TW202030318A - 親水化處理劑組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明之親水化處理劑組合物係含有(A)分支型陰離子界面活性劑、(B)多價金屬離子、及水者，且(A)與(B)之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下。

Description

親水化處理劑組合物
本發明係關於一種親水化處理劑組合物、及固體表面之親水化方法。
先前，作為對固體表面賦予防污性或脫污性之方法，已知有撥水化處理與親水化處理不同之方法。 撥水化處理係進行使玻璃、金屬、纖維等之固體表面具有撥水性之表面處理，不使水中所含之污垢附著之技術。例如，業界廣泛地進行有於洗滌衣物後，利用柔順劑進行處理，或向滑雪服等噴霧撥水劑而使之具有防水效果，或對汽車之塗裝面進行打蠟之操作。 然而，於撥水化處理中，難以使表面完全撥水化，因屢次與水接觸，水中所含之污垢累積於固體表面，故而難以發揮出充分之防污效果，亦有可能產生所附著之污垢不易脫落之脫污效果的降低。
另一方面，若進行固體表面之親水化處理、即，降低固體表面對於水之接觸角，使固體表面容易對水潤濕之處理，則於該處理後附著於固體表面之污垢於洗淨時容易脫落，或可期待防止污垢之再污染之效果，此外可期待賦予玻璃、鏡子等之防霧效果、防靜電、防止熱交換器之鋁鰭片之結霜、浴缸及盥洗室表面等之防污性、脫污性等。
作為固體表面之親水化處理劑及方法，已提出有若干。 例如，於日本專利特開2001-181601號公報中揭示有一種水性防污組合物，其含有兩性高分子電解質。於日本專利特表2006-514150號公報中揭示有一種洗淨用或沖洗用之組合物，其含有界面活性劑及特定之聚甜菜鹼。於日本專利特開2012-25820號公報中揭示有一種親水化處理劑組合物，其含有使具有特定之甜菜鹼結構之聚合性不飽和單體與特定之聚合性不飽和單體進行共聚而獲得之丙烯酸系樹脂、親水性交聯聚合物粒子及交聯劑。於日本專利特表2009-545642號公報中揭示有一種方法，其包括將包含兩親媒性嵌段共聚物之組合物應用於支持體之階段，且兩新媒性嵌段共聚物對含有特定結構之親水性嵌段與由乙烯性不飽和疏水性單體形成之疏水性嵌段的疏水性支持體之濕潤性/親水性進行改良。於日本專利特開2015-105313號公報中揭示有一種包含如下嵌段聚合物A之親水化處理劑，該嵌段聚合物A具有源自包含源自疏水性不飽和單體之重複單元之不飽和單體的聚合物片段A-1、及源自包含源自具有磺基甜菜鹼基之不飽和單體之重複單元之不飽和單體的聚合物片段A-2，且聚合物片段A-1之含量為0.05質量%以上且75質量%以下。於日本專利特開2017-190381號公報中揭示有一種包含如下共聚物之表面處理劑，該共聚物包含具有甜菜鹼基之特定之結構單元(A)及具有陽離子基之特定之結構單元(B)。
又，於國際公開第2019/102823號中揭示有一種包含如下共聚物之親水化處理劑，該共聚物包含具有甜菜鹼基之聚合物片段A-1、及具有芳香族基之聚合物片段A-2。又，說明於附著有油性之污垢物質之情形時，藉由使用界面活性劑，固體表面之親水化性能提高。日本專利特表2001-504227號公報係關於一種適合用於包含聚合物之免疫診斷分析及墨點分析之膜、其製備方法及使用方法。於該文獻中，作為較佳之親水性化合物，揭示有單牙(monodentate)磺酸鹽及/或α-烯烴磺酸鹽界面活性劑，作為最佳之界面活性劑，揭示有由Stepan Co.製備之Bioterge AS-40。於國際公開第2002/102907號中揭示有一種被覆用組合物，其包含磺酸鹽。記載有選擇性地使用磺酸鹽之原因係由於向所獲得之覆膜中之滲透性、及濕潤性優異。於國際公開第2019/013322號中揭示有一種硬質物品之洗淨方法，其包括使將(a)內部烯烴磺酸之鉀鹽及(b)硬度為5°dH以上之水混合而獲得之洗淨液與硬質物品接觸之接觸步驟、及利用硬度為5°dH以上之水沖洗接觸步驟後之硬質物品之步驟，且於上述接觸步驟之至少一部分中，使30℃以上之上述洗淨液與硬質物品接觸。
本發明提供一種提高硬質表面等各種固體表面之親水性，且發揮優異之親水化能力之親水化處理劑組合物及固體表面之親水化方法。 又，本發明係關於一種可進行固體表面之洗淨與親水化處理之親水化洗淨劑組合物及使用其之親水化洗淨方法。
本發明係關於一種親水化處理劑組合物，其係含有(A)分支型陰離子界面活性劑、(B)多價金屬離子、及水者，且(A)與(B)之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下。
本發明包含一種親水化處理劑組合物，其係含有(A)分支型陰離子界面活性劑、(B)多價金屬離子、及水者，且(A)與(B)之莫耳比以(B)/(A)計為0.2以上且10以下。
又，本發明係關於一種固體表面之親水化方法，其使如下之處理液與固體表面接觸，上述處理液含有(A)分支型陰離子界面活性劑、(B)多價金屬離子、及水，且(A)與(B)之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下。
本發明包含一種固體表面之親水化方法，其使如下之處理液與固體表面接觸，上述處理液含有(A)分支型陰離子界面活性劑、(B)多價金屬離子、及水，且(A)與(B)之莫耳比以(B)/(A)計為0.2以上且10以下。
又，本發明係關於一種親水化洗淨劑組合物，其含有(A1)內部烯烴磺酸鹽[以下，稱為(A1)成分]。
又，本發明係關於一種親水化洗淨劑組合物，其係含有(A1)成分、(B)多價金屬離子、及水者，且含有(A1)成分0.03質量%以上。
又，本發明係關於一種固體表面之親水化洗淨方法，其具有以下之步驟1。 ＜步驟1＞ 使含有0.03質量%以上之(A1)內部烯烴磺酸鹽之親水化洗淨液(I)與固體表面接觸之步驟
又，本發明係關於一種親水化洗淨劑，其包含(A1)內部烯烴磺酸鹽及水。
又，本發明係關於一種上述本發明之組合物之用途，其係用於使固體表面親水化。
以下，將(A)分支型陰離子界面活性劑設為(A)成分，將(B)多價金屬離子設為(B)成分而進行說明。
根據本發明，提供一種可對固體表面賦予優異之親水性之親水化處理劑組合物、及固體表面之親水化方法。
根據本發明，提供一種可進行固體表面之洗淨與親水化處理之親水化洗淨劑組合物及使用其之親水化洗淨方法。
[親水化處理劑組合物] (A)成分為分支型陰離子界面活性劑。分支型陰離子界面活性劑係作為疏水性部分之烴基具有分支結構之陰離子界面活性劑。再者，於本發明中，可設為陰離子性界面活性劑係於具有鍵結於作為親水性部分之陰離子基之碳原子為二級或三級碳原子之烴基之情形時亦具有分支結構的陰離子界面活性劑。
作為(A)成分，可列舉具有碳數10以上且30以下之支鏈烴基之陰離子界面活性劑。 作為(A)成分，可列舉具有碳數10以上且30以下之支鏈烴基與硫酸酯基或磺酸基之陰離子界面活性劑。
(A)成分之支鏈烴基之碳數較佳為10以上，更佳為16以上，進而較佳為18以上，並且較佳為30以下，更佳為28以下，進而較佳為24以下，更佳為22以下。 作為(A)成分之支鏈烴基，可列舉：支鏈烷基、支鏈烯基、具有支鏈烷基之芳基。
作為(A)成分，可列舉下述通式(A)所表示之陰離子界面活性劑。
[化1]
Figure 02_image001
[式中，R1a 、R2a 分別獨立地表示可包含取代基或連結基之碳數1以上且28以下之烴基；X表示選自SO3 M、COOM、OSO3 M中之基；Y表示單鍵或伸苯基；M表示抗衡離子]
式(A)中，R1a 、R2a 之烴基可列舉：烷基、烯基、芳基。較佳為烷基或烯基。 R1a 、R2a 之烴基可包含羥基等取代基或COO基等連結基。 R1a 與R2a 之碳數之合計較佳為9以上且29以下。再者，取代基或連結基之碳數未算入至R1a 、R2a 之烴基之碳數中。 式(A)中，X較佳為SO3 M。 式(A)中，M可列舉：鹼金屬離子、鹼土金屬(1/2原子)離子、銨離子或有機銨離子。M較佳為鹼金屬離子，更佳為鈉離子、鉀離子，進而較佳為鉀離子。 Y較佳為單鍵。
作為(A)成分，可列舉選自內部烯烴磺酸鹽(IOS)、直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)、二級烷烴磺酸鹽(SAS)及二烷基磺基琥珀酸鹽(DASS)中之1種以上之分支型陰離子界面活性劑。
就提高固體表面例如硬質表面之親水性之觀點而言，(A)成分較佳為IOS。IOS之碳數較佳為16以上，進而較佳為18以上，並且較佳為24以下，進而較佳為22以下。該碳數為酸型化合物換算之碳數。作為IOS之鹽，可列舉：鹼金屬鹽、鹼土金屬(1/2原子)鹽、銨鹽或有機銨鹽。作為鹼金屬鹽，可列舉鈉鹽、鉀鹽。作為鹼土金屬鹽，可列舉鈣鹽、鎂鹽。作為有機銨鹽，可列舉碳數2以上且6以下之烷醇銨鹽。IOS之鹽較佳為鹼金屬鹽，更佳為鉀鹽。
本發明之IOS可藉由使雙鍵位於烯烴鏈之內部(2位以上之位置)之內部烯烴磺化、中和、及水解等而獲得。若使內部烯烴磺化，則定量地生成β-磺內酯，β-磺內酯之一部分變為γ-磺內酯、烯烴磺酸，進而該等於中和、水解步驟中轉換為羥基烷烴磺酸鹽(H體)與烯烴磺酸鹽(O體)(例如J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39 (1992))。IOS為該等之混合物，主要為磺酸基存在於碳鏈(H體中之羥基烷烴鏈、或O體中之烯烴鏈)之內部(2位以上之位置)之磺酸鹽。IOS之碳鏈中之磺酸基之取代位置分佈可藉由氣相層析法、核磁共振光譜等方法進行定量。
IOS中，關於磺酸基存在於上述碳鏈之2位之IOS之比率，以莫耳基準或質量基準計，就提高本發明之組合物之洗淨性能及硬質表面之親水性之觀點而言，較佳為5%以上，更佳為10%以上，並且較佳為45%以下，更佳為30%以下。
IOS中，關於磺酸基存在於上述碳鏈之1位之IOS之比率，以莫耳基準或質量基準計，就提高本發明之組合物之洗淨性能及硬質表面之親水性之觀點而言，較佳為0.2%以上，更佳為0.5%以上，進而較佳為1.0%以上，並且較佳為20%以下，更佳為10%以下，進而較佳為5%以下，更佳為3%以下。
關於IOS之上述碳鏈中之碳數，就提高本發明之組合物之洗淨性能及硬質表面之親水性之觀點而言，較佳為10以上，更佳為16以上，進而較佳為18以上，並且較佳為30以下，更佳為28以下，進而較佳為24以下，更佳為22以下。即，本發明之親水化處理劑組合物更佳為含有碳數18以上且22以下之IOS作為(A)成分。
IOS中，關於碳數16以上且24以下之IOS之比率，就提高本發明之組合物之洗淨性能及硬質表面之親水性之觀點而言，較佳為50質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，更佳為90質量%以上，更佳為95質量%以上，更佳為97質量%以上，並且較佳為100質量%以下，亦可為100質量%。
IOS中，關於H體與O體之莫耳比(H體/O體)，就提高本發明之組合物之洗淨性能及硬質表面之親水性之觀點而言，較佳為超過50/50，更佳為超過70/30，並且較佳為95/5以下，更佳為90/10以下。
本發明之親水化處理劑組合物中，就提高本發明之組合物之洗淨性能及硬質表面之親水性之觀點而言，較佳為含有(A)成分0.001質量%以上，更佳為含有0.005質量%以上，進而較佳為含有0.01質量%以上，並且較佳為含有60質量%以下，更佳為含有40質量%以下，進而較佳為含有25質量%以下，更佳為含有10質量%以下，更佳為含有5質量%以下。再者，(A)成分之質量%係設為基於陰離子基換算成未中和之化合物、即酸型化合物所得之量者(以下同樣)。
(B)成分為多價金屬離子。多價金屬離子可列舉二價以上且三價以下之金屬離子，較佳為二價金屬離子。 就提高與(A)成分之共存下之固體表面之親水性之觀點而言，(B)成分較佳為2族元素之離子，更佳為選自鈣(Ca)離子及鎂(Mg)離子中之1種以上。(B)成分較佳為包含Ca離子。(B)成分更佳為包含Ca離子與Mg離子。於(B)成分包含Ca離子與Mg離子之情形時，Ca離子/Mg離子之莫耳比較佳為5/5以上，更佳為7/3以上，並且較佳為9/1以下。
本發明包含一種親水化處理劑組合物，其係含有(A)分支型陰離子界面活性劑[(A)成分]、(B1)選自Ca離子及Mg離子中之1種以上之離子[以下，稱為(B1)成分]、以及水者，且(A)成分與(B1)成分之莫耳比以(B1)/(A)計為0.01以上且10以下。本說明書之記載將(B)成分置換成(B1)成分，全部亦可應用於該親水化處理劑組合物。 本發明包含一種親水化處理劑組合物，其係含有(A1)成分之IOS[以下，稱為(A1)成分]、(B1)選自Ca離子及Mg離子中之1種以上之離子[以下，稱為(B1)成分]、以及水者，且(A1)成分與(B1)成分之莫耳比以(B1)/(A1)計為0.01以上且10以下。 本說明書之記載將(A)成分置換成(A1)成分，又，將(B)成分置換成(B1)成分，全部亦可應用於該等親水化處理劑組合物。
(B)成分例如可為藉由使用水溶性之多價金屬鹽作為調配成分而導入至本發明之親水化處理劑組合物中者。又，亦可為藉由使用包含相當於(B)成分之硬度成分之水作為組合物之原料，而導入至本發明之親水化處理劑組合物中者。
本發明之親水化處理劑組合物中，就提高固體表面之親水性之觀點而言，(A)成分與(B)成分之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上，較佳為0.1以上，更佳為0.2以上，進而較佳為0.5以上，進而較佳為1以上，並且為10以下，較佳為5以下，更佳為3以下。再者，於(B)/(A)之莫耳比中，(A)成分之莫耳數係設為基於陰離子基換算成未中和之化合物、即酸型化合物所得之量者。
本發明之親水化處理劑組合物除(A)成分、(B)成分以外，可含有(A)成分以外之陰離子界面活性劑、非離子界面活性劑、兩性界面活性劑、溶劑、油劑等作為任意成分。作為上述溶劑，可列舉：丁二醇、二丙二醇、乙醇等。作為上述油劑，可列舉苯二醇、苄醇等。
本發明之親水化處理劑組合物含有水。水通常為組合物之剩餘部分，係以如將整體設為100質量%之量含有。本發明之親水化處理劑組合物較佳為液體組合物。
本發明之親水化處理劑組合物於20℃下之pH值較佳為3以上，更佳為4以上，進而較佳為5以上，並且較佳為12以下，更佳為10以下，進而較佳為9以下。
本發明之親水化處理劑組合物於20℃下之黏度較佳為1 mPa・s以上，更佳為2 mPa・s以上，並且較佳為10000 mPa・s以下，更佳為5000 mPa・s以下。該黏度可使用B型黏度計(東機產業公司製造、TVB-10M)，以與黏度相應之轉子及轉速進行測定。關於黏度較低，無法利用B型黏度計進行測定之組合物，可使用流變儀(Anton Paar公司製造、Physica MCR301)，利用與黏度相應之錐板進行測定。
本發明之親水化處理劑組合物可將硬質表面、布表面、皮膚表面、毛髮表面等各種固體表面作為對象。本發明之親水化處理劑組合物較佳為硬質表面用途。作為硬質表面，可列舉包含塑膠、陶瓷、金屬、木頭、玻璃、橡膠、碳材料等材質之硬質表面。硬質表面可為硬質物品之表面例如包含上述材質之硬質物品之表面。作為塑膠，可列舉：丙烯酸系樹脂、聚醯胺、聚碳酸酯、三聚氰胺、聚氯乙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、FRP(纖維強化塑膠)等。作為金屬，可列舉：不鏽鋼等合金、鋁、汽車用鋼鐵等鐵等。作為橡膠，可列舉天然橡膠、二烯系合成橡膠等。作為木頭，可列舉地板等中所使用之木材等。地板等中所使用之木材可為經表面處理者。布可為織布、不織布之任一種，就本發明之效果之觀點而言，較佳為織布。布較佳為合成纖維製。布較佳為疏水性纖維製。作為一例，布成為纖維製品之製造材料。
藉由本發明之親水化處理劑組合物及本發明之親水化方法進行了親水化之固體表面可為提高了防霧性、防污性、脫污性、吸水性等者。
本發明之親水化處理劑組合物可為防霧劑組合物。即，本發明提供一種防霧劑組合物，其係含有(A)成分、(B)成分、及水者，且(A)與(B)之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下。 本發明之親水化處理劑組合物可為防污處理劑組合物。即，本發明提供一種防污處理劑組合物，其係含有(A)成分、(B)成分、及水者，且(A)與(B)之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下。 本發明之親水化處理劑組合物可為脫污處理劑組合物。即，本發明提供一種脫污處理劑組合物，其係含有(A)成分、(B)成分、及水者，且(A)與(B)之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下。 本發明之親水化處理劑組合物可為吸水性賦予劑組合物。即，本發明提供一種吸水性賦予劑組合物，其係含有(A)成分、(B)成分、及水者，且(A)與(B)之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下。 本發明之親水化處理劑組合物可為親水化洗淨劑組合物。 即，本發明提供一種親水化洗淨劑組合物，其係含有(A)成分、(B)成分、及水者，且(A)與(B)之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下。 又，本發明提供一種親水化洗淨劑組合物，其係含有(A)成分、(B1)成分、以及水者，且(A)成分與(B1)成分之莫耳比以(B1)/(A)計為0.01以上且10以下。 又，本發明提供一種親水化洗淨劑組合物，其係含有(A1)成分、(B1)成分、以及水者，且(A1)成分與(B1)成分之莫耳比以(B1)/(A1)計為0.01以上且10以下。 於該等組合物中可適宜地應用於本發明之親水化處理劑組合物中所闡述之事項。又，該等組合物之較佳之態樣例如(A)成分、(B)成分及該等之含量等亦與本發明之親水化處理劑組合物相同。
本發明提供一種親水化處理劑組合物之製造方法，其以(A)成分與(B)成分之莫耳比以(B)/(A)計成為0.01以上且10以下之方式混合(A)成分、(B)成分、及水。 本發明提供一種親水化洗淨劑組合物之製造方法，其以(A)成分與(B)成分之莫耳比以(B)/(A)計成為0.01以上且10以下之方式混合(A)成分、(B)成分、及水。 本發明提供一種親水化處理劑組合物之製造方法，其以(A)成分與(B)成分之莫耳比以(B)/(A)計成為0.01以上且10以下之方式混合含有(A)成分及水之組合物、與含有(B)成分及水之組合物。 本發明提供一種親水化洗淨劑組合物之製造方法，其以(A)成分與(B)成分之莫耳比以(B)/(A)計成為0.01以上且10以下之方式混合含有(A)成分及水之組合物、與含有(B)成分及水之組合物。 本發明提供一種親水化處理劑組合物之製造方法，其以(A)成分與(B)成分之莫耳比以(B)/(A)計成為0.01以上且10以下之方式混合含有(A)成分之組合物、及包含(B)成分且硬度為4°dH以上且100°dH以下之水。
再者，本說明書中之所謂硬度(°dH)係指以CaCO3 換算濃度計以1 mg/L(ppm)＝0.056°dH(1°dH＝17.8 ppm)表示水或組合物中之鈣及鎂之濃度者。 將本說明書中之水之硬度之具體測定方法示於以下。
＜水之硬度之測定方法＞ [試劑] ・0.01 mol/l EDTA・2Na溶液：乙二胺四乙酸二鈉之0.01 mol/l水溶液(滴定用溶液、0.01 M EDTΑ-Na2、SIGMΑ-ALDRICH公司製造) ・Universal BT指示劑(製品名：Universal BT、同仁化學研究所股份有限公司製造) ・硬度測定用氨緩衝液(使氯化銨67.5 g溶解於28 w/v%氨水570 ml中，利用去離子水將總量設為1000 ml之溶液) [硬度之測定] (1)利用全移液管將成為試樣之水20 ml採集至錐形燒杯中。 (2)添加硬度測定用氨緩衝液2 ml。 (3)添加Universal BT指示劑0.5 ml。確認到添加後之溶液為紫紅色。 (4)一面充分搖晃混合錐形燒杯，一面自滴定管滴加0.01 mol/l EDTA・2Na溶液，將成為試樣之水變色為藍色之時刻設為滴定之終點。 (5)總硬度係藉由下述算出式求出。 硬度(°dH)＝T×0.01×F×56.0774×100/A T：0.01 mol/l EDTA・2Na溶液之滴定量(mL) A：樣品容量(20 mL、成為試樣之水之容量) F：0.01 mol/l EDTA・2Na溶液之因子
本發明提供一種親水化洗淨劑組合物之製造方法，其以(A)成分與(B)成分之莫耳比以(B)/(A)計成為0.01以上且10以下之方式混合含有(A)成分之組合物、及包含(B)成分且硬度為4°dH以上且100°dH以下之水。 該等製造方法適宜作為本發明之親水化處理劑組合物之製造方法。 於該等製造方法中可適宜地應用於本發明之親水化處理劑組合物中所闡述之事項。
本發明包含一種組合物之作為親水化處理劑之用途，該組合物係含有(A)成分、(B)成分、及水者，且(A)成分與(B)成分之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下。又，本發明包含一種組合物對固體表面之親水化之用途，該組合物係含有(A)成分、(B)成分、及水者，且(A)成分與(B)成分之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下。於該等用途中可適宜地應用於本發明之親水化處理劑組合物中所闡述之事項。例如，該等用途中之(A)成分、(B)成分之具體例或組合物中之含量等之較佳之態樣與本發明之親水化處理劑組合物相同。
[固體表面之親水化方法] 本發明提供一種固體表面之親水化方法，其使含有(A)成分、(B)成分、及水，且(A)成分與(B)成分之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下之處理液(以下，亦存在稱為本發明之處理液之情形)與固體表面接觸。(A)成分、(B)成分、固體表面與於本發明之親水化處理劑組合物中所闡述者相同。於本發明之固體表面之親水化方法中，可適宜地應用於本發明之親水化處理劑組合物中所闡述之事項。例如，本發明之固體表面之親水化方法中之(A)成分、(B)成分之具體例或處理液中之含量等之較佳之態樣與本發明之親水化處理劑組合物(其中，視需要將親水化處理劑組合物置換為處理液)相同。 本發明之處理液可為本發明之親水化處理劑組合物，又，亦可為將本發明之親水化處理劑組合物與水混合而獲得者。 本發明之固體表面之親水化方法較佳為固體表面為硬質物品之固體表面。
發現若本發明之(A)成分與(B)成分以特定之莫耳比共存而應用於硬質表面等固體表面，則可對該固體表面賦予優異之親水性。 又，發現若本發明之(A)成分與(B)成分以特定之莫耳比共存而應用於硬質表面等固體表面，則可洗淨該固體表面，並且賦予優異之親水性。 於本發明中，只要於對固體表面進行處理之步驟中之任一者中產生(A)成分與(B)成分以特定之莫耳比共存而應用於固體表面之狀況即可。例如，可於使含有(A)成分、(B)成分、及水，且(B)/(A)之莫耳比未達1之組合物與固體表面接觸後，於(A)成分殘留於固體表面之狀態或包含(A)成分之上述組合物與固體表面接觸之狀態下，以(B)/(A)成為0.01以上且10以下之方式供給包含(B)成分之水而形成本發明之處理液(以下，亦稱為親水化處理液)，並使該處理液與固體表面接觸。
本發明之親水化處理液係包含水之液體組合物，就處理穩定性之觀點而言，較佳為水溶液或水分散液。
關於與固體表面接觸之本發明之親水化處理液，就提高固體表面之親水性之觀點而言，較佳為含有本發明之(A)成分0.001質量%以上，更佳為含有0.005質量%以上，進而較佳為含有0.01質量%以上，並且較佳為含有10質量%以下，更佳為含有5質量%以下，進而較佳為含有3質量%以下。於本發明之親水化處理劑組合物於該範圍內含有(A)成分之情形時，可直接用作本發明之處理液。
於本發明之親水化方法中，就提高固體表面之親水性之觀點而言，使本發明之親水化處理液與固體表面較佳為接觸0.1秒以上，更佳為接觸0.5秒以上，進而較佳為接觸1秒以上，進而較佳為接觸10秒以上，更佳為接觸60秒以上，並且就提高生產性之觀點而言，較佳為接觸90分鐘以下，更佳為接觸60分鐘以下，進而較佳為接觸30分鐘以下。
關於與固體表面接觸之本發明之親水化處理液之溫度，就提高固體表面之親水性之觀點、處理方法之容易性之觀點而言，較佳為5℃以上，更佳為10℃以上，更佳為15℃以上，並且較佳為95℃以下，更佳為90℃以下，更佳為80℃以下。又，就減少環境負荷之觀點而言，該溫度進而較佳為50℃以下，更佳為40℃以下，更佳為35℃以下，更佳為30℃以下。
又，於本發明之親水化方法中，亦可於使本發明之處理液與固體表面接觸後，於0℃以上且80℃以下放置10秒以上且30分鐘以下。
本發明之親水化方法可於使本發明之親水化處理液與固體表面接觸後，利用水沖洗該固體表面。若使用本發明之親水化處理液，則即便沖洗處理後之固體表面亦維持親水化效果。因此，於較理想為進行沖洗之對象物中，帶來更有利之效果。可於清洗後，使固體表面乾燥。沖洗較佳為使用與於製備本發明之親水化處理液時所使用之水相同程度之硬度的水。例如，沖洗可使用硬度為4°dH以上且100°dH以下之水。
固體表面與本發明之親水化處理液之接觸方法並無特別限定。例如可列舉以下之(i)～(iii)之方法等。 (i)使固體浸漬於本發明之親水化處理液中之方法 (ii)對固體表面噴霧或塗佈本發明之親水化處理液之方法 (iii)利用本發明之親水化處理液依據常法洗淨固體表面之方法 於上述(i)之方法中，關於進行浸漬之時間，就提高固體表面之親水性之觀點而言，較佳為0.5分鐘以上，更佳為1分鐘以上，進而較佳為2分鐘以上，進而較佳為4分鐘以上，進而較佳為8分鐘以上，進而較佳為20分鐘以上，並且就提高生產性之觀點而言，較佳為60分鐘以下，更佳為50分鐘以下。 於上述(ii)之方法中，對固體表面噴霧或塗佈本發明之親水化處理液之方法可根據固體表面之大小(面積)等而適當加以選擇。較佳為於藉由噴霧等對固體表面噴霧本發明之親水化處理液後，進行乾燥之方法。視需要亦可於噴霧後，利用水進行沖洗。又，亦可於噴霧後，使用海綿等較薄地塗抹開。 關於對固體表面噴霧或塗佈之本發明之親水化處理液之量，例如於本發明之(A)成分之含量為0.1質量%之本發明之親水化處理液之情形時，較佳為每10 cm2 為0.01 mL以上且1 mL以下。 於上述(iii)之方法中，較佳為本發明之親水化處理液係以含有本發明之(A)成分及(B)成分之洗淨劑組合物之形態使用，並與固體表面接觸。於設為該洗淨劑組合物之形態之情形時，就處理安全性、及防止固體表面之損傷之觀點而言，其pH值較佳為4以上，並且較佳為10以下，更佳為8以下。 上述洗淨劑組合物可任意地含有其他界面活性劑等。 如處於上述(iii)般，藉由本發明，亦可進行固體表面之洗淨。本發明之固體表面之親水化方法可為固體表面之親水化洗淨方法。即，本發明提供一種固體表面之親水化洗淨方法，其中含有(A)成分、(B)成分、及水，且使上述本發明之處理液與固體表面接觸。
本發明之固體表面之親水化方法例如包括如下操作： 以(A)成分與(B)成分之莫耳比以(B)/(A)計成為0.01以上且10以下之方式混合含有(A)成分之組合物、含有(B)成分之組合物、及水而製備處理液；以及 使上述處理液與固體表面接觸。 處理液之製備中所使用之水亦可含有於含有(A)成分之組合物及/或含有(B)成分之組合物中。較佳為，混合含有(A)成分及水之組合物、與含有(B)成分及水之組合物而製備處理液。又，該方法亦可任意地包括利用水沖洗接觸上述處理液之上述固體表面之操作。
本發明之固體表面之親水化方法可為對固體表面賦予防霧性者。即，本發明提供一種固體表面之防霧處理方法，其使如下之處理液與固體表面接觸，上述處理液含有(A)成分、(B)成分、及水，且(A)成分與(B)成分之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下。 本發明之固體表面之親水化方法可為對固體表面賦予防污性者。即，本發明提供一種固體表面之防污處理方法，其使如下之處理液與固體表面接觸，上述處理液含有(A)成分、(B)成分、及水，且(A)成分與(B)成分之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下。 本發明之固體表面之親水化方法可為對固體表面賦予脫污性者。即，本發明提供一種固體表面之脫污處理方法，其使如下之處理液與固體表面接觸，上述處理液含有(A)成分、(B)成分、及水，且(A)成分與(B)成分之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下。 本發明之固體表面之親水化方法可為對固體表面賦予吸水性者。即，本發明提供一種對固體表面賦予吸水性方法，其使如下之處理液與固體表面接觸，上述處理液含有(A)成分、(B)成分、及水，且(A)成分與(B)成分之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下。 於該等方法中可適宜地應用於本發明之親水化處理劑組合物及固體表面之親水化方法中所記述之事項。又，該等組合物之較佳之態樣例如(A)成分、(B)成分及該等之含量以及處理液之較佳之態樣等亦與本發明之親水化處理劑組合物及固體表面之親水化方法相同。
[親水化洗淨劑組合物] 本發明之親水化洗淨劑組合物含有(A1)成分之內部烯烴磺酸鹽。此處，所謂親水化洗淨劑組合物可為進行對象物、例如固體表面之洗淨與親水化之兩者之組合物。(A1)成分之內部烯烴磺酸鹽可為於本發明之親水化處理劑組合物中所記述之IOS，具體例或較佳之態樣亦可相同。本發明之親水化洗淨劑組合物能夠以一劑進行固體表面之洗淨與親水化。
就提高洗淨性能之觀點而言，本發明之親水化洗淨劑組合物較佳為含有(A1)成分0.03質量%以上，更佳為含有0.1質量%以上，進而較佳為含有0.2質量%以上，更佳為含有0.4質量%以上，並且較佳為含有100質量%以下，更佳為含有50質量%以下，進而較佳為含有10質量%以下，更佳為含有5質量%以下，更佳為含有2質量%以下，更佳為含有0.8質量%以下。再者，(A1)成分之質量%係設為基於陰離子基換算成未中和之化合物、即酸型化合物所得之量者(以下同樣)。
本發明之親水化洗淨劑組合物於使用時，就提高洗淨性能之觀點而言，較佳為於含有(A1)成分0.03質量%以上、更佳為含有0.08質量%以上、進而較佳為含有0.1質量%以上、更佳為含有0.2質量%以上、更佳為含有0.4質量%以上、並且較佳為含有10質量%以下、更佳為含有5質量%以下、進而較佳為含有2質量%以下、更佳為含有0.8質量%以下之親水化洗淨液中使用。
就提高固體表面之親水性之觀點而言，本發明之親水化洗淨劑組合物於使用時之(A1)成分之適宜之含量與親水化處理劑組合物之(A)成分之含量的適宜之含量同樣。
本發明之親水化洗淨劑組合物係可與(B)成分一併使用者。 就提高洗淨性能之觀點而言，本發明之親水化洗淨劑組合物較佳為與包含相當於(B)成分之硬度成分之水混合而使用。 本發明之親水化洗淨劑組合物可為調配(A1)成分與(B)成分而成者。 作為本發明之親水化洗淨劑組合物，可列舉含有(A1)成分、(B)成分、及水，且含有(A1)成分0.03質量%以上之親水化洗淨劑組合物。
就提高固體表面之親水性之觀點而言，本發明之親水化洗淨劑組合物之適宜之態樣與上述親水化處理劑組合物同樣。
關於本發明之親水化洗淨劑組合物，就提高洗淨性能之觀點而言，(A1)成分與(B)成分之莫耳比以(B)/(A1)計，較佳為1.7以下，更佳為0.5以下，進而較佳為0.3以下。
又，關於本發明之親水化洗淨劑組合物，就提高固體表面之親水性之觀點而言，(A1)成分與(B)成分之莫耳比(B)/(A1)之適宜範圍與上述親水化處理劑之(A)成分與(B)成分之莫耳比(B)/(A)之適宜範圍同樣。
本發明之親水化洗淨劑組合物可含有與上述親水化處理劑同樣之任意成分。
本發明之親水化洗淨劑組合物較佳為含有水。水通常為組合物之剩餘部分，係以如將整體設為100質量%之量含有。本發明之親水化洗淨劑組合物較佳為液體組合物。 本發明之親水化洗淨劑組合物亦可為一種親水化洗淨劑，其包含(A1)內部烯烴磺酸鹽及水。
本發明之親水化洗淨劑組合物於20℃下之pH值及黏度之適宜範圍與上述親水化處理劑於20℃下之pH值及黏度之適宜範圍同樣。
本發明之親水化洗淨劑組合物成為對象之固體表面可與本發明之親水化處理劑組合物中所記述者相同。
本發明包含含有(A1)成分之組合物、進而含有(A1)成分、(B)成分之組合物之作為親水化洗淨劑組合物之用途。上述組合物較佳為含有水。於該等用途中可適宜地應用於本發明之親水化洗淨劑組合物中所闡述之事項。例如，該等用途中之(A1)成分、(B)成分之具體例或組合物中的含量等之較佳之態樣與本發明之親水化洗淨劑組合物相同。
[固體表面之親水化洗淨方法] 本發明係關於一種固體表面之親水化洗淨方法，其具有以下之步驟1。 ＜步驟1＞ 使含有0.03質量%以上之(A1)內部烯烴磺酸鹽之親水化洗淨液(I)與固體表面接觸之步驟
上述步驟1可為洗淨固體表面之步驟。
(A1)成分、固體表面與於本發明之親水化洗淨劑組合物中所闡述者相同。於本發明之固體表面之親水化洗淨方法中可適宜地應用於本發明之親水化洗淨劑組合物中所闡述之事項。例如，本發明之固體表面之親水化洗淨方法中之(A1)成分之具體例或親水化洗淨液中的含量等之較佳之態樣與本發明之親水化洗淨劑組合物(其中，視需要將親水化洗淨劑組合物置換為親水化洗淨液)相同。 於本發明中所使用之親水化洗淨液(I)可為本發明之親水化洗淨劑組合物，又，亦可為將本發明之親水化洗淨劑組合物與水混合而獲得者。 本發明之固體表面之親水化洗淨方法較佳為固體表面為硬質物品之固體表面。
親水化洗淨液(I)係包含水之液體組合物，就處理穩定性之觀點而言，較佳為水溶液或水分散液。
就提高洗淨性能之觀點而言，與固體表面接觸之親水化洗淨液(I)含有(A1)成分0.03質量%以上。親水化洗淨液(I)較佳為含有(A1)成分0.05質量%以上，更佳為含有0.1質量%以上，進而較佳為含有0.2質量%以上，更佳為含有0.3質量%以上，更佳為含有0.4質量%以上，並且較佳為含有10質量%以下，更佳為含有5質量%以下，進而較佳為含有3質量%以下，更佳為含有2質量%以下，更佳為含有1質量%以下，更佳為含有0.8質量%以下。 就提高固體表面之親水性之觀點而言，與固體表面接觸之親水化洗淨液(I)之(A1)成分之含量之適宜的範圍與和固體表面接觸之上述親水化處理液之(A)成分之含量之適宜之範圍同樣。 於本發明之親水化洗淨劑組合物於上述範圍內含有(A1)成分之情形時，可直接用作親水化洗淨液(I)。
關於步驟1中之使親水化洗淨液(I)與固體表面接觸之時間，就表現出上述親水化洗淨液之洗淨性能之觀點而言，較佳為1分鐘以上，更佳為2分鐘以上，進而較佳為3分鐘以上，就同樣之觀點而言，較佳為10分鐘以下，更佳為8分鐘以下，進而較佳為7分鐘以下。
步驟1中之與固體表面接觸之親水化洗淨液(I)之溫度之適宜的範圍與上述親水化處理方法中之親水化處理劑之溫度之適宜之範圍同樣。
本發明之親水化洗淨方法可於步驟1中使親水化洗淨液(I)與固體表面接觸後，利用水沖洗該固體表面。即，本發明之親水化洗淨方法可於上述步驟1後，具有利用水沖洗固體表面之步驟。較佳為沖洗使用與於製備親水化洗淨液(I)時所使用之水相同程度之硬度的水。例如，沖洗可使用硬度為4°dH以上且100°dH以下之水。
固體表面與親水化洗淨液(I)之接觸方法並無特別限定。例如可列舉以下之(i)～(ii)之方法等。 (i-1)將固體浸漬於親水化洗淨液(I)之方法、任意地於(i-2)進而(i-1)之後使用機械力等外力洗淨固體之方法 (ii)對固體表面噴霧或塗佈親水化洗淨液(I)之方法 於上述(i-1)之方法中，就提高親水化洗淨液(I)之親水化性能及洗淨性能之觀點、以及提高生產性之觀點而言，進行浸漬之時間之適宜範圍與固體表面和親水化處理液之接觸方法之情形同樣。 於上述(i-2)之方法中，親水化洗淨液(I)係以含有本發明之(A1)成分及(B)成分之洗淨劑組合物之形態使用，較佳為與固體表面接觸。該洗淨劑組合物之形態之pH值之適宜範圍與將上述親水化處理液設為洗淨劑組合物之形態之情形同樣。上述洗淨劑組合物可任意地含有其他界面活性劑等。利用外力之固體之洗淨可藉由利用洗淨機之洗淨、使用海綿等之擦洗等而進行。 於上述(ii)之方法中，對固體表面噴霧或塗佈親水化洗淨液(I)之方法與對固體表面噴霧或塗佈上述親水化處理液之方法同樣。
親水化洗淨液(I)可根據親水化洗淨液(I)之硬度及固體表面之材質，調整(A1)成分之含量。 例如，於親水化洗淨液(I)之硬度為10°dH以上且30°dH以下，且固體表面之材質為塑膠其中如聚乙烯、聚丙烯之聚烯烴或玻璃之情形時，就提高洗淨性之觀點而言，親水化洗淨液(I)含有(A1)成分0.03質量%以上，較佳為含有0.05質量%以上，更佳為含有0.1質量%以上，進而較佳為含有1質量%以上，並且較佳為含有10質量%以下，更佳為含有5質量%以下，進而較佳為含有2質量%以下。 又，例如於親水化洗淨液(I)之硬度為2°dH以上且未達10°dH，且固體表面之材質為塑膠其中如聚乙烯、聚丙烯之聚烯烴或玻璃之情形時，就提高洗淨性之觀點而言，親水化洗淨液(I)含有(A1)成分0.03質量%以上，較佳為含有0.05質量%以上，更佳為含有0.5質量%以上，進而較佳為含有0.1質量%以上，並且較佳為含有10質量%以下，更佳為含有5質量%以下，進而較佳為含有2質量%以下。
本發明之親水化洗淨方法較佳為於上述步驟1後，具有以下之步驟2。 ＜步驟2＞ 使含有(A1)內部烯烴磺酸鹽[以下，稱為(A1)成分]與(B)多價金屬離子[以下，稱為(B)成分]，且(A1)成分之含量為0.03質量%以上之親水化洗淨液(II)與固體表面接觸之步驟
於親水化洗淨液(II)中，(A1)成分、(B)成分、固體表面亦與於本發明之親水化洗淨劑組合物中所闡述者相同。於親水化洗淨液(II)中亦可適宜地應用於本發明之親水化洗淨劑組合物中所闡述之事項。於本發明中所使用之親水化洗淨液(II)可為本發明之親水化洗淨劑組合物，又，亦可為將本發明之親水化洗淨劑組合物與水混合而獲得者。於本發明之親水化洗淨方法中，(B)成分較佳為二價金屬離子。
發現(A1)成分於與(B)成分之共存下，表現出更優異之親水化效果。因此，於本發明中，除步驟1以外且進行步驟2於洗淨與親水化之兩者中獲得更優異之效果，故而較佳。例如，於利用包含(A1)成分之親水化處理劑洗淨固體表面後，若於存在(A1)成分之狀態下供給(B)成分，則可對洗淨後之該固體表面賦予更優異之親水性。
本發明可為包含如下操作之方法：利用以特定之濃度含有(A1)成分及硬度成分之親水化洗淨液洗淨固體表面；其後，向與上述固體表面接觸之親水化洗淨液供給包含硬度成分之水，提高硬度成分相對於固體表面中之(A1)成分之相對量上升而使固體表面親水化。
上述步驟2可為使固體表面親水化之步驟。 於步驟2之親水化洗淨液(II)中之(A1)成分之含量少於步驟1之親水化洗淨液(I)中之成分(A1)成分的含量之情形時，上述步驟2可為於固體表面對親水化洗淨液(I)進行稀釋而減少該親水化洗淨液(I)中之(A1)成分之含量，並且使(A1)成分與(B)成分共存於硬質表面之步驟。
親水化洗淨液(II)之(A1)成分之含量為0.03質量%以上。親水化洗淨液(II)中，就提高固體表面之親水性之觀點而言，(A1)成分之含量較佳為0.05質量%以上，更佳為0.08質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，並且較佳為步驟1之親水化洗淨液中之(A1)成分的含量以下或未達步驟1之親水化洗淨液中之(A1)成分之含量。 又，關於親水化洗淨液(II)中之(A1)成分之含量，就提高固體表面之親水性之觀點而言，較佳為步驟1之親水化洗淨液中之(A1)成分之含量的90質量%以下，較佳為步驟1之親水化洗淨液中之(A1)成分之含量的70質量%以下，進而較佳為50質量%以下。 就提高固體表面之親水性之觀點而言，(A1)成分較佳為以略少於進行洗淨之濃度之濃度應用於固體表面。
於步驟2中，於步驟1之結束後，於親水化洗淨液(I)與固體表面接觸之狀態下，供給包含(B)多價金屬離子之水，對親水化洗淨液(I)進行稀釋，藉此可形成步驟2之親水化洗淨液(II)並使之與固體表面接觸。
例如，步驟2可為於步驟1後，以親水化洗淨液中之(A1)成分之含量成為0.03質量%以上之量向步驟1中所使用之親水化洗淨液(I)供給含有(B)成分之水的步驟。於步驟1後，若可形成(A1)成分之含量成為該範圍之狀態，則其後可成為(A1)成分之含量偏離上述範圍之量之狀態。例如，步驟2可為於步驟1後，將含有(B)成分之水供於固體表面而形成(A1)成分之含量成為上述範圍之狀態，其後持續供給含有(B)成分之水之步驟。其中，於(A)成分之含量成為上述範圍外之情形時自步驟2排除。
親水化洗淨液(II)可根據親水化洗淨液(II)之硬度及固體表面之材質而調整(A1)成分之含量。 例如，於親水化洗淨液(II)之硬度為10°dH以上且30°dH以下，且固體表面之材質為塑膠，其中尤其是如聚乙烯、聚丙烯之聚烯烴之情形時，就使不進行沖洗之情形時之固體表面之親水性提高之觀點而言，親水化洗淨液(II)含有(A1)成分0.03質量%以上，較佳為含有0.05質量%以上，更佳為含有0.1質量%以上，進而較佳為含有0.5質量%以上。 又，例如，於親水化洗淨液(II)之硬度為10°dH以上且30°dH以下，且固體表面之材質為塑膠，其中尤其是如聚乙烯、聚丙烯之聚烯烴之情形時，就提高進行沖洗之情形時之固體表面之親水性之觀點而言，親水化洗淨液(II)含有(A1)成分0.03質量%以上，較佳為含有0.05質量%以上，更佳為含有0.5質量%以上，並且較佳為含有1.5質量%以下，更佳為含有1質量%以下。
關於步驟2中之使親水化洗淨液(II)與固體表面接觸之時間，就表現出上述親水化洗淨液之洗淨性能之觀點而言，較佳為1分鐘以上，更佳為2分鐘以上，就同樣之觀點而言，較佳為10分鐘以下，更佳為5分鐘以下。 關於步驟2中之使親水化洗淨液(II)與固體表面接觸之時間之適宜範圍，就提高固體表面之親水性之觀點而言，與上述親水化方法中之使親水化處理液與固體表面接觸之時間之適宜範圍同樣。
步驟2中之與固體表面接觸之親水化洗淨液(II)之溫度的適宜範圍與上述親水化方法中之與固體表面接觸之親水化處理液之溫度之適宜範圍同樣。
於本發明之親水化洗淨方法具有步驟2之情形時，可於上述步驟1及/或步驟2之後，具有利用水沖洗固體表面之步驟(以下，稱為沖洗步驟)。例如，本發明之親水化洗淨方法可為於上述步驟1後具有沖洗步驟，且於上述步驟2後不具有沖洗步驟者。
實施例 [製造例1-1](C18 IOS-K之製造) 向附有攪拌裝置之燒瓶中，添加1-十八醇(花王公司製造、Kalcol 8098)7000 g、及作為觸媒之γ-氧化鋁(Strem Chemicals Inc.公司製造)700 g，於攪拌下，於280℃下，一面使氮(7000 mL/min.)於系統內流通，一面進行反應，而獲得粗內部烯烴。藉由將上述粗內部烯烴於148-158℃、0.5 mmHg下蒸餾，而獲得烯烴純度100%之碳數18之內部烯烴。將上述內部烯烴加入至薄膜式磺化反應器(內徑14 mmϕ、長度4 m)中，於向反應器外部套管中通入20℃之冷卻水之條件下，使用SO3 濃度2.8體積%之三氧化硫氣體進行磺化反應。反應莫耳比(SO3 /內部烯烴)係設定為1.09。 將所獲得之磺化物添加至相對於理論酸值相當於1.2莫耳倍之氫氧化鉀水溶液中，一面攪拌，一面於30℃下中和1小時。藉由將中和物於高壓釜中於160℃下加熱1小時，進行水解，而獲得內部烯烴磺酸鉀鹽之粗產物。 向分液漏斗中添加上述粗產物300 g、及乙醇300 mL，每次添加石油醚300 mL而將油溶性之雜質萃取去除。此時，藉由添加乙醇而於油水界面析出之芒硝等成分亦藉由油水分離操作自水相中分離去除，進行該操作3次。將水相側蒸乾，而獲得碳數18之內部烯烴磺酸鉀鹽(C18 IOS-K)。 上述C18 IOS-K之磺酸基之存在位置之莫耳及質量分佈為1位：1.6%、2位：25.1%、3位～9位：73.3%。H體與O體之莫耳比(H體/O體)為80/20。
[製造例2](硬水原液1之製備) 以溶液量成為1 L之方式混合氯化鈣(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation製造、CaCl2 、和光一級)83.32 g、氯化鎂六水合物(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation製造、MgCl2 ・6H2 O、和光一級)36.99 g、及去離子水，而獲得硬度為5000°dH之硬水。Ca與Mg之莫耳比(Ca/Mg)為8/2。各試驗之硬水係將該硬度為5000°dH之硬水作為原液適當利用去離子水進行稀釋而使用。
[試驗例1] 使用以下之親水化處理劑組合物，並藉由以下之方法進行親水表面化之評價。 ＜親水化處理劑組合物＞ ・本發明品1：混合利用C18 IOS-K之去離子水形成之水溶液、及利用硬水原液1製備之硬度為16°dH之硬水而獲得，且C18 IOS-K之含量為0.1質量%(以酸型換算計為0.09質量%)、(B)/(A)之莫耳比為1/1之親水化處理劑組合物。 ・本發明品2：混合利用C18 IOS-K之去離子水形成之水溶液、及利用硬水原液1製備之硬度為32°dH之dH硬水而獲得，且C18 IOS-K之含量為0.1質量%(以酸型換算計為0.09質量%)、(B)/(A)之莫耳比為2/1之親水化處理劑組合物。 ・比較品1：混合利用聚氧乙烯(2)十二烷基醚硫酸鈉(AES)之去離子水形成之水溶液、及利用硬水原液1製備之硬度為16°dH之硬水而獲得，且AES之含量為0.1質量%(以酸型換算計為0.094質量%)、(B)/AES之莫耳比為1/1之親水化處理劑組合物。
[試驗方法(親水表面化之評價)] 向添加有親水化處理組合物500 mL之容器中，浸漬預先已清潔之試樣，進行25℃、70 r/min、15分鐘之處理。繼而，作為清洗步驟，排出上述容器中之液體，添加該親水化處理劑組合物之製備中所使用之硬水500 mL，浸漬試樣，並進行25℃、70 r/min、1分鐘之清洗。繼而，於相同之條件下再一次進行上述清洗步驟，使試樣自然乾燥。 使用自動接觸角計(協和界面科學公司製造、DM-500)，於去離子添加水量1 μL、添加30秒後之條件下測定該試樣之處理部分表面對於去離子水之靜止接觸角。 測定係使用2片試樣，每1片試樣進行5次，使用10個測定值之平均值。 接觸角越小，則親水化性能越優異。將結果示於表1。
試樣使用以下者。 ・玻璃：Akebonotsusho公司製造 玻璃板(四邊角切削加工) ・丙烯酸：Standard Testpiece公司製造 PMMA(Polymethyl methacrylate，聚甲基丙烯酸甲酯)(黑) ・聚醯胺66：Standard Testpiece公司製造 PA66 ・聚碳酸酯：Standard Testpiece公司製造 聚碳酸酯(Carbo Glass拋光) ・三聚氰胺：Standard Testpiece公司製造 三聚氰胺 ・聚氯乙烯：Engineering Test Service公司製造 PVC ・FRP：Nippon Testpanel公司製造 FRP ・聚酯：Engineering Test Service公司製造 PETP(Polyethylene Terephthalate，聚對苯二甲酸乙二酯) ・聚苯乙烯：Standard Testpiece公司製造 聚苯乙烯 ・聚乙烯：Engineering Test Service公司製造 PE ・ABS：Standard Testpiece公司製造 丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS) ・聚丙烯：Engineering Test Service公司製造 PP ・不鏽鋼：Engineering Test Service公司製造 SUS430 ・鋁：Standard Testpiece公司製造 A1050P(H24) ・鋁合金：Standard Testpiece公司製造 A3003P(H24) ・汽車用鋼鐵：Standard Testpiece公司製造 SPFC590 ・天然橡膠：Standard Testpiece公司製造 天然橡膠(NR) ・地板：Standard Testpiece公司製造 地板(合板) ・碳材料：Standard Testpiece公司製造 CFRP(Carbon Fiber Reinforced Plastics，碳纖維強化塑膠)(消光) ・MODELSKIN：Beaulax公司製造 Bioskin Plate♯白色
[表1]
試樣 接觸角(°)
處理前 處理後
親水化處理劑組合物
比較品1 ((B)/AES＝1) 本發明品1 ((B)/(A)＝1) 本發明品2 ((B)/(A)＝2)
玻璃 29 26 10 10
丙烯酸 68 69 45 9
聚醯胺66 77 57 42 10
聚碳酸酯 79 72 39 10
三聚氰胺 82 58 35 8
聚氯乙烯 85 84 65 11
FRP 85 73 39 13
聚酯 87 84 15 14
聚苯乙烯 89 86 9 9
聚乙烯 93 91 85 10
ABS 97 68 38 11
聚丙烯 104 99 89 17
不鏽鋼 78 85 17 17
鋁 92 93 75 13
鋁合金 79 89 72 17
汽車用鋼鐵 81 44 18 21
天然橡膠 109 94 12 12
地板 74 62 12 10
碳材料 84 83 48 14
MODELSKIN 108 98 95 46
表1中，(B)/AES、(B)/(A)均為莫耳比。
[試驗例2a] 於試驗例1之本發明品1之親水化處理組合物中，作為(A)成分之C18 IOS-K之含量為0.1質量%而保持不變，將(B)/(A)之莫耳比變更為如表2a般而與試驗例1同樣地進行對於試樣之表面親水化之評價。將結果示於表2。再者，表2a中，(B)/(A)之莫耳比為1者相當於試驗例1之本發明品1，又，該莫耳比為2者相當於試驗例1之本發明品2。又，比較品2為以下者。 ・比較品2：利用硬水原液1製備之硬度為32°dH之硬水[(A)成分之含量為0質量%]。
[表2a]
試樣 接觸角(°)
處理前   
親水化處理劑組合物之(B)/(A)(莫耳比) 比較品2 (僅(B))
0.25 0.5 1 2 4 8
玻璃 29 - 20 10 10 11 15 44
聚酯 87 77 70 15 14 11 39 79
聚丙烯 104 97 91 89 17 49 91 99
不鏽鋼 78 75 59 17 17 50 77 83
MODELSKIN 108 - - 95 46 73 95 105
表2a中，「-」為未進行試驗之含義。
[試驗例2b] 與試驗例2a同樣地，但將(A)成分設為表3之成分而製備親水化組合物，並進行對於試樣之表面親水化之評價。將結果示於表2b。再者，於表2b中亦表示表2a之結果(一部分)。
[表2b]
   接觸角(°)
(A)成分
C18 IOS-K C18 IOS-Na C16 IOS-K SAS DASS
親水化處理劑組合物之(B)/(A) (莫耳比) 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2
試樣 玻璃 10 10 12 9 32 39 27 24 34 30
聚酯 15 14 12 16 74 75 79 81 82 74
聚丙烯 89 17 95 18 89 81 93 97 101 96
不鏽鋼 17 17 19 20 68 64 45 50 74 51
MODELSKIN 95 46 98 43 102 93 84 79 71 77
表2b中之成分為以下者。 ・C18 IOS-K：製造例1-1中所獲得之碳數18之內部烯烴磺酸鉀鹽
・C18 IOS-Na：為碳數18之內部烯烴磺酸鈉鹽，磺酸基之存在位置之莫耳及質量分佈以及H體與O體之莫耳比(H體/O體)與製造例1-1之C18 IOS-K相同。該C18 IOS-Na例如可於以下之製造例1-2中獲得。 [製造例1-2](C18 IOS-Na之製造) 利用氫氧化鈉水溶液代替氫氧化鉀水溶液將上述磺化物中和，除此以外，以與製造例1-1同樣之方式獲得碳數18之內部烯烴磺酸鈉鹽(C18 IOS-Na)。
・C16 IOS-K：為碳數16之內部烯烴磺酸鉀鹽，磺酸基之存在位置之莫耳及質量分佈為1位：1.8%、2位：21.8%、3位～8位：76.4%。又，羥基烷烴磺酸鹽(H體)與烯烴磺酸鹽(O體)之莫耳比(H體/O體)為80/20。該C16 IOS-K例如可於以下之製造例1-3中獲得。 [製造例1-3](C16 IOS-K之製造) 使用1-十六醇(花王公司製造、Kalcol6098)代替1-十八醇，除此以外，以與製造例1-1同樣之方式獲得碳數16之內部烯烴磺酸鉀鹽(C16 IOS-K)。
・SAS：花王公司製造、Latemul PS ・DASS：東京化成工業公司製造、雙(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉鹽、Bis(2-ethylhexyl)Sulfosuccinate Sodiumu salt
[試驗例3] 對利用試驗例1之本發明品2或比較品1處理後之玻璃片，測定對於油滴之接觸角。對於油滴之接觸角較大成為空氣中之防污效果較高之指標。 向利用試驗例1之本發明品2或比較品1處理後之玻璃片上，與試驗例1同樣地，但滴加菜籽油代替去離子水，與試驗例1同樣地測定接觸角。菜籽油使用SIGMA-ALDRICH公司製造 CodeNo.23-0450-5。 其結果為，關於菜籽油之接觸角，本發明品2為45.5°，比較品1為27.8°，確認到本發明品2之撥油性較高，對於油性污垢之防污性優異。
[試驗例4] 對利用試驗例1之本發明品2或比較品1處理後之不鏽鋼片，評價再污染防止效果。 將利用試驗例1之本發明品2處理後之不鏽鋼片及利用比較品1處理後之不鏽鋼片一同於帶蓋之Tupperware容器中浸漬於硬度為16°dH之硬水2000 mL中，向其中添加含有0.02質量%之蘇丹III(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation製造)之菜籽油10 mL，劇烈振盪1分鐘後排出。藉由目測觀察其後之不鏽鋼片之狀態。 將其結果示於圖1。如圖1所示，確認到利用本發明品2處理之不鏽鋼片於表面幾乎未殘留著色部分，即便與污垢接觸亦不易受到再污染。另一方面，確認到利用比較品1處理之不鏽鋼片於表面之各處殘留有著色部分，容易受到再污染。
[試驗例5] 對利用試驗例1之本發明品2或比較品1處理後之不鏽鋼片，評價脫污性。 不鏽鋼片係使用15 cm×7 cm之尺寸者。 向利用試驗例1之本發明品2或比較品1處理後之不鏽鋼片上，塗佈含有上述蘇丹III 0.02質量%之菜籽油3 g，其後藉由目測觀察使用洗淨瓶持續澆去離子水1分鐘後之狀態。 將其結果示於圖2。如圖2所示，確認到利用本發明品2處理之不鏽鋼片中，菜籽油迅速流下，於表面幾乎未殘留著色部分，脫污性優異。另一方面，確認到利用比較品1處理之不鏽鋼片殘留菜籽油，於各處殘留著色部分，脫污性較差。
[試驗例6] 對利用試驗例1之本發明品2或比較品1處理後之葡萄酒杯(Nitori公司製造、結晶紅葡萄酒杯2件組(波爾多))，評價防霧性。 使用試驗例1之本發明品2或比較品1，與試驗例1同樣地對葡萄酒杯進行處理並使之乾燥。於向葡萄酒杯中添加冰水300 g後，藉由目測觀察3分鐘後之外觀之狀態。又，為了確認源自外部之視認性，亦向葡萄酒杯中加入刻印有文字之塑膠製蓋。 將其結果示於圖3。如圖3所示，於利用本發明品2處理之葡萄酒杯中幾乎未附著水滴，透過玻璃可容易地確認到塑膠製蓋或其文字。另一方面，利用比較品1處理之葡萄酒杯之由水滴之附著所引起的模糊較嚴重，塑膠製蓋之文字完全無法辨識。
[試驗例7] 將利用試驗例1之本發明品2或比較品1處理後之各試樣固定於1片丙烯酸板上而設為試驗板。其中，不鏽鋼片係固定3片。又，於該試驗中未使用三聚氰胺、FRP、聚苯乙烯。向試驗板之整個試樣上噴灑包含藍色色素0.5質量%之水8 mL，並豎立使之自然乾燥。藉由目測確認其後之狀態。 將其結果示於圖4。如圖4所示，可確認到利用本發明品2處理之試驗板中，水未殘留於試樣，水垢不易附著。另一方面，可確認到利用比較品1處理之試驗板中，水以水滴之形式殘留於試樣之各處，為容易附著水垢之狀態。
[試驗例8] 使用本發明品2與比較品1，與試驗例1同樣地對切割成長邊25 cm、短邊2.5 cm之長方形之布料片進行親水化處理並使之乾燥。使用市售之Polyester Faille(染色試材股份有限公司谷頭商店製造、聚酯100%)作為上述布料。自乾燥後之布料片之短邊之端沿著長邊方向於2 cm之位置利用黑色之水性白板筆標註記號。將標註有記號之位置設為0 cm，沿著長邊方向每1 cm標註記號直至達到最大20 cm。將上述布料片之標註有0 cm之記號之方向設為下，將相反之短邊設為上，垂直於水面而配置長邊方向。其次，向塑膠製燒杯(容量2升)中加入25℃之自來水2 L，將布料片之短邊(下端)浸漬於水中直至水面達到0 cm之記號。將水面達到0 cm之時間設為0分鐘，並測定15分鐘後之水之高度。黑色之記號暈開，將至藉由層析法黑色油墨展開之前端之中最遠離0 cm之地點之前端為止的長度設為吸水高度。吸水高度之數值較大表示吸水性良好。關於吸水高度，本發明品2為9.4 cm，比較品1為2.1 cm，確認到本發明品2之吸水性優異。上述吸水高度之數值為2片布料片之平均值。
[內部烯烴磺酸鹽1] 使用於製造例1-1中所獲得之C18IOS-K作為內部烯烴磺酸鹽1。
[內部烯烴磺酸鹽2] 內部烯烴磺酸鹽2為碳數16之內部烯烴磺酸鉀鹽，磺酸基之存在位置之莫耳及質量分佈為1位：1.8%、2位：21.8%、3位～8位：76.4%。又，羥基烷烴磺酸鹽(H體)與烯烴磺酸鹽(O體)之莫耳比(H體/O體)為80/20。該內部烯烴磺酸鹽2例如能夠以與製造例1-3同樣之方式獲得。
[製造例1A](內部烯烴磺酸鹽3之製造) 向附有攪拌裝置之燒瓶中，添加碳數20-24之α-烯烴(Chevron Phillips Chemical公司製造、AlphaPlus C20-24)1100 g、及作為觸媒之活性氧化鋁(水澤化學工業公司製造、GP-20)110 g，於攪拌下，於280℃下，一面使氮(300 mL/min.)於系統內流通，一面進行反應，而獲得粗內部烯烴。藉由在169～212℃、0.6 mmHg下對上述粗內部烯烴進行蒸餾，而獲得烯烴純度100%之碳數20～24之內部烯烴。 繼而於1 L四口燒瓶中安裝機械攪拌器，並安裝2支滴液漏斗。於對系統內進行減壓氮氣置換後，投入1,4-二㗁烷80 g與氯仿330 g，藉由冰浴將整個系統冷卻。冷卻後，歷時1小時滴加液體SO3 23 g。滴加後，添加上述內部烯烴67 g，並於室溫下使之反應。 將所獲得之磺化物添加至相對於理論酸值相當於1.9莫耳倍之氫氧化鈉水溶液中，一面攪拌，一面於10℃下中和3小時。將中和物添加至1 L圓底燒瓶中，利用蒸發器將氯仿、水、二㗁烷蒸餾去除。繼而，於高壓釜中於170℃下加熱1小時，藉此進行水解，而獲得內部烯烴磺酸鈉鹽之粗產物。 向分液漏斗中添加上述內部烯烴磺酸鈉鹽之粗產物10 g、及乙醇30 mL，每次添加石油醚30 mL而將油溶性之雜質萃取去除。此時，藉由添加乙醇而於油水界面析出之芒硝等成分亦藉由油水分離操作自水相中分離去除，進行該操作3次。將水相側蒸乾，而獲得碳數20～24之內部烯烴磺酸鈉鹽(內部烯烴磺酸鹽3)。
[製造例2A](硬水原液2之製備) 以溶液量成為0.5 L之方式混合氯化鈣(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation製造、CaCl2 、和光一級)1.048 g、及超純水，而獲得硬度為80°dH之硬水原液2。再者，該硬水原液2包含作為(B)成分之Ca2+ 。
[製造例3A](內部烯烴磺酸鹽之原液之製備) 向內部烯烴磺酸鹽1～3中，分別以濃度成為5質量%之方式，混合超純水而製備內部烯烴磺酸鹽1～3之原液。
[製造例4A](比較品4原液之製備) 作為(A1)成分之比較化合物，比較品4使用α-烯烴磺酸鈉(Lion公司製造、LIPOLAN LB-440)。混合上述α-烯烴磺酸鈉與超純水，獲得濃度為5質量%之比較品4之原液。
[實施例1] (試樣之準備) ＜鹼處理＞ 將載玻片(松波玻璃工業公司製造、S111 76 mm×26 mm×0.8～1.0 mm(厚度))於50質量%氫氧化鉀水溶液中，於25℃之室溫下浸漬2小時。然後，利用超純水對上述試樣進行清洗後，於常壓、60℃之條件下，靜置30分鐘，冷卻至室溫。
＜供於親水化性能試驗之試樣＞ 直接使用供於親水化性能評價之試樣(以下，亦存在稱為親水化性能試驗用試樣之情形)作為上述鹼處理後之載玻片。
＜供於洗淨試驗之試樣＞ 測定上述鹼處理後之載玻片之質量(皮重質量)。其後，將已測定質量之載玻片於60℃之樣本油脂(牛油：菜籽油＝9：1質量比)中浸漬2.5 cm，於25℃之室內放置使之固化，並測定質量(洗淨前質量)。使用藉由上述操作而獲得之於表面塗佈有樣本油脂之載玻片作為供於洗淨處理之試樣(以下，亦存在稱為洗淨試驗用試樣之情形)。
(親水化洗淨劑組合物及處理液) 使用表3中所記載之組成之親水化洗淨劑組合物及處理液。(A1)成分之質量%係基於換算成酸型化合物之量(以下同樣)。組成係根據原料之添加量算出(以下同樣)。再者，表3中，(B之總使用量)/(A1之總使用量)為第1處理及第2處理中之B之總使用量相對於第1處理及第2處理中之A1之總使用量的莫耳比(以下同樣)。
(評價方法) ＜親水化性能評價＞ 於藉由下述實施例1-1～1-3之方法進行親水化處理後，使用自動接觸角計(KRUSS公司製造、DSA30)對試樣之處理部分表面對於超純水之靜止接觸角進行測定。接觸角係添加超純水3 μL並於5分鐘後進行測定。又，接觸角係每1片試樣於3處進行測定，使用平均值。接觸角越小，則親水化性能越優異。
＜洗淨力評價＞ 使用藉由下述實施例1-1～1-3之方法進行洗淨處理後使之乾燥所得之試樣測定質量(洗淨後質量)，並利用以下之式求出洗淨率。 洗淨率(%)＝{(洗淨前質量)－(洗淨後質量)}/{(洗淨前質量)－(皮重質量)}×100 洗淨率越大，則洗淨力越優異。 使用上述親水化洗淨劑組合物及處理液以及上述試樣，如下所述般進行處理。將結果示於表3。
・實施例1-1 (親水化處理) 步驟1 將親水化性能評價用試樣浸漬於添加至50 mL之玻璃燒杯中的40 mL之親水化洗淨劑組合物中，並進行25℃、600 rpm、5分鐘之處理。上述親水化洗淨劑組合物之攪拌係使用轉子(AS ONE公司製造、LABORAN轉子(PTFE)9-870-02)與電磁攪拌器(Thermo Fisher Scientific公司製造、Cimarec i Telesystem 60 Position)而進行。 步驟2 於步驟1後，將試樣與親水化洗淨劑組合物之全部加入至添加有利用硬水原液2與超純水製備之硬度為20°dH之硬度水360 mL之500 mL的燒杯中，進而進行25℃、600 rpm、5分鐘之處理。再者，將步驟2中所使用之混合物於表中表示為處理液(以下同樣)。本步驟中所使用之混合物之攪拌係使用與上述相同之轉子及電磁攪拌器而進行。取出試樣，於25℃下進行24小時乾燥(以下，亦稱為自然乾燥)。
(洗淨處理) 浸漬洗淨試驗用試樣之塗佈有樣本油脂之部分代替浸漬親水化性能評價用試樣，除此以外，進行與親水化處理同樣之處理。
・實施例1-2 (親水化處理) 步驟1 使用添加至100 mL之玻璃燒杯中之80 mL之親水化洗淨劑組合物，除此以外，進行與實施例1-1同樣之操作。 步驟2 於步驟1後，取出試樣，向放入至另一100 mL之玻璃燒杯中之利用硬水原液2與超純水製備之硬度為20°dH之硬度水80 mL中浸漬試樣之附著有樣本油脂的整個部分，並進行25℃、600 rpm、5分鐘之處理。 再者，本步驟中所使用之混合物之攪拌係使用與上述相同之轉子與電磁攪拌器而進行。
(洗淨處理) 浸漬洗淨試驗用試樣之塗佈有樣本油脂之部分代替浸漬親水化性能評價用試樣，除此以外，進行與親水化處理同樣之處理。 再者，於實施例1-2、以及下述實施例1-3、實施例2-1、實施例2-2及實施例9中，於步驟1之結束時於試樣上附著有包含(A1)成分之組合物，但自所附著之組合物於步驟2中導入至硬度水中之(A1)成分之量為極微量，故而其量於步驟2中未算入至(A1)成分之含量中。
・實施例1-3 於步驟2中，使用表3中所記載之處理液，除此以外，於與實施例1-2同樣之條件下，進行親水化處理及洗淨處理。
[表3]
   實施例
1-1 1-2 1-3
步驟1 親水化洗淨劑組合物 (A1)成分 種類 內部烯烴磺酸鹽1
含量[質量%] 0.8 2 2
硬度[°dH] 20 20 20
(B)/(A1)(莫耳比) 0.16 0.07 0.07
步驟2 處理液 (A1)成分 種類 內部烯烴磺酸鹽1
含量[質量%] 0.08 0 0.08
硬度[°dH] 20 20 20
(B)/(A1)(莫耳比) 1.6 - 0.2
(B之總使用量)/(A1之總使用量) (莫耳比) 0.30 0.13 0.13
試樣 載玻片
接觸角[°] 13.8 11.8 11.1
洗淨率[%] 34.3 72.9 82.3
[實施例2] 使用表4中所記載之親水化洗淨劑組合物及處理液，除此以外，於與實施例1-2同樣之條件下進行評價。將結果示於表4。
[表4]
   實施例
2-1 2-2
步驟1 親水化洗淨劑組合物 (A1)成分 種類 內部烯烴磺酸鹽1
含量[質量%] 0.4 0.4
硬度[°dH] 20 20
(B)/(A1)(莫耳比) 0.33 0.33
步驟2 處理液 (A1)成分 種類 內部烯烴磺酸鹽1
含量[質量%] 0 0.03
硬度[°dH] 20 20
(B)/(A1)(莫耳比) - 4.4
(B之總使用量)/(A1之總使用量) (莫耳比) 0.65 0.65
試樣 載玻片
接觸角[°] 32.4 24.8
洗淨率[%] 42 40
[實施例3及比較例3] (試樣之準備) 使用聚丙烯板(Nippon Testpanel公司製造 標準試驗板PP)(以下，亦存在稱為PP基板之情形)代替鹼處理後之載玻片，除此以外，藉由與實施例1之供於洗淨處理之試樣同樣之方法，獲得供於洗淨試驗之試樣。
(親水化洗淨劑組合物) 使用表5中所記載之組成之親水化洗淨劑組合物。
(評價方法) 使用藉由下述方法進行洗淨處理後使之乾燥之試樣，藉由與實施例1中所記載之洗淨力評價同樣之方法，求出洗淨率。將結果示於表5。
(洗淨處理) ＜未沖洗＞ 將整個試樣浸漬於添加至100 mL之玻璃燒杯中之80 mL之親水化洗淨劑組合物中，並進行25℃、600 rpm、10分鐘之處理。該處理係使用與實施例1相同之轉子與電磁攪拌器而進行。於取出試樣後，進行自然乾燥。 ＜進行沖洗＞ 取出試樣後於進行自然乾燥之前，使用洗瓶利用超純水對試樣之背面及正面進行清洗各3秒鐘，除此以外，進行與未沖洗之情形同樣之處理。
[表5]
   實施例 比較例
3-1 3-2 3-3 3-4 3-5 3-6 3-7 3-8 3-9 3-10 3-1 3-2 3-3 3-4
親水化洗淨劑組合物 (A1)成分或比較品 種類 內部烯烴磺酸鹽1 - - - 比較品4
含量[質量%] 0.03 0.08 0.4 0.8 2 0.03 0.08 0.4 0.8 2 0 0 0 0.4
硬度[°dH] 20 5 0 5 20 20
(B)/(A1)(莫耳比) 4.4 1.6 0.33 0.16 0.07 1.1 0.41 0.08 0.04 0.02 - - - -
試樣 聚丙烯板
洗淨率[%] 進行沖洗 10.0 12.8 20.5 17.8 30.1 26.3 29.3 41 11.1 24 10.4 6.8 10.4 13.1
未沖洗 - - - 21.0 23.1 - - - - - 9.6 7 6.9 -
[實施例4及比較例4] 使用藉由與實施例1之供於洗淨處理之試樣同樣之方法而獲得者作為試樣，使用表6中所記載之組成之親水化處理劑組合物作為親水化洗淨劑組合物，除此以外，與實施例3同樣地進行洗淨處理及洗淨力評價。將結果示於表6。
[表6]
   實施例 比較例
4-1 4-2 4-3 4-4 4-5 4-6 4-7 4-8 4-9 4-10 4-11 4-12 4-1 4-2 4-3 4-4
親水化洗淨劑組合物 (A1)成分或比較品 種類 內部烯烴磺酸鹽1 內部烯烴 磺酸鹽3 內部烯烴 磺酸鹽2 - - - 比較品4
含量[質量%] 0.03 0.08 0.4 0.8 2 0.03 0.08 0.4 0.8 2 0.4 0.4 0 0 0 0.4
硬度[°dH] 20 5 5 20 0 5 20 20
(B)/(A1)(莫耳比) 4.4 1.6 0.33 0.16 0.07 1.1 0.41 0.08 0.04 0.02 0.08 0.35 - - - -
試樣 載玻片
洗淨率[%] 進行沖洗 13.8 31.1 63.3 75.2 85.3 21.3 50.8 70.6 51 46.1 27.6 47.5 10.4 7.6 10.4 31.9
未沖洗 - - - 20.9 20.6 7.7 6 52.8 14.6 18.6 - - 3.9 3.4 12.8 -
[實施例5及比較例5] (試樣之準備) 利用乙醇將PP基板清潔，而獲得供於親水化處理之試樣。
(親水化洗淨劑組合物) 使用表7中所記載之組成之親水化洗淨劑組合物作為親水化洗淨劑組合物。
(評價方法) 於藉由下述方法對試樣進行親水化處理後，藉由與於實施例1中所記載之親水化性能評價同樣之方法，評價親水化性能。將結果示於表7。
(親水化處理) ＜未沖洗＞ 將整個試樣浸漬於添加至100 mL之玻璃燒杯中之80 mL之親水化洗淨劑組合物中，並進行25℃、600 rpm、10分鐘之處理。該處理係使用與實施例1相同之轉子與電磁攪拌器而進行。於取出試樣後，進行自然乾燥。 ＜進行沖洗＞ 取出試樣後於進行自然乾燥之前，使用洗瓶利用超純水對試樣之背面及正面進行清洗各3秒鐘，除此以外，進行與未沖洗之情形同樣之處理。
[表7]
   實施例 比較例
5-1 5-2 5-3 5-4 5-5 5-6 5-7 5-8 5-9 5-10 5-11 5-1 5-2 5-3 5-4
親水化洗淨劑組合物 (A1)成分或比較品 種類 內部烯烴磺酸鹽1 - - 比較品4
含量[質量%] 0.03 0.08 0.4 0.8 2 0.03 0.8 0 0 0.08 0.4
硬度[°dH] 20 15 10 5 15 10 5 20 0 20 20
(B)/(A1)(莫耳比) 4.4 1.6 0.33 0.16 0.07 3.3 2.2 1.1 0.12 0.08 0.04 - - - -
試樣 聚丙烯板
接觸角[°] 未沖洗 19.5 5以下 5以下 5以下 5以下 16.5 56.2 67.3 5以下 5以下 5以下 84 85.3 75.4 83
進行沖洗 - 11.4 16.0 5以下 82.5 - - - - - - 72.5 - 83.6 79.9
[實施例6及比較例6] (試樣之準備) 直接使用上述鹼處理後之載玻片作為試樣。
(親水化洗淨劑組合物) 使用表8中所記載之組成之親水化洗淨劑組合物。
(評價方法) 將測定接觸角之超純水之添加量設為1.5 μL，除此以外，藉由與於實施例1中所記載之親水化性能評價同樣之方法，評價親水化性能。再者，親水化處理係於與實施例5之未沖洗之情形同樣之條件下進行。將結果示於表8。
[表8]
   實施例 比較例
6-1 6-2 6-3 6-4 6-5 6-6 6-7 6-8 6-9 6-10 6-11 6-12 6-13 6-1 6-2 6-3
親水化洗淨劑組合物 (A1)成分或比較品 種類 內部烯烴磺酸鹽1 內部烯烴 磺酸鹽3 內部烯烴 磺酸鹽2 - 比較品4
含量[質量%] 0.03 0.08 0.4 0.8 2 0.03 0.8 0.4 0.4 0 0.08 0.4
硬度[°dH] 20 15 10 5 15 10 5 5 20 20 20 20
(B)/(A1)(莫耳比) 4.4 1.6 0.33 0.16 0.07 3.3 2.2 1.1 0.12 0.08 0.04 0.08 0.35 - - -
試樣 載玻片
接觸角[°] 未沖洗 8.8 9.4 9.8 5以下 5以下 12.2 9.4 5以下 5以下 5以下 5以下 5以下 5以下 35.2 36.5 33.1
[實施例7] 使用表9中所記載之組成之組合物作為親水化洗淨劑組合物，將浸漬試樣之時間變更為如表9中所記載般，除此以外，於與實施例5同樣之條件下，進行親水化處理及親水化性能之評價。將結果示於表9。
[表9]
   實施例
7-1 7-2 7-3 7-4 7-5
親水化洗淨劑組合物 (A1)成分 種類 內部烯烴磺酸鹽1
含量[質量%] 0.08
硬度[°dH] 20
(B)/(A1)(莫耳比) 1.6
浸漬時間[秒] 5 60 180 300 600
試樣 聚丙烯板
接觸角[°] 未沖洗 65.9 50.6 54.4 5以下 5以下
[實施例8] 使用表10中所記載之組成之組合物作為親水化洗淨劑組合物，將浸漬試樣之時間變更為如表10中所記載般，除此以外，於與實施例5同樣之條件下，進行親水化處理及親水化性能之評價。 將結果示於表10。
[表10]
   實施例
8-1 8-2
親水化洗浄剤組合物 (A1)成分 種類 內部烯烴磺酸鹽1
含有量[質量%] 0.03
硬度[°dH] 15
(B)/(A1)(莫耳比) 3.3
浸漬時間[分鐘] 10 30
試樣 聚丙烯基板
接觸角[°] 未沖洗 16.5 5以下
[實施例9] 使用表11中所記載之組成之組合物及處理液作為親水化洗淨劑組合物，將於第2步驟中浸漬試樣之時間變更為如表11中所記載般，除此以外，與實施例2-2同樣地進行親水化處理及親水化性能之評價。將結果示於表11。
[表11]
   實施例
9-1 9-2 9-3 9-4
工程1 親水化洗浄剤組合物 (A1)成分 種類 內部烯烴磺酸鹽1
含有量[質量%] 0.4
硬度[°dH] 5
(B)/(A1)(莫耳比) 0.08
工程2 處理液 (A1)成分 種類 內部烯烴磺酸鹽1
含有量[質量%] 0.03
硬度[°dH] 5
(B)/(A1)(莫耳比) 1.1
浸漬時間[秒] 5 60 180 300
(B之總使用量)/(A1之總使用量) (莫耳比) 0.16
試樣 載玻片
接觸角[°] 未沖洗 15.2 5以下 5以下 5以下
洗浄率[%] 未沖洗 32.8 33.1 41.6 35.8
圖1係表示試驗例4之再污染防止效果之評價中之不鏽鋼片之狀態的照片 圖2係表示試驗例5之脫污性之評價中之不鏽鋼片之狀態的照片 圖3係表示試驗例6之防霧性之評價中之葡萄酒杯之狀態的照片 圖4係表示試驗例7之評價中之試驗板之狀態的照片

Claims (27)

  1. 一種親水化處理劑組合物，其係含有(A)分支型陰離子界面活性劑、(B)多價金屬離子、及水者，且(A)與(B)之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下。
  2. 如請求項1之親水化處理劑組合物，其含有0.001質量%以上且60質量%以下之(A)。
  3. 如請求項1或2之親水化處理劑組合物，其為硬質表面用。
  4. 如請求項1至3中任一項之親水化處理劑組合物，其中(A)係選自內部烯烴磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、二級烷烴磺酸鹽及二烷基磺基琥珀酸鹽中之1種以上之分支型陰離子界面活性劑。
  5. 如請求項1至4中任一項之親水化處理劑組合物，其中(B)為二價金屬離子。
  6. 一種固體表面之親水化方法，其使如下之處理液與固體表面接觸，上述處理液含有(A)分支型陰離子界面活性劑、(B)多價金屬離子、及水，且(A)與(B)之莫耳比以(B)/(A)計為0.01以上且10以下。
  7. 如請求項6之固體表面之親水化方法，其中固體表面為硬質物品之固體表面。
  8. 如請求項6或7之固體表面之親水化方法，其中於使處理液與固體表面接觸後，利用水沖洗該固體表面。
  9. 如請求項6至8中任一項之固體表面之親水化方法，其中處理液係將如請求項1至5中任一項之親水化處理劑組合物與水混合而獲得者。
  10. 如請求項6至8中任一項之固體表面之親水化方法，其中處理液係將含有(A)成分及水之組合物、與含有(B)成分及水之組合物混合而獲得者。
  11. 一種親水化洗淨劑組合物，其含有(A1)內部烯烴磺酸鹽[以下，稱為(A1)成分]。
  12. 如請求項11之親水化洗淨劑組合物，其含有(A1)成分0.03質量%以上。
  13. 如請求項11或12之親水化洗淨劑組合物，其可與包含硬度成分之水混合而使用。
  14. 如請求項11至13中任一項之親水化洗淨劑組合物，其係於含有(A1)成分0.03質量%以上之親水化洗淨液中使用。
  15. 一種親水化洗淨劑組合物，其係含有(A1)內部烯烴磺酸鹽[以下，稱為(A1)成分]、(B)多價金屬離子[以下，稱為(B)成分]、及水者，且含有(A1)成分0.03質量%以上。
  16. 如請求項15之親水化洗淨劑組合物，其中(B)成分為二價金屬離子。
  17. 如請求項11至16中任一項之親水化洗淨劑組合物，其為硬質表面用。
  18. 一種固體表面之親水化洗淨方法，其具有以下之步驟1： ＜步驟1＞ 使含有0.03質量%以上之(A1)內部烯烴磺酸鹽之親水化洗淨液(I)與固體表面接觸之步驟。
  19. 如請求項18之親水化洗淨方法，其中步驟1係洗淨固體表面之步驟。
  20. 如請求項18或19之親水化洗淨方法，其於步驟1後，具有以下之步驟2： ＜步驟2＞ 使含有(A1)內部烯烴磺酸鹽[以下，稱為(A1)成分]與(B)多價金屬離子[以下，稱為(B)成分]，且(A1)成分之含量為0.03質量%以上之親水化洗淨液(II)與固體表面接觸之步驟。
  21. 如請求項20之親水化洗淨方法，其中步驟2為使固體表面親水化之步驟。
  22. 如請求項20或21之親水化洗淨方法，其中於步驟2中，使親水化洗淨液(II)與固體表面接觸10秒以上。
  23. 如請求項20至22中任一項之親水化洗淨方法，其中於步驟2中，與固體表面接觸之親水化洗淨液(II)之溫度為5℃以上且95℃以下。
  24. 如請求項20至23中任一項之親水化洗淨方法，其中於步驟2中，於步驟1之結束後，於親水化洗淨液(I)與固體表面接觸之狀態下，供給包含(B)多價金屬離子之水，對親水化洗淨液(I)進行稀釋，藉此形成步驟2之親水化洗淨液(II)並使之與固體表面接觸。
  25. 如請求項20至24中任一項之親水化洗淨方法，其中(B)成分為二價金屬離子。
  26. 一種親水化洗淨劑，其包含(A1)內部烯烴磺酸鹽及水。
  27. 一種如請求項1至5及如請求項11至17中任一項之組合物之用途，其係用於使固體表面親水化。
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