CN112912458B

CN112912458B - 亲水化处理剂组合物

Info

Publication number: CN112912458B
Application number: CN201980067736.1A
Authority: CN
Inventors: 斋藤隆仪; 河口宽子; 野村孝行; 清水春菜; 伊藤加奈
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2018-11-22
Filing date: 2019-11-20
Publication date: 2023-10-03
Anticipated expiration: 2039-11-20
Also published as: CN112912458A; WO2020105678A1; JP2020125451A; EP3885421A4; BR112021008226A2; MX2021005834A; AU2019385117A1; US20210355412A1; JP7376327B2; TW202030318A; EP3885421A1

Abstract

本发明为一种亲水化处理剂组合物，其含有(A)支链型阴离子表面活性剂、(B)多价金属离子和水，且(A)与(B)的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

Description

亲水化处理剂组合物

技术领域

本发明涉及亲水化处理剂组合物及固体表面的亲水化方法。

背景技术

以往，作为对固体表面赋予防污性、脱污性的方法，已知有疏水化处理和亲水化处理的不同方法。

疏水化处理是进行使玻璃、金属、纤维等的固体表面具备疏水性的表面处理而使水中所含的污垢不会附着的技术。例如广泛进行有：洗涤衣物后利用柔顺剂进行处理，或者对滑雪服等喷洒疏水剂而使其具备疏水效果，或者对汽车的涂装面进行打蜡。

但是，在疏水化处理中，不易使表面完全疏水化，因反复与水接触而使水中所含的污垢蓄积于固体表面，因此，难以发挥出充分的防污效果，也可能产生附着的污垢难以掉落这样的脱污效果降低的情况。

另一方面，如果进行固体表面的亲水化处理，即，使固体表面相对于水的接触角降低而使固体表面相对于水来说易于濡湿的处理，则在该处理后附着于固体表面的污垢在清洗时变得容易脱落，或者可以期待防止污垢的再污染的效果，除此以外，还可以期待玻璃/镜子等的防雾效果、防静电、热交换器的铝鳍的防结霜、浴缸和马桶表面等的防污性、脱污性赋予等。

作为固体表面的亲水化处理剂和方法，已提出过若干提案。

例如，在日本特开2001-181601号公报中公开了含有两性高分子电解质的水性防污组合物。在日本特表2006-514150号公报中公开了含有表面活性剂和特定的聚甜菜碱的清洗用或冲洗用的组合物。在日本特开2012-25820号公报中公开了一种亲水化处理剂组合物，其含有将具有特定的甜菜碱结构的聚合性不饱和单体和特定的聚合性不饱和单体共聚而得到的丙烯酸类树脂、亲水性交联聚合物粒子和交联剂。在日本特表2009-545642号公报中公开了对疏水性支承体的湿润性/亲水性进行改良的方法：包括将包含两亲介质性嵌段共聚物的组合物应用于支承体的阶段，两亲介质性嵌段共聚物含有特定结构的亲水性嵌段和由烯属不饱和疏水性单体形成的疏水性嵌段。在日本特开2015-105313号公报中公开了包含如下嵌段聚合物A的亲水化处理剂，所述嵌段聚合物A具有包含源自疏水性不饱和单体的重复单元的源自不饱和单体的聚合物链段A-1、和包含源自具有磺基甜菜碱基的不饱和单体的重复单元的源自不饱和单体的聚合物链段A-2，且聚合物链段A-1的含量为0.05质量％以上且75质量％以下。在日本特开2017-190381号公报中公开了包含如下共聚物的表面处理剂，所述共聚物包含具有甜菜碱基的特定的结构单元(A)和具有阳离子基团的特定的结构单元(B)。

另外，在国际公开第2019/102823号中公开了包含如下共聚物的亲水化处理剂，所述共聚物包含具有甜菜碱基的聚合物链段A-1和具有芳香族基团的聚合物链段A-2。另外，记述了在附着有油性的污垢物质的情况下，通过使用表面活性剂而使固体表面的亲水化性能提高。日本特表2001-504227号公报涉及包含聚合物的适于用于免疫诊断分析和印迹分析的膜及其制备方法及使用方法。在该文献中，作为优选的亲水性化合物，公开了单齿(monodentate)磺酸盐和/或α-烯烃磺酸盐表面活性剂，作为最优选的表面活性剂，公开了由Stepan Co.制备的Bioterge AS-40。在国际公开第2002/102907号中公开了包含磺酸盐的被覆用组合物。据记载，选择性地使用磺酸盐的理由是因为在所得到的被膜中的渗透性和湿润性优异。在国际公开第2019/013322号中公开了一种硬质物品的清洗方法，包括：使将(a)内烯烃磺酸的钾盐和(b)硬度为5°dH以上的水混合而得到的清洗液与硬质物品接触的接触工序；以及用硬度为5°dH以上的水来冲洗接触工序后的硬质物品的工序，在上述接触工序的至少一部分中，使30℃以上的上述清洗液与硬质物品接触。

发明内容

本发明提供一种提高硬质表面等各种固体表面的亲水性、发挥优异的亲水化能力的亲水化处理剂组合物及固体表面的亲水化方法。

另外，本发明涉及能够进行固体表面的清洗和亲水化处理的亲水化清洗剂组合物及使用其的亲水化清洗方法。

本发明涉及一种亲水化处理剂组合物，其含有(A)支链型阴离子表面活性剂、(B)多价金属离子和水，且(A)与(B)的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

本发明包括一种亲水化处理剂组合物，其含有(A)支链型阴离子表面活性剂、(B)多价金属离子和水，且(A)与(B)的摩尔比以(B)/(A)计为0.2以上且10以下。

另外，本发明涉及一种固体表面的亲水化方法，其使处理液与固体表面接触，所述处理液含有(A)支链型阴离子表面活性剂、(B)多价金属离子和水，且(A)与(B)的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

本发明包括一种固体表面的亲水化方法，其使处理液与固体表面接触，所述处理液含有(A)支链型阴离子表面活性剂、(B)多价金属离子和水，且(A)与(B)的摩尔比以(B)/(A)计为0.2以上且10以下。

另外，本发明涉及一种含有(A1)内烯烃磺酸盐〔以下，称为(A1)成分〕的亲水化清洗剂组合物。

另外，本发明涉及一种亲水化清洗剂组合物，其含有(A1)成分、(B)多价金属离子和水，且含有0.03质量％以上的(A1)成分。

另外，本发明涉及包括以下的工序1的固体表面的亲水化清洗方法。

＜工序1＞

使含有0.03质量％以上的(A1)内烯烃磺酸盐的亲水化清洗液(I)与固体表面接触的工序

另外，本发明涉及一种亲水化清洗剂，其包含(A1)内烯烃磺酸盐和水。

另外，本发明涉及上述本发明的组合物用于使固体表面亲水化的用途。

以下，将(A)支链型阴离子表面活性剂作为(A)成分，将(B)多价金属离子作为(B)成分进行说明。

根据本发明，可提供能够对固体表面赋予优异的亲水性的亲水化处理剂组合物及固体表面的亲水化方法。

根据本发明，可提供能够进行固体表面的清洗和亲水化处理的亲水化清洗剂组合物及使用其的亲水化清洗方法。

附图说明

图1是表示试验例4的再污染防止效果的评价中的不锈钢片的状态的照片。

图2是表示试验例5的脱污性的评价中的不锈钢片的状态的照片。

图3是表示试验例6的防雾性的评价中的红酒杯的状态的照片。

图4是表示试验例7的评价中的试验板的状态的照片。

具体实施方式

〔亲水化处理剂组合物〕

(A)成分为支链型阴离子表面活性剂。支链型阴离子表面活性剂是作为疏水性部分的烃基具有支链结构的阴离子表面活性剂。需要说明的是，在本发明中，在阴离子性表面活性剂具有与作为亲水性部分的阴离子基团键合的碳原子为仲碳原子或叔碳原子的烃基的情况下，也可以认为是具有支链结构的阴离子表面活性剂。

作为(A)成分，可举出具有碳原子数10以上且30以下的支链烃基的阴离子表面活性剂。

作为(A)成分，可举出具有碳原子数10以上且30以下的支链烃基和硫酸酯基或磺酸基的阴离子表面活性剂。

(A)成分的支链烃基的碳原子数优选为10以上，更优选为16以上，进一步优选为18以上，并且优选为30以下，更优选为28以下，进一步优选为24以下，更进一步优选为22以下。

作为(A)成分的支链烃基，可举出支链烷基、支链烯基、具有支链烷基的芳基。

作为(A)成分，可举出下述通式(A)所示的阴离子表面活性剂。

[化学式1]

〔式中，R^1a、R^2a各自独立地表示任选包含取代基或连接基团的碳原子数1以上且28以下的烃基。X表示选自SO₃M、COOM、OSO₃M中的基团。Y表示单键或亚苯基。M表示抗衡离子。〕

式(A)中，R^1a、R^2a的烃基可举出烷基、烯基、芳基。优选烷基或烯基。

R^1a、R^2a的烃基任选包含羟基等取代基或COO基等连接基团。

R^1a和R^2a的碳原子数的合计优选为9以上且29以下。需要说明的是，取代基或连接基团的碳原子数不计入R^1a、R^2a的烃基的碳原子数中。

式(A)中，X优选SO₃M。

式(A)中，M可举出碱金属离子、碱土金属(1/2原子)离子、铵离子或有机铵离子。M优选碱金属离子，更优选钠离子、钾离子，进一步优选钾离子。

Y优选为单键。

作为(A)成分，可举出选自内烯烃磺酸盐(IOS)、直链烷基苯磺酸盐(LAS)、仲烷烃磺酸盐(SAS)和二烷基磺基琥珀酸盐(DASS)中的1种以上的支链型阴离子表面活性剂。

从固体表面例如硬质表面的亲水性提高的观点出发，(A)成分优选为IOS。IOS的碳原子数优选16以上，进一步优选18以上，并且优选24以下，进一步优选22以下。该碳原子数为换算成酸型化合物的碳原子数。作为IOS的盐，可举出碱金属盐、碱土金属(1/2原子)盐、铵盐或有机铵盐。作为碱金属盐，可举出钠盐、钾盐。作为碱土金属盐，可举出钙盐、镁盐。作为有机铵盐，可举出碳原子数2以上且6以下的烷醇铵盐。IOS的盐优选碱金属盐，更优选钾盐。

本发明的IOS可以通过将双键位于烯烃链的内部(2位以上的位置)的内烯烃磺化、中和和水解等而得到。如果使内烯烃磺化，则定量地生成β-磺酸内酯，β-磺酸内酯的一部分变化为γ-磺酸内酯、烯烃磺酸，进而它们在中和·水解工序中转化为羟基烷烃磺酸盐(H体)和烯烃磺酸盐(O体)(例如，J.Am.Oil Chem.Soc.69，39(1992))。IOS是它们的混合物，主要是磺酸基存在于碳链(H体中的羟基烷烃链或O体中的烯烃链)的内部(2位以上的位置)的磺酸盐。IOS的碳链中的磺酸基的取代位置分布可以通过气相色谱、核磁共振谱等方法进行定量。

从本发明的组合物的清洗性能和硬质表面的亲水性提高的观点出发，IOS中，磺酸基存在于上述碳链的2位的IOS的比例以摩尔基准或质量基准计优选为5％以上，更优选为10％以上，并且优选为45％以下，更优选为30％以下。

从本发明的组合物的清洗性能和硬质表面的亲水性提高的观点出发，IOS中，磺酸基存在于上述碳链的1位的IOS的比例以摩尔基准或质量基准计优选为0.2％以上，更优选为0.5％以上，进一步优选为1.0％以上，并且优选为20％以下，更优选为10％以下，进一步优选为5％以下，更进一步优选为3％以下。

从本发明的组合物的清洗性能和硬质表面的亲水性提高的观点出发，IOS的上述碳链中的碳原子数优选为10以上，更优选为16以上，进一步优选为18以上，并且优选为30以下，更优选为28以下，进一步优选为24以下，更进一步优选为22以下。即，本发明的亲水化处理剂组合物更优选含有碳原子数18以上且22以下的IOS作为(A)成分。

从本发明的组合物的清洗性能和硬质表面的亲水性提高的观点出发，IOS中，碳原子数16以上且24以下的IOS的比例优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，更进一步优选为90质量％以上，更进一步优选为95质量％以上，更进一步优选为97质量％以上，并且优选为100质量％以下，也可以为100质量％。

从本发明的组合物的清洗性能和硬质表面的亲水性提高的观点出发，IOS的H体与O体的摩尔比(H体/O体)优选大于50/50，更优选大于70/30，并且优选为95/5以下，更优选为90/10以下。

从本发明的组合物的清洗性能和硬质表面的亲水性提高的观点出发，本发明的亲水化处理剂组合物含有优选0.001质量％以上，更优选0.005质量％以上，进一步优选0.01质量％以上，并且优选60质量％以下，更优选40质量％以下，进一步优选25质量％以下，更进一步优选10质量％以下，更进一步优选5质量％以下的(A)成分。需要说明的是，(A)成分的质量％是基于换算成阴离子基团未中和的化合物即酸型化合物后的量而得到的(下同)。

(B)成分为多价金属离子。多价金属离子可举出二价以上且三价以下的金属离子，优选二价金属离子。

从在与(A)成分共存下的固体表面的亲水性提高的观点出发，(B)成分优选为第2族元素的离子，更优选为选自钙(Ca)离子和镁(Mg)离子中的1种以上。(B)成分优选包含Ca离子。(B)成分更优选包含Ca离子和Mg离子。在(B)成分包含Ca离子和Mg离子的情况下，Ca离子/Mg离子的摩尔比优选为5/5以上，更优选为7/3以上，并且优选为9/1以下。

本发明包括一种亲水化处理剂组合物，其含有(A)支链型阴离子表面活性剂〔(A)成分〕、(B1)选自Ca离子和Mg离子中的1种以上的离子〔以下，称为(B1)成分〕以及水，(A)成分与(B1)成分的摩尔比以(B1)/(A)计为0.01以上且10以下。本说明书的记载将(B)成分替换为(B1)成分，全部也可以应用于该亲水化处理剂组合物。

本发明包括一种亲水化处理剂组合物，其含有(A1)成分的IOS〔以下，称为(A1)成分〕、(B1)选自Ca离子和Mg离子中的1种以上的离子〔以下，称为(B1)成分〕以及水，(A1)成分与(B1)成分的摩尔比以(B1)/(A1)计为0.01以上且10以下。

本说明书的记载将(A)成分替换为(A1)成分，另外将(B)成分替换为(B1)成分，全部也可以应用于这些亲水化处理剂组合物。

(B)成分例如可以是通过使用水溶性的多价金属盐作为配合成分而被引入到本发明的亲水化处理剂组合物中的成分。另外，也可以通过使用包含相当于(B)成分的硬度成分的水作为组合物的原料而被引入到本发明的亲水化处理剂组合物中。

从固体表面的亲水性提高的观点出发，在本发明的亲水化处理剂组合物中，(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上，优选为0.1以上，更优选为0.2以上，进一步优选为0.5以上，进一步优选为1以上，并且为10以下，优选为5以下，更优选为3以下。需要说明的是，在(B)/(A)的摩尔比中，(A)成分的摩尔数是基于换算成阴离子基团未中和的化合物即酸型化合物的量而得到的。

本发明的亲水化处理剂组合物除了(A)成分、(B)成分以外，作为任意成分，可以含有(A)成分以外的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、溶剂、油剂等。作为上述溶剂，可举出丁基二乙二醇、二丙二醇、乙醇等。作为上述油剂，可举出苯基乙二醇、苯甲醇等。

本发明的亲水化处理剂组合物含有水。水通常为组合物的剩余部分，以使整体成为100质量％的量含有。本发明的亲水化处理剂组合物优选为液体组合物。

本发明的亲水化处理剂组合物在20℃下的pH优选为3以上，更优选为4以上，进一步优选为5以上，并且优选为12以下，更优选为10以下，进一步优选为9以下。

本发明的亲水化处理剂组合物在20℃下的粘度优选为1mPa·s以上，更优选为2mPa·s以上，并且优选为10000mPa·s以下，更优选为5000mPa·s以下。该粘度可以使用B型粘度计(东机产业公司制，TVB-10M)，以与粘度相应的转子和转速进行测定。对于粘度低、不能用B型粘度计测定的组合物，可以使用流变仪(AntonPaar公司制，Physica MCR301)，用与粘度相应的锥板进行测定。

本发明的亲水化处理剂组合物可以将硬质表面、布表面、皮肤表面、毛发表面等各种固体表面作为对象。本发明的亲水化处理剂组合物优选用于硬质表面。作为硬质表面，可举出由塑料、陶瓷、金属、木、玻璃、橡胶、碳材料等材质形成的硬质表面。硬质表面可以是硬质物品的表面，例如可以是由上述材质形成的硬质物品的表面。作为塑料，可举出丙烯酸类树脂、聚酰胺、聚碳酸酯、三聚氰胺、聚氯乙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS、FRP(纤维强化塑料)等。作为金属，可举出不锈钢等合金、铝、汽车用钢铁等铁等。作为橡胶，可举出天然橡胶、二烯系合成橡胶等。作为木，可举出地板等中使用的木材等。地板等中使用的木材可以是经过表面处理的木材。布可以是织布、无纺布中的任一种，从本发明的效果的观点出发，优选织布。布优选为合成纤维制。布优选为疏水性纤维制。作为一个例子，布成为纤维制品的制造材料。

利用本发明的亲水化处理剂组合物和本发明的亲水化方法进行了亲水化的固体表面可以为防雾性、防污性、脱污性、吸水性等提高了的固体表面。

本发明的亲水化处理剂组合物可以为防雾剂组合物。即，本发明提供一种防雾剂组合物，其含有(A)成分、(B)成分和水，且(A)与(B)的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

本发明的亲水化处理剂组合物可以为防污处理剂组合物。即，本发明提供一种防污处理剂组合物，其含有(A)成分、(B)成分和水，且(A)与(B)的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

本发明的亲水化处理剂组合物可以为脱污处理剂组合物。即，本发明提供一种脱污处理剂组合物，其含有(A)成分、(B)成分和水，且(A)与(B)的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

本发明的亲水化处理剂组合物可以为吸水性赋予剂组合物。即，本发明提供一种吸水性赋予剂组合物，其含有(A)成分、(B)成分和水，且(A)与(B)的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

本发明的亲水化处理剂组合物可以为亲水化清洗剂组合物。

即，本发明提供一种亲水化清洗剂组合物，其含有(A)成分、(B)成分和水，且(A)与(B)的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

另外，本发明提供一种亲水化清洗剂组合物，其含有(A)成分、(B1)成分和水，且(A)成分与(B1)成分的摩尔比以(B1)/(A)计为0.01以上且10以下。

另外，本发明提供一种亲水化清洗剂组合物，其含有(A1)成分、(B1)成分和水，且(A1)成分与(B1)成分的摩尔比以(B1)/(A1)计为0.01以上且10以下。

这些组合物中可以适当应用本发明的亲水化处理剂组合物中所述的事项。另外，这些组合物中的优选方式，例如(A)成分、(B)成分和它们的含量等也与本发明的亲水化处理剂组合物相同。

本发明提供一种亲水化处理剂组合物的制造方法，其中，将(A)成分、(B)成分和水以(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计成为0.01以上且10以下的方式混合。

本发明提供一种亲水化清洗剂组合物的制造方法，其中，将(A)成分、(B)成分和水以(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计成为0.01以上且10以下的方式混合。

本发明提供一种亲水化处理剂组合物的制造方法，其中，将含有(A)成分和水的组合物与含有(B)成分和水的组合物以(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计成为0.01以上且10以下的方式混合。

本发明提供一种亲水化清洗剂组合物的制造方法，其中，将含有(A)成分和水和组合物与含有(B)成分和水的组合物以(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计成为0.01以上且10以下的方式混合。

本发明提供一种亲水化处理剂组合物的制造方法，其中，将含有(A)成分的组合物与包含(B)成分并且硬度为4°dH以上且100°dH以下的水以(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计成为0.01以上且10以下的方式混合。

需要说明的是，本说明书中的硬度(°dH)是指将水或组合物中的钙和镁的浓度以换算成CaCO₃的浓度计用1mg/L(ppm)＝0.056°dH(1°dH＝17.8ppm)表示的值。

以下示出本说明书中的水的硬度的具体的测定方法。

＜水的硬度的测定方法＞

〔试剂〕

·0.01mol/l的EDTA·2Na溶液：乙二胺四乙酸二钠的0.01mol/l水溶液(滴定用溶液，0.01M的EDTA-Na2，SIGMA-ALDRICH公司制)

·Universal BT指示剂(制品名：Universal BT，(株)同仁化学研究所制)

·硬度测定用氨缓冲液(将氯化铵67.5g溶解于28w/v％氨水570ml中，用去离子水使总量成为1000ml而得的溶液)

〔硬度的测定〕

(1)用全量移液管将作为试样的水20ml采集到锥形瓶中。

(2)添加硬度测定用氨缓冲液2ml。

(3)添加Universal BT指示剂0.5ml。确认添加后的溶液为紫红色。

(4)一边充分振荡锥形瓶，一边从滴定管滴加0.01mol/l的EDTA·2Na溶液，将成为试样的水变为蓝色的时刻作为滴定的终点。

(5)总硬度通过下述计算式求出。

硬度(°dH)＝T×0.01×F×56.0774×100/A

T：0.01mol/l的EDTA·2Na溶液的滴定量(mL)

A：样品容量(20mL，作为试样的水的容量)

F：0.01mol/l的EDTA·2Na溶液的因子

本发明提供一种亲水化清洗剂组合物的制造方法，其中，将含有(A)成分的组合物与包含(B)成分并且硬度为4°dH以上且100°dH以下的水以(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计成为0.01以上且10以下的方式混合。

这些制造方法适合作为本发明的亲水化处理剂组合物的制造方法。

在这些制造方法中，可以适当应用本发明的亲水化处理剂组合物中所述的事项。

本发明包括含有(A)成分、(B)成分和水的组合物作为亲水化处理剂的用途，其中，(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。另外，本发明包括含有(A)成分、(B)成分和水的组合物在固体表面的亲水化中的应用，其中，(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。在这些用途中，可以适当应用本发明的亲水化处理剂组合物中所述的事项。例如，这些用途中的(A)成分、(B)成分的具体例、组合物中的含量等的优选方式与本发明的亲水化处理剂组合物相同。

〔固体表面的亲水化方法〕

本发明提供一种固体表面的亲水化方法，其使处理液(以下，有时也称为本发明的处理液)与固体表面接触，所述处理液含有(A)成分、(B)成分和水，且(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。(A)成分、(B)成分、固体表面与本发明的亲水化处理剂组合物中所述的内容相同。在本发明的固体表面的亲水化方法中，可以适当应用本发明的亲水化处理剂组合物中所述的事项。例如，本发明的固体表面的亲水化方法中的(A)成分、(B)成分的具体例、处理液中的含量等的优选方式与本发明的亲水化处理剂组合物(其中，根据需要将亲水化处理剂组合物替换为处理液)相同。

本发明的处理液可以是本发明的亲水化处理剂组合物，另外，也可以是将本发明的亲水化处理剂组合物与水混合而得到的物质。

本发明的固体表面的亲水化方法优选固体表面为硬质物品的固体表面。

本发明发现，如果(A)成分与(B)成分以规定的摩尔比共存而应用于硬质表面等固体表面，则能够对该固体表面赋予优异的亲水性。

另外，本发明发现，如果(A)成分与(B)成分以规定的摩尔比共存而应用于硬质表面等固体表面，则能够在清洗该固体表面的同时赋予优异的亲水性。

在本发明中，只要在对固体表面进行处理的工序的任一工序中产生(A)成分与(B)成分以规定的摩尔比共存而应用于固体表面的状况即可。例如，可以在使含有(A)成分、(B)成分和水且(B)/(A)的摩尔比小于1的组合物与固体表面接触后，在(A)成分残留于固体表面的状态或包含(A)成分的上述组合物与固体表面接触的状态下，以(B)/(A)成为0.01以上且10以下的方式供给包含(B)成分的水而形成本发明的处理液(以下，也称为亲水化处理液)，使该处理液与固体表面接触。

本发明的亲水化处理液为包含水的液体组合物，从处理的稳定性的观点出发，优选为水溶液或水分散液。

从固体表面的亲水性提高的观点出发，与固体表面接触的本发明的亲水化处理液含有优选0.001质量％以上，更优选0.005质量％以上，进一步优选0.01质量％以上，并且优选10质量％以下，更优选5质量％以下，进一步优选3质量％以下的本发明的(A)成分。在本发明的亲水化处理剂组合物以该范围含有(A)成分的情况下，可以直接作为本发明的处理液使用。

在本发明的亲水化方法中，从固体表面的亲水性提高的观点出发，使本发明的亲水化处理液与固体表面接触优选0.1秒以上，更优选0.5秒以上，进一步优选1秒以上，进一步优选10秒以上，更进一步优选60秒以上，并且，从生产率提高的观点出发，优选90分钟以下，更优选60分钟以下，进一步优选30分钟以下。

从固体表面的亲水性提高的观点、处理方法的容易性的观点出发，与固体表面接触的本发明的亲水化处理液的温度优选为5℃以上，更优选为10℃以上，更优选为15℃以上，并且优选为95℃以下，更优选为90℃以下，更优选为80℃以下。另外，从降低环境负荷的观点出发，该温度进一步优选为50℃以下，更进一步优选为40℃以下，更进一步优选为35℃以下，更进一步优选为30℃以下。

另外，在本发明的亲水化方法中，可以在使本发明的处理液与固体表面接触后，在0℃以上且80℃以下放置10秒以上且30分钟以下。

在本发明的亲水化方法中，可以在使本发明的亲水化处理液与固体表面接触后，用水冲洗该固体表面。如果使用本发明的亲水化处理液，则即使冲洗处理后的固体表面，也维持亲水化效果。因此，对于期望进行冲洗的对象物，可带来更有利的效果。在冲洗之后，可以使固体表面干燥。在冲洗中，优选使用与制备本发明的亲水化处理液时使用的水相同程度的硬度的水。例如，在冲洗中，可以使用硬度为4°dH以上且100°dH以下的水。

固体表面和本发明的亲水化处理液的接触方法没有特别限定。例如，可举出以下的(i)～(iii)的方法等。

(i)使固体浸渍于本发明的亲水化处理液的方法

(ii)将本发明的亲水化处理液喷雾或涂布于固体表面的方法

(iii)根据常规方法，用本发明的亲水化处理液清洗固体表面的方法

在上述(i)的方法中，从固体表面的亲水性提高的观点出发，浸渍的时间优选为0.5分钟以上，更优选为1分钟以上，进一步优选为2分钟以上，进一步优选为4分钟以上，进一步优选为8分钟以上，进一步优选为20分钟以上，并且，从生产率提高的观点出发，优选为60分钟以下，更优选为50分钟以下。

在上述(ii)的方法中，将本发明的亲水化处理液喷雾或涂布于固体表面的方法可以根据固体表面的宽度(面积)等适当选择。优选为利用喷雾器等将本发明的亲水化处理液喷雾于固体表面之后，进行干燥的方法。根据需要，可以在喷雾之后用水冲洗。另外，可以在喷雾后使用海绵等薄薄地涂开。

对于喷雾或涂布于固体表面的本发明的亲水化处理液的量，例如在本发明的(A)成分的含量为0.1质量％的本发明的亲水化处理液的情况下，优选每10cm²为0.01mL以上且1mL以下。

在上述(iii)的方法中，本发明的亲水化处理液优选以含有本发明的(A)成分和(B)成分的清洗剂组合物的形态使用，并使其与固体表面接触。在设为该清洗剂组合物的形态的情况下，从处理的安全性和防止固体表面损伤的观点出发，其pH优选为4以上，并且优选为10以下，更优选为8以下。

上述清洗剂组合物可以任意地含有其他表面活性剂等。

如上述(iii)所示，根据本发明，也可以进行固体表面的清洗。本发明的固体表面的亲水化方法可以是固体表面的亲水化清洗方法。即，本发明提供一种固体表面的亲水化清洗方法，其使含有(A)成分、(B)成分和水的上述本发明的处理液与固体表面接触。

本发明的固体表面的亲水化方法例如可以包括：

将含有(A)成分的组合物、含有(B)成分的组合物和水以(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下的方式混合而制备处理液；以及

使上述处理液与固体表面接触。用于制备处理液的水可以包含在含有(A)成分的组合物和/或含有(B)成分的组合物中。优选将含有(A)成分和水的组合物与含有(B)成分和水的组合物混合而制备处理液。另外，该方法还可以任意地包括用水冲洗与上述处理液接触后的上述固体表面。

本发明的固体表面的亲水化方法可以对固体表面赋予防雾性。即，本发明提供一种固体表面的防雾处理方法，其使处理液与固体表面接触，所述处理液含有(A)成分、(B)成分和水，且(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

本发明的固体表面的亲水化方法可以对固体表面赋予防污性。即，本发明提供一种固体表面的防污处理方法，其使处理液与固体表面接触，所述处理液含有(A)成分、(B)成分和水，且(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

本发明的固体表面的亲水化方法可以对固体表面赋予脱污性。即，本发明提供一种固体表面的脱污处理方法，其使处理液与固体表面接触，所述处理液含有(A)成分、(B)成分和水，且(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

本发明的固体表面的亲水化方法可以对固体表面赋予吸水性。即，本发明提供一种对固体表面赋予吸水性的方法，其使处理液与固体表面接触，所述处理液含有(A)成分、(B)成分和水，且(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

这些方法中，可以适当应用本发明的亲水化处理剂组合物和固体表面的亲水化方法中所述的事项。另外，这些组合物中的优选方式，例如(A)成分、(B)成分和它们的含量以及处理液的优选方式等也与本发明的亲水化处理剂组合物和固体表面的亲水化方法相同。

〔亲水化清洗剂组合物〕

本发明的亲水化清洗剂组合物含有作为(A1)成分的内烯烃磺酸盐。在此，亲水化清洗剂组合物可以是进行对象物例如固体表面的清洗和亲水化这两者的组合物。(A1)成分的内烯烃磺酸盐可以是本发明的亲水化处理剂组合物中记述的IOS，具体例、优选方式也可以相同。本发明的亲水化清洗剂组合物能够以一剂进行固体表面的清洗和亲水化。

从提高清洗性能的观点出发，本发明的亲水化清洗剂组合物含有优选0.03质量％以上，更优选0.1质量％以上，进一步优选0.2质量％以上，更进一步优选0.4质量％以上，并且优选100质量％以下，更优选50质量％以下，进一步优选10质量％以下，更进一步优选5质量％以下，更进一步优选2质量％以下，更进一步优选0.8质量％以下的(A1)成分。需要说明的是，(A1)成分的质量％是基于换算成阴离子基团未中和的化合物即酸型化合物的量而得到的(下同)。

从提高清洗性能的观点出发，本发明的亲水化清洗剂组合物在使用时可以以含有优选0.03质量％以上，更优选0.08质量％以上，进一步优选0.1质量％以上，更进一步优选0.2质量％以上，更进一步优选0.4质量％以上，并且优选10质量％以下，更优选5质量％以下，进一步优选2质量％以下，更进一步优选0.8质量％以下的(A1)成分的亲水化清洗液的形式使用。

从固体表面的亲水性提高的观点出发，使用本发明的亲水化清洗剂组合物时的(A1)成分的优选含量与亲水化处理剂组合物的(A)成分的含量的优选含量相同。

本发明的亲水化清洗剂组合物可以与(B)成分一起使用。

从提高清洗性能的观点出发，本发明的亲水化清洗剂组合物优选与包含相当于(B)成分的硬度成分的水混合而使用。

本发明的亲水化清洗剂组合物可以是将(A1)成分与(B)成分配合而成的。

作为本发明的亲水化清洗剂组合物，可举出含有(A1)成分、(B)成分和水且含有0.03质量％以上的(A1)成分的亲水化清洗剂组合物。

从固体表面的亲水性提高的观点出发，本发明的亲水化清洗剂组合物的优选方式与上述亲水化处理剂组合物相同。

从提高清洗性能的观点出发，本发明的亲水化清洗剂组合物的(A1)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A1)计优选为1.7以下，更优选为0.5以下，进一步优选为0.3以下。

另外，从固体表面的亲水性提高的观点出发，本发明的亲水化清洗剂组合物的(A1)成分与(B)成分的摩尔比(B)/(A1)的优选范围与上述亲水化处理剂的(A)成分与(B)成分的摩尔比(B)/(A)的优选范围相同。

本发明的亲水化清洗剂组合物可以含有与上述亲水化处理剂相同的任意成分。

本发明的亲水化清洗剂组合物优选含有水。水通常为组合物的剩余部分，以使整体成为100质量％的量含有。本发明的亲水化清洗剂组合物优选为液体组合物。

本发明的亲水化清洗剂组合物可以是包含(A1)内烯烃磺酸盐和水的亲水化清洗剂。

本发明的亲水化清洗剂组合物在20℃下的pH和粘度的优选范围与上述亲水化处理剂在20℃下的pH和粘度的优选范围相同。

本发明的亲水化清洗剂组合物作为对象的固体表面可以与本发明的亲水化处理剂组合物中记述的固体表面相同。

本发明包括含有(A1)成分的组合物、以及含有(A1)成分、(B)成分的组合物作为亲水化清洗剂组合物的用途。上述组合物优选含有水。在这些用途中，可以适当应用本发明的亲水化清洗剂组合物中所述的事项。例如，这些用途中的(A1)成分、(B)成分的具体例、组合物中的含量等的优选方式与本发明的亲水化清洗剂组合物相同。

〔固体表面的亲水化清洗方法〕

本发明涉及包括以下的工序1的固体表面的亲水化清洗方法。

＜工序1＞

上述工序1可以是清洗固体表面的工序。

(A1)成分、固体表面与本发明的亲水化清洗剂组合物中所述的内容相同。在本发明的固体表面的亲水化清洗方法中可以适当应用本发明的亲水化清洗剂组合物中所述的事项。例如，本发明的固体表面的亲水化清洗方法中的(A1)成分的具体例、亲水化清洗液中的含量等的优选方式与本发明的亲水化清洗剂组合物(其中，根据需要将亲水化清洗剂组合物替换为亲水化清洗液)相同。

本发明中使用的亲水化清洗液(I)可以是本发明的亲水化清洗剂组合物，另外，也可以是将本发明的亲水化清洗剂组合物与水混合而得到的物质。

本发明的固体表面的亲水化清洗方法优选固体表面为硬质物品的固体表面。

亲水化清洗液(I)是包含水的液体组合物，从处理的稳定性的观点出发，优选为水溶液或水分散液。

从提高清洗性能的观点出发，与固体表面接触的亲水化清洗液(I)含有0.03质量％以上的(A1)成分。亲水化清洗液(I)含有优选0.05质量％以上，更优选0.1质量％以上，进一步优选0.2质量％以上，更进一步优选0.3质量％以上，更进一步优选0.4质量％以上，并且优选10质量％以下，更优选5质量％以下，进一步优选3质量％以下，更进一步优选2质量％以下，更进一步优选1质量％以下，更进一步优选0.8质量％以下的(A1)成分。

从固体表面的亲水性提高的观点出发，与固体表面接触的亲水化清洗液(I)的(A1)成分的含量的优选范围和与固体表面接触的上述亲水化处理液的(A)成分的含量的优选范围相同。

在本发明的亲水化清洗剂组合物以上述范围含有(A1)成分的情况下，可以直接作为亲水化清洗液(I)使用。

从表现出上述亲水化清洗液的清洗性能的观点出发，工序1中的使亲水化清洗液(I)与固体表面接触的时间优选为1分钟以上，更优选为2分钟以上，进一步优选为3分钟以上，从相同的观点出发，优选为10分钟以下，更优选为8分钟以下，进一步优选为7分钟以下。

工序1中的与固体表面接触的亲水化清洗液(I)的温度的优选范围与上述亲水化处理方法中的亲水化处理剂的温度的优选范围相同。

在本发明的亲水化清洗方法中，可以在工序1中使亲水化清洗液(I)与固体表面接触后，用水冲洗该固体表面。即，本发明的亲水化清洗方法可以包括在上述工序1之后用水冲洗固体表面的工序。在冲洗中，优选使用与制备亲水化清洗液(I)时使用的水相同程度的硬度的水。例如，在冲洗中，可以使用硬度为4°dH以上且100°dH以下的水。

固体表面与亲水化清洗液(I)的接触方法没有特别限定。例如可举出以下的(i)～(ii)的方法等。

(i-1)使固体浸渍于亲水化清洗液(I)的方法，任意地进行(i-2)进一步在(i-1)之后使用机械力等外力来清洗固体的方法(ii)将亲水化清洗液(I)喷雾或涂布于固体表面的方法

在上述(i-1)的方法中，从提高亲水化清洗液(I)的亲水化性能和清洗性能的观点，以及生产率提高的观点出发，浸渍的时间的优选范围与固体表面与亲水化处理液的接触方法的情况相同。

在上述(i-2)的方法中，亲水化清洗液(I)优选以本发明的含有(A1)成分和(B)成分的清洗剂组合物的形态使用，并使其与固体表面接触。该清洗剂组合物的形态的pH的优选范围与将上述亲水化处理液设为清洗剂组合物的形态的情况相同。上述清洗剂组合物可以任意地含有其他表面活性剂等。利用外力的固体的清洗可以通过利用清洗机的清洗、使用海绵等的擦洗等来进行。

在上述(ii)的方法中，将亲水化清洗液(I)喷雾或涂布于固体表面的方法与将上述亲水化处理液喷雾或涂布于固体表面的方法相同。

亲水化清洗液(I)可以根据亲水化清洗液(I)的硬度和固体表面的材质来调整(A1)成分的含量。

例如，亲水化清洗液(I)的硬度为10°dH以上且30°dH以下，固体表面的材质为塑料尤其是聚乙烯、聚丙烯那样的聚烯烃、或者玻璃的情况下，从提高清洗性的观点出发，亲水化清洗液(I)含有0.03质量％以上，优选0.05质量％以上，更优选0.1质量％以上，进一步优选1质量％以上，并且优选10质量％以下，更优选5质量％以下，进一步优选2质量％以下的(A1)成分。

另外，例如在亲水化清洗液(I)的硬度为2°dH以上且小于10°dH，固体表面的材质为塑料尤其是聚乙烯、聚丙烯那样的聚烯烃、或者玻璃的情况下，从提高清洗性的观点出发，亲水化清洗液(I)含有(A1)成分0.03质量％以上，优选0.05质量％以上，更优选0.5质量％以上，进一步优选0.1质量％以上，并且优选10质量％以下，更优选5质量％以下，进一步优选2质量％以下。

本发明的亲水化清洗方法优选在上述工序1之后包括以下的工序2。

＜工序2＞

使亲水化清洗液(II)与固体表面接触的工序，所述亲水化清洗液(II)含有(A1)内烯烃磺酸盐〔以下，称为(A1)成分〕和(B)多价金属离子〔以下，称为(B)成分〕，且(A1)成分的含量为0.03质量％以上

在亲水化清洗液(II)中，(A1)成分、(B)成分、固体表面也与本发明的亲水化清洗剂组合物中所述的内容相同。亲水化清洗液(II)也可以适当应用本发明的亲水化清洗剂组合物中所述的事项。本发明中使用的亲水化清洗液(II)可以是本发明的亲水化清洗剂组合物，另外，也可以是将本发明的亲水化清洗剂组合物与水混合而得到的物质。在本发明的亲水化清洗方法中，(B)成分优选为二价金属离子。

发现了(A1)成分在与(B)成分共存下表现出更优异的亲水化效果。因此，在本发明中，除工序1以外还进行工序2对于清洗和亲水化这两者得到更优异的效果而言是优选的。例如，如果在用包含(A1)成分的亲水化处理剂清洗固体表面后，在(A1)成分存在的状态下供给(B)成分，则能够对清洗后的该固体表面赋予更优异的亲水性。

本发明可以是包含如下步骤的方法：用以规定的浓度含有(A1)成分和硬度成分的亲水化清洗液来清洗固体表面，其后，向与上述固体表面接触的亲水化清洗液供给包含硬度成分的水，使固体表面的硬度成分相对于(A1)成分的相对量上升，使固体表面亲水化。

上述工序2可以是使固体表面亲水化的工序。

在工序2的亲水化清洗液(II)中的(A1)成分的含量少于工序1的亲水化清洗液(I)中的成分(A1)成分的含量的情况下，上述工序2可以是在固体表面稀释亲水化清洗液(I)而降低该亲水化清洗液(I)中的(A1)成分的含量，并且使(A1)成分与(B)成分在硬质表面共存的工序。

在亲水化清洗液(II)中，(A1)成分的含量为0.03质量％以上。从固体表面的亲水性提高的观点出发，亲水化清洗液(II)的(A1)成分的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.08质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，并且，优选为工序1的亲水化清洗液中的(A1)成分的含量以下、或低于工序1的亲水化清洗液中的(A1)成分的含量。

另外，从固体表面的亲水性提高的观点出发，亲水化清洗液(II)中的(A1)成分的含量优选为工序1的亲水化清洗液中的(A1)成分的含量的90质量％以下，优选为工序1的亲水化清洗液中的(A1)成分的含量的70质量％以下，进一步优选为50质量％以下。

从固体表面的亲水性提高的观点出发，(A1)成分优选以比进行清洗的浓度稍低的浓度应用于固体表面。

工序2中，在工序1结束后，在亲水化清洗液(I)与固体表面接触的状态下，供给包含(B)多价金属离子的水，稀释亲水化清洗液(I)，由此能够形成工序2的亲水化清洗液(II)并使其与固体表面接触。

例如，工序2可以是在工序1之后，以亲水化清洗液中的(A1)成分的含量成为0.03质量％以上的量，向工序1中使用的亲水化清洗液(I)供给含有(B)成分的水的工序。如果在工序1之后能够形成(A1)成分的含量成为该范围的状态，则其后也可以成为(A1)成分的含量脱离上述范围的量的状态。例如，工序2可以是在工序1之后将含有(B)成分的水供给至固体表面而形成(A1)成分的含量成为上述范围的状态后，继续供给含有(B)成分的水的工序。但是，将(A)成分的含量成为了上述范围外的情况从工序2中除外。

亲水化清洗液(II)可以根据亲水化清洗液(II)的硬度和固体表面的材质来调整(A1)成分的含量。

例如，亲水化清洗液(II)的硬度为10°dH以上且30°dH以下，固体表面的材质为塑料尤其是聚乙烯、聚丙烯那样的聚烯烃的情况下，从不进行冲洗时的固体表面的亲水性提高的观点出发，亲水化清洗液(II)含有0.03质量％以上，优选0.05质量％以上，更优选0.1质量％以上，进一步优选0.5质量％以上的(A1)成分。

另外，例如，在亲水化清洗液(II)的硬度为10°dH以上且30°dH以下，固体表面的材质为塑料尤其是聚乙烯、聚丙烯那样的聚烯烃的情况下，从进行冲洗时的固体表面的亲水性提高的观点出发，亲水化清洗液(II)含有0.03质量％以上，优选0.05质量％以上，更优选0.5质量％以上，并且优选1.5质量％以下，更优选1质量％以下的(A1)成分。

从表现出上述亲水化清洗液的清洗性能的观点出发，工序2中的使亲水化清洗液(II)与固体表面接触的时间优选为1分钟以上，更优选为2分钟以上，从相同的观点出发，优选为10分钟以下，更优选为5分钟以下。

从固体表面的亲水性提高的观点出发，工序2中的使亲水化清洗液(II)与固体表面接触的时间的优选范围与上述亲水化方法中的使亲水化处理液与固体表面接触的时间的优选范围相同。

工序2中的与固体表面接触的亲水化清洗液(II)的温度的优选范围与上述亲水化方法中的与固体表面接触的亲水化处理液的温度的优选范围相同。

在本发明的亲水化清洗方法包括工序2的情况下，在上述工序1和/或工序2之后，可以包括用水冲洗固体表面的工序(以下，称为冲洗工序)。例如，本发明的亲水化清洗方法可以在上述工序1之后包括冲洗工序，在上述工序2之后不包括冲洗工序。

关于上述实施方式，本发明还公开了以下的亲水化处理剂组合物、固体表面的亲水化方法、亲水化清洗剂组合物、固体表面的亲水化清洗方法、亲水化清洗剂及用途等。

＜1＞

一种亲水化处理剂组合物，其含有(A)支链型阴离子表面活性剂〔以下，称为(A)成分〕、(B)多价金属离子〔以下，称为(B)成分〕和水，且(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

＜2＞

根据＜1＞所述的亲水化处理剂组合物，其含有优选0.001质量％以上，更优选0.005质量％以上，进一步优选0.01质量％以上，并且优选60质量％以下，更优选40质量％以下，进一步优选25质量％以下，更进一步优选10质量％以下，更进一步优选5质量％以下的(A)成分。

＜3＞

根据＜1＞或＜2＞所述的亲水化处理剂组合物，其用于硬质表面。

＜4＞

根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的亲水化处理剂组合物，其中，(A)成分为选自内烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、仲烷烃磺酸盐和二烷基磺基琥珀酸盐中的1种以上的支链型阴离子表面活性剂。

＜5＞

根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的亲水化处理剂组合物，其中，(A)成分为内烯烃磺酸盐。

＜6＞

根据＜5＞所述的亲水化处理剂组合物，其中，内烯烃磺酸盐的碳原子数为16以上，进一步为18以上，并且为24以下，进一步为22以下。

＜7＞

根据＜5＞或＜6＞所述的亲水化处理剂组合物，其中，内烯烃磺酸盐的盐为碱金属盐、碱土金属(1/2原子)盐、铵盐或有机铵盐，进一步为碱金属盐，进一步为钾盐。

＜8＞

根据＜1＞～＜7＞中任一项所述的亲水化处理剂组合物，其中，(B)成分为二价以上且三价以下的金属离子，进一步为二价金属离子。

＜9＞

根据＜1＞～＜8＞中任一项所述的亲水化处理剂组合物，其中，(B)成分为第2族元素的离子，进一步为选自钙(Ca)离子和镁(Mg)离子中的1种以上。

＜10＞

根据＜1＞～＜9＞中任一项所述的亲水化处理剂组合物，其中，(B)成分包含Ca离子，进一步包含Ca离子和Mg离子。

＜11＞

根据＜1＞～＜10＞中任一项所述的亲水化处理剂组合物，其中，(B)成分包含Ca离子和Mg离子，Ca离子/Mg离子的摩尔比优选为5/5以上，更优选为7/3以上，并且优选为9/1以下。

＜12＞

根据＜1＞～＜11＞中任一项所述的亲水化处理剂组合物，其中，(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上，优选为0.1以上，更优选为0.2以上，进一步优选为0.5以上，进一步优选为1以上，并且为10以下，优选为5以下，更优选为3以下。

＜13＞

根据＜1＞～＜12＞中任一项所述的亲水化处理剂组合物，其为防雾剂组合物。

＜14＞

根据＜1＞～＜12＞中任一项所述的亲水化处理剂组合物，其为防污处理剂组合物。

＜15＞

根据＜1＞～＜12＞中任一项所述的亲水化处理剂组合物，其为脱污处理剂组合物。

＜16＞

根据＜1＞～＜12＞中任一项所述的亲水化处理剂组合物，其为吸水性赋予剂组合物。

＜17＞

根据＜1＞～＜12＞中任一项所述的亲水化处理剂组合物，其为亲水化清洗剂组合物。

＜18＞

一种固体表面的亲水化方法，其使处理液与固体表面接触，所述处理液含有(A)支链型阴离子表面活性剂〔以下，称为(A)成分〕、(B)多价金属离子〔以下，称为(B)成分〕和水，且(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

＜19＞

根据＜18＞所述的固体表面的亲水化方法，其中，固体表面为硬质物品的固体表面。

＜20＞

根据＜18＞或＜19＞所述的固体表面的亲水化方法，其中，在使处理液与固体表面接触后，用水冲洗该固体表面。

＜21＞

根据＜18＞～＜20＞中任一项所述的固体表面的亲水化方法，其中，处理液是将＜1＞～＜17＞中任一项所述的亲水化处理剂组合物与水混合而得到的。

＜22＞

根据＜18＞～＜21＞中任一项所述的固体表面的亲水化方法，其中，处理液是将含有(A)成分和水的组合物与含有(B)成分和水的组合物混合而得到的。

＜23＞

根据＜18＞～＜22＞中任一项所述的固体表面的亲水化方法，其中，使处理液与固体表面接触优选0.1秒以上，更优选0.5秒以上，进一步优选1秒以上，进一步优选60秒以上，并且优选90分钟以下，更优选60分钟以下，进一步优选30分钟以下。

＜24＞

根据＜18＞～＜23＞中任一项所述的固体表面的亲水化方法，其中，处理液的温度优选为5℃以上，更优选为10℃以上，更优选为15℃以上，并且优选为95℃以下，更优选为90℃以下，更优选为80℃以下，进一步优选为50℃以下，更进一步优选为40℃以下，更进一步优选为35℃以下，更进一步优选为30℃以下。

＜25＞

根据＜18＞～＜24＞中任一项所述的固体表面的亲水化方法，其中，在使处理液与固体表面接触后，在0℃以上且80℃以下放置10秒以上且30分钟以下。

＜26＞

根据＜18＞～＜25＞中任一项所述的固体表面的亲水化方法，其中，通过以下的(i)～(iii)中的任一种方法使处理液与固体表面接触。

(i)使固体浸渍于处理液的方法

(ii)将处理液喷雾或涂布于固体表面的方法

(iii)根据常规方法，用处理液来清洗固体表面的方法

＜27＞

一种固体表面的防雾处理方法，其使处理液与固体表面接触，所述处理液含有(A)成分、(B)成分和水，且(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

＜28＞

一种固体表面的防污处理方法，其使处理液与固体表面接触，所述处理液含有(A)成分、(B)成分和水，且(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

＜29＞

一种固体表面的脱污处理方法，其使处理液与固体表面接触，所述处理液含有(A)成分、(B)成分和水，且(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

＜30＞

一种对固体表面赋予吸水性方法，其使处理液与固体表面接触，所述处理液含有(A)成分、(B)成分和水，且(A)成分与(B)成分的摩尔比以(B)/(A)计为0.01以上且10以下。

＜31＞

一种亲水化清洗剂组合物，其含有(A1)内烯烃磺酸盐〔以下，称为(A1)成分〕。

＜32＞

根据＜31＞所述的亲水化清洗剂组合物，其含有优选0.03质量％以上，更优选0.1质量％以上，进一步优选0.2质量％以上，更进一步优选0.4质量％以上，并且优选100质量％以下，更优选50质量％以下，进一步优选10质量％以下，更进一步优选5质量％以下，更进一步优选2质量％以下，更进一步优选0.8质量％以下的(A1)成分。

＜33＞

根据＜31＞或＜32＞所述的亲水化清洗剂组合物，其与包含硬度成分的水混合而使用。

＜34＞

根据＜31＞～＜33＞中任一项所述的亲水化清洗剂组合物，其在含有0.03质量％以上的(A1)成分的亲水化清洗液中使用。

＜35＞

一种亲水化清洗剂组合物，其含有(A1)内烯烃磺酸盐〔以下，称为(A1)成分〕、(B)多价金属离子〔以下，称为(B)成分〕和水，且含有0.03质量％以上的(A1)成分。

＜36＞

根据＜35＞所述的亲水化清洗剂组合物，其中，(B)成分为二价金属离子。

＜37＞

根据＜31＞～＜36＞中任一项所述的亲水化清洗剂组合物，其用于硬质表面。

＜38＞

一种固体表面的亲水化清洗方法，其包括以下的工序1。

＜工序1＞

＜39＞

根据＜38＞所述的亲水化清洗方法，其中，工序1为清洗固体表面的工序。

＜40＞

根据＜38＞或＜39＞所述的亲水化清洗方法，其中，在工序1中，使亲水化清洗液(I)与固体表面接触的时间优选为1分钟以上，更优选为2分钟以上，进一步优选为3分钟以上，并且优选为10分钟以下，更优选为8分钟以下，进一步优选为7分钟以下。

＜41＞

根据＜38＞～＜40＞中任一项所述的亲水化清洗方法，其中，在工序1之后包括以下的工序2。

＜工序2＞

＜42＞

根据＜41＞所述的亲水化清洗方法，其中，工序2是使固体表面亲水化的工序。

＜43＞

根据＜41＞或＜42＞所述的亲水化清洗方法，其中，在工序2中，使亲水化清洗液(II)与固体表面接触10秒以上。

＜44＞

根据＜41＞～＜43＞中任一项所述的亲水化清洗方法，其中，在工序2中，与固体表面接触的亲水化清洗液(II)的温度为5℃以上且95℃以下。

＜45＞

根据＜41＞～＜44＞中任一项所述的亲水化清洗方法，其中，在工序2中，在工序1结束后，在亲水化清洗液(I)与固体表面接触的状态下，供给包含(B)多价金属离子的水，稀释亲水化清洗液(I)，由此形成工序2的亲水化清洗液(II)并使其与固体表面接触。

＜46＞

根据＜38＞～＜45＞中任一项所述的亲水化清洗方法，其中，(B)成分为二价金属离子。

＜47＞

一种亲水化清洗剂，其包含(A1)内烯烃磺酸盐和水。

＜48＞

＜1＞～＜17＞和＜31＞～＜37＞中任一项所述的组合物用于使固体表面亲水化的用途。

实施例

[制造例1-1](C₁₈IOS-K的制造)

在带有搅拌装置的烧瓶中投入1-十八烷醇(花王公司制，KALCOL 8098)7000g和作为催化剂的γ-氧化铝(Strem Chemicals Inc.公司制)700g，在搅拌下，在280℃下，一边使氮(7000mL/min.)在体系内流通一边进行反应，得到粗内烯烃。将上述粗内烯烃在148-158℃、0.5mmHg下蒸馏，由此得到烯烃纯度100％的碳原子数18的内烯烃。将上述内烯烃放入薄膜式磺化反应器(内径14mmφ，长度4m)中，在向反应器外部夹套通入20℃的冷却水的条件下，使用SO₃浓度2.8容量％的三氧化硫气体进行磺化反应。反应摩尔比(SO₃/内烯烃)设定为1.09。

将所得到的磺化物添加到相对于理论酸值相当于1.2摩尔倍的氢氧化钾水溶液中，一边搅拌一边在30℃下中和1小时。将中和物在高压釜中以160℃加热1小时进行水解，得到内烯烃磺酸钾盐的粗产物。

在分液漏斗中加入上述粗产物300g和乙醇300mL，每1次加入石油醚300mL萃取除去油溶性的杂质。此时，由于添加乙醇而在油水界面析出的十水合硫酸钠等成分也通过油水分离操作而从水相中分离除去，将该操作进行3次。将水相侧蒸发干固，得到碳原子数18的内烯烃磺酸钾盐(C₁₈IOS-K)。

上述C₁₈IOS-K的磺酸基的存在位置的摩尔和质量分布为：1位：1.6％，2位：25.1％，3位～9位：73.3％。H体与O体的摩尔比(H体/O体)为80/20。

[制造例2](硬水原液1的制备)

混合氯化钙(富士胶片和光纯药公司制，CaCl₂，和光一级)83.32g、氯化镁六水合物(富士胶片和光纯药公司制，MgCl₂·6H₂O，和光一级)36.99g，以及以溶液量成为1L的方式混合去离子水，得到硬度为5000°dH的硬水。Ca与Mg的摩尔比(Ca/Mg)为8/2。各试验的硬水以该硬度为5000°dH的硬水为原液，用去离子水适当稀释后使用。

〔试验例1〕

使用以下的亲水化处理剂组合物，通过以下的方法进行亲水表面化的评价。

＜亲水化处理剂组合物＞

·本发明品1：将C₁₈IOS-K的基于去离子水的水溶液与由硬水原液1制备的硬度为16°dH的硬水混合而得到的、C₁₈IOS-K的含量为0.1质量％(换算成酸型为0.09质量％)、(B)/(A)的摩尔比为1/1的亲水化处理剂组合物。

·本发明品2：将C₁₈IOS-K的基于去离子水的水溶液与由硬水原液1制备的硬度为32°dH的dH硬水混合而得到的、C₁₈IOS-K的含量为0.1质量％(换算成酸型为0.09质量％)、(B)/(A)的摩尔比为2/1的亲水化处理剂组合物。

·比较品1：将聚氧乙烯(2)十二烷基醚硫酸钠(AES)的基于去离子水的水溶液与由硬水原液1制备的硬度为16°dH的硬水混合而得到的、AES的含量为0.1质量％(换算成酸型为0.094质量％)、(B)/AES的摩尔比为1/1的亲水化处理剂组合物。

[试验方法(亲水表面化的评价)]

在装入了亲水化处理组合物500mL的容器中浸渍预先清洁的测试片，在25℃下以70r/min进行15分钟的处理。接下来，作为冲洗工序，将上述容器中的液体排出，加入用于制备该亲水化处理剂组合物的硬水500mL，浸渍测试片，在25℃下以70r/min进行1分钟的冲洗。接下来，在相同的条件下再进行一次上述冲洗工序，将测试片自然干燥。

使用自动接触角计(协和界面科学公司制，DM-500)，在去离子水添加量1μL、添加30秒后的条件下测定该测试片的处理部分表面相对于去离子水的静止接触角。

测定使用2片测试片，每1片测试片进行5次，使用10个测定值的平均值。

接触角越小，亲水化性能越优异。将结果示于表1。

测试片使用了以下的测试片。

·玻璃：akebo的商会社制玻璃板(四边角切削加工)

·丙烯酸类：Standard Test Piece公司制PMMA(黑)

·聚酰胺66：Standard Test Piece公司制PA66

·聚碳酸酯：Standard Test Piece公司制聚碳酸酯(碳玻璃抛光)

·三聚氰胺：Standard Test Piece公司制三聚氰胺

·聚氯乙烯：Engineering Test Service公司制PVC

·FRP：Nippon Test Panel公司制FRP

·聚酯：Engineering Test Service公司制PETP

·聚苯乙烯：Standard Test Piece公司制聚苯乙烯

·聚乙烯：Engineering Test Service公司制PE

·ABS：Standard Test Piece公司制丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)

·聚丙烯：Engineering Test Service公司制PP

·不锈钢：Engineering Test Service公司制SUS430

·铝：Standard Test Piece公司制A1050P(H24)

·铝合金：Standard Test Piece公司制A3003P(H24)

·汽车用钢铁：Standard Test Piece公司制SPFC590

·天然橡胶：Standard Test Piece公司制天然橡胶(NR)

·地板：Standard Test Piece公司制地板(胶合板)

·碳材料：Standard Test Piece公司制CFRP(无光泽)

·模型皮肤：Beaulax公司制Bioskin Plate#WHITE

[表1]

表1中，(B)/AES、(B)/(A)均为摩尔比。

〔试验例2a〕

在试验例1的本发明品1的亲水化处理组合物中，在作为(A)成分的C₁₈IOS-K的含量保持为0.1质量％的状态下，如表2a那样变更(B)/(A)的摩尔比，与试验例1同样地进行对测试片的表面亲水化的评价。将结果示于表2。需要说明的是，表2a中，(B)/(A)的摩尔比为1的情况相当于试验例1的本发明品1，另外，该摩尔比为2的情况相当于试验例1的本发明品2。另外，比较品2如下。

·比较品2：由硬水原液1制备的硬度为32°dH的硬水〔(A)成分的含量为0质量％〕。

[表2a]

表2a中，“-”是指未进行试验。

〔试验例2b〕

与试验例2a同样地操作，但是，将(A)成分设为表3的成分来制备亲水化组合物，进行对测试片的表面亲水化的评价。将结果示于表2b。需要说明的是，在表2b中也示出了表2a的结果(一部分)。

[表2b]

表2b中的成分如下。

·C₁₈IOS-K：制造例1-1中得到的碳原子数为18的内烯烃磺酸钾盐

·C₁₈IOS-Na：碳原子数18的内烯烃磺酸钠盐，磺酸基的存在位置的摩尔和质量分布以及H体与O体的摩尔比(H体/O体)与制造例1-1的C₁₈IOS-K相同。该C₁₈IOS-Na例如可以通过以下的制造例1-2得到。

[制造例1-2](C₁₈IOS-Na的制造)

用氢氧化钠水溶液代替氢氧化钾水溶液来中和上述磺化物，除此以外，与制造例1-1同样地操作，得到碳原子数18的内烯烃磺酸钠盐(C₁₈IOS-Na)。

·C₁₆IOS-K：碳原子数16的内烯烃磺酸钾盐，磺酸基的存在位置的摩尔和质量分布为：1位：1.8％，2位：21.8％，3位～8位：76.4％。另外，羟基烷烃磺酸盐(H体)与烯烃磺酸盐(O体)的摩尔比(H体/O体)为80/20。该C₁₆IOS-K例如可以通过以下的制造例1-3得到。

[制造例1-3](C₁₆IOS-K的制造)

使用1-十六烷醇(花王公司制，KALCOL6098)来代替1-十八烷醇，除此以外，与制造例1-1同样地操作，得到碳原子数16的内烯烃磺酸钾盐(C₁₆IOS-K)。

·SAS：花王公司制，LATEMUL PS

·DASS：东京化成工业公司制，双(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠盐，Bis(2-ethylhexyl)Sulfosuccinate Sodiumu salt

〔试验例3〕

对于用试验例1的本发明品2或比较品1处理后的玻璃片，测定相对于油滴的接触角。相对于油滴的接触角大是空气中的防污效果高的指标。

在用试验例1的本发明品2或比较品1处理后的玻璃片上，与试验例1同样地操作，但是，滴加菜籽油来代替去离子水，与试验例1同样地测定接触角。菜籽油使用SIGMA-ALDRICH公司制CodeNo.23-0450-5。

其结果是，菜籽油的接触角在本发明品2中为45.5°，在比较品1中为27.8°，确认了本发明品2的疏油性高，对油性污垢的防污性优异。

〔试验例4〕

对于用试验例1的本发明品2或比较品1处理后的不锈钢片评价了再污染防止效果。

将用试验例1的本发明品2处理后的不锈钢片和用比较品1处理后的不锈钢片一起在带盖的特百惠容器中浸渍于硬度为16°dH的硬水2000mL中，向其中加入含有0.02质量％的苏丹III(富士胶片和光纯药公司制)的菜籽油10mL，剧烈振摇1分钟后，排水。目视观察其后的不锈钢片的状态。

将其结果示于图1。如图1所示，确认了用本发明品2处理过的不锈钢片在表面几乎没有残留着色部分，即使与污垢接触也不易再污染。另一方面，用比较品1处理过的不锈钢片在表面到处残留有着色部分，确认了容易再污染。

〔试验例5〕

对用试验例1的本发明品2或比较品1处理后的不锈钢片评价脱污性。

不锈钢片使用15cm×7cm的尺寸的不锈钢片。

在用试验例1的本发明品2或比较品1处理后的不锈钢片上涂布含有0.02质量％的上述苏丹III的菜籽油3g后，目视观察使用清洗瓶持续喷洒去离子水1分钟后的状态。

将其结果示于图2。如图2所示，确认了用本发明品2处理过的不锈钢片的菜籽油迅速流下，在表面几乎未残留着色部分，脱污性优异。另一方面，确认了用比较品1处理过的不锈钢片残留有菜籽油，到处残留有着色部分，脱污性差。

〔试验例6〕

对用试验例1的本发明品2或比较品1处理后的红酒杯(Nitori公司制，Crystal红酒酒杯2P套件(Bordo))评价防雾性。

使用试验例1的本发明品2或比较品1，与试验例1同样地对红酒杯进行处理并使其干燥。向红酒杯中加入300g冰水后，目视观察3分钟后的外观的状态。另外，为了确认从外部的可视性，在红酒杯上还放上刻有文字的塑料制盖。

将其结果示于图3。如图3所示，在用本发明品2处理过的红酒杯上几乎没有附着水滴，通过玻璃杯能够容易地确认塑料制盖及其文字。另一方面，用比较品1处理过的红酒杯由于水滴的附着而导致严重模糊，塑料制盖的文字完全无法辨认。

〔试验例7〕

将用试验例1的本发明品2或比较品1处理后的各测试片固定于1片丙烯酸板，作为试验板。其中，固定了3片不锈钢片。另外，在该试验中未使用三聚氰胺、FRP、聚苯乙烯。向试验板的测试片整体吹入包含蓝色色素0.5质量％的水8mL，使其立起而自然干燥。目视确认其后的状态。

将其结果示于图4。如图4所示，可以确认用本发明品2处理过的试验板在测试片上没有残留水，不易附着水垢。另一方面，可以确认对于用比较品1处理过的试验板而言，水以水滴的形式残留于测试片的各处，为容易附着水垢的状态。

〔试验例8〕

使用本发明品2和比较品1，将切成长边25cm、短边2.5cm的长方形的素材片与试验例1同样地进行亲水化处理并使其干燥。作为上述素材，使用市售的聚酯罗缎(染色试材株式会社谷头商店制，聚酯100％)。在从干燥后的素材片的短边的端部起沿着长边方向2cm的位置用黑色的水性记号笔标注标记。将标注了标记的位置作为0cm，沿着长边方向每隔1cm标记一次，直到达到最大20cm。使标有0cm的标记的方向在下，相反的短边在上，长边方向与水面垂直地配置上述素材片。接下来，在塑料制烧杯(容量2升)中加入25℃的自来水2L，将素材片的短边(下端)浸入水中，直到水面达到0cm的标记。将水面达到0cm的时间作为0分钟，测定15分钟后的水的高度。黑色的标记晕开，通过色谱分析，黑色墨液展开的前端中，将从0cm的位置起到最远的前端为止的长度作为吸水高度。吸水高度的数值越大，表示吸水性越好。对于吸水高度，在本发明品2中为9.4cm，在比较品1中为2.1cm，确认到本发明品2的吸水性更优异。上述吸水高度的数值为2片素材片的平均值。

[内烯烃磺酸盐1]

使用制造例1-1中得到的C₁₈IOS-K作为内烯烃磺酸盐1。

[内烯烃磺酸盐2]

内烯烃磺酸盐2为碳原子数16的内烯烃磺酸钾盐，磺酸基的存在位置的摩尔和质量分布为：1位：1.8％，2位：21.8％，3位～8位：76.4％。另外，羟基烷烃磺酸盐(H体)与烯烃磺酸盐(O体)的摩尔比(H体/O体)为80/20。该内烯烃磺酸盐2例如可以与制造例1-3同样地得到。

[制造例1A](内烯烃磺酸盐3的制造)

在带有搅拌装置的烧瓶中投入碳原子数20-24的α-烯烃(Chevron PhillipsChemical公司制，AlphaPlus C20-24)1100g和作为催化剂的活性氧化铝(水泽化学工业社制，GP-20)110g，在搅拌下，在280℃下，一边使氮(300mL/min.)在体系内流通，一边进行反应，得到粗内烯烃。将上述粗内烯烃在169～212℃、0.6mmHg下蒸馏，由此得到烯烃纯度100％的碳原子数20～24的内烯烃。

接下来，在1L四口烧瓶上安装机械搅拌器，安装2个滴液漏斗。对体系内进行减压氮置换后，投入1,4-二氧六环80g和氯仿330g，将体系整体用冰浴冷却。冷却后，用1小时滴加23g的液体SO₃。滴加后，加入上述内烯烃67g，在室温下进行反应。

将得到的磺化物添加到相对于理论酸值相当于1.9摩尔倍的氢氧化钠水溶液中，一边搅拌一边在10℃中和3小时。将中和物放入1L茄形烧瓶，用蒸发仪蒸馏除去氯仿、水、二氧六环。接下来，在高压釜中，在170℃加热1小时，由此进行水解，得到内烯烃磺酸钠盐的粗产物。

在分液漏斗中加入上述内烯烃磺酸钠盐的粗产物10g和乙醇30mL，每1次加入石油醚30mL萃取除去油溶性的杂质。此时，由于添加乙醇而在油水界面析出的十水合硫酸钠等成分也通过油水分离操作而从水相中分离除去，将该操作进行3次。将水相侧蒸发干固，得到碳原子数20～24的内烯烃磺酸钠盐(内烯烃磺酸盐3)。

[制造例2A](硬水原液2的制备)

将氯化钙(富士胶片和光纯药公司制，CaCl₂，和光一级)1.048g和超纯水以溶液量成为0.5L的方式混合，得到硬度为80°dH的硬水原液2。需要说明的是，该硬水原液2包含作为(B)成分的Ca²⁺。

[制造例3A](内烯烃磺酸盐的原液的制备)

在内烯烃磺酸盐1～3中分别以浓度成为5质量％的方式混合超纯水而制备内烯烃磺酸盐1～3的原液。

[制造例4A](比较品4原液的制备)

作为(A1)成分的比较化合物，比较品4使用α-烯烃磺酸钠(Lion公司制，LipolanLB-440)。将上述α-烯烃磺酸钠和超纯水混合而得到浓度为5质量％的比较品4的原液。

[实施例1]

(测试片的准备)

＜碱处理＞

将载玻片(松波硝子工业公司制，S111 76mm×26mm×0.8～1.0mm(厚度))在50质量％氢氧化钾水溶液中在25℃的室温下浸渍2小时。然后，将上述测试片用超纯水冲洗后，在常压、60℃的条件下静置30分钟，冷却至室温。

＜供于亲水化性能试验的测试片＞

将上述碱处理后的载玻片直接用作供于亲水化性能评价的测试片(以下，有时也称为亲水化性能试验用测试片)。

＜供于清洗试验的测试片＞

测定上述碱处理后的载玻片的质量(皮重)。其后，将测定了质量的载玻片在60℃的模型油脂(牛脂：菜籽油＝9：1质量比)中浸渍2.5cm，在25℃的室内放置而使其固化，测定了质量(清洗前质量)。将通过上述操作得到的表面涂布有模型油脂的载玻片用作供于清洗处理的测试片(以下，有时也称为清洗试验用测试片)。

(亲水化清洗剂组合物和处理液)

使用表3中记载的组成的亲水化清洗剂组合物和处理液。(A1)成分的质量％是基于换算成酸型化合物的量而得到的(下同)。组成根据原料的添加量算出(下同)。需要说明的是，表3中，(B的总使用量)/(A1的总使用量)是第1处理和第2处理中的B的总使用量相对于第1处理和第2处理中的A1的总使用量的摩尔比(下同)。

(评价方法)

＜亲水化性能评价＞

通过下述实施例1-1～1-3的方法进行亲水化处理后，使用自动接触角计(KRUSS公司制，DSA30)来测定测试片的处理部分表面相对于超纯水的静止接触角。接触角在添加3μL超纯水5分钟后测定。另外，对于接触角，每1片测试片在3个位置处测定，使用平均值。接触角越小，亲水化性能越优异。

＜清洗力评价＞

使用利用下述实施例1-1～1-3的方法进行清洗处理后使其干燥而得的测试片，测定质量(清洗后质量)，利用下式求出清洗率。

清洗率(％)＝{(清洗前质量)-(清洗后质量)}/{(清洗前质量)-(皮重)}×100

清洗率越大，清洗力越优异。

使用上述亲水化清洗剂组合物和处理液以及上述测试片，如下进行处理。将结果示于表3。

·实施例1-1

(亲水化处理)

工序1

在放入50mL玻璃烧杯中的40mL亲水化清洗剂组合物中浸渍亲水化性能评价用测试片，在25℃下以600rpm进行5分钟的处理。上述亲水化清洗剂组合物的搅拌使用转子(ASONE公司制，LA BORAN转子(PTFE)9-870-02)和电磁搅拌器(Thermo Fisher Scientific公司制，Cimarec i Telesystem 60Position)进行。

工序2

工序1之后，将测试片和亲水化清洗剂组合物的总量加入到装有由硬水原液2和超纯水制备的硬度为20°dH的硬度水360mL的500mL的烧杯中，在25℃下以600rpm进行5分钟的处理。需要说明的是，将工序2中使用的混合物在表中表示为处理液(下同)。本工序中使用的混合物的搅拌使用与上述相同的转子和电磁搅拌器来进行。取出测试片，在25℃下干燥24小时(以下，也称为自然干燥)。

(清洗处理)

浸渍清洗试验用测试片的涂布有模型油脂的部分来代替浸渍亲水化性能评价用测试片，除此以外，进行与亲水化处理相同的处理。

·实施例1-2

(亲水化处理)

工序1

使用放入到100mL玻璃烧杯中的80mL的亲水化清洗剂组合物，除此以外，进行与实施例1-1相同的操作。

工序2

工序1之后，取出测试片，将测试片的附着有模型油脂的部分整体浸渍于放入到另一100mL玻璃烧杯中的由硬水原液2和超纯水制备的硬度为20°dH的硬度水80mL中，在25℃下以600rpm进行5分钟的处理。

需要说明的是，本工序中使用的混合物的搅拌使用与上述相同的转子和电磁搅拌器来进行。

(清洗处理)

需要说明的是，在实施例1-2和后述的实施例1-3、实施例2-1、实施例2-2和实施例9中，在工序1结束时，在测试片上附着有包含(A1)成分的组合物，但是在工序2中，从附着的组合物进入硬度水中的(A1)成分的量是极其微量的，因此该量在工序2中不被算入到(A1)成分的含量中。

·实施例1-3

工序2中，使用表3中记载的处理液，除此以外，在与实施例1-2相同的条件下进行亲水化处理和清洗处理。

[表3]

[实施例2]

使用表4中记载的亲水化清洗剂组合物和处理液，除此以外，在与实施例1-2相同的条件下进行评价。将结果示于表4。

[表4]

[实施例3和比较例3]

(测试片的准备)

使用聚丙烯基板(Nippon Test Panel公司制标准试验板PP)(以下，有时也称为PP基板)来代替碱处理后的载玻片，除此以外，通过与实施例1的供于清洗处理的测试片相同的方法来得到供于清洗试验的测试片。

(亲水化清洗剂组合物)

使用表5中记载的组成的亲水化清洗剂组合物。

(评价方法)

使用通过下述方法进行清洗处理后使其干燥而得的测试片，通过与实施例1中记载的清洗力评价相同的方法来求出清洗率。将结果示于表5。

(清洗处理)

＜无冲洗＞

将测试片整体浸渍于装入100mL玻璃烧杯中的80mL的亲水化清洗剂组合物中，在25℃下以600rpm进行10分钟的处理。该处理使用与实施例1相同的转子和电磁搅拌器来进行。取出测试片后，自然干燥。

＜有冲洗＞

在取出测试片后且自然干燥前，使用洗瓶，用超纯水对测试片的正反面各冲洗3秒，除此以外，进行与无冲洗的情况相同的处理。

[表5]

[实施例4和比较例4]

作为测试片，使用通过与实施例1的供于清洗处理的测试片相同的方法而得到的测试片，作为亲水化清洗剂组合物，使用表6中记载的组成的亲水化处理剂组合物，除此以外，与实施例3同样地进行清洗处理和清洗力评价。将结果示于表6。

[表6]

[实施例5和比较例5]

(测试片的准备)

用乙醇清洁PP基板，得到供于亲水化处理的测试片。

(亲水化清洗剂组合物)

作为亲水化清洗剂组合物，使用表7中记载的组成的亲水化清洗剂组合物。

(评价方法)

通过下述方法对测试片进行亲水化处理后，利用与实施例1中记载的亲水化性能评价相同的方法来评价亲水化性能。将结果示于表7。

(亲水化处理)

＜无冲洗＞

将测试片整体浸渍于装入100mL的玻璃烧杯中的80mL的亲水化清洗剂组合物中，在25℃下以600rpm进行10分钟的处理。该处理使用与实施例1相同的转子和电磁搅拌器来进行。取出测试片后，自然干燥。

＜有冲洗＞

[表7]

[实施例6和比较例6]

(测试片的准备)

将上述碱处理后的载玻片直接用作测试片。

(亲水化清洗剂组合物)

使用表8中记载的组成的亲水化清洗剂组合物。

(评价方法)

将测定接触角的超纯水的添加量设为1.5μL，除此以外，通过与实施例1中记载的亲水化性能评价相同的方法来评价亲水化性能。需要说明的是，亲水化处理在与实施例5的无冲洗的情况相同的条件下进行。将结果示于表8。

[表8]

[实施例7]

作为亲水化清洗剂组合物，使用表9中记载的组成的组合物，将浸渍测试片的时间变更为表9中记载的时间，除此以外，在与实施例5相同的条件下进行亲水化处理和亲水化性能的评价。将结果示于表9。

[表9]

[实施例8]

作为亲水化清洗剂组合物，使用表10中记载的组成的组合物，将浸渍测试片的时间变更为表10中记载的时间，除此以外，在与实施例5相同的条件下进行亲水化处理和亲水化性能的评价。

将结果示于表10。

[表10]

[实施例9]

作为亲水化清洗剂组合物和处理液，使用表11中记载的组成的组合物，将第2工序中浸渍测试片的时间变更为表11中记载的时间，除此以外，与实施例2-2同样地进行亲水化处理和亲水化性能的评价。将结果示于表11。

[表11]

Claims

1.一种亲水化处理剂组合物，其特征在于，含有A支链型阴离子表面活性剂、B多价金属离子和水，A为内烯烃磺酸盐，且A与B的摩尔比以B/A计为1以上且5以下。

2.根据权利要求1所述的亲水化处理剂组合物，其含有0.001质量％以上且60质量％以下的A。

3.根据权利要求1或2所述的亲水化处理剂组合物，其用于硬质表面。

4.根据权利要求1或2所述的亲水化处理剂组合物，其中，B为二价金属离子。

5.一种固体表面的亲水化方法，其特征在于，使处理液与固体表面接触，所述处理液含有A支链型阴离子表面活性剂、B多价金属离子和水，A为内烯烃磺酸盐，且A与B的摩尔比以B/A计为1以上且5以下。

6.根据权利要求5所述的固体表面的亲水化方法，其中，固体表面为硬质物品的固体表面。

7.根据权利要求5或6所述的固体表面的亲水化方法，其中，使处理液与固体表面接触后，用水冲洗该固体表面。

8.根据权利要求5或6所述的固体表面的亲水化方法，其中，处理液是将权利要求1～4中任一项所述的亲水化处理剂组合物与水混合而得到的。

9.根据权利要求5或6所述的固体表面的亲水化方法，其中，处理液是将含有A成分和水的组合物与含有B成分和水的组合物混合而得到的。

10.权利要求1～4中任一项所述的组合物用于使固体表面亲水化的用途。