WO2013054636A1 - 手洗い用食器洗浄剤組成物 - Google Patents

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WO2013054636A1
WO2013054636A1 PCT/JP2012/073563 JP2012073563W WO2013054636A1 WO 2013054636 A1 WO2013054636 A1 WO 2013054636A1 JP 2012073563 W JP2012073563 W JP 2012073563W WO 2013054636 A1 WO2013054636 A1 WO 2013054636A1
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mass
less
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carbon atoms
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PCT/JP2012/073563
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鈴木圭吾
小西祥博
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花王株式会社
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/123—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/02—Anionic compounds
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    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92—Sulfobetaines ; Sulfitobetaines

Definitions

  • the present invention relates to a dishwashing composition for hand washing.
  • a dishwashing agent for hand washing has a strong demand for detergency against oil stains.
  • Many users use a dishwashing agent for hand washing to wash dishes and cooking utensils, washing dishes with a hydrophilic surface, such as glass or pottery dishes that are less oily or easy to remove, and then use oil. It is designed to wash dishes with a hydrophobic surface such as plastic tappers and lunch boxes that are dirty or difficult to remove.
  • it has been devised to immerse tableware and cooking utensils in a dishwashing water bath, use hot water of about 40 ° C. to 45 ° C., or wash twice.
  • JP 2008-507611 discloses a liquid detergent containing dialkyl sulfosuccinates and amine oxides that improves the detergency of oil and / or starch stains at low temperatures.
  • JP-A-62-215699 discloses a technique of a detergent suitable for dishwashing which contains a sulfosuccinic acid diester type surfactant and a foaming booster and has high foaming ability and excellent detergency.
  • JP-A-3-33197 discloses a liquid or gel detergent composition that can use a dialkyl ester salt of sulfosuccinic acid as an anionic surfactant, and further describes that it can contain betaine and / or an amine oxide.
  • JP 2008-506727 describes a hypoallergenic cleansing composition that contains a sulfosuccinic acid monoester salt and provides an excellent moisturizing and conditioning effect on the hair and skin.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-231310 distributed on November 17, 2011 discloses a dishwashing detergent composition for hand washing containing a sulfosuccinic acid di- or monoalkyl ester or a salt thereof, an anionic surfactant and a fatty acid or a salt thereof. Yes. *
  • the present invention comprises the following component (a), component (b), and component (c), and the total mass of component (a) and component (a), component (b), and component (c).
  • the ratio [(a) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] to the mass is 0.05 to 0.4, the mass of the (b) component and the (a) component, (b ) Component and the ratio of the total mass of component (c) [(b) component / [(a) component + (b) component + (c) component]]) of 0.3 to 0.9, and (c)
  • the ratio of the mass of the component to the total mass of the components (a), (b) and (c) [(c) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.
  • the present invention relates to a dishwashing composition for hand washing, which is from 01 to 0.4.
  • R 1a and R 2a are each an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms or a hydrogen atom, and at least one of R 1a and R 2a is an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms. That is, the case where R 1a and R 2a are hydrogen atoms at the same time is excluded.
  • a 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and x and y are average added mole numbers, and are each independently 0 to 6.
  • M 1 is a cation.
  • anionic surfactant selected from the following components (b-1) and (b-2) [component (b-1)]
  • M 2 is a cation.
  • (B-2) component] Anionic surfactant represented by the following general formula (b2) R 21b —O— (PO) n — (EO) m —SO 3 M 3 (b2) [Wherein R 21b is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively, and n and m are average added moles of PO and EO, respectively. The numbers are 0 ⁇ n ⁇ 1, 0 ⁇ m ⁇ 3. M 3 is a cation. ] ⁇ (C) component> Sulfobetaine surfactant
  • the present invention also relates to a method for washing dishes, in which dishes are washed by hand with a cleaning liquid using the dishwashing composition for washing hands of the present invention, and then rinsed with water.
  • Dishwashing agents for hand-washing can be used for liquid oils and solid fats, which are oil stains that adhere strongly to dishes and cooking utensils having a hydrophobic surface at a relatively low temperature (10 to 35 ° C.). It is required to achieve both cleaning power.
  • JP-A-2008-507611, JP-A-62-215699, JP-A-3-33197, and JP-A-2008-506727 do not suggest specific means for solving such a demand.
  • the present invention is a hand-washing that achieves both a detergency against liquid oil and solid fat, which are oil stains strongly adhered to tableware and cooking utensils having a hydrophobic surface at a relatively low temperature (eg, 10 to 35 ° C.).
  • a relatively low temperature eg, 10 to 35 ° C.
  • a dishwashing detergent for hand-washing that achieves both cleaning power for oily soil and cleaning power for liquid oil and solid fat, particularly cleaning power at a lower temperature (10 to 35 ° C.).
  • Oil stain shown in the present specification is an oil component that is liquid at 25 ° C. and solid fat.
  • liquid oil can mention the substance containing the oil component derived from a vegetable raw material.
  • solid fat can mention the substance containing the oil component and fat derived from animal raw materials, such as beef, pork, and / or chicken.
  • these oil stains may be mixed in an arbitrary ratio.
  • the component (a) of the present invention is a sulfosuccinic acid alkyl ester represented by the following general formula (a1) or a salt thereof, preferably a sulfosuccinic acid di- or monoalkyl ester or a salt thereof.
  • R 1a and R 2a each have 5 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms, more preferably 7 to 10 carbon atoms, 5 or more carbon atoms, preferably 6 or more carbon atoms, and further 7 or more carbon atoms. It is an alkyl group or hydrogen atom having 18 or less, preferably 14 or less, and further 10 or less, and at least one of R 1a and R 2a is an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms and 5 to 18 carbon atoms. That is, the case where R 1a and R 2a are hydrogen atoms at the same time is excluded.
  • a 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, and 2 or more carbon atoms, and preferably 4 or less, preferably 3 or less, and x and y are the average number of moles added.
  • M 1 is a cation, preferably an inorganic or organic cation.
  • R 1a and R 2a in the general formula (a1) may be the same or different and have 5 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. More preferably 7 to 10, and an alkyl group having 5 or more carbon atoms, preferably 6 or more, further 7 or more, and 18 or less, preferably 14 or less, and further 10 or less, preferably an alkyl having a branched structure. It is a group.
  • one of R 1a and R 2a in the general formula (a1) has 5 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms, more preferably Further, it is an alkyl group having 7 to 10 carbon atoms, preferably 5 or more, preferably 6 or more, further 7 or more, and 18 or less, preferably 14 or less, and further 10 or less, and the other is a hydrogen atom.
  • a 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, 2 or more carbon atoms, and 4 or less carbon atoms, preferably 3 or less.
  • the average added mole number is 0 to 6, preferably 0 to 2, and is 0 or more and 6 or less, preferably 2 or less, more preferably 0.
  • X + y 0 to 12, more preferably 0 to 4, more preferably 0 to 1, more preferably 0 or more, and preferably 12 or less, further 4 or less, and further 1 or less. Even more preferably 0.
  • R 1a and R 2a in the general formula (a1) each have 5 to 18, preferably 6 to 14, more preferably 7 to 10, and 5 or more carbon atoms, preferably 6 or more, and more preferably 7 or more carbon atoms. From the viewpoint of detergency against solid fat, it is an alkyl group of 18 or less, preferably 14 or less, more preferably 10 or less, that is, the component (a) is a sulfosuccinic acid dialkyl ester or a salt thereof. preferable.
  • R 1a and R 2a are each preferably hexyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tridecyl, 2-ethylhexyl, n-octyl, sec-octyl.
  • M 1 is an organic cation selected from an inorganic cation selected from hydrogen ion, sodium ion, ammonium ion, potassium ion and magnesium ion, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and morpholine acid salt, preferably Is a cation selected from sodium ion, ammonium ion, potassium ion, and magnesium ion.
  • a method for preparing a compound in which R 1a and R 2a are the same is not particularly limited, but, for example, US-A 2,028,091
  • An asymmetric compound in which R 1a and R 2a are different can be produced with reference to, for example, JP-A-58-24555.
  • PALEX OT-P a compound in which R 1a and R 2a are both 2-ethylhexyl groups
  • PALEX TR both R 1a and R 2a are tridecyl groups
  • LusitA-BO a compound in which R 1a and R 2a are both 2-ethylhexyl groups
  • aerosol AY-100 both R 1a and R 2a are amyl groups
  • aerosol A-196 a compound in which R 1a and R 2a are both cyclohexyl groups.
  • the component (b-1) is an anionic surfactant represented by the following general formula (b1).
  • R 11b —O— (PO) n1 —SO 3 M 2 (b1) [In the formula, R 11b is an alkyl group having 8 to 18, preferably 10 to 15 carbon atoms, and having 8 to 10 carbon atoms, and 18 or less, and further 14 or less.
  • PO is a propyleneoxy group.
  • N1 is the average number of moles of PO added, and 0 ⁇ n1 ⁇ 6, preferably 0.1 ⁇ n1 ⁇ 2, and 0 or more, further 0.1 or more, and 6 or less, further 2 or less. It is.
  • M 2 is a cation. ]
  • n1 is preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less, further 1 or less, and even more preferably 0.8 or less, and 0.1 or more, further 0.2 or more, further 0.3 or more, and further 0.4. The above number is preferred.
  • R 11b is preferably a compound containing an alkyl group having a branched structure.
  • the compound of the general formula (b1) preferably has a branching rate [ratio of the total number of moles of the compound having a branched alkyl group to the total number of moles of the compound of the general formula (b1)]. 15 to 100 mol%, more preferably 40 to 100 mol%, particularly preferably 70 to 100 mol%, 15 mol% or more, further 40 mol% or more, further 70 mol% or more, and 100 mol% or less Is preferred.
  • M 2 in the general formula (b1) is an organic cation selected from an inorganic cation selected from sodium ion, potassium ion, magnesium ion and ammonium ion, monoethanolammonium ion, diethanolammonium ion and triethanolammonium ion.
  • they are sodium ion, potassium ion, and magnesium ion.
  • a method for preparing the compound of the general formula (b1) is not particularly limited. For example, a predetermined amount of propylene oxide is added to a fatty alcohol represented by R 11b —OH according to the purpose, and then sulfur trioxide is added. (Liquid or gas), sulfur trioxide-containing gas, fuming sulfuric acid, chlorsulfonic acid is sulfated with a sulfating agent, and neutralized with a predetermined alkali agent.
  • the addition reaction of propylene oxide requires a catalyst, and an alkali hydroxide such as NaOH or KOH can be used.
  • a catalyst mainly composed of magnesium oxide described in JP-A-8-323200 can be used, and the former can obtain a polyoxypropylene alkyl ether having a relatively wide addition mole number distribution, and the latter is compared. A compound having a narrow addition mole number distribution can be obtained. Further, as disclosed in JP-A-10-158384, the addition mole number distribution can be controlled by using an alkali catalyst and a metal oxide catalyst in combination.
  • the alcohol represented by R 11b —OH as a raw material has 8 to 8 carbon atoms.
  • Alcohol obtained by hydroformylating 14 1-alkene (contains 15 to 70 mol% of an alkyl group having a methyl group branched at the ⁇ -position with respect to the OH group) and an aldehyde having 4 to 8 carbon atoms were condensed.
  • a gel-form alcohol obtained by reduction (containing 100 mol% of a structure in which an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms is branched at the ⁇ -position relative to the OH group) and a dimer of isobutene are hydroformylated.
  • Multi-branched tridecanol obtained by hydroformylation of the trimer of 3,5,5-trimethylhexanol and isobutene obtained (branching rate is 100 mol%), petroleum, coal Examples thereof include synthetic alcohols (which are alkyl groups having a branching ratio of about 20 to 100 mol%).
  • n1 is 0.1 to 2, further 0.2 to 1.5, further 0.3 to 1, further 0.4 to 0.8, 0.1 or more, further 0.2 or more, Most preferred is a compound having a number of 0.3 or more, 0.4 or more, 2 or less, 1.5 or less, 1 or less, or 0.8 or less.
  • the component (b-2) is an anionic surfactant represented by the following general formula (b2).
  • R 21b is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms
  • PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively
  • n and m are average added moles of PO and EO, respectively.
  • the numbers are 0 ⁇ n ⁇ 1, 0 ⁇ m ⁇ 3.
  • M 3 is a cation, preferably an inorganic or organic cation.
  • the lower limit of the average added mole number of propylene oxide represented by n is preferably 0.1 or more, more preferably 0.15 or more, more preferably 0.2 or more, more preferably 0.3 or more.
  • the upper limit value of n is preferably 0.9 or less, more preferably 0.8 or less, more preferably 0.7 or less, and more preferably 0.6 or less.
  • propylene oxide hereinafter sometimes referred to as PO
  • EO ethylene oxide
  • the average added mole number m of EO is preferably 2.5 or less, more preferably 2.3 or less, more preferably 2 or less, while the lower limit value of m is preferably 0.5 or more, more preferably 0.9 or more, more preferably 1 or more, more preferably 1.3 or more.
  • M 3 in the general formula (b2) is a cation group that forms a salt, and examples thereof include an alkali metal ion, —N + H 4 (ammonium ion), and an alkanol ammonium group such as a monoethanol ammonium group.
  • alkali metal examples include sodium, potassium, and lithium. Among these, sodium and potassium are more preferable.
  • Alkaline earth metal ions may be counter ions. Examples of the alkaline earth metal ion include magnesium and calcium. Among these, magnesium is more preferable.
  • the description (mass% and mass ratio) regarding the mass related to the component (b-2) is based on the assumption that M 3 in the general formula (b2) of the component (b-2) is a hydrogen atom. Based on mass (ratio in terms of acid).
  • the component (b-2) can be produced as follows. Step (I): Step of adding propylene oxide to linear primary alcohol Step (II): Step of adding ethylene oxide to the propylene oxide adduct obtained in the above step (I) Step (III): Step of above ( Step of sulfating and then neutralizing the alkoxylate obtained in II)
  • an autoclave is charged with 0.5 to 1 mol% of KOH as a catalyst, and the temperature is increased and dehydrated, and a predetermined amount of propylene oxide and ethylene oxide are added at a temperature of about 120 to 160 ° C. Can be manufactured. At this time, the addition form is block addition, and propylene oxide addition [step (I)] and ethylene oxide addition [step (II)] are performed in this order.
  • the autoclave to be used is preferably provided with a stirring device, a temperature control device, and an automatic introduction device.
  • Step (III) is a step of sulfating and then neutralizing the alkoxylate obtained in the above step (II).
  • the sulfation method include methods using sulfur trioxide (liquid or gas), sulfur trioxide-containing gas, fuming sulfuric acid, chlorosulfonic acid, and the like, and particularly prevent the generation of waste sulfuric acid and waste hydrochloric acid. From the viewpoint, a method in which sulfur trioxide is continuously supplied in a gaseous or liquid state simultaneously with the alkoxylate is preferable.
  • stirring and mixing examples include a loop type in which neutralization is performed by a machine, but the neutralization method is not limited in the present invention.
  • the neutralizing agent used herein include an aqueous solution of an alkali metal compound, aqueous ammonia, triethanolamine, an aqueous solution of an alkaline earth metal compound, and the like, but an aqueous solution of an alkali metal compound is preferable, and sodium hydroxide is more preferable.
  • An aqueous solution of potassium hydroxide An aqueous solution of potassium hydroxide.
  • the sulfobetaine type surfactant as the component (c) is used as the surfactant having a foam increasing effect.
  • the sulfobetaine type surfactant improves the foamability / foam persistence at the time of washing, but does not impair the instant foam disappearance at the time of rinsing.
  • sulfobetaine surfactant examples include N-alkyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, N-alkyl-N, N-dimethyl-N- ( 2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having an alkanoyl group of 10 to 18 carbon atoms, N-alkanoylaminopropyl-N, N- Dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine is preferred.
  • the dishwashing composition for hand-washing of the present invention has a specific condition in which the component (a) having a high detergency for solid fat, the component (b) having a high detergency for liquid oil, and the component (c) having a high foaming effect are specified.
  • oil When used in combination with oil, it is an oil stain that adheres strongly to tableware or cooking utensils having a hydrophobic surface at a temperature lower than the temperature normally considered to be highly effective in dishwashing (eg, 10 to 35 ° C.). Soil containing liquid oil and solid oil can be removed.
  • the component (a) is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 2 to 20% by mass, and still more preferably 3 to 3% from the viewpoint of detergency against oil and economy. 10% by mass, preferably 1% by mass or more, further 2% by mass or more, further 3% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, further 20% by mass or less, and further 10% by mass or less.
  • the component (b) is preferably 4 to 50% by mass, more preferably 5 to 35% by mass, still more preferably 7 to 20% by mass, and still more preferably 9%.
  • requiring mass%, mass ratio, etc. in this invention is the quantity as an acid type compound.
  • the content of the component (c) is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 2 to 14% by mass, further preferably 3 to 8% by mass, and preferably 1% by mass or more in the composition. Further, it is 2% by mass or more, further 3% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, further 14% by mass or less, and further 8% by mass or less.
  • the dishwashing composition for hand-washing of the present invention is a total mass of the component (a), the component (a), the component (b), and the component (c) from the viewpoint of coexistence of detergency against liquid oil and solid fat.
  • the ratio [(a) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.05 to 0.4, preferably 0.07 to 0.35, more preferably 0.8.
  • the dishwashing composition for hand-washing of this invention is the mass of (a) component, (a) component, (b) component, and (c) component from a viewpoint of coexistence of the detergency with respect to liquid oil and solid fat.
  • Ratio to total mass [(a) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.05 or more, preferably 0.07 or more, more preferably 0.1 or more, Preferably it is 0.2 or more, 0.4 or less, preferably 0.39 or less, more preferably 0.37 or less, still more preferably 0.35 or less, still more preferably 0.3 or less, (b
  • the ratio of the mass of the component) to the total mass of the components (a), (b) and (c) [(b) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.
  • the mass of the component (c), the component (a), the component (b) and the component (c) ) Component to the total mass of the component [(c) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.01 or more, preferably 0.05 or more, more preferably 0.1. In addition, it is 0.4 or less, preferably 0.35 or less, more preferably 0.3 or less.
  • the mass ratio of the component (a) / the component (b) is preferably 0.01 to 2.5, more preferably, from the viewpoint of foaming ability and foam extinction property. Is 0.1 to 2, more preferably 0.5 to 1.5, still more preferably 0.8 to 1, more preferably 0.01 or more, further 0.1 or more, further 0.5 or more, and further 0.8 or more, and preferably 2.5 or less, further 2 or less, further 1.5 or less, and further 1 or less.
  • the mass ratio of component (b) / component (c) is preferably 0.1 to 3, more preferably 1 to 2.6, still more preferably 1.5 to 2.4, and still more preferably 1.9.
  • component (a) / component (c) is preferably 0.1 to 3, more preferably 1 to 2.6, still more preferably 1.5 to 2.3, and still more preferably 1.7.
  • 1.8 or more preferably 0.1 or more, further 1 or more, further 1.5 or more, further 1.7 or more, and preferably 3 or less, further 2.6 or less, further 2.3 or less, further It is 1.8 or less.
  • the mass of the component (c), the component (a) and ( The ratio of the component b) to the total mass [(c) component / [(a) component + (b) component]] is preferably 0.01 to 2, more preferably 0.1 to 1, and still more preferably 0. 0.2 to 0.35, more preferably 0.25 to 0.28, preferably 0.01 or more, further 0.1 or more, further 0.2 or more, further 0.25 or more, and preferably 2 or less, further 1 or less, further 0.35 or less, and further 0.28 or less.
  • the total mass of the component (a), the component (b), and the component (c) with respect to the total surfactant content in the composition is 50 to 100% by mass, more preferably 60 to 100% by mass, and further 80 to 100% by mass, further 90-100% by mass, 50% by mass or more, further 60% by mass or more, further 80% by mass or more, further 90% by mass or more, and 100% by mass or less And from the viewpoint of foam extinction.
  • the hydrophobicity can be obtained at a relatively low temperature (for example, 10 to 35 ° C.). It is possible to achieve both detergency against liquid oil and solid fat, which are oil stains strongly adhered to tableware, cooking utensils and the like having a surface having an adhesive property. Although this reason is not necessarily certain, it is guessed that it is based on the selective emulsification to the specific component contained in liquid oil and solid fat.
  • the dishwashing composition for hand washing of the present invention has a magnesium-containing inorganic compound and / or an alkylenediamine compound (the alkylene group has a carbon number as component (d) for the purpose of enhancing the emulsifying power against oil stains and enhancing the cleaning power.
  • 2-6 preferably containing a magnesium-containing inorganic compound.
  • These compounds interact relatively weakly with at least two molecules of the effect necessary for the present invention, ie, component (a), component (b), and other anionic surfactants optionally contained to form a complex. And has a common effect / action mechanism as a compound that improves the surface activity such as emulsifying power.
  • magnesium-containing inorganic compound examples include magnesium chloride such as magnesium chloride, magnesium salts such as magnesium sulfate and magnesium nitrate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, and the like, more preferably a compound selected from magnesium chloride and magnesium sulfate. Even more preferred is magnesium chloride.
  • magnesium chloride such as magnesium chloride
  • magnesium salts such as magnesium sulfate and magnesium nitrate
  • magnesium hydroxide magnesium oxide
  • magnesium oxide magnesium oxide
  • magnesium chloride Even more preferred is magnesium chloride.
  • alkylene diamine compound ethylene diamine, propylene diamine, hexylene diamine and cyclohexane diamine are preferable, but cyclohexane diamine is more preferable.
  • the content of the component (d) in the composition is 1 to 20% by mass, further 2 to 15% by mass, further 3 to 10% by mass, 1% by mass or more, further 2% by mass or more, and further 3% by mass. % Or more and 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.
  • these (d) components may contain crystal water, content shown here is the mass except crystal water.
  • an inorganic compound other than the component (d) may be used in combination with the component (d).
  • inorganic compounds include sodium chloride, potassium chloride, sodium iodide, potassium iodide, sodium sulfate, potassium sulfate, alum and the like.
  • the behavior of bubbles during washing and rinsing is very important.
  • a surfactant having a foam increasing effect is used in consideration of foaming property / sustainability of foaming at the time of washing.
  • the surfactant having the effect of increasing the foam has a great influence on the foam disappearance at the time of rinsing.
  • the component (e) attention should be paid to the handling of a surfactant selected from amine oxide surfactants, carbobetaine surfactants and alkanolamide surfactants.
  • carbobetaine surfactants include N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine and N-alkyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine.
  • alkanolamide surfactant include amidated products of alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and methylmonoethanolamine with fatty acids such as lauric acid and myristic acid.
  • the behavior of the foam is very important, and the use of the component (e) which gives the composition a foam-enhancing effect requires caution.
  • the content of the total surfactant in the composition (e ) is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less, and most preferably not contained. is there.
  • the hand dishwashing detergent composition of the present invention may contain a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms or a salt thereof as the component (f) for the purpose of improving rinsing properties.
  • a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms or a salt thereof for the purpose of improving rinsing properties.
  • Specific examples include decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and salts thereof.
  • mixed fatty acids such as an insulator composition fatty acid.
  • Fatty acid salts include inorganic salts selected from sodium, potassium, magnesium, and ammonium salts, and organic amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, preferably sodium and potassium.
  • the component (f) is more preferably lauric acid, myristic acid, palmitic acid or a salt thereof, still more preferably lauric acid, myristic acid or a salt thereof, most preferably myristic acid or a salt thereof. is there. Therefore, from the viewpoint of foaming ability and foam extinction, the component (f) preferably contains myristic acid or a salt thereof, and the proportion of myristic acid or a salt thereof in the component (f) is 20 to 100% by mass, It is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, 20% by mass or more, further 50% by mass or more, further 80% by mass or more, and 100% by mass or less, particularly 100% by mass.
  • the content of the component (f) is preferably 5% by mass or less, further 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and still more preferably 0% by mass in the composition.
  • the dishwashing composition for hand-washing of the present invention is instantly free of nulliness upon rinsing and is capable of completing rinsing with a small amount of water.
  • alkyl glyceryl ether the alkyl group has 6 to 6 carbon atoms). 18 and preferably 8 to 12, and preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and 18 or less, and further preferably 12 or less.
  • the compound of the following general formula (g1) is suitable.
  • the content of the component (g) in the composition is 0.5 to 20% by mass, further 1 to 15% by mass, further 2 to 10% by mass, 0.5% by mass or more, and further 1% by mass or more.
  • R 1g —O— (Gly) r —H (g1) [Wherein R 1g represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, Gly represents a residue obtained by removing two hydrogen atoms from glycerin, and r represents an average added mole number of 1 to 4. ]
  • the hand dishwashing detergent composition of the present invention preferably contains a hydrotrope [hereinafter referred to as component (h)] for the purpose of improving storage stability.
  • component (h) a hydrotrope
  • toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid or a sodium, potassium or magnesium salt thereof is preferable, and p-toluenesulfonic acid or a salt thereof is particularly preferable.
  • the content of the component (h) is preferably 0.5 to 15% by mass in the composition, more preferably 1 to 10% by mass, still more preferably 1.5 to 5% by mass, and preferably 0.5%. % By mass or more, further 1% by mass or more, further 1.5% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, further 10% by mass or less, and further 5% by mass or less.
  • the dishwashing composition for hand-washing of the present invention can contain a solvent [hereinafter referred to as component (i)] for the purpose of improving storage stability and adjusting viscosity.
  • a solvent for the purpose of improving storage stability and adjusting viscosity.
  • the solvent include ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol,
  • a water-soluble organic solvent selected from phenoxyethanol, phenyl glycol, phenoxyisopropanol, butyl diglycol (diethylene glycol monobutyl ether), dibutylene glycol, and benzyl alcohol is preferred.
  • the water-soluble organic solvent refers to a solvent having an octanol / water partition coefficient (LogPow) of 3.5 or less.
  • the content of the component (i) in the composition is preferably 3 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, further preferably 10 to 15% by mass, and preferably 3% by mass or more, and further 5%. It is not less than 10% by mass, more preferably not less than 10% by mass, and preferably not more than 30% by mass, further not more than 20% by mass, and further not more than 15% by mass.
  • the dishwashing composition for hand-washing of the present invention includes a polymer for preventing gelation (hereinafter referred to as component (j)), for example, a gelation-preventing polymer described in JP-T-11-513067.
  • component (j) a polymer for preventing gelation
  • Specific examples of the polyalkylene glycol as a polymer for preventing gelation include polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3,000 determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard, and Examples thereof include polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3,000.
  • the content of the component (j) is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, further preferably 0.5 to 3% by mass, and preferably 0 to 0% by mass in the composition. 0.05% by mass or more, further 0.1% by mass or more, further 0.5% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, further 5% by mass or less, and further 3% by mass or less.
  • the hand dishwashing detergent composition of the present invention is preferably in the form of a liquid composition in which the above components are dissolved / dispersed / emulsified in water, and more preferably an aqueous solution.
  • a liquid composition in which the above components are dissolved / dispersed / emulsified in water, and more preferably an aqueous solution.
  • water to be used deionized water, distilled water, or hypochlorous acid sterilized water in which about 0.5 to 10 ppm of hypochlorous acid is dissolved can be used.
  • the pH of the dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention at 25 ° C. is preferably 4 to 9, more preferably 4.5 to 7, and more preferably 5 to 6. From the viewpoint of detergency against oil, it is preferably 4 or more, more preferably 4.5 or more, more preferably 5 or more. On the other hand, from the viewpoint of irritation to the skin, it is preferably 9 or less, more preferably 8 or less, more preferably 7 or less, more preferably 6 or less.
  • the viscosity at 20 ° C. of the dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 5 to 15,000 mPa ⁇ s, more preferably 5 to 8,000 mPa ⁇ s, still more preferably 5 to 2,000 mPa ⁇ s, and further Preferably 5 to 500 mPa ⁇ s, more preferably 10 to 300 mPa ⁇ s, more preferably 5 mPa ⁇ s or more, further 10 mPa ⁇ s or more, and preferably 15,000 mPa ⁇ s or less, and further 8,000 mPa ⁇ s.
  • the viscosity can be adjusted by the component (h), the component (i), the component (j), and the like.
  • the dishwashing composition for hand washing of the present invention can contain components such as fragrances, dyes and pigments.
  • the dishwashing composition for handwashing of the present invention is used for handwashing dishes.
  • the cleaning liquid used for hand-washing is obtained using the dishwashing detergent composition for hand-washing of the present invention, and a stock solution of the composition or a diluted solution containing water is used.
  • the tableware is washed with water after washing the tableware with a flexible material to which a cleaning liquid using the dishwashing composition for hand-washing of the present invention is attached, and washing with tableware.
  • a method is mentioned.
  • the composition of the present invention is adhered to a flexible material such as a sponge containing water to hold the cleaning liquid, and the foam is rubbed by hand several times to rub the dishes.
  • the total concentration of the component (a), the component (b), and the component (c) in the cleaning liquid retained by the flexible material is preferably 1,000 to 30,000 ppm, more preferably 1,000 to 20,000 ppm. More preferably, it is 2,000 to 10,000 ppm, preferably 1,000 ppm or more, more preferably 2,000 ppm or more, and preferably 30,000 ppm or less, further 20,000 ppm or less, further 10,000 ppm or less. However, it is preferable from the viewpoint of high foamability and foam persistence.
  • water is added to perform rinsing.
  • 3.3 to 133 parts by mass of rinsing water is sufficient for 1 part by mass of the dishwashing composition for hand washing used to prepare the washing liquid. The bubbles disappear and rinsing can be completed quickly.
  • the amount of the rinsing water is about 2/3 to 1/10 when the conventional detergent composition for hand washing is used.
  • the tableware is immersed in a cleaning solution obtained by diluting the dishwashing composition for handwashing of the present invention with water, and then the tableware is washed by hand using a flexible material such as a sponge. Then, the washing
  • the time for immersing the tableware is preferably 1 minute or more, more preferably 3 minutes or more, further preferably 5 minutes or more, still more preferably 10 minutes or more, most preferably 30 minutes or more, from the viewpoint of improving the cleanability. It is preferably 24 hours or less, more preferably 12 hours or less, still more preferably 6 hours or less, still more preferably 3 hours or less, and most preferably 1 hour or less.
  • the total concentration of component (a), component (b), and component (c) in the cleaning liquid in which the tableware is immersed is preferably 100 ppm or more, more preferably 200 ppm or more, and preferably 3,000 ppm or less, further 2,000 ppm or less. Further, it is preferably 1,000 ppm or less from the viewpoint of high foamability and foam persistence.
  • water is added to perform rinsing. For example, in the present invention, 3.3 to 133 parts by mass of rinsing water is sufficiently foamed with respect to 1 part by mass of the dishwashing composition for hand washing used for the preparation of the washing liquid. Disappears and rinsing can be completed quickly.
  • the ratio of the mass of (a) component and the total mass of (a) component, (b) component, and (c) component [(A) component / [(a) component + (b) component + (c) component]]] is 0.05 to 0.4, preferably 0.20 to 0.39, more preferably 0.3 to 0.
  • the ratio of the mass of component (b) to the total mass of components (a), (b) and (c) [(b) component / [(a) component + (b) component + (c) Component]] is from 0.3 to 0.9, preferably from 0.35 to 0.75, more preferably from 0.4 to 0.6, and the mass of component (c) and component (a), (b)
  • the ratio of the component and the total mass of the component (c) [(c) component / [(a) component + (b) component + (c) component]]) is 0.01 to 0.4, preferably 0.05 to 0.35, more preferably 0.1
  • a dishwashing composition for hand-washing which is -0.3.
  • ⁇ (A) component> Sulfosuccinic acid alkyl ester represented by the following general formula (a1) or a salt thereof
  • R 1a and R 2a are each an alkyl group having 5 to 18, preferably 6 to 14, more preferably 7 to 10 carbon atoms, preferably an alkyl group having a branched structure, or a hydrogen atom. At least one of 1a and R 2a is an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms. That is, the case where R 1a and R 2a are hydrogen atoms at the same time is excluded.
  • a 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, x and y are average added mole numbers, and are each independently 0 to 6, preferably 0 to 2, more preferably 0 to 1, more preferably Is 0.
  • M 1 is a cation.
  • ⁇ (B) component> One or more anionic surfactants selected from the following components (b-1) and (b-2) [component (b-1)]
  • M 2 is a cation.
  • (B-2) component Anionic surfactant represented by the following general formula (b2) R 21b —O— (PO) n — (EO) m —SO 3 M 3 (b2) [Wherein R 21b is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively, n and m are the added moles of PO and EO, ⁇ N ⁇ 1, 0 ⁇ m ⁇ 3. M 3 is a cation, preferably an inorganic or organic cation. ] ⁇ (C) component> Sulfobetaine surfactant
  • the following (a) component, (b) component, and (c) component are contained,
  • the ratio of the mass of (a) component and the total mass of (a) component, (b) component, and (c) component [(A) component / [(a) component + (b) component + (c) component]]] is 0.05 or more, preferably 0.07 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2.
  • 0.4 or less preferably 0.39 or less, more preferably 0.37 or less, still more preferably 0.35 or less, and even more preferably 0.3 or less.
  • Ratio (a) of component (a), component (b) and component (c) [(b) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.3 or more, preferably Is 0.35 or more, more preferably 0.4 or more, and 0.9 or less, preferably 0.85 or less, more preferably 0.8 or less.
  • the ratio of the mass of component (c) to the total mass of components (a), (b) and (c) [( c) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.01 or more, preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, and 0.4 or less, preferably Is 0.35 or less, more preferably 0.3 or less.
  • ⁇ (A) component> Sulfosuccinic acid alkyl ester represented by the following general formula (a1) or a salt thereof
  • R 1a and R 2a are each an alkyl group having 5 to 18, preferably 6 to 14, more preferably 7 to 10 carbon atoms, preferably an alkyl group having a branched structure, or a hydrogen atom. At least one of 1a and R 2a is an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms. That is, the case where R 1a and R 2a are hydrogen atoms at the same time is excluded.
  • a 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, x and y are average added mole numbers, and are each independently 0 to 6, preferably 0 to 2, more preferably 0 to 1, more preferably Is 0.
  • M 1 is a cation.
  • ⁇ (B) component> One or more anionic surfactants selected from the following components (b-1) and (b-2) [component (b-1)]
  • M 2 is a cation.
  • (B-2) component Anionic surfactant represented by the following general formula (b2) R 21b —O— (PO) n — (EO) m —SO 3 M 3 (b2) [Wherein R 21b is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively, n and m are the added moles of PO and EO, ⁇ N ⁇ 1, 0 ⁇ m ⁇ 3. M 3 is a cation, preferably an inorganic or organic cation. ] ⁇ (C) component> Sulfobetaine surfactant
  • a surfactant selected from amine oxide type surfactants, carbobetaine type surfactants and alkanolamide type surfactants is 3% by mass or less, preferably 2% by mass or less, more preferably 1
  • the total mass of the component (a), the component (b), and the component (c) with respect to the total surfactant content in the composition is 50 to 100% by mass, further 60 to 100% by mass, and further 80 to 80%.
  • a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms or a salt thereof is contained in the composition at 5% by mass or less, further 3% by mass or less, further 1% by mass or less, and further 0% by mass.
  • the dishwashing composition for hand washing according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the component (a) is a sulfoalkyl succinate dialkyl ester or a salt thereof.
  • ⁇ 8> (a) component is 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 10% by mass.
  • the component (b) is 4% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, further preferably 7% by mass or more, still more preferably 9% by mass or more, and 50% by mass or less, more preferably 35% by mass.
  • % Dishwashing composition for hand-washing according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, further comprising 20% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 15% by mass or less.
  • the component (c) is 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and 20% by mass or less, more preferably 14% by mass or less, still more preferably 8% by mass.
  • the mass ratio of component (a) / component (b) is 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.5 or more, and still more preferably 0.8 or more.
  • the mass ratio of component (b) / component (c) is 0.1 or more, more preferably 1 or more, still more preferably 1.5 or more, still more preferably 1.9 or more, and 3 or less. More preferably, it is 2.6 or less, more preferably 2.4 or less, and even more preferably 2.2 or less, the dishwashing composition for hand-washing according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>.
  • the mass ratio of component (a) / component (c) is 0.1 or more, more preferably 1 or more, still more preferably 1.5 or more, still more preferably 1.7 or more, and 3 or less.
  • the dishwashing composition for hand washing according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>, more preferably 2.6 or less, further preferably 2.3 or less, and still more preferably 1.8 or less.
  • the ratio of the mass of the component (c) to the total mass of the components (a) and (b) [(c) component / [(a) component + (b) component]] is 0.01 or more, More preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.25 or more, and 2 or less, more preferably 1 or less, still more preferably 0.35 or less, and still more preferably.
  • the dishwashing composition for hand washing according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13>, which is 0.28 or less.
  • the pH at 25 ° C. is 4 or more, more preferably 4.5 or more, more preferably 5 or more, and 9 or less, more preferably 7 or less, more preferably 6 or less, ⁇ 1>
  • the viscosity at 20 ° C. is 5 mPa ⁇ s or more, more preferably 10 mPa ⁇ s or more, 15,000 mPa ⁇ s or less, more preferably 8,000 mPa ⁇ s or less, and further preferably 2,000 mPa ⁇ s or less. More preferably, it is 500 mPa ⁇ s or less, most preferably 300 mPa ⁇ s or less, the dishwashing composition for hand washing according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 15>.
  • alkyl glyceryl ether (the alkyl group has 6 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 12 carbon atoms) in the composition is 0.5% by mass or more, and further 1% by mass or more.
  • a hydrotrope agent is 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, and 15% by mass in the composition.
  • a solvent is added in the composition in an amount of 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, and 30% by mass or less, more preferably 20%.
  • the component (j) one or two kinds selected from polymers, preferably polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3,000, and polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3,000.
  • the above polymer in the composition is 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.5% by mass or more, and 10% by mass or less, more preferably 5% by mass.
  • ⁇ 21> A method for washing dishes, wherein the dishes are washed by hand with a cleaning solution using the dishwashing composition for washing hands according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 20>, and then rinsed with water.
  • a tableware cleaning method to be performed wherein the total concentration of the component (a), the component (b), and the component (c) in the cleaning liquid retained by the flexible material is preferably 1,000 ppm or more, and 3,000 ppm or more, and preferably 30,000 ppm or less, further 20,000 ppm or less, and further 10,000 ppm or less, and from 3.3 parts by weight of water to 1 part by weight of the dishwashing composition for hand washing used in the preparation of the cleaning liquid.
  • cleaning method of the tableware which performs a rinse using 133 mass parts.
  • Dishwashing is performed by immersing tableware in a cleaning solution obtained by diluting the dishwashing composition for handwashing according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 20> with water, washing with hands, and then rinsing with water. Cleaning method.
  • a method for washing tableware in which rinsing is performed using water, and the time for immersing the tableware is preferably 1 minute or more, more preferably 3 minutes or more, still more preferably 5 minutes or more, and even more preferably 10 minutes or more. , Most preferably 30 minutes or more, preferably 24 hours or less, more preferably 12 hours or less, still more preferably 6 hours or less, even more preferably 3 hours or less, most preferably 1 hour or less.
  • the total concentration of the component (a), the component (b), and the component (c) in the cleaning solution for immersing the liquid is preferably 100 ppm or more, more preferably 200 ppm or more, and preferably 3,000 ppm or less, and further 2 000ppm or less, still more 1,000ppm or less, perform rinsing with water from 3.3 to 133 parts by weight with respect to 1 part by weight hand dishwashing detergent composition used to prepare the cleaning solution, tableware cleaning method.
  • ⁇ 26> Use of the dishwashing detergent composition for handwashing according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 20> in washing dishes, wherein the dishes are washed with a washing solution and then rinsed with water.
  • Tables 1 and 2 The tableware detergent compositions for hand washing shown in Tables 1 and 2 were prepared using the following ingredients, and the following evaluations were made. The results are shown in Tables 1-2.
  • the mass% of the blended components are all numerical values based on the effective component [(b) component indicates mass% based on the amount as a sodium salt.
  • (d) component has shown the mass% based on the quantity as a compound containing crystal water. ].
  • the pH was adjusted as shown in Tables 1 and 2 using sulfuric acid.
  • model contaminated tableware (1) rapeseed oil
  • model contaminated tableware (2) beef tallow
  • model contaminated tableware (3) rapeseed oil / tallow

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Abstract

本発明は、（ａ）特定のスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩、（ｂ）プロピレンオキシド付加型又はプロピレンオキシド・エチレンオキシド付加型の特定の陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）を除く〕、及び、（ｃ）スルホベタイン型界面活性剤を、特定条件で含有する手洗い用食器洗浄剤組成物である。

Description

手洗い用食器洗浄剤組成物
　本発明は、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。
背景技術
　手洗い用食器洗浄剤には、油汚れに対する洗浄力が根強く求められている。多くの使用者は、手洗い用食器洗浄剤を用いて食器類や調理器具を洗浄する際、油汚れが少ない若しくは落ちやすいグラスや陶器皿などの親水性表面を有する食器類を洗った後、油汚れが多い若しくは落ちにくいプラスチック製のタッパーや弁当箱などの疎水性表面を有する食器類を最後の方に洗う工夫を施している。また、食器類や調理器具を食器用洗剤水浴に浸け置く、約４０℃～４５℃のお湯を使用する、又は、２度洗いをするなどの工夫を施している。これらの工夫は、油汚れと食器類や調理器具の表面との付着、とりわけ菜種油などの液体油、及び、牛脂や豚脂などに含まれる固形脂肪がタッパーや弁当箱などの疎水性表面を有する食器類や調理器具に強く付着していることが主な原因である。従って、多くの使用者は、比較的低い温度（１０～３５℃）において、疎水性表面を有する食器類や調理器具などに強く付着した油汚れである液体油および固形油を含有する汚れを除去したいと考えている。
　特表２００８－５０７６１１には、油及び／又はデンプン汚れに対する低温での洗浄力を向上させる、ジアルキルスルホスクシネート類及びアミンオキシド類を含有する液体洗浄剤が開示されている。また、特開昭６２－２１５６９９には、スルホコハク酸ジエステル型界面活性剤と起泡性ブースターを含有し、起泡性が高く洗浄力に優れた食器洗浄用に好適な洗浄剤の技術が開示されている。特開平３－３３１９７には、陰イオン界面活性剤としてスルホコハク酸ジアルキルエステル塩を使用し得る液状又はゲル状の洗剤組成物が開示され、更にベタイン及び／又はアミンオキシドを含有し得ることが記載されている。特表２００８－５０６７２７には、スルホコハク酸モノエステル塩を含有し、頭髪および皮膚に優れた湿潤効果およびコンデショニング効果を与える低刺激性クレンジング組成物が記載されている。
　２０１１年１１月１７日頒布された特開２０１１－２３１３１０はスルホコハク酸ジ又はモノアルキルエステル又はその塩、陰イオン界面活性剤と脂肪酸又はその塩を含有する手洗い用食器洗浄剤組成物を開示している。　
発明の要約
　本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を含有し、（ａ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ａ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．０５～０．４、（ｂ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ｂ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．３～０．９、且つ、（ｃ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．０１～０．４である、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。
＜（ａ）成分＞
　下記一般式（ａ１）で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式中、Ｒ1a、Ｒ2aは、それぞれ、炭素数５～１８のアルキル基又は水素原子であり、Ｒ1a、Ｒ2aの少なくとも一方は炭素数５～１８のアルキル基である。即ち、Ｒ1aとＲ2aが同時に水素原子である場合を除く。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２～４のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０～６である。Ｍ1は陽イオンである。〕
＜（ｂ）成分＞
　下記（ｂ－１）成分及び（ｂ－２）成分から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤
〔（ｂ－１）成分〕
　下記一般式（ｂ１）で表される陰イオン界面活性剤
　　　Ｒ11b－Ｏ－（ＰＯ）n1－ＳＯ3Ｍ2　　　　（ｂ１）
〔式中、Ｒ11bは、炭素数８～１８のアルキル基であり、ＰＯは、プロピレンオキシ基であり、ｎ１はＰＯの平均付加モル数であり０≦ｎ１≦６の数である。Ｍ2は陽イオンである。〕
〔（ｂ－２）成分〕
　下記一般式（ｂ２）で表される陰イオン界面活性剤
　　　Ｒ21b－Ｏ－（ＰＯ）n－（ＥＯ）m－ＳＯ3Ｍ3　　　　（ｂ２）
〔式中、Ｒ21bは、炭素数８～１８のアルキル基であり、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｎ及びｍはＰＯ及びＥＯの平均付加モル数であり、それぞれ０＜ｎ＜１、０＜ｍ≦３の数である。Ｍ3は陽イオンである。〕
＜（ｃ）成分＞
　スルホベタイン型界面活性剤
　また、本発明は、上記本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法にも関する。
発明の詳細な説明
　手洗い用食器洗浄剤には、比較的低い温度（１０～３５℃）において、疎水性表面を有する食器類や調理器具等に強く付着した油汚れである液体油および固体脂に対する洗浄力を両立することが求められている。特表２００８－５０７６１１、特開昭６２－２１５６９９、特開平３－３３１９７及び特表２００８－５０６７２７は、このような要望に対する具体的な解決手段の示唆はない。
　従って、本発明は、比較的低い温度（例えば１０～３５℃）において、疎水性表面を有する食器類や調理器具等に強く付着した油汚れである液体油および固体脂に対する洗浄力を両立する手洗い用食器洗浄剤を提供する。
　本発明によれば、油汚れに対する洗浄力の中でも、液体油と固体脂に対する洗浄力、とりわけより低い温度（１０～３５℃）での洗浄力を両立する手洗い用食器洗浄剤が提供される。
　本明細書で示す「油汚れ」とは、２５℃において液体の油分、及び、固体脂である。好ましくは、液体油は、植物性原料に由来する油分を含有している物質を挙げることができる。また、固体脂は、牛肉、豚肉及び／又は鳥肉などの動物性原料に由来する油分及び脂肪を含有している物質を挙げることができる。更には、これらの油汚れが任意の割合で混合していても良い。
＜（ａ）成分＞
　本発明の（ａ）成分は、下記一般式（ａ１）で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩、好ましくはスルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔式中、Ｒ1a、Ｒ2aは、それぞれ、炭素数５～１８、好ましくは６～１４、より好ましくは７～１０、また、炭素数５以上、好ましくは６以上、更に７以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下、更に１０以下のアルキル基又は水素原子であり、Ｒ1a、Ｒ2aの少なくとも一方は炭素数５～１８、また、炭素数５以上、１８以下のアルキル基である。即ち、Ｒ1a、Ｒ2aが同時に水素原子である場合を除く。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２～４、好ましくは２～３、また、炭素数２以上、そして、４以下、好ましくは３以下のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり、それぞれ独立に０～６、好ましくは０～２、より好ましくは０～１、また、０以上、そして、６以下、好ましくは２以下、更に１以下であり、より好ましくは０である。Ｍ1は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
　（ａ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（ａ１）中のＲ1a、Ｒ2aは、同一あるいは異なっていても良く、炭素数５～１８、好ましくは６～１４、より好ましくは７～１０、また、炭素数５以上、好ましくは６以上、更に７以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下、更に１０以下のアルキル基であり、好ましくは分岐構造を有するアルキル基である。また、（ａ）成分が一般式（ａ１）で表されるスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２～４、好ましくは２～３、また、炭素数２以上、そして、４以下、好ましくは３以下のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり、それぞれ独立に、０～６、好ましくは０～２、より好ましくは０～１、また、０以上、そして、６以下、好ましくは２以下、更に１以下であり、より好ましくは０である。また、好ましくはｘ＋ｙ＝０～１２であり、より好ましくは０～４、また、好ましくは０以上、そして、好ましくは１２以下、更に４以下であり、より好ましくは０である。
　また、（ａ）成分が、スルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（ａ１）中のＲ1a、Ｒ2aの一方は炭素数５～１８、好ましくは６～１４、より好ましくは７～１０、また、炭素数５以上、好ましくは６以上、更に７以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下、更に１０以下のアルキル基であり、他方は水素原子である。
　何れの場合も、Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２～４、好ましくは２～３、また、炭素数２以上、そして、４以下、好ましくは３以下のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり０～６、好ましくは０～２、また、０以上、そして、６以下、好ましくは２以下であり、より好ましくは０である。また、好ましくはｘ＋ｙ＝０～１２であり、より好ましくは０～４、更に好ましくは０～１、また、好ましくは０以上、そして、好ましくは１２以下、更に４以下、更に１以下であり、より更に好ましくは０である。
　一般式（ａ１）中のＲ1a、Ｒ2aは、それぞれ、炭素数５～１８、好ましくは６～１４、より好ましくは７～１０、また、炭素数５以上、好ましくは６以上、更に７以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下、更に１０以下のアルキル基であること、すなわち、（ａ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩であることが、固体脂に対する洗浄力の観点から、好ましい。
　一般式（ａ１）中、Ｒ1a、Ｒ2aは、それぞれ、好適にはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｓｅｃ－オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基であり、特にｎ－オクチル基、ｓｅｃ－オクチル基、デシル基、イソデシル基、及び２－エチルヘキシル基から選ばれる基であることが好適であり、中でも２－エチルヘキシル基が好ましい。Ｍ1は、水素イオン、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリンの酸塩から選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、及びマグネシウムイオンから選ばれる陽イオンである。
　（ａ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、Ｒ1a、Ｒ2aが同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばＵＳ－Ａ　２，０２８，０９１に記載の方法を参考して製造することができ、また、Ｒ1a、Ｒ2aが異なる非対称の化合物は、例えば特開昭５８－２４５５５号公報を参考して製造することができる。市販の化合物を用いる場合には、花王（株）製ペレックスＯＴ－Ｐ（Ｒ1a、Ｒ2aが共に２－エチルヘキシル基である化合物）、同ペレックスＴＲ（Ｒ1a、Ｒ2aが共にトリデシル基である化合物）、ＢＡＳＦ社製ＬｕｅｎｓｉｔＡ－ＢＯ（Ｒ1a、Ｒ2aが共に２－エチルヘキシル基である化合物）、三井サイテック株式会社から入手可能であったエアロゾルＡＹ－１００（Ｒ1a、Ｒ2aが共にアミル基である化合物）、同エアロゾルＡ－１９６（Ｒ1a、Ｒ2aが共にシクロヘキシル基である化合物）などを用いることができる。（ａ）成分の原料として、所定炭素数のアルコールにアルキレンオキシドを付加したものを用いることもできる。
＜（ｂ）成分＞
〔（ｂ－１）成分〕
　（ｂ－１）成分は、下記一般式（ｂ１）で表される陰イオン界面活性剤である。
　　　Ｒ11b－Ｏ－（ＰＯ）n1－ＳＯ3Ｍ2　　　　（ｂ１）
〔式中、Ｒ11bは、炭素数８～１８、好ましくは１０～１５、また、炭素数８以上、１０以上、そして、１８以下、更に１４以下のアルキル基であり、ＰＯは、プロピレンオキシ基であり、ｎ１はＰＯの平均付加モル数であり０≦ｎ１≦６、好ましくは０．１≦ｎ１≦２、また、０以上、更に０．１以上、そして、６以下、更に２以下の数である。Ｍ2は陽イオンである。〕
　ｎ１は、２以下、更に１．５以下、更に１以下、より更に０．８以下の数が好ましく、また、０．１以上、更に０．２以上、更に０．３以上、更に０．４以上の数が好ましい。
　一般式（ｂ１）において、ｎ１が０の場合には、Ｒ11bが分岐構造を有するアルキル基を含む化合物が好ましい。ｎ１が０である場合、一般式（ｂ１）の化合物は、分岐率〔一般式（ｂ１）の化合物の総モル数に対して分岐鎖アルキル基を有する化合物の総モル数の割合〕が好ましくは１５～１００モル％、より好ましくは４０～１００モル％、特に好ましくは７０～１００モル％、また１５モル％以上、更に４０モル％以上、更に７０モル％以上、そして、１００モル％以下の化合物が好適である。
　一般式（ｂ１）中のＭ2はナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンから選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンである。
　一般式（ｂ１）の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばＲ11b－ＯＨで示される脂肪アルコールに目的に応じてプロピレンオキシドを所定量付加させた後、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。プロピレンオキシドの付加反応は触媒が必要でありＮａＯＨ、ＫＯＨなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平８－３２３２００号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシプロピレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平１０－１５８３８４号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加モル数分布を制御することも可能である。
　一般式（ｂ１）においてｎ１が０の場合に好適であるＲ11bが分岐構造を有するアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料であるＲ11b－ＯＨで示されるアルコールとして、炭素数８～１４の１－アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール（ＯＨ基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が１５～７０モル％含まれる）、炭素数４～８のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール（ＯＨ基に対してβ位に炭素数３～６のアルキル基が分岐した構造のものが１００モル％含まれる）、イソブテンの２量体をヒドロホルミル化して得られる３，５，５－トリメチルヘキサノール、イソブテンの３量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール（分岐率は１００モル％である）、石油、石炭を原料とした合成アルコール（分岐率が約２０～１００モル％のアルキル基である）を挙げることができる。
　本発明では、ｎ１が０．１～２、更に０．２～１．５、更に０．３～１、更に０．４～０．８、また、０．１以上、更に０．２以上、更に０．３以上、更に０．４以上、そして、２以下、更に１．５以下、更に１以下、更に０．８以下の数である化合物が最も好ましい。
〔（ｂ－２）成分〕
　（ｂ－２）成分は、下記一般式（ｂ２）で表される陰イオン界面活性剤である。
　　　Ｒ21b－Ｏ－（ＰＯ）n－（ＥＯ）m－ＳＯ3Ｍ3　　　　（ｂ２）
〔式中、Ｒ21bは、炭素数８～１８のアルキル基であり、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｎ及びｍはＰＯ及びＥＯの平均付加モル数であり、それぞれ０＜ｎ＜１、０＜ｍ≦３の数である。Ｍ3は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
　ここで、ｎで示されるプロピレンオキシドの平均付加モル数の下限値は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上である一方、ｎの上限値は、好ましくは０．９以下、より好ましくは０．８以下、より好ましくは０．７以下、より好ましくは０．６以下である。
　本発明の（ｂ－２）成分は、Ｒ21b－ＯＨで表される化合物に、プロピレンオキシド（以下ＰＯという場合がある。）を付加させた後、次にエチレンオキシド（以下ＥＯと言う場合がある。）を付加して得た化合物を硫酸化した後、中和して得ることができる。ここで、ＥＯの平均付加モル数ｍは好ましくは２．５以下、より好ましくは２．３以下、より好ましくは２以下である一方、ｍの下限値は好ましくは０．５以上、より好ましくは０．９以上、より好ましくは１以上、より好ましくは１．３以上である。
　一般式（ｂ２）中のＭ3は、塩を形成する陽イオン基であり、アルカリ金属イオン、－Ｎ+Ｈ4（アンモニウムイオン）、およびモノエタノールアンモニウム基等のアルカノールアンモニウム基等が挙げられる。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチウムなどが挙げられるが、これらの中でナトリウム、カリウムがより好ましい。また、アルカリ土類金属イオンが、対イオンとなっていてもよい。アルカリ土類金属イオンとしては、マグネシウム、カルシウムなどが挙げられるが、これらの中でマグネシウムがより好ましい。
　なお、本発明では、（ｂ－２）成分に係る質量に関する記述（質量％や質量比）は、（ｂ－２）成分の一般式（ｂ２）中のＭ3を水素原子と仮定したときの質量（酸換算での比率）に基づくものとする。
　（ｂ－２）成分は次のようにして製造することができる。
工程（Ｉ）：直鎖１級アルコールにプロピレンオキサイドを付加させる工程
工程（II）：上記工程（Ｉ）で得られたプロピレンオキサイド付加物にエチレンオキサイドを付加させる工程
工程（III）：上記工程（II）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程
　工程（Ｉ）、（II）を実施する方法としては、従来公知の方法が使用可能である。すなわち、オートクレーブにアルコールとアルコールに対し０．５～１モル％のＫＯＨを触媒として仕込み、昇温・脱水し、約１２０～１６０℃の温度で、それぞれ所定量のプロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドを付加反応させることにより製造できる。このとき、付加形態はブロック付加であり、かつプロピレンオキサイド付加〔工程（Ｉ）〕、エチレンオキサイド付加〔工程（II）〕の順に行う。使用するオートクレーブには攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えられていることが望ましい。
　工程（III）は、上記工程（II）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和させる工程である。硫酸化の方法としては、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸等を用いる方法が挙げられるが、特に、廃硫酸及び廃塩酸等の発生を防止する観点から、三酸化硫黄をアルコキシレートと同時にガス状又は液状で連続的に供給する方法が好ましい。
　硫酸化物の中和方法としては、所定量の中和剤へ硫酸化物を添加・攪拌しながら中和を行うバッチ式と、硫酸化物と中和剤を配管内へ連続的に供給し、攪拌混合機にて中和を行うループ式などが挙げられるが、本発明では中和方法に限定はない。ここで使用される中和剤としてはアルカリ金属化合物の水溶液、アンモニア水、トリエタノールアミン、アルカリ土類金属化合物の水溶液などが挙げられるが、アルカリ金属化合物の水溶液が好ましく、より好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの水溶液である。
＜（ｃ）成分＞
　本発明では、増泡効果のある界面活性剤として、（ｃ）成分のスルホベタイン型界面活性剤を用いる。スルホベタイン型界面活性剤は洗浄時の起泡性／泡持続性を改善するが、すすぎ時の瞬時の泡消え性を損なうことがない。スルホベタイン型界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が１０～１８のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０～１８のＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが好適である。
＜手洗い用食器洗浄剤組成物＞
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、特に、固体脂に対する洗浄力が高い（ａ）成分、液体油に対する洗浄力が高い（ｂ）成分、増泡効果の高い（ｃ）成分を特定条件で併用することにより、通常食器洗浄で効果が高いとされている温度よりも低い温度（例えば１０～３５℃）において、疎水性表面を有する食器類や調理器具などに強く付着した油汚れである液体油および固形油を含有する汚れを除去できる。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、油に対する洗浄力及び経済性の観点から、（ａ）成分を好ましくは１～３０質量％、より好ましくは２～２０質量％、更に好ましくは３～１０質量％、また、好ましくは１質量％以上、更に２質量％以上、更に３質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、更に２０質量％以下、更に１０質量％以下含有する。また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を好ましくは４～５０質量％、より好ましくは５～３５質量％、更に好ましくは７～２０質量％、より更に好ましくは９～１５質量％、また、好ましくは４質量％以上、更に５質量％以上、更に７質量％以上、更に９質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、更に３５質量％以下、更に２０質量％以下、更に１５質量％以下含有する。なお、本発明において質量％や質量比等を求めるための（ｂ）成分の量は、酸型化合物としての量である。また、（ｃ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは１～２０質量％、より好ましくは２～１４質量％、更に好ましくは３～８質量％、また、好ましくは１質量％以上、更に２質量％以上、更に３質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、更に１４質量％以下、更に８質量％以下である。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、液体油および固体脂に対する洗浄力の両立の観点から、（ａ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ａ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．０５～０．４、好ましくは０．０７～０．３５、より好ましくは０．１～０．３、また、好ましくは０．０５以上、更に０．０７以上、更に０．１以上、そして、好ましくは０．４以下、更に０．３５以下、更に０．３以下であり、（ｂ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ｂ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．３～０．９、好ましくは０．３５～０．８５、より好ましくは０．４～０．８、また、好ましくは０．３以上、更に０．３５以上、更に０．４以上、そして、好ましくは０．９以下、更に０．８５以下、更に０．８以下であり、且つ、（ｃ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．０１～０．４、好ましくは０．０５～０．３５、より好ましくは０．１～０．３、また、好ましくは０．０１以上、更に０．０５以上、更に０．１以上、そして、好ましくは０．４以下、更に０．３５以下、更に０．３以下である。
　また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、液体油および固体脂に対する洗浄力の両立の観点から、（ａ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ａ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．０５以上、好ましくは０．０７以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．２以上、また、０．４以下、好ましくは０．３９以下、より好ましくは０．３７以下、更に好ましくは０．３５以下、より更に好ましくは０．３以下であり、（ｂ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ｂ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．３以上、好ましくは０．３５以上、より好ましくは０．４以上、また、０．９以下、好ましくは０．８５以下、より好ましくは０．８以下、更に好ましくは０．７５以下、より更に好ましくは０．６以下であり、且つ、（ｃ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．０１以上、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、また、０．４以下、好ましくは０．３５以下、より好ましくは０．３以下である。
　また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、起泡力及び泡消え性の観点から、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が好ましくは０．０１～２．５、より好ましくは０．１～２、更に好ましくは０．５～１．５、より更に好ましくは０．８～１、また、好ましくは０．０１以上、更に０．１以上、更に０．５以上、更に０．８以上、そして、好ましくは２．５以下、更に２以下、更に１．５以下、更に１以下である。また、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が好ましくは０．１～３、より好ましくは１～２．６、更に好ましくは１．５～２．４、より更に好ましくは１．９～２．２、また、好ましくは０．１以上、更に１以上、更に１．５以上、更に１．９以上、そして、好ましくは３以下、更に２．６以下、更に２．４以下、更に２．２以下である。また、（ａ）成分／（ｃ）成分の質量比が好ましくは０．１～３、より好ましくは１～２．６、更に好ましくは１．５～２．３、より更に好ましくは１．７～１．８、また、好ましくは０．１以上、更に１以上、更に１．５以上、更に１．７以上、そして、好ましくは３以下、更に２．６以下、更に２．３以下、更に１．８以下である。
　また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、洗浄時の起泡性／泡持続性の改善とすすぎ時の泡消え性の点から、（ｃ）成分の質量と（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計質量との比〔（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分］〕は、好ましくは０．０１～２、より好ましくは０．１～１、更に好ましくは０．２～０．３５、より更に好ましくは０．２５～０．２８、また、好ましくは０．０１以上、更に０．１以上、更に０．２以上、更に０．２５以上、そして、好ましくは２以下、更に１以下、更に０．３５以下、更に０．２８以下である。
　本発明では組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計質量が５０～１００質量％、更に６０～１００質量％、更に８０～１００質量％、より更に９０～１００質量％、また、５０質量％以上、更に６０質量％以上、更に８０質量％以上、更に９０質量％以上、そして、１００質量％以下であることが起泡力及び泡消え性の観点から好ましい。
　また、起泡性／泡持続性を有する（ｂ）成分及び（ｃ）成分と、（ａ）成分とを特定条件で併用することにより、比較的低い温度（例えば１０～３５℃）において、疎水性表面を有する食器類や調理器具等に強く付着した油汚れである液体油および固体脂に対する洗浄力を両立することができる。この理由は必ずしも定かではないが、液体油、及び、固体脂に含有されている特定成分への選択的な乳化によるものと推察される。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する目的から、（ｄ）成分として、含マグネシウム無機化合物及び／又はアルキレンジアミン化合物（アルキレン基は炭素数２～６）、好ましくは含マグネシウム無機化合物を含有することが好ましい。これらの化合物は、本発明に必要な効果、すなわち（ａ）成分、（ｂ）成分、及び所望により含有される他の陰イオン界面活性剤の少なくとも２分子と比較的弱く相互作用しコンプレックスを形成させ、乳化力などの界面活性能を向上させる化合物として共通の効果／作用機構を有するものである。
　含マグネシウム無機化合物としては、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩化物、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム塩、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられるが、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる化合物がより好ましく、塩化マグネシウムが更により好ましい。また、アルキレンジアミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、へキシレンジアミン、シクロヘキサンジアミンが好適であるが、シクロヘキサンジアミンがより好ましい。
　（ｄ）成分の含有量は、組成物中、１～２０質量％、更に２～１５質量％、より更に３～１０質量％、また、１質量％以上、更に２質量％以上、更に３質量％以上、そして、２０質量％以下、更に１５質量％以下、更に１０質量％以下が好ましい。なお、これら（ｄ）成分は結晶水を含む場合があるが、ここで示す含有量は、結晶水を除いた質量である。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、（ｄ）成分の補助として（ｄ）成分以外の無機化合物を併用してもよい。無機化合物としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、ミョウバン等が挙げられる。
　本発明においては洗浄時及びすすぎ時の泡の挙動が非常に重要である。手洗い用食器洗浄剤組成物の一般的な研究においては、洗浄時の起泡性／泡持続性を考慮して増泡効果のある界面活性剤を併用することが行われているが、本発明においてはこのような増泡効果のある界面活性剤はすすぎ時の泡消え性に大きな影響を及ぼすため、使用する場合注意が必要である。本発明では特に（ｅ）成分として、アミンオキシド型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の取り扱いに注意を要する。
　アミンオキシド型界面活性剤としてはＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシド（アルカノイルとしてはラウロイル又はミリスチロイル）、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシド（アルキル基としてはラウリル基又はミリスチル基）を挙げることができる。また、カルボベタイン型界面活性剤としてはＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－カルボキシメチルアンモニウムベタインを挙げることができる。さらに、アルカノールアミド型界面活性剤としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンとラウリン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸とのアミド化物を挙げることができる。
　本発明においては泡の挙動が非常に重要であり、組成物に増泡効果を与える（ｅ）成分の使用には注意を要し、特に組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ｅ）成分の含有量が好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下であり、より更に好ましくは０．５質量％以下、最も好ましくは含有しないことである。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、すすぎ性改善の目的から、（ｆ）成分として、炭素数１０～１８の脂肪酸又はその塩を含有しても良い。具体的にはデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸及びこれらの塩を挙げることができる。また、椰子組成脂肪酸などの混合脂肪酸を用いることも可能である。脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などの有機アミン塩であるが、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、より好ましくはナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。（ｆ）成分としては、より好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸又はこれらの塩であり、より更に好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸又はこれらの塩であり、最も好ましくはミリスチン酸又はその塩である。従って、起泡力及び泡消え性の観点からは（ｆ）成分がミリスチン酸又はその塩を含むことが好ましく、（ｆ）成分中、ミリスチン酸又はその塩の割合は２０～１００質量％、更に５０～１００質量％、より更に８０～１００質量％、また、２０質量％以上、更に５０質量％以上、更に８０質量％以上、そして、１００質量％以下、特に１００質量％が好ましい。
　（ｆ）成分の含有量は、組成物中、５質量％以下、更に３質量％以下、より更に１質量％以下、より更に０質量％が好ましい。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、すすぎ時には瞬時にヌルツキがなくなり、少量の水ですすぎを完了できるという観点から、（ｇ）成分として、アルキルグリセリルエーテル（アルキル基の炭素数は６～１８、好ましくは８～１２、また、炭素数６以上、更に８以上、そして、１８以下、更に１２以下）を含有することが好ましい。具体的には下記一般式（ｇ１）の化合物が好適である。（ｇ）成分の含有量は、組成物中、０．５～２０質量％、更に１～１５質量％、より更に２～１０質量％、また、０．５質量％以上、更に１質量％以上、更に２質量％以上、そして、２０質量％以下、更に１５質量％以下、更に１０質量％以下が好ましい。
　　　Ｒ1g－Ｏ－（Ｇｌｙ）r－Ｈ　　　　（ｇ１）
〔式中、Ｒ1gは炭素数６～１８のアルキル基を示し、Ｇｌｙはグリセリンから２つの水素原子を除いた残基を示し、ｒは平均付加モル数で１～４の数を示す。〕
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｈ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ－トルエンスルホン酸又はその塩が良好である。（ｈ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．５～１５質量％、より好ましくは１～１０質量％、更に好ましくは１．５～５質量％、また、好ましくは０．５質量％以上、更に１質量％以上、更に１．５質量％以上、そして、好ましくは１５質量％以下、更に１０質量％以下、更に５質量％以下である。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性の改善や粘度調節の目的で、溶剤〔以下、（ｉ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３－メチル－３－メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が好ましく、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰｏｗ）が３．５以下の溶剤を指すものとする。（ｉ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは３～３０質量％、より好ましくは５～２０質量％、更に好ましくは１０～１５質量％、また、好ましくは３質量％以上、更に５質量％以上、更に１０質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、更に２０質量％以下、更に１５質量％以下である。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物には、ゲル化防止のための重合体〔以下、（ｊ）成分という〕、例えば特表平１１－５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体、とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止のための重合体としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が２００～３，０００のポリプロピレングリコール、及び重量平均分子量が２００～３，０００のポリエチレングリコールを挙げることができる。（ｊ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．０５～１０質量％、より好ましくは０．１～５質量％、更に好ましくは０．５～３質量％、また、好ましくは０．０５質量％以上、更に０．１質量％以上、更に０．５質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、更に５質量％以下、更に３質量％以下である。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解／分散／乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。用いる水は脱イオン水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を０．５～１０ｐｐｍ程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、好ましくは４～９、より好ましくは４．５～７、より好ましくは５～６である。油に対する洗浄力の観点から、好ましくは４以上、より好ましくは４．５以上、より好ましくは５以上である。一方、皮膚への刺激性の観点から、好ましくは９以下、より好ましくは８以下、より好ましくは７以下、より好ましくは６以下である。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、好ましくは５～１５，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５～８，０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは５～２，０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは５～５００ｍＰａ・ｓ、より更に好ましくは１０～３００ｍＰａ・ｓ、また、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上、更に１０ｍＰａ・ｓ以上、そして、好ましくは１５，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に８，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に２，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に５００ｍＰａ・ｓ以下、更に３００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度は（ｈ）成分、（ｉ）成分、（ｊ）成分などで調整することができる。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、香料、染料、顔料などの成分を含有することができる。
＜手洗い洗浄方法＞
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、食器の手洗い洗浄に用いられる。手洗い洗浄に用いられる洗浄液は、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いて得られたものであり、組成物の原液又は水を含む希釈液が用いられる。具体的な手洗い洗浄方法としては、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液を付着させた可撓性材料で食器を手洗い洗浄した後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法が挙げられる。例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の組成物を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計濃度は、好ましくは１，０００～３０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，０００～２０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは２，０００～１０，０００ｐｐｍ、また、好ましくは１，０００ｐｐｍ以上、更に２，０００ｐｐｍ以上、そして、好ましくは３０，０００ｐｐｍ以下、更に２０，０００ｐｐｍ以下、更に１０，０００ｐｐｍ以下であることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では、洗浄液の調製に用いた手洗い用食器洗浄剤組成物１質量部に対して、すすぎ水３．３～１３３質量部で十分泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用洗浄剤組成物を用いた場合の２／３～１／１０程度である。
　また、別の具体的な手洗い洗浄方法としては、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈した洗浄液に食器を浸漬した後に、スポンジなどの可撓性材料を用いて食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法が挙げられる。食器を浸漬する時間は、洗浄性向上の観点から１分以上が好ましく、３分以上がより好ましく、５分以上が更に好ましく、１０分以上がより更に好ましく、３０分以上が最も好ましく、また、２４時間以下が好ましく、１２時間以下がより好ましく、６時間以下が更に好ましく、３時間以下がより更に好ましく、１時間以下が最も好ましい。食器を浸漬する洗浄液中の（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計濃度は、好ましくは１００ｐｐｍ以上、更に２００ｐｐｍ以上、そして、好ましくは３，０００ｐｐｍ以下、更に２，０００ｐｐｍ以下、更に１，０００ｐｐｍ以下であることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では、洗浄液の調製に用いた手洗い用食器洗浄剤組成物１質量部に対してすすぎ水３．３～１３３質量部で十分泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。
　以下に、本発明の態様を示す。
＜１＞　下記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を含有し、（ａ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ａ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．０５～０．４、好ましくは０．２０～０．３９、より好ましくは０．３～０．３７、（ｂ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ｂ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．３～０．９、好ましくは０．３５～０．７５、より好ましくは０．４～０．６、且つ、（ｃ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．０１～０．４、好ましくは０．０５～０．３５、より好ましくは０．１～０．３である、手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜（ａ）成分＞
　下記一般式（ａ１）で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式中、Ｒ1a、Ｒ2aは、それぞれ、炭素数５～１８、好ましくは６～１４、より好ましくは７～１０のアルキル基、好ましくは分岐構造を有するアルキル基又は水素原子であり、Ｒ1a、Ｒ2aの少なくとも一方は炭素数５～１８のアルキル基である。即ち、Ｒ1aとＲ2aが同時に水素原子である場合を除く。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２～４のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０～６、好ましくは０～２、より好ましくは０～１、より好ましくは０である。Ｍ1は陽イオンである。〕
＜（ｂ）成分＞
　下記（ｂ－１）成分及び（ｂ－２）成分から選ばれる一種以上の陰イオン界面活性剤
〔（ｂ－１）成分〕
　下記一般式（ｂ１）で表される陰イオン界面活性剤
　　　Ｒ11b－Ｏ－（ＰＯ）n1－ＳＯ3Ｍ2　　　　（ｂ１）
〔式中、Ｒ11bは、炭素数８～１８のアルキル基であり、ＰＯは、プロピレンオキシ基であり、ｎ１はＰＯの平均付加モル数であり０≦ｎ１≦６、好ましくは０．１≦ｎ１≦２、より好ましくは０．２≦ｎ１≦１．５、より好ましくは０．３≦ｎ１≦１、より好ましくは０．４≦ｎ１≦０．８の数である。Ｍ2は陽イオンである。〕
〔（ｂ－２）成分〕
　下記一般式（ｂ２）で表される陰イオン界面活性剤
　　　Ｒ21b－Ｏ－（ＰＯ）n－（ＥＯ）m－ＳＯ3Ｍ3　　　　（ｂ２）
〔式中、Ｒ21bは、炭素数８～１８のアルキル基であり、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｎ及びｍはＰＯ及びＥＯの付加モル数であり、それぞれ０＜ｎ＜１、０＜ｍ≦３の数である。Ｍ3は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
＜（ｃ）成分＞
　スルホベタイン型界面活性剤
＜２＞　下記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を含有し、（ａ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ａ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．０５以上、好ましくは０．０７以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．２以上、また、０．４以下、好ましくは０．３９以下、より好ましくは０．３７以下、更に好ましくは０．３５以下、より更に好ましくは０．３以下であり、（ｂ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ｂ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．３以上、好ましくは０．３５以上、より好ましくは０．４以上、また、０．９以下、好ましくは０．８５以下、より好ましくは０．８以下、更に好ましくは０．７５以下、より更に好ましくは０．６以下であり、且つ、（ｃ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．０１以上、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、また、０．４以下、好ましくは０．３５以下、より好ましくは０．３以下である、手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜（ａ）成分＞
　下記一般式（ａ１）で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
〔式中、Ｒ1a、Ｒ2aは、それぞれ、炭素数５～１８、好ましくは６～１４、より好ましくは７～１０のアルキル基、好ましくは分岐構造を有するアルキル基又は水素原子であり、Ｒ1a、Ｒ2aの少なくとも一方は炭素数５～１８のアルキル基である。即ち、Ｒ1aとＲ2aが同時に水素原子である場合を除く。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２～４のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０～６、好ましくは０～２、より好ましくは０～１、より好ましくは０である。Ｍ1は陽イオンである。〕
＜（ｂ）成分＞
　下記（ｂ－１）成分及び（ｂ－２）成分から選ばれる一種以上の陰イオン界面活性剤
〔（ｂ－１）成分〕
　下記一般式（ｂ１）で表される陰イオン界面活性剤
　　　Ｒ11b－Ｏ－（ＰＯ）n1－ＳＯ3Ｍ2　　　　（ｂ１）
〔式中、Ｒ11bは、炭素数８～１８のアルキル基であり、ＰＯは、プロピレンオキシ基であり、ｎ１はＰＯの平均付加モル数であり０≦ｎ１≦６、好ましくは０．１≦ｎ１≦２、より好ましくは０．２≦ｎ１≦１．５、より好ましくは０．３≦ｎ１≦１、より好ましくは０．４≦ｎ１≦０．８の数である。Ｍ2は陽イオンである。〕
〔（ｂ－２）成分〕
　下記一般式（ｂ２）で表される陰イオン界面活性剤
　　　Ｒ21b－Ｏ－（ＰＯ）n－（ＥＯ）m－ＳＯ3Ｍ3　　　　（ｂ２）
〔式中、Ｒ21bは、炭素数８～１８のアルキル基であり、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｎ及びｍはＰＯ及びＥＯの付加モル数であり、それぞれ０＜ｎ＜１、０＜ｍ≦３の数である。Ｍ3は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
＜（ｃ）成分＞
　スルホベタイン型界面活性剤
＜３＞　更に、（ｄ）含マグネシウム無機化合物及び／又はアルキレンジアミン（アルキレン基は炭素数２～６）を含有する＜１＞又は＜２＞記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜４＞　更に、（ｅ）アミンオキシド型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤３質量％以下、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０質量％を含有する、＜１＞～＜３＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜５＞　組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計質量が５０～１００質量％、更に６０～１００質量％、更に８０～１００質量％、より更に９０～１００質量％である＜１＞～＜４＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜６＞　更に、（ｆ）成分として、炭素数１０～１８の脂肪酸又はその塩を、組成物中、５質量％以下、更に３質量％以下、より更に１質量％以下、より更に０質量含有する＜１＞～＜５＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜７＞　（ａ）成分がスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である＜１＞～＜６＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜８＞　（ａ）成分を１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、また、３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下含有する、＜１＞～＜７＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜９＞　（ｂ）成分を４質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、より更に好ましくは９質量％以上、また、５０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下含有する、＜１＞～＜８＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜１０＞　（ｃ）成分を１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、また、２０質量％以下、より好ましくは１４質量％以下、更に好ましくは８質量％以下含有する、＜１＞～＜９＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜１１＞　（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が０．０１以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．８以上であり、また、２．５以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１以下である、＜１＞～＜１０＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜１２＞　（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が０．１以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上、より更に好ましくは１．９以上であり、また、３以下、より好ましくは２．６以下、更に好ましくは２．４以下、より更に好ましくは２．２以下である、＜１＞～＜１１＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜１３＞　（ａ）成分／（ｃ）成分の質量比が０．１以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上、より更に好ましくは１．７以上であり、また、３以下、より好ましくは２．６以下、更に好ましくは２．３以下、より更に好ましくは１．８以下である、＜１＞～＜１２＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜１４＞　（ｃ）成分の質量と（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計質量との比〔（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分］〕が、０．０１以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．２以上、より更に好ましくは０．２５以上であり、また、２以下、より好ましくは１以下、更に好ましくは０．３５以下、より更に好ましくは０．２８以下である、＜１＞～＜１３＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜１５＞　２５℃におけるｐＨが、４以上、より好ましくは４．５以上、より好ましくは５以上であり、また、９以下、より好ましくは７以下、より好ましくは６以下である、＜１＞～＜１４＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜１６＞　２０℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、また、１５，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは８，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２，０００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下、最も好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下である、＜１＞～＜１５＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜１７＞　更に、（ｇ）成分として、アルキルグリセリルエーテル（アルキル基の炭素数は６～１８、好ましくは８～１２）を、組成物中、０．５質量％以上、更に１質量％以上、より更に２質量％以上、また、２０質量％以下、更に１５質量％以下、より更に１０質量％以下含有する、＜１＞～＜１６＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜１８＞　更に、（ｈ）成分として、ハイドロトロープ剤を、組成物中に０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上、また、１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下含有する、＜１＞～＜１７＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜１９＞　更に、（ｉ）成分として、溶剤を、組成物中に３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、また、３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下含有する、＜１＞～＜１８＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜２０＞　更に、（ｊ）成分として、重合体、好ましくは重量平均分子量が２００～３，０００のポリプロピレングリコール、及び重量平均分子量が２００～３，０００のポリエチレングリコールから選ばれる１種又は２種以上の重合体を、組成物中に０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、また、１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する、＜１＞～＜１９＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
＜２１＞　＜１＞～＜２０＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。
＜２２＞　＜１＞～＜２０＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液を付着させた可撓性材料で食器を手洗い洗浄した後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。
＜２３＞　＜１＞～＜２０＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液を付着させた可撓性材料で食器を手洗い洗浄した後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法であって、可撓性材料が保持する洗浄液中の（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計濃度が、好ましくは１，０００ｐｐｍ以上、更に２，０００ｐｐｍ以上、そして、好ましくは３０，０００ｐｐｍ以下、更に２０，０００ｐｐｍ以下、更に１０，０００ｐｐｍ以下であり、洗浄液の調製に用いた手洗い用食器洗浄剤組成物１質量部に対して水３．３～１３３質量部を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。
＜２４＞　＜１＞～＜２０＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈した洗浄液に食器を浸漬し、手洗い洗浄した後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。
＜２５＞　＜１＞～＜２０＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈した洗浄液に食器を浸漬した後に、可撓性材料を用いて食器を手洗い洗浄し、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法であって、食器を浸漬する時間が、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上、より更に好ましくは１０分以上、最も好ましくは３０分以上であり、また、好ましくは２４時間以下、より好ましくは１２時間以下、更に好ましくは６時間以下、より更に好ましくは３時間以下、最も好ましくは１時間以下であり、食器を浸漬する洗浄液中の（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計濃度が、好ましくは１００ｐｐｍ以上、更に２００ｐｐｍ以上、そして、好ましくは３，０００ｐｐｍ以下、更に２，０００ｐｐｍ以下、更に１，０００ｐｐｍ以下であり、洗浄液の調製に用いた手洗い用食器洗浄剤組成物１質量部に対して水３．３～１３３質量部を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。
＜２６＞　＜１＞～＜２０＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物の、洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う食器の洗浄における使用。
実施例
　下記の配合成分を用いて表１～２の手洗い用食器洗浄剤組成物を調製し、下記の各評価を行った。結果を表１～２に示す。なお、表１～２中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である〔（ｂ）成分は、ナトリウム塩としての量に基づく質量％を示している。また、（ｄ）成分は、結晶水を含んだ化合物としての量に基づく質量％を示している。〕。また、ｐＨは、硫酸を用いて、表１～２の通り調整した。
＜配合成分＞
・スルホコハク酸ジ－２－エチルヘキシルナトリウム：試薬〔関東化学（株）〕
・ｂ１－１・ｂ：アルキル鎖が炭素数１２の天然アルコール１モルに、ＰＯを平均０．６モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ調整と同時に希釈したもの（１０質量％水溶液のｐＨは１１）
・ｂ２－１：アルキル鎖が炭素数１２：炭素数１４＝７３：２７（質量比）の天然アルコールに、ＰＯを０．４モル付加、ＥＯを１．５モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）。
・ｃ－１：Ｎ－ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン（花王（株）製、アンヒトール２０ＨＤ）
・ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ：塩化マグネシウム６水塩
＜洗浄力試験＞
　ポリプロピレン製皿（関東プラスティック工業（株）製、Ｃ－３９ ＰＰ製ミート皿）に菜種油（キシダ化学株式会社）に０．１質量％の色素（スダンIII、東京化成工業株式会社）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｍｌを塗り広げたポリプロピレン製皿をモデル汚染食器（１）とした。また、同様に、牛脂（シグマアルドリッチジャパン株式会社）、又は、菜種油と牛脂を１：１の質量比で混合した混合物に、０．１質量％の前記色素をそれぞれ均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇを塗り広げたポリプロピレン製皿を、それぞれモデル汚染食器（２）、（３）とした。
　表１～２の手洗い用食器洗浄剤組成物１．０ｇ、及び、２５℃の水道水３０ｇをスポンジ（商品名：キクロンＡ、キクロン株式会社）に染み込ませ、それを２～３回手でもみ泡を立てた。このスポンジを用いてモデル汚染食器を擦り洗いし、色素による着色が認められなくなった時点、若しくは、色素が取り除けなくなった時点を終点とした。その後、モデル汚染食器を水道水の流水で濯ぎ、手で食器に残る油汚れによるヌルツキの有無を確認することにより、ヌルツキの無い皿の枚数を洗浄枚数として評価した。モデル汚染食器（１）～（３）のそれぞれについて、個々にこの試験を行った。ここで、モデル汚染食器（１）（菜種油）に対しては６枚以上、モデル汚染食器（２）（牛脂）に対しては１枚以上、モデル汚染食器（３）（菜種油／牛脂）に対しては１枚以上、それぞれ連続して洗浄できる場合を合格とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007

Claims (15)

  1. 　下記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を含有し、（ａ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ａ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．０５～０．４、（ｂ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ｂ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．３～０．９、且つ、（ｃ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．０１～０．４である、手洗い用食器洗浄剤組成物。
    ＜（ａ）成分＞
    　下記一般式（ａ１）で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式中、Ｒ1a、Ｒ2aは、それぞれ、炭素数５～１８のアルキル基又は水素原子であり、Ｒ1a、Ｒ2aの少なくとも一方は炭素数５～１８のアルキル基である。即ち、Ｒ1aとＲ2aが同時に水素原子である場合を除く。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２～４のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数でありそれぞれ独立に０～６である。Ｍ1は陽イオンである。〕
    ＜（ｂ）成分＞
    　下記（ｂ－１）成分及び（ｂ－２）成分から選ばれる一種以上の陰イオン界面活性剤
    〔（ｂ－１）成分〕
    　下記一般式（ｂ１）で表される陰イオン界面活性剤
    　　　Ｒ11b－Ｏ－（ＰＯ）n1－ＳＯ3Ｍ2　　　　（ｂ１）
    〔式中、Ｒ11bは、炭素数８～１８のアルキル基であり、ＰＯは、プロピレンオキシ基であり、ｎ１はＰＯの平均付加モル数であり０≦ｎ１≦６の数である。Ｍ2は陽イオンである。〕
    〔（ｂ－２）成分〕
    　下記一般式（ｂ２）で表される陰イオン界面活性剤
    　　　Ｒ21b－Ｏ－（ＰＯ）n－（ＥＯ）m－ＳＯ3Ｍ3　　　　（ｂ２）
    〔式中、Ｒ21bは、炭素数８～１８のアルキル基であり、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｎ及びｍはＰＯ及びＥＯの平均付加モル数であり、それぞれ０＜ｎ＜１、０＜ｍ≦３の数である。Ｍ3は陽イオンである。〕
    ＜（ｃ）成分＞
    　スルホベタイン型界面活性剤
  2. 　更に（ｄ）含マグネシウム無機化合物及び／又はアルキレンジアミン（アルキレン基は炭素数２～６）を含有する請求項１記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  3. 　更に、（ｅ）アミンオキシド型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤３質量％以下を含有する、請求項１又は２記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  4. 　組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計質量が５０～１００質量％である請求項１～３の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  5. 　更に、（ｆ）炭素数１０～１８の脂肪酸又はその塩を、組成物中、１質量％以下含有する請求項１～４の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  6. 　（ａ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である、請求項１～５の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  7. 組成物中に、（ａ）成分を１～３０質量％、（ｂ）成分を５～３５質量％、（ｃ）成分１～２０質量％含有する請求項１～６の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  8. 　（ｂ）成分を７～２０質量％含有する、請求項１～７の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  9. （ａ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ａ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．１～０．３７、（ｂ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ｂ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．４～０．７５、且つ、（ｃ）成分の質量と（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量との比〔（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕が０．０５～０．３５である、請求項１～８の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  10. （ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が０．０１～２．５である請求項１～９の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  11. （ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比が０．１～３である、請求項１～１０の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  12. （ａ）成分／（ｃ）成分の質量比が０．１～３である、請求項１～１１の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  13. （ｃ）成分／〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕の質量比が０．０１～２である、請求項１～１２の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  14. ２５℃におけるｐＨが４～９であり、２０℃における粘度が５～５００ｍＰａ・ｓである、請求項１～１３の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  15. 　請求項１～１４の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。
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