JP2003081935A - 内部オレフィンスルホン酸塩及びそれを含む洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 可溶化力、浸透力、界面張力低下能等に優
れ、洗浄成分として有用な内部オレフィンスルホン酸
塩、及びこれを含有し、洗浄力に優れた洗浄剤組成物を
提供する。 【解決手段】 二重結合が２位に存在する割合の合計が
２０〜９５％でありかつシス体／トランス体の比率が１
／９〜６／４である炭素数８〜３０の内部オレフィンを
スルホン化し、中和し、加水分解して得られることを特
徴とする内部オレフィンスルホン酸塩である。内部オレ
フィンがパラフィン成分を０．１〜４．０質量％含有す
る態様が好ましい。前記内部オレフィンスルホン酸塩を
含有することを特徴とする洗浄剤組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、可溶化力、浸透
力、界面張力低下能等に優れ、洗浄成分として有用な内
部オレフィンスルホン酸塩、及びこれを含有する洗浄剤
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、家庭用又は工業用の洗浄剤成
分として界面活性剤が広く用いられているが、近時、前
記洗浄剤成分として用いられる界面活性剤には、優れた
洗浄力、起泡力に加えて、環境安全性や人体に対するマ
イルド性が求められるようになった上、可溶化力、浸透
力、界面張力低下能などの基礎的界面物性についても更
に多機能かつ高性能レベルで求められてきている。この
ような要求を満たすためさまざまな界面活性剤が検討さ
れており、その一つとして、内部オレフィンスルホン酸
塩が提案されている。

【０００３】前記内部オレフィンスルホン酸塩は、内部
オレフィンをガス状ＳＯ₃（三酸化硫黄含有ガス）と反
応させてスルホン化し、そのスルホン化物（スルホン
酸）を中和後、更に加水分解することにより得られる。
前記内部オレフィンスルホン酸塩は、一般に結晶化し難
く液性に優れ、生分解性も良好という特徴を有する活性
剤であるが、油溶物質の水に対するその可溶化力、浸透
力（布に対するぬれ性）、界面張力低下能等の活性剤本
来の基礎的界面物性については、尚いっそうの向上が望
まれている。

【０００４】そこで、従来においては、以下のような特
定の前記内部オレフィンを用いて種々の内部オレフィン
スルホン酸塩を得ていたが、いずれも良好な可溶化力、
浸透力及び界面張力低下能を同時に十分なレベルで満足
するものとは言えなかった。例えば、特許公報第１６３
３１８４号においては、二重結合の位置２位が１５％、
３位が１３．５％、４位が１６％、５位が１５％、６〜
９位が４０．５％であるＣ１４−１８の内部オレフィン
を用いる旨が開示されている。また、特開昭５９−２２
２４６６号公報においては、二重結合の位置１位が０
％、２位が２４％、３位が１７％、４位が１６％、５位
以上が４３％であるＣ１５−１６の内部オレフィン、及
び二重結合の位置１位が０％、２位が２５％、３位が２
２％、４位が１５％、５位以上が３８％であるＣ１３−
１４の内部オレフィンを用いる旨が開示されている。ま
た、特開昭６０−３２７５９号公報においては、二重結
合の位置１位が０％、２位が２７％、３位が２１％、４
位が２０％、５〜７位が３２％であるＣ１３−１４の内
部オレフィンを用いる旨が開示されている。また、特許
公報第２６２５１５０号においては、二重結合の位置１
位が２．２％、２位が１６．９％、３位が１７．０％、
４+５位が３４．５％、６+７位が２７．９％でシス／ト
ランス＝２７．１／７２．９、パラフィン分１．５％で
あるＣ１４の内部オレフィン、及び二重結合の位置１位
が１．３％、２位が１６．０％、３位が１８．０％、４
+５位が３９．４％、６+７位が１３．１％でシス／トラ
ンス＝２３．５／７６．５であるＣ１４−１８の内部オ
レフィンを用いる旨が開示されている。また、特許公報
第２７８７７７７号においては、パラフィン分２％であ
るＣ１５−１９の内部オレフィンを用いる旨が開示され
ている。また、工業化学雑誌７４（４）７１０（１９７
１）においては、２−ドデセンを用いる旨が開示されて
いる。また、J.Am.Oil Chem.Soc.６７（１２）１０２０
（１９９０）においては、シス／トランス＝７８／２２
の９−オクテンを用いる旨が開示されている。また、J.
Am.Oil Chem.Soc.６８（８）６２３（１９９１）におい
ては、２−オクテンを用いる旨が開示されている。ま
た、油化学４１（８）６４３（１９９２）においては、
２−オクテンを用いる旨が開示されている。また、Tens
ide Surf.Det.３１（５）２９９（１９９４）において
は、パラフィン分０．９５％であるＣ１３−１４の内部
オレフィンを用いる旨が開示されている。

【０００５】前記基礎的界面物性の総てを同時に満足す
る内部オレフィンスルホン酸塩の提供が強く望まれてい
るものの、そのような内部オレフィンスルホン酸塩は未
だ提供されていないのが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来におけ
る前記諸問題を解決し、前記要望に応え、以下の目的を
達成することを課題とする。即ち、本発明は、可溶化
力、浸透力、界面張力低下能等に優れ、洗浄成分として
有用な内部オレフィンスルホン酸塩、及びこれを含有
し、洗浄力に優れた洗浄剤組成物を提供することを目的
とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段としては、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 二重結合が２位に存在する割合の合計が２０〜
９５％でありかつシス体／トランス体の比率が１／９〜
６／４である炭素数８〜３０の内部オレフィンをスルホ
ン化し、中和し、加水分解して得られることを特徴とす
る内部オレフィンスルホン酸塩である。 ＜２＞ 内部オレフィンがパラフィン成分を０．１〜
４．０質量％含有する前記＜１＞に記載の内部オレフィ
ンスルホン酸塩である。 ＜３＞ 前記＜１＞又は＜２＞に記載の内部オレフィン
スルホン酸塩を含有することを特徴とする洗浄剤組成物
である。

【０００８】更に、以下の手段も好適に挙げられる。 ＜４＞ 二重結合が２位に存在する割合の合計が３５〜
９０％である前記＜１＞又は＜２＞に記載の内部オレフ
ィンスルホン酸塩である。 ＜５＞ シス体／トランス体の比率が２／８〜５／５で
ある前記＜１＞から＜２＞及び＜４＞のいずれかに記載
の内部オレフィンスルホン酸塩である。 ＜６＞ 内部オレフィンがパラフィン成分を０．２〜
３．０質量％含有する前記＜１＞及び＜４＞から＜５＞
のいずれかに記載の内部オレフィンスルホン酸塩であ
る。 ＜７＞ スルホン化が、０〜８０℃でＳＯ_３ガスを用い
て行われ、内部オレフィンに対するＳＯ_３ガスのモル比
が１．００〜１．３０である前記＜１＞から＜２＞及び
＜４＞から＜６＞のいずれかに記載の内部オレフィンス
ルホン酸塩である。 ＜８＞ スルホン化の後で中和の前に、０〜１５℃で１
０〜１２０分間熟成が行われる前記＜１＞から＜２＞及
び＜４＞から＜７＞のいずれかに記載の内部オレフィン
スルホン酸塩である。 ＜９＞ 中和が、１０〜９０℃でアルカリ性物質を用い
て行われ、内部オレフィンスルホン酸に対するアルカリ
性物質のモル比が１．０〜２．０である前記＜１＞から
＜２＞及び＜４＞から＜８＞のいずれかに記載の内部オ
レフィンスルホン酸塩である。 ＜１０＞ 加水分解が、９０〜１８０℃で３０分間〜３
時間行われる前記＜１＞から＜２＞及び＜４＞から＜９
＞のいずれかに記載の内部オレフィンスルホン酸塩であ
る。 ＜１１＞ 油溶性色素ＳｕｄａｎＩＩをその５ｍｍｏｌ
／Ｌ水溶液１Ｌと混合した際における、該油溶性色素Ｓ
ｕｄａｎＩＩの該水溶液中への移動量を波長５００ｎｍ
において吸光光度計を用いて定量した値が、１０ｍｇ以
上である前記＜１＞から＜２＞及び＜４＞から＜１０＞
のいずれかに記載の内部オレフィンスルホン酸塩であ
る。 ＜１２＞ ２５℃でその５ｍｍｏｌ／Ｌ水溶液に木綿布
が沈み始める時間が、１０秒以内である前記＜１＞から
＜２＞及び＜４＞から＜１１＞のいずれかに記載の内部
オレフィンスルホン酸塩である。 ＜１３＞ ２５℃でその５ｍｍｏｌ／Ｌ水溶液とトリオ
レインとの界面張力が、１０ｍＮ／ｍ以下である前記＜
１＞から＜２＞及び＜４＞から＜１２＞のいずれかに記
載の内部オレフィンスルホン酸塩である。 ＜１４＞ 内部オレフィンスルホン酸塩１〜２０質量％
と、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩２〜４０
質量％とを含有する前記＜３＞に記載の洗浄剤組成物で
ある。 ＜１５＞ 家庭用洗浄剤として用いられる前記＜３＞又
は＜１４＞に記載の洗浄剤組成物である。 ＜１６＞ 二重結合が２位に存在する割合の合計が２０
〜９５％でありかつシス体／トランス体の比率が１／９
〜６／４である炭素数８〜３０の内部オレフィンをスル
ホン化して内部オレフィンスルホン酸を得るスルホン化
工程、該内部オレフィンスルホン酸を中和して中和生成
物を得る中和工程、及び、該中和生成物を加水分解して
内部オレフィンスルホン酸塩を得る加水分解工程を有す
ることを特徴とする内部オレフィンスルホン酸塩の製造
方法である。

【０００９】

【発明の実施の形態】（内部オレフィンスルホン酸塩）
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩は、二重結合が２
位に存在する割合の合計が２０〜９５％でありかつシス
体／トランス体の比率が１／９〜６／４である炭素数８
〜３０の内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水
分解して得られる。

【００１０】−内部オレフィン− 前記内部オレフィンの炭素数としては、８〜３０である
ことが必要であり、１０〜２２であるのが好ましい。前
記内部オレフィンの炭素数が、８未満であると、得られ
る内部オレフィンスルホン酸塩の親水性が強すぎ、３０
を超えると、逆に親油性が強すぎ、いずれの場合も界面
活性剤としての機能が低下するので好ましくない。

【００１１】前記内部オレフィンにおけるオレフィン系
二重結合が２位に存在する割合の合計としては、２０〜
９５％であることが必要であり、３５〜９０％であるの
が好ましい。前記割合が、２０％未満であると、得られ
る内部オレフィンスルホン酸塩の可溶化力が著しく低下
してしまうことがあり、９５％を超えると、得られる内
部オレフィンスルホン酸塩の浸透力が著しく低下してし
まうことがある。一方、前記割合が、２０〜９５％であ
るとそのようなことがなく、３５〜９５％であると、即
ち二重結合が末端付近に集まっている内部オレフィンを
原料とした場合には、得られる内部オレフィンスルホン
酸塩の可溶化力の向上効果が特に顕著である点で有利で
ある。なお、前記割合が、２０〜３５％である場合に、
即ち二重結合が末端付近から中心付近までランダムに散
らばった内部オレフィンを原料とした場合には、得られ
る内部オレフィンスルホン酸塩の浸透力の向上効果が特
に顕著である点で有利である。なお、前記割合は、例え
ば、ＧＣ−ＭＳにより測定することができる。即ち、Ｇ
Ｃにより炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分を分
離し、それぞれをＭＳにかけることにより、そのフラグ
メントから二重結合位置を同定することができるので、
そのＧＣピーク面積から割合が求められる。

【００１２】前記内部オレフィンにおけるシス／トラン
ス体の比率としては、１／９〜６／４であることが必要
であり、２／８〜５／５であるのが好ましい。前記シス
／トランス体の比率が、１／９〜６／４であると、可溶
力、浸透力、界面張力低下能の総てを同時に満足する内
部オレフィンスルホン酸塩が得られる点で有利である。
なお、前記シス／トランス体の比率は、例えば、^１３Ｃ
−ＮＭＲを測定することにより求めることができる。即
ち、二重結合付近の^１３Ｃのピーク位置がシス体とトラ
ンス体とで異なるので、それぞれのピーク面積から該シ
ス／トランス体の比率が求められる。

【００１３】前記内部オレフィンとしては、１種単独で
使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。後者の
場合には、例えば、炭素数が異なる複数の内部オレフィ
ンを併用することができる。

【００１４】前記内部オレフィンは、パラフィン成分を
含有しているものが好ましく、該パラフィン成分の含有
量としては、０．１〜４．０％が好ましく、０．２〜
３．０％がより好ましい。なお、前記パラフィン成分の
含有量は、例えば、ＧＣ−ＭＳにより測定することがで
きる。

【００１５】−スルホン化− 前記スルホン化は、公知のビニリデンオレフィン乃至α
−オレフィンのスルホン化と同様の方法により行うこと
ができ、スルホン化剤としてのＳＯ_３ガスを用いて行う
ことができる。前記ＳＯ_３ガスの前記内部オレフィンに
対するモル比としては、１．００〜１．３０が好まし
い。前記モル比が、１．００未満であると、反応せず未
反応物質が多くなり、１．３０を超えると、過剰ＳＯ_３
が副反応を併発し易くなり着色等の原因となるので好ま
しくない。

【００１６】前記ＳＯ_３ガスは、通常、脱湿した空気又
は窒素などの不活性ガスで、濃度１〜２０体積％程度に
希釈して使用するのが好ましい。この場合、反応が温和
となり着色防止の点で有利である。

【００１７】前記スルホン化の温度としては、通常０〜
８０℃が好ましく、５〜６０℃がより好ましい。前記温
度が、０℃未満であると、反応性が悪いことがあり、８
０℃を超えると着色が顕著になることがある。

【００１８】前記スルホン化は、公知のスルホン化反応
器を用いて行うことができ、該スルホン化反応器として
は、例えば、連続形式の薄膜式スルホン化反応器、回分
方式の撹拌槽式スルホン化反応器などが好適に挙げられ
る。前記スルホン化により内部オレフィンスルホン酸が
得られる。

【００１９】本発明においては、前記スルホン化の後で
前記中和の前に熟成が行われるのが反応効率向上の点で
好ましい。前記熟成は、０〜１５℃で１０〜１２０分間
保持することにより行うことができる。前記熟成の温度
が、０℃未満であると、反応性が乏しく、反応率が向上
しないことがあり、１５℃を超えると、スルホン化反応
以外の副反応を併発し臭気が劣化することがある。

【００２０】−中和− 前記中和は、公知の方法に従って行うことができ、中和
剤としてのアルカリ性物質を用いて行うことができる。

【００２１】前記アルカリ性物質としては、特に制限は
なく、目的に応じて適宜選択することができるが、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、水酸化アンモニウム、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
などが挙げられる。前記アルカリ性物質の前記内部オレ
フィンスルホン酸に対する使用量としては、１．０〜
２．０倍モルが好ましい。

【００２２】前記中和の温度としては、適宜選択するこ
とができるが、１０〜９０℃が好ましく、２０〜８０℃
が好ましい。前記中和は、公知の中和装置を用いて行う
ことができ、該中和装置としては、例えば、回分方式の
撹拌槽式中和装置、前記内部オレフィンスルホン酸と、
前記アルカリ性物質の水溶液とを混合帯域に連続的に供
給して該内部オレフィンスルホン酸を中和しかつこの中
和生成物の一部を前記混合帯域に再循環させる連続形式
の中和装置、などが好適に挙げられる。

【００２３】前記中和により、前記内部オレフィンスル
ホン酸が中和され、中和生成物が得られる。

【００２４】−加水分解− 前記加水分解は、公知の方法に従って行うことができ、
例えば、９０〜１８０℃で、３０分〜３時間行うのが好
ましい。前記加水分解により、前記内部オレフィンスル
ホン酸の中和生成物が加水分解され、内部オレフィンス
ルホン酸塩が得られる。

【００２５】−用途等− 以上により得られた本発明の内部オレフィンスルホン酸
塩は、可溶化力、浸透力、界面張力低下能等に優れ、洗
浄成分として有用であり、特に衣料用粒状洗剤用基材と
して有用であり、衣料用洗剤、台所用洗剤、シャンプー
等の家庭用洗浄剤等に好適に使用することができ、以下
の本発明の洗浄剤組成物に特に好適に使用することがで
きる。

【００２６】（洗浄剤組成物）本発明の洗浄剤組成物
は、前記本発明の内部オレフィンスルホン酸塩を含有す
ること以外は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択し
たその他の成分を含有してなる。

【００２７】前記その他の成分としては、例えば、他の
界面活性剤、補助剤、などが挙げられる。前記他の界面
活性剤の具体例としては、高級脂肪酸塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−
スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、アルキル硫酸エ
ステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエ−テル硫酸
エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等のアニオン界
面活性剤や、アルコールエトキシレート、脂肪酸ポリオ
キシアルキレンアルキルエ−テル、しょ糖脂肪酸エステ
ル、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、アルキル（ポ
リ）グリセリルエーテル、アルキルポリグルコシド、メ
チルグルコシド脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールア
ミド、アルキルアミンオキシド等のノニオン界面活性剤
や、イミダゾリン系、スルホベタイン系、カルボキシベ
タイン系、ホスホベタイン系等の両性界面活性剤、など
が挙げられる。

【００２８】前記補助剤としては、特に制限はなく、目
的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビルダー
類、保湿剤、粘度調節剤、防腐剤、抗炎症剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、パール光沢剤、
色素、香料、酵素、漂白剤、漂白活性化剤、などが挙げ
られる。

【００２９】本発明の洗浄剤組成物は、衣料用洗剤、台
所用洗剤、シャンプー等の家庭用洗浄剤をはじめとする
幅広い分野において好適に使用することができる。

【００３０】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。

【００３１】（実施例１）原料として、二重結合が２位
に存在する割合の合計が２７％であり、かつシス体／ト
ランス体の比率が１６／８４であり、パラフィン成分を
０．９質量％を含む炭素数１３〜１４の内部オレフィン
混合物（Ｃ_１３：４７質量％、Ｃ_１４：５３質量％）を
用い、内径６ｍｍφ、長さ１．２ｍのガラス製薄膜式ス
ルホン化装置を使用して、窒素で希釈したＳＯ_３ガス
（ＳＯ_３濃度：５容量％）により、反応器温度１０℃、
ＳＯ_３／内部オレフィンのモル比１．１の条件下で、常
法通りスルホン化反応を行い、内部オレフィンスルホン
酸を得た。得られた内部オレフィンスルホン酸を１０℃
で３０分間熟成した。次いで、１．１１倍モル（対内部
オレフィンスルホン酸）の１０％水酸化ナトリウム水溶
液を加え，３０℃で３０分間攪拌して中和反応を行い、
中和生成物を得た。その後、この中和生成物をオートク
レーブ中で１６０℃で４０分間加熱し、加水分解して内
部オレフィンスルホン酸Ｎａ塩を得た。

【００３２】得られた内部オレフィンスルホン酸Ｎａ塩
の「可溶化力」、「浸透力」及び「界面張力低下能」に
ついて以下の通りに評価し、界面活性剤としての性能を
評価した。

【００３３】＜可溶化力＞前記可溶化力は、油溶性色素
であるＳｕｄａｎＩＩを５ｍｍｏｌ／Ｌの前記内部オレ
フィンスルホン酸Ｎａ塩の水溶液１Ｌと混合し、該水溶
液中への該ＳｕｄａｎＩＩの移動量を吸光光度計（波
長：５００ｎｍ）を用いて定量し、これを可溶化力とし
て評価した。

【００３４】＜浸透力＞前記浸透力は、２５℃の５ｍｍ
ｏｌ／Ｌの前記内部オレフィンスルホン酸Ｎａ塩の水溶
液に木綿布が沈み始める時間を測定し、これを浸透力と
した（Ｄｒａｖｅｓs法：Ｃ．Ｚ．Ｄｒａｖｅｓ ａｎ
ｄ Ｒ．Ｇ．Ｃｌａｒｋｓｏｎ、Ａｍ．Ｄｙｅｓ．Ｒｅ
ｐｏｒｔ．，２０，２０（１９３１））。

【００３５】＜界面張力低下能＞前記界面張力低下能
は、前記内部オレフィンスルホン酸Ｎａ塩の濃度５ｍｍ
ｏｌ／Ｌの水溶液を調製し、２５℃にて該水溶液とトリ
オレインとの界面張力をＷｉｌｈｅｌｍｙ表面張力計を
用いて測定して評価した。

【００３６】その結果、実施例１で得られた内部オレフ
ィンスルホン酸Ｎａ塩は、ＳｕｄａｎＩＩを１０．９ｍ
ｇ可溶化でき、また、木綿布沈降時間が６．０秒である
浸透力を示し、５．３ｍＮ／ｍの界面張力を示し、優れ
た可溶化力、界面張力低下能に優れ、及び非常に優れた
浸透力を有していた。

【００３７】（実施例２）実施例１で用いた原料であ
る、炭素数１３〜１４の内部オレフィン混合物の代わり
に、二重結合が２位に存在する割合の合計が５３％であ
り、かつシス体／トランス体の比率が２２／７８であ
り、パラフィン成分を２．５質量％含むＣ_１４以下：２
質量％、Ｃ_１５：２５質量％、Ｃ_１６：２５質量％、Ｃ
_１７：２４質量％、Ｃ_１８：２１質量％、Ｃ_１９以上：
３質量％からなる内部オレフィン混合物を用い、実施例
１と同様にスルホン化反応を行った。得られた反応生成
物である内部オレフィンスルホン酸を５℃で１時間熟成
し、次いで、１．１１倍モル（対内部オレフィンスルホ
ン酸）の１５％水酸化ナトリウム水溶液を加え、３０℃
で３０分間攪拌して中和反応を行い、中和生成物を得
た。その後、該中和生成物をオートクレーブ中で１６０
℃で４０分間加熱し、加水分解して内部オレフィンスル
ホン酸Ｎａ塩を得た。

【００３８】実施例２で得られた内部オレフィンスルホ
ン酸Ｎａ塩は、ＳｕｄａｎＩＩを１４．２ｍｇ可溶化で
き、また、木綿布沈降時間が８．９秒である浸透力を示
し、４．８ｍＮ／ｍの界面張力を示し、優れた浸透力、
界面張力低下能に優れ、非常に優れた可溶化力を有して
いた。

【００３９】（実施例３）実施例１において用いた原料
である、炭素数１３〜１４の内部オレフィン混合物の代
わりに、二重結合が２位に存在する割合の合計が２６％
であり、かつシス体／トランス体の比率が２７／７３で
あり、パラフィン成分を２．０質量％含むＣ_１４以下：
３質量％、Ｃ_１５：３３質量％、Ｃ_１６：３９質量％、
Ｃ_１７：２４質量％、Ｃ_１８以上：１質量％からなる内
部オレフィン混合物を用いた以外は、実施例１と同様に
スルホン化、中和及び加水分解を行った。実施例３で得
られた内部オレフィンスルホン酸Ｎａ塩は、Ｓｕｄａｎ
ＩＩを１１．９ｍｇ可溶化でき、また、木綿布沈降時間
が５．６秒である浸透力を示し、３．９ｍＮ／ｍの界面
張力を示し、優れた可溶化力、界面張力低下能に優れ、
非常に優れた浸透力を有していた。

【００４０】（実施例４）実施例１において用いた原料
である、炭素数１３〜１４の内部オレフィン混合物の代
わりに、二重結合が２位に存在する割合の合計が８６
％、シス体／トランス体の比率が４９／５１であり、パ
ラフィン成分を６．３質量％含むＣ_１６以下：１質量
％、Ｃ_１７：１４質量t％、Ｃ_１８：３５質量％、Ｃ
_１９：２８質量％、Ｃ_２０：１９質量％、Ｃ_２１以上：
３質量％からなる内部オレフィン混合物を用いた以外
は、実施例１と同様にスルホン化、中和及び加水分解を
行った。実施例４で得られた内部オレフィンスルホン酸
Ｎａ塩は、ＳｕｄａｎＩＩを１１．３ｍｇ可溶化でき、
また、木綿布沈降時間が９．１秒である浸透力を示し、
６．２ｍＮ／ｍの界面張力を示し、優れた可溶化力、浸
透力、界面張力低下能を有していた。

【００４１】（比較例１）実施例１において用いた原料
である、炭素数１３〜１４の内部オレフィン混合物の代
わりに、二重結合が２位に存在する割合の合計が１５
％、シス体／トランス体の比率が２１／７９であり、パ
ラフィン成分を０．９質量％含むＣ_１４以下：５質量
％、Ｃ_１５：４０質量％、Ｃ_１６：５０質量％、Ｃ_１７
以上：５質量％からなる内部オレフィン混合物を用いた
以外は、実施例１と同様にスルホン化、中和及び加水分
解を行った。比較例１で得られた生成物は、Ｓｕｄａｎ
ＩＩを３．１ｍｇしか可溶化できず、また、木綿布沈降
時間が５．８秒である浸透力を示し、１３．８ｍＮ／ｍ
の界面張力を示し、可溶化力及び界面張力低下能が劣っ
ていた。

【００４２】（比較例２）実施例１において用いた原料
である、炭素数１３〜１４の内部オレフィン混合物の代
わりに、２−ドデセン（二重結合が２位に存在する割合
が１００％、シス体／トランス体の比率が２５／７５、
パラフィン成分０．１質量％含有）を用いた以外は、実
施例１と同様にスルホン化、中和及び加水分解を行っ
た。比較例２で得られた生成物は、ＳｕｄａｎＩＩを１
５．５ｍｇ可溶化でき、また、木綿布沈降時間が２２．
０秒である浸透力を示し、６．４ｍＮ／ｍの界面張力を
示し、浸透力が劣っていた。

【００４３】（比較例３）実施例１において用いた原料
である、炭素数１３〜１４の内部オレフィン混合物の代
わりに、２−オクテン（二重結合が２位に存在する割合
が１００％、シス体／トランス体の比率が０／１００、
パラフィン成分０．０質量％）を用いた以外は、実施例
１と同様にスルホン化、中和及び加水分解を行った。比
較例３で得られた生成物は、ＳｕｄａｎＩＩを１６．０
ｍｇ可溶化でき、また、木綿布沈降時間が１９．８秒で
ある浸透力を示し、５．８ｍＮ／ｍの界面張力を示し、
浸透力が劣っていた。

【００４４】（比較例４）実施例１において用いた原料
である、炭素数１３〜１４の内部オレフィン混合物の代
わりに、二重結合が２位に存在する割合が２５％であ
り、かつシス体／トランス体の比率が７５／２５であ
り、パラフィン成分を０．５質量％含む炭素数１０の内
部オレフィンを用いた以外は、実施例１と同様にスルホ
ン化、中和及び加水分解を行った。比較例４で得られた
生成物は、ＳｕｄａｎＩＩを２．９ｍｇ可溶化でき、ま
た、木綿布沈降時間が５．９秒である浸透力を示し、１
４．２ｍＮ／ｍの界面張力を示し、可溶化力及び界面張
力低下能が劣っていた。

【００４５】（比較例５）他のアニオン性界面活性剤と
して、炭素数１４のα−オレフィンスルホン酸Ｎａ塩及
び炭素数１６のα−スルホ脂肪酸メチルエステルＮａ塩
の界面活性剤としての性能を評価した。その結果、前者
は、ＳｕｄａｎＩＩを３．５ｍｇしか可溶化できず、ま
た、木綿布沈降時間として１７．６秒の浸透力及び４．
９ｍＮ／ｍの界面張力を示し、本発明の内部オレフィン
スルホン酸塩に比べ可溶化力及び浸透力が劣っていた。
後者は、ＳｕｄａｎＩＩを１３．０ｍｇ可溶化でき、ま
た、木綿布沈降時間として１７．２秒の浸透力及び６．
６ｍＮ／ｍの界面張力を示し、本発明の内部オレフィン
スルホン酸塩に比べ浸透力が劣っていた。

【００４６】＜処方例１：衣料用粒状洗剤組成物＞実施
例２で得られた内部オレフィンスルホン酸Ｎａ塩１０質
量％、炭素数１４／１６（２／８質量比）のα−スルホ
脂肪酸メチルエステルＮａ塩１１質量％、非イオン界面
活性剤（炭素鎖長１２〜１４アルコールにエチレンオキ
サイドを１５モル付加したアルコールエトキシレート）
６質量％、石鹸５質量％、ゼオライト２５質量％、炭酸
ナトリウム２４質量％、亜硫酸ナトリウム２質量％、高
分子キレートポリマー４質量％、水８質量％、酵素１質
量％、蛍光剤０．２質量％、香料０．２質量％、及びそ
の他微量成分３．６質量％、からなる衣料用粒状洗剤組
成物を噴霧乾燥及び捏和・粉砕方法を用いて調製した。
この衣料用粒状洗剤は、高い洗浄力を有し、５℃での溶
解性も良好であった。また、含有する成分は全て環境に
対する安全性の高いものである。

【００４７】＜処方例２：衣料用粒状洗剤組成物＞実施
例４で得られた内部オレフィンスルホン酸Ｎａ塩５質量
％、炭素数１６／１８（６／４質量比）のα−スルホ脂
肪酸メチルエステルNa塩１１質量％、非イオン界面活性
剤（炭素鎖長１２〜１４アルコールにエチレンオキサイ
ドを１２モル付加したアルコールエトキシレート）７質
量％、石鹸８質量％、ゼオライト２２質量％、炭酸ナト
リウム２８．３質量％、亜硫酸ナトリウム２質量％、高
分子キレートポリマー４質量％、水８質量％、酵素１質
量％、蛍光剤０．２質量％、香料０．２質量％、及びそ
の他微量成分３．３質量％、からなる衣料用粒状洗剤組
成物を噴霧乾燥及び撹拌造粒方法を用いて調製した。こ
の衣料用粒状洗剤は，高い洗浄力を有し、５℃での溶解
性も良好であった。また，含有する成分は全て環境に対
する安全性の高いものである。

【００４８】＜処方例３：台所用洗剤組成物＞実施例１
で得られた内部オレフィンスルホン酸Na塩５質量％、ポ
リオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸Ｎａ塩１
５質量％、ラウリルジメチルアミンオキシド５質量％、
ラウリン酸ジエタノールアミド５質量％、ポリオキシエ
チレン（１５）ラウリルエーテル２質量％、エタノール
５質量％、平均分子量が１０００のポリエチレングリコ
ール２質量％、パラトルエンスルホン酸Ｎａ５質量％、
安息香酸Ｎａ１質量％、クエン酸０．２質量％、香料
０．２質量％、色素を少量、精製水をバランスとした組
成の台所用洗剤を調製した。この台所用洗剤は、高い洗
浄力を有し、泡質のクリーミー感やマイルド性、低温安
定性も良好であった。

【００４９】＜処方例４：台所用洗剤組成物＞実施例２
で得られた内部オレフィンスルホン酸Ｎａ塩４質量％、
ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル硫酸Ｎａ塩
２０質量％、ラウリルジメチルアミンオキシド３質量
％、ラウリン酸ジエタノールアミド６質量％、ラウリル
ポリグルコシド（１．２）３質量％、エタノール５質量
％、平均分子量が１０００のポリエチレングリコール２
質量％、パラトルエンスルホン酸Ｎａ５質量％、安息香
酸Ｎａ１質量％、クエン酸０．２質量％、香料０．２質
量％、色素を少量、精製水をバランスとした組成の台所
用洗剤を調製した。この台所用洗剤は、高い洗浄力を有
し、泡質のクリーミー感やマイルド性、低温安定性も良
好であった。

【００５０】＜処方例５：シャンプー組成物＞実施例２
で得られた内部オレフィンスルホン酸Ｎａ塩５質量％、
ポリオキシエチレン（３）アルキルエーテル硫酸Ｎａ塩
（ライオン（株）製、サンノールＤＬ−１４３２）１０
質量％、ラウリン酸アミドプロピルベタイン（ライオン
（株）製、エナジコールＬ３０Ｂ）５質量％、ヤシ油脂
肪酸ジエタノールアミド（ライオン（株）製、ホームリ
ードＣＤ）３質量％、加水分解コラーゲン１質量％、塩
化ナトリウム２質量％、ウスベニアオイエキス１質量
％、ダービリアエキス０．５質量％、安息香酸Ｎａ１質
量％、クエン酸０．２質量％、香料０．５質量％、精製
水をバランスとした組成のシャンプーを調製した。この
シャンプーは、泡立ちが良好で、洗髪中にきしみ感がな
くすすぎ時及び乾燥後の感触も良好であった。

【００５１】＜処方例６：シャンプー組成物＞実施例３
で得られた内部オレフィンスルホン酸Ｎａ塩５質量％、
Ｎ−アシルーＮ−グルタミン酸トリエタノールアミン
（味の素（株）製、アミソフトＣＴ１２Ｓ）１０質量
％、ラウリン酸アミドプロピルベタイン（ライオン
（株）製、エナジコールＬ３０Ｂ）１０質量％、ポリオ
キシエチレン（２０）ラウリルエーテル（日本エマルジ
ョン（株）製、ＥＭＡＬＥＸ７２０）１質量％、ポリオ
キシエチレン（１５）イソステアリルエーテル（日本エ
マルジョン（株）製、ＥＭＬＥＸ１８１５）１質量％、
安息香酸Ｎａ０．５質量％、パラベン０．５質量％、ジ
ブチルヒドロキシトルエン０．５質量％，クエン酸１質
量％、香料０．２質量％、色素１質量％、精製水をバラ
ンスとした組成のシャンプーを調製した。このシャンプ
ーは、泡立ちが良好で、洗髪中にきしみ感がなくすすぎ
時及び乾燥後の感触も良好であった。

【００５２】

【発明の効果】本発明によると、従来における前記諸問
題を解決し、前記要望に応えることができ、可溶化力、
浸透力、界面張力低下能等に優れ、洗浄成分として有用
な内部オレフィンスルホン酸塩、及びこれを含有し、洗
浄力に優れた洗浄剤組成物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉屋 昌久 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 (72)発明者 石川 努 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 4C083 AA112 AB332 AC102 AC182 AC302 AC312 AC472 AC482 AC662 AC791 AC792 AD042 AD432 CC38 DD27 EE06 EE07 FF01 4H003 AB03 AB17 AB21 AB31 AC08 AC13 AC15 DA01 DA02 DA17 EA12 EA16 EA28 EB07 EB08 EB22 EB36 ED02 ED28 FA04 4H006 AA01 AA03 AB70

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二重結合が２位に存在する割合の合計が
   ２０〜９５％でありかつシス体／トランス体の比率が１
   ／９〜６／４である炭素数８〜３０の内部オレフィンを
   スルホン化し、中和し、加水分解して得られることを特
   徴とする内部オレフィンスルホン酸塩。
2. 【請求項２】 内部オレフィンがパラフィン成分を０．
   １〜４．０質量％含有する請求項１に記載の内部オレフ
   ィンスルホン酸塩。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の内部オレフィン
   スルホン酸塩を含有することを特徴とする洗浄剤組成
   物。