WO2022145360A1 - 繊維製品の洗浄方法 - Google Patents

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WO2022145360A1 PCT/JP2021/048161 JP2021048161W WO2022145360A1 WO 2022145360 A1 WO2022145360 A1 WO 2022145360A1 JP 2021048161 W JP2021048161 W JP 2021048161W WO 2022145360 A1 WO2022145360 A1 WO 2022145360A1
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cleaning
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耕造 山田
圭衣子 溝口
優奈 宗行
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花王株式会社
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    • D06M13/196—Percarboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof

Definitions

  • the present invention relates to a method for cleaning textile products and a method for sterilizing textile products.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-7297 discloses a sterilizing detergent composition containing an inorganic peroxide (a), tetraacetylethylenediamine (b), and a protease (c).
  • a method for cleaning textile products is disclosed, in which an organic peracid is allowed to act on the textile products.
  • 2001-11488 describes a bleaching activator (a) having a specific structure, a specific nonionic surfactant (b), (B) a hydrogen peroxide emitter, and (C) an alkali metal silicate.
  • a bleaching detergent containing salt is disclosed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-535487 discloses an automatic washing or dishwashing product including an enzyme washing area (primary washing area), a bleaching area (secondary washing area) and a finishing area.
  • the enzyme activity may be inhibited by the bleaching agent.
  • the present invention provides a novel method for cleaning textile products and a method for sterilizing textile products, which effectively express enzyme activity and have excellent sterilization and sterilization performance of textile products.
  • the present invention relates to (a) an oxygen-based bleaching agent [hereinafter referred to as (a) component] and (b) a bleaching activator that reacts with active oxygen to produce an organic peracid having 1 or more and 11 or less carbon atoms [hereinafter. , (B) component] and water are mixed to obtain a composition having a pH of 9.5 or higher.
  • a composition having a pH of 9.5 or more to a pH of 5.5 or more and 9.0 or less.
  • the composition adjusted to have a pH of 5.5 or more and 9.0 or less contains (c) an enzyme [hereinafter referred to as (c) component] and (d) a surfactant [hereinafter referred to as (d) component].
  • the present invention relates to a method for cleaning a textile product, which comprises contacting the textile product with the textile product in the state of being kept in contact with the textile product.
  • the present invention comprises (a) an oxygen-based bleaching agent [hereinafter referred to as (a) component] and (b) a bleaching activator that reacts with active oxygen to generate an organic peracid having 1 or more and 11 or less carbon atoms.
  • component (b) an oxygen-based bleaching agent
  • component (b) a bleaching activator that reacts with active oxygen to generate an organic peracid having 1 or more and 11 or less carbon atoms.
  • component (b) a bleaching activator that reacts with active oxygen to generate an organic peracid having 1 or more and 11 or less carbon atoms.
  • component (b) a bleaching activator that reacts with active oxygen to generate an organic peracid having 1 or more and 11 or less carbon atoms.
  • component (b) a bleaching activator that reacts with active oxygen to generate an organic peracid having 1 or more and 11 or less carbon atoms.
  • component (b) a bleaching activator that reacts with active oxygen to generate an organic peracid having
  • a novel method for cleaning textile products and a method for sterilizing textile products which effectively express enzyme activity and have excellent sterilization / sterilization performance of textile products, are provided.
  • Such an effect of the present invention can be sufficiently exerted even when the treatment conditions are such as a low bath ratio.
  • Embodiment for carrying out the invention As a result of diligent studies on the optimum cleaning method using an organic peracid, the present inventors have obtained an organic peracid having a predetermined carbon chain length from a bleaching activator at a predetermined pH or higher.
  • the composition containing the organic peracid is adjusted to a predetermined pH, and the composition is brought into contact with a textile product in a state where the composition contains an enzyme and a predetermined surfactant. It was found that the enzyme activity was exhibited and the sterilizing and sterilizing performance of textile products was improved. This is because the pH of the composition for generating organic peracid is 9.5 or more, so that the reaction for producing organic peracid from the bleaching activator is promoted, and then the pH is 5.5 or more and 9.0 or less.
  • the enzyme activity is effectively expressed and the sterilizing and sterilizing performance of the textile product is improved by adjusting the pH to the contact with the textile product. Further, by adjusting the pH to 5.5 or more and 9.0 or less and then bringing the above composition into contact with the textile product, the inhibition of the enzyme activity by the bleaching agent is reduced, the enzyme activity is expressed more effectively, and the acid type is exhibited. It is presumed that the sterilization and sterilization performance of the organic peracid is improved. In addition, due to the increase in size of washing machines and the growing interest in saving water, washing with a low bath ratio (stuffing washing) is increasing.
  • the base In the washing of textile products at a low bath ratio (for example, a bath ratio of 25 or less), the base adsorbs and reacts with the textile products and dirt, so that the effective concentration of the bactericidal component in the cleaning liquid decreases, and it is resistant to bacteria. It may not work sufficiently. Therefore, the method for cleaning and sterilizing textile products of the present invention is low by using a bleaching activator that produces an organic peracid having 1 or more and 11 or less carbon atoms, which has a short alkyl chain and is hydrophilic and is difficult to be adsorbed on fibers. It can demonstrate high enzyme activity and excellent bactericidal performance of textile products even in a bath ratio environment.
  • a bleaching activator that produces an organic peracid having 1 or more and 11 or less carbon atoms, which has a short alkyl chain and is hydrophilic and is difficult to be adsorbed on fibers. It can demonstrate high enzyme activity and excellent bactericidal performance of textile products even in a bath ratio environment.
  • the alkyl group chain length of the organic peracid and the dissociated state of the carboxyl group are one of the performance-developing factors and affect the adsorptivity to fibers and stains.
  • the organic peracid produced from the bleaching activator is thought to be more easily adsorbed on the fibers and act effectively against the fungus when it is highly hydrophobic, so that it produces a highly hydrophilic organic peracid.
  • the bleaching activator of component (a) of the present invention seems to be disadvantageous in this respect.
  • the amount of the organic peracid produced from the bleaching activator of the present invention increases as the amount adsorbed on the fibers is small.
  • the bacteria are not uniformly distributed on the textile products, for example, because they are laminated or scattered, excessive adsorption of organic peracids on the textile products comes into contact with the bacteria on the textile products. It is thought to be a cause of lowering the probability. Furthermore, it is known that bacteria released from dirty textile products, washing tubs, washing tubs, etc. into the washing liquid during the washing process propagate to the textile products, and it is also necessary to sterilize the bacteria in the washing liquid. .. From these facts, it is considered that the probability that the organic peracid generated from the component (a) comes into contact with the bacteria in the washing liquid is rather higher than that of the organic peracid having high hydrophobicity.
  • the organic peracid effectively acts on the bacteria during washing, and the bactericidal performance and the sterilizing performance are improved.
  • the bath ratio is low, the amount of the cleaning liquid in contact with the amount of the textile product is small, so that the effect of the present invention is exhibited with a more remarkable difference.
  • the method for cleaning textile products of the present invention reacts with (a) an oxygen-based bleach [hereinafter referred to as (a) component] and (b) active oxygen to generate an organic peracid having 1 or more and 11 or less carbon atoms.
  • a bleaching activator hereinafter referred to as component (b)
  • component (b) active oxygen
  • component (b) a bleaching activator [hereinafter referred to as component (b)] with water to obtain a composition having a pH of 9.5 or higher.
  • component (b) to adjust the composition having a pH of 9.5 or more to a pH of 5.5 or more and 9.0 or less.
  • the composition adjusted to have a pH of 5.5 or more and 9.0 or less contains (c) an enzyme [hereinafter referred to as (c) component] and (d) a surfactant [hereinafter
  • the component (a) is an oxygen-based bleach.
  • the component (a ) is a substance that generates HO 2- in water. That is, the component (a) includes a compound capable of producing a component (for example, active oxygen) that reacts with the component (b) to generate an organic peracid, and these may be used alone or in combination of two or more. ..
  • Examples of the component (a) include inorganic peracids. Examples of the inorganic peracid include hydrogen peroxide and a hydrogen peroxide emitter. Examples of the hydrogen peroxide emitter include percarbonates, perborates, perphosphates, persilicates and the like.
  • the component (a) is preferably one or more selected from percarbonate and perborate, more preferably sodium percarbonate and sodium perborate, from the viewpoint of improving the sterilizing and sterilizing performance of textile products.
  • percarbonate and perborate more preferably sodium percarbonate and sodium perborate
  • the hydrogen peroxide emitter may be in the form of powder or powder.
  • the component (b) is a bleaching activator that reacts with active oxygen to produce an organic peracid having 1 or more carbon atoms, 2 or more carbon atoms, and 11 or less carbon atoms.
  • the component (b) is preferably one or more bleaching activators selected from tetraacetylethylenediamine and the compound represented by the following general formula (b-1) from the viewpoint of improving the sterilizing and sterilizing performance of textile products.
  • the carbon number of R 1 is preferably 1 or more, more preferably 2 or more from the viewpoint of sterilization / sterilization performance, and the sterilization / sterilization performance is improved at a low bath ratio. From the viewpoint of the above, it is preferably 10 or less, more preferably 9 or less.
  • LG is a leaving group, and specific examples thereof include the following groups.
  • R 2 is an alkylene group, p is 0 or 1
  • M represents a hydrogen atom, an alkali metal or an alkaline earth metal (1/2 atom)
  • sterilization / removal any of the following groups is more preferable.
  • the alkylene group of R2 preferably has 1 or more and 6 or less carbon atoms from the viewpoint of improving sterilization and sterilization performance.
  • the component (b) is obtained by an esterification reaction between an acid anhydride or an acid halide of a fatty acid having an alkyl group corresponding to R 1 and p-hydroxybenzoic acid, salicylic acid, or p-hydroxybenzenesulfonate. be able to.
  • an esterification reaction with p-hydroxybenzoic acid or salicylic acid is carried out using an acid anhydride or an acid halide of a fatty acid, it is represented by the general formula (b-2) in which p-hydroxybenzoic acid or salicylic acid is further condensed. Polyaddants can be produced.
  • R 3 has the same meaning as R 1 described above, M is a hydrogen atom, an alkali metal or an alkaline earth metal (1/2 atom), and n indicates a number of 2 or more and 5 or less.
  • the compound of the general formula (b-2) not only reacts with hydrogen peroxide in a washing bath or a sterilization (sterilization) bath to produce an organic peracid represented by R3 - COOOH.
  • the amount of the compound of the general formula (b-2) is preferably 0.1% by mass or more with respect to the compound of the general formula (b-1) from the viewpoint of improving the sterilizing / sterilizing performance of the textile product. It is more preferably 1% by mass or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less.
  • sodium salt, potassium salt and magnesium salt are preferable from the viewpoint of improving the sterilizing and sterilizing performance of textile products, and sodium salt is particularly preferable from the viewpoint of solubility.
  • the preferable bleaching activator include one or more compounds selected from the following (b-3) to (b-8), and from the viewpoint of improving the sterilizing and sterilizing performance of textile products, (b). -4) One or more compounds selected from (b-5), (b-7) and (b-8) are more preferable.
  • the component (c) is an enzyme.
  • the component is selected from enzymes such as protease, peptidase, amylase, lipase, isoamylase, pullulanase, mannanase, nuclease, oxidase, and peroxidase from the viewpoint of improving the sterilizing and sterilizing performance of textile products1. More than a seed enzyme is preferred.
  • the component (d) is a surfactant.
  • the component (d) is one or more surfactants selected from cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants and amphoteric surfactants from the viewpoint of improving the sterilizing and sterilizing performance of textile products. Can be used.
  • the nonionic surfactant of the component (d) is, for example, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, alkyl polyglycoside, sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene.
  • examples thereof include glycol fatty acid esters, oxyethylene oxypropylene block polymers (Pluronic (registered trademark)), fatty acid monoglycerides, and amine oxides.
  • the anionic surfactant of the component (d) is soap, alkyl or alkenylbenzene sulfonate, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate ester salt, alkyl or alkenyl sulfate ester from the viewpoint of improving the sterilizing and sterilizing performance of textile products.
  • One or more selected from a salt, an alkane sulfonate, and a sulfosuccinic acid diester salt is preferable.
  • More specific anionic surfactants include alkyl or alkenylbenzene sulfonates having an alkyl group or alkenyl group having 10 or more and 18 or less carbon atoms, and polyoxyalkylene having an alkyl group or alkenyl group having 10 or more and 18 or less carbon atoms.
  • Examples of the counter ion include alkali metals, alkaline earth metals (1/2 atom), ammonia, alkanolamines, etc., but alkali metals are preferable from the viewpoint of improving the sterilizing and sterilizing performance of textile products.
  • alkali metals are preferable from the viewpoint of improving the sterilizing and sterilizing performance of textile products.
  • One kind of component may be used, or a plurality of components may be used in combination.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is 10 or more and 14 or less, and the average number of moles of ethylene oxide added is 1 or more and 3 or less.
  • Polyoxyethylene alkyl sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonates having 11 or more and 15 or less carbon atoms, alkyl or alkenyl sulfate ester salts (10 to 18 carbon atoms) are preferable, and the alkyl group has 10 carbon atoms.
  • Polyoxyethylene alkyl sulfate ester salts having an average addition molar number of 1 or more and 3 or less, and alkylbenzene sulfonates having an alkyl group having 11 or more and 15 or less carbon atoms are particularly good.
  • cationic surfactant examples include mono or dialkylamines and polyoxyethylene adducts thereof, mono or dilong-chain alkyl quaternary ammonium salts, and the amphoteric surfactants include carbobetaine and sulfobetaine. , Hydroxysulfobetaine and the like.
  • the component (d) is preferably one or more surfactants selected from anionic surfactants and nonionic surfactants from the viewpoint of improving cleaning performance and sterilizing / sterilizing performance of textile products, and decomposition of stains by enzymes.
  • Anionic surfactants are more preferable from the viewpoint of promoting removal and improving the sterilizing and sterilizing performance of textile products.
  • the cleaning method for the textile product of the present invention will be described, but the cleaning method of the present invention is not limited to the following methods. Further, in the step of adjusting the pH of each composition, a known pH adjusting method can be appropriately used.
  • step 1 the component (a), the component (b) and water are mixed, and the pH of the composition obtained by mixing is maintained at 9.5 or higher.
  • step 2 the pH of the composition having a pH of 9.5 or more is lowered to 5.5 or more and 9.0 or less by using a pH adjuster. Examples thereof include a method of allowing an organic peracid to act on a textile product in the composition.
  • the composition having a pH adjusted to 5.5 or more and 9.0 or less may be diluted with water, if necessary.
  • the textile product may be added to the composition at any timing of the same time as the step 1, before and after the step 1, at the same time as the step 2, and before and after the step 2.
  • the component (c) and the component (d) are a composition (a treatment liquid for the textile product) that is brought into contact with the textile product at any timing of the same time as the step 1, before and after the step 1, at the same time as the step 2, and before and after the step 2. It can be blended in the same below).
  • the component (c) is preferably blended in the composition to be brought into contact with the textile product at the time of step 1 from the viewpoint of improving the enzyme activity and the sterilization / sterilization performance at a low bath ratio.
  • the component (d) is preferably mixed in the composition to be brought into contact with the textile product at the time of step 1 from the viewpoint of improving the cleaning performance and the sterilizing / sterilizing performance at a low bath ratio.
  • Step 1 First, the component (a), the component (b), and water are mixed to generate an organic peracid having a predetermined carbon chain length.
  • the pH of the composition obtained by mixing the component (a), the component (b) and water is adjusted from the viewpoint of efficient production of organic peracid and improvement of sterilization / sterilization performance of textile products. It is adjusted to 9.5 or more, preferably 9.8 or more, more preferably 10.0 or more, and is preferably 12. from the viewpoint of preventing hydrolysis of organic peracids and improving sterilizing and sterilizing performance of textile products. It is maintained at 0 or less, more preferably 11.5 or less, still more preferably 11.0 or less.
  • an alkaline agent can be used, and specifically, it is preferable to use an inorganic base such as sodium hydroxide and a carbonate such as potassium hydroxide and sodium carbonate.
  • the pH of the composition is the pH at the temperature of the composition in step 1, but may be the pH at 25 ° C.
  • the time for maintaining the pH of the composition at 9.5 or higher is preferably 5 seconds or longer, more preferably 10 seconds or longer, from the viewpoint of producing organic peracids and improving the sterilization / sterilization performance of textile products. It is more preferably 30 seconds or more, and from the viewpoint of washing, sterilization and sterilization time in the automatic washing cycle, it is preferably 15 minutes or less, more preferably 10 minutes or less, still more preferably 5 minutes or less.
  • the concentration of hydrogen peroxide in the composition of Step 1 is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0, from the viewpoint of achieving both rapid organic peracid generation and stability of the produced peracid. It is 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less.
  • the blending amount of the component (b) in the composition in step 1 is preferably 0.2 ppm (mass ratio; the same applies hereinafter) or more, more preferably 1 ppm, from the viewpoint of improving the sterilization / sterilization performance of the textile product.
  • the above more preferably 10 ppm or more, and preferably 500 ppm or less, more preferably 400 ppm or less, still more preferably 300 ppm or less, from the viewpoint of preventing undissolved agent, fading of clothes, and damage to the base of fibers and washing machines. It is even more preferably 200 ppm or less, even more preferably 100 ppm or less, and even more preferably 50 ppm or less.
  • step 1 the mass ratio (a) / (b) of the component (a) and the component (b) mixed with water is determined from the viewpoint of improving the production rate of organic peracid and improving the sterilization / sterilization performance of textile products. From the viewpoint of (b) efficient use of the component, prevention of undissolved residue, and improvement of sterilization / sterilization performance of textile products. It is preferably 100 or less, more preferably 80 or less, still more preferably 60 or less, still more preferably 50 or less, still more preferably 40 or less.
  • step 2 the pH of the composition having a pH of 9.5 or higher obtained in step 1 is adjusted to pH 5.5 or higher and 9.0 or lower using a pH adjuster.
  • the pH of the composition is adjusted to 5.5 or more, preferably 6 or more, more preferably 6.5 or more from the viewpoint of cleaning performance against various stains, and the enzyme activity is expressed, and the textile product is prepared. From the viewpoint of improving sterilization / sterilization performance, the adjustment is made to 9.0 or less, preferably 8.9 or less, and more preferably 8.8 or less.
  • the pH of the composition is the pH at the temperature of the composition in step 2, but may be the pH at 25 ° C.
  • a pH adjuster (including a buffer) can be used from the viewpoint of improving the sterilizing and sterilizing performance of textile products, and specifically, inorganic substances such as sulfuric acid and phosphoric acid can be used. Acids or salts thereof, organic acids or salts thereof are preferred.
  • the organic acid it is preferable to use an organic acid such as citric acid, succinic acid, malic acid, tartaric acid, fumaric acid or lactic acid or a salt thereof from the viewpoint of improving the sterilizing / sterilizing performance of textile products.
  • the inorganic acid a compound having a buffering action at a pH of 6 or more and 8.5 or less is preferable, and one or more inorganic acids selected from boric acid, phosphoric acid and carbonic acid are used from the viewpoint of improving the sterilizing and sterilizing performance of textile products.
  • Those salts are particularly preferred.
  • the salt of the organic acid and the inorganic acid include alkali metal, alkaline earth metal (1/2 atom), ammonia, alkanolamine and the like.
  • step 2 the composition adjusted to pH 5.5 or more and 9.0 or less in step 2 is brought into contact with the textile product in a state containing the component (c) and the component (d).
  • the component (c) is preferably 0.01 ppm (mass ratio; the same applies hereinafter) or more in the composition to be brought into contact with the textile product from the viewpoint of enzyme activity and improvement of sterilization / sterilization performance of the textile product.
  • the amount of the enzyme protein of the component (c) shall be the value measured by the protein assay Rapid Wako (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).
  • the content of the component (d) in the composition to be brought into contact with the textile product is preferably 50 ppm or more, more preferably 80 ppm or more, from the viewpoint of improving the decomposition / removal performance of stains and the sterilization / sterilization performance of the textile product. More preferably 100 ppm or more, still more preferably 200 ppm or more, still more preferably 500 ppm or more, still more preferably 700 ppm or more, and preferably 4000 ppm or less, more preferably 3000 ppm or less, still more preferably 2000 ppm or less, and more. More preferably, it is 1000 ppm or less.
  • the concentration of organic peracid in the composition after pH adjustment in step 2 is 1 ⁇ mol / L or more, preferably 3 ⁇ mol / L or more in the composition to be brought into contact with the textile product from the viewpoint of improving the sterilization / sterilization performance of the textile product. , More preferably 5 ⁇ mol / L or more, still more preferably 10 ⁇ mol / L or more, still more preferably 20 ⁇ mol / L or more. Further, the concentration of the organic peracid is preferably 3500 ⁇ mol / L or less, more preferably 3000 ⁇ mol / L or less, still more preferably, from the viewpoint of reducing the undissolved residue of the agent, preventing the fading of clothes, and preventing damage to the fiber and the base material of the washing machine.
  • step 2 Is 2500 ⁇ mol / L or less, more preferably 1500 ⁇ mol / L or less, still more preferably 1000 ⁇ mol / L or less, still more preferably 750 ⁇ mol / L or less.
  • this organic peracid concentration is equivalent to general soaking and washing in a washing machine. Under the conditions, a sufficient enzyme activity expression effect and an excellent bactericidal effect can be obtained.
  • a high temperature is preferable from the viewpoint of exhibiting sufficient enzymatic activity and improving the bactericidal / sterilizing effect, specifically, 0 ° C. or higher. It is more preferably 5 ° C. or higher, still more preferably 10 ° C. or higher, still more preferably 20 ° C. or higher and 60 ° C. or lower, still more preferably 25 ° C. or higher and 50 ° C. or lower, and even more preferably 30 ° C. or higher and 40 ° C. or lower.
  • this ratio may be used as the bath ratio
  • this ratio is 2 or more, 3 or more, 4 or more, 5 or more, and 100 or less, 50 or less from the viewpoint of improving the sterilization / sterilization performance of textile products. , 25 or less, 15 or less can be selected.
  • a bath ratio usually considered to reduce the sterilizing performance for example, a bath ratio of 25 or less, or a bath ratio of 15 or less may be used. good.
  • the time for cleaning the textile product is preferably 1 minute or more, more preferably 2 minutes or more, still more preferably 3 minutes from the viewpoint of ensuring detergency and sterilization / sterilization. From the viewpoint of maintaining the enzyme activity, it is preferably 5 hours or less, more preferably 3 hours or less, still more preferably 1 hour or less, still more preferably 30 minutes or less.
  • the method for cleaning textile products of the present invention is also suitable for a rotary cleaning method.
  • the rotary cleaning method means a cleaning method in which a textile product that is not fixed to a rotating device rotates around a rotating shaft together with a cleaning liquid.
  • the rotary washing method can be carried out by a rotary washing machine.
  • Specific examples of the rotary washing machine include a drum type washing machine, a pulsator type washing machine, and an agitator type washing machine.
  • drum-type washing machines have rapidly become widespread in that the amount of water used for one washing can be further reduced.
  • the drum-type washing machine can reduce the amount of water during washing.
  • the composition to be brought into contact with the textile product may contain a solvent as the component (e).
  • the component (e) include alcohols such as ethanol, propanol and butanol, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, butyl diglycol, diethylene glycol and triethylene glycol, diethylene glycol butyl ether and triethylene glycol phenyl ether.
  • any component such as a fragrance, an inorganic builder, a recontamination agent, a dispersant, a fluorescent paint, an antioxidant, a pigment, an antibacterial agent, a preservative, an antifoaming agent, and a polymer can be used.
  • the method for cleaning textile products of the present invention can target various fibers, for example, natural fibers, synthetic fibers, and semi-synthetic fibers. Further, the method for cleaning textile products of the present invention can target textile products containing these fibers.
  • the fiber may be either a hydrophobic fiber or a hydrophilic fiber. Hydrophobic fibers are more preferable from the viewpoint of improving sterilization and sterilization performance.
  • hydrophobic fiber include protein-based fiber (milk protein gazein fiber, promix, etc.), polyamide-based fiber (nylon, etc.), polyester-based fiber (polyester, etc.), polyacrylonitrile-based fiber (acrylic, etc.), polyvinyl alcohol-based fiber.
  • Fiber (vinylon, etc.), Polyvinyl chloride fiber (polyvinyl chloride, etc.), Polyvinylidene chloride fiber (vinylidene, etc.), Polyethylene fiber (polyethylene, polypropylene, etc.), Polyurethane fiber (polyurethane, etc.), Polyvinyl chloride / Examples thereof include polyvinyl alcohol copolymer fibers (polycleral and the like), polyalkylene paraoxybenzoate fibers (benzoate and the like), polyfluoroethylene fibers (polytetrafluoroethylene and the like) and the like.
  • hydrophilic fibers examples include seed hair fibers (cotton, capoc, etc.), bast fibers (hemp, flax, linseed, cannabis, yellow hemp, etc.), leaf vein fibers (manila hemp, sisal hemp, etc.), palm fibers, rush, and so on. Straw, animal hair fibers (wool, mohair, cashmere, camel hair, alpaca, vicuna, angora, etc.), silk fibers (household silk, wild silk), feathers, cellulosic fibers (rayon, polynosic, cupra, acetate, etc.) Illustrated.
  • the fiber is preferably a fiber containing cotton fiber.
  • the content of cotton fiber in the fiber is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass, from the viewpoint of improving sterilization / sterilization performance. As mentioned above, it is even more preferably 100% by mass.
  • the textile product refers to a woven fabric such as a woven fabric, a knitted fabric, or a non-woven fabric using the above-mentioned hydrophobic fiber or hydrophilic fiber, and an undershirt, T-shirt, shirt, blouse, slacks, bedding, etc. obtained by using the same. Products such as hats, handkerchiefs, towels, knits, socks, underwear, tights, and masks can be mentioned.
  • the fiber product is preferably a fiber product containing cotton fiber from the viewpoint that the effect of improving the sterilization / sterilization performance of the fiber after treatment with the fiber treatment agent composition of the present invention can be more easily realized.
  • a preferred embodiment of the content of cotton fiber in the textile product is the same as the content of cotton fiber in the fiber.
  • the component (a), the component (b), and water are mixed to obtain a composition having a pH of 9.5 or higher, and the composition having a pH of 9.5 or higher is adjusted to pH 5.5 or higher and 9.0 or lower.
  • the fiber is adjusted, and the composition adjusted to pH 5.5 or more and 9.0 or less is brought into contact with a textile product in a state containing the component (c) and the component (d).
  • the sterilization method of the present invention may be sterilization or sterilization, or sterilization and sterilization.
  • Specific examples and preferred embodiments of the components (a) to (e) in the method for sterilizing textile products of the present invention are the same as the method for cleaning textile products of the present invention.
  • the preferred method, preferred treatment conditions, preferred embodiments of each component, etc. described in the method for cleaning textile products of the present invention are the same in the method for sterilizing textile products of the present invention.
  • water having hardness may be used as the water used for the method for cleaning the textile product and the method for sterilizing the textile product of the present invention.
  • the hardness of water is German hardness, preferably 1 ° dH or more, more preferably 2 ° dH or more, still more preferably 3.5 ° dH or more, still more preferably 5 ° dH or more, still more preferably 7 ° dH or more.
  • the concentrations of calcium and magnesium for this German hardness are determined by the chelatometric titration method using ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt. The specific method for measuring the German hardness of water in the present specification is shown below.
  • Example ⁇ Example 1 and Comparative Example 1> (1) Blended components
  • the components used in Example 1 (Examples 1-1 to 1-7) and Comparative Example 1 (Comparative Examples 1-1 to 1-5) are as follows.
  • the component (a') and the component (b') are comparative components of the component (a) or the component (b), respectively.
  • [(A) component] Sodium percarbonate (PC-P; manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) [(A') component] Sodium carbonate (manufactured by Tokuyama Corporation) [(B) component] (B1): TAED, tetraacetylethylenediamine (manufactured by Azeris Japan Co., Ltd.) (B2): NOBS, sodium salt of nonanoyloxybenzenesulfonic acid (manufactured by FUTURE FUELCHEMICAL COMPANY) [(B') component] (B'1): LOBS, sodium lauroyloxybenzene sulfonic acid salt (manufactured by Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd.) [(C) component] Protease (Savinase 16L; Novozymes) [(D) component] AES: Alkyl Ether Sodium Sulfate (Emar 20C; manufactured by Kao Corporation) [Oth
  • ⁇ Step 2> To 80 mL of each aqueous solution prepared in ⁇ Step 1>, 20 mL of citric acid, succinic acid or phosphoric acid buffer whose concentration was adjusted so that the pH of the treated solution after pH adjustment would be the pH shown in Table 1 was added. , The pH of each treatment solution was adjusted as shown in Table 1. In Example 1-7, the component (c) was added here so as to be 1.5 ppm. The pH of each treatment solution was measured before and after adjusting the pH.
  • pH measurement method A pH meter (LAQUA F-72 manufactured by HORIBA) was connected to a composite electrode for pH measurement (glass sliding sleeve type manufactured by HORIBA), and the power was turned on. A saturated aqueous potassium chloride solution (3.33 mol / L) was used as the pH electrode internal liquid. Next, a 100 mL beaker was filled with pH 4.01 standard solution (phthalate standard solution), pH 6.86 (neutral phosphate standard solution), and pH 9.18 standard solution (borate standard solution), and 25 It was immersed in a constant temperature bath at ° C. for 30 minutes.
  • pH 4.01 standard solution phthalate standard solution
  • pH 6.86 neutral phosphate standard solution
  • pH 9.18 standard solution borate standard solution
  • the pH measuring electrode was immersed in a standard solution adjusted to a constant temperature for 3 minutes, and the calibration operation was performed in the order of pH 6.86 ⁇ pH 9.18 ⁇ pH 4.01.
  • the sample to be measured was adjusted to 25 ° C., the electrode of the pH meter was immersed in the sample, and the pH was measured after 1 minute.
  • 0.1 mL of the prepared bacterial solution was inoculated into 9.9 mL of each treated solution after stirring, contacted with a shaking incubator at 25 ° C. and 150 rpm for 15 minutes, and then the treated solution after inoculation was 0. 5 mL was dispensed and added to 4.5 mL of LP diluted solution (manufactured by Nihon Pharmaceutical Co., Ltd.) to which 0.5% sodium thiosulfate was added to inactivate the bactericidal component.
  • the inactivated treatment solution was diluted stepwise, and was cultured on a plutded plate using SCD agar medium and cultured at 37 ° C. for 16 hours.
  • Pagel e-T1020L (manufactured by ATTO Co., Ltd.), and the molecular weight marker was XL-Ladder Broad SP-2110 (manufactured by Approscience), and the electrophoresis was performed at 40 mA for 80 minutes (WSE-1100PageRun-). R (manufactured by ATTO Co., Ltd.)).
  • One-step Ruby (manufactured by Approscience) was used for staining the gel. A fluorescent image of the gel was taken, and the band intensity in the 50-80 kDa region was measured from the acquired image using image analysis software (manufactured by Bio-Rad).
  • BSA decomposition rate 100- (band strength after decomposition ⁇ undecomposed band strength) x 100 ⁇ : Over 90% ⁇ : 70% or more and 90% or less ⁇ : Less than 70%
  • Example 2 ⁇ Example 2 and Comparative Example 2> As shown in Table 2, in Example 2 (Examples 2-1 to 2-3) and Comparative Example 2 (Comparative Examples 2-1 to 2-2), in addition to the components used in Example 1, the following Ingredients were used.
  • [(C) component Protease (Savinase 8.0T; Novozymes)
  • [(D) component] Anionic Surfactant: Sodium Dodecylbenzene Sulfonate
  • Nonionic Surfactant Polyoxyethylene (Average number of moles added 6) Lauryl Ether [Other Ingredients] Fragrance
  • Kanakin No. 3 (JIS L0803 compliant) was used as a cotton cloth to be used for the sterilization test, and pretreatment was performed by the following method before the test.
  • Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and sodium carbonate were each dissolved in 5 g of water and diluted to 1000 mL, which was used as a wetting agent.
  • 2.5 g of a wetting agent and 2.5 g of sodium carbonate were dissolved in water to prepare 5 L of a washing solution.
  • a cotton cloth was put therein and boiled for about 1 hour, then replaced with distilled water and boiled for about 5 minutes. Further, the mixture was stirred with 5 L of cold distilled water for about 5 minutes and air-dried.
  • E. coli solution (Addition of E. coli solution)
  • the test cloth was sterilized in an autoclave at 121 ° C. for 25 minutes, and then 10 ⁇ L of purified water was added onto the test cloth. Subsequently, 1.9 mL of Escherichia coli solution adjusted so that the viable cell count was 5.0 ⁇ 10 8 to 5.0 ⁇ 10 9 cfu / mL was mixed with 0.1 mL of horse serum (manufactured by Invitrogen). A solution was prepared and 20 ⁇ L of the mixture was added onto the test cloth.
  • test cloths were placed in a petri dish lined with filter paper and held in a desiccator conditioned with a saturated aqueous solution of disodium hydrogen phosphate in an incubator at a temperature of 35 ⁇ 2 ° C. for 40 minutes.
  • Three test cloths to which the bacterial solution was added were inserted between the load cloths wrapped around the spindle.
  • Step 1> According to the compounding ratio in Table 2, a composition for a treatment liquid before pH adjustment was obtained. After adding 2.00 g of the composition for treatment liquid before pH adjustment of Examples or Comparative Examples to a glass container, 3 ° dH hard water was added so that the total amount became 1000 g, and the mixture was stirred for 1 minute.
  • Citric acid and succinic acid were added to each aqueous solution prepared in ⁇ Step 1> so that the pH of the treated solution after pH adjustment would be the pH shown in Table 2. The pH of each treatment solution was measured before and after adjusting the pH.
  • test bacteria inoculated on the test cloth were washed out for 1 minute with a test tube stirrer.
  • the extract was diluted stepwise with SCDLP medium supplemented with 0.5% sodium thiosulfate to obtain diluted solutions (test samples) having different dilution ratios.
  • test samples diluted solutions having different dilution ratios.
  • the three test cloths that were not treated with the treatment solution were also washed out with a centrifuge tube and the extract was diluted to obtain diluted solutions (control samples) with different dilution ratios. rice field.

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Abstract

本発明は、（ａ）酸素系漂白剤と、（ｂ）活性酸素と反応して炭素数１以上１１以下の有機過酸を生成する漂白活性化剤と、水を混合し、ｐＨ９．５以上の組成物を得ること、ｐＨ９．５以上の前記組成物をｐＨ５．５以上９．０以下に調整すること、ｐＨ５．５以上９．０以下に調整された前記組成物を、（ｃ）酵素と、（ｄ）界面活性剤とを含有させた状態で、繊維製品と接触させること、を行う、繊維製品の洗浄方法である。

Description

繊維製品の洗浄方法
　本発明は、繊維製品の洗浄方法及び繊維製品の殺菌方法に関する。
背景技術
　近年の消費者の衛生意識の高まりに応えるため、衣類の洗濯において殺菌・除菌性能が求められている。衣類の殺菌・除菌のためには、漂白剤、漂白活性化剤、界面活性剤などが用いられる（例えば、特開２００１－７２９９７号公報）。
　特開２００１－７２９９７号公報には、無機過酸化物（ａ）と、テトラアセチルエチレンジアミン（ｂ）と、プロテアーゼ（ｃ）とを含有する、殺菌洗浄剤組成物が開示されている。
　特開２００９－１８５４２４号公報には、一般式Ｒ－Ｃ（＝Ｏ）－ＬＧで表される漂白活性化剤から有機過酸を生成させ、ｐＨが６～８．５の処理液中で、繊維製品に有機過酸を作用させる、繊維製品の洗浄方法が開示されている。
　特開２００１－１１４８８号公報には、特定構造の漂白活性化剤（ａ）と特定の非イオン界面活性剤（ｂ）と、（Ｂ）過酸化水素放出体と、（Ｃ）アルカリ金属ケイ酸塩と、を含有する漂白洗浄剤が開示されている。
　特表２００４－５３５４８７号公報には、酵素洗浄領域（一次洗浄領域）と漂白領域（二次洗浄領域）及び仕上げ領域を含む自動洗濯又は食器洗浄製品が開示されている。
発明の概要
　酵素と漂白剤を併用した場合、漂白剤により酵素活性が阻害される恐れがある。
　本発明は、有効に酵素活性を発現し、繊維製品の殺菌・除菌性能に優れた新規な繊維製品の洗浄方法及び繊維製品の殺菌方法を提供する。
　本発明は、（ａ）酸素系漂白剤〔以下、（ａ）成分という〕と、（ｂ）活性酸素と反応して炭素数１以上１１以下の有機過酸を生成する漂白活性化剤〔以下、（ｂ）成分という〕と、水を混合し、ｐＨ９．５以上の組成物を得ること、
　ｐＨ９．５以上の前記組成物をｐＨ５．５以上９．０以下に調整すること、
　ｐＨ５．５以上９．０以下に調整された前記組成物を、（ｃ）酵素〔以下、（ｃ）成分という〕と、（ｄ）界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕とを含有させた状態で、繊維製品と接触させること、を行う、繊維製品の洗浄方法に関する。
　また、本発明は、（ａ）酸素系漂白剤〔以下、（ａ）成分という〕と、（ｂ）活性酸素と反応して炭素数１以上１１以下の有機過酸を生成する漂白活性化剤〔以下、（ｂ）成分という〕と、水を混合し、ｐＨ９．５以上の組成物を得ること、
　ｐＨ９．５以上の前記組成物をｐＨ５．５以上９．０以下に調整すること、
　ｐＨ５．５以上９．０以下に調整された前記組成物を、（ｃ）酵素〔以下、（ｃ）成分という〕と、（ｄ）界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕とを含有させた状態で、繊維製品と接触させること、を行う、繊維製品の殺菌方法に関する。
　本発明によれば、有効に酵素活性を発現し、繊維製品の殺菌・除菌性能に優れた新規な繊維製品の洗浄方法及び繊維製品の殺菌方法が提供される。本発明のこのような効果は、処理条件が低浴比のような場合でも、十分に発揮することができる。
発明を実施するための形態
　本発明者らは、有機過酸を用いた最適な洗浄方法に関して鋭意検討を行った結果、所定のｐＨ以上で漂白活性化剤から所定の炭素鎖長の有機過酸を発生させ、この有機過酸を含む組成物を所定のｐＨに調整し、この組成物が酵素と所定の界面活性剤を含んだ状態で、該組成物を繊維製品に接触させることで、有効に酵素活性を発現し、繊維製品の殺菌・除菌性能が向上することを見出した。これは、有機過酸を発生させる際の組成物のｐＨを９．５以上にすることで、漂白活性化剤からの有機過酸生成反応が促進され、その後、ｐＨ５．５以上９．０以下に調整して繊維製品と接触させることで、酵素活性を有効に発現し、繊維製品の殺菌・除菌性能を向上していると推察される。さらに、ｐＨ５．５以上９．０以下に調整してから前記の組成物を繊維製品に接触させることで、漂白剤による酵素活性阻害が低減され、より有効に酵素活性が発現するとともに、酸型の有機過酸による殺菌・除菌性能が向上していると推察される。
　また、洗濯機の大型化、節水への関心の高まりにより、低浴比での洗濯（詰め込み洗い）が増えている。低浴比（例えば、２５以下の浴比）での繊維製品の洗浄では、基剤が繊維製品や汚れに吸着、反応することによって、殺菌成分の洗浄液中における有効濃度が低下し、菌に対して十分に作用できない恐れがある。そこで、本発明の繊維製品の洗浄方法及び殺菌方法は、アルキル鎖が短く親水性で繊維に吸着しにくい炭素数１以上１１以下の有機過酸を生成する漂白活性化剤を用いることで、低浴比環境中でも高い酵素活性と優れた繊維製品の殺菌性能を発揮できる。これは、有機過酸のアルキル基鎖長やカルボキシル基の解離状態は、性能発現因子の１つであり、繊維や汚れへの吸着性に影響していることによるものと推察される。
　一見すると、漂白活性化剤から生成する有機過酸は、疎水性が高い方が繊維に吸着しやすく菌に対して効果的に作用すると考えられることから、親水性の高い有機過酸を生成する本発明の（ａ）成分の漂白活性化剤はこの観点では不利であると思われる。しかし、本発明の漂白活性化剤から生成した有機過酸は、繊維に吸着される量が少ない分、洗浄液中での存在量が増える。また、繊維製品上で菌は均一に分布しているわけではなく、例えば、積層ないし点在しているため、有機過酸の繊維製品への余剰な吸着は、繊維製品上の菌に接触する確率を低下させる原因になると考えられる。さらに、洗浄工程中において、汚れた繊維製品や洗濯槽、洗い桶等から洗浄液中に遊離した菌が、繊維製品へ伝播することがわかっており、洗浄液中で菌を殺菌することも必要である。これらのことから、（ａ）成分から生成した有機過酸が洗浄液中で菌に接触する確率は、むしろ、疎水性が高い有機過酸よりも高くなるものと考えられる。その結果、本発明では、洗浄中に、有機過酸が菌に効果的に作用し、殺菌性能や除菌性能が向上するものと考えられる。浴比が低くなると、繊維製品の量に対して接触する洗浄液の量が少なくなるため、本発明の効果はより顕著な差となって発現する。
　本発明の繊維製品の洗浄方法は、（ａ）酸素系漂白剤〔以下、（ａ）成分という〕と、（ｂ）活性酸素と反応して炭素数１以上１１以下の有機過酸を生成する漂白活性化剤〔以下、（ｂ）成分という〕と、水を混合し、ｐＨ９．５以上の組成物を得ること、
　ｐＨ９．５以上の前記組成物をｐＨ５．５以上９．０以下に調整すること、
　ｐＨ５．５以上９．０以下に調整された前記組成物を、（ｃ）酵素〔以下、（ｃ）成分という〕と、（ｄ）界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕とを含有させた状態で、繊維製品と接触させること、を行う。
　まず、本発明の繊維製品の洗浄方法で用いる（ａ）成分～（ｄ）成分について説明する。
　（ａ）成分は、酸素系漂白剤である。（ａ）成分は、水中でＨＯ２ －を発生させる物質である。すなわち、（ａ）成分は、（ｂ）成分と反応して有機過酸を生成させる成分（例えば、活性酸素）を生成可能な化合物が挙げられ、これらは１種又は２種以上を使用し得る。（ａ）成分としては、例えば、無機過酸が挙げられる。無機過酸としては、例えば、過酸化水素や過酸化水素放出体が挙げられる。過酸化水素放出体としては、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩等が挙げられる。（ａ）成分は、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、過炭酸塩及び過ホウ酸塩から選ばれる１種以上が好ましく、より好ましくは過炭酸ナトリウム及び過ホウ酸ナトリウムから選ばれる１種以上であり、更に好ましくは過炭酸ナトリウムである。過酸化水素放出体は、粉状又は粉体状であってよい。
　（ｂ）成分は、活性酸素と反応して炭素数１以上、更に２以上、そして、１１以下の有機過酸を生成する漂白活性化剤である。（ｂ）成分は、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、テトラアセチルエチレンジアミン及び下記一般式（ｂ－１）で表される化合物から選ばれる１種以上の漂白活性化剤が好ましい。
　Ｒ１－Ｃ（＝Ｏ）－ＬＧ　　　　　（ｂ－１）
（式中、Ｒ１は、低浴比での殺菌・除菌性能向上の観点から、炭素数１以上１０以下のアルキル基であり、ＬＧは脱離基である）
　式（ｂ－１）中、Ｒ１の炭素数は、殺菌・除菌性能の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、そして、低浴比での殺菌・除菌性能向上の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下である。
　式（ｂ－１）中、ＬＧは脱離基であり、具体的には以下の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
－Ｏ－Ｒ２－（Ｏ）ｐ－ＣＯＯ－、－Ｏ－Ｒ２－（Ｏ）ｐ－ＣＯＯＭ、－Ｏ－Ｒ２－（Ｏ）ｐ－ＳＯ３ －及び－Ｏ－Ｒ２－（Ｏ）ｐ－ＳＯ３Ｍ（ここでＲ２はアルキレン基、ｐは０又は１、Ｍは水素原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属（１／２原子）を表す。）が挙げられ、殺菌・除菌性能の観点から、下記の基の何れかがより好ましい。なお、Ｒ２のアルキレン基は、殺菌・除菌性能向上の観点から、炭素数１以上６以下が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　（ｂ）成分は、上記Ｒ１に相当するアルキル基を有する脂肪酸の酸無水物もしくは酸ハロゲン化物と、ｐ-ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、又はｐ-ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩とのエステル化反応で得ることができる。脂肪酸の酸無水物又は酸ハロゲン化物を用いてｐ-ヒドロキシ安息香酸又はサリチル酸とのエステル化反応を行う場合には、ｐ-ヒドロキシ安息香酸又はサリチル酸がさらに縮合した一般式（ｂ－２）で示される多付加体が生成し得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｒ３は前述Ｒ１と同一の意味であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属（１／２原子）であり、ｎは２以上５以下の数を示す。）
　一般式（ｂ－２）の化合物は、洗浄浴中又は殺菌（除菌）浴中で過酸化水素と反応してＲ３－ＣＯＯＯＨで示される有機過酸を生成するばかりか、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
で示されるヒドロキシベンゼン過カルボン酸も生成し、非常に高い殺菌効果を得ることができるため繊維製品と接触させる組成物中に含有することが好適である。さらに、一般式（ｂ－２）の化合物の量は、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、一般式（ｂ－１）の化合物に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。
　漂白活性化剤の塩としては、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の観点から好ましい。
　好ましい漂白活性化剤の具体例としては、下記（ｂ－３）～（ｂ－８）から選ばれる１種以上の化合物が挙げられ、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、（ｂ－４）、（ｂ－５）、（ｂ－７）及び（ｂ－８）から選ばれる１種以上の化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　（ｃ）成分は、酵素である。（ｃ）成分は、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、例えば、プロテアーゼ、ペプチダーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼ、マンナナーゼ、ヌクレアーゼ、オキシダーゼ、パーオキシダーゼ等の酵素から選択される１種以上の酵素が好ましい。
　（ｄ）成分は、界面活性剤である。（ｄ）成分は、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選択される１種以上の界面活性剤を使用し得る。
　（ｄ）成分のノニオン界面活性剤は、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、アルキルポリグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー（プルロニック（登録商標））、脂肪酸モノグリセライド、及びアミンオキサイド等が挙げられる。
　（ｄ）成分のアニオン界面活性剤は、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、石鹸、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、スルホコハク酸ジエステル塩から選ばれる１種以上が好ましい。より具体的なアニオン界面活性剤としては、炭素数１０以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、炭素数１０以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、α－オレフィンスルホン酸塩（炭素数１０以上１８以下）、α－スルホ脂肪酸塩（炭素数１０以上１８以下）、α－スルホ脂肪酸（炭素数１０以上１８以下）低級アルキル（炭素数１以上５以下）エステル塩、内部オレフィンスルホン酸塩（炭素数１０以上２４以下）、アルキル又はアルケニルスルホン酸塩（炭素数１０以上１８以下）が挙げられる。また、対イオンとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニア、アルカノールアミン等が挙げられるが、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、アルカリ金属が好ましい。１種の成分を用いてもよく、複数の成分を併用しても良い。
　本発明では、洗浄性能、酵素による汚れの分解・除去性能向上、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、アルキル基の炭素数が１０以上１４以下、エチレンオキシド平均付加モル数１以上３以下のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及びアルキル基の炭素数が１１以上１５以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩（炭素数１０以上１８以下）が好ましく、アルキル基の炭素数が１０以上１４以下、エチレンオキシド平均付加モル数１以上３以下のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキル基の炭素数が１１以上１５以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩が特に良好である。
　（ｄ）成分のカチオン界面活性剤は、モノ又はジアルキルアミン及びそのポリオキシエチレン付加物、モノ又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩等が挙げられ、両性界面活性剤は、カルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
　（ｄ）成分は、洗浄性能、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が好ましく、酵素による汚れの分解・除去促進、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点からアニオン界面活性剤がより好ましい。
　次に、本発明の繊維製品の洗浄方法について説明するが、本発明の洗浄方法が下記方法のみに制限されるものではない。また、各組成物のｐＨを調整する工程は、適宜公知のｐＨ調整方法を用いることができる。
　本発明の繊維製品の洗浄方法は、例えば、工程１として、（ａ）成分と（ｂ）成分と水を混合し、混合して得られた組成物のｐＨを９．５以上に維持して有機過酸を強制的に生成させた後、或いは生成させつつ、工程２として、ｐＨ調整剤を用いてｐＨ９．５以上の組成物のｐＨを５．５以上９．０以下に低下させて当該組成物中で繊維製品に有機過酸を作用させる方法が挙げられる。繊維製品を処理する際に、必要に応じてｐＨを５．５以上９．０以下に調整した組成物を水で希釈しても良い。なお、繊維製品は、工程１と同時、工程１の前後、工程２と同時、工程２の前後、いずれのタイミングで組成物に投入してよい。
　（ｃ）成分と（ｄ）成分は、工程１と同時、工程１の前後、工程２と同時、工程２の前後、いずれのタイミングで繊維製品と接触させる組成物（繊維製品の処理液である。以下同じ）に配合することができる。
　（ｃ）成分は、酵素活性及び低浴比での殺菌・除菌性能向上の観点から、工程１の時期に繊維製品と接触させる組成物中に配合することが好ましい。
　（ｄ）成分は、洗浄性能及び低浴比での殺菌・除菌性能向上の観点から、工程１の時期に繊維製品と接触させる組成物中に混合することが好ましい。
　＜工程１＞
　まず、（ａ）成分と、（ｂ）成分と、水を混合して、所定の炭素鎖長の有機過酸を発生させる。工程１では、（ａ）成分と（ｂ）成分と水を混合して得られた組成物のｐＨを、有機過酸の効率的な生成、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、９．５以上、好ましくは９．８以上、より好ましくは１０．０以上に調整し、そして、有機過酸の加水分解防止、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、好ましくは１２．０以下、より好ましくは１１．５以下、更に好ましくは１１．０以下に維持する。この様なｐＨに維持するために、アルカリ剤を使用することができ、具体的には、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩などの無機塩基を用いることが好ましい。組成物のｐＨは、工程１の組成物の温度におけるｐＨであるが、２５℃におけるｐＨであってもよい。
　工程１において、組成物のｐＨを９．５以上に維持する時間は、有機過酸の生成、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、好ましくは５秒以上、より好ましくは１０秒以上、更に好ましくは３０秒以上であり、そして、自動洗濯サイクルにおける洗浄、殺菌・除菌時間の観点から、好ましくは１５分以下、より好ましくは１０分以下、更に好ましくは５分以下である。
　工程１の前記組成物中における過酸化水素としての濃度は、速やかな有機過酸生成と、生成した過酸の安定性を両立する観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
　工程１の前記組成物中の（ｂ）成分の配合量は、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、好ましくは０．２ｐｐｍ（質量比である。以下同じ）以上、より好ましくは１ｐｐｍ以上、更に好ましくは１０ｐｐｍ以上、そして、剤の溶け残り、衣類の色あせ防止、繊維および洗濯機の基剤損傷防止の観点から、好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは４００ｐｐｍ以下、更に好ましくは３００ｐｐｍ以下、より更に好ましくは２００ｐｐｍ以下、より更に好ましくは１００ｐｐｍ以下、より更に好ましくは５０ｐｐｍ以下である。
　工程１において、水に混合される（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）／（ｂ）は、有機過酸の生成速度向上、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上、そして、（ｂ）成分の効率的な利用、溶け残り防止、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、好ましくは１００以下、より好ましくは８０以下、更に好ましくは６０以下、より更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは４０以下である。
　＜工程２＞
　工程２では、工程１で得られたｐＨ９．５以上の組成物のｐＨを、ｐＨ調整剤を用いてｐＨ５．５以上９．０以下に調整する。工程２では、該組成物のｐＨを、各種汚れに対する洗浄性能の観点から、５．５以上、好ましくは６以上、より好ましくは６．５以上に調整し、そして、酵素活性発現、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、９．０以下、好ましくは、８．９以下、より好ましくは８．８以下に調整する。組成物のｐＨは、工程２の組成物の温度におけるｐＨであるが、２５℃におけるｐＨであってもよい。
　この様なｐＨに調整するために、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、ｐＨ調整剤（緩衝剤を含む）を使用することができ、具体的には硫酸やリン酸などの無機酸又はそれらの塩や、有機酸又はそれらの塩が好ましい。有機酸としては、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸又は乳酸などの有機酸又はそれらの塩を用いることが好ましい。無機酸としては、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、ｐＨ６以上８．５以下に緩衝作用を有する化合物が好ましく、ホウ酸、リン酸及び炭酸から選ばれる１種以上の無機酸とそれらの塩が特に好ましい。有機酸及び無機酸の塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニア、アルカノールアミン等が挙げられる。
　そして、工程２でｐＨ５．５以上９．０以下に調整された組成物を、（ｃ）成分と、（ｄ）成分とを含有させた状態で、繊維製品と接触させる。
　（ｃ）成分は、酵素活性、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、繊維製品に接触させる組成物中に、好ましくは０．０１ｐｐｍ（質量比である。以下同じ）以上、より好ましくは０．１ｐｐｍ以上、更に好ましくは０．５ｐｐｍ以上、より更に好ましくは１ｐｐｍ以上、そして、洗浄コストの観点から、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは３０ｐｐｍ以下、より更に好ましくは１０ｐｐｍ以下である。なお、本発明において、（ｃ）成分の酵素タンパク質量は、プロテインアッセイラピッドワコー（富士フイルム和光純薬（株）製）で測定された値を使用するものとする。
　（ｄ）成分は、汚れの分解・除去性能向上、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、繊維製品と接触させる組成物中の含有量が、好ましくは５０ｐｐｍ以上、より好ましくは８０ｐｐｍ以上、更に好ましくは１００ｐｐｍ以上、より更に好ましくは２００ｐｐｍ以上、より更に好ましくは５００ｐｐｍ以上、より更に好ましくは７００ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは４０００ｐｐｍ以下、より好ましくは３０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは２０００ｐｐｍ以下、より更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下である。
　工程２でｐＨ調整後の組成物中の有機過酸の濃度は、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、繊維製品と接触させる組成物中１μｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは３μｍｏｌ／Ｌ以上、より好ましくは５μｍｏｌ／Ｌ以上、更に好ましくは１０μｍｏｌ／Ｌ以上、より更に好ましくは２０μｍｏｌ／Ｌ以上である。また、剤の溶け残り減少、衣類の色褪せ防止、繊維及び洗濯機の基材損傷防止の観点から、有機過酸の濃度は、好ましくは３５００μｍｏｌ／Ｌ以下、より好ましくは３０００μｍｏｌ／Ｌ以下、更に好ましくは２５００μｍｏｌ／Ｌ以下、より更に好ましくは１５００μｍｏｌ／Ｌ以下、より更に好ましくは１０００μｍｏｌ／Ｌ以下、より更に好ましくは７５０μｍｏｌ／Ｌ以下である。工程２の始期、すなわち繊維製品と接触させるｐＨ調整後の組成物と繊維製品との接触が始まる時点においてこの有機過酸濃度であれば、一般的な漬け置き洗いや洗濯機洗いに相当する使用条件では十分な酵素活性発現効果と優れた殺菌効果が得られる。
＜有機過酸濃度測定＞
　有機過酸濃度は、ヨードメトリー法に準じて測定できる。例えば、測定サンプル液として前記組成物を１０ｍＬ採取し、１．５％のカタラーゼ水溶液を１ｍＬ添加し、撹拌する。その後、１０ｍＬの２０質量％硫酸と１０ｍＬの１０質量％ヨウ化カリウム水溶液を添加後、０．０１ｍｏｌ／Ｌのチオ硫酸ナトリウムを用いて無色になるまで滴定して該組成物中の有機過酸濃度が測定できる。
　有機過酸生成量（μｍｏｌ／Ｌ）＝｛０．０１×滴定量（ｍＬ）÷１０００÷２｝÷（１０÷１０００）×１０００×１０００
　また、繊維製品と接触させる組成物中の温度としては、十分な酵素活性を発現し、殺菌・除菌効果を向上させる観点から高温の方が好ましく、具体的には、好ましくは０℃以上、より好ましくは５℃以上、更に好ましくは１０℃以上、より更に好ましくは２０℃以上６０℃以下、より更に好ましくは２５℃以上５０℃以下、より更に好ましくは３０℃以上４０℃以下である。
　本発明の繊維製品の洗浄方法において、繊維製品の質量（ｋｇ）と洗浄液の量（リットル）の比で表される浴比の値、すなわち洗浄液の量（リットル）／繊維製品の質量（ｋｇ）（以下、この比を浴比とする場合もある）の値は、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、２以上、３以上、４以上、５以上、そして、１００以下、５０以下、２５以下、１５以下から選択できる。本発明の繊維製品の洗浄方法では、通常前記の殺菌性能を低下させると考えられる浴比、例えば、２５以下のような浴比であってもよく、１５以下のような浴比であってもよい。
　本発明の繊維製品の洗浄方法において、繊維製品を洗浄する時間は、洗浄性及び殺菌・除菌性を確保する観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは２分以上、更に好ましくは３分以上、そして、酵素活性を維持する観点から、好ましくは５時間以下、より好ましくは３時間以下、更に好ましくは１時間以下、より更に好ましくは３０分以下である。
　本発明の繊維製品の洗浄方法は、回転式洗浄方法にも適している。回転式洗浄方法とは、回転機器に固定されていない繊維製品が洗浄液と共に、回転軸の周りに回転する洗浄方法を意味する。回転式洗浄方法は回転式洗濯機により実施できる。回転式の洗濯機としては、具体的には、ドラム式洗濯機、パルセータ式洗濯機又はアジテータ式洗濯機が挙げられる。これらの回転式洗濯機は、それぞれ、家庭用又は工業用として市販されているものを使用することができる。１回の洗濯に使用する水の量がより低減できる点で、近年、ドラム式洗濯機が急速に普及している、ドラム式洗濯機は、とりわけ洗浄時の水の量を低減できる。
［その他の成分］
　本発明では、繊維製品と接触させる組成物は、（ｅ）成分として、溶剤を含有し得る。（ｅ）成分としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブチルジグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール、ジエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールフェニルエーテル等のポリアルキレングリコールモノアルキル又はアリールエーテルが挙げられる。これらの中でも、繊維製品の殺菌・除菌性能向上の観点から、エタノール又はプロピレングリコールが好ましい。
　その他に本発明では、香料、無機ビルダー、再汚染防止剤、分散剤、蛍光塗料、酸化防止剤、色素、抗菌剤、防腐剤、消泡剤、ポリマー等の任意成分を使用し得る。
　本発明の繊維製品の洗浄方法は、各種繊維、例えば、天然繊維、合成繊維、半合成繊維を対象とすることができる。更に、本発明の繊維製品の洗浄方法は、これらの繊維を含む繊維製品を対象とすることができる。
　繊維は、疎水性繊維、親水性繊維のいずれでも良い。殺菌・除菌性能向上の観点から、疎水性繊維がより好ましい。疎水性繊維としては、例えば、タンパク質系繊維（牛乳タンパクガゼイン繊維、プロミックスなど）、ポリアミド系繊維（ナイロンなど）、ポリエステル系繊維（ポリエステルなど）、ポリアクリロニトリル系繊維（アクリルなど）、ポリビニルアルコール系繊維（ビニロンなど）、ポリ塩化ビニル系繊維（ポリ塩化ビニルなど）、ポリ塩化ビニリデン系繊維（ビニリデンなど）、ポリオレフィン系繊維（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリウレタン系繊維（ポリウレタンなど）、ポリ塩化ビニル／ポリビニルアルコール共重合系繊維（ポリクレラールなど）、ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系繊維（ベンゾエートなど）、ポリフルオロエチレン系繊維（ポリテトラフルオロエチレンなど）等が例示される。親水性繊維としては、例えば、種子毛繊維（木綿、カポックなど）、靭皮繊維（麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など）、葉脈繊維（マニラ麻、サイザル麻など）、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維（羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど）、絹繊維（家蚕絹、野蚕絹）、羽毛、セルロース系繊維（レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど）等が例示される。
　繊維は木綿繊維を含む繊維であることが好ましい。繊維中の木綿繊維の含有量は、殺菌・除菌性能向上の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは１００質量％である。
　本発明において繊維製品とは、前記の疎水性繊維や親水性繊維を用いた織物、編物、不織布等の布帛及びそれを用いて得られたアンダーシャツ、Ｔシャツ、ワイシャツ、ブラウス、スラックス、寝具、帽子、ハンカチ、タオル、ニット、靴下、下着、タイツ、マスク等の製品が挙げられる。本発明の繊維処理剤組成物で処理した後の繊維の殺菌・除菌性能の向上効果が、より実感しやすい観点から、繊維製品は木綿繊維を含む繊維製品であることが好ましい。繊維製品中の木綿繊維の含有量の好ましい態様は、前記繊維中の木綿繊維の含有量と同様である。
　本発明は、（ａ）成分と、（ｂ）成分と、水を混合し、ｐＨ９．５以上の組成物を得ること、ｐＨ９．５以上の前記組成物をｐＨ５．５以上９．０以下に調整すること、ｐＨ５．５以上９．０以下に調整された前記組成物を、（ｃ）成分と、（ｄ）成分とを含有させた状態で、繊維製品と接触させること、を行う、繊維製品の殺菌方法を提供する。本発明の殺菌方法は、殺菌又は除菌、又は殺菌及び除菌を行うものであってよい。
　本発明の繊維製品の殺菌方法における、（ａ）～（ｅ）成分等の具体例や好ましい態様は、本発明の繊維製品の洗浄方法と同じである。また、本発明の繊維製品の洗浄方法において説明した好ましい方法、好ましい処理条件及び各成分の好ましい態様等は、本発明の繊維製品の殺菌方法においても同じである。
　本発明の繊維製品の洗浄方法、及び殺菌方法に使用する水は、硬度を有する水を用いてもよい。水の硬度はドイツ硬度で、好ましくは１°ｄＨ以上、より好ましくは２°ｄＨ以上、更に好ましくは３．５°ｄＨ以上、より更に好ましくは５°ｄＨ以上、より更に好ましくは７°ｄＨ以上、そして、好ましくは２０°ｄＨ以下、より好ましくは１８°ｄＨ以下、更に好ましくは１５°ｄＨ以下である。ここで、本明細書におけるドイツ硬度（°ｄＨ）とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、ＣａＣＯ３換算濃度で１ｍｇ／Ｌ（ｐｐｍ）＝約０．０５６°ｄＨ（１°ｄＨ＝１７．８ｐｐｍ）で表したものを指す。
　このドイツ硬度のためのカルシウム及びマグネシウムの濃度は、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
　本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
＜水のドイツ硬度の測定方法＞
〔試薬〕
・０．０１ｍｏｌ／Ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの０．０１ｍｏｌ／Ｌ水溶液（滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ（SIGMA-ALDRICH）社製）
・Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　ＢＴ指示薬（製品名：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　ＢＴ、（株）同仁化学研究所製）
・硬度測定用アンモニア緩衝液（塩化アンモニウム６７．５ｇを２８ｗ／ｖ％アンモニア水５７０ｍＬに溶解し、イオン交換水で全量を１０００ｍＬとした溶液）
〔硬度の測定〕
（１）試料となる水２０ｍＬをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
（２）硬度測定用アンモニア緩衝液２ｍＬ添加する。
（３）Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　ＢＴ指示薬を０．５ｍＬ添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
（４）コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから０．０１ｍｏｌ／Ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。
（５）全硬度は下記の算出式で求める。
　　硬度（°ｄＨ）＝Ｔ×０．０１×Ｆ×５６．０７７４×１００／Ａ
Ｔ：０．０１ｍｏｌ／Ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液の滴定量（ｍＬ）
Ａ：サンプル容量（２０ｍＬ、試料となる水の容量）
Ｆ：０．０１ｍｏｌ／Ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液のファクター
実施例
＜実施例１及び比較例１＞
（１）配合成分
　実施例１（実施例１－１～１－７）及び比較例１（比較例１－１～１－５）で用いた成分は以下のものである。（ａ’）成分及び（ｂ’）成分は、それぞれ（ａ）成分又は（ｂ）成分の比較成分である。
［（ａ）成分］
過炭酸ナトリウム（ＰＣ－Ｐ；保土谷化学工業（株）製）
［（ａ’）成分］
炭酸ナトリウム（（株）トクヤマ製）
［（ｂ）成分］
（ｂ１）：ＴＡＥＤ、テトラアセチルエチレンジアミン（アゼリスジャパン（株）製）
（ｂ２）：ＮＯＢＳ、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（FUTUREFUELCHEMICAL COMPANY製）
［（ｂ’）成分］
（ｂ’１）：ＬＯＢＳ、ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（日東化成工業（株）製）
［（ｃ）成分］
プロテアーゼ（Savinase 16L；Novozymes）
［（ｄ）成分］
ＡＥＳ：アルキルエーテル硫酸ナトリウム（エマール２０Ｃ；花王株式会社製）
［その他の成分］
クエン酸（扶桑化学工業（株）製）
コハク酸（日本触媒（株）製）
リン酸緩衝液（富士フイルム和光純薬（株）製）
蒸留水（富士フイルム和光純薬（株）製）
（２）処理液（洗浄液）の調製
　以下の工程１及び工程２を行って、表１に示す実施例１－１～１－７の処理液及び比較例１－１～１－５の処理液を調製した。
　＜工程１＞
　実施例１－１～１－４、１－６および比較例１－２～１－４は、滅菌した２５℃の蒸留水に（ａ）成分を１２５０ｐｐｍ、（ｂ１）成分を２５ｐｐｍ、（ｃ）成分を１．８７５ｐｐｍ、（ｄ）成分を１２５０ｐｐｍとなるように添加して、６００ｒｐｍ、３分間マグネチックスターラーで撹拌した。
　実施例１－５は（ｂ１）成分の代わりに（ｂ２）成分を４０ｐｐｍとなるように用いて、比較例１－５は（ｂ１）成分の代わりに（ｂ’１）成分を５０ｐｐｍとなるように用いた。
　実施例１－７は、（ｃ）成分を加えないこと以外は、実施例２と同様の方法で調製した。
　比較例１－１は（ａ）成分の代わりに（ａ’）成分である炭酸ナトリウムを６２５ｐｐｍとなるように用いた。
　＜工程２＞
　＜工程１＞で調製した各水溶液８０ｍＬに対して、ｐＨ調整後の処理液のｐＨが表１に示すｐＨとなるように濃度調整したクエン酸、コハク酸又はリン酸緩衝液を２０ｍＬ添加して、各処理液のｐＨを表１のように調整した。実施例１－７は、ここで（ｃ）成分を１．５ｐｐｍとなるように添加した。各処理液のｐＨは、ｐＨを調整する前と後でそれぞれ測定した。
（３）ｐＨの測定方法
　ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 LAQUA F-72）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を投入した。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３モル／Ｌ）を使用した。次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍＬビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬した。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行った。測定対象となるサンプルを２５℃に調整し、前記のｐＨメーターの電極をサンプルに浸漬し、１分後のｐＨを測定した。
（４）繊維製品接触後の試験液を用いた殺菌試験
　Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ（大腸菌）をＳＣＤ寒天培地（日本製薬（株）製）に塗抹し、３７℃で１６時間前培養した。培養後のコロニーをディスポループでかき取り、滅菌した蒸留水に懸濁させて１．０×１０９ＣＦＵ／ｍＬの菌液を調製した。
　表１に記載の＜工程２＞で調製した各処理液１００ｍＬに滅菌した綿メリヤス白布（谷頭商店より購入）を１０ｇ（浴比１０）投入し、振とう器（STRONG SHAKER；TAITEC）を用いて、２５℃、１分間、３００ｒｐｍで攪拌した。攪拌後の各処理液９．９ｍＬに、調製した菌液０．１ｍＬを植菌し、振とう培養器を用いて２５℃、１５０ｒｐｍで１５分間接触させた後、植菌後の処理液０．５ｍＬを分取し、０．５％チオ硫酸ナトリウムを添加したＬＰ希釈液(日本製薬（株）製) ４．５ｍＬに添加して、殺菌成分を不活化した。不活化した処理液を段階的に希釈し、ＳＣＤ寒天培地を用いて混釈平板培養し、３７℃で１６時間培養した。培養後、得られたコロニー数を計測し、生菌数（ＣＦＵ／ｍＬ）の常用対数値を算出し、殺菌性能を下記の評価軸で３段階に判定した。
◎：生菌数０（完全殺菌）
〇：生菌数０超６以下（殺菌効果あり）
×：生菌数６超（殺菌効果なし）
（５）酵素活性の評価方法
　表１に記載の＜工程２＞で調製した各処理液１ｍＬに、タンパク質基質としてＢＳＡ（ウシ血清アルブミン；和光純薬）を５０ｐｐｍになるように添加し、ボルテックスミキサーで３秒間撹拌した後、２５℃でインキュベートした。３０分後、反応液と１０ｍＭフッ化フェニルメチルスルホニルを含む２×Ｅｚ－Ａｐｐｌｙサンプルバッファー（アトー株式会社製）を１：１で混合し、ボルテックスミキサーで３秒間撹拌した後、１００℃で５分間インキュベートした。
　電気泳動ゲルはｅ・パジェルｅ－Ｔ１０２０Ｌ（アトー株式会社製）、分子量マーカーにはＸＬ－Ｌａｄｄｅｒ Ｂｒｏａｄ ＳＰ－２１１０（アプロサイエンス社製）を用いて、４０ｍＡ、８０分間電気泳動した（ＷＳＥ－１１００ＰａｇｅＲｕｎ－Ｒ（アトー株式会社製））。ゲルの染色にはＯｎｅ－ｓｔｅｐ Ｒｕｂｙ（アプロサイエンス社製）を用いた。
　ゲルの蛍光画像を撮影し、画像解析ソフト（バイオラッド社製）を用いて取得画像から５０－８０ｋＤａ領域のバンド強度を測定した。酵素活性の指標としてＢＳＡ分解率を下式より算出し、酵素活性を下記の評価軸で３段階に判定した。
・ＢＳＡ分解率（％）=１００－（分解後のバンド強度÷未分解のバンド強度）×１００
◎：９０％超
〇：７０％以上９０％以下
×：７０％未満
＜実施例２及び比較例２＞
　表２に示すように、実施例２（実施例２－１～２－３）及び比較例２（比較例２－１～２－２）では、実施例１で用いた成分に加えて、以下の成分を用いた。
［（ｃ）成分］
プロテアーゼ（Savinase 8.0Ｔ；Novozymes）
［（ｄ）成分］
アニオン界面活性剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ノニオン界面活性剤：ポリオキシエチレン（平均付加モル数６）ラウリルエーテル
［その他成分］
香料
＜除菌活性値測定＞
　綿布に付着した大腸菌に対する除菌性能を評価するための除菌試験を、実際の洗濯を想定し、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｏｆｆｉｃｉａｌ　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ　５２；８３６－８４２に記載されているＡ．Ｎ．Ｐｅｔｒｏｃｃｉ等の方法に準拠して実施した。以下にその具体的な手順を示した。
（綿布の前処理）
　除菌試験に供する綿布として、かなきん３号（ＪＩＳ　Ｌ０８０３準拠）を用い、試験前に以下に示す方法で前処理を行った。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル及び炭酸ナトリウムを各５ｇ水に溶解し、希釈して１０００ｍＬとしたものを湿潤剤とした。湿潤剤２．５ｇ及び炭酸ナトリウム２．５ｇを水に溶解して５Ｌの洗浄液を調製した。そこに綿布を入れ約１時間煮沸した後、蒸留水に換えて約５分間煮沸した。更に、５Ｌの冷蒸留水で約５分間攪拌し、風乾した。
（試験布の裁断）
　前処理を行った綿布を裁断し、２．５ｃｍ×３．７５ｃｍの綿布と５．３ｃｍ×２７５ｃｍの綿布とを作成した。５．３ｃｍ×２７５ｃｍの綿布はＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｏｆｆｉｃｉａｌ　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ　５２；８３７に記載のステンレス製スピンドルに巻きつけて、試験液と綿布との量比を実洗濯に近づけるための負荷布とした。２．５ｃｍ×３．７５ｃｍの綿布は、以下に示す方法で菌液を添加して試験布とした。なお、これ以降の操作は、記載がない限り、すべて１２１℃、１０分間の滅菌処理を行った布、水、器具等を用いて実施した。
（大腸菌液の添加）
　試験布をオートクレーブで１２１℃、２５分間殺菌した後に、精製水１０μＬを試験布上に添加した。続けて、生菌数が５．０×１０８～５．０×１０９ｃｆｕ／ｍＬとなるように調整した大腸菌菌液１．９ｍＬと、馬血清（ｉｎｖｉｔｒｏｇｅｎ社製）０．１ｍＬとの混合液を調製し、該混合液の２０μＬを前記試験布上に添加した。この試験布３枚を、ろ紙を敷いたシャーレに入れ、３５±２℃に調温してある培養器中のりん酸水素二ナトリウム飽和水溶液で調湿されたデシケーター内で４０分間保持した後、菌液を添加した試験布３枚を、スピンドルに巻きつけた負荷布の間に挿入した。
（処理液（洗浄液）の調製）
　以下の工程１及び工程２を行って、実施例２－１～２－３の処理液及び比較例２－１～２－２の処理液を調製した。
　＜工程１＞
　表２の配合比に従って、ｐＨ調整前の処理液用組成物を得た。実施例又は比較例のｐＨ調整前の処理液用組成物２．００ｇをガラス容器中に添加した後、全量が１０００ｇとなるように３°ｄＨ硬水を加えて、１分間撹拌した。
　＜工程２＞
　＜工程１＞で調製した各水溶液に対して、ｐＨ調整後の処理液のｐＨが表２に示すｐＨとなるようにクエン酸、コハク酸を添加した。各処理液のｐＨは、ｐＨを調整する前と後でそれぞれ測定した。
（除菌試験）
　調製した処理液２５０ｍＬを入れたガラス容器中に、試験布を挿入した負荷布を浸漬し、ガラス容器に蓋をして回転装置（マツシタ工業製）に装着して６０回転／分の速度で１０分間回転させた。試験終了後、ピンセットで試験布３枚を取り出し、５０ｍＬの遠沈管に０．５％のチオ硫酸ナトリウムを添加したＳＣＤＬＰ培地（日本製薬（株）製Ｓｏｙｂｅａｎ－Ｃａｓｅｉｎ　Ｄｉｇｅｓｔ　Ｂｒｏｔｈ　ｗｉｔｈ　Ｌｅｃｔｉｎ＆Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ　８０）を３０ｍＬ入れ、試験管撹拌機で試験布に接種した試験菌を１分間洗い出した。その抽出液を０．５％のチオ硫酸ナトリウムを添加したＳＣＤＬＰ培地を用いて段階的に希釈し、希釈倍率の異なる希釈液（試験サンプル）を得た。
　また、菌液を添加した後、処理液での処理を行わなかった試験布３枚についても同様に遠沈管による洗い出し、抽出液の希釈を行い、希釈倍率の異なる希釈液（対照サンプル）を得た。
　試験サンプル、対照サンプルの各希釈液１．０ｍＬを滅菌済みシャーレに分注し、ニュートリエント寒天培地１５～２０ｍＬを加え、よく混合した。シャーレのふたをして室温で放置し、培地が固まった後、シャーレを倒置し、３７℃恒温槽で１～２日培養した後、コロニー数をカウントすることにより生菌数を求めた。生菌数から除菌活性値Δｌｏｇ（ｃｆｕ／試験布）を下記の式により求めた。
　　除菌活性値（Δｌｏｇ（ｃｆｕ／試験布））＝（対照サンプルの試験布の生菌数（ｃｆｕ／試験布）の常用対数値）－（試験サンプルの試験布の生菌数（ｃｆｕ／試験布）の常用対数値）
　除菌活性値から除菌性能を以下のように評価した。
　　◎・・・ｌｏｇ４≦除菌活性値
　　〇・・・ｌｏｇ２≦除菌活性値＜ｌｏｇ４
　　×・・・除菌活性値＜ｌｏｇ２
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009

Claims (10)

  1. 　（ａ）酸素系漂白剤〔以下、（ａ）成分という〕と、（ｂ）活性酸素と反応して炭素数１以上１１以下の有機過酸を生成する漂白活性化剤〔以下、（ｂ）成分という〕と、水を混合し、ｐＨ９．５以上の組成物を得ること、
    　ｐＨ９．５以上の前記組成物を、ｐＨ５．５以上９．０以下に調整すること、
    　ｐＨ５．５以上９．０以下に調整された前記組成物を、（ｃ）酵素〔以下、（ｃ）成分という〕と、（ｄ）界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕とを含有させた状態で、繊維製品と接触させること、
    を行う、繊維製品の洗浄方法。
  2. 　（ｂ）成分は、テトラアセチルエチレンジアミン及び下記一般式（ｂ－１）で表される化合物から選ばれる１種以上の漂白活性化剤である、請求項１に記載の繊維製品の洗浄方法。
    　Ｒ１－Ｃ（＝Ｏ）－ＬＧ　　　　　（ｂ－１）
    （式中、Ｒ１は炭素数１以上１０以下のアルキル基であり、ＬＧは脱離基である。）
  3. 　一般式（ｂ－１）において、ＬＧは、下記式の基から選ばれる１種以上である、請求項２に記載の繊維製品の洗浄方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属である。）
  4. 　（ａ）成分は、水中でＨＯ２ －を発生させる物質である、請求項１～３の何れか１項に記載の繊維製品の洗浄方法。
  5. 　（ａ）成分は、過炭酸塩及び過ホウ酸塩から選ばれる１種以上である、請求項１～４の何れか１項に記載の繊維製品の洗浄方法。
  6. 　（ｃ）成分は、プロテアーゼである、請求項１～５の何れか１項に記載の繊維製品の洗浄方法。
  7. 　（ｄ）成分は、アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤である、請求項１～６の何れか１項に記載の繊維製品の洗浄方法。
  8. 　ｐＨ９．５以上の前記組成物のｐＨをｐＨ５．５以上９．０以下に調整する前に、前記組成物に（ｃ）成分を混合する、請求項１～７の何れか１項に記載の繊維製品の洗浄方法。
  9. 　ｐＨ５．５以上９．０以下に調整された前記組成物を繊維製品に接触させる際、浴比が、２以上１００以下である、請求項１～８の何れか１項に記載の繊維製品の洗浄方法。
  10. 　（ａ）酸素系漂白剤〔以下、（ａ）成分という〕と、（ｂ）活性酸素と反応して炭素数１以上１１以下の有機過酸を生成する漂白活性化剤〔以下、（ｂ）成分という〕と、水を混合し、ｐＨ９．５以上の組成物を得ること、
    　ｐＨ９．５以上の前記組成物をｐＨ５．５以上９．０以下に調整すること、
    　ｐＨ５．５以上９．０以下に調整された前記組成物を、（ｃ）酵素〔以下、（ｃ）成分という〕と、（ｄ）界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕とを含有させた状態で、繊維製品と接触させること、
    を行う、繊維製品の殺菌方法。
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