WO2021100691A1 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

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彩子 岡村
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花王株式会社
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    • C11D2111/12—

Definitions

  • the present invention relates to a cleaning agent composition and a method for cleaning textile products.
  • anionic surfactants particularly alkylbenzene sulfonates
  • alkylbenzene sulfonates are widely used as cleaning components for household and industrial use because of their excellent detergency and foaming properties.
  • an olefin sulfonate particularly an internal olefin sulfonate obtained from an internal olefin having a double bond inside instead of the end of the olefin chain, has been reported.
  • a nonionic surfactant having a polyoxyethylene group is contained in order to improve the detergency of dirt adhering to the fiber.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-76988 contains (A) an internal olefin sulfonate having 16 carbon atoms and / or (B) an internal olefin sulfonate having 18 carbon atoms, and the component (A) and (B).
  • the content mass ratio (A / B) of the components is 0/100 to 70/30, and it is an internal olefin that is particularly excellent in foaming property, foam quality, quick foaming property, foam breakage, and particularly excellent foam quality during hair washing.
  • Sulfonic acid compositions are disclosed.
  • Japanese Patent Application Publication No. 0377261 discloses a detergent composition having excellent detergency and containing an internal olefin sulfonate containing 25% or more of a ⁇ -hydroxy compound.
  • Patent Document 2 describes that the internal olefin sulfonate preferably has 12 to 20 carbon atoms.
  • Patent Document 2 describes, as a specific example, a granular laundry detergent composition containing 25% by mass of an internal olefin sulfonate having 18 carbon atoms and zeolite A.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-81935 states that the total ratio of double bonds present at the 2-position is 20 to 95%, and the ratio of cis / trans is 1/9 to 6/4.
  • a cleaning composition containing an internal olefin sulfonate, which is obtained by sulfonated, neutralized, and hydrolyzed the internal olefins of about 30 to 30 is disclosed.
  • Formulation Example 1 of Patent Document 3 describes a granular detergent composition for clothing containing 25% by mass of an internal olefin sulfonate, a nonionic surfactant having a polyoxyethylene group, and zeolite.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-126793 contains a detergent composition containing an internal olefin sulfonate derived from an internal olefin having 12 to 18 carbon atoms and a nonionic surfactant having an HLB value of 10.5 or less in a specific ratio. The thing is disclosed.
  • Patent Document 4 a washing evaluation with water in which the ionic strength is adjusted with sodium chloride and sodium carbonate using an internal olefin sulfonate having 18 carbon atoms is described as a comparative example.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-214567 discloses a detergent composition for fibers containing an internal olefin sulfonate having 18 carbon atoms, a nonionic surfactant having an HLB of more than 10.5, and a metal ion chelating agent. There is.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-76988 European Patent Application Publication No. 0377261, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-81935, and Japanese Patent Office 3-126793 all have the detergency of stains adhering to fibers. There is no mention of the issue of softening the fibers while maintaining them. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-214567 describes a problem of softening fibers while maintaining detergency, but does not describe a problem of maintaining detergency even if the hardness of water changes.
  • the present invention provides a detergent composition which is excellent in low temperature stability and can finish the fibers softly while maintaining the detergency of stains adhering to the fibers even if the hardness of the water used for cleaning changes.
  • the present invention is a detergent composition containing (A) anionic surfactant [hereinafter referred to as (A) component], (B) nonionic surfactant [hereinafter referred to as (B) component], and water.
  • A anionic surfactant
  • B nonionic surfactant
  • water water
  • an anionic surfactant having (A1) a hydrocarbon group and an acid-type or salt-type sulfonic acid group [hereinafter referred to as (A1) component] is contained.
  • (B1-1) a nonionic surfactant having a linear hydrocarbon group having 8 or more and 10 or less carbon atoms [hereinafter referred to as (B1-1) component], and (B1-2) carbon number.
  • nonionic surfactants selected from the group consisting of nonionic surfactants having a hydrocarbon group of 8 or more and 22 or less branched chains [hereinafter, (B1) ) Ingredients] Regarding detergent composition.
  • the present invention also relates to a method for cleaning a textile product, in which the textile product is washed with a cleaning liquid obtained by mixing the cleaning agent composition of the present invention and water, and then the textile product is rinsed with water.
  • a detergent composition having excellent low-temperature stability and capable of softening the fibers while maintaining the detergency of stains adhering to the fibers even if the hardness of the water used for cleaning changes.
  • a method of cleaning textile products is provided.
  • the component (A) is an anionic surfactant.
  • the detergent composition of the present invention contains (A1) an anionic surfactant having a hydrocarbon group and an acid-type or salt-type sulfonic acid group as the component (A) [hereinafter referred to as the component (A1)]. ..
  • the content of the component (A) is a value calculated by assuming that the counter ion of the anion group of the component (A) is a hydrogen ion, that is, an acid type conversion value is used.
  • the mass ratio of the component (A) is converted using the acid type conversion value of the content of the component (A).
  • Examples of the hydrocarbon group of the component (A1) include a linear or branched alkyl group or an alkenyl group.
  • the alkyl group or alkenyl group has a secondary or tertiary carbon bonded to a sulfonic acid group, it is a branched chain.
  • the number of carbon atoms of the hydrocarbon group of the component (A1) is preferably 7 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 12 or more, and the cleaning performance of the detergent composition. From the viewpoint of improvement, it is preferably 22 or less, more preferably 20 or less.
  • the sulfonic acid group of the component (A1) may be a salt.
  • the salt include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt, ammonium salt and alkanol ammonium salt.
  • the component (A1) is preferably an anionic surfactant having one hydrocarbon group and one acid-type or salt-type sulfonic acid group from the viewpoint of imparting flexibility to the fiber.
  • Examples of the component (A1) include an anionic surfactant represented by the following general formula (a1).
  • R 1a and R 2a each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms which may contain a substituent or a linking group.
  • Y represents a single bond or a phenylene group.
  • M represents a counterion.
  • examples of the hydrocarbon group of R 1a and R 2a include an alkyl group, an alkenyl group and an aryl group. Alkyl or alkenyl groups are preferred.
  • the hydrocarbon groups of R 1a and R 2a may contain a substituent such as a hydroxyl group or a linking group such as a COO group.
  • the total number of carbon atoms of R 1a and R 2a is preferably 7 or more, further 9 or more, further 15 or more, further 17 or more, and 29 or less, further 25 or less, further 21 or less.
  • the carbon number of the substituent or the linking group is not included in the carbon number of the hydrocarbon group of R 1a and R 2a.
  • M includes an alkali metal ion, an alkaline earth metal (1/2 atom) ion, an ammonium ion, or an organic ammonium ion.
  • alkali metal ions are preferable, sodium ions and potassium ions are more preferable, and potassium ions are even more preferable.
  • Y is preferably a single bond.
  • Examples of the component (A1) include one or more anionic surfactants selected from internal olefin sulfonates, alkylbenzene sulfonates, alpha sulfo fatty acid ester salts, and dialkyl sulfosuccinates, which impart flexibility. From the above viewpoint, one or more anionic surfactants selected from the internal olefin sulfonate and the alkylbenzene sulfonate are preferable, and the internal olefin sulfonate is more preferable.
  • an internal olefin sulfonate having a hydrocarbon group having 8 or more and 22 or less carbon atoms is preferable from the viewpoint of imparting flexibility.
  • the internal olefin sulfonate may be referred to as IOS.
  • the carbon number of the hydrocarbon group of IOS may be the carbon number of the internal olefin covalently bonded to the sulfonate.
  • IOS can be obtained, for example, by sulfonated, neutralized, and hydrolyzed an internal olefin whose double bond is inside the olefin chain (positions above the 2nd position).
  • ⁇ -salton When the internal olefin is sulfonated, ⁇ -salton is quantitatively produced, and a part of ⁇ -salton is changed to ⁇ -salton and olefin sulfonic acid, which are further converted into hydroxyalkane sulfone in the neutralization / hydrolysis step. It is converted to an acid salt (H form) and an olefin sulfonate (O form) (for example, J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39 (1992)).
  • H form acid salt
  • O form olefin sulfonate
  • IOS is a mixture of these, mainly a sulfonate in which a sulfonic acid group is present inside a hydrocarbon chain (hydroxyalkane chain in H form or olefin chain in O form) (position of 2 or more positions). is there.
  • the substitution position distribution of the sulfonic acid group in the hydrocarbon chain of IOS can be quantified by a method such as gas chromatography or nuclear magnetic resonance spectrum.
  • the proportion of IOS in which the sulfonic acid group is present at the 2-position of the hydrocarbon group in IOS, which is the component (A1), is preferably 5% or more, more preferably 10% from the viewpoint of imparting flexibility on a mass basis. As mentioned above, it is more preferably 20% or more, preferably 45% or less, and more preferably 30% or less.
  • the proportion of IOS in which the sulfonic acid group is present at the 1st position of the hydrocarbon group in IOS, which is the component (A1), is preferably 0.2% or more, more preferably 0.2% or more, based on the mass, from the viewpoint of imparting flexibility. It is 1% or more, more preferably 2% or more, and preferably 20% or less, more preferably 10% or less, still more preferably 5% or less, still more preferably 3% or less.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group of IOS, which is the component (A1) is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 16 or more, still more preferably 18 or more, and From the viewpoint of improving the cleaning performance, it is preferably 22 or less, more preferably 20 or less.
  • the cleaning agent composition of the present invention more preferably contains IOS as the component (A1), and further preferably contains IOS having 8 or more and 22 or less carbon atoms in the hydrocarbon group. It is more preferable to contain IOS having 18 or more and 22 or less carbon atoms in the hydrocarbon group, and even more preferably to contain IOS having 18 carbon atoms in the hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group of IOS, which is the component (A1) is preferably a linear or branched alkyl group, and more preferably a branched alkyl group.
  • the proportion of IOS having 18 or more and 22 or less carbon atoms, which is the component (A1), is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 80% by mass. As described above, it is more preferably 90% by mass or more, even more preferably 95% by mass or more, even more preferably 97% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, and may be 100% by mass. ..
  • anionic surfactant other than the component (A1) examples include one or more selected from the group consisting of sulfates, carboxylates, phosphates and amino acid salts.
  • the ratio of the component (A1) to the component (A) is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, from the viewpoint of imparting flexibility to the fiber. It is more preferably 90% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, and may be 100% by mass.
  • the component (B) is a nonionic surfactant.
  • the detergent composition of the present invention is a nonionic surfactant having (B1-1) a linear hydrocarbon group having 8 or more and 10 or less carbon atoms as a component (B) [hereinafter referred to as a component (B1-1)].
  • component (B1-2) one or more nonionic surfactants selected from (B1-2) nonionic surfactants having a hydrocarbon group of a branched chain having 8 or more and 22 or less carbon atoms [hereinafter referred to as (B1-2) component].
  • the nonionic surfactant also has a branched hydrocarbon even when the nonionic surfactant has a hydrocarbon group in which the carbon atom bonded to the alkyleneoxy group which is a hydrophilic portion is a secondary or tertiary carbon. It is a nonionic surfactant.
  • Examples of the hydrocarbon group of the component (B1-1) include a linear alkyl group and a group selected from the linear alkenyl group, and the linear alkyl group is preferable from the viewpoint of availability.
  • the component (B1-1) is preferably a nonionic surfactant having one linear hydrocarbon group having 8 or more and 10 or less carbon atoms from the viewpoint of improving cleaning performance and imparting flexibility.
  • the number of carbon atoms of the hydrocarbon group of the component (B1-1) is preferably 10 from the viewpoint of imparting flexibility.
  • Examples of the hydrocarbon group of the component (B1-2) include a branched chain alkyl group and a group selected from the branched chain alkenyl group, and the branched chain alkyl group is preferable from the viewpoint of availability.
  • the component (B1-2) is preferably a nonionic surfactant having one hydrocarbon group of a branched chain having 8 or more and 22 or less carbon atoms from the viewpoint of improving cleaning performance and imparting flexibility.
  • the component (B1) is a nonion having an HLB of preferably 11.5 or more, more preferably 12.5 or more, and preferably 15.4 or less, more preferably 15.1 or less, from the viewpoint of improving cleaning performance. It may be a surfactant.
  • This HLB is based on the Griffin method.
  • HLB refers to HLB calculated by the following formula.
  • the average molecular weight of the polyoxyethylene group represents the average molecular weight calculated from the average number of added moles when the number of added moles of the oxyethylene group has a distribution.
  • the average molecular weight of the component (B1) is a molecular weight calculated by an average value when hydrophobic groups such as hydrocarbon groups have a distribution or when the number of added moles of polyoxyethylene groups has a distribution.
  • HLB [(average molecular weight of polyoxyethylene group) / [average molecular weight of component (B1)]] ⁇ 20
  • specific nonionic surfactants are exemplified below, the oxyethylene group may be referred to as an ethyleneoxy group.
  • the HLB of the component (B1) is described in "Journal of Colloid and Interface Science, Vol.107.No.1, September1985". It refers to what was measured according to the method of Kunieda et al. This document is a method for measuring HLB based on the finding that a specific temperature (THLB) and the number of HLBs due to Griffin have a linear relationship.
  • Examples of the component (B1-1) include a nonionic surfactant represented by the following general formula (b1-1).
  • R 1- O- (A 1 O) n1- R 2 (b1-1) [In the formula, R 1 is a linear hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms and 10 or less carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, and A 1 O group is selected from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group. It is a group of seeds or more, and n1 is an average addition molar number, which is a number selected from a number of 3 or more and 50 or less. ]
  • R 1 is a linear hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms and 10 or less carbon atoms, and from the viewpoint of imparting flexibility, a linear hydrocarbon group having 10 carbon atoms is preferable.
  • a linear hydrocarbon group of R 1 from the viewpoint of imparting flexibility, a group selected from a linear primary alkyl group and a linear primary alkenyl group is preferable, and a linear primary alkyl group is more preferable.
  • a hydrogen atom is preferable for R 2 from the viewpoint of imparting flexibility.
  • a 1 O group is one or more groups selected from ethyleneoxy group and propyleneoxy group.
  • the ethyleneoxy group and the propyleneoxy group may be a block type bond or a random type bond.
  • the A 1 O group is preferably a group containing an ethyleneoxy group from the viewpoint of imparting flexibility. If A 1 O group is ethylene group, the value of HLB is higher than that of propyleneoxy groups.
  • n1 is the average number of added moles, which is a number selected from a number of 3 or more and 50 or less. The larger the number of n1, the higher the HLB value, and the smaller the number, the lower the HLB value.
  • n1 is 3 or more, preferably 5 or more, more preferably 7 or more from the viewpoint of ensuring the solubility of the component (B1-1), and 50 or less, preferably 20 or less, more from the viewpoint of improving cleaning performance. It is preferably 10 or less.
  • the component (B1-1) is preferably polyoxyalkylene decyl or decenyl ether.
  • the oxyalkylene preferably contains oxyethylene.
  • polyoxyethylene decyl or decenyl ether is more preferable, and polyoxyethylene decyl ether is more preferable.
  • Examples of the component (B1-2) include a nonionic surfactant represented by the following general formula (b1-2).
  • R 3- O- (A 2 O) n2- R 4 (b1-2) [In the formula, R 3 is a hydrocarbon group of a branched chain having 8 or more carbon atoms and 22 or less carbon atoms, R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, and A 2 O group is selected from ethyleneoxy group and propyleneoxy group 1 It is a group of seeds or more, and n2 is an average addition molar number, which is a number selected from a number of 3 or more and 50 or less. ]
  • R 3 is a branched-chain hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms and 22 or less carbon atoms.
  • the number of carbon atoms in R 3, from the viewpoint of improving the cleaning performance, 8 or more, preferably 10 or more, from the viewpoint of softening is at 22 or less, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, more preferably Is 12 or less.
  • Examples of the hydrocarbon group branched R 3, branched-chain alkyl group, a linear secondary alkyl group, branched-chain alkenyl group, and preferably a group selected from linear secondary alkenyl group, branched-chain alkyl groups and linear A group selected from secondary alkyl groups is more preferred.
  • a linear secondary alkyl group and linear secondary alkenyl group the carbon atom of R 3 that bind to O in the general formula (b1-2) (oxygen atom) is a group of the second carbon atom.
  • R 4 is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of imparting flexibility.
  • a 2 O groups are one or more groups selected from ethyleneoxy group and propyleneoxy group.
  • the ethyleneoxy group and the propyleneoxy group may be a block type bond or a random type bond.
  • a 2 O group from the viewpoint of imparting flexibility, is preferably a group containing an ethyleneoxy group. If A 2 O group is ethylene group, the value of HLB is higher than that of propyleneoxy groups.
  • n2 is the average number of added moles, which is a number selected from a number of 3 or more and 50 or less. The larger the number of n2, the higher the HLB value, and the smaller the number, the lower the HLB value.
  • n2 is 3 or more, preferably 5 or more, more preferably 7 or more, still more preferably 9 or more, and 50 or less, preferably 50 or less, from the viewpoint of ensuring the solubility of the component (B1-2). It is 20 or less, more preferably 10 or less.
  • the component (B1-2) is preferably an alkylene oxide adduct of gelber alcohol having 8 or more and 22 or less carbon atoms from the viewpoint of imparting flexibility and improving cleaning performance. From the same viewpoint, the alkylene oxide preferably contains ethylene oxide. From the same viewpoint, the component (B1-2) is more preferably an alkylene oxide adduct of gelve alcohol having 10 carbon atoms, and further preferably an ethylene oxide adduct.
  • the nonionic surfactant represented by the general formula (b1-1) and (B1-2) the general formula (b1-2). ) May contain one or more nonionic surfactants selected from the nonionic surfactants.
  • the detergent composition of the present invention may contain a nonionic surfactant [hereinafter referred to as (B2) component] other than the (B1) component as the (B) component.
  • the nonionic surfactant of component (B2) for example, the structure R 1 a nonionic surfactant represented by the general formula (b1-1) to the hydrocarbon group having 11 or more linear carbon modified nonionic surfactant, formula nonionic surfactant and a nonionic surfactant R 3 have changed the structure hydrocarbon group having 23 or more branched-chain atoms represented by (b1-2) including Can be mentioned.
  • Examples of the component (B2) include a nonionic surfactant represented by the following general formula (b2).
  • R 5- O- (A 3 O) n3- R 6 (b2) wherein, R 5 is a hydrocarbon group having a hydrocarbon group or a number 23 or more branched carbon straight chain having 11 or more carbon atoms, R 6 is a hydrogen atom or a methyl group, A 3 O groups It is one or more groups selected from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, and n3 is an average addition molar number, which is a number selected from a number of 3 or more and 50 or less. ]
  • R 5 is a hydrocarbon group having a hydrocarbon group or a number 23 or more branched chain carbon number 11 or more linear carbons.
  • the linear hydrocarbon group R 5, in view of imparting flexibility, preferably a hydrocarbon radical straight chain having 11 to 14 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the hydrocarbon group of the branched chain is preferably 23 or more and 30 or less.
  • R 6 is preferably a hydrogen atom from the same viewpoint.
  • a 3 O groups are one or more groups selected from ethyleneoxy group and propyleneoxy group.
  • the ethyleneoxy group and the propyleneoxy group may be a block type bond or a random type bond.
  • a 3 O groups from the viewpoint of imparting flexibility, is preferably a group containing an ethyleneoxy group. If A 3 O groups are ethyleneoxy groups, the value of HLB is higher than that of propyleneoxy groups.
  • n3 is the average number of added moles, which is a number selected from a number of 3 or more and 50 or less. The larger the number of n3, the higher the HLB value, and the smaller the number, the lower the HLB value.
  • n3 is 3 or more, preferably 5 or more, more preferably 7 or more from the viewpoint of ensuring the solubility of the component (B2), and 50 or less, preferably 30 or less, more preferably 25 from the viewpoint of improving detergency. Below, it is more preferably 21 or less.
  • the ratio of the component (B1) to the component (B) is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, from the viewpoint of imparting flexibility. Then, it is preferably 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, still more preferably 80% by mass or less, and may be 100% by mass.
  • the component (A) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more from the viewpoint of imparting flexibility. More preferably 1% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, and preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less. It is more preferably 20% by mass or less, further preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less.
  • the component (A1) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more from the viewpoint of imparting flexibility. More preferably 1% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, and preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less. It is more preferably 20% by mass or less, further preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less.
  • the component (B) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, from the viewpoint of improving the cleaning performance of the cleaning agent composition of the present invention and ensuring low temperature stability.
  • the component (B1) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, from the viewpoint of improving the cleaning performance of the cleaning agent composition of the present invention and ensuring low temperature stability.
  • (A) / (B), which is the mass ratio of the content of the component (A) to the content of the component (B), gives the viewpoint of improving the cleaning performance and imparting flexibility. From the viewpoint, it is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 0.8 or more, and from the same viewpoint, preferably 10 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 1.2. It is as follows.
  • (A1) / (B1) which is the mass ratio of the content of the component (A1) to the content of the component (B1), is from the viewpoint of improving the cleaning performance and imparting flexibility. From the viewpoint, it is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 1 or more, and from the same viewpoint, preferably 10 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 1.5 or less. is there.
  • the detergent composition of the present invention can contain any component other than the component (A) and the component (B) as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • an optional component include a component (A), a surfactant other than the component (B), a chelating agent, an alkaline agent, an enzyme, and an inorganic salt (for example, an inorganic salt containing calcium or magnesium).
  • the detergent composition of the present invention contains water. Water is used in the amount of the balance of component (A), component (B) and any component.
  • the detergent composition of the present invention can contain, for example, 20% by mass or more, further 30% by mass or more, and 99% by mass or less, further 98% by mass or less.
  • the detergent composition of the present invention may be a liquid detergent composition.
  • the pH of the detergent composition of the present invention at 20 ° C. is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and preferably 13 or less, more preferably 12 or less.
  • the pH can be measured by the following measuring method. ⁇ Measurement method of pH> Connect the pH measurement composite electrode (HORIBA glass sliding sleeve type) to the pH meter (HORIBA pH / ion meter F-23) and turn on the power. A saturated aqueous potassium chloride solution (3.33 mol / L) is used as the pH electrode internal solution.
  • pH 4.01 standard solution phthalate standard solution
  • pH 6.86 neutral phosphate standard solution
  • pH 9.18 standard solution borate standard solution
  • the detergent composition of the present invention is preferably for textiles and further for textile products.
  • the fiber may be either a hydrophobic fiber or a hydrophilic fiber.
  • hydrophobic fibers include protein fibers (milk protein gazein fibers, promix, etc.), polyamide fibers (nylon, etc.), polyester fibers (polyester, etc.), polyacrylonitrile fibers (acrylic, etc.), polyvinyl alcohol-based fibers.
  • Fiber (vinylon, etc.), Polyvinyl chloride fiber (polyvinyl chloride, etc.), Polyvinylidene chloride fiber (vinylidene, etc.), Polyethylene fiber (polyethylene, polypropylene, etc.), Polyurethane fiber (polyurethane, etc.), Polyvinyl chloride / Polyvinyl alcohol copolymer fiber (polycleral etc.), polyalkylene paraoxybenzoate fiber (benzoate etc.), polyfluoroethylene fiber (polytetrafluoroethylene etc.), glass fiber, carbon fiber, alumina fiber, silicone carbide fiber, rock Examples thereof include fibers (rock fibers), slag fibers (slug fibers), and metal fibers (gold thread, silver thread, steel fiber).
  • hydrophilic fibers examples include seed hair fibers (cotton, momen, capoc, etc.), bast fibers (hemp, flax, linseed, cannabis, yellow hemp, etc.), leaf vein fibers (manila hemp, sisal hemp, etc.), palm fibers, etc. Igusa, straw, animal hair fiber (wool, mohair, cashmere, camel hair, alpaca, vicuna, angora, etc.), silk fiber (household silk, wild silk), feather, cellulose fiber (rayon, polynosic, cupra, acetate, etc.) Etc. are exemplified.
  • the fibers are preferably fibers containing cotton fibers.
  • the content of the cotton fiber in the fiber is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass from the viewpoint of further improving the softness of the fiber. % Or more, more preferably 100% by mass.
  • the textile products include fabrics such as woven fabrics, knits, and non-woven fabrics using the above-mentioned hydrophobic fibers and hydrophilic fibers, and undershirts, T-shirts, shirts, blouses, slacks, hats, etc. obtained by using them. It means products such as handkerchiefs, towels, knits, socks, undershirts, and tights.
  • textile products are not limited to these. From the viewpoint that the softness of the fibers after washing with the detergent composition of the present invention can be more easily felt, the textile products are preferably textile products containing cotton fibers.
  • the content of the cotton fiber in the textile product is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20 from the viewpoint of further improving the softness of the fiber. It is 100% by mass or more, more preferably 100% by mass.
  • the cleaning method of the present invention is a method of cleaning a textile product by washing the textile product with a cleaning liquid obtained by mixing the detergent composition of the present invention and water, and then rinsing the textile product with water. That is, in the cleaning method of the present invention, the textile product is washed with a cleaning liquid obtained by mixing the component (A), the component (B), and water, and then the textile product is rinsed with water to prepare the textile product.
  • the cleaning method is a method for cleaning textile products, wherein the cleaning liquid contains the component (A1) as the component (A) and the cleaning liquid contains the component (B1) as the component (B).
  • the detergency does not fluctuate significantly, and a constant detergency can be obtained. On top of that, good flexibility can be imparted to the textile product.
  • the hardness of the water mixed with the cleaning agent composition (components (A) and (B)) of the present invention and the water for rinsing are 1 ° dH or more, 2 ° dH or more, and 3 ° dH, respectively.
  • the concentrations of calcium and magnesium for this hardness are determined by chelatometric titration using ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt. A specific method for measuring the hardness of water in the present specification is shown below.
  • the content of the component (A) in the cleaning liquid is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.008% by mass or more, and from the viewpoint of imparting flexibility. It is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.01% by mass or less.
  • the content of the component (A1) in the cleaning liquid is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.008% by mass or more, and from the viewpoint of imparting flexibility. It is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.01% by mass or less.
  • the content of the component (B) in the cleaning liquid is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.008% by mass or more, from the viewpoint of ensuring cleaning performance. Then, it is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.01% by mass or less.
  • the content of the component (B1) in the cleaning liquid is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.006% by mass or more, from the viewpoint of ensuring cleaning performance. Then, it is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.01% by mass or less.
  • the mass ratio of the content of the component (A) to the content of the component (B) (A) / (B) is preferably 0 from the viewpoint of imparting flexibility and ensuring cleaning performance. It is 1 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 0.8 or more, and preferably 10 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 1.2 or less.
  • the mass ratio of the content of the component (A1) to the content of the component (B1) (A1) / (B1) is preferably 0 from the viewpoint of imparting flexibility and ensuring cleaning performance. It is 1 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 1 or more, and preferably 10 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 1.5 or less.
  • the temperature of the cleaning liquid is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 3 ° C. or higher, further preferably 5 ° C. or higher, and contained in the fibers themselves constituting the clothing, from the viewpoint of further improving the detergency of dirt adhering to the fibers.
  • the temperature is preferably 70 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or lower, from the viewpoint that the fibers can be finished softer without dropping too much oil.
  • the pH of the cleaning liquid at 20 ° C. is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and preferably 10 from the viewpoint of being able to finish the fibers softer, from the viewpoint of further improving the detergency of stains adhering to the fibers. Hereinafter, it is more preferably 9 or less.
  • the pH can be measured by the above-mentioned measuring method.
  • the ratio may be the bath ratio), which tends to be smaller. If the bath ratio is small when a household washing machine is used, the fibers may rub against each other due to agitation during washing, and the softness of the fibers may be impaired.
  • the cleaning method of the present invention can finish the fibers softly even under cleaning conditions having a small bath ratio.
  • the bath ratio is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, still more preferably 5 or more, and preferably 45 or less from the viewpoint of maintaining the detergency. , More preferably 40 or less, still more preferably 30 or less, still more preferably 20 or less.
  • the cleaning method of the present invention can finish the fibers softer even if the cleaning time is short.
  • the cleaning time is preferably 1 minute or longer, more preferably 2 minutes or longer, still more preferably 3 minutes or longer, and the fibers are softer, from the viewpoint of making it easier to remove stains adhering to the fibers or making the fibers softer. From the viewpoint of being able to finish, it is preferably 90 minutes or less, more preferably 60 minutes or less, still more preferably 30 minutes or less, still more preferably 15 minutes or less.
  • the fiber cleaning method of the present invention is suitable for a method of immersing the fiber in a liquid used for refining while feeding the fiber with a roller or the like, and a rotary cleaning method.
  • the rotary cleaning method means a cleaning method in which fibers that are not fixed to a rotating device rotate around a rotating shaft together with a cleaning liquid.
  • the rotary washing method can be carried out by a rotary washing machine. Therefore, in the present invention, it is preferable to wash the fibers using a rotary washing machine in that the fibers are finished to be softer.
  • Specific examples of the rotary washing machine include a drum type washing machine, a pulsator type washing machine, and an agitator type washing machine. As each of these rotary washing machines, commercially available ones can be used.
  • the textile product is washed with a predetermined cleaning liquid, and then the textile product is rinsed with water.
  • Rinsing may be performed with water according to a known method such as washing clothes.
  • an anionic surfactant having (A1) a hydrocarbon group and an acid-type or salt-type sulfonic acid group [hereinafter referred to as (A1) component] is contained.
  • (B) (B1-1) a nonionic surfactant having a linear hydrocarbon group having 8 or more and 10 or less carbon atoms [hereinafter referred to as (B1-1) component], and (B1-2) 8 carbon atoms.
  • nonionic surfactants selected from the group consisting of nonionic surfactants having a hydrocarbon group of 22 or more branched chains [hereinafter, (B1)).
  • Ingredients Detergent composition.
  • the component (A1) is one or more anionic surfactants selected from an internal olefin sulfonate (hereinafter referred to as IOS), an alkylbenzene sulfonate, an alpha sulfo fatty acid ester salt, and a dialkyl sulfosuccinate. , ⁇ 1>.
  • IOS internal olefin sulfonate
  • alkylbenzene sulfonate an alpha sulfo fatty acid ester salt
  • a dialkyl sulfosuccinate , ⁇ 1>.
  • the detergent composition according to ⁇ 2> which contains IOS as a component.
  • the cleaning composition according to any one of ⁇ 2> to ⁇ 4> which contains IOS having a hydrocarbon group having 18 carbon atoms as a component (A1).
  • IOS having a hydrocarbon group having 18 carbon atoms
  • the proportion of IOS in which the sulfonic acid group is present at the 2-position of the hydrocarbon group is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, still more preferably 20% or more, and preferably 45 on a mass basis.
  • the detergent composition according to any one of ⁇ 4> and ⁇ 5> which is less than or equal to%, more preferably 30% or less.
  • the proportion of IOS in which the sulfonic acid group is present at the 1-position of the hydrocarbon group is preferably 0.2% or more, more preferably 1% or more, still more preferably 2% or more, and more preferably 2% or more, based on the mass.
  • the proportion of IOS having 18 or more and 22 or less carbon atoms in IOS is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferable.
  • Composition. ⁇ 9> IOS having a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms and 22 or less carbon atoms has a molar ratio of H-form to O-form (H-form / O-form) of preferably 50/50 or more, more preferably 70/30 or more.
  • the ratio of the component (A1) to the component (A) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, still more preferably 100% by mass, and preferably 100% by mass.
  • nonionic surfactant according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>, wherein the component (B1) is a nonionic surfactant having an HLB of 11.5 or more, further 12.5 or more, and 15.4 or less, further 15.1 or less.
  • Detergent composition ⁇ 13>
  • component (B) a nonionic surfactant having a linear hydrocarbon group having 8 or more and 10 or less carbon atoms [hereinafter referred to as (B1-1) component], and (B1-2) carbon number.
  • nonionic surfactants selected from nonionic surfactants having a hydrocarbon group of 8 or more and 22 or less branched chains [hereinafter referred to as (B1-2) component].
  • R 1- O- (A 1 O) n1- R 2 (b1-1) [In the formula, R 1 is a linear hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms and 10 or less carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, and A 1 O group is selected from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group. It is a group of seeds or more, and n1 is an average addition molar number, which is a number selected from a number of 3 or more and 50 or less. ] ⁇ 15> In Formula (b1-1), A 1 O group is a group containing an ethyleneoxy group, detergent composition according to ⁇ 14>.
  • n1 is a number selected from a number preferably 5 or more, more preferably 7 or more, and preferably 20 or less, more preferably 10 or less, ⁇ 14> or ⁇ 15>.
  • the cleaning agent composition according to. ⁇ 17> The detergent composition according to any one of ⁇ 13> to ⁇ 16>, wherein the component (B1-1) is a polyoxyalkylene decyl ether.
  • the component (B1-2) is a nonionic surfactant represented by the following general formula (b1-2).
  • R 3 is a hydrocarbon group of a branched chain having 8 or more carbon atoms and 22 or less carbon atoms
  • R 4 is a hydrogen atom or a methyl group
  • a 2 O group is selected from ethyleneoxy group and propyleneoxy group 1 It is a group of seeds or more
  • n2 is an average addition molar number, which is a number selected from a number of 3 or more and 50 or less.
  • R 3 is a branched hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms and 22 or less carbon atoms, and R 3 is a branched alkyl group, a linear secondary alkyl group, a branched alkenyl group, and a branched alkenyl group.
  • the cleaning agent composition according to ⁇ 18> which is a group selected from a linear secondary alkenyl group and further selected from a branched chain alkyl group and a linear secondary alkyl group.
  • a 2 O group is a group containing an ethyleneoxy group, ⁇ 18> or cleaning composition according to ⁇ 19>.
  • n2 is a number selected from a number preferably 5 or more, more preferably 7 or more, further preferably 9 or more, and preferably 20 or less, more preferably 10 or less.
  • ⁇ 22> The detergent composition according to any one of ⁇ 18> to ⁇ 21>, wherein the component (B1-2) is an alkylene oxide adduct of a gelve alcohol having 10 carbon atoms.
  • ⁇ 24> (B2) component is a nonionic surfactant represented by the following general formula (b2), R 5 -O- detergent composition according to ⁇ 23> (A 3 O) n3 -R 6 (b2)
  • R 5 is a hydrocarbon group having a hydrocarbon group or a number 23 or more branched carbon straight chain having 11 or more carbon atoms
  • R 6 is a hydrogen atom or a methyl group
  • a 3 O groups It is one or more groups selected from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group
  • n3 is an average addition molar number, which is a number selected from a number of 3 or more and 50 or less.
  • R 5 is a hydrocarbon group having a hydrocarbon group or a number 23 or more branched chain carbon number 11 or more linear carbons, detergent composition according to ⁇ 23> or ⁇ 24> .. ⁇ 26>
  • a 3 O groups are a group containing an ethyleneoxy group, detergent composition according to ⁇ 25>.
  • n3 is a number selected from preferably 5 or more, more preferably 7 or more, and preferably 30 or less, more preferably 25 or less, still more preferably 21 or less. 1> The cleaning agent composition according to ⁇ 26>.
  • the ratio of the component (B1) to the component (B) is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, further preferably 70% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, more preferably.
  • the component (A) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more. More preferably 5% by mass or more, and preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less.
  • the cleaning agent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 28>, which is more preferably contained in an amount of 8% by mass or less.
  • the component (A1) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more. More preferably 5% by mass or more, and preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less.
  • the cleaning agent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 29>, which is more preferably contained in an amount of 8% by mass or less.
  • the component (B) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more. More preferably 4% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, and preferably 70% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less.
  • the cleaning agent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 30>, which is more preferably contained in an amount of 8% by mass or less.
  • the component (B1) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more. More preferably 4% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, and preferably 70% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less.
  • the cleaning agent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 31>, which is more preferably contained in an amount of 8% by mass or less.
  • ⁇ 33> (A) / (B), which is the mass ratio of the content of the component (A) to the content of the component (B), is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 0.
  • the mass ratio of the content of the component (A1) to the content of the component (B1) (A1) / (B1) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 1 or more.
  • ⁇ 35> The cleaning agent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 34>, which contains water in an amount of 20% by mass or more, further 30% by mass or more, and 99% by mass or less, further 98% by mass or less.
  • ⁇ 36> The detergent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 35>, wherein the pH at 20 ° C. is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and preferably 13 or less, more preferably 12 or less.
  • ⁇ 37> The cleaning agent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 36>, which is used for textile products.
  • ⁇ 38> A method for cleaning a textile product, wherein the textile product is washed with a cleaning liquid obtained by mixing the cleaning agent composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 37> and water, and then the textile product is rinsed with water.
  • the hardness of the water to be mixed with the cleaning agent composition and the water to be rinsed are 1 ° dH or more, further 2 ° dH or more, further 3 ° dH or more, and 30 ° dH or less, further 25 ° dH, respectively.
  • the method for cleaning a textile product according to ⁇ 38> which is selected from the range of 20 ° dH or less, 18 ° dH or less, and 15 ° dH or less.
  • the content of the component (A) in the cleaning liquid is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, further preferably 0.008% by mass or more, and preferably 20% by mass or less.
  • the fiber according to ⁇ 38> or ⁇ 39> which is more preferably 10% by mass or less, further preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.01% by mass or less. How to clean the product.
  • the content of the component (A1) in the cleaning liquid is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, further preferably 0.008% by mass or more, and preferably 20% by mass or less.
  • the content of the component (B) in the cleaning liquid is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, further preferably 0.008% by mass or more, and preferably 20% by mass or less. , More preferably 10% by mass or less, further preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.01% by mass or less, any of ⁇ 38> to ⁇ 41>.
  • the content of the component (B1) in the cleaning liquid is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, further preferably 0.006% by mass or more, and preferably 20% by mass or less. , More preferably 10% by mass or less, further preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.01% by mass or less, any of ⁇ 38> to ⁇ 42>.
  • (A) / (B) which is the mass ratio of the content of the component (A) to the content of the component (B), is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, and further.
  • the method for cleaning a textile product according to any one of ⁇ 38> to ⁇ 43> preferably 0.8 or more, preferably 10 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 1.2 or less.
  • (A1) / (B1) which is the mass ratio of the content of the component (A1) to the content of the component (B1), is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, and further.
  • the method for cleaning a textile product according to any one of ⁇ 38> to ⁇ 44> preferably 1 or more, preferably 10 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 1.5 or less.
  • ⁇ 46> Any of ⁇ 38> to ⁇ 45>, wherein the temperature of the cleaning liquid is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 3 ° C. or higher, further preferably 5 ° C. or higher, preferably 70 ° C. or lower, and more preferably 60 ° C. or lower.
  • the method for cleaning textile products described in Crab. ⁇ 47> The textile product according to any one of ⁇ 38> to ⁇ 46>, wherein the pH of the cleaning liquid at 20 ° C. is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and preferably 10 or less, more preferably 9 or less. Cleaning method.
  • the bath ratio is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, still more preferably 5 or more, and preferably 45 or less, more preferably 40 or less, still more preferably 30 or less, even more preferably.
  • the washing time is preferably 1 minute or more, more preferably 2 minutes or more, further preferably 3 minutes or more, preferably 90 minutes or less, more preferably 60 minutes or less, still more preferably 30 minutes or less, still more preferably 15 minutes.
  • ⁇ 50> The method for cleaning textile products according to any one of ⁇ 38> to ⁇ 49>, wherein the fibers are washed using a rotary washing machine.
  • the cleaning operation was performed using a targotometer (MS-8210, manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd.).
  • the water used for cleaning is water in which calcium chloride and magnesium chloride are added to deionized water at a mass ratio of 2: 1 to adjust the hardness to 5, 10, 15, and 20 ° dH (hereinafter referred to as water). , Called adjusted water) was used.
  • a cleaning liquid was obtained by mixing with the prepared water so that the concentration of the active ingredient of the detergent composition shown in Tables 1 and 2 was 0.15% by mass.
  • the evaluation fibers were washed using an electric bucket type washing machine (manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., N-BK2).
  • As the water used for washing calcium chloride and magnesium chloride were added to deionized water at a mass ratio of 2: 1 to adjust the hardness to 10 ° dH.
  • a cleaning liquid was obtained by mixing with the water for cleaning so that the concentration of the cleaning agent composition shown in Tables 1 and 2 was 0.15% by mass.
  • 4 L of cleaning liquid and 3 pretreated towels (manufactured by Takei Towel Co., Ltd., 100% cotton, No. 3700) were put into a 6-liter bucket for cleaning, and the bath ratio was adjusted to 20.
  • the components in the table are as follows.
  • the mass% of the component (A1) is based on the amount converted into the acid type compound.
  • A1-1 It is an internal sodium olefin sulfonate having 18 carbon atoms, and the content of the internal sodium olefin sulfonate having a sulfonic acid group at the 2-position is 28.4% by mass, and a double bond is formed at the end of the carbon chain.
  • the content of the olefin sulfonate contained was 2.4% by mass, and the mass ratio of hydroxy / olefin was 80/20.
  • the content of the raw material internal olefin contained in A1-1 was 2.1% by mass, and the content of the inorganic compound was 2.3% by mass.
  • A1-1 can be produced, for example, by the method of Production Example 1 below.
  • the internal olefin and the sulfur trioxide gas having an SO 3 concentration of 2.8% by volume are passed through a thin film sulfonation reactor so that the reaction molar ratio (SO 3 / internal olefin) is 1.005, and sulfonated. React.
  • the obtained sulfonate is neutralized with an aqueous solution prepared with 1.05 mol times sodium hydroxide with respect to the theoretical acid value at 30 ° C. for 1 hour.
  • the neutralized product is hydrolyzed by heating it in an autoclave at 170 ° C. for 1 hour to produce an internal sodium olefin sulfonate having 18 carbon atoms.
  • A1-2 Potassium internal olefin sulfonate having 18 carbon atoms, the content of potassium internal olefin sulfonate having a sulfonic acid group at the 2-position is 16.0% by mass, and the mass ratio of hydroxy / olefin is It was 80/20.
  • ⁇ A1-3 Sodium dodecylbenzenesulfonate, trade name Neoperex G-25, manufactured by Kao Corporation
  • B1-11 Nonionic surfactant obtained by adding an average of 7 mol of ethylene oxide to a linear alcohol having 10 carbon atoms
  • B1-2-1 Nonionic surfactant obtained by adding an average of 9 mol of ethylene oxide to gelber alcohol having 10 carbon atoms
  • B2-1 Nonionic surfactant obtained by adding an average of 21 mol of ethylene oxide to a linear primary alcohol having 12 carbon atoms, HLB: 16.6.

Abstract

本発明は、（Ａ）アニオン界面活性剤と、（Ｂ）ノニオン界面活性剤と、水とを含有する洗浄剤組成物であって、（Ａ）として、（Ａ１）炭化水素基と酸型又は塩型のスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤を含有し、（Ｂ）として、（Ｂ１－１）炭素数８以上１０以下の直鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤、及び（Ｂ１－２）炭素数８以上２２以下の分岐鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤を含有する、洗浄剤組成物である。

Description

洗浄剤組成物
　本発明は、洗浄剤組成物、及び繊維製品の洗浄方法に関する。
背景技術
　従来、アニオン界面活性剤、特にアルキルベンゼンスルホン酸塩は、洗浄力及び起泡性に優れていることから家庭用及び工業用の洗浄成分として広く用いられる。アルキルベンゼンスルホン酸塩以外のアニオン界面活性剤の一つとして、オレフィンスルホン酸塩、特に二重結合をオレフィン鎖の末端ではなく内部に有する内部オレフィンを原料として得られる内部オレフィンスルホン酸塩が報告されている。また、繊維に付着した汚れの洗浄力を向上させる為に、ポリオキシエチレン基を有するノニオン界面活性剤を含有することも知られている。
　特開２０１４－７６９８８号公報には、（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び／又は（Ｂ）炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、当該（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比（Ａ／Ｂ）が０／１００～７０／３０であり、とりわけ毛髪洗浄時の起泡性、泡質、速泡性、泡切れ製、特に泡質に優れた内部オレフィンするホン酸塩組成物が開示されている。
　欧州特許出願公開第０３７７２６１号明細書には、β－ヒドロキシ体を２５％以上含有する内部オレフィンスルホン酸塩を含有する、洗浄性に優れた洗浄剤組成物が開示されている。特許文献２には、内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は１２～２０が好ましい事が記載されている。特許文献２には、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩とゼオライトＡを２５質量％含む粒状洗濯洗剤組成物が具体例に記載されている。
　特開２００３－８１９３５号公報には、二重結合が２位に存在する割合の合計が２０～９５％でありかつシス体／トランス体の比率が１／９～６／４である炭素数８～３０の内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して得られることを特徴とする内部オレフィンスルホン酸塩を含む洗浄剤組成物が開示されている。特許文献３の処方例１には、内部オレフィンスルホン酸塩と、ポリオキシエチレン基を有するノニオン界面活性剤、及びゼオライトを２５質量％含む衣料用粒状洗剤組成物が記載されている。
　特開平３－１２６７９３号公報には、炭素数１２～１８の内部オレフィンから誘導された内部オレフィンスルホン酸塩と、ＨＬＢ値が１０．５以下の非イオン性界面活性剤を特定比で含む洗剤組成物が開示されている。特許文献４の実施例では、比較例として炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩を用いて、塩化ナトリウムと炭酸ナトリウムでイオン強度を調節した水での洗浄評価が記載されている。
　特開２０１７－２１４５６７号公報には、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩と、ＨＬＢが１０．５を超えるノニオン界面活性剤、及び金属イオンキレート剤を含む繊維用洗浄剤組成物が開示されている。
発明の概要
　特開２０１４－７６９８８号公報、欧州特許出願公開第０３７７２６１号明細書、特開２００３－８１９３５号公報、特開平３－１２６７９３号公報のいずれにも、繊維に付着した汚れの洗浄力を維持しつつ、繊維を柔らかくする課題の記載はない。また、特開２０１７－２１４５６７号公報には、洗浄力を維持しつつ、繊維を柔らかくする課題について記載はあるが、水の硬度が変化しても洗浄力を維持する課題の記載はない。
　本発明は、低温安定性に優れ、洗浄に用いる水の硬度が変化しても、繊維に付着した汚れの洗浄力を維持しつつ、繊維を柔らかく仕上げることができる洗浄剤組成物を提供する。
　本発明は、（Ａ）アニオン界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕と、（Ｂ）ノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ）成分という〕と、水とを含有する洗浄剤組成物であって、
　（Ａ）成分として、（Ａ１）炭化水素基と酸型又は塩型のスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤〔以下、（Ａ１）成分という〕を含有し、
　（Ｂ）成分として、（Ｂ１－１）炭素数８以上１０以下の直鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１－１）成分という〕、及び（Ｂ１－２）炭素数８以上２２以下の分岐鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１－２）成分という〕からなる群から選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１）成分という〕を含有する、
洗浄剤組成物に関する。
　また、本発明は、前記本発明の洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後、該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法に関する。
　本発明によれば、低温安定性に優れ、洗浄に用いる水の硬度が変化しても、繊維に付着した汚れの洗浄力を維持しつつ、繊維を柔らかく仕上げることができる洗浄剤組成物、及び繊維製品の洗浄方法が提供される。
発明を実施するための形態
＜洗浄剤組成物＞
〔（Ａ）成分〕
　（Ａ）成分は、アニオン界面活性剤である。
　本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）成分として、（Ａ１）炭化水素基と酸型又は塩型のスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤〔以下、（Ａ１）成分という〕を含有する。なお、本発明では、（Ａ）成分の含有量は、（Ａ）成分のアニオン基の対イオンを水素イオンと仮定して算出した値、即ち酸型換算値を用いる。（Ａ）成分に係る質量比は（Ａ）成分の含有量の酸型換算値を用いて換算する。
　（Ａ１）成分の炭化水素基としては、例えば、直鎖又は分岐鎖の、アルキル基又はアルケニル基が挙げられる。なお、本発明では、アルキル基又はアルケニル基が、スルホン酸基と結合した２級又は３級炭素を有する場合は、分岐鎖である。
　（Ａ１）成分の炭化水素基の炭素数は、繊維への柔軟性付与の観点から、好ましくは７以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１２以上、そして、洗浄剤組成物の洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下である。
　（Ａ１）成分のスルホン酸基は、塩になっていてもよい。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩などが挙げられる。
　（Ａ１）成分は、繊維への柔軟性付与の観点から、炭化水素基を１つ、酸型又は塩型のスルホン酸基を１つ有するアニオン界面活性剤が好ましい。
　（Ａ１）成分としては、下記一般式（ａ１）で表されるアニオン界面活性剤が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａは、それぞれ独立して、置換基又は連結基を含んでいてもよい炭素数１以上２８以下の炭化水素基を示す。Ｙは単結合又はフェニレン基を示す。Ｍは、対イオンを示す。〕
　式（ａ１）中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａの炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基が挙げられる。アルキル基又はアルケニル基が好ましい。
　Ｒ１ａ、Ｒ２ａの炭化水素基は、水酸基などの置換基又はＣＯＯ基などの連結基を含んでいてもよい。
　Ｒ１ａとＲ２ａの炭素数の合計は、７以上、更に９以上、更に１５以上、更に１７以上、そして、２９以下、更に２５以下、更に２１以下が好ましい。なお、置換基又は連結基の炭素数は、Ｒ１ａ、Ｒ２ａの炭化水素基の炭素数には算入しない。
　式（ａ１）中、Ｍは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属（１／２原子）イオン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウムイオンが挙げられる。Ｍは、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましく、カリウムイオンが更に好ましい。
　Ｙは単結合が好ましい。
　（Ａ１）成分としては、内部オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファスルホ脂肪酸エステル塩、及びジアルキルスルホコハク酸塩から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤が挙げられ、柔軟性付与の観点から、内部オレフィンスルホン酸塩、及びアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤が好ましく、内部オレフィンスルホン酸塩がより好ましい。
　内部オレフィンスルホン酸塩としては、柔軟性付与の観点から、炭素数８以上２２以下の炭化水素基を有する内部オレフィンスルホン酸塩が好ましい。以下、内部オレフィンスルホン酸塩をＩＯＳと表記する場合もある。ＩＯＳの炭化水素基の炭素数は、スルホン酸塩が共有結合した内部オレフィンの炭素数であってよい。
　ＩＯＳは、例えば、二重結合がオレフィン鎖の内部（２位以上の位置）にある内部オレフィンをスルホン化、中和、及び加水分解すること等によって得ることができる。内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ－サルトンが生成し、β－サルトンの一部は、γ－サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩（Ｈ体）と、オレフィンスルホン酸塩（Ｏ体）へと転換する（例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992)）。ＩＯＳは、これらの混合物であり、主に、スルホン酸基が炭化水素鎖（Ｈ体におけるヒドロキシアルカン鎖、又はＯ体におけるオレフィン鎖）の内部（２位以上の位置）に存在するスルホン酸塩である。ＩＯＳの炭化水素鎖におけるスルホン酸基の置換位置分布は、ガスクロマトグラフィー、核磁気共鳴スペクトル等の方法により定量できる。
　（Ａ１）成分である、ＩＯＳ中、スルホン酸基が炭化水素基の２位に存在するＩＯＳの割合は、質量基準で、柔軟性付与の観点から、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、更に好ましくは２０％以上、そして、好ましくは４５％以下、より好ましくは３０％以下である。
　（Ａ１）成分である、ＩＯＳ中、スルホン酸基が炭化水素基の１位に存在するＩＯＳの割合は、質量基準で、柔軟性付与の観点から、好ましくは０．２％以上、より好ましくは１％以上、更に好ましくは２％以上であり、そして、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下、更に好ましくは５％以下、より更に好ましくは３％以下である。
　（Ａ１）成分である、ＩＯＳの前記炭化水素基における炭素数は、柔軟性付与の観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１６以上、より更に好ましくは１８以上、そして、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは２２以下、更に好ましくは２０以下である。本発明の洗浄剤組成物は、柔軟性付与の観点から、（Ａ１）成分として、ＩＯＳを含有することがより好ましく、炭化水素基における炭素数が８以上２２以下のＩＯＳを含有することが更に好ましく、炭化水素基の炭素数が１８以上２２以下のＩＯＳを含有することがより更に好ましく、炭化水素基の炭素数が１８のＩＯＳを含有することがより更に好ましい。
　（Ａ１）成分である、ＩＯＳの前記炭化水素基は、柔軟性付与の観点から、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、分岐鎖のアルキル基がより好ましい。
　（Ａ１）成分である、ＩＯＳ中、炭素数１８以上２２以下のＩＯＳの割合は、柔軟性付与の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９７質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。
　（Ａ１）成分である、炭素数８以上２２以下の炭化水素基を有するＩＯＳは、Ｈ体とＯ体とのモル比（Ｈ体／Ｏ体）が、柔軟性付与の観点から、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは７０／３０以上であり、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下である。
　（Ａ１）成分以外のアニオン界面活性剤としては、硫酸エステル塩、カルボン酸塩、リン酸エステル塩及びアミノ酸塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
　本発明では、（Ａ）成分中、（Ａ１）成分の割合が、繊維への柔軟性付与の観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。
〔（Ｂ）成分〕
　（Ｂ）成分は、ノニオン界面活性剤である。
　本発明の洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分として、（Ｂ１－１）炭素数８以上１０以下の直鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１－１）成分という〕、及び（Ｂ１－２）炭素数８以上２２以下の分岐鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１－２）成分という〕から選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１）成分という〕を含有する。
　なお、本発明では、ノニオン界面活性剤が、親水性部分であるアルキレンオキシ基等に結合した炭素原子が２級又は３級炭素である炭化水素基を有する場合も、分岐鎖の炭化水素を有するノニオン界面活性剤である。
　（Ｂ１－１）成分の炭化水素基は、直鎖アルキル基、及び直鎖アルケニル基から選ばれる基が挙げられ、入手容易性の観点から、直鎖アルキル基が好ましい。（Ｂ１－１）成分は、洗浄性能を向上させる観点及び柔軟性付与の観点から、炭素数８以上１０以下の直鎖の炭化水素基を１つ有するノニオン界面活性剤が好ましい。（Ｂ１－１）成分の炭化水素基の炭素数は、柔軟性付与の観点から、１０が好ましい。
　（Ｂ１－２）成分の炭化水素基は、分岐鎖アルキル基、及び分岐鎖アルケニル基から選ばれる基が挙げられ、入手容易性の観点から、分岐鎖アルキル基が好ましい。（Ｂ１－２）成分は、洗浄性能を向上させる観点及び柔軟性付与の観点から、炭素数８以上２２以下の分岐鎖の炭化水素基を１つ有するノニオン界面活性剤が好ましい。
　（Ｂ１）成分は、ＨＬＢが、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは１１．５以上、より好ましくは１２．５以上、そして、好ましくは１５．４以下、より好ましくは１５．１以下のノニオン界面活性剤であってよい。
　このＨＬＢは、Griffin法によるものである。ここで、（Ｂ１）成分がポリオキシエチレン基を含む場合、ＨＬＢは、下記式で算出されるＨＬＢを言う。ポリオキシエチレン基の平均分子量とは、オキシエチレン基の付加モル数が分布を有する場合、平均付加モル数から算出された平均分子量を表す。また（Ｂ１）成分の平均分子量とは、炭化水素基などの疎水基が分布を有する場合やポリオキシエチレン基の付加モル数が分布を有する場合は、平均値で算出される分子量である。
　ＨＬＢ＝〔（ポリオキシエチレン基の平均分子量）／〔（Ｂ１）成分の平均分子量〕〕×２０
　尚、以下に具体的なノニオン界面活性剤を例示するが、前記のオキシエチレン基をエチレンオキシ基と称する場合がある。
　また、本発明において、（Ｂ１）成分がポリオキシエチレン基を含まない場合、（Ｂ１）成分のＨＬＢは、“Journal of Colloid and Interface Science,Vol.107.No.1,September1985”に記載された国枝らの方法に従って測定されたものを言う。この文献には、特定の温度（ＴＨＬＢ）とグリフィン（Griffin）によるＨＬＢ数とが線形関係にあるという知見に基づくＨＬＢの測定法である。
　（Ｂ１－１）成分としては、下記一般式（ｂ１－１）で表されるノニオン界面活性剤が挙げられる。
　　　Ｒ１－Ｏ－（Ａ１Ｏ）ｎ１－Ｒ２　　　　（ｂ１－１）
〔式中、Ｒ１は炭素数８以上１０以下の直鎖の炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子又はメチル基であり、Ａ１Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｎ１は平均付加モル数であって、３以上５０以下の数から選択される数である。〕
　一般式（ｂ１－１）中、Ｒ１は炭素数８以上１０以下の直鎖の炭化水素基であり、柔軟性付与の観点から、炭素数１０の直鎖の炭化水素基が好ましい。
　Ｒ１の直鎖の炭化水素基としては、柔軟性付与の観点から、直鎖１級アルキル基及び直鎖１級アルケニル基から選ばれる基が好ましく、直鎖１級アルキル基がより好ましい。
　一般式（ｂ１－１）中、柔軟性付与の観点から、Ｒ２は水素原子が好ましい。
　一般式（ｂ１－１）中、Ａ１Ｏ基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基である。エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む場合は、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であっても良い。Ａ１Ｏ基は、柔軟性付与の観点から、エチレンオキシ基を含む基であることが好ましい。Ａ１Ｏ基がエチレンオキシ基の場合、プロピレンオキシ基の場合よりもＨＬＢの値が高くなる。
　一般式（ｂ１－１）中、ｎ１は平均付加モル数であって、３以上５０以下の数から選択される数である。ｎ１の数が大きくなる程ＨＬＢの値は高くなり、小さくなる程ＨＬＢの値は低くなる。ｎ１は、（Ｂ１－１）成分の溶解性確保の観点から、３以上、好ましくは５以上、より好ましくは７以上、そして、洗浄性能を向上させる観点から、５０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下である。
　（Ｂ１－１）成分は、ポリオキシアルキレンデシル又はデセニルエーテルが好ましい。オキシアルキレンは、オキシエチレンを含むことが好ましい。（Ｂ１－１）成分は、ポリオキシエチレンデシル又はデセニルエーテルがより好ましく、ポリオキシエチレンデシルエーテルがより好ましい。
　（Ｂ１－２）成分としては、下記一般式（ｂ１－２）で表されるノニオン界面活性剤が挙げられる。
　　　Ｒ３－Ｏ－（Ａ２Ｏ）ｎ２－Ｒ４　　　　（ｂ１－２）
〔式中、Ｒ３は炭素数８以上２２以下の分岐鎖の炭化水素基であり、Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、Ａ２Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｎ２は平均付加モル数であって、３以上５０以下の数から選択される数である。〕
　一般式（ｂ１－２）中、Ｒ３は炭素数８以上２２以下の分岐鎖の炭化水素基である。Ｒ３の炭素数は、洗浄性能を向上させる観点から、８以上、好ましくは１０以上であり、柔軟性付与の観点から、２２以下であり、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下である。
　Ｒ３の分岐鎖の炭化水素基としては、分岐鎖アルキル基、直鎖２級アルキル基、分岐鎖アルケニル基、及び直鎖２級アルケニル基から選ばれる基が好ましく、分岐鎖アルキル基及び直鎖２級アルキル基から選ばれる基がより好ましい。なお、直鎖２級アルキル基及び直鎖２級アルケニル基は、一般式（ｂ１－２）中のＯ（酸素原子）と結合するＲ３の炭素原子が第２炭素原子の基である。
　一般式（ｂ１－２）中、Ｒ４は柔軟性付与の観点から、水素原子が好ましい。
　一般式（ｂ１－２）中、Ａ２Ｏ基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基である。エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む場合は、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であっても良い。Ａ２Ｏ基は、柔軟性付与の観点から、エチレンオキシ基を含む基であることが好ましい。Ａ２Ｏ基がエチレンオキシ基の場合、プロピレンオキシ基の場合よりもＨＬＢの値が高くなる。
　一般式（ｂ１－２）中、ｎ２は平均付加モル数であって、３以上５０以下の数から選択される数である。ｎ２の数が大きくなる程ＨＬＢの値は高くなり、小さくなる程ＨＬＢの値は低くなる。ｎ２は、（Ｂ１－２）成分の溶解性確保の観点から、３以上、好ましくは５以上、より好ましくは７以上、更に好ましくは９以上、そして、洗浄性の観点から、５０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下である。
　（Ｂ１－２）成分は、柔軟性付与及び洗浄性能を向上させる観点から、炭素数８以上２２以下のゲルベアルコールのアルキレンオキサイド付加物が好ましい。アルキレンオキシドは、同様の観点から、エチレンオキシドを含むことが好ましい。（Ｂ１－２）成分は、同様の観点から、炭素数１０のゲルベアルコールのアルキレンオキシド付加物、更にエチレンオキシド付加物がより好ましい。
　本発明の洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分として、（Ｂ１－１）前記一般式（ｂ１－１）で表されるノニオン界面活性剤、及び（Ｂ１－２）前記一般式（ｂ１－２）で表されるノニオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤を含有するものであってよい。
　本発明の洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分として、（Ｂ１）成分以外のノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ２）成分という〕を含有してもよい。（Ｂ２）成分のノニオン界面活性剤としては、例えば、前記一般式（ｂ１－１）で表されるノニオン界面活性剤であってＲ１を炭素数１１以上の直鎖の炭化水素基に構造を変更したノニオン界面活性剤、前記一般式（ｂ１－２）で表されるノニオン界面活性剤であってＲ３を炭素数２３以上の分岐鎖の炭化水素基に構造を変更したノニオン界面活性剤などが挙げられる。
　（Ｂ２）成分としては、下記一般式（ｂ２）で表されるノニオン界面活性剤が挙げられる。
　　　Ｒ５－Ｏ－（Ａ３Ｏ）ｎ３－Ｒ６　　　　（ｂ２）
〔式中、Ｒ５は、炭素数１１以上の直鎖の炭化水素基又は炭素数２３以上の分岐鎖の炭化水素基であり、Ｒ６は水素原子又はメチル基であり、Ａ３Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｎ３は平均付加モル数であって、３以上５０以下の数から選択される数である。〕
　一般式（ｂ２）中、Ｒ５は炭素数１１以上の直鎖の炭化水素基又は炭素数２３以上の分岐鎖の炭化水素基である。
　Ｒ５の直鎖の炭化水素基としては、柔軟性付与の観点から、炭素数１１以上１４以下の直鎖の炭化水素基が好ましい。
　Ｒ５の直鎖の炭化水素基としては、同様の観点から、直鎖１級アルキル基及び直鎖１級アルケニル基から選ばれる基が好ましい。
　Ｒ５の分岐鎖の炭化水素基としては、柔軟性付与の観点から、分岐鎖アルキル基、直鎖２級アルキル基、分岐鎖アルケニル基、及び直鎖２級アルケニル基から選ばれる基が好ましい。分岐鎖の炭化水素基の炭素数は、同様の観点から、好ましくは２３以上３０以下である。
　一般式（ｂ２）中、Ｒ６は、同様の観点から、水素原子が好ましい。
　一般式（ｂ２）中、Ａ３Ｏ基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基である。エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む場合は、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であっても良い。Ａ３Ｏ基は、柔軟性付与の観点から、エチレンオキシ基を含む基であることが好ましい。Ａ３Ｏ基がエチレンオキシ基の場合、プロピレンオキシ基の場合よりもＨＬＢの値が高くなる。
　一般式（ｂ２）中、ｎ３は平均付加モル数であって、３以上５０以下の数から選択される数である。ｎ３の数が大きくなる程ＨＬＢの値は高くなり、小さくなる程ＨＬＢの値は低くなる。ｎ３は、（Ｂ２）成分の溶解性確保の観点から、３以上、好ましくは５以上、より好ましくは７以上、そして、洗浄性向上の観点から、５０以下、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、更に好ましくは２１以下である。
　本発明では、（Ｂ）成分中、（Ｂ１）成分の割合が、柔軟性付与の観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下であり、１００質量％であってもよい。
〔組成等〕
　本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を、柔軟性付与の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下含有する。
　本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ１）成分を、柔軟性付与の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下含有する。
　本発明の洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を、本発明の洗浄剤組成物の洗浄性能を向上させる観点及び低温安定性確保の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下含有する。
　本発明の洗浄剤組成物は、（Ｂ１）成分を、本発明の洗浄剤組成物の洗浄性能を向上させる観点及び低温安定性確保の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下含有する。
　本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比である（Ａ）／（Ｂ）が、洗浄性能を向上させる観点及び柔軟性付与の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．８以上、そして、同様の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１．２以下である。
　本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ１）成分の含有量と（Ｂ１）成分の含有量との質量比である（Ａ１）／（Ｂ１）が、洗浄性能を向上させる観点及び柔軟性付与の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、そして、同様の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１．５以下である。
　本発明の洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）成分、（Ｂ）成分以外の任意の成分を含有することができる。そのような任意成分として、（Ａ）成分、（Ｂ）成分以外の界面活性剤、キレート剤、アルカリ剤、酵素、無機塩（例えば、カルシウム又はマグネシウムを含む無機塩）が挙げられる。
　本発明の洗浄剤組成物は、水を含有する。水は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び任意成分の残部の量で用いられる。本発明の洗浄剤組成物は、水を、例えば、２０質量％以上、更に３０質量％以上、そして、９９質量％以下、更に９８質量％以下含有することができる。本発明の洗浄剤組成物は、液体洗浄剤組成物であってよい。
　本発明の洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨは、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、そして、好ましくは１３以下、より好ましくは１２以下である。ｐＨは以下の測定法で測定することが出来る。
＜ｐＨの測定法＞
　ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ社製　ｐＨ／イオンメーター　Ｆ－２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を投入する。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３モル／Ｌ）を使用する。次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍＬビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬する。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプルを２５℃に調整し、前記のｐＨメーターの電極をサンプルに浸漬し、１分後のｐＨを測定する。
　本発明の洗浄剤組成物は、繊維用、更に繊維製品用であることが好ましい。
　繊維は、疎水性繊維、親水性繊維のいずれでも良い。疎水性繊維としては、例えば、タンパク質系繊維（牛乳タンパクガゼイン繊維、プロミックスなど）、ポリアミド系繊維（ナイロンなど）、ポリエステル系繊維（ポリエステルなど）、ポリアクリロニトリル系繊維（アクリルなど）、ポリビニルアルコール系繊維（ビニロンなど）、ポリ塩化ビニル系繊維（ポリ塩化ビニルなど）、ポリ塩化ビニリデン系繊維（ビニリデンなど）、ポリオレフィン系繊維（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリウレタン系繊維（ポリウレタンなど）、ポリ塩化ビニル／ポリビニルアルコール共重合系繊維（ポリクレラールなど）、ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系繊維（ベンゾエートなど）、ポリフルオロエチレン系繊維（ポリテトラフルオロエチレンなど）、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリコーンカーバイト繊維、岩石繊維（ロックファイバー）、鉱滓繊維（スラッグファイバー）、金属繊維（金糸、銀糸、スチール繊維）等が例示される。親水性繊維としては、例えば、種子毛繊維（綿、もめん、カポックなど）、靭皮繊維（麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など）、葉脈繊維（マニラ麻、サイザル麻など）、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維（羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど）、絹繊維（家蚕絹、野蚕絹）、羽毛、セルロース系繊維（レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど）等が例示される。
　本発明の洗浄剤組成物で洗浄した後の繊維の柔らかさが、より実感しやすい観点から、繊維は木綿繊維を含む繊維であることが好ましい。繊維中の木綿繊維の含有量は、より繊維の柔らかさが向上する観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは１００質量％である。
　本発明において繊維製品とは、前記の疎水性繊維や親水性繊維を用いた織物、編物、不織布等の布帛及びそれらを用いて得られたアンダーシャツ、Ｔシャツ、ワイシャツ、ブラウス、スラックス、帽子、ハンカチ、タオル、ニット、靴下、下着、タイツ等の製品を意味する。ただし、繊維製品はこれらに限定されない。本発明の洗浄剤組成物で洗浄した後の繊維の柔らかさがより実感しやすい観点から、繊維製品は木綿繊維を含む繊維製品であることが好ましい。繊維製品中の木綿繊維の含有量は、より繊維の柔らかさが向上する観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは１００質量％である。
＜洗浄方法＞
　本発明の洗浄方法は、本発明の洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後、該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法である。
　すなわち、本発明の洗浄方法は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、水とを混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後、該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法であって、前記洗浄液が（Ａ）成分として（Ａ１）成分を含有し、前記洗浄液が（Ｂ）成分として（Ｂ１）成分を含有する、繊維製品の洗浄方法である。
　本発明の洗浄剤組成物を用いた洗浄方法では、洗浄液の調製に用いる水やすすぎに用いる水の硬度が変動しても、洗浄力は大きく変動せず、一定の洗浄力が得られる。その上で、繊維製品に良好な柔軟性を付与することができる。
　本発明の洗浄剤組成物（（Ａ）成分及び（Ｂ）成分）と混合する水、及び、すすぎを行う水の硬度は、それぞれ、１°ｄＨ以上、更に２°ｄＨ以上、更に３°ｄＨ以上、そして、３０°ｄＨ以下、更に２５°ｄＨ以下、更に２０°ｄＨ以下、更に１８°ｄＨ以下、更に１５°ｄＨ以下の範囲から選択できる。
　ここで、本明細書における硬度（°ｄＨ）とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、ＣａＣＯ３換算濃度で１ｍｇ／Ｌ（ｐｐｍ）＝０．０５６°ｄＨ（１°ｄＨ＝１７．８ｐｐｍ）で表したものを指す。
　この硬度のためのカルシウム及びマグネシウムの濃度は、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
　本明細書における水の硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
＜水の硬度の測定方法＞
〔試薬〕
・０．０１ｍｏｌ／ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの０．０１ｍｏｌ／ｌ水溶液（滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ（SIGMA-ALDRICH）社製）
・Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ指示薬（製品名：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ、（株）同仁化学研究所製）
・硬度測定用アンモニア緩衝液（塩化アンモニウム６７．５ｇを２８ｗ／ｖ％アンモニア水５７０ｍｌに溶解し、脱イオン水で全量を１０００ｍｌとした溶液）
〔硬度の測定〕
（１）試料となる水２０ｍｌをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
（２）硬度測定用アンモニア緩衝液２ｍｌ添加する。
（３）Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　ＢＴ指示薬を０．５ｍｌ添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
（４）コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから０．０１ｍｏｌ／ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。
（５）全硬度は下記の算出式で求める。
　　硬度（°ｄＨ）＝Ｔ×０．０１×Ｆ×５６．０７７４×１００／Ａ
　Ｔ：０．０１ｍｏｌ／ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液の滴定量（ｍＬ）
　Ａ：サンプル容量（２０ｍＬ、試料となる水の容量）
　Ｆ：０．０１ｍｏｌ／ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液のファクター
　本発明の洗浄方法には、本発明の洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
　前記洗浄液中の（Ａ）成分の含有量は、柔軟性付与の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．００８質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である。
　前記洗浄液中の（Ａ１）成分の含有量は、柔軟性付与の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．００８質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である。
　前記洗浄液中の（Ｂ）成分の含有量は、洗浄性能の確保の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．００８質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である。
　前記洗浄液中の（Ｂ１）成分の含有量は、洗浄性能の確保の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．００６質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である。
　前記洗浄液は、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比である（Ａ）／（Ｂ）は、柔軟性付与及び洗浄性能の確保の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．８以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１．２以下である。
　前記洗浄液は、（Ａ１）成分の含有量と（Ｂ１）成分の含有量との質量比である（Ａ１）／（Ｂ１）は、柔軟性付与及び洗浄性能の確保の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１．５以下である。
　洗浄液の温度は、繊維に付着した汚れの洗浄性がより向上できる観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは３℃以上、更に好ましくは５℃以上、そして、衣料を構成する繊維自身に含まれる油剤を落としすぎず、繊維をより柔らかく仕上げることが出来る観点から、好ましくは７０℃以下、より好ましくは６０℃以下である。
　洗浄液の２０℃におけるｐＨは、繊維に付着した汚れの洗浄性がより向上できる観点から、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、そして、繊維をより柔らかく仕上げることが出来る観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下である。ｐＨは前記の測定法で測定することが出来る。
　近年、洗濯機が大型化し、衣料の質量（ｋｇ）と洗浄液の水量（リットル）の比で表される浴比の値、すなわち洗浄液の水量（リットル）／衣料の質量（ｋｇ）（以下、この比を浴比とする場合もある）の値が小さくなる傾向にある。家庭用洗濯機を用いた場合に浴比が小さくなると、洗浄時の攪拌により繊維同士の擦れが大きくなり、繊維の柔らかさが損なわれる場合がある。本発明の洗浄方法は、浴比が小さい洗浄条件下でも、繊維を柔らかく仕上げることができる。浴比は、繊維がより柔らかく仕上がる観点から、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、より更に好ましくは５以上、そして、洗浄力を維持する観点から、好ましくは４５以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは２０以下である。
　本発明の洗浄方法は、洗浄時間が短くても、繊維をより柔らかく仕上げることができる。洗浄時間は、繊維に付着した汚れを落としやすくする点又は繊維をより柔らかく仕上げることが出来る観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは２分以上、更に好ましくは３分以上、繊維をより柔らかく仕上げることが出来る観点から、好ましくは９０分以下、より好ましくは６０分以下、更に好ましくは３０分以下、より更に好ましくは１５分以下である。
　本発明の繊維の洗浄方法は、ローラー等で繊維を送りながら、精錬に使用する液に浸漬する方法、回転式洗浄方法に適している。回転式洗浄方法とは、回転機器に固定されていない繊維が洗浄液と共に、回転軸の周りに回転する洗浄方法を意味する。回転式洗浄方法は回転式洗濯機により実施できる。従って、本発明では、繊維がより柔らかく仕上げる点で、繊維の洗浄を、回転式洗濯機を用いて行うことが好ましい。回転式の洗濯機としては、具体的には、ドラム式洗濯機、パルセータ式洗濯機又はアジテータ式洗濯機が挙げられる。これらの回転式洗濯機は、それぞれ、市販されているものを使用することができる。
　本発明の洗浄方法では、所定の洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後、該繊維製品を水ですすぐ。すすぎは、衣料の洗濯など、公知の方法に準じて水を用いて行えばよい。
　上述した実施の形態に加え、本発明は以下の態様を開示する。
＜１＞
　（Ａ）アニオン界面活性剤と、（Ｂ）ノニオン界面活性剤と、水とを含有する洗浄剤組成物であって、
　（Ａ）として、（Ａ１）炭化水素基と酸型又は塩型のスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤〔以下、（Ａ１）成分という〕を含有し、
　（Ｂ）として、（Ｂ１－１）炭素数８以上１０以下の直鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１－１）成分という〕、及び（Ｂ１－２）炭素数８以上２２以下の分岐鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１－２）成分という〕からなる群から選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１）成分という〕を含有する、
洗浄剤組成物。
＜２＞
　（Ａ１）成分が、内部オレフィンスルホン酸塩（以下、ＩＯＳという）、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファスルホ脂肪酸エステル塩、及びジアルキルスルホコハク酸塩から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤である、＜１＞に記載の洗浄剤組成物。
＜３＞
　（Ａ１）成分として、ＩＯＳを含有する、＜２＞に記載の洗浄剤組成物。
＜４＞
　（Ａ１）成分として、炭素数８以上２２以下の炭化水素基を有するＩＯＳを含有する＜２＞又は＜３＞に記載の洗浄剤組成物。
＜５＞
　（Ａ１）成分として、炭素数１８の炭化水素基を有するＩＯＳを含有する、＜２＞～＜４＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜６＞
　ＩＯＳ中、スルホン酸基が炭化水素基の２位に存在するＩＯＳの割合が、質量基準で、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、更に好ましくは２０％以上、そして、好ましくは４５％以下、より好ましくは３０％以下である、＜４＞又は＜５＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜７＞
　ＩＯＳ中、スルホン酸基が炭化水素基の１位に存在するＩＯＳの割合が、質量基準で、好ましくは０．２％以上、より好ましくは１％以上、更に好ましくは２％以上であり、そして、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下、更に好ましくは５％以下、より更に好ましくは３％以下である、＜４＞～＜６＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜８＞
　ＩＯＳ中、炭素数１８以上２２以下のＩＯＳの割合が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９７質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である、又は１００質量％である、＜２＞～＜７＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜９＞
　ＩＯＳ、更に炭素数８以上２２以下の炭化水素基を有するＩＯＳは、Ｈ体とＯ体とのモル比（Ｈ体／Ｏ体）が、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは７０／３０以上であり、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下である、＜２＞～＜８＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜１０＞
　（Ａ）成分中、（Ａ１）成分の割合が、３０質量％以上１００質量％以下である、＜１＞～＜９＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜１１＞
　（Ａ）成分中、（Ａ１）成分の割合が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは１００質量％、そして、好ましくは１００質量％以下である、又は１００質量％である、＜１＞～＜１０＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜１２＞
　（Ｂ１）成分が、ＨＬＢ１１．５以上、更に１２．５以上、そして、１５．４以下、更に１５．１以下のノニオン界面活性剤である、＜１＞～＜１１＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜１３＞
　（Ｂ）成分として、（Ｂ１－１）炭素数８以上１０以下の直鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１－１）成分という〕、及び（Ｂ１－２）炭素数８以上２２以下の分岐鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１－２）成分という〕から選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１）成分という〕を含有する、＜１＞～＜１２＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜１４＞
　（Ｂ１－１）成分が、下記一般式（ｂ１－１）で表されるノニオン界面活性剤である、＜１３＞に記載の洗浄剤組成物。
　　　Ｒ１－Ｏ－（Ａ１Ｏ）ｎ１－Ｒ２　　　　（ｂ１－１）
〔式中、Ｒ１は炭素数８以上１０以下の直鎖の炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子又はメチル基であり、Ａ１Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｎ１は平均付加モル数であって、３以上５０以下の数から選択される数である。〕
＜１５＞
　一般式（ｂ１－１）中、Ａ１Ｏ基は、エチレンオキシ基を含む基である、＜１４＞に記載の洗浄剤組成物。
＜１６＞
　（ｂ１－１）中、ｎ１が、好ましくは５以上、より好ましくは７以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下の数から選択される数である、＜１４＞又は＜１５＞に記載の洗浄剤組成物。
＜１７＞
　（Ｂ１－１）成分が、ポリオキシアルキレンデシルエーテルである、＜１３＞～＜１６＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜１８＞
　（Ｂ１－２）成分が、下記一般式（ｂ１－２）で表されるノニオン界面活性剤である、＜１３＞～＜１７＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
　　　Ｒ３－Ｏ－（Ａ２Ｏ）ｎ２－Ｒ４　　　　（ｂ１－２）
〔式中、Ｒ３は炭素数８以上２２以下の分岐鎖の炭化水素基であり、Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、Ａ２Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｎ２は平均付加モル数であって、３以上５０以下の数から選択される数である。〕
＜１９＞
　一般式（ｂ１－２）中、Ｒ３が炭素数８以上２２以下の分岐鎖の炭化水素基である、更にＲ３が分岐鎖アルキル基、直鎖２級アルキル基、分岐鎖アルケニル基、及び直鎖２級アルケニル基から選ばれる基である、更に分岐鎖アルキル基及び直鎖２級アルキル基から選ばれる基である、＜１８＞に記載の洗浄剤組成物。
＜２０＞
　一般式（ｂ１－２）中、Ａ２Ｏ基は、エチレンオキシ基を含む基である、＜１８＞又は＜１９＞に記載の洗浄剤組成物。
＜２１＞
　一般式（ｂ１－２）中、ｎ２が、好ましくは５以上、より好ましくは７以上、更に好ましくは９以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下の数から選択される数である、＜１８＞～＜２０＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜２２＞
　（Ｂ１－２）成分が、炭素数１０のゲルベアルコールのアルキレンオキサイド付加物である、＜１８＞～＜２１＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜２３＞
　（Ｂ）成分として、（Ｂ１）成分以外のノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ２）成分という〕を含有する、＜１＞～＜２２＞に記載の洗浄剤組成物。
＜２４＞
　（Ｂ２）成分が、下記一般式（ｂ２）で表されるノニオン界面活性剤である、＜２３＞に記載の洗浄剤組成物
　　　Ｒ５－Ｏ－（Ａ３Ｏ）ｎ３－Ｒ６　　　　（ｂ２）
〔式中、Ｒ５は、炭素数１１以上の直鎖の炭化水素基又は炭素数２３以上の分岐鎖の炭化水素基であり、Ｒ６は水素原子又はメチル基であり、Ａ３Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｎ３は平均付加モル数であって、３以上５０以下の数から選択される数である。〕
＜２５＞
　一般式（ｂ２）中、Ｒ５は炭素数１１以上の直鎖の炭化水素基又は炭素数２３以上の分岐鎖の炭化水素基である、＜２３＞又は＜２４＞に記載の洗浄剤組成物。
＜２６＞
　一般式（ｂ２）中、Ａ３Ｏ基はエチレンオキシ基を含む基である、＜２５＞に記載の洗浄剤組成物。
＜２７＞
　一般式（ｂ２）中、ｎ３が、好ましくは５以上、より好ましくは７以上、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、更に好ましくは２１以下の数から選択される数である、＜１＞～＜２６＞に記載の洗浄剤組成物。
＜２８＞
　（Ｂ）成分中、（Ｂ１）成分の割合が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である、又は１００質量％である、＜１＞～＜２７＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜２９＞
　（Ａ）成分を、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下含有する、＜１＞～＜２８＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜３０＞
　（Ａ１）成分を、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下含有する、＜１＞～＜２９＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜３１＞
　（Ｂ）成分を、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下含有する、＜１＞～＜３０＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜３２＞
　（Ｂ１）成分を、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下含有する、＜１＞～＜３１＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜３３＞
　（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比である（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．８以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１．２以下である、＜１＞～＜３２＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜３４＞
　（Ａ１）成分の含有量と（Ｂ１）成分の含有量との質量比である（Ａ１）／（Ｂ１）が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１．５以下である、＜１＞～＜３３＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜３５＞
　水を、２０質量％以上、更に３０質量％以上、そして、９９質量％以下、更に９８質量％以下含有する、＜１＞～＜３４＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜３６＞
　２０℃におけるｐＨが、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、そして、好ましくは１３以下、より好ましくは１２以下である、＜１＞～＜３５＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜３７＞
　繊維製品用である、＜１＞～＜３６＞の何れかに記載の洗浄剤組成物。
＜３８＞
　＜１＞～＜３７＞の何れかに記載の洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後、該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法。
＜３９＞
　前記洗浄剤組成物と混合する水、及び、すすぎを行う水の硬度が、それぞれ、１°ｄＨ以上、更に２°ｄＨ以上、更に３°ｄＨ以上、そして、３０°ｄＨ以下、更に２５°ｄＨ以下、更に２０°ｄＨ以下、更に１８°ｄＨ以下、更に１５°ｄＨ以下の範囲から選択される、＜３８＞に記載の繊維製品の洗浄方法。
＜４０＞
　前記洗浄液中の（Ａ）成分の含有量が、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．００８質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である、＜３８＞又は＜３９＞に記載の繊維製品の洗浄方法。
＜４１＞
　前記洗浄液中の（Ａ１）成分の含有量が、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．００８質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である、＜３８＞～＜４０＞の何れかに記載の繊維製品の洗浄方法。
＜４２＞
　前記洗浄液中の（Ｂ）成分の含有量が、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．００８質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である、＜３８＞～＜４１＞の何れかに記載の繊維製品の洗浄方法。
＜４３＞
　前記洗浄液中の（Ｂ１）成分の含有量は、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．００６質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である、＜３８＞～＜４２＞の何れかに記載の繊維製品の洗浄方法。
＜４４＞
　前記洗浄液は、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比である（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．８以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１．２以下である、＜３８＞～＜４３＞の何れかに記載の繊維製品の洗浄方法。
＜４５＞
　前記洗浄液は、（Ａ１）成分の含有量と（Ｂ１）成分の含有量との質量比である（Ａ１）／（Ｂ１）が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１．５以下である、＜３８＞～＜４４＞の何れかに記載の繊維製品の洗浄方法。
＜４６＞
　前記洗浄液の温度が、好ましくは０℃以上、より好ましくは３℃以上、更に好ましくは５℃以上、好ましくは７０℃以下、より好ましくは６０℃以下である、＜３８＞～＜４５＞の何れかに記載の繊維製品の洗浄方法。
＜４７＞
　前記洗浄液の２０℃におけるｐＨが、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下である、＜３８＞～＜４６＞の何れかに記載の繊維製品の洗浄方法。
＜４８＞
　浴比が、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、より更に好ましくは５以上、そして、好ましくは４５以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは２０以下である、＜３８＞～＜４７＞の何れかに記載の繊維製品の洗浄方法。
＜４９＞
　洗浄時間が、好ましくは１分以上、より好ましくは２分以上、更に好ましくは３分以上、好ましくは９０分以下、より好ましくは６０分以下、更に好ましくは３０分以下、より更に好ましくは１５分以下である、＜３８＞～＜４８＞の何れかに記載の繊維製品の洗浄方法。
＜５０＞
　繊維の洗浄を、回転式洗濯機を用いて行う、＜３８＞～＜４９＞の何れかに記載の繊維製品の洗浄方法。
実施例
〔１〕洗浄性の評価
＜洗浄試験＞
（洗浄工程）
　ターゴトメーター（上島製作所社製、ＭＳ－８２１０）を用いて洗浄操作を行った。洗浄に使用する水は、脱イオン水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で２：１の割合で濃度を変えて投入し、硬度を５、１０、１５、２０°ｄＨに調整した水（以下、調整水という）を用いた。表１、２記載の洗浄剤組成物の有効成分の濃度が０．１５質量％となるように前記調整水と混合し、洗浄液を得た。洗浄試験用の１リットルのステンレスビーカーに、洗浄液０．６Ｌと６ｃｍ×６ｃｍの正方形にカットした皮脂・顔料混合木綿汚染布（ＷＦＫ社製、ＷＦＫ１０Ｄ）４枚を投入した。６ｃｍ×６ｃｍの正方形にカットした木綿布（谷頭商店社製綿メリヤス布）で浴比を２０に調整した。洗浄液の温度は４０℃に設定し、８５ｒｐｍで１０分間洗浄した。
（すすぎ工程、乾燥工程）
　洗浄後、洗浄液の調製に用いた調整水と同じ硬度の調整水で、洗浄剤組成物を添加しなかったこと及び時間以外は、洗浄工程と同一条件で、３０秒間すすいだ後、脱水し、アイロンプレス機で布を乾燥させた。
＜洗浄率の評価方法＞
　前記の洗浄試験で得られた皮脂・顔料混合木綿汚染布の洗浄率を下記の方法にて測定し、４枚の平均値を求めた。
　汚染前の原布（ＷＦＫ社製、ＷＦＫ１０Ａ）、及び洗浄前後の５５０ｎｍにおける反射率を測色色差計（日本電色社製、Ｚ－３００Ａ）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた。表１、２中の値は、４枚の洗浄率の平均値である。
　洗浄率（％）を下記の方法にて測定し、４枚の平均値を求めた。結果を表１、２に示した。
　洗浄率（％）＝１００×［（洗浄後の反射率－洗浄前の反射率）／（原布の反射率－洗浄前反射率）］
〔２〕柔軟性の評価
＜柔軟性評価繊維の前処理＞
　木綿タオル１．７ｋｇ（武井タオル社製、綿１００％、３７００番）を、全自動洗濯機（松下電工社製、ＮＡ－Ｆ７０２Ｐ）の標準コースで２回累積洗濯（洗浄時に洗浄剤としてエマルゲン１０８（花王社製）５．０ｇを投入し、水量４７Ｌ、洗い１２分、濯ぎ２回、脱水３分）した後、更に標準コースで３回水道水のみで累積洗濯（水量４７Ｌ、洗い１２分、濯ぎ２回、脱水３分）し、２３℃、４５％ＲＨの環境下で２４時間乾燥させ、前処理済みタオルを得た。
＜柔軟性評価繊維の洗浄＞
　電気バケツ式洗濯機（松下電工社製、Ｎ－ＢＫ２）を用いて評価繊維を洗浄した。洗浄に使用する水は脱イオン水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で２：１の割合で投入し、硬度を１０°ｄＨに調整した水を用いた。表１、２記載の洗浄剤組成物の濃度が０．１５質量％となるように洗浄用の前記水と混合し、洗浄液を得た。洗浄用の６リットルのバケツに、洗浄液４Ｌと前記前処理済みタオル３枚（武井タオル社製、綿１００％、３７００番）を投入し、浴比は２０に調整した。標準水流に設定し、１０分間洗浄した。洗浄後、二層式洗濯機（日立製作所社製、ＰＳ－Ｈ３５Ｌ）を用いて３分間脱水を行った。前記のバケツ洗濯機に再び洗浄用の前記水を４．０Ｌ注水し、脱水後のタオルを投入して３分間濯ぎ処理を行い、その後二層式洗濯機で３分脱水する操作を２回繰り返した。脱水後、２０℃、４３％ＲＨ条件下で１２時間放置し乾燥させ、洗浄済みタオルを得た。
＜柔軟性の評価＞
　前記洗浄済みタオルについて、柔らかさと軋みを、繊維の風合いの熟練者２名で下記の基準で点数づけし、２人の平均点を算出した。結果を表１、２に示した。
－１…比較例１の組成物で処理した木綿タオルよりも柔らかく仕上がらない。
　０…比較例１の組成物で処理した木綿タオルと同等の柔らかさに仕上がった。
　１…比較例１の組成物で処理した木綿タオルと比較してやや柔らかく仕上がった。
　２…比較例１の組成物で処理した木綿タオルと比較して柔らかく仕上がった。
　３…比較例１の組成物で処理した木綿タオルと比較して非常に柔らかく仕上がった。
〔３〕低温安定性の評価
　マルエムスクリュー管（Ｎо．４）に洗浄剤組成物を１０ｍｌ入れ、０℃の恒温室に３日入れた後、析出物の有無を目視にて確認した。表中、「良好」は、析出物が認められなかったことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表中の成分は以下のものである。（Ａ１）成分の質量％は、酸型化合物に換算した量に基づく。
・Ａ１－１：炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムであり、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸ナトリウムの含有量は２８．４質量％、炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩の含有量は２．４質量％、ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は８０／２０であった。また、Ａ１－１中に含有される原料内部オレフィンの含有量は２．１質量％、無機化合物は２．３質量％であった。Ａ１－１は、例えば、以下の製造例１の方法で製造することができる。
［製造例１］（炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムの製造）
　攪拌装置付きフラスコに、１－オクタデカノール（花王社製「カルコール　８０９８」）７０００質量部と、触媒としてγ－アルミナ（Ｓｔｒｅｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｉｎｃ．製）７００質量部とを仕込み、攪拌下、２８０℃にて、系内に窒素を流通させながら反応を行い、粗内部オレフィンを得る。前記粗内部オレフィンを、１４８－１５８℃、０．５ｍｍＨｇで蒸留することで、オレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得る。前記内部オレフィン及びＳＯ３濃度２．８容量％の三酸化硫黄ガスを、反応モル比（ＳＯ３／内部オレフィン）が１．００５になるように、薄膜式スルホン化反応器に流通させ、スルホン化反応を行う。
　得られたスルホン化物を、理論酸価に対し１．０５モル倍の水酸化ナトリウムで調整した水溶液と、３０℃で１時間かけて中和する。前記中和物をオートクレーブ中で１７０℃にて、１時間加熱することで加水分解を行うことで、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムを製造する。
・Ａ１－２：炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸カリウムであり、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸カリウムの含有量は１６．０質量％、ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は８０／２０であった。
・Ａ１－３：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、商品名ネオペレックス　Ｇ－２５、花王株式会社製
・Ｂ１－１－１：炭素数１０の直鎖アルコールにエチレンオキサイドを平均７モル付加して得たノニオン界面活性剤、ＨＬＢ：１３．３
・Ｂ１－２－１：炭素数１０のゲルベアルコールにエチレンオキサイドを平均９モル付加して得たノニオン界面活性剤、ＨＬＢ：１４．３
・Ｂ２－１：炭素数１２の直鎖１級アルコールにエチレンオキサイドを平均２１モル付加して得たノニオン界面活性剤、ＨＬＢ：１６．６

Claims (15)

  1. 　（Ａ）アニオン界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕と、（Ｂ）ノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ）成分という〕と、水とを含有する洗浄剤組成物であって、
    　（Ａ）成分として、（Ａ１）炭化水素基と酸型又は塩型のスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤〔以下、（Ａ１）成分という〕を含有し、
    　（Ｂ）成分として、（Ｂ１－１）炭素数８以上１０以下の直鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１－１）成分という〕、及び（Ｂ１－２）炭素数８以上２２以下の分岐鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１－２）成分という〕からなる群から選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤〔以下、（Ｂ１）成分という〕を含有する、
    洗浄剤組成物。
  2. 　（Ａ１）成分が、内部オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファスルホ脂肪酸エステル塩、及びジアルキルスルホコハク酸塩から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤である、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
  3. 　（Ａ１）成分として、内部オレフィンスルホン酸塩を含有する、請求項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
  4. 　（Ａ１）成分として、炭素数１８の炭化水素基を有する内部オレフィンスルホン酸塩を含有する、請求項１～３の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
  5. 　（Ａ）成分中、（Ａ１）成分の割合が、３０質量％以上１００質量％以下である、請求項１～４の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
  6. 　（Ｂ１）成分が、ＨＬＢ１１．５以上１５．４以下のノニオン界面活性剤である、請求項１～５の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
  7. 　（Ｂ１－１）成分が、ポリオキシアルキレンデシルエーテルである、請求項１～６の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
  8. 　（Ｂ１－２）成分が、炭素数１０のゲルベアルコールのアルキレンオキサイド付加物である、請求項１～７の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
  9. 　（Ｂ）成分中、（Ｂ１）成分の割合が、３０質量％以上１００質量％以下である、請求項１～８の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
  10. 　（Ｂ）成分として、（Ｂ１）成分以外のノニオン界面活性剤を含有する、請求項１～９の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
  11. 　（Ａ１）成分を０．０１質量％以上７０質量％以下含有する、請求項１～１０の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
  12. 　（Ｂ１）成分を０．０１質量％以上７０質量％以下含有する、請求項１～１１の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
  13. 　（Ａ１）成分の含有量と（Ｂ１）成分の含有量との質量比である（Ａ１）／（Ｂ１）が、０．１以上１０以下である、請求項１～１２の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
  14. 　繊維製品用である、請求項１～１３の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
  15. 　請求項１～１４の何れか１項に記載の洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後、該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法。
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