JPH08512332A - ビルダー入り染料移動阻止組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明はａ）構造式（I）を有する単位を含んだポリアミンＮ‐オキシド含有ポリマーから選択されるポリマー〔Ｐは重合性単位であり、それにはＮ‐Ｏ基が結合できるか又はＮ‐Ｏ基は該重合性単位の一部を形成しているか、又は双方の組合せである；Ａは（1）、（2）、（3）、−Ｏ−、−Ｓ−、（4）であり、ｘは０又は１である；Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基又はそれらの組合せであり、それにはＮ−Ｏ基の窒素が結合できるか又はＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部を形成している〕；ｂ）ビルダーを含んだ染料移動阻止組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 ビルダー入り染料移動阻止組成物 発明の分野 本発明は洗浄中に布帛間の染料移動を阻止する組成物及び方法に関する。更に 具体的には、本発明はポリアミンＮ‐オキシド含有ポリマー及びビルダーを含ん だ染料移動阻止組成物に関する。 発明の背景 様々なビルダーが、洗浄溶液で生じる硬度イオンの有害作用の中和、除去汚物 の安定化、ｐＨコントロール等を含めた様々な機能を発揮する洗剤組成物で常用 されている。硬度イオンを除去して、典型量の洗濯物中に存在する他の布帛から の様々な汚物及び汚染の全体クリーニング性を改善する、これらビルダーの能力 は、洗剤性能の評価にとりかなり重要である。 様々な性能基準に合致する各ビルダーの相対的能力は、特に添加洗剤成分の存 在に依存している。その結果、洗剤処方者は、優れた全体性能を有した洗剤組成 物を供給する困難な仕事に直面している。 洗剤組成物に加えられる添加洗剤成分の１タイプは染料移動阻止ポリマーであ る。そのポリマーは、着色布帛からそれと共に洗浄される他の布帛への染料の移 動を阻 止するために、洗剤組成物に加えられる。これらのポリマーは、染料が洗浄で他 の物に付着する機会を有する前に、着色布帛から出た遊離染料を複合化又は吸着 する能力を有している。 ポリマーは染料移動を阻止するために洗剤組成物内で用いられてきた。同時係 属欧州特許出願第９２２０２１６８．８号明細書は、溶解又は懸濁された染料の 移動を妨げる上で非常に有効である、ポリアミンＮ‐オキシド含有ポリマーにつ いて記載している。 ポリアミンＮ‐オキシド含有ポリマーはビルダーと非常に適合することがわか った。加えて、全体洗剤性能はあるタイプのビルダーの存在下で増加することも わかった。 この発見から、優れた染料移動阻止性能と全体洗剤性能を双方とも有する洗剤 組成物を我々が処方できるようになった。 本発明のもう１つの態様によれば、着色布帛を伴う洗濯操作のためのプロセス も提供される。 発明の要旨 本発明は： ａ）下記構造式を有する単位を含んだポリアミンＮ‐オキシド含有ポリマー： 〔上記式中Ｐは重合性単位であり、それにはＮ‐Ｏ基が結合できるか又はＮ‐Ｏ 基は該重合性単位の一部を形成しているか又は双方の組合せである； ＡはＮＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ＝Ｏ、‐Ｏ‐、 Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基又はそれら の組合せであり、それにはＮ‐Ｏ基の窒素が結合できるか又はＮ‐Ｏ基の窒素は これらの基の一部を形成している〕 ｂ）ビルダー を含んだ染料移動阻止組成物に関する。 発明の具体的な説明 本発明の組成物は、下記構造式(I)を有する単位を含んだポリアミンＮ‐オキ シド含有ポリマーを必須要素として含んでいる： 上記式中Ｐは重合性単位であり、それにはＲ‐Ｎ‐Ｏ基が結合できるか又はＲ‐ Ｎ‐Ｏ基は該重合性単位の一部を形成しているか又は双方の組合せである； ＡはＮＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ＝Ｏ、‐Ｏ‐、 Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基又はそれら の組合せであり、それにはＮ‐Ｏ基の窒素が結合できるか又はＮ‐Ｏ基の窒素は これらの基の一部である。 Ｎ‐Ｏ基は下記一般構造で表すことができる： 上記式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基又はそれ らの組合せであり、ｘ又は／及びｙ又は／及びｚは０又は１であり、Ｎ‐Ｏ基の 窒素はそれらに結合できるか又はＮ‐Ｏ基の窒素はこれらの基の一部を形成して いる。 Ｎ‐Ｏ基は重合性単位（Ｐ）の一部でも、ポリマー主鎖に結合していても又は 双方の組合せであってもよい。 Ｎ‐Ｏ基が重合性単位の一部を形成している適切なポリアミンＮ‐オキシドに は、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式又はヘテロ環式基から選択されるポリアミンＮ ‐オキシドがある。上記ポリアミンＮ‐オキシドの１クラスには、Ｎ‐Ｏ基の窒 素がＲ基の一部を形成しているポリアミンＮ‐オキシドのグループがある。好ま しいポリアミンＮ‐オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロ リジン、ピペリジン、キノリン、アクリジン 及びそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。上記ポリアミンＮ ‐オキシドのもう１つのクラスには、Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基に結合しているポリ アミンＮ‐オキシドのグループがある。 他の適切なポリアミンＮ‐オキシドは、Ｎ‐Ｏ基が重合性単位に結合している ポリアミンオキシドである。これらポリアミンＮ‐オキシドの好ましいクラスは 、Ｒが芳香族、ヘテロ環式又は脂環式基であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ 基の一部である、一般式（I）を有するポリアミンＮ‐オキシドである。これら クラスの例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール及びそれらの誘導体のよ うなヘテロ環式化合物であるポリアミンオキシドである。ポリアミンＮ‐オキシ ドのもう１つの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテロ環式又は脂環式基であっ て、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基に結合している、一般式（I）を有するポリ アミンオキシドである。これらクラスの例は、Ｒ基がフェニルのような芳香族で あるポリアミンオキシドである。 いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であっ て、染料移動阻止性質を有しているかぎり、使用してよい。適切なポリマー主鎖 の例はポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド 、ポリイミド、ポリアクリレート及びそれらの混合物である。 本発明のアミンＮ‐オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１０００ ０００のアミン対アミンＮ‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリ アミンＮ‐オキシド含有ポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な 共重合によるか又は適度のＮ‐オキシド化によって変えることができる。好まし くは、アミン対アミンＮ‐オキシドの比率は２：３〜１：１００００００、更に 好ましくは１：４〜１：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１０００ ０００である。本発明のポリマーには、１つのモノマータイプがアミンＮ‐オキ シドであり、他のモノマータイプがアミンＮ‐オキシドであるか又はそうではな い、ランダム又はブロックコポリマーを現実には包含している。ポリアミンＮ‐ オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に好 ましくはｐＫａ＜６を有する。 ポリアミンＮ‐オキシド含有ポリマーはほぼあらゆる重合度で得ることができ る。重合度は、物質が望ましい水溶性及び染料懸濁力を有していれば、重要でな い。典型的には、ポリアミンＮ‐オキシド含有ポリマーの平均分子量は５００〜 １００００００、好ましくは１０００〜５００００、更に好ましくは２０００〜 ３００００、最も好ましくは３０００〜２００００の範囲内である。 本発明のポリアミンＮ‐オキシド含有ポリマーは、典 型的には染料移動阻止組成物の０．００１〜１０重量％、更に好ましくは０．０ １〜２％、最も好ましくは０．０５〜１％で存在する。本組成物は洗濯操作で使 用のため慣用的洗剤組成物への添加剤として便宜上用いられる。本発明には、洗 剤成分を含有して、このため洗剤組成物として役立つ、染料移動阻止組成物も包 含している。ポリアミンＮ‐オキシドの製造方法 ： ポリアミンＮ‐オキシド含有ポリマーの製造は、アミンモノマーを重合して、 得られたポリマーを適切な酸化剤で酸化することにより行っても、あるいはアミ ンオキシドモノマー自体もポリアミンＮ‐オキシドを得るために重合させてよい 。 ポリアミンＮ‐オキシド含有ポリマーの合成は、ポリビニル‐ピリジンＮ‐オ キシドの合成により例示できる。ポリ‐４‐ビニルピリジン、例えばポリサイエ ンシス(Polysciences)（ＭＷ５００００、５．０ｇ、０．０４７５モル）が酢酸 ５０mlに前溶解され、ピペットにより過酢酸溶液（氷酢酸２５ｇ、Ｈ₂Ｏ₂の３０ vol％溶液６．４ｇ及び数滴のＨ₂ＳＯ₄から０．０５２３モルの過酢酸を得る） で処理された。混合液は環境温度（３２℃）で３０分間にわたり攪拌された。次 いで混合液は油浴を用いて８０〜８５℃に３時間加熱されてから、一夜放置され た。次いで得られたポリマー溶液は攪拌下でア セトン１ｌと混合される。底で形成された黄褐色粘稠シロップは、淡い結晶固体 物を得るために、アセトン１ｌで再び洗浄される。固体物は重力濾過され、アセ トンで洗浄され、その後Ｐ₂Ｏ₅で乾燥された。このポリマーのアミン：アミンＮ ‐オキシド比は１：４である。ビルダー ： 本発明による組成物は、ポリアミンＮ‐オキシド含有ポリマーに加えて、ビル ダーも含んでいる。用いられる好ましいビルダーは、非リン酸タイプからのビル ダーである。明白な環境上の理由から好ましいわけではないが、リン酸ビルダー も本発明では使用できる。好ましくは、本発明の組成物は少くとも約１％のポリ カルボキシレートビルダーを含む。ポリカルボキシレートビルダーのレベルは、 組成物の最終用途及びその望ましい物理的形態に応じて、様々な変えることがで きる。液体処方物は典型的には約５〜約５０重量％、更に典型的には約５〜約３ ０％の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物は典型的には約１０〜約８０重量％、更 に典型的には約１５〜約５０％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それより 低い又は高いレベルのビルダーが排除されるわけではない。 様々なポリカルボキシレート化合物が本発明の組成物で利用できる。本明細書 で用いられる“ポリカルボキシレート”とは、多数のカルボン酸基、好ましくは 少くとも３つのカルボン酸を有する化合物に関する。 ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物に加えられるが、中和塩の 形で加えてもよい。塩形で利用する場合には、ナトリウム、カリウム及びリチウ ム塩、特にナトリウム塩のようなアルカリ金属、又はアンモニウム及び置換アン モニウム（例えば、アルカノールアンモニウム）塩が好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーの中には様々なカテゴリーの有用物質が含まれ る。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、エーテルポ リカルボキシレートがある。いくつかのエーテルポリカルボキシレートが洗剤ビ ルダー用として開示されている。有用なエーテルポリカルボキシレートの例には 、Bergの米国特許第３，１２８，２８７号及び米国特許第３，６３５，８３０号 明細書で開示されるようなオキシジサクシネートがある。 本発明でビルダーとして有用なエーテルポリカルボキシレートの具体的タイプ には、下記一般式を有するものを含む： CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B) 上記式中ＡはＨ又はＯＨである；ＢはＨ又は‐Ｏ‐ＣＨ（ＣＯＯＸ）‐ＣＨ₂（ ＣＯＯＸ）である；ＸはＨ又は塩形成カチオンである。例えば、上記一般式にお いてＡ及びＢが双方ともＨであるとき、化合物はオキシジコハク酸及びその水溶 性塩である。ＡがＯＨでＢがＨである とき、化合物は酒石酸モノコハク酸（ＴＭＳ）及びその水溶性塩である。ＡがＨ でＢが‐Ｏ‐ＣＨ（ＣＯＯＸ）‐ＣＨ₂（ＣＯＯＸ）であるとき、化合物は酒石 酸ジコハク酸（ＴＤＳ）及びその水溶性塩である。これらビルダーの混合物も本 発明では使用上特に好ましい。約９７：３〜約２０：８０のＴＭＳ対ＴＤＳの重 量比でＴＭＳ及びＴＤＳの混合物が特に好ましい。これらのビルダーは１９８７ 年５月５日付でBushらに発行された米国特許第４，６６３，０７１号明細書で開 示されている。 適切なエーテルポリカルボキシレートには、米国特許第３，９２３，６７９号 、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号 及び第４，１０２，９０３号明細書で記載されたような環式化合物、特に脂環式 化合物も含む。 他の有用な洗浄ビルダーには下記構造で表されるエーテルヒドロキシポリカル ボキシレートがある： ＨＯ‐〔Ｃ（Ｒ）（ＣＯＯＭ）‐Ｃ（Ｒ）（ＣＯＯＭ）‐Ｏ〕_n‐Ｈ 上記式中Ｍは水素、又は得られる塩が水溶性であるカチオン、好ましくはアルカ リ金属、アンモニウム又は置換アンモニウムカチオンである；ｎは約２〜約１５ である（好ましくはｎは約２〜約１０であり、更に好ましくはｎは平均して約２ 〜約４である）；各Ｒは同一でも又は異なっていてもよく、水素、Ｃ_1-4アルカ リ又はＣ_1-4置換アルカリから選択される（好ましくはＲは水素であ る）。 更に他のエーテルポリカルボキシレートには、無水マレイン酸とエチレン又は ビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５‐トリヒドロキシベンゼン‐ ２，４，６‐トリスルホン酸及びカルボキシメチルオキシコハク酸がある。 有機ポリカルボキシレートビルダーには、ポリ酢酸の様々なアルカリ金属、ア ンモニウム及び置換アンモニウム塩のようなポリアセテートも含む。ポリ酢酸ビ ルダー塩の例は、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のナトリウム、カ リウム、リチウム、アンモニウム及び置換アンモニウム塩である。 メリット酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３，５‐トリカルボ ン酸、ベンゼンペンタカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸及びそれら の可溶性塩のようなポリカルボキシレートも含まれる。 クエン酸ビルダー、例えばクエン酸及びその可溶性塩は重質液体洗剤処方物に とり特に重要なポリカルボキシレートビルダーであるが、顆粒組成物でも使用で きる。適切な塩にはナトリウム、リチウム及びカリウム塩のような金属塩と、ア ンモニウム及び置換アンモニウム塩がある。 他のカルボキシレートビルダーには、米国特許第３，７２３，３２２号明細書 で開示されたカルボキシル化炭 水化物がある。 本発明の洗剤組成物では、米国特許第４，５６６，９８４号明細書で開示され た３，３‐ジカルボキシ‐４‐オキサ‐１，６‐ヘキサンジオエート類と関連化 合物も適している。有用なコハク酸ビルダーにはＣ₅‐Ｃ₂₀アルキルコハク酸と その塩がある。このタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。 アルキルコハク酸は典型的には一般式Ｒ‐ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂（ＣＯＯＨ） 、即ちコハク酸の誘導体であり、ここでＲは炭化水素、例えばＣ₁₀‐Ｃ₂₀、好ま しくはＣ₁₂‐Ｃ₁₆アルキル又はアルケニルであるか、あるいはＲはヒドロキシル 、スルホ、スルホニル又はスルホン置換基で置換されていてもよく、すべて上記 特許明細書で記載されている。 コハク酸ビルダーは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアルカノール アンモニウム塩を含めて、それらの水溶性塩の形で用いられることが好ましい。 コハク酸ビルダーの具体例にはラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネー ト、パルミチルサクシネート、２‐ドデセニルサクシネート（好ましい）、２‐ ペンタデセニルサクシネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの 好ましいビルダーであり、欧州特許出願第２００ ２６３号明細書で記載されて いる。 有用なビルダーの例にはナトリウム及びカリウムカル ボキシメチルオキシマロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、シス‐ シクロヘキサン‐ヘキサカルボキシレート、シス‐シクロペンタン‐テトラカル ボキシレート、水溶性ポリアクリレート（これらのポリアクリレートは約２００ ０以上の分子量を有し、分散剤としても有効に利用できる）、無水マレイン酸と ビニルメチルエーテル又はエチレンとのコポリマーもある。 他の適切な水溶性有機塩はホモ又はコポリマー酸あるいはそれらの塩であり、 その場合にポリカルボン酸は２以下の炭素原子で互いに分離された少くとも２つ のカルボキシル基を含んでいる。このタイプのポリマーは英国特許明細書第１， ５９６，７５６号明細書で開示されている。このような塩の例はＭＷ２０００〜 ５０００のポリアクリレート及びそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり 、このようなコポリマーは２００００〜７００００、特に約４００００の分子量 を有している。 他の適切なポリカルボキシレートは米国特許第４，１４４，２２６号明細書で 開示されたポリアセタールカルボキシレートである。これらのポリアセタールカ ルボキシレートは重合条件下でグリオキシル酸のエステル及び重合開始剤を一緒 にすることにより製造できる。次いで得られたポリアセタールカルボキシレート エステルはアルカリ溶液中で急速解重合からポリアセタールカルボキシレートを 安定化させるために化学的に安定な末端基に 結合され、対応塩に変換され、界面活性剤に加えられる。 ポリカルボキシレートビルダーは米国特許第３，３０８，０６７号明細書でも 開示されている。このような物質にはマレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フ マル酸、アコニット酸、シトラコン酸及びメチレンマロン酸のような脂肪族カル ボン酸のホモ及びコポリマーの水溶性塩がある。 本発明の組成物は、ポリカルボキシレートビルダーに加えて、有機及び無機双 方のビルダーを含めた補助ビルダーも更に含有することができる。補助ビルダー の典型量はポリカルボキシレートビルダーの約５〜約２００重量％である。 無機洗剤ビルダーにはシリケート、カーボネート（ビカーボネート及びセスキ カーボネートを含む）、サルフェート及びアルミノシリケートのアルカリ金属、 アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない 。ホウ酸ビルダーと、洗剤貯蔵又は洗浄条件下でホウ酸を生じるホウ酸形成物質 を含有したビルダー（以下、一括して“ホウ酸ビルダー”）も使用できる。好ま しくは、非ホウ酸ビルダーは約５０℃以下、特に約４０℃以下の洗浄温度で使用 される本発明の組成物に用いられる。 ケイ酸ビルダーの例はアルカリ金属シリケート、特に範囲１．６：１〜３．２ ：１でＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を 有するものと、米国特許第４，６６４，８３９号明細書で記載された積層ケイ酸 ナトリウムのような積層シリケートである。積層シリケートの例はＳＫＳ‐６（ ヘキスト）である。ＳＫＳ‐６はケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる 結晶積層シリケートである。 しかしながら、顆粒処方物でクリスペニング(crispening)剤、酸素漂白剤用の 安定剤及び起泡制御系の成分として役立つ、例えばケイ酸マグネシウムのような 他のシリケートも有用である。 炭酸ビルダーの例は、炭酸及びセスキ炭酸ナトリウム、ドイツ特許出願第２， ３２１，００１号明細書で開示された超微細炭酸カルシウムとそれらとの混合物 を含めた、アルカリ土類及びアルカリ金属カーボネートである。 アルミノシリケートビルダーは、本発明のポリカルボキシレートビルダー含有 濃縮液で使用上特に有用である。アルミノシリケートビルダーはほとんどの現行 市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処方物でも重要なビルダ ー成分である。アルミノシリケートビルダーには下記実験式を有するものがある ： Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂） 上記式中Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム又は置換ンモニウムである； ｚは約０．５〜約２である；ｙは１である；この物質は無水アルミノシリケート ｇ当た り少くとも約５０mg当量のＣａＣＯ₃硬度のマグネシウムイオン交換能力を有し ている。好ましいアルミノシリケートは下記式を有する： Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）ｚ（ＳｉＯ₂）ｙ〕・ｘＨ₂Ｏ 上記式中ｚ及びｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０． ５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は市販されている。これらのアルミ ノシリケートは構造上結晶でも非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでも又 は合成してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は米国特許第 ３，９８５，６６９号明細書で開示されている。本発明で有用な好ましい合成結 晶アルミノシリケートイオン交換物質はゼオライトとして知られ、名称ゼオライ トＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＨＳ及びゼオライトＸとして市販されて いる。特に好ましい態様において、結晶アルミノシリケートイオン交換物質は下 記式を有している： Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ 上記式中ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。このゼオライトはゼオライト Ａとして知られる。好ましくは、アルミノシリケートは０．１〜１０ミクロン範 囲の粒度を有する。 リン酸及びホスホン酸ビルダーも添加できるが、これ らのビルダーをポリカルボキシレート又は他のビルダーに代えることが一般的に 望まれる。このため、存在するとすれば、それらは好ましくは低レベルで含有さ れるだけである。好ましくは、リン酸ビルダーは組成物中で全ビルダーの約１０ 重量％以下、更に好ましくは約５％以下、最も好ましくは本質的に０％である。 ポリホスフェートの具体例はアルカリ金属三ポリリン酸、ピロリン酸ナトリウム 、カリウム及びアンモニウム、オルトリン酸ナトリウム及びカリウム、重合度が 約６〜約２１であるポリメタリン酸ナトリウムと、フィチン酸の塩である。 ホスホン酸ビルダーの例はエタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホネート の水溶性塩、特にナトリウム及びカリウム塩、メチレンジホスホン酸の水溶性塩 、例えば三ナトリウム及び三カリウム塩、置換メチレンジホスホン酸の水溶性塩 、例えば三ナトリウム及び三カリウムエチリデン、イソプロピリデンベンジルメ チリデンとハロメチリデンホスホネートである。上記タイプのホスホン酸ビルダ ー塩は米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２ ２，０２１号、第３，４００，１４８号及び第３，４２２，１３７号明細書で開 示されている。 顆粒組成物用に好ましいビルダー系はゼオライト（好ましくは、ゼオライトＡ ）約５〜約５０％及びクエン酸（好ましくは、クエン酸ナトリウム）約５〜約５ ０％の 混合物であり、上記パーセンテージは混合物中の全ビルダーに基づき、重量ベー スで計算される。 当業界で知られる他の有機ビルダーも使用できる。例えば、長鎖ヒドロカルビ ルを有するモノカルボン酸及びその可溶性塩が利用できる。これらには“石鹸” と通常呼ばれる物質がある。Ｃ₁₀‐Ｃ₂₀の鎖長が典型的には利用される。ヒドロ カルビルは飽和でも又は不飽和であってもよい。 他の適切なビルダーはポリ（アミノ酸）であり、その誘導体も本発明の洗剤組 成物の処方物でビルダー又はコビルダーとして用いてよい。上記ポリマー、特に アスパラギン酸、グルタミン酸及びそれらの混合物から誘導されるものは、カル シウムの錯体形成と炭酸カルシウム結晶形成の防止用に有効な剤として記載され ている。上記ポリマーは、それらが耐熱性、ｐＨ安定性、無毒性、無刺激性及び 完全生物分解性であるという点で、更に利点を有すると述べられている。 本組成物で使用上好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような非水溶性ア ルミノシリケートビルダー又は積層シリケート（ＳＫＳ‐６）とクエン酸のよう な水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。 本発明による洗剤組成物で含有に適したビルダーはエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ ´‐ジコハク酸（ＥＤＤＳ）又はそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ ニウム、 置換アンモニウム塩、あるいはそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物 は遊離酸形とそのナトリウム又はマグネシウム塩である。ＥＤＤＳのこのような 好ましいナトリウム塩の例にはＮａ₂ＥＤＤＳ及びＮａ₄ＥＤＤＳがある。ＥＤＤ Ｓのこのような好ましいマグネシウム塩の例にはＭｇＥＤＤＳ及びＭｇ₂ＥＤＤ Ｓがある。マグネシウム塩は本発明による組成物で含有上最も好ましい。洗剤添加物 様々な界面活性剤が洗剤組成物で使用できる。アニオン系、ノニオン系、両性 及び双極性クラスとこれら界面活性剤の種類の典型例は、１９７２年５月２３日 付で発行されたNorrisの米国特許第３，６６４，０６１号明細書で示されている 。 アニオン系界面活性剤の混合物、特に重量比５：１〜１：２、好ましくは３： １〜２：３、更に好ましくは３：１〜１：１でスルホネート及びサルフェート界 面活性剤の混合物が本発明では特に適切である。好ましいスルホネートにはアル キル基に９〜１５、特に１１〜１３の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホ ネートと、脂肪酸がＣ₁₂‐Ｃ₁₈脂肪源、好ましくはＣ₁₆‐Ｃ₁₈脂肪源に由来する α‐スルホン化メチル脂肪酸エステルがある。各場合において、カチオンはアル カリ金属、好ましくはナトリウムである。好ましいサルフェート界面活性剤は、 アルキル基に１０〜２０、好ましくは１０〜１６の炭素原子と１〜６の平均エト キシル化度を有するエトキシサルフェートと場合により混合される、アルキル基 に１２〜１８の炭素原子を有するアルキルサルフェートである。本発明で好まし いアルキルサルフェートの例はタロウアルキルサルフェート、ココナツアルキル サルフェート及びＣ₁₄‐Ｃ₁₅アルキルサルフェートである。各場合におけるカチ オンもアルカリ金属カチオン、好ましくはナトリウムである。 本発明で有用なノニオン系界面活性剤の１クラスは、８〜１７、好ましくは９ ．５〜１３．５、更に好ましくは１０〜１２．５の範囲で平均親水性‐親油性バ ランス（ＨＬＢ）を有する界面活性剤を与える疎水性部分とエチレンオキシドと の縮合物である。疎水性（親油性）部分は性質上脂肪族でも又は芳香族でもよく 、いずれか特定の疎水基と縮合されるポリオキシエチレン基の長さは親水性及び 疎水性要素間で望ましいバランス度を有する水溶性化合物を得る上で容易に調節 できる。 このタイプの特に好ましいノニオン系界面活性剤は、アルコール１モル当たり エチレンオキシド３〜８モルを含むＣ₉‐Ｃ₁₅一級アルコールエトキシレート、 特にアルコール１モル当たりエチレンオキシド６〜８モルを含むＣ₁₄‐Ｃ₁₅一級 アルコールと、アルコール１モル当たりエチレンオキシド３〜５モルを含むＣ₁₂ ‐Ｃ₁₄一級ア ルコールである。 もう１つのクラスのノニオン系界面活性剤には、下記一般式のアルキルポリグ ルコシド化合物： ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （上記式中Ｚはグルコースから誘導される部分である；Ｒは１２〜１８の炭素原 子を含む飽和疎水性アルキル基である；ｔは０〜１０、ｎは２又は３，ｘは１． ３〜４である）があり、その化合物は１０％以下の未反応脂肪アルコールと５０ ％以下の短鎖アルキルポリグルコシドを含んでいる。このタイプの化合物と洗剤 でのそれらの用法は欧州特許第０７０ ０７７号、第０７５ ９９６号及び第０ ９４ １１８号明細書で開示されている。 下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤もノニオン系界面活性剤とし て適切である： 上記式中Ｒ¹はＨであるか、あるいはＲ¹はＣ_1-4ヒドロカルビル、２‐ヒドロキ シエチル、２‐ヒドロキシプロピル又はそれらの混合である；Ｒ²はＣ_5-31ヒド ロカルビルである；Ｚは少くとも３つのヒドロキシルが直接結合された直鎖ヒド ロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル又はそのアルコキシル化誘 導体である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²はココナルアルキルのような 直鎖Ｃ_11-15アルキル又はアルケニル鎖あ るいはそれらの混合であり、Ｚは還元アミノ化反応でグルコース、フルクトース 、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。 本発明の洗剤組成物中に含有できる他の洗剤成分には漂白剤もある。これらの 漂白剤成分は１種以上の酸素漂白剤と、選択される漂白剤に応じて１種以上の漂 白活性剤を含有することができる。存在する場合には、漂白化合物は典型的には 洗剤組成物の約１〜約１０％のレベルで存在する。一般的に、漂白化合物は非液 体処方物、例えば顆粒洗剤の任意成分である。存在するならば、漂白活性剤の量 は典型的には漂白組成物の約０．１〜約６０％、更に典型的には約０．５〜約４ ０％である。 本発明で有用な漂白剤成分は、当業界で公知の酸素漂白剤等を含めて、洗剤組 成物で有用ないかなる漂白剤であってもよい。 方法面において、本発明は、ポリアミンＮ‐オキシド含有ポリマー、任意補助 洗浄界面活性剤、任意洗浄添加成分及び漂白剤を含有した洗剤組成物により約５ ０℃以下、特に約４０℃以下の温度で布帛、繊維、織物をクリーニングする方法 を更に提供する。本発明に適した漂白剤は活性化又は非活性化漂白剤である。 使用できる酸素漂白剤の１カテゴリーには、過カルボン酸漂白剤及びその塩を 包含する。このクラスの剤の適切な例にはモノペルオキシフタル酸マグネシウム 六水和 物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニルアミノ‐４‐オキソペ ルオキシ酪酸及びジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤は米国特 許第４，４８３，７８１号、米国特許出願第７４０，４４６号、欧州特許出願第 １３３，３５４号及び米国特許第４，４１２，９３４号明細書で開示されている 。高度に好ましい漂白剤には、米国特許第４，６３４，５５１号明細書で記載さ れるような６‐ノニルアミノ‐４‐オキソペルオキシカプロン酸も含む。 使用できる漂白剤のもう１つのカテゴリーには、ハロゲン漂白剤を包含する。 次亜ハライト漂白剤の例には、例えばトリクロロイソシアヌル酸とジクロロイソ シアヌル酸ナトリウム及びカリウム、Ｎ‐クロロ及びＮ‐ブロモアルカンスルホ ンアミドがある。このような物質は通常最終製品の０．５〜１０重量％、好まし くは１〜５重量％で加えられる。 好ましくは、本発明に適した漂白剤にはペルオキシゲン漂白剤がある。適切な 水溶性固体ペルオキシゲン漂白剤の例には、過酸化水素放出剤、例えば過酸化水 素、過ホウ酸、例えば過ホウ酸一水和物、過ホウ酸四水和物、過硫酸、過炭酸、 ペルオキシ二硫酸、過リン酸及びペルオキシ水和物がある。好ましい漂白剤は過 炭酸及び過ホウ酸である。 過酸化水素放出剤は、テトラアセチルエチレンジアミ ン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、米国特許 第４，４１２，９３４号明細書で記載）、３，５‐トリメチルヘキサノールオキ シベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ、欧州特許第１２０，５９１号明細書 で記載）又はペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）のような漂白活性剤と併用で き、これらは活性漂白種として過酸を形成するために過加水分解されて、改善さ れた漂白効果を示す。同時係属欧州特許出願第９１８７０２０７．７号明細書で 開示されたようなアシル化クエン酸エステルも適切な活性剤である。 過酸化水素は、洗浄及び／又はすすぎ洗いプロセスの開始時又は最中に過酸化 水素を生成しうる酵素系（即ち、酵素及びその基質）を加えることにより存在し てもよい。このような酵素系は１９９１年１０月９日付で出願された欧州特許出 願第９１２０２６５５．６号明細書で開示されている。 本発明に適した他のペルオキシゲン漂白剤には、過カルボン酸のような有機ペ ルオキシ酸がある。 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、本発明で利用できる。特に 興味ある非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛及び／又はアルミニウム フタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。これらの物質は洗浄プロセスで 物体に沈着できる。光照射時に、衣類を干して日中乾燥させるような酸素の存在 下において、 スルホン化亜鉛フタロシアニンは活性化され、その結果物体は漂白される。好ま しい亜鉛フタロシアニン及び光活性化漂白プロセスは米国特許第４，０３３，７ １８号明細書で記載されている。典型的には、洗剤組成物は約０．０２５〜約１ ．２５重量％のスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する。 含有できる他の洗剤成分は、タンパク質ベース、炭水化物ベース又はトリグリ セリドベース汚染の除去、例えば遊離染料移動の防止を含めた様々な目的で、洗 剤処方物中に含有させることができる洗浄性酵素である。配合される酵素にはプ ロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ及びペルオキシダーゼとそれら の混合物がある。他のタイプの酵素も含まれる。それらは植物、動物、細菌、真 菌及び酵母起源のようにいかなる適切な起源であってもよい。 酵素は組成物１ｇ当たり重量で約５mg以内、更に典型的には約０．０５〜約３ mgの活性酵素を供給する上で十分なレベルで通常配合される。 プロテアーゼの適切な例は、Ｂ．ズブチリス(B.subtilis)及びＢ．リチェニホ ルムス(B.licheniforms)の特定株から得られるズブチリシンである。市販されて いるタンパク質ベース汚染を除去するために適したタンパク質分解酵素には、ノ ボ・インダストリーズ社(Novo Industies A/S)（デンマーク）から商 品名アルカラーゼ(Alcalase)、サビナーゼ(Savinase)及びエスペラーゼ(Esperas e)、インターナショナル・バイオシンセティクス社（International Bio-Synthe tics，Inc.)（オランダ）からマキサターゼ(Maxatase)、ジェネンカー(Genencor )からＦＮ‐ベース、ＭＫＣからオプティマーゼ(Optimase)及びオプティクリー ン(Opticlean)として販売されるものがある。 特に液体洗剤組成物向けのタンパク質分解酵素のカテゴリーの中で興味あるも のは、プロテアーゼＡ及びプロテアーゼＢと本明細書で呼ばれる酵素である。プ ロテアーゼＡは欧州特許出願第１３０７５６号明細書で記載されている。プロテ アーゼＢは欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書で記載されている。 アミラーゼには、例えば英国特許明細書第１，２９６，８３９号（ノボ）で更 に詳細に記載されたＢ．リチェニホルムスの特定株から得られるアミラーゼがあ る。デンプン分解タンパク質には、例えばラピダーゼ(Rapidase)、マキサミル(M axamyl)（インターナショナル・バイオシンセティクス社）及びターマミル(Term amyl)（ノボ・インダストリーズ社）がある。 本発明で使用しうるセルラーゼには細菌又は真菌双方のセルラーゼを含む。好 ましくは、それらは５〜９．５の最適ｐＨを有する。適切なセルラーゼはBarbes goardらの米国特許第４，４３５，３０７号明細書で開示され ており、そこではヒューミコラ・インソレンス (Humicola insolens)から生産される真菌セルラーゼについて開示している。適 切なセルラーゼは英国特許出願第２，０７５，０２８号、英国特許出願第２，０ ９５，２７５号及びドイツ特許公開第２，２４７，８３２号明細書でも開示され ている。 このようなセルラーゼの例はヒューミコラ・インソレンスの株〔ヒューミコラ ・グリセア変種サーモイデア(Humicola grisea var.thermoidea)〕、特にヒュー ミコラ株DSM1800により生産されるセルラーゼ、バチルス(Bacillus)Ｎの真菌又 はアエロモナス(Aeromonas)属に属するセルラーゼ２１２生産真菌により生産さ れるセルラーゼ、海洋軟体動物〔ドラベラ・オーリクラ・ソランダー(Dolabella Auricula Solander)〕の肝膵から抽出されるセルラーゼである。他の適切なセ ルラーゼは、約５０KDaの分子量、５．５の等電点を有して４１５アミノ酸を含 む、ヒューミコラ・インソレンスに由来するセルラーゼである。このようなセル ラーゼは１９９３年３月１９日付で出願された同時係属欧州特許出願第９３２０ ０８１１．３号明細書で記載されている。特に適切なセルラーゼは、カラーケア (color care)効果を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの例は１９ ９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願第９１２０２８７９．２号明細書 で記載されたセルラーゼ、ケアザイ ム(Carenzyme)〔ノボ(Novo)〕である。 洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書で 開示される、シュードモナス・スチュチェリ(Pseudomonas stutzeri)ATCC19.154 のような、シュードモナス属の微生物により生産されるものがある。適切なリパ ーゼには、微生物シュードモナス・フルオレセント(Pseudomonas fluorescent)I AM1057により生産される、リパーゼの抗体と陽性免疫交差反応を示すものがある 。このリパーゼは商品名リパーゼＰ“アマノ”として日本の名古屋のアマノ製薬 (Amano Pharmaceutical Co.Ltd.)から市販され、以下で“アマノ‐Ｐ”と称され る。特に適切なリパーゼは、Ｍ１リパーゼ〔イビス(Ibis)〕及びリポラーゼ(Lip olase)（ノボ）のようなリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は酸素源、例えば過炭酸、過ホウ酸、過硫酸、過酸化水 素等と組合せて用いられる。それらは“溶液漂白”に、即ち洗浄操作中に物体か ら落ちた顔料の染料が洗浄溶液中で他の物体に移動することを防ぐために用いら れる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で公知であり、それには例えば西洋ワサビ ペルオキシダーゼ、リグニナーゼとクロロ及びブロモペルオキシダーゼのような ハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣ Ｔ国際出願ＷＯ第８９／９９８１３号と、１９９１年１１付６日付で出願さ れた欧州特許出願第９１２０２８８２．６号明細書で開示されている。 液体処方物の場合には、酵素安定系が好ましくは利用される。水性洗剤組成物 用の酵素安定化技術も当業界で周知である。例えば、水溶液中における酵素安定 化のための１つの技術は、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム及びプロピオン酸カ ルシウムのような供給源からの遊離カルシウムイオンの使用である。カルシウム イオンは短鎖カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩と併用できる。例えば、米国特許 第４，３１８，８１８号明細書参照。グリセロール及びソルビトールのようなポ リオール、アルコキシアルコール、ジアルキルグリコエーテル、多価アルコール と多官能性脂肪族アミン（例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン 、ジイソプロパノールアミン等）との混合物、ホウ酸又はホウ酸アルカリ金属を 用いることも提案されている。酵素安定化技術は米国特許第４，２６１，８６８ 号、米国特許第３，６００，３１９号、欧州特許出願公開第１９９ ４０５号、 出願第８６２００５８６．５号で更に開示及び例示されている。非ホウ酸又はホ ウ酸塩安定剤が好ましい。酵素安定系は、例えば米国特許第４，２６１，８６８ 号、第３，６００，３１９号及び第３，５１９，５７０号明細書でも記載されて いる。 添加できる他の適切な洗剤成分は酵素酸化スカベンジ ャーであり、これは１９９２年１月３１日付で出願された同時係属欧州特許出願 第９２８７００１８．６号明細書で記載されている。このような酵素酸化スカベ ンジャーの例はエトキシル化テトラエチレンポリアミンである。特に好ましい洗 剤成分は、一種のカラーケア効果も示す技術との組合せである。これら技術の例 はセルラーゼ及び／又はペルオキシダーゼ及び／又はカラー維持回復用のメタロ 触媒である。このようなメタロ触媒は同時係属欧州特許出願第９２８７０１８１ ．２号明細書で記載されている。加えて、ポリアミンＮ‐オキシド含有ポリマー は布帛上へのメタロ触媒の沈着を解消又は減少させて、改善された純白効果を示 すことがわかった。 もう１つの任意成分は、シリコーン及びシリカ‐シリコーン混合物で例示され る起泡抑制剤である。シリコーンは通常アルキル化ポリシロキサン物質で代表で き、一方シリカはシリカエーロゲル、キセロゲル及び様々なタイプの疎水性シリ カで例示される微細形態で通常用いられる。これらの物質は、起泡抑制剤が水溶 性又は水分散性の実質上非界面活性な洗剤不浸透性キャリアに有利に放出しうる ように配合された粒子として配合することができる。一方、起泡抑制剤は液体キ ャリア中に溶解又は分散して、他成分の１種以上にスプレーすることにより適用 してもよい。 好ましいシリコーン起泡制御剤はBartollotaらの米国 特許第３，９３３，６７２号明細書で開示されている。他の特に有用な起泡抑制 剤は、１９７７年４月２８日付で公開されたドイツ特許出願公開第２ ６４６ １２６号明細書で記載された自己乳化性シリコーン起泡抑制剤である。このよう な化合物の例はダウ・コーニング(Dow Corning)から市販されているＤＣ‐５４ ４であって、これはシロキサン‐グリコールコポリマーである。特に好ましい起 泡制御剤は、シリコーン油及び２‐アルキルアルカノールの混合物を含んだ起泡 抑制系である。適切な２‐アルキルアルカノールは、商品名イソフォール(Isofo l)１２Ｒとして市販されている２‐ブチルオクタノールである。このような起泡 抑制系は１９９２年１１月１０日付で出願された同時係属欧州特許出願第９２８ ７０１７４．７号明細書で記載されている。 特に好ましいシリコーン起泡制御剤は同時係属欧州特許出願第９２２０１６４ ９．８号明細書で記載されている。上記組成物は、エーロジル(Aerosil)^Rのよう なヒュームド非孔質シリカと共にシリコーン／シリカ混合物も含むことができる 。 上記起泡抑制剤は通常組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜 １重量％のレベルで用いられる。 洗剤組成物で用いられる他の成分、例えば汚物懸濁剤、汚物放出剤、蛍光増白 剤、研磨剤、殺菌剤、色あせ防止剤、着色剤と封入及び／又は非封入香料も用い てよい。 特に好ましい洗剤成分には再沈着防止剤及び汚物懸濁剤があり、これにはメチ ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ホ モ又はコポリマーポリカルボン酸あるいはそれらの塩のようなセルロース誘導体 がある。このタイプのポリマーにはビルダーとして前記されたポリアクリレート 及び無水マレイン酸‐アクリル酸コポリマーと、無水マレイン酸とエチレン、メ チルビニルエーテル又はメタクリル酸とのコポリマー（無水マレイン酸はコポリ マーの少くとも２０モル％である）がある。これらの物質は通常組成物の０．５ 〜１０重量％、更に好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量 ％のレベルで用いられる。 好ましい蛍光増白剤は性質上アニオン系であって、その例は４，４¹‐ビス（ ２‐ジエタノールアミノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）ス チルベン‐２，２¹‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹‐ビス（２‐モルホリ ノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２¹‐ ジスルホン酸ニナトリウム、４，４¹‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリア ジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２¹‐ジスルホン酸二ナトリウム、４¹ ，４¹¹‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチル ベン‐２‐スルホン酸一ナトリウム、４，４¹‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（Ｎ ‐メチル‐Ｎ‐２ ‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ〕スチルベン‐ ２，２¹‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹‐ビス（４‐フェニル‐２，１， ３‐トリアゾール‐２‐イル）スチルベン‐２，２¹‐ジスルホン酸二ナトリウ ム、４，４¹‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（１‐メチル‐２‐ヒドロキシエチル アミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ〕スチルベン‐２，２¹‐ジスルホ ン酸二ナトリウム及び２（スチルビル‐４¹¹（ナフト‐１¹，２¹：４，５）‐１ ，２，３‐トリアゾール‐２¹¹‐スルホン酸ナトリウムである。 他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１ ００００、更に具体的には２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のも のである。これらは０．２０〜５重量％、更に好ましくは０．２５〜２．５％の レベルで用いられる。これらのポリマーと前記のホモ又はコポリマーポリカルボ ン酸塩は、遷移金属不純物の存在下において純白維持、布帛灰分沈着と粘土、タ ンパク質及び酸化性汚物のクリーニング性能を改善する上で価値がある。 本発明の組成物で有用な汚物放出剤は、慣用的に様々な配置をしたテレフタル 酸とエチレングリコール及び／又はプロピレングリコール単位とのコポリマー又 はターポリマーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡された米国特許第 ４１１６８８５号及び第４７１１７３ ０号と欧州公開特許出願第２７２ ０３３号明細書で開示されている。欧州特許 出願第２７２ ０３３号による特に好ましいポリマーは下記式を有している： （ＣＨ₃（ＰＥＧ）₄₃）_0.75（ＰＯＨ）_0.25［（Ｔ‐ＰＯ）_2.8（Ｔ‐ＰＥＧ）_{0. 4} ］Ｔ（ＰＯ‐Ｈ）_0.25（（ＰＥＧ）₄₃ＣＨ₃）_0.75 上記においてＰＥＧは‐（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ‐、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）、Ｔは（ｐｃ ＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である。 ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコー ル及び１，２‐プロパンジオールのランダムコポリマーであって、末端基が一次 的にスルホベンゾエート、二次的にエチレングリコール及び／又はプロパンジオ ールのモノエステルからなる改質ポリエステルも非常に有用である。目標は両端 がスルホベンゾエート基で封鎖されたポリマーを得ることであり、“一次的に” 本関係から本発明の上記コポリマーのほとんどはスルホベンゾエート基で末端封 鎖されている。しかしながら、一部のコポリマーは完全には封鎖されず、したが ってそれらの末端基はエチレングリコール及びプロパン‐１，２‐ジオールのモ ノエステルからなり、“二次的には”このような種からなる。 本発明で選択されるポリエステルは約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約 １６重量％のプロパン‐１，２‐ジオール、約１０重量％のエチレングリコール 、 約１３重量％のジメチルスルホ安息香酸及び約１５重量％のスルホイソフタル酸 を含み、約３０００の分子量を有している。そのポリエステルとそれらの製造方 法は欧州特許出願第３１１ ３４２号明細書で詳細に記載されている。 本発明による洗剤組成物は液体、ペースト、ゲル又は顆粒形態をとる。本発明 による顆粒組成物は“コンパクト形態”でもよく、即ちそれらは従来の顆粒洗剤 より比較的高密度、即ち５５０〜９５０g/lを有している。このような場合にお いて、本発明による顆粒洗剤組成物は従来の顆粒洗剤と比較して少量の“無機フ ィラー塩”を含有している。典型的なフィラー塩は硫酸及び塩化物のアルカリ土 類金属塩、典型的には硫酸ナトリウムである。“コンパクト”洗剤は典型的には １０％以下のフィラー塩を含む。本発明による液体組成物は“濃縮形態”でもよ く、このような場合において、本発明による液体洗剤組成物は従来の液体洗剤と 比較して少量の水を含有している。典型的には、濃縮液体洗剤の水分は洗剤組成 物の３０重量％以下、更に好ましくは２０％以下、最も好ましくは１０％以下で ある。液体組成物の他の例は、実質上水を含有しない無水組成物である。水性及 び非水性双方の液体組成物は組織化しても又はそうでなくてもよい。 本発明は、着色布帛を伴う布帛洗濯操作中に出会う溶解及び懸濁染料の布帛間 染料移動を阻止する方法にも関 する。そのプロセスでは布帛を前記のような洗濯溶液と接触させる。本発明のプ ロセスは便宜上洗浄プロセスの過程で行われる。洗浄プロセスは好ましくは５〜 ７５℃、特に２０〜６０℃で行われるが、ポリマーは９５℃以内及びそれ以上の 温度で有効である。処理溶液のｐＨは好ましくは７〜１１、特に７．５〜１０． ５である。 本発明のプロセス及び組成物も洗剤添加製品として使用できる。このような添 加製品は従来の洗剤組成物の性能を補強又は増強するためである。本発明による 洗剤組成物には、布帛、繊維、硬質表面、皮膚等のような物体をクリーニングす るために用いられる組成物、例えば硬質表面クリーニング組成物（研磨剤有又は 無）、洗濯洗剤組成物、自動及び非自動皿洗い用組成物がある。 下記例は本発明の組成物を例示するためであって、必ずしも発明の範囲を制限 又は規制するものではなく、その範囲は後記の請求の範囲により決定される。例Ｉ 下記組成を有した本発明による液体洗剤組成物を製造する： 例II 下記処方を有した本発明によるコンパクト顆粒洗剤組成物を製造する： 上記組成物（例Ｉ及びII）は優れたクリーニング及び洗浄性能を示す上で非常 に良好であり、着色布帛と着色及び白色布帛の混合物で顕著なカラーケア性能も 示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，Ｍ Ｇ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＶＮ (72)発明者 ソーエン，クリスティアーン アルテュー ル ジェー．ケー. ベルギー国ハースドンク、ベークバイソフ ストラート、４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ａ）下記構造式を有する単位を含んだポリアミンＮ‐オキシド含有ポリ マー： 〔上記式中Ｐは重合性単位であり、それにはＮ‐Ｏ基が結合できるか又はＮ‐Ｏ 基は該重合性単位の一部を形成している； ＡはＮＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ＝Ｏ、‐Ｏ‐、 Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式又は脂環式基であり、 それにはＮ‐Ｏ基の窒素が結合できるか又はＮ‐Ｏ基の窒素はこれらの基の一部 である〕 ｂ）ビルダー を含んだ染料移動阻止組成物。 ２． Ｐが重合性単位であって、そこにはＮ‐Ｏ基が結合しており、Ｒが芳香 族又はヘテロ環式基から選択される、請求項１に記載の染料移動阻止組成物。 ３． Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成している、請求項２に記載の染料移 動阻止組成物。 ４． Ｒ基がピリジン、ピロール、イミダゾール及びそれらの誘導体から選択 される、請求項３に記載の染料 移動阻止組成物。 ５． Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基に結合している、請求項１又は２に記載の染料移 動阻止組成物。 ６． Ｒがフェニル基である、請求項５に記載の染料移動阻止組成物。 ７． Ｐが重合性単位であって、そこではＮ‐Ｏ基が該重合性単位の一部を形 成しており、Ｒが芳香族又はヘテロ環式基から選択される、請求項１に記載の染 料移動阻止組成物。 ８． Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成している、請求項７に記載の染料移 動阻止組成物。 ９． Ｒ基がピリジン、ピロール、イミダゾール及びそれらの誘導体から選択 される、請求項８に記載の染料移動阻止組成物。 １０． ポリマー主鎖がポリビニルポリマーのグループから誘導される、請求 項１〜９のいずれか一項に記載の染料移動阻止組成物。 １１． アミン対アミンＮ‐オキシドの比率が２：３〜１：１００００００、 好ましくは１：４〜１：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１０００ ０００である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の染料移動阻止組成物。 １２． ポリアミンＮ‐オキシド含有ポリマーが５００〜１００００００、好 ましくは１０００〜 ５００００、更に好ましくは２０００〜３００００、最も好ましくは３０００〜 ２００００の範囲内の平均分子量を有している、請求項１〜１１のいずれか一項 に記載の染料移動阻止組成物。 １３． ポリアミンＮ‐オキシド含有ポリマーがポリ（４‐ビニルピリジン‐ Ｎ‐オキシド）である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の染料移動阻止組 成物。 １４． ポリアミンＮ‐オキシド含有ポリマーが組成物の０．００１〜１０重 量％のレベルで存在している、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の染料移動 阻止組成物。 １５． ビルダーがエーテルポリカルボキシレート、エーテルヒドロポリカル ボキシレート、シトレート、ポリアセテート、サクシネート、ポリアクリレート 、それらと無水マレイン酸とのコポリマー及びそれらの混合物からなる群より選 択されるポリカルボキシレートビルダーである、請求項１〜１４のいずれか一項 に記載の染料移動阻止組成物。 １６． ビルダーが非水溶性アルミノシリケート、積層シリケート又はそれら の混合物である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の染料移動阻止組成物。 １７． メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル セルロース又はそれらの混合物から選択されるセルロース誘導体から選択される 再沈着 防止剤を更に含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の染料移動阻止組成物 。 １８． 洗剤添加剤であって、非粉性顆粒又は液体の形態をしている、請求項 １〜１７のいずれか一項に記載の染料移動阻止組成物。 １９． 界面活性剤及び他の慣用的洗剤成分を更に含む、請求項１〜１８のい ずれか一項に記載の染料移動阻止組成物を含んだ洗剤組成物。