WO2011126037A1 - 手洗い用食器洗浄剤組成物 - Google Patents

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WO2011126037A1
WO2011126037A1 PCT/JP2011/058675 JP2011058675W WO2011126037A1 WO 2011126037 A1 WO2011126037 A1 WO 2011126037A1 JP 2011058675 W JP2011058675 W JP 2011058675W WO 2011126037 A1 WO2011126037 A1 WO 2011126037A1
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carbon atoms
group
mass
salt
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PCT/JP2011/058675
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小西祥博
丸田一成
鈴木政宏
青野恵太
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花王株式会社
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to a dishwashing composition for hand washing.
  • ⁇ Dishwashing agents for hand washing are required to have abundant foaming during washing and persistence of foam during washing.
  • This foamability / foam persistence is a very important physical property that correlates with the persistence of washing, and until now, the development of a cleaning agent excellent in foamability / foam persistence has been mainly performed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-215699 discloses a technique of a detergent suitable for dishwashing, which contains a sulfosuccinic acid diester type surfactant and has high foaming properties and excellent detergency.
  • JP 2008-507611 discloses a technique of a dishwashing composition containing a sulfosuccinic acid diester type surfactant and other anionic surfactants, and it is possible to contain a fatty acid as a builder in detail. It is described in. JP-A-3-207799 describes that a fatty acid can be used as a foam inhibitor in a liquid detergent composition in which an alcohol ester of sulfosuccinate can be used as an anionic surfactant.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-262955 describes a liquid detergent composition containing an anionic surfactant, an amine oxide type surfactant, and 2-ethylhexyl monoglyceryl ether.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-160869 describes a liquid detergent composition containing an anionic surfactant, a magnesium salt, a higher fatty acid or a salt thereof. Summary of invention
  • the present invention relates to (a) a sulfosuccinic acid di- or monoalkyl ester represented by the following general formula (1) or (1 ′) or a salt thereof (hereinafter referred to as component (a)), (b) a carbon number of 8 to 21 1 to 50% by mass of an anionic surfactant having the following hydrocarbon group and sulfate ester base or sulfonate group (excluding component (a); hereinafter referred to as component (b)), and (c) carbon A fatty acid having several to 10 to 18 or a salt thereof, or an alkyl glyceryl ether having an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms [hereinafter referred to as component (c)], and (c) a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms or
  • the mass ratio of (b) / [(a) + (c)] is 0.01 to 10
  • the mass ratio of (c) / (a) is 0.001 to 11. It is related with
  • R 1 and R 2 are each an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms or a hydrogen atom, and at least one of R 1 and R 2 is an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms.
  • a 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, x and y are average added mole numbers, and are each independently 0 to 6. Note that x and y are not 0 at the same time.
  • M is an inorganic or organic cation.
  • the present invention also relates to a tableware cleaning method in which tableware is washed by hand with a cleaning liquid using the dishwashing composition for handwashing of the present invention, and then rinsed with water.
  • the present invention provides (a) a sulfosuccinic acid di- or monoalkyl ester or a salt thereof (one alkyl group has 5 to 18 carbon atoms), (b) a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms, a sulfate ester base or sulfone. 1 to 50% by mass of an anionic surfactant having an acid base (excluding (a)) and (c) a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms or a salt thereof, (b) / [(a) + (C)] in a weight ratio of 0.01 to 10 and (c) / (a) in a weight ratio of 0.001 to 11 is included.
  • the present invention provides (a) a sulfosuccinic acid di- or monoalkyl ester or a salt thereof (one alkyl group has 5 to 18 carbon atoms), (b) a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms, a sulfate ester base or sulfone.
  • a dishwashing composition for hand-washing comprising an anionic surfactant having an acid base (except (a)) and (c) an alkyl glyceryl ether having an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms.
  • Hei 3-207799 do not take into account the disappearance of bubbles during rinsing.
  • fatty acids as antifoaming agents such as those listed as “Foaming Inhibitors” in JP-A-3-207799, are intended to make them low foaming properties during washing, and are very rich in foaming during washing.
  • Foaming Inhibitors There is no suggestion of a relationship between the continuous formation of water and the technology of instant defoaming during rinsing.
  • it is generally considered that the completion of rinsing is the disappearance of nullness of the tableware together with the loss of foam.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-215699 and Japanese Translation of PCT International Publication No. 2008-507611 do not take into consideration any improvement in null-sticking during rinsing.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-207799 is a technique for improving null-sticking and rinsing properties.
  • a technique for suppressing rinsing with a smaller amount of water and completing rinsing is required. From this point of view, further improvements are desired.
  • the present invention provides a dishwashing agent for hand-washing that exhibits abundant foaming during washing and persistence of foam during washing, but disappears instantly when rinsed and is rinsed with a small amount of water, and / or Another object of the present invention is to provide a dishwashing agent for hand-washing that exhibits abundant foaming at the time of washing, but instantly disappears when rinsing and is rinsed with a small amount of water.
  • a dishwashing agent for hand-washing that exhibits abundant foaming at the time of washing and the persistence of the foam at the time of washing, but the foam disappears instantaneously at the time of rinsing and the rinsing with a small amount of water is completed.
  • the component (a) of the present invention is a compound of the following general formula (1) or (1 ′).
  • R 1 and R 2 are each an alkyl group or a hydrogen atom having 5 to 18, preferably 5 to 15 and more preferably 5 to 13 carbon atoms, and at least one of R 1 and R 2 is carbon. It is an alkyl group of formula 5-18.
  • a 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, and x and y are average addition mole numbers, and are each independently 0 to 6. Note that x and y are not 0 at the same time.
  • M is an inorganic or organic cation.
  • R 1 and R 2 in general formula (1) or (1 ′) may be the same or different, and have 5 to 18 carbon atoms,
  • the alkyl group is preferably 5 to 15, more preferably 5 to 13.
  • a 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, x , Y is the average number of moles added and does not simultaneously become 0, but is 0 to 6, preferably 0 or 0.1 to 2.
  • X + y is preferably 0.1 to 12, more preferably 0.2 to 4.
  • the component (a) is a sulfosuccinic acid monoalkyl ester or a salt thereof
  • one of R 1 and R 2 in the general formula (1) or (1 ′) has 5 to 18 carbon atoms, preferably 5 to 5 carbon atoms. 15, more preferably 5 to 13 alkyl groups, and the other is a hydrogen atom.
  • a 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, x and y are the average number of moles added and do not simultaneously become 0, but are 0 to 6, preferably 0 or 0.1 to 2.
  • X + y is preferably 0.1 to 12, more preferably 0.2 to 4.
  • R 1 and R 2 are each an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms, preferably 5 to 15 carbon atoms, more preferably 5 to 13 carbon atoms, that is, the component (a) is a sulfosuccinic acid dialkyl ester or a salt thereof. Preferably there is.
  • the component (a) is preferably a sulfosuccinic acid di- or monoalkyl ester represented by the general formula (1 ') or a salt thereof.
  • R 1 and R 2 are each preferably hexyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tridecyl, 2-ethylhexyl, n-octyl.
  • M is an inorganic cation selected from hydrogen ion, sodium ion, ammonium ion, potassium ion and magnesium ion, an organic cation selected from monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and morpholine acid salt, preferably It is a cation selected from sodium ion, ammonium ion, potassium ion, and magnesium ion.
  • the preparation method of the compound in which R 1 and R 2 are the same is not particularly limited, but for example, in US Pat. No. 2,028,091
  • the asymmetric compounds having different R 1 and R 2 can be produced with reference to, for example, JP-A-58-24555.
  • PALEX OT-P manufactured by Kao Corporation (a compound in which R 1 and R 2 are both 2-ethylhexyl groups), PELEX TR (a compound in which both R 1 and R 2 are tridecyl groups) BASF's LuensitA-BO (a compound in which R 1 and R 2 are both 2-ethylhexyl groups), and aerosol AY-100 (a compound in which R 1 and R 2 are both amyl groups) available from Mitsui Cytec Co., Ltd. Aerosol A-196 (a compound in which R 1 and R 2 are both cyclohexyl groups) can be used.
  • A As a raw material of a component, what added the alkylene oxide to the alcohol of predetermined carbon number can also be used.
  • the component (b) of the present invention is an anionic surfactant (except for the component (a)) having a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a sulfate ester group or a sulfonic acid group.
  • anionic surfactants are known to be very excellent in foaming properties, and more specifically, alkyl sulfates having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 15 carbon atoms.
  • An anionic surfactant selected from polyoxyalkylene alkyl ether sulfates having an oxyalkylene group, alkylbenzene sulfonates having an alkyl group having 8 to 15 carbon atoms, and alkane sulfonates having 8 to 15 carbon atoms is preferable. It is.
  • an inorganic salt selected from a sodium salt, an ammonium salt, a potassium salt, and a magnesium salt
  • an organic amine salt selected from a monoethanolamine salt, a diethanolamine salt, a triethanolamine salt, and a monophorin salt are preferable.
  • the compound represented by the following general formula (2) is preferable from the viewpoints of foamability at the time of washing, foam persistence, and foam extinction at the time of rinsing.
  • R 3 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 15 carbon atoms
  • R 4 is an ethylene group and / or a propylene group
  • n is an average addition mole number of 0 to 6
  • M is an inorganic or organic cation.
  • n is preferably a number of 1.5 or less and more preferably a number of 0.3 or more when R 4 is an ethylene group. Further, n is preferably 1.5 or less, more preferably 1.0 or less, and more preferably 0.1 or more, and more preferably 0.2 or more, when R 4 is a propylene group. When R 4 is an ethylene group or a propylene group, n can be selected from these ranges.
  • R 3 is preferably a compound containing an alkyl group having a branched structure.
  • the compound of the general formula (2) preferably has a branching ratio [ratio of the total number of moles of the compound having a branched alkyl group to the total number of moles of the compound of the general formula (2)].
  • a compound of 15 to 100 mol%, more preferably 40 to 100 mol%, particularly preferably 70 to 100 mol% is suitable.
  • M in the general formula (2) is an organic cation selected from an inorganic cation selected from sodium ion, ammonium ion, potassium ion and magnesium ion, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and morpholine acid salt.
  • an inorganic cation selected from sodium ion, ammonium ion, potassium ion and magnesium ion, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and morpholine acid salt.
  • sodium ion, ammonium ion, potassium ion, magnesium ion Preferably sodium ion, ammonium ion, potassium ion, magnesium ion.
  • the method for preparing the compound of the general formula (2) is not particularly limited. For example, after a predetermined amount of ethylene oxide and / or propylene oxide is added to the fatty alcohol represented by R 3 —OH depending on the purpose. It is produced by sulfate formation with a sulfating agent selected from sulfur trioxide (liquid or gas), sulfur trioxide-containing gas, fuming sulfuric acid and chlorosulfonic acid, and neutralization with a predetermined alkali agent.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • an alkali hydroxide such as NaOH or KOH can be used.
  • a catalyst mainly composed of magnesium oxide described in JP-A-8-323200 can be used.
  • the former can obtain a polyoxyethylene alkyl ether having a relatively wide addition mole number distribution, and the latter is relatively narrow.
  • a compound having an addition mole number distribution can be obtained.
  • JP-A-10-158384 it is also possible to control the addition mole number distribution by using an alkali catalyst and a metal oxide catalyst in combination.
  • R 3 n are suitable in the case of 0 to obtain a compound containing an alkyl group having a branched structure in the general formula (2)
  • the alcohol represented by the raw material R 3 -OH carbon atoms from 8 to Alcohol obtained by hydroformylating 14 1-alkene (contains 15 to 70 mol% of an alkyl group having a methyl group branched at the ⁇ -position with respect to the OH group) and an aldehyde having 4 to 8 carbon atoms were condensed.
  • a gel-form alcohol obtained by reduction (containing 100 mol% of a structure in which an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms is branched at the ⁇ -position relative to the OH group) and a dimer of isobutene are hydroformylated.
  • the obtained 3,5,5-trimethylhexanol and isobutene trimer are hydroformylated to obtain a multi-branched tridecanol (branching rate is 100 mol%), petroleum and coal.
  • Synthetic alcohol (branch index of about 20 to 100 mole% of the alkyl group) can be exemplified.
  • the component (b) is a compound represented by the general formula (2), wherein R 4 is a propylene group, n is 0.2 to 1.0, and further 0.4 to 0.8. Most preferred is a compound of the number
  • the component (c) of the present invention is (c1) a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms or a salt thereof, or (c2) an alkyl glyceryl ether having an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms.
  • component (c) is component (c1), specifically, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and salts thereof Can be mentioned.
  • fatty acid salts include inorganic salts selected from sodium salts, ammonium salts, potassium salts, and magnesium salts, and organic amine salts such as monoethanolamine salts, diethanolamine salts, triethanolamine salts, and morpholine salts. Salts, ammonium salts, potassium salts, magnesium salts, and more preferably sodium salts, ammonium salts, and potassium salts.
  • the component (c) is more preferably lauric acid, myristic acid, palmitic acid or a salt thereof, more preferably lauric acid, myristic acid or a salt thereof, most preferably myristic acid or a salt thereof. is there.
  • the component (c) preferably contains myristic acid or a salt thereof.
  • the proportion of myristic acid or a salt thereof is 30 to 100% by mass, It is preferably 50 to 100% by mass, and more preferably 80 to 100% by mass.
  • Component (c) of the present invention is an alkyl glyceryl ether having an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 12 carbon atoms.
  • the compound of the following general formula (3) is suitable.
  • R 5 —O— (Gly) r —H (3) [Wherein R 5 represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, Gly represents a residue obtained by removing two hydrogen atoms from glycerin, and r represents a number of 1 to 4 in terms of the average number of moles added. ]
  • R 5 is an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably 7 to 12 carbon atoms, more preferably 8 to 10 carbon atoms such as hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, etc.
  • a straight-chain alkyl group can be used, in the present invention, a compound having a branched structure is preferable from the viewpoint of reducing null-sticking at the time of rinsing.
  • a specific alkyl group having a branched structure of R5 is preferable.
  • the structure represented by Gly is a structure represented by —CH 2 CH (OH) CH 2 — in which the 1- and 3-position hydroxy groups of glycerin are bonded, or the 1- and 2-position hydroxy groups of glycerin are bonded.
  • This is a structure represented by —CH (CH 2 OH) CH 2 —, which varies depending on the catalyst and reaction conditions.
  • an alkyl alcohol represented by R 5 —OH is used as an alcohol having 6 to 10 carbon atoms
  • an epoxy compound such as epihalohydrin or glycidol is reacted with an acid catalyst such as BF 3
  • an acid catalyst such as BF 3
  • the method of manufacturing by making it react using an aluminum catalyst can be used.
  • the resulting 2-ethylhexyl monoglyceryl ether is a mixture that can contain a plurality of products as described in JP-A-2001-49291.
  • the dishwashing composition for hand-washing of the present invention is a combination of the component (c1) under specific conditions as the component (b), the component (a) and the component (c) having foamability / foam persistence, Washing water with a relatively high concentration of detergent exhibits very high foaming properties and long-lasting foam, but by adding rinsing water after washing, the foam disappears instantly and rinsing is completed with a small amount of water. Can be made. The reason for this is not always clear, but the calcium and the component (c1) in tap water form a salt and insolubilize, and the fatty acid released from the micelle by dilution aggregates and insolubilizes, so bubbles are instantaneously formed.
  • Fatty acids are known as antifoaming agents.
  • the detergent composition of the present invention using the fatty acids provides rich foaming at the time of washing, and on the other hand, it has the effect of quickly defoaming at the time of rinsing. This is an unexpected effect that cannot be predicted from the effect of fatty acid as a foaming agent.
  • the dishwashing composition for hand washing of the present invention exhibits a very high foaming property in a cleaning agent having a relatively high concentration of the cleaning agent by using the component (b) having foaming property / foaming durability.
  • the component (b) having foaming property / foaming durability due to the high concentration of the cleaning agent, it is difficult to remove the null-sticking at the time of rinsing.
  • the (a) component having a bulky structure and the (c2) component as the (c) component can be used together to disturb the packing property of the surfactant layer adsorbed on the tableware surface. Is considered to be reduced.
  • the component (a) is preferably 1 to 30 masses from the viewpoint of foaming power, foam extinction and economy. %, More preferably 1 to 20% by mass, particularly preferably 2 to 15% by mass. Further, the component (b) is contained in an amount of 1 to 50% by mass, preferably 4 to 40% by mass, more preferably 10 to 30% by mass. In addition, the quantity of (b) component for calculating
  • the component (c1) when used as the component (c), from the viewpoint of foaming properties, the component (b) / [(a) component + (c) component]
  • the mass ratio is 0.01 or more, preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, more preferably 0.45 or more, and particularly preferably 0.6 or more.
  • the mass ratio is 10 or less, preferably 6 or less, more preferably 3 or less, more preferably 2 or less, and particularly preferably 1.6 or less.
  • the mass ratio of the component (c) / the component (a) is used from the viewpoint of foaming power and foam disappearance. Is 0.001 or more, preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, more preferably 0.07 or more, and particularly preferably 0.09 or more. On the other hand, the mass ratio is 11 or less, preferably 5 or less, more preferably 3 or less, and particularly preferably 1.5 or less.
  • the mass ratio of component (a) / component (b) is preferably 0.1 to 10, Preferably it is 0.3 to 5, more preferably 0.5 to 3.
  • the total mass of the component (a), the component (b), and the component (c) is 50 to 100 with respect to the total surfactant content in the composition. From the viewpoints of foaming power and foam extinction, it is preferable that the content is 50% by mass, further 70 to 100% by mass, and further 80 to 100% by mass.
  • the dishwashing composition for hand washing of the present invention preferably comprises the component (a) from the viewpoint of foaming power and ease of removal of the nulls at the time of rinsing. 1 to 30% by mass, more preferably 2 to 25% by mass, particularly preferably 6 to 20% by mass.
  • the component (b) is preferably contained in an amount of 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, and particularly preferably 10 to 30% by mass.
  • requiring mass%, mass ratio, etc. in this invention is the quantity as an acid type compound.
  • the dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass of component (c), from the viewpoint of ease of removal of the null thickness at the time of rinsing. More preferably, the content is 1.5 to 5% by mass.
  • the component (c2) when used as the component (c), the sum of the component (a) and the component (c) with respect to the total mass of the component (a), the component (b), and the component (c) in the composition.
  • the mass ([(a) component + (c) component] / [(a) component + (b) component + (c) component] mass ratio)) is preferably 0.1 to 0.9, more preferably 0. It is preferably from 2 to 0.8, more preferably from 0.3 to 0.7, particularly preferably from 0.4 to 0.6, from the viewpoints of foaming power and ease of removal of null-stick.
  • the dishwashing detergent composition for hand-washing of this invention WHEREIN:
  • component / [(a) component + (c ) Component] is preferably at least 0.01, more preferably at least 0.1, even more preferably at least 0.5, particularly preferably at least 1.
  • the mass ratio is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, more preferably 10 or less, and particularly preferably 5 or less.
  • the mass ratio of (c) component / (a) component is used from a viewpoint of foaming power and null-sticking prevention. It is 0.01 or more, preferably 0.1 or more, more preferably 0.15 or more.
  • the mass ratio is 10 or less, preferably 4 or less, more preferably 1.5 or less, and particularly preferably 0.7 or less.
  • the mass ratio of (a) component / (b) component is preferably 0.01 to 2, more preferably 0.03 to 1.5, more preferably 0.1 to 1, particularly preferably 0.3 to 0.7.
  • the total mass of the component (a), the component (b), and the component (c) with respect to the total surfactant content in the composition is 20 to 100.
  • the content is 50% by mass, further 40 to 100% by mass, and further 60 to 100% by mass.
  • the dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention contains (c1) component and (c2) component as (c) component from the viewpoint that instant rinsing does not result in sliminess and can be completed with a small amount of water. It is preferable to do.
  • the dishwashing composition for hand washing of the present invention has a magnesium-containing inorganic compound and / or an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms as the component (d) for the purpose of enhancing emulsifying power against oil stains and enhancing cleaning power. It preferably contains an alkylene diamine, preferably a magnesium-containing inorganic compound. These compounds interact relatively weakly with at least two molecules of the effect necessary for the present invention, ie, component (a), component (b), and other anionic surfactants optionally contained to form a complex. And has a common effect / action mechanism as a compound that improves the surface activity such as emulsifying power.
  • magnesium-containing inorganic compound examples include magnesium chloride such as magnesium chloride, magnesium salts such as magnesium sulfate and magnesium nitrate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, and the like, more preferably a compound selected from magnesium chloride and magnesium sulfate. Even more preferred is magnesium chloride.
  • magnesium chloride such as magnesium chloride
  • magnesium salts such as magnesium sulfate and magnesium nitrate
  • magnesium hydroxide magnesium oxide
  • magnesium oxide magnesium oxide
  • magnesium chloride Even more preferred is magnesium chloride.
  • magnesium chloride such as magnesium chloride
  • magnesium salts such as magnesium sulfate and magnesium nitrate
  • magnesium hydroxide magnesium oxide
  • magnesium oxide magnesium oxide
  • magnesium chloride magnesium chloride
  • alkylene diamine compound ethylene diamine, propylene diamine, hexylene diamine, cyclohexane diamine, and a diamine represented by the following formula (4) are preferable, and cyclohexane diamine and 1,3-bis (amino
  • R 6 to R 17 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydrogen atom, and two of R 6 to R 17 are carbon atoms. It is an aminoalkyl group having a number of 1 to 3. ]
  • component (d) in the composition is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 1.5 to 15% by mass, and still more preferably 1.5 to 7% by mass.
  • these (d) components may contain crystal water, content shown here is the mass except crystal water.
  • an inorganic compound other than the component (d) may be used in combination with the component (d).
  • inorganic compounds include sodium chloride, potassium chloride, sodium iodide, potassium iodide, sodium sulfate, potassium sulfate, alum and the like.
  • the behavior of bubbles during washing and rinsing is very important.
  • a surfactant having a foam increasing effect is used in consideration of foaming properties / foam persistence during washing.
  • a surfactant having a foam-enhancing effect has a great influence on the foam disappearance at the time of rinsing, so care must be taken when using it.
  • N-alkanoylaminopropyl-N N-dimethylamine oxide (lauroyl or myristyroyl as alkanoyl), N-alkyl-N, N-dimethylamine oxide (lauryl group or myristyl as alkyl group) Group).
  • Carbobetaine surfactants include N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl).
  • alkanolamide surfactant examples include amidated products of alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and methylmonoethanolamine with fatty acids such as lauric acid and myristic acid.
  • the behavior of the foam is very important, and the use of the component (e) which gives the composition a foam-enhancing effect requires caution.
  • the content of the total surfactant in the composition (e ) The content of the component is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, and still more preferably 0.5% by mass or less. Most preferably, it does not contain.
  • a sulfobetaine type surfactant (hereinafter referred to as component (f)) may be used as a surfactant having a foam increasing effect.
  • component (f) a sulfobetaine type surfactant
  • the sulfobetaine type surfactant improves the foamability / foam persistence at the time of washing, but does not impair the instant foam disappearance at the time of rinsing.
  • sulfobetaine surfactant examples include N-alkyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, N-alkyl-N, N-dimethyl-N- ( 2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having an alkanoyl group of 10 to 18 carbon atoms, N-alkanoylaminopropyl-N, N- Dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine is preferred.
  • the content of the component (f) is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, and particularly preferably 2 to 10% by mass in the composition.
  • the mass ratio of component (f) / [component (a) + component (b)] is preferably 0.01 to 0.2, more preferably 0.02 to 0.1. It is preferable from the viewpoint of improvement of foamability / foam persistence and foam extinction at the time of rinsing.
  • the hand dishwashing detergent composition of the present invention preferably contains a hydrotrope [hereinafter referred to as component (g)] for the purpose of improving storage stability.
  • a hydrotrope hereinafter referred to as component (g)
  • toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid or a sodium, potassium or magnesium salt thereof is preferable, and p-toluenesulfonic acid or a salt thereof is particularly preferable.
  • the content of the component (g) is preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and particularly preferably 1.5 to 5% by mass in the composition.
  • the dishwashing composition for hand washing of the present invention can contain a solvent [hereinafter referred to as component (h)] for the purpose of improving storage stability and adjusting viscosity.
  • a solvent for the purpose of improving storage stability and adjusting viscosity.
  • the solvent include ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol,
  • a water-soluble organic solvent selected from phenoxyethanol, phenyl glycol, phenoxyisopropanol, butyl diglycol (diethylene glycol monobutyl ether), dibutylene glycol, and benzyl alcohol is preferred.
  • the water-soluble organic solvent refers to a solvent having an octanol / water partition coefficient (LogPow) of 3.5 or less.
  • the content of the component (h) is preferably 3 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, and particularly preferably 10 to 15% by mass in the composition.
  • the dishwashing detergent composition for hand-washing of the present invention comprises a polymer for preventing gelation (hereinafter referred to as component (i)), for example, a gelation-preventing polymer described in JP-A-11-513067, It is preferable to blend polyalkylene glycol from the viewpoint of viscosity control and storage stability.
  • a polymer for preventing gelation include polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3,000 determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard, and Examples thereof include polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3,000.
  • an alkylene oxide adduct of glycerin can be used as the component (i).
  • the alkylene oxide adduct of glycerin is effective in suppressing the formation of a surfactant film that can be formed at the gas-liquid interface of the cleaning composition, and in particular, 5 to 120, preferably 10 to 50 moles of ethylene oxide is added to glycerin on average.
  • the content of the component (i) is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and particularly preferably 0.5 to 3% by mass in the composition.
  • the hand dishwashing detergent composition of the present invention is preferably in the form of a liquid composition in which the above components are dissolved / dispersed / emulsified in water, and more preferably an aqueous solution.
  • a liquid composition in which the above components are dissolved / dispersed / emulsified in water, and more preferably an aqueous solution.
  • water to be used ion exchange water or distilled water from which a minute amount of dissolved metal components are removed, or hypochlorous acid sterilized water in which about 0.5 to 10 ppm of hypochlorous acid is dissolved can be used.
  • the pH of the dishwashing composition for hand washing of the present invention at 25 ° C. is preferably 4 to 9, more preferably 5 to 8, and such adjustment to pH is selected from sulfuric acid, hydrochloric acid, and phosphoric acid. It is carried out using an inorganic alkaline agent such as an organic acid selected from inorganic acids, citric acid, malic acid, maleic acid, fumaric acid and succinic acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, etc. .
  • the composition has a buffering ability from the viewpoint of foamability / foam persistence, and it is preferable to use the organic acid, preferably citric acid, and an inorganic alkaline agent in combination.
  • the organic acid may be added to the composition in the form of sodium salt or potassium salt. Of the compounds used for pH adjustment, those corresponding to component (d), such as magnesium hydroxide, are handled as component (d).
  • the viscosity at 20 ° C. of the dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 5 to 500 mPa ⁇ s, more preferably 10 to 300 mPa ⁇ s. Viscosity can be adjusted with (g) component, (h) component, (i) component, etc.
  • the dishwashing composition for hand washing of the present invention can contain components such as fragrances, dyes and pigments.
  • the dishwashing composition for handwashing of the present invention is used for handwashing dishes.
  • the cleaning liquid used for hand-washing is obtained using the dishwashing detergent composition for hand-washing of the present invention, and a stock solution of the composition or a diluted solution containing water is used.
  • the composition of the present invention is attached to a flexible material such as a sponge containing water to hold the cleaning liquid, and foamed while squeezing several times by hand to rub the dishes. To do.
  • the total concentration of the component (a), the component (b), and the component (c) in the cleaning liquid retained by the flexible material is preferably 1,000 to 30,000 ppm, more preferably 1,000 to 20,000 ppm.
  • rinsing water is added to perform rinsing.
  • 3.3 to 133 parts by mass of rinsing water sufficiently disappears with respect to 1 part by mass of the composition used, and the rinsing is completed quickly. Can do.
  • the amount of the rinsing water is about 2/3 to 1/10 when the conventional detergent composition for hand washing is used. Examples The following examples describe the practice of the present invention. The examples are illustrative of the invention and are not intended to limit the invention.
  • Tableware detergent compositions for hand washing shown in Tables 1 to 7 were prepared using the following ingredients, and the following evaluations were made. The results are shown in Tables 1-7.
  • Tables 1 to 7 the mass percentages of the blended components are all numerical values based on the effective component.
  • Polyoxyethylene-2-ethylhexyl ether was obtained by adding 1 mol of ethylene oxide to 1 mol of 2-ethylhexanol.
  • -Dialkylsodium sulfosuccinate (1) Isalchem123 (a branched chain alcohol having an alkyl group of a mixture of 12 alkyl groups and 13 alkyl groups and a branching ratio of 94% by mass) and 2-ethylhexanol A compound obtained by esterification reaction of a mixture obtained by mixing at a ratio of 80/20 and sulfosuccinic acid was used.
  • B-1 0.6 mol of PO was added to 1 mol of a natural alcohol having an alkyl chain of C12, and then sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide (pH of 10% diluted with water was Neutralized until 11).
  • B-2 Sodium lauryl sulfate ester [trade name Emar 0, Kao Corporation]
  • B-3 A mixture of sodium n-decyl sulfate [Kanto Chemical Co., Ltd.] and sodium lauryl sulfate [trade name Emar 0, Kao Co., Ltd.] in a mass ratio of 90/10.
  • B-4 A mixture of sodium lauryl sulfate ester [trade name Emar 0, Kao Corporation] and sodium tetradecyl sulfate [Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] at a mass ratio of 90/10.
  • B-5 A mixture of sodium n-octyl sulfate and sodium lauryl sulfate ester (trade name Emar 0, Kao Corporation) at a mass ratio of 10/90.
  • B-6 0.4 mol of PO was added to 1 mol of a natural alcohol having an alkyl chain of C12, then sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide (pH of 10% diluted with water was Neutralized until 11).
  • B-7 0.8 mol of PO was added to 1 mol of a natural alcohol having an alkyl chain of C12, then sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide (pH of 10% diluted with water was Neutralized until 11).
  • B-8 1.0 mol of PO was added to 1 mol of a natural alcohol having an alkyl chain of C12, and then sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide (pH of 10% diluted with water was Neutralized until 11).
  • B-10 alkane (mixed with a secondary alkyl group having 14 to 17 carbon atoms) sodium sulfonate (trade name HOSTAPURSAS60, manufactured by Clariant)
  • B-11 0.6 mol of PO was added to 1 mol of a natural alcohol having an alkyl chain of C12, and then sulfated with sulfur trioxide and neutralized with aqueous ammonia (pH of 11% diluted with water was 11).
  • Nonionic 2 Softanol 70H (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
  • -Nonion 3 Softanol 33 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
  • E-1 N-lauryl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine (manufactured by Kao Corporation: Amphitol 20HD)
  • E-2 Lauryldimethylamine oxide (Kao Corporation, Amphital 20N)
  • E-3 Amine oxide: N-decyl-N, N-dimethylamine oxide / N-myristyl
  • ⁇ Foaming power (scrub evaluation)> A composition diluted to 0.5% by mass (200 times) with 3.5 ° DH hard water in a cylindrical glass container having a diameter of 5 cm and a height of 13 cm containing 20 plastic beads having a diameter of about 9 mm. 40 ml was added. Further, 0.04 g of butter was added, and the temperature was adjusted to 20 ° C. for 15 minutes after sealing. The glass container whose temperature has been adjusted is set in a laundry tester (Suga Test Instruments Co., Ltd.) and stirred for 15 minutes in an environment of 20 ° C. After the completion, the set glass container is taken out immediately, The height (mm) of the foam was measured. Evaluation was performed twice for one composition, and the average value was defined as the foaming power (scrub evaluation) of the composition.
  • ⁇ Foaming power (initial foam amount) and foam disappearance> The composition was diluted 30 times with 3.5 ° DH hard water, 3 g of foam was prepared in a 500 ml graduated cylinder using a pump former (one 200 mesh), and the volume was recorded from the graduated scale of the graduated cylinder. The foam power (initial foam amount) was used. Next, 100 ml of 3.5 ° DH hard water was added to the foam through a handmade water bottle, and the amount of foam after 30 seconds was measured. When the foam did not disappear, 100 ml (total 200 ml) of 3.5 ° DH hard water was further added to the foam, and the amount of foam after 30 seconds was measured in the same manner.
  • Foam amount change rate (%) (foam amount after addition of 100 ml or 200 ml of hard water / initial foam amount) ⁇ 100
  • the hand-made water can be removed by removing about one-third of the bottom of a 250 ml polypropylene wide-mouthed bottle (Azuwan: Eyeboy wide-mouthed bottle), and the 13 holes with a uniform diameter of about 2 mm in the opening with the lid removed.
  • a thin plastic perforated plate with holes was fixed and produced.
  • Tableware detergent composition for hand washing of Table 8 was prepared using the following compounding ingredients, and the following evaluations were performed. The results are shown in Table 8.
  • Table 8 the mass% of the blended components are all numerical values based on the effective component.
  • ⁇ Foaming power> The composition was diluted 30 times with 3.5 ° DH hard water, and 3 g of foam was prepared in a 500 ml graduated cylinder using a pump former (one 200 mesh), and the volume of foam (ml) was determined from the scale of the graduated cylinder. Reading was taken as foaming power.

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Abstract

　本発明は、（ａ）一般式（１）又は（１'）で表されるスルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩、（ｂ）炭素数８～２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）を除く〕１～５０質量％、及び（ｃ）成分として（ｃ１）炭素数１０～１８の脂肪酸又はその塩、及び／又は（ｃ２）アルキル基の炭素数が６～１８のアルキルグリセリルエーテルを含有する手洗い用食器洗浄剤組成物を含有し、（ｃ）／（ａ）の質量比が０．００１～１１であり、且つ（ｃ）成分が炭素数１０～１８の脂肪酸又はその塩である場合には、（ｂ）／〔（ａ）＋（ｃ）〕の質量比が０．０１～１０である、手洗い用食器洗浄剤組成物である。

Description

手洗い用食器洗浄剤組成物
　本発明は、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。
背景技術
　手洗い用食器洗浄剤には、洗浄時に豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性が求められる。この起泡性／泡持続性は洗浄持続性と相関がある非常に重要な物性であり、これまで起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤の開発が主に行われてきた。
　特開昭６２－２１５６９９には、スルホコハク酸ジエステル型界面活性剤を含有し、起泡性が高く洗浄力に優れた食器洗浄用に好適な洗浄剤の技術が開示されている。また、特表２００８－５０７６１１にはスルホコハク酸ジエステル型界面活性剤と他の陰イオン界面活性剤を含有する食器洗浄剤組成物の技術が開示され、ビルダーとして脂肪酸を含有しえることが詳細な説明に記載されている。特開平３－２０７７９９には、陰イオン界面活性剤としてスルホコハク酸塩のアルコールエステルを使用し得る液体洗剤組成物の起泡抑制剤として脂肪酸を使用できることが記載されている。
　また、特開２００４－２６２９５５には、陰イオン界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤、２－エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを含有する液体洗浄剤組成物が記載されている。
　また、特開２００６－１６０８６９には、陰イオン界面活性剤、マグネシウム塩、高級脂肪酸またはその塩を含有する液体洗浄剤組成物が記載されている。
発明の要約
　本発明は、（ａ）下記一般式（１）又は（１’）で表されるスルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）炭素数８～２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）成分を除く〕〔以下、（ｂ）成分という〕１～５０質量％、及び（ｃ）炭素数１０～１８の脂肪酸又はその塩、若しくはアルキル基の炭素数が６～１８のアルキルグリセリルエーテル〔以下、（ｃ）成分という〕を含有し、（ｃ）成分が炭素数１０～１８の脂肪酸又はその塩である場合には、（ｂ）／〔（ａ）＋（ｃ）〕の質量比が０．０１～１０であり、且つ（ｃ）／（ａ）の質量比が０．００１～１１である、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ、炭素数５～１８のアルキル基又は水素原子であり、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方は炭素数５～１８のアルキル基である。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２～４のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり、それぞれ独立に０～６である。なお、ｘ、ｙは同時に０になることはない。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。〕
　また、本発明は、上記本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法に関する。
　本発明は、（ａ）スルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩（一つのアルキル基の炭素数は５～１８）、（ｂ）炭素数８～２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）を除く〕１～５０質量％、及び（ｃ）炭素数１０～１８の脂肪酸又はその塩を含有し、（ｂ）／〔（ａ）＋（ｃ）〕の質量比が０．０１～１０であり、且つ（ｃ）／（ａ）の質量比が０．００１～１１である、手洗い用食器洗浄剤組成物を含む。
　本発明は、（ａ）スルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩（一つのアルキル基の炭素数は５～１８）、（ｂ）炭素数８～２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）を除く〕、及び（ｃ）炭素数６～１８のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテルを含有する手洗い用食器洗浄剤組成物を含む。
発明の詳細な説明
　近年、環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から、手洗い洗浄に用いる水の量を低減することが好ましく、食器洗浄剤で洗浄後のすすぎ水は極力低減することが望まれる。しかしながら、一般に起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤は、すすぎを完了するためには多量の水を必要とする。従って、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が強く求められる。この点、特開昭６２－２１５６９９、特表２００８－５０７６１１及び特開平３－２０７７９９では、すすぎ時の泡消えに関してはなんら考慮されていない。
　また、特開平３－２０７７９９に「起泡抑制剤」として挙げられているような消泡剤としての脂肪酸は、洗浄時において低泡性にすることを目的としており、洗浄時には非常に豊かな泡を持続的に形成することと、すすぎ時には瞬時に消泡する技術との関連を示唆するものではない。
また、一般にすすぎの完了は泡切れと共に食器のヌルツキがなくなることであると考えられる。しかしながら、起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤は、泡切れ性は悪く、しかも食器がいつ迄もぬるつくため、すすぎを完了するためには多量の水が必要となる。従って、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時にヌルツキがなくなり、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が強く求められる。
　この点、特開昭６２－２１５６９９及び特表２００８－５０７６１１では、すすぎ時のヌルツキの改善に関してはなんら考慮されていない。　特開平３－２０７７９９は、ヌルツキやすすぎ性を改善する技術であるが、近年、環境負荷軽減や水資源有効利用の目的から、より少量の水でヌルツキを抑制しすすぎを完了する技術が要求されており、この観点からは、更なる改善が望まれる。
　従って本発明は、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤を提供すること、及び／または洗浄時には豊かな泡立ちを示すが、すすぎ時には瞬時にヌルツキがなくなり、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤を提供することにある。
　本発明によれば、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が提供される。
＜（ａ）成分＞
　本発明の（ａ）成分は下記一般式（１）又は（１’）の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ、炭素数５～１８、好ましくは５～１５、より好ましくは５～１３のアルキル基又は水素原子であり、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方は炭素数５～１８のアルキル基である。Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２～４、好ましくは２～３のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり、それぞれ独立に０～６である。なお、ｘ、ｙは同時に０になることはない。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。〕
　（ａ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（１）又は（１’）中のＲ1、Ｒ2は、同一あるいは異なっていても良く、炭素数５～１８、好ましくは５～１５、より好ましくは５～１３のアルキル基である。（ａ）成分が一般式（１）で表されるスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２～４、好ましくは２～３のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり、同時に０になることはなく、０～６、好ましくは０又は０．１～２である。また、ｘ＋ｙは、好ましくは０．１～１２であり、より好ましくは０．２～４である。また、（ａ）成分が、スルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（１）又は（１’）中のＲ1、Ｒ2の一方は炭素数５～１８、好ましくは５～１５、より好ましくは５～１３のアルキル基であり、他方は水素原子である。（ａ）成分が一般式（１）で表されるスルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩である場合、Ａ1、Ａ2はそれぞれ独立に炭素数２～４、好ましくは２～３のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり、同時に０になることはなく、０～６、好ましくは０又は０．１～２である。また、ｘ＋ｙは、好ましくは０．１～１２であり、より好ましくは０．２～４である。Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ、炭素数５～１８、好ましくは５～１５、より好ましくは５～１３のアルキル基であること、すなわち、（ａ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩であることが好ましい。
　また、（ａ）成分は一般式（１’）で表されるスルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩であることが好ましい。
　一般式（１）又は（１’）中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ、好適にはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｓｅｃ－オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基であり、特にｎ－オクチル基、ｓｅｃ－オクチル基、デシル基、イソデシル基、及び２－エチルヘキシル基から選ばれる基であることが好適である。Ｍは、水素イオン、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリンの酸塩から選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、及びマグネシウムイオンから選ばれる陽イオンである。
　（ａ）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、Ｒ1、Ｒ2が同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば米国特許２，０２８，０９１に記載の方法を参考して製造することができ、また、Ｒ1、Ｒ2が異なる非対称の化合物は、例えば特開昭５８－２４５５５を参考して製造することができる。市販の化合物を用いる場合には、花王（株）製ペレックスＯＴ－Ｐ（Ｒ1、Ｒ2が共に２－エチルヘキシル基である化合物）、同ペレックスＴＲ（Ｒ1、Ｒ2が共にトリデシル基である化合物）、ＢＡＳＦ社製ＬｕｅｎｓｉｔＡ－ＢＯ（Ｒ1、Ｒ2が共に２－エチルヘキシル基である化合物）、三井サイテック株式会社から入手可能であったエアロゾルＡＹ－１００（Ｒ1、Ｒ2が共にアミル基である化合物）、同エアロゾルＡ－１９６（Ｒ1、Ｒ2が共にシクロヘキシル基である化合物）などを用いることができる。（ａ）成分の原料として、所定炭素数のアルコールにアルキレンオキシドを付加したものを用いることもできる。
＜（ｂ）成分＞
　本発明の（ｂ）成分は、炭素数８～２１の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）成分を除く〕である。このような陰イオン界面活性剤は非常に起泡性に優れることが知られており、より具体的には、炭素数８～１８、好ましくは炭素数８～１５のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数８～１８、好ましくは炭素数８～１５のアルキル基を有しアルキレン基の炭素数が２及び／又は３でありアルキレン基の平均付加モル数が０．１～６であるポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８～１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数８～１５のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤が好適である。塩としてはナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノホリン塩から選ばれる有機アミン塩が好適である。
　（ｂ）成分としては、下記一般式（２）の化合物が洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の点から好適である。
　　　　Ｒ3－Ｏ－（Ｒ4Ｏ）n－ＳＯ3Ｍ　　　　（２）
〔式中、Ｒ3は、炭素数８～１８、好ましくは８～１５のアルキル基であり、Ｒ4は、エチレン基及び／又はプロピレン基であり、ｎは平均付加モル数であり０以上６以下の数、好ましくは０以上２以下の数である。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。〕
　ｎは、Ｒ4がエチレン基の場合には１．５以下の数が好ましく、また、０．３以上の数がより好ましい。また、ｎは、Ｒ4がプロピレン基の場合には１．５以下、更に１．０以下の数が好ましく、また、０．１以上、更に０．２以上の数が好ましい。また、Ｒ4がエチレン基及びプロピレン基の場合には、ｎはこれらの範囲からそれぞれ選択できる。
　一般式（２）において、ｎが０の場合には、Ｒ3が分岐構造を有するアルキル基を含む化合物が好ましい。ｎが０である場合、一般式（２）の化合物は、分岐率〔一般式（２）の化合物の総モル数に対して分岐鎖アルキル基を有する化合物の総モル数の割合〕が好ましくは１５～１００モル％、より好ましくは４０～１００モル％、特に好ましくは７０～１００モル％の化合物が好適である。
　一般式（２）中のＭはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリンの酸塩から選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンである。
　一般式（２）の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばＲ3－ＯＨで示される脂肪アルコールに目的に応じてエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを所定量付加させた後、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）及び／又はプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）の付加反応は触媒が必要でありＮａＯＨ、ＫＯＨなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平８－３２３２００に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平１０－１５８３８４に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加モル数分布を制御することも可能である。
　一般式（２）においてｎが０の場合に好適であるＲ3が分岐構造を有するアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料であるＲ3－ＯＨで示されるアルコールとして、炭素数８～１４の１－アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール（ＯＨ基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が１５～７０モル％含まれる）、炭素数４～８のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール（ＯＨ基に対してβ位に炭素数３～６のアルキル基が分岐した構造のものが１００モル％含まれる）、イソブテンの２量体をヒドロホルミル化して得られる３，５，５－トリメチルヘキサノール、イソブテンの３量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール（分岐率は１００モル％である）、石油、石炭を原料とした合成アルコール（分岐率が約２０～１００モル％のアルキル基である）を挙げることができる。
　本発明では、（ｂ）成分として、一般式（２）で表される化合物であって、Ｒ4がプロピレン基であり、ｎが０．２～１．０、更に０．４～０．８の数である化合物が最も好ましい。
＜（ｃ）成分＞
　本発明の（ｃ）成分は、（ｃ１）炭素数１０～１８の脂肪酸又はその塩、若しくは（ｃ２）アルキル基の炭素数が６～１８のアルキルグリセリルエーテルである。（ｃ）成分が、（ｃ１）成分である場合は、具体的にはデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸及びこれらの塩を挙げることができる。また、椰子組成脂肪酸などの混合脂肪酸を用いることも可能である。脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モルホリン塩などの有機アミン塩であるが、好ましくはナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、より好ましくはナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩が挙げられる。（ｃ）成分としては、より好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸又はこれらの塩であり、より更に好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸又はこれらの塩であり、最も好ましくはミリスチン酸又はその塩である。従って、起泡力及び泡消え性の観点からは（ｃ）成分がミリスチン酸又はその塩を含むことが好ましく、（ｃ）成分中、ミリスチン酸又はその塩の割合は３０～１００質量％、更に５０～１００質量％、より更に８０～１００質量％が好ましい。
　本発明の（ｃ）成分は、アルキル基の炭素数が６～１８、好ましくは８～１２のアルキルグリセリルエーテルである。具体的には下記一般式（３）の化合物が好適である。
　　　Ｒ5－Ｏ－（Ｇｌｙ）r－Ｈ　　　　（３）
〔式中、Ｒ5は炭素数６～１８のアルキル基を示し、Ｇｌｙはグリセリンから２つの水素原子を除いた残基を示し、ｒは平均付加モル数で１～４の数を示す。〕
　一般式（３）において、Ｒ5は炭素数６～１８、好ましくは７～１２、より好ましくは８～１０のアルキル基であり、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖アルキル基を用いることができるが、本発明ではすすぎ時のヌルツキ低減の観点から、分岐構造を有する化合物が好適であり、Ｒ5の分岐構造を有する具体的なアルキル基として、２－エチルヘキシル基、ｓｅｃ－オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、２－エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、２－エチルヘキシル基が特に好ましい。一般式（３）において、ｒは１～３が好ましく、１～２がより好ましく、ｒ＝１の化合物が最も好ましい。特に好ましい化合物は、Ｒ5が２－エチルヘキシル基で、かつ、ｒ＝１の化合物である。
　Ｇｌｙで示される構造はグリセリンの１位と３位のヒドロキシ基が結合している－ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2－で示される構造か、又はグリセリンの１位と２位のヒドロキシ基が結合している－ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）ＣＨ2－で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。
　一般式（３）の化合物を得るには、例えば炭素数６～１０のアルコールとしてＲ5－ＯＨで示されるアルキルアルコールを用い、エピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、ＢＦ3などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。
　例えば、２－エチルヘキサノールを用いた場合、得られる２－エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開２００１－４９２９１に記載されているように複数の生成物を含み得る混合物である。
＜手洗い用食器洗浄剤組成物＞
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡性／泡持続性を有する（ｂ）成分と（ａ）成分及び（ｃ）成分として、（ｃ１）成分を特定条件で併用することにより、比較的洗浄剤の濃度が高い洗浄水においては非常に高い起泡性と泡持続性を示すが、洗浄終了後にすすぎ水を添加することにより、瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎを完了させることができる。この理由は必ずしも定かではないが、水道水中のカルシウムと（ｃ１）成分が塩を形成して不溶化すること、及び、希釈によりミセルから放出された脂肪酸が凝集、不溶化することにより、瞬時に泡を消すことができるものと考えられる。脂肪酸は消泡剤として公知であるが、これを用いた本発明の洗浄剤組成物により、洗浄時には豊かな泡立ちが得られ、一方ですすぎ時には速やかに消泡する効果が得られることは、消泡剤としての脂肪酸の効果からは予測できない意外な効果である。
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡性／泡持続性を有する（ｂ）成分を用いることにより、洗浄剤の濃度が比較的高い洗浄剤においては非常に高い起泡性を示すが、洗浄剤の濃度が高い分、すすぎ時のヌルツキは取れにくい。この系に、バルキーな構造を有する（ａ）成分と（ｃ）成分として（ｃ２）成分を併用することにより食器表面に吸着した界面活性剤層のパッキング性を乱すことができ、すすぎ時のヌルツキが低減されるものと考えられる。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は（ｃ）成分として、（ｃ１）成分を用いる場合、起泡力、泡消え性及び経済性の観点から、（ａ）成分を好ましくは１～３０質量％、より好ましくは１～２０質量％、特に好ましくは２～１５質量％含有する。また、（ｂ）成分を１～５０質量％、好ましくは４～４０質量％、より好ましくは１０～３０質量％含有する。なお、本発明において質量％や質量比等を求めるための（ｂ）成分の量は、酸型化合物としての量である。また、（ｃ）成分を好ましくは０．１～２０質量％、より好ましくは０．５～１０質量％、特に好ましくは１～６質量％含有する。
　また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では（ｃ）成分として、（ｃ１）成分を用いる場合、起泡性の観点から、（ｂ）成分／〔（ａ）成分＋（ｃ）成分〕の質量比が０．０１以上、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、より好ましくは０．４５以上、特に好ましくは０．６以上である。一方、泡消え性の観点から、当該質量比が１０以下、好ましくは６以下、より好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．６以下である。
　また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では（ｃ）成分として、（ｃ１）成分を用いる場合、起泡力及び泡消え性の観点から、（ｃ）成分／（ａ）成分の質量比が０．００１以上、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．０７以上、特に好ましくは０．０９以上である。一方、当該質量比は、１１以下、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、特に好ましくは１．５以下である。
　また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では（ｃ）成分として、（ｃ１）成分を用いる場合、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．３～５、更に好ましくは０．５～３である。
　本発明では（ｃ）成分として、（ｃ１）成分を用いる場合組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計質量が５０～１００質量％、更に７０～１００質量％、より更に８０～１００質量％であることが起泡力及び泡消え性の観点から好ましい。
　また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は（ｃ）成分として、（ｃ２）成分を用いる場合、起泡力及びすすぎ時のヌルツキの取れ易さの観点から、（ａ）成分を好ましくは１～３０質量％、より好ましくは２～２５質量％、特に好ましくは６～２０質量％含有する。また、（ｂ）成分を好ましくは１～５０質量％、より好ましくは５～４０質量％、特に好ましくは１０～３０質量％含有する。なお、本発明において質量％や質量比等を求めるための（ｂ）成分の量は、酸型化合物としての量である。また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、すすぎ時のヌルツキの取れ易さの観点から、（ｃ）成分を好ましくは０．５～２０質量％、より好ましくは１～１０質量％、より更に好ましくは１．５～５質量％含有する。
本発明では（ｃ）成分として、（ｃ２）成分を用いる場合、組成物中の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量に対する（ａ）成分及び（ｃ）成分の合計質量（［（ａ）成分＋（ｃ）成分］／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｃ）成分］の質量比）は、好ましくは０．１～０．９、より好ましくは０．２～０．８、より更に好ましくは０．３～０．７、特に好ましくは０．４～０．６であることが、起泡力及びヌルツキの取れ易さの観点から好ましい。
また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は（ｃ）成分として、（ｃ２）成分を用いる場合、起泡力及びヌルツキ防止の観点から、（ｂ）成分／［（ａ）成分＋（ｃ）成分］の質量比が好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．５以上、特に好ましくは１以上である。また、当該質量比が好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、特に好ましくは５以下である。
　また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では（ｃ）成分として、（ｃ２）成分を用いる場合、起泡力及びヌルツキ防止の観点から、（ｃ）成分／（ａ）成分の質量比が０．０１以上、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上である。また、当該質量比が１０以下、好ましくは４以下、より好ましくは１．５以下、特に好ましくは０．７以下である。
  また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では（ｃ）成分として、（ｃ２）成分を用いる場合、起泡力及び泡切れ性の観点から、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、好ましくは０．０１～２、より好ましくは０．０３～１．５、より好ましくは０．１～１、特に好ましくは０．３～０．７である。
  本発明では（ｃ）成分として、（ｃ２）成分を用いる場合、組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計質量が２０～１００質量％、更に４０～１００質量％、より更に６０～１００質量％であることが起泡力、泡切れ性及びヌルツキ防止の観点から好ましい。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、すすぎ時には瞬時にぬるつきがなくなり、少量の水ですすぎを完了できるという観点から、（ｃ）成分として、（ｃ１）成分及び（ｃ２）成分を含有することが好ましい。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する目的から、（ｄ）成分として、含マグネシウム無機化合物及び／又は炭素数２～６のアルキレン基を有するアルキレンジアミン、好ましくは含マグネシウム無機化合物を含有することが好ましい。これらの化合物は、本発明に必要な効果、すなわち（ａ）成分、（ｂ）成分、及び所望により含有される他の陰イオン界面活性剤の少なくとも２分子と比較的弱く相互作用しコンプレックスを形成させ、乳化力などの界面活性能を向上させる化合物として共通の効果／作用機構を有するものである。
　含マグネシウム無機化合物としては、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩化物、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム塩、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられるが、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる化合物がより好ましく、塩化マグネシウムが更により好ましい。また、アルキレンジアミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、へキシレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、下記式（４）で表されるジアミンが好適であるが、シクロヘキサンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンがより好ましく、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンが更に好ましい。
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〔式中、Ｒ6～Ｒ17はそれぞれ、炭素数１～３のアルキル基、炭素数1～３のアミノアルキル基、又は水素原子であり、かつ、Ｒ6～Ｒ17の中の２つが炭素数１～３のアミノアルキル基である。〕
　（ｄ）成分の含有量は、組成物中、１～２０質量％、更に１．５～１５質量％、より更に１．５～７質量％が好ましい。なお、これら（ｄ）成分は結晶水を含む場合があるが、ここで示す含有量は、結晶水を除いた質量である。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、（ｄ）成分の補助として（ｄ）成分以外の無機化合物を併用してもよい。無機化合物としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、ミョウバン等が挙げられる。
　本発明においては洗浄時及びすすぎ時の泡の挙動が非常に重要である。手洗い用食器洗浄剤組成物の一般的な研究においては、洗浄時の起泡性／泡持続性を考慮して増泡効果のある界面活性剤を併用することが行われているが、本発明においてはこのような増泡効果のある界面活性剤はすすぎ時の泡消え性に大きな影響を及ぼすため、使用する場合注意が必要である。本発明では特に（ｅ）成分として、アミンオキシド型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の取り扱いに注意を要する。
　アミンオキシド型界面活性剤としてはＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシド（アルカノイルとしてはラウロイル又はミリスチロイル）、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシド（アルキル基としてはラウリル基又はミリスチル基）を挙げることができる。また、カルボベタイン型界面活性剤としてはＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムベタインを挙げることができる。さらに、アルカノールアミド型界面活性剤としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンとラウリン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸とのアミド化物を挙げることができる。
　本発明においては泡の挙動が非常に重要であり、組成物に増泡効果を与える（ｅ）成分の使用には注意を要し、特に組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ｅ）成分の含有量が好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下であり、より更に好ましくは０．５質量％以下、最も好ましくは含有しないことである。
　本発明では増泡効果のある界面活性剤としてスルホベタイン型界面活性剤〔以下（ｆ）成分という〕を使用してもよい。スルホベタイン型界面活性剤は洗浄時の起泡性／泡持続性を改善するが、すすぎ時の瞬時の泡消え性を損なうことがない。スルホベタイン型界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が１０～１８のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０～１８のＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが好適である。
（ｆ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．５～２０質量％、より好ましくは１～１５質量％、特に好ましくは２～１０質量％である。また（ｆ）成分／〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕の質量比は、好ましくは０．０１～０．２、より好ましくは０．０２～０．１であることが、洗浄時の起泡性／泡持続性の向上とすすぎ時の泡消え性の点から好ましい。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ－トルエンスルホン酸又はその塩が良好である。（ｇ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．５～１５質量％、より好ましくは１～１０質量％、特に好ましくは１．５～５質量％である。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性の改善や粘度調節の目的で、溶剤〔以下、（ｈ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３－メチル－３－メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が好ましく、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰｏｗ）が３．５以下の溶剤を指すものとする。（ｈ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは３～３０質量％、より好ましくは５～２０質量％、特に好ましくは１０～１５質量％である。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物には、ゲル化防止のための重合体〔以下、（ｉ）成分という〕、例えば特表平１１－５１３０６７に記載されているゲル化防止重合体、とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止のための重合体としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が２００～３，０００のポリプロピレングリコール、及び重量平均分子量が２００～３，０００のポリエチレングリコールを挙げることができる。
　また、（ｉ）成分として、グリセリンのアルキレンオキシド付加物を用いることもできる。グリセリンのアルキレンオキシド付加物は、洗浄剤組成物の気液界面にできる界面活性剤の膜の形成抑制に有効であり、特にグリセリンにエチレンオキシドを平均５～１２０、好ましくは１０～５０モル付加させたものであって、特には重量平均分子量の５００～４０００のグリセリンのエチレンオキシド付加物を用いることが好ましい。
　（ｉ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．０５～１０質量％、より好ましくは０．１～５質量％、特に好ましくは０．５～３質量％である。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解／分散／乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。用いる水は微量に溶解している金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を０．５～１０ｐｐｍ程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、好ましくは４～９、より好ましくは５～８であり、このようなｐＨへの調整は、硫酸、塩酸、リン酸から選ばれる無機酸、クエン酸、りんご酸、マレイン酸、フマール酸、コハク酸から選ばれる有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機アルカリ剤を用いて行われる。本発明では、組成物に緩衝能を持たせることが起泡性／泡持続性の点から好ましく、上記有機酸、好ましくはクエン酸と、無機アルカリ剤とを併用することが好適である。有機酸はナトリウム塩やカリウム塩の形態で組成物に配合しても差し支えない。なお、ｐＨ調整のために用いた化合物のうち、水酸化マグネシウム等、（ｄ）成分に該当するものは、（ｄ）成分として取り扱うものとする。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、好ましくは５～５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０～３００ｍＰａ・ｓである。粘度は（ｇ）成分、（ｈ）成分、（ｉ）成分などで調整することができる。
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、香料、染料、顔料などの成分を含有することができる。
＜手洗い洗浄方法＞
　本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、食器の手洗い洗浄に用いられる。手洗い洗浄に用いられる洗浄液は、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いて得られたものであり、組成物の原液又は水を含む希釈液が用いられる。具体的な手洗い洗浄方法としては、例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の組成物を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計濃度は、好ましくは１，０００～３０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，０００～２０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは２，０００～１０，０００ｐｐｍであることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。
　洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では使用した組成物１質量部に対してすすぎ水３．３～１３３質量部で十分泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用洗浄剤組成物を用いた場合の２／３～１／１０程度である。
実施例
　次の実施例は本発明の実施について述べる。　実施例は本発明の例示について述べるものであり、本発明を限定するためではない。
　下記の配合成分を用いて表１～７の手洗い用食器洗浄剤組成物を調製し、下記の各評価を行った。結果を表１～７に示す。なお、表１～７中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。
＜配合成分＞
・スルホコハク酸ジ－２－エチルヘキシルナトリウム（１）：試薬〔関東化学（株）〕
・スルホコハク酸ジ－２－エチルヘキシルナトリウム（２）：ペレックスＯＴ－Ｐ〔花王（株）〕
・スルホコハク酸ジアミルナトリウム：エアロゾルＡＹ－１００〔有効分９７質量％以上、三井サイテック（株）から入手したもの〕
・スルホコハク酸ジシクロヘキシルナトリウム：エアロゾルＡ－１９６〔有効分９３～９５質量％、三井サイテック（株）から入手したもの〕
・スルホコハク酸ジトリデシルナトリウム：ペレックスＴＲ〔花王（株）〕
・スルホコハク酸モノデシルイソペンチルナトリウム：試薬〔和光純薬工業（株）〕
・スルホコハク酸ジポリオキシエチレン－２－エチルヘキシルナトリウム：スルホコハク酸とポリオキシエキレン－２－エチルヘキシルエーテルのエステル化反応で得られたもの
を用いた。ポリオキシエキレン－２－エチルヘキシルエーテルは２－エチルヘキサノール１モルに対して、エチレンオキシドを１モル付加して得られた。
・スルホコハク酸ジアルキルナトリウム（１）：Ｉｓａｌｃｈｅｍ１２３（アルキル基が炭素数１２のアルキル基と炭素数１３のアルキル基の混合であり、分岐率が９４質量％の分岐鎖アルコール）と２－エチルヘキサノールを質量比８０／２０で混合物した混合物とスルホコハク酸のエステル化反応により得られた化合物を用いた。（平均分子量：５５３）
・スルホコハク酸ジアルキルナトリウム（２）：トリデカノールと２－エチルヘキサノールを質量比８０／２０で混合物した混合物とスルホコハク酸のエステル化反応により得られた化合物を用いた。（平均分子量：５５９）
・ｂ－１：アルキル鎖がＣ12の天然アルコール１モルに、ＰＯを０．６モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。
・ｂ－２：ラウリル硫酸エステルナトリウム〔商品名エマール０、花王（株）〕
・ｂ－３：ｎ－デシル硫酸エステルナトリウム〔関東化学（株）〕とラウリル硫酸エステルナトリウム〔商品名エマール０、花王（株）〕とを、質量比で９０／１０の比率で混合したもの。
・ｂ－４：ラウリル硫酸エステルナトリウム〔商品名エマール０、花王（株）〕とテトラデシル硫酸ナトリウム〔和工純薬工業（株）〕とを、質量比で９０／１０の比率で混合したもの。
・ｂ－５：ｎ－オクチル硫酸ナトリウムとラウリル硫酸エステルナトリウム〔商品名エマール０、花王（株）〕とを、質量比で１０／９０の比率で混合したもの。
・ｂ－６：アルキル鎖がＣ12の天然アルコール１モルに、ＰＯを０．４モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。
・ｂ－７：アルキル鎖がＣ12の天然アルコール１モルに、ＰＯを０．８モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。
・ｂ－８：アルキル鎖がＣ12の天然アルコール１モルに、ＰＯを１．０モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。
・ｂ－９：アルキル鎖がＣ１０：Ｃ１１：Ｃ１２：Ｃ１３＝１０：３５：３５：２０（質量比）のアルキルベンゼンスルホン酸（Ｃの次の数字は炭素数を意味する）
・ｂ－１０：アルカン（炭素数１４～１７第二アルキル基混合）スルホン酸ナトリウム（商品名HOSTAPURSAS60、Clariant社製）
・ｂ－１１：アルキル鎖がＣ12の天然アルコール１モルに、ＰＯを０．６モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、アンモニア水で中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。
・ｂ－１２：アルキル鎖がＣ１２／Ｃ１０／Ｃ８＝９０／５／５（質量比）の天然アルコール１モルに、ＰＯを０．６モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。
・ＧＥ－ＥＨ：２－エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％）
・ノニオン１：アルキル基の組成がＣ12／Ｃ14＝６０／４０（質量比）の混合アルキルでグルコシド平均縮合度１．５のアルキルグルコシド
・ノニオン２：ソフタノール７０Ｈ（日本触媒株式会社製）
・ノニオン３：ソフタノール３３（日本触媒株式会社製）
・ｅ―１：Ｎ－ラウリル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン（花王（株）製：アンヒトール２０ＨＤ）
・ｅ―２：ラウリルジメチルアミンオキシド（花王（株）、アンヒトール２０Ｎ）
・ｅ－３：アミンオキシド：Ｎ－デシル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシド／Ｎ－ミリスチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシド＝２／３（質量比）
・グリセリンＥＯ付加物：重量平均分子量１，０００のグリセリンのＥＯ付加物
・ポリプロピレングリコール：重量平均分子量１，０００のポリプロピレングリコール
・ＰＴＳ・Ｈ2Ｏ：ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム１水塩
・ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ：塩化マグネシウム６水塩
＜起泡力（スクラボ評価）＞
　直径約９ｍｍのプラスチック製のビーズが２０個入った直径５ｃｍ、高さ１３ｃｍの円柱状のガラス容器に、３．５°ＤＨ硬水で０．５質量％（２００倍）に希釈された組成物を４０ｍｌ添加した。さらに、バター０．０４ｇを添加し、密閉後１５分２０℃に温度を調節した。温度の調節が終了したガラス容器を、洗濯試験機（スガ試験機株式会社）にセットし、２０℃の環境下で１５分攪拌し、終了後、すぐにセットしたガラス容器を取り出し、容器中の泡の高さ（ｍｍ）を測定した。評価は１つの組成物について２回行い、平均値をその組成物の起泡力（スクラボ評価）とした。
＜起泡力（初期泡量）及び泡消え性＞
　組成物を３．５°ＤＨ硬水で３０倍希釈し、ポンプフォーマー（２００メッシュ１枚）により、３ｇの泡を５００ｍｌのメスシリンダーに作製し、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録し、起泡力（初期泡量）とした。次に、手製のジョウロを通して３．５°ＤＨ硬水を泡に１００ｍｌ添加し、３０秒後の泡量を測定した。泡が消えていない場合、さらに３．５°ＤＨ硬水を泡に１００ｍｌ（合計２００ｍｌ）添加し、同様に３０秒後の泡量を測定した。尚、泡消え性については、硬水１００ｍｌおよび２００ｍｌ添加において、次式で示す泡量変化率から求め、２００ｍｌ添加までに３０％以下になれば希釈（すすぎ）による速やかな泡消えが達成できるものと判断できる。
　泡量変化率（％）＝（硬水１００ｍｌ又は２００ｍｌ添加後の泡量／初期の泡量）×１００
　また、手製のジョウロは、２５０ｍｌのポリプロピレン製広口びん（アズワン製：アイボーイ広口びん）の底部約３分の１を除去し、フタを外した状態の開口部に、均一に１３個の直径約２ｍｍの穴を開けた薄いプラスチック製の多孔板を固定して作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　下記の配合成分を用いて表８の手洗い用食器洗浄剤組成物を調製し、下記の各評価を行った。結果を表８に示す。なお、表８中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。
＜起泡力＞
　組成物を３．５°ＤＨ硬水で３０倍希釈し、ポンプフォーマー（２００メッシュ１枚）により、３ｇの泡を５００ｍｌのメスシリンダーに作製し、メスシリンダーの目盛りから泡の容量（ｍｌ）を読み取り、起泡力とした。
＜ヌルツキの取れ易さ評価＞
  市販のスポンジ（商品名：キクロンＡ、キクロン株式会社）に組成物１ｇ及び２５℃に温調した水道水３０ｇを染み込ませ５回手でもみ泡立たせ、この泡だったスポンジを用いて、直径２３ｃｍのポリプロピレン皿の両面を５枚擦り洗いした。この際、それぞれの面は５回擦り洗いを行なった。５枚擦り洗った後、すぐに、４Ｌ／分の流水（２５℃に温調）中で一定のスピードで手で擦りながら、１枚ずつ洗剤のヌルツキが無くなるまで濯いだ。５枚の皿全てのヌルツキが無くなるまでの時間（秒）を、ヌルツキの取れ易さの指標とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012

Claims (9)

  1. （ａ）下記一般式（１）又は（１’）で表されるスルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩、（ｂ）炭素数８～２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し（ａ）を除く〕１～５０質量％、及び（ｃ）成分として（ｃ１）炭素数１０～１８の脂肪酸又はその塩、及び／又は（ｃ２）炭素数６～１８のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテルを含有する手洗い用食器洗浄剤組成物を含有し、（ｃ）成分が（ｃ１）炭素数１０～１８の脂肪酸又はその塩である場合には、（ｃ）／（ａ）の質量比が０．００１～１１であり、且つ（ｂ）／〔（ａ）＋（ｃ）〕の質量比が０．０１～１０である、手洗い用食器洗浄剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ、炭素数５～１８のアルキル基又は水素原子であり、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方は炭素数５～１８のアルキル基である。Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立に炭素数２～４のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり、それぞれ独立に０～６である。なお、ｘ、ｙは同時に０になることはない。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。〕
  2. 　［（ａ）＋（ｃ）］／［（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）］の質量比が０．１～０．９である請求項１記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  3. （ｂ）／［（ａ）＋（ｃ）］の質量比が０．０１～２０である請求項１又は２記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  4. （ｃ）／（ａ）の質量比が０．０１～１０である請求項１～３の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  5. 　（ｃ）成分が（ｃ１）炭素数１０～１８の脂肪酸又はその塩である場合には、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が０．１～１０、（ｃ）成分が（ｃ２）アルキル基の炭素数が６～１８のアルキルグリセリルエーテルである場合には、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が０．０１～２である請求項１～４の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  6. 　更に（ｄ）含マグネシウム無機化合物及び／又は炭素数２～６のアルキレン基を有するアルキレンジアミンを含有する請求項１～５の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  7. 　（ｂ）が、炭素数８～１８のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数８～１８のアルキル基を有しアルキレン基の炭素数が２及び／又は３でありアルキレン基の平均付加モル数が０．１～６であるポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８～１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数１０～１５のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である請求項１～６の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  8. 　組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計質量が５０～１００質量％である請求項１～７の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
  9. 　請求項１～８の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016094502A (ja) * 2014-11-12 2016-05-26 花王株式会社 手洗い用食器洗浄剤組成物
JP2016147927A (ja) * 2015-02-10 2016-08-18 花王株式会社 手洗い用食器洗浄剤組成物
JP2017036346A (ja) * 2015-08-06 2017-02-16 花王株式会社 食器用液体洗浄剤組成物
JP2017110065A (ja) * 2015-12-15 2017-06-22 花王株式会社 自動食器洗浄機用固体洗浄剤組成物
WO2017204148A1 (ja) * 2016-05-27 2017-11-30 花王株式会社 硬質表面の洗浄方法
JP2017214545A (ja) * 2016-05-27 2017-12-07 花王株式会社 硬質表面の洗浄方法
JP2018517023A (ja) * 2015-05-22 2018-06-28 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 界面活性剤及びエトキシル化グリセリンを含有する洗剤組成物
CN110713867A (zh) * 2018-07-13 2020-01-21 花王株式会社 液体洗涤剂组合物

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5373216B1 (ja) * 2013-04-18 2013-12-18 株式会社 資生堂 ポンプフォーマー用洗浄剤組成物
JP6771952B2 (ja) * 2015-12-25 2020-10-21 花王株式会社 硬質表面用液体洗浄剤組成物
CN112119145B (zh) * 2018-06-05 2023-02-03 花王株式会社 餐具和/或厨房周边的硬质物品用液体清洁剂组合物
SG11202010460SA (en) * 2018-06-05 2020-12-30 Kao Corp Liquid detergent composition for tableware and/or kitchen hard articles
TW202030318A (zh) * 2018-11-22 2020-08-16 日商花王股份有限公司 親水化處理劑組合物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02231412A (ja) * 1988-09-08 1990-09-13 Kao Corp 低刺激性洗浄剤組成物
JP2004262955A (ja) * 2003-01-28 2004-09-24 Kao Corp 液体洗浄剤組成物
JP2008507611A (ja) * 2004-07-23 2008-03-13 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 油及びデンプン汚れに対する低温での洗浄力を向上させる液体洗剤組成物

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5015414A (en) * 1988-09-08 1991-05-14 Kao Corporation Low-irritant detergent composition containing alkyl saccharide and sulfosuccinate surfactants
US5565146A (en) * 1991-04-15 1996-10-15 Cologate-Palmolive Co. Light duty liquid detergent compositions

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02231412A (ja) * 1988-09-08 1990-09-13 Kao Corp 低刺激性洗浄剤組成物
JP2004262955A (ja) * 2003-01-28 2004-09-24 Kao Corp 液体洗浄剤組成物
JP2008507611A (ja) * 2004-07-23 2008-03-13 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 油及びデンプン汚れに対する低温での洗浄力を向上させる液体洗剤組成物

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016094502A (ja) * 2014-11-12 2016-05-26 花王株式会社 手洗い用食器洗浄剤組成物
JP2016147927A (ja) * 2015-02-10 2016-08-18 花王株式会社 手洗い用食器洗浄剤組成物
JP2018517023A (ja) * 2015-05-22 2018-06-28 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 界面活性剤及びエトキシル化グリセリンを含有する洗剤組成物
US10640733B2 (en) 2015-05-22 2020-05-05 The Procter & Gamble Company LLC Surfactant and detergent compositions containing ethoxylated glycerine
JP2017036346A (ja) * 2015-08-06 2017-02-16 花王株式会社 食器用液体洗浄剤組成物
JP2017110065A (ja) * 2015-12-15 2017-06-22 花王株式会社 自動食器洗浄機用固体洗浄剤組成物
WO2017204148A1 (ja) * 2016-05-27 2017-11-30 花王株式会社 硬質表面の洗浄方法
JP2017214545A (ja) * 2016-05-27 2017-12-07 花王株式会社 硬質表面の洗浄方法
CN110713867A (zh) * 2018-07-13 2020-01-21 花王株式会社 液体洗涤剂组合物

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