JPH09176107A - 新規スルホコハク酸エステルおよびアニオン性界面活性剤並びに洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 洗浄力、起泡力、耐硬水性、人体および環境
安全性、ハンドリング性、界面活性に優れたスルホコハ
ク酸エステルまたはその塩、この化合物からなる新規ア
ニオン性界面活性剤、および該活性剤を含有する新規洗
浄剤組成物を提供する。 【解決手段】 一般式１の新規スルホコハク酸エステル
またはその塩。該化合物からなるアニオン性界面活性
剤。 （Ｒ^１はＣ６〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキル基ま
たはアルケニル基、Ｒ^２は水素またはＣ１〜３のアルキ
ル基、ＡＯはＣ２〜４の直鎖または分岐鎖のオキシアル
キレン基、Ｍは水素、アルカリ金属、一価に相当するア
ルカリ土類金属、置換または無置換のアンモニウム、ｍ
は１〜５０の数を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐硬水性、洗浄力
および起泡特性に優れ、環境および人体に対する安全
性、ハンドリング性にも優れ、界面活性剤、洗浄剤とし
て幅広く使用できる有用な新規スルホコハク酸エステル
またはその塩、該化合物からなる新規アニオン性界面活
性剤、および該アニオン性界面活性剤を含有する新規洗
浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】界面活性剤は疎水部と親水部を分子中に
併せ持つことから、界面張力低下能、ぬれ向上性、起泡
性、分子集合体形成能など多くの機能を有することが知
られており、工業用または家庭用の洗浄剤、乳化剤、分
散剤、表面改質剤などとして、非常に多くの用途に用い
られている。特に石鹸、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエトキシ硫酸エ
ステル塩およびα−スルホ脂肪酸塩などに代表されるア
ニオン性界面活性剤は、その優れた起泡力や洗浄性能か
ら、家庭用を中心に多くの分野で大量に利用されてい
る。しかし近年は、環境に対する安全性、すなわち良好
な生分解性や、人体に対するマイルド性が、界面活性剤
に強く求められるようになったうえ、耐硬水性や起泡力
などの界面物性についても、さらに優れたパフォーマン
スが要求されており、石鹸、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエトキシ硫酸
エステル塩およびα−スルホ脂肪酸塩などの従来のアニ
オン性界面活性剤にかわる、新しいアニオン性界面活性
剤の開発が強く求められていた。

【０００３】また、アニオン性界面活性剤は濃厚水溶液
状態にした場合に、極めて粘度が高く、流動性に乏しい
液晶を形成することが一般に知られており、製品化や配
合、輸送、貯蔵において、極めてハンドリング性が悪い
ことが、重大な問題点として挙げられている。特に、液
体洗浄剤への応用を考えた場合には、このハンドリング
性の問題は非常に重大である。すなわち、従来の液体洗
浄剤は界面活性剤濃度が５〜２５重量％程度の水溶液で
あるが、最近は流通コストの削減さらに包装材料の削減
による環境保全が求められ、界面活性剤濃度が５０重量
％以上の液体濃厚洗浄剤が強く求められているからであ
る。しかし、先にも述べたように従来の洗浄剤用界面活
性剤を３０〜４０重量％以上の水溶液にすると流動性の
ないミドル相や流動性の低いニート相液晶を形成するた
め、従来技術では界面活性剤濃度３０〜４０重量％以上
の液体濃厚洗浄剤組成物を得るのは極めて困難であっ
た。その上、これらの液晶は高粘度であるため水への分
散性が悪く希釈する際の水への溶解速度が遅いという問
題点もあった。液体濃厚洗浄剤の製造方法は種々検討さ
れているが、現在までに商品化可能な程度まで成功した
例はほとんど見当らず、この技術課題を解決できるよう
な新規基剤の開発は、多くの研究者、技術者が熱望する
ところであった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アニオン性
界面活性剤に見られる前記の諸問題を解決し、優れた洗
浄力、起泡力、耐硬水性を有し、皮膚への刺激性が少な
く、環境安全性も良好で、ハンドリング性にも優れ、界
面活性剤、洗浄剤として幅広く使用可能な、有用な新規
スルホコハク酸エステルまたはその塩、該化合物からな
る新規アニオン性界面活性剤、および該アニオン性界面
活性剤を含有する新規洗浄剤組成物を提供することを目
的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有す
るスルホコハク酸エステルまたはその塩である誘導体
が、上記目的を達成しうることを見出し、本発明を完成
するに至った。すなわち、本発明によれば、下記一般式
（１）で表されるスルホコハク酸エステルまたはその
塩、

【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数６〜２２の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基またはアルケニル基、Ｒ²は水素原子または炭
素数１〜３のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４の直鎖ま
たは分岐鎖のオキシアルキレン基、Ｍは水素イオン、ア
ルカリ金属イオン、一価に相当するアルカリ土類金属イ
オン、置換または無置換のアンモニウムイオンを表し、
ｍは１〜５０の数を表す。）が提供される。また、前記
スルホコハク酸エステルまたはその塩からなることを特
徴とするアニオン性界面活性剤が提供される。更に、前
記アニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする洗
浄剤組成物が提供される。更にまた、前記アニオン性界
面活性剤（Ａ）と、高級アルカノールアミド、アルコー
ルエトキシレート、アルキルアミンオキシド、２つ以上
の遊離水酸基を有するノニオン性界面活性剤の中から選
ばれる少なくとも１種のノニオン性界面活性剤（Ｂ）と
からなり、（Ａ）：（Ｂ）＝９５：５〜８０：２０の比
率（重量比）で含有することを特徴とする前記洗浄剤組
成物が提供される。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の前記一般式（１）で表さ
れるスルホコハク酸エステルまたはその塩において、式
中のＲ¹は炭素数６〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキ
ル基またはアルケニル基であり、好ましくは８〜１４の
直鎖または分岐のアルキル基であり、具体的にはヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシ
ル基、オレイル基等である。Ｒ²は水素原子または炭素
数１〜３の低級アルキル基であり、メチル基が特に好ま
しい。また、Ｍはスルホン酸基とイオン結合している陽
イオンであり、具体的には水素イオン；ナトリウム、カ
リウム、リチウム等のアルカリ金属イオン；マグネシウ
ム等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；
トリメチルアミンやトリエチルアミン等の低級アミン、
リシン、モノ、ジ又はトリ低級アルカノールアミン等か
ら形成される置換アンモニウムイオン；等である。また
ＡＯは、炭素数２〜４の直鎖または分岐鎖のオキシアル
キレン基であり、オキシエチレン基やオキシプロピレン
基が特に好ましい。更にまた、ｍは１〜５０の数を表
し、好ましくは３〜２５の数であり、特に５〜１５の数
が好ましい。

【０００７】本発明の前記一般式（１）で表されるスル
ホコハク酸またはその塩の具体例としては、スルホコハ
ク酸−ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル−
ドデシルアルコール−ジエステルＮａ塩［Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＯＣ
（＝Ｏ）ＣＨ（ＳＯ₃Ｎａ）ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄
Ｏ）₆ＣＨ₃］、スルホコハク酸−オクタエチレングリコ
ール−テトラデシルアルコール−ジエステルＮａ塩［Ｃ
₁₄Ｈ₂₉ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ（ＳＯ₃Ｎａ）ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）
Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₈Ｈ］、オキシエチレン基の平均重合度
が１５のスルホコハク酸−ポリエチレングリコールモノ
メチルエーテル−ドデシルアルコール−ジエステルＮａ
塩［Ｃ₁₂Ｈ₂₅５ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ（ＳＯ₃Ｎａ）ＣＨ₂Ｃ
（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₅ＣＨ₃］、オキシエチレン基
の平均重合度が１０のスルホコハク酸−ポリエチレング
リコールモノエチルエーテル−デシルアルコール−ジエ
ステルＫ塩［Ｃ₁₀Ｈ₂₁ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ（ＳＯ₃Ｋ）Ｃ
Ｈ₂Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₀Ｃ₂Ｈ₅］、スルホコハ
ク酸−トリプロピレングリコール−ドデシルアルコール
−ジエステルＮａ塩［Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ（ＳＯ
₃Ｎａ）ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₃Ｈ］、スルホ
コハク酸−オクタエチレングリコール−オレイルアルコ
ール−ジエステルＮａ塩［Ｃ₁₈Ｈ₃₃ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ
（ＳＯ₃Ｎａ）ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₈Ｈ］、
等が挙げられるが、これらに限られるものではない。

【０００８】本発明の前記一般式（１）で表されるスル
ホコハク酸エステルまたはその塩の製造方法の一例を挙
げれば、次の通りである。初めに、無水マレイン酸と炭
素数６〜２２高級アルコールを混合、加熱し、開環エス
テル化反応を行い、マレイン酸-モノ−高級アルコール
エステルを得（第１工程）、続いて、ポリオキシアルキ
レングリコールまたはポリオキシアルキレングリコール
モノアルキルエーテルを加え、酸触媒または塩基触媒存
在下で、脱水縮合によるエステル化を行う（第２工
程）。次に、水と亜硫酸水素ナトリウムを用いて、マレ
イン酸の二重結合にスルホン酸基を付加することによ
り、目的物である前記一般式（１）で表されるスルホコ
ハク酸誘導体を主成分とする、粗生成物水溶液が得られ
る（第３工程）。共存する不純物の中で最も多いジアル
キルエステルや、スルホン化されなかったマレイン酸誘
導体は、水に対する溶解性が悪いため、濾過により、容
易に除去することが可能である。

【０００９】ここで、出発原料となる炭素数６〜２２の
高級アルコールとして好ましいものを具体的に例示する
と、オクチルアルコール、デシルアルコール、ドデシル
アルコール、テトラデシルアルコール、オレイルアルコ
ール、炭素数１２〜１８混合の油脂高級アルコールなど
が挙げられる。また、マレイン酸-モノ-高級アルコール
エステルと脱水縮合エステル化させるポリオキシアルキ
レングリコール、またはポリオキシアルキレングリコー
ルモノアルキルエーテルとして好ましいものを具体的に
例示すると、トリエチレングリコール、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル、ペンタエチレングリコー
ル、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル、ヘ
キサエチレングリコールモノエチルエーテル、ヘキサエ
チレングリコールモノブチルエーテル、オキシエチレン
基の平均重合度が１０のポリエチレングリコール、オキ
シエチレン基の平均重合度が２０のポリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコール、
ジプロピレンヘキサエチレングリコール等が挙げられ
る。更に、脱水縮合エステル化反応における触媒として
好ましいものを例示すると、酸触媒としては、ＢＦ₃な
どのルイス酸、パラトルエンスルホン酸、硫酸等のブレ
ンステッド酸が、塩基触媒としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ
などのアルカリ金属水酸化物やｔ−ブトキシカリウム等
のアルコラート等が挙げられる。

【００１０】第１工程の無水マレイン酸と高級アルコー
ルとの開環付加エステル化反応は、無溶媒系でも行える
が、ｔ−ブタノール、１，４−ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、四塩化炭素などの溶媒系
でも可能である。反応温度としては８０〜１６０℃、好
ましくは９０〜１３０℃である。この反応における、無
水マレイン酸と高級アルコールとの仕込みモル比は、
５：１〜１：２であることが好ましく、さらに好ましく
は１．５：１〜１：１．２である。この時、高級アルコ
ールの仕込みモル比を大きくすると、開環反応率はほぼ
１００％になるが、マレイン酸に対して高級アルコール
が２倍モル付加したジエステルが多くなる。その場合に
は、水系での濾過や、抽出法などの公知の精製法で除去
することが可能であるが、最終生成物の収率の低下と、
コストの上昇は否めない。

【００１１】第２工程の、ポリオキシアルキレングリコ
ールまたはポリオキシアルキレングリコールモノアルキ
ルエーテルを加えての脱水縮合エステル化反応も、無溶
媒系でも行えるが、ｔ−ブタノール、１，４−ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、四塩化炭
素などの溶媒系でも可能である。反応温度としては８０
〜１６０℃、好ましくは９０〜１４０℃である。この反
応における、無水マレイン酸-高級アルコールエステル
と、ポリオキシアルキレングリコールまたはポリオキシ
アルキレングリコールモノアルキルエーテルとの仕込み
モル比は、１：０．８〜１：２であることが好ましい。
この時、ポリオキシアルキレングリコールまたはポリオ
キシアルキレングリコールモノアルキルエーテルの仕込
みモル比を大きくすると、脱水縮合反応率はほぼ１００
％になるが、未反応のアルコールが多くなる。その場合
には、蒸留法や、抽出法などの公知の精製法で除去する
ことが可能であるが、最終生成物の収率の低下と、コス
トの上昇は否めない。

【００１２】第３工程の、スルホン酸基を導入する反応
も、種々の方法により行えるが、そのうち最も好ましい
方法として、亜硫酸水素ナトリウムを、水系の溶媒中で
マレイン酸誘導体と反応させる方法が挙げられる。この
場合、反応温度は７０〜１３０℃であることが好まし
い。また、基質であるマレイン酸誘導体と亜硫酸水素ナ
トリウムの仕込みモル比は、１：１〜１：５が好まし
く、特に好ましくは、１：１〜１：１．５である。得ら
れた反応混合物はそのままでも、物性的には満足できる
ものであるが、さらに、濾過、蒸留、抽出などにより、
精製することは非常に好ましい。また、このようにして
得られた本発明の前記一般式（１）で表されるスルホコ
ハク酸エステルまたはその塩の誘導体の対イオンを任意
に換えたい場合は、該化合物を酸型にした後、アルカリ
金属又はアルカリ土類金属の水酸化物や炭酸塩、或いは
アンモニア水やアミン類等で中和すれば、所望の陽イオ
ンをＭとする前記一般式（１）で表されるスルホコハク
酸エステルの塩が得られる。

【００１３】かくして得られた本発明の前記一般式
（１）で表されるスルホコハク酸エステルまたはその塩
は、新規化合物であり、優れた界面活性機能を有してお
り、新規アニオン性界面活性剤として優れた洗浄力、起
泡力、耐硬水性を有し、皮膚への刺激性が少ない上に、
環境安全性も良好で、ハンドリング性にも優れており、
ヘビー洗剤、台所用洗剤、洗顔石鹸、シャンプー、ボデ
ィーシャンプー等の洗浄剤や、乳化剤、分散剤などとし
て好ましく使用することができる。なかでも洗浄剤とし
ての機能は非常に優れている。

【００１４】本発明の洗浄剤組成物は、必須構成成分と
して、前記一般式（１）で表される新規スルホコハク酸
エステルまたはその塩からなる新規アニオン性界面活性
剤（Ａ）を含有するが、他の界面活性剤と組み合わせて
用いることも好ましい。組み合わせて用いるのに好まし
い界面活性剤の具体的な例としては、アルキル硫酸エス
テル塩、アルキルエトキシ硫酸エステル塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、α
−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸もしくはア
ルキルエトキシリン酸エステル塩、脂肪酸塩、アルキル
エーテルカルボン酸塩などのアニオン性界面活性剤、イ
ミダゾリン、スルホベタイン、カルボキシベタインなど
の両性界面活性剤等が挙げられるが、高級アルカノール
アミド、アルコールエトキシレート、アルキルアミンオ
キシドや、庶糖脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエ
ーテル、アルキルポリグルコシド、メチルグルコシド脂
肪酸エステルなどの２つ以上の遊離水酸基を有するノニ
オン性界面活性剤の中から選ばれる少なくとも１種以上
のノニオン性界面活性剤（Ｂ）が特に好ましい。この場
合、一般式（１）の新規スルホコハク酸型アニオン性界
面活性剤（Ａ）とノニオン性界面活性剤（Ｂ）の配合比
率は重量比で（Ａ）：（Ｂ）＝９５：５〜２０：８０で
あることが、洗浄力や起泡力、さらにはハンドリング性
の面からすると最も好ましい。

【００１５】また、該組成物には必要に応じて界面活性
剤以外にも各種配合剤を配合することができる。すなわ
ち、本発明の目的を損なわない範囲で家庭用洗浄剤に配
合される配合剤；例えば、ゼオライト、炭酸ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム等の無機または有機ビルダー；アル
カラーゼ、セルラーゼなどの酵素；過炭酸ナトリウム、
過酸化水素水等の漂白剤；漂白活性化剤；ポリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソル
ビトール等の保湿剤；メチルセルロース、カーボポー
ル、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エ
タノール等の粘度調整剤；ｐ−オキシ安息香酸エステル
類等の防腐剤；殺菌剤；酸化防止剤；香料；色素；紫外
線吸収剤；等を配合することができる。

【００１６】従来の洗浄剤の場合、固体洗浄剤では界面
活性剤濃度が５〜５０重量％、液体洗浄剤では界面活性
剤濃度が５〜２５重量％程度であったが、先にも述べた
ように、最近は流通コストの削減さらに包装材料の削減
による環境保全が求められ、さらに界面活性剤濃度を高
くした超濃縮洗浄剤が強く求められている。しかし、従
来技術でそのような超濃縮洗浄剤組成物を得るのは極め
て困難であった。なぜならば、従来の洗浄剤用界面活性
剤を３０〜４０重量％以上の水溶液にすると流動性のな
いミドル相や流動性の低いニート相液晶を形成してしま
い、これらの高粘度の液晶が、固体洗浄剤の場合には溶
解性の劣化をまねき、また、液体洗浄剤の場合には液体
としての形態を維持できなくしてしまい、水への分散性
が悪く、希釈する際の水への溶解速度が遅く、家庭用洗
浄剤として使用を困難にしてしまうからである。

【００１７】しかし、本発明の、前記一般式（１）で表
される新規スルホコハク酸エステルまたはその塩からな
るアニオン性界面活性剤は、水との２成分系において、
水和固体や高粘度の液晶を形成しにくく、高濃度条件下
においても流動性の高い液体となり易いという、特異的
な特徴を有している。従って、該一般式（１）で表され
る新規スルホコハク酸エステルまたはその塩からなるア
ニオン性界面活性剤を用いて調製した超濃縮固体洗浄剤
は速やかに水に溶解し、また、超濃縮液体洗浄剤を調製
した場合も、５０重量％以上の界面活性剤濃度であって
もゲル化することなく、流動性液体状態を保ち、水に希
釈した場合も素早く溶解する。本発明における液体濃厚
洗浄剤組成物は、濃度５０重量％以上、特に６０〜１０
０重量％の液体洗浄剤組成物であり、濃度５０重量％未
満では流通コストや包装材料の削減効果が少ない。濃度
６０重量％以上の液体洗浄剤組成物は、液体洗浄剤組成
物に関する従来の文献では全く対象としていない濃度領
域である。

【００１８】以上のように本発明の前記一般式（１）で
表される新規スルホコハク酸エステルまたはその塩から
なる新規アニオン性界面活性剤は、耐硬水性に優れ、良
好な洗浄力および起泡特性を有し、環境及び人体に対す
る安全性が高く、ハンドリング性にも優れたものであ
り、洗顔石鹸、シャンプー、ボディーシャンプーなどの
香化粧品やヘビー洗剤、台所用洗剤などの家庭用洗浄剤
をはじめとする、幅広い分野における界面活性剤として
有用である。特に、超濃縮洗浄剤用基剤としての有用性
は極めて高い。

【００１９】

【実施例】次に、本発明を実施例と比較例によって更に
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定
されるものではない。

【００２０】合成例１ 《スルホコハク酸−ヘキサエチレングリコールモノメチ
ルエーテル−ドデシルアルコール−ジエステルＮａ塩
［Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ（ＳＯ₃Ｎａ）ＣＨ₂Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆ＣＨ₃］の合成》無水マレイン酸９
８ｇ（１．０ｍｏｌ）とドデシルアルコール２２４ｇ
（１．２ｍｏｌ）をオートクレーブ中に仕込み、１０５
℃で１時間反応させた。続いて、系中に４２３ｇ（１．
５ｍｏｌ）のオキシエチレン基の平均重合度が６のポリ
エチレングリコールモノメチルエーテルと、４ｇ（０．
５重量％）のパラトルエンスルホン酸を加え、減圧条件
下、１２５℃で４時間、脱水縮合エステル化を行った。
その後、さらに亜硫酸水素ナトリウム１１４ｇ（１．１
ｍｏｌ）と１５０ｍｌの水を系中に加え、常圧で、１０
５℃、１時間、スルホン化を行った。水に不溶の成分を
濾別後、イソプロピルアルコール２ｌを加え、再度不要
物を濾別し、減圧条件下、溶媒を留去すると、目的物で
ある、スルホコハク酸−ヘキサエチレングリコールモノ
メチルエーテル−ドデシルアルコール−ジエステルＮａ
塩の純度が６８％の化合物５６５ｇ（収率８６％）が、
無色の液体として得られた。ジメチルシリカゲルを担体
とし、７０％メタノール水溶液を移動相とする簡易カラ
ムクロマトグラフィーを行い、前後の留分を除去したと
ころ、スルホコハク酸−ヘキサエチレングリコールモノ
メチルエーテル−ドデシルアルコール−ジエステルＮａ
塩が、純度９６％の無色透明液体として得られた。

【００２１】《スルホコハク酸−ヘキサエチレングリコ
ールモノメチルエーテル−ドデシルアルコール−ジエス
テルＮａ塩のスペクトル分析》次に、１Ｈ−ＮＭＲおよ
びＦＴ−ＩＲによりスペクトル分析を行い、化合物の構
造を確認した。１Ｈ−ＮＭＲの分析はＣＤＣｌ₃溶媒中
で、ＪＮＭ−ＧＳＸ４００（ＪＥＯＬ製）を用いて行っ
た。一方、ＦＴ−ＩＲスペクトルはＦＴ−ＩＲＳＹＳＴ
ＥＭ−２０００（パーキンエルマージャパン）を用い
て、透過法により測定した下に結果を示す。 １H−ＮＭＲ：0.86ppm(3H),1.28ppm(16H),1.43ppm(2H),
3.20ppm(2H),3.45ppm(3H),3.66ppm(22H),4.21ppm(1H),
4.42ppm(1H),4.53ppm(1H) ＦＴ−ＩＲ ：2922,2857,1760,1467,1351,1247,1120cm~
¹

【００２２】実施例１〜４、比較例１〜３ 基本的な界面物性値の測定を下記の方法で行い、結果を
表１に示した。 〈クラフト点〉１重量％の界面活性剤水溶液を調製し、
−２０℃で凍結させた後、３℃で解凍し、その後２℃／
１時間のペースで昇温させながら水溶液の状態を目視で
観察した。その時、水溶液が完全に透明になった温度を
クラフト点とした。 〈起泡力〉１重量％の界面活性剤水溶液１０ｍｌを１０
０ｍｌの共栓付きエプトン管にとり、３０秒間、一定の
速度で６０回振とうした。この時の泡の高さを目読し、
起泡力とした。 〈耐硬水性〉０．１重量％の界面活性剤水溶液４０ｍｌ
を、側面にタイプ文字を貼り付けた１００ｍｌのビーカ
ーにとり、その中に１重量％酢酸カルシウム水溶液を滴
下した時の添加量と状態観察の結果から、以下のように
耐硬水性を評価した。 ○：カルシウム濃度が１０００ｐｐｍを越えても透明な
状態を保てる △：カルシウム濃度が５００ｐｐｍを越え、１０００ｐ
ｐｍ以下で白濁する ×：カルシウム濃度が５００ｐｐｍ以下で既に白濁して
しまい、文字が読めない 〈洗浄性能〉オイルレッドを含んだ人工油脂汚垢を付着
させたポリプロピレンカップに、界面活性剤水溶液１８
０ｍｌ（活性剤濃度：０．０２６重量％）を入れ、回転
羽を用いて５分間攪拌洗浄後、溶液を排棄したカップを
風乾し、状態観察の結果から、以下のように洗浄性能を
評価した。 ○：洗浄後のカップの汚垢が一様に落ちているもの △：一部落ちているもの ×：全く落ちていないもの

【００２３】

【表１】 ＊１：スルホコハク酸−ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル−ド デシルアルコール−ジエステルＮａ塩 ＊２：オキシエチレン基の平均重合度が１５のスルホコハク酸−ポリエチレ ングリコール−ドデシルアルコール−ジエステルＮａ塩 ＊３：スルホコハク酸−オクタエチレングリコールモノメチルエーテル−テ トラデシルアルコール−ジエステルＮａ塩 ＊４：オキシエチレン基の平均重合度が１０のスルホコハク酸−ポリエチレ ングリコールモノメチルエーテル−テトラデシルアルコール−ジエス テルＫ塩 ＊５：ラウリン酸ナトリウム ＊６：ドデシル硫酸ナトリウム ＊７：トリエチレングリコールドデシルエーテル硫酸化物ナトリウム塩

【００２４】表１から明らかなように、本発明の新規ス
ルホコハク酸エステルの塩からなるアニオン性界面活性
剤は水に対する溶解性が良好で、起泡力、洗浄力、耐硬
水性にも優れる優秀な界面活性剤であることが判る。

【００２５】実施例５〜８、比較例４〜８ 環境に対する安全性、すなわち生分解性および人体に対
する安全性、すなわち蛋白変性試験を下記の方法で行
い、結果を表２に示した。 〈生分解性〉化審法に準拠して、界面活性剤１００ｐｐ
ｍ、活性汚泥３０ｐｐｍを含む試験溶液を調製し、密閉
条件下、２５℃で２８日間振とうした後の有機炭素量の
減少率（ＤＯＣ）を測定し、以下のように生分解性を評
価した。 ○：７０％以上が分解しており、良生分解性である ×：７０％未満しか分解しておらず、生分解性が不足し
ている 〈蛋白変性〉５０ｍＭのリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）に
１００ｐｐｍの牛血清アルブミンを加え、これに試料を
加えて水溶液中の界面活性剤濃度を全部で１０００ｐｐ
ｍとした。この水溶液を室温で３時間放置後、２２０ｎ
ｍの円偏光二色性スペクトルを日本分光社製のＪＡＳＣ
Ｏ Ｊ−７２０で測定した。そして、界面活性剤が含ま
れていない場合のデータ（ブランクテスト）より減少し
た量（％）を変性率として求めて、下記の基準で評価し
た。 ○：変性率は０であり、極めて人体に安全である △：変性率は１０％未満であり、かなり人体にマイルド
である ×：１０％以上の蛋白変性が認められ、かなり刺激が強
い

【００２６】

【表２】 ＊８：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩 ＊９：オキシエチレン基の平均重合度が１５のポリエチ
レングリコールノニルフェニルエーテル

【００２７】表２から明らかなように、本発明の新規ス
ルホコハク酸エステルの塩からなるアニオン性界面活性
剤は、良生分解性で環境に対する安全性が高く、かつ蛋
白変性も少なく人体にも安全な界面活性剤であることが
判る。

【００２８】以下、本発明の新規スルホコハク酸エステ
ルの塩からなるアニオン性界面活性剤を含有する洗浄剤
組成物の処方例を示す。例中の％は重量基準である。 処方例１〈衣料用粒状洗浄剤組成物〉 ・スルホコハク酸−テトラエチレングリコールモノメチル １０％ エーテル−ドデシルアルコール−ジエステルＮａ塩 ・アルキル基の平均炭素数が１３．５の １５％ アルキル硫酸エステルＮａ塩 ・ナトリウム石鹸 ５％ ・オキシエチレン基の平均重合度が１５の ８％ ポリオキシエチレンドデシルエーテル ・ゼオライト ２３％ ・炭酸カリウム １５％ ・炭酸ナトリウム ２０％ ・酵素 ０．５％ ・水分 ５．５％ 上記組成の衣料用粒状洗浄剤を調製した。この衣料用粒
状洗浄剤は水に速やかに溶解し、良好な洗浄性能を示し
た。また、含有される成分はすべて環境に対する安全性
の高いものばかりである。

【００２９】 処方例２〈台所用液体洗浄剤組成物〉 ・スルホコハク酸−ヘキサエチレングリコールモノメチル １５％ エーテル−ドデシルアルコール−ジエステルＮａ塩 ・オキシエチレン基の平均重合度が３の ８％ ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸化物Ｎａ塩 ・ラウリン酸ジエタノールアミド １０％ ・ラウリルアミンオキシド ７％ ・オキシエチレン基の平均樹号度が１０の ２０％ ポリオキシエチレンドデシルエーテル ・平均分子量が１０００のポリエチレングリコール ４％ ・エタノール ４％ ・パラトルエンスルホン酸 ２％ ・黄色２０３号 微量 ・香料 微量 ・イオン交換水 ３０％ 上記組成の台所用洗浄剤（ｐＨ６．８）を調製した。こ
の台所用洗浄剤は界面活性剤成分が６３％と、非常に濃
縮されたものであるにも拘わらず、流動性に優れたハン
ドリング性の良好な液体であり、水にも速やかに溶解
し、良好な耐硬水性、起泡力および洗浄性能を示した。
また、この組成物は蛋白変性がほとんど見られず、人体
に対する安全性が高い上、含有される成分はすべて環境
に対する安全性の高いものばかりである。

【００３０】 処方例３〈シャンプー組成物〉 ・スルホコハク酸−ヘキサエチレングリコールモノメチル １２％ エーテル−ドデシルアルコールジエステルＫ塩 ・オキシエチレン基の平均重合度が５の ３％ ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸化物Ｎａ塩 ・ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド ５％ ・アルキルポリグルコシド ３％ ・黄色２０３号 微量 ・香料 微量 ・イオン交換水 バランス 上記組成のシャンプー（ｐＨ６．０）を調製した。この
シャンプーは洗髪中にきしみ感がなく、起泡力も良好
で、すすぎ時および乾燥後の感触も良好なものであっ
た。また、この組成物は蛋白変性がほとんど見られず、
人体に対する安全性が高い上、含有される成分はすべて
環境に対する安全性の高いものばかりである。

【００３１】

【発明の効果】本発明の前記一般式（１）で表されるス
ルホコハク酸エステルまたはその塩は、新規物質であ
り、優れた界面活性能を有している。また該新規スルホ
ン酸エステルまたはその塩からなる本発明の新規アニオ
ン性界面活性剤は、優れた洗浄力、起泡力、耐硬水性を
有し、人体への刺激性が少なく、生分解性が良好で環境
安全性に優れ、しかもハンドリング性にも優れている。
更に該アニオン性界面活性剤を含有する本発明の新規洗
浄剤組成物も優れた洗浄性能を有し、人体及び環境安全
性等にも優れ、超濃縮固体洗浄剤とした場合でも速やか
に水に溶解し、また、特に、例えば界面活性剤濃度５０
重量％以上の超濃縮液体洗浄剤とした場合であっても、
ゲル化することなく、流動性、水への溶解性にも優れて
いる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 1/28 Ｃ１１Ｄ 1/28 1/52 1/52 1/72 1/72 1/75 1/75 (72)発明者 藤原 正美 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるスルホコハ
   ク酸エステルまたはその塩。 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数６〜２２の直鎖または分岐鎖のア
   ルキル基またはアルケニル基、Ｒ²は水素原子または炭
   素数１〜３のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４の直鎖ま
   たは分岐鎖のオキシアルキレン基、Ｍは水素イオン、ア
   ルカリ金属イオン、一価に相当するアルカリ土類金属イ
   オン、置換または無置換のアンモニウムイオンを表し、
   ｍは１〜５０の数を表す。）
2. 【請求項２】 請求項１記載のスルホコハク酸エステル
   またはその塩からなることを特徴とするアニオン性界面
   活性剤。
3. 【請求項３】 請求項２記載のアニオン性界面活性剤を
   含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】 請求項２記載のアニオン性界面活性剤
   （Ａ）と、高級アルカノールアミド、アルコールエトキ
   シレート、アルキルアミンオキシド、２つ以上の遊離水
   酸基を有するノニオン性界面活性剤の中から選ばれる少
   なくとも１種のノニオン性界面活性剤（Ｂ）とからな
   り、（Ａ）：（Ｂ）＝９５：５〜８０：２０の比率（重
   量比）で含有することを特徴とする請求項３記載の洗浄
   剤組成物。