JPH0967325A - ポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸エステル塩化合物混合物、その製造方法および洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 起泡力、洗浄力、泡量、使用感、安定性に優
れ、刺激性の低い界面活性化合物の提供。 【解決手段】 式（１）のポリオキシプロピレン（ポリ
オキシエチレン）脂肪酸アルカノールアミドスルホコハ
ク酸エステル塩混合物を、塩基触媒の存在下、式（２）
の化合物と式（３）の化合物とを反応させ、さらにエチ
レンオキサイドを付加し、又は付加せずに、ポリプロピ
レンオキサイドを付加し、無水マレイン酸と反応させ、
このマレイン酸残基をスルホコハク酸エステル塩に変成
することにより製造する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオキシプロピ
レン脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸エステル
塩化合物（ポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールア
ミドスルホコハク酸エステル塩およびポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドスル
ホコハク酸エステル塩を包含する）の混合物、その工業
的に容易な製造方法、および前記化合物混合物を含有す
る洗浄剤組成物に関するものである。更に詳しく述べる
ならば、本発明は、起泡力および洗浄力に優れ、泡量が
豊富で、かつクリーミーであり、またすすぎの際にぬる
つき感やきしみ感がなく使用感に優れており、経時的な
安定性が良好であり、しかも皮膚や毛髪に対する刺激が
少ない界面活性剤として有用なポリオキシプロピレン脂
肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸エステル塩化合
物の混合物、それを効率よくかつ優れた安全性をもって
工業的に製造する方法、およびそれを含有する洗浄剤組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、洗浄剤用界面活性剤としてアル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸塩、およびα−オレフ
ィンスルホン酸塩などのアニオン界面活性剤が広く用い
られている。しかし、これら従来のアニオン界面活性剤
は、程度の差はあるがいずれも皮膚刺激性を有している
ため、これを長期間にわたり連用すると皮膚又は毛髪が
荒れるという問題点を有している。

【０００３】近年、皮膚刺激性の抑制、又は解消した洗
浄剤として、脂肪酸モノエタノールアミドにエチレンオ
キサイドを付加反応させ、このエチレンオキサイド付加
反応生成物をさらにスルホコハク酸エステル塩化したも
のが知られている。上記方法により製造された組成物は
下記一般式（８）：

【化１４】 （但し式（８）中、Ｒ，ＥＯ，Ｘ¹ ，Ｘ² ，ｍ，Ｍ¹ は
前記と同じ、ｎは１以上の整数を表す。）を有するもの
である。

【０００４】上記一般式（８）のポリオキシエチレン脂
肪酸モノエタノールアミドスルホコハク酸エステル塩
は、加水分解を受けやすく化学的安定性が低いので、こ
れを洗浄剤として用いると、得られた洗浄剤は、経時的
にpHが低下するなどの欠点を有し、この結果として、ポ
リオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミドスルホコ
ハク酸エステル塩を含有している洗浄剤の品質安定性の
悪化の原因をなしていた。

【０００５】このように安定性が悪い原因のひとつは、
脂肪酸モノエタノールアミドスルホコハク酸エステル塩
が不純物として含有されていることに起因していると考
えられている。そこで、ポリオキシエチレン脂肪酸モノ
エタノールアミドスルホコハク酸エステル塩製品中の脂
肪酸モノエタノールアミドスルホコハク酸エステル塩の
含有率を低くするために、ポリオキシエチレン脂肪酸モ
ノエタノールアミド調製工程において、エチレンオキサ
イド付加モル数を多くするという手法が取られている。
具体的には、付加モル数を４以上にすれば、得られるポ
リオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミド中の脂肪
酸モノエタノールアミド含有量をほぼ０％にすることが
でき、実際経時的な安定性も向上する。しかし、このよ
うにしてエチレンオキサイドの付加モル数を多くする
と、得られる製品の起泡力や洗浄力が低下してしまい、
また、ぬるつき感が強くなって使用感が悪くなるという
欠点を生じていた。

【０００６】本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アル
カノールアミドスルホコハク酸エステル塩化合物の混合
物を開示した文献・特許はなく、またこれを洗浄剤組成
物に用いた例も見あたらない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、起泡力・洗
浄力に優れ、泡量が豊富かつクリーミーで、また、すす
ぎ時のぬるつきやキシミ感がなく使用感に優れ、しかも
皮膚や毛髪に対する刺激が少ない洗浄剤に有用な特定ポ
リオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミドスルホコ
ハク酸エステル塩化合物（ポリオキシプロピレン脂肪酸
アルカノールアミドスルホコハク酸エステル塩およびポ
リオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノ
ールアミドスルホコハク酸エステル塩を包含する）の混
合物、その工業的に容易な製造方法、および前記特定ポ
リオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミドスルホコ
ハク酸エステル塩化合物の混合物を含有する洗浄剤組成
物を提供しようとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するべく鋭意研究を行った結果、脂肪酸モノエタ
ノールアミド、脂肪酸ジグリコールアミド、ポリオキシ
エチレン脂肪酸モノエタノールアミドおよびポリオキシ
エチレン脂肪酸ジグリコールアミドの、プロピレンオキ
サイド付加物のスルホコハク酸エステル塩（以下これら
を総称してポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールア
ミドスルホコハク酸エステル塩化合物混合物と記す）が
好適であることを見出し、これを効率よく安定して製造
する方法、および、これを含有する洗浄剤組成物を完成
した。特にＮ−アシルアミノ酸（塩）あるいはアミドカ
ルボン酸型界面活性剤あるいは両性界面活性剤とを含有
する洗浄剤組成物において本発明の化合物混合物は優れ
た性能を発揮する。

【０００９】すなわち、本発明に係る、ポリオキシプロ
ピレン脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸エステ
ル塩化合物の混合物は、下記一般式（１）：

【化１５】 （但し式（１）中、Ｒは炭素数７〜２１の直鎖又は分岐
の飽和炭化水素或は不飽和炭化水素基を表し、ＥＯはオ
キシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表
し、ｘは１ないし２の整数を表し、ｙは０又は１以上の
整数を表し、ｚは１以上の整数を表し、Ｘ¹ 、およびＸ
² のいずれかひとつは水素原子を表し、他は−ＳＯ₃ Ｍ
² _p 基を表し、Ｍ¹ 、およびＭ² は、それぞれ互いに独
立に、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アン
モニウム基、アルカノールアミンのカチオン性残基、塩
基性アミノ酸のカチオン性残基を表し、ｍはＭ¹ により
表される原子または基の価数に等しい整数を表し、ｐは
Ｍ² により表される原子または基の価数の逆数を表
す。）により表される２種以上の化合物の混合物であっ
て、ｙの平均値が０又は１以下の正数であり、かつｚの
平均値が０．３〜２０の正数であることを特徴とするも
のである。

【００１０】本発明の製造方法は、前記式（１）のポリ
オキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミドスルホコハ
ク酸エステル塩化合物の混合物を製造するために、下記
一般式（２）：

【化１６】 （但し式（２）中、Ｒは前記と同じ、Ｒ¹ は炭素数１〜
３のアルキル基を表す。）で示される脂肪酸アルキルエ
ステルと、一般式（３）：

【化１７】 （但し式（３）中、ｘは前記と同じ）で示されるアルカ
ノールアミンとを塩基触媒の存在下に反応せしめて、一
般式（４）：

【化１８】 （但し式（４）中、Ｒおよびｘは前記と同じ。）で示さ
れる脂肪酸アルカノールアミドを調製し、これを精製す
ることなしに、この式（４）の化合物に、その０〜５倍
モル量のエチレンオキサイドを付加して、下記一般式
（５）：

【化１９】 （但し式（５）中、Ｒ，ｘ，ＥＯおよびｙは前記と同じ
であり、但し、ｙの平均値は０又は１以下の正数であ
る。）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アルカノー
ルアミド混合物を調製し、これを精製することなしに、
前記一般式（５）の化合物混合物に、その０．３〜２０
倍モル量のプロピレンオキサイドを付加して、下記一般
式（６）：

【化２０】 （但し式（６）中、Ｒ，ｘ，ＥＯ，ｙ，ＰＯおよびｚは
前記と同じであり、但しｚの平均値は０．３〜２０の正
数である。）で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸ア
ルカノールアミドの混合物を調製し、次に前記式（６）
の化合物の混合物と、無水マレイン酸とを反応させて、
一般式（７）：

【化２１】 （但し式（７）中、Ｒ，ｘ，ｙ，ｚ，ＥＯおよびＰＯは
前記と同じ）で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸ア
ルカノールアミドのマレイン酸エステルの混合物を調製
し、この式（７）の化合物混合物に、亜硫酸のアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカ
ノールアミン塩、および塩基性アミノ酸塩から選ばれた
少なくとも１種からなるスルホン化剤を反応させて、前
記式（７）の化合物のマレイン酸残基をスルホン酸塩化
することを特徴とするものである。

【００１１】前記本発明方法において、前記一般式
（７）の化合物混合物のマレイン酸残基をスルホン化し
かつ中和するために、前記式（７）の化合物のマレイン
酸残基に、少なくとも１種の亜硫酸水素塩からなるスル
ホン化剤を反応させ、かつ、アルカリ金属水酸化物、ア
ルカリ土類金属水酸化物又は酸化物、アンモニア、アル
カノールアミン、或は塩基性アミノ酸からなる中和剤に
より中和する工程をしてもよい。

【００１２】前記本発明方法において、前記スルホン化
剤と前記中和剤との混合物を用いて、前記スルホン化と
中和とを同時に施してもよい。

【００１３】本発明の洗浄剤組成物は、前記本発明のポ
リオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミドスルホコ
ハク酸エステル塩化合物の混合物を含有する事を特徴と
するものである。

【００１４】また、本発明に係る前記洗浄剤組成物は、
本発明の前記ポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノール
アミドスルホコハク酸エステル塩化合物の混合物と、ア
ニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性
剤、および非イオン界面活性剤から選ばれた少なくとも
１種の、界面活性剤とを含有するものであってもよい。

【００１５】さらにまた、本発明に係る前記洗浄剤組成
物は、本発明の前記ポリオキシプロピレン脂肪酸アルカ
ノールアミドスルホコハク酸エステル塩化合物の混合物
からなる成分（Ａ）と、Ｎ−アシルアミノ酸およびその
塩から選ばれた少なくとも１種からなる成分（Ｂａ）、
又は少なくとも１種のアミドカルボン酸型界面活性剤か
らなる成分（Ｂｂ）、又は少なくとも１種の両性界面活
性剤からなる成分（Ｂｃ）とを含有するものであっても
よい。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の化合物混合物において、
式（１）の化合物の、アルカノールアミド基は、モノエ
タノールアミド基（ｘ＝１）、又はジグリコールアミド
基（ｘ＝２）である、アルカノール基が、ジグリコール
基より長くなると、（例えばトリグリコールなど）得ら
れる化合物の使用の際のヌルツキ感が強くなり起泡力お
よび洗浄力が不良になる。

【００１７】また、本発明の化合物混合物において、式
（１）の化合物は、（ＥＯ）_y 基と（ＰＯ）_z 基との両
方を有する場合（ｙ≧１，ｚ≧１）と、（ＰＯ）_z 基の
みを有し、（ＥＯ）_y 基を有していない場合（ｙ＝０，
ｚ≧１）とがある。

【００１８】〔１〕ｘ＝１，ＥＯなしの場合、 本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸モノエタノールア
ミドスルホコハク酸エステル塩混合物を具体的に例示す
れば下記の通りである。下記化合物名において、（ ）
内の数字は、脂肪酸モノエタノールアミド１モルに対し
て付加反応に供されたプロピレンオキサイドのモル数で
ある。

【００１９】ポリオキシプロピレン（０．３）ラウリン
酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、
ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸モノエタノール
アミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピ
レン（１．５）ラウリン酸モノエタノールアミドスルホ
コハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（２）ラ
ウリン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナトリ
ウム、ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸モノエタ
ノールアミドスルホコハク酸二カリウム、ポリオキシプ
ロピレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミドスルホ
コハク酸マグネシウム、ポリオキシプロピレン（２）ラ
ウリン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二アンモ
ニウム、ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸モノエ
タノールアミドスルホコハク酸アンモニウムナトリウ
ム、ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸モノエタノ
ールアミドスルホコハク酸二トリエタノールアミン、ポ
リオキシプロピレン（２）ラウリン酸モノエタノールア
ミドスルホコハク酸二リジン塩、ポリオキシプロピレン
（５）ラウリン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸
二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（１０）ラウリン
酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、
ポリオキシプロピレン（２０）ラウリン酸モノエタノー
ルアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロ
ピレン（１．５）カプリン酸モノエタノールアミドスル
ホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（２）
デカン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナトリ
ウム、ポリオキシプロピレン（３）ミリスチン酸モノエ
タノールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキ
シプロピレン（５）パルミチン酸モノエタノールアミド
スルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン
（１０）ステアリン酸モノエタノールアミドスルホコハ
ク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（２０）イソ
ステアリン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナ
トリウム、ポリオキシプロピレン（３）オレイン酸モノ
エタノールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオ
キシプロピレン（２）リノール酸モノエタノールアミド
スルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン
（２）リノレン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸
二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（５）−２−ヘプ
チルウンデカン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸
二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（１）ヤシ油脂肪
酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、
ポリオキシプロピレン（０．３）牛脂脂肪酸モノエタノ
ールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプ
ロピレン（２）パーム核油脂肪酸モノエタノールアミド
スルホコハク酸二ナトリウムなどを挙げることができ
る。

【００２０】〔２〕ｘ＝２，ＥＯなしの場合 本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸ジグリコールアミ
ドスルホコハク酸エステル塩混合物を具体的に例示すれ
ば下記の通りである。下記化合物名において、（ ）内
の数字は、脂肪酸ジグリコールアミド１モルに対して付
加反応に供されたプロピレンオキサイドのモル数であ
る。ポリオキシプロピレン（０．３）ラウリン酸ジグリ
コールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシ
プロピレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミドスルホ
コハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（１．
５）ラウリン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二ナ
トリウム、ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸ジグ
リコールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキ
シプロピレン（２）ラウリン酸ジグリコールアミドスル
ホコハク酸二カリウム、ポリオキシプロピレン（２）ラ
ウリン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸マグネシウ
ム、ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸ジグリコー
ルアミドスルホコハク酸二アンモニウム、ポリオキシプ
ロピレン（２）ラウリン酸ジグリコールアミドスルホコ
ハク酸アンモニウムナトリウム、ポリオキシプロピレン
（２）ラウリン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二
トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン（２）ラ
ウリン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二リジン
塩、ポリオキシプロピレン（５）ラウリン酸ジグリコー
ルアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロ
ピレン（１０）ラウリン酸ジグリコールアミドスルホコ
ハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（２０）ラ
ウリン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二ナトリウ
ム、ポリオキシプロピレン（１．５）カプリン酸ジグリ
コールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシ
プロピレン（２）デカン酸ジグリコールアミドスルホコ
ハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（３）ミリ
スチン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二ナトリウ
ム、ポリオキシプロピレン（５）パルミチン酸ジグリコ
ールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプ
ロピレン（１０）ステアリン酸ジグリコールアミドスル
ホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（２
０）イソステアリン酸ジグリコールアミドスルホコハク
酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（３）オレイン
酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポ
リオキシプロピレン（２）リノール酸ジグリコールアミ
ドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン
（２）リノレン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二
ナトリウム、ポリオキシプロピレン（５）−２−ヘプチ
ルウンデカン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二ナ
トリウム、ポリオキシプロピレン（１）ヤシ油脂肪酸ジ
グリコールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオ
キシプロピレン（０．３）牛脂脂肪酸ジグリコールアミ
ドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン
（２）パーム核油脂肪酸ジグリコールアミドスルホコハ
ク酸二ナトリウムなどを挙げることができる。

【００２１】〔３〕ｘ＝１，ＥＯありの場合 本発明のポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪
酸モノエタノールアミドスルホコハク酸エステル塩混合
物を具体的に例示すれば下記の通りである。下記化合物
名において、（ ）内の数字は、脂肪酸エタノールアミ
ド１モルに対して付加反応に供されたプロピレンオキサ
イド、およびエチレンオキサイドのモル数を表わす。ポ
リオキシプロピレン（０．３）ポリオキシエチレン
（１）ラウリン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸
二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（１）ポリオキシ
エチレン（０．２）ラウリン酸モノエタノールアミドス
ルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン
（１）ポリオキシエチレン（０．５）ラウリン酸モノエ
タノールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキ
シプロピレン（１）ポリオキシエチレン（１）ラウリン
酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、
ポリオキシプロピレン（１）ポリオキシエチレン（５）
ラウリン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナト
リウム、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエ
チレン（１）ラウリン酸モノエタノールアミドスルホコ
ハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（２）ポリ
オキシエチレン（１）ラウリン酸モノエタノールアミド
スルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン
（２）ポリオキシエチレン（１）ラウリン酸モノエタノ
ールアミドスルホコハク酸二カリウム、ポリオキシプロ
ピレン（２）ポリオキシエチレン（１）ラウリン酸モノ
エタノールアミドスルホコハク酸マグネシウム、ポリオ
キシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（１）ラウリ
ン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二アンモニウ
ム、ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン
（１）ラウリン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸
アンモニウムナトリウム、ポリオキシプロピレン（２）
ポリオキシエチレン（１）ラウリン酸モノエタノールア
ミドスルホコハク酸二トリエタノールアミン、ポリオキ
シプロピレン（２）ポリオキシエチレン（１）ラウリン
酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二リジン塩、ポ
リオキシプロピレン（５）ポリオキシエチレン（１）ラ
ウリン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナトリ
ウム、ポリオキシプロピレン（１０）ポリオキシエチレ
ン（１）ラウリン酸モノエタノールアミドスルホコハク
酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（２０）ポリオ
キシエチレン（１）ラウリン酸モノエタノールアミドス
ルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン
（１．５）ポリオキシエチレン（１）カプリン酸モノエ
タノールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキ
シプロピレン（２）ポリオキシエチレン（１）デカン酸
モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポ
リオキシプロピレン（３）ポリオキシエチレン（１）ミ
リスチン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナト
リウム、ポリオキシプロピレン（５）ポリオキシエチレ
ン（１）パルミチン酸モノエタノールアミドスルホコハ
ク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（１０）ポリ
オキシエチレン（１）ステアリン酸モノエタノールアミ
ドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン
（２０）ポリオキシエチレン（１）イソステアリン酸モ
ノエタノールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリ
オキシプロピレン（３）ポリオキシエチレン（１）オレ
イン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナトリウ
ム、ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン
（１）リノール酸モノエタノールアミドスルホコハク酸
二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシ
エチレン（１）リノレン酸モノエタノールアミドスルホ
コハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（５）ポ
リオキシエチレン（１）−２−ヘプチルウンデカン酸モ
ノエタノールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリ
オキシプロピレン（１）ポリオキシエチレン（１）ヤシ
油脂肪酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナトリ
ウム、ポリオキシプロピレン（０．３）ポリオキシエチ
レン（１）牛脂脂肪酸モノエタノールアミドスルホコハ
ク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（２）ポリオ
キシエチレン（１）パーム核油脂肪酸モノエタノールア
ミドスルホコハク酸二ナトリウムなどを挙げることがで
きる。

【００２２】〔４〕ｘ＝２，ＥＯありの場合 本発明のポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪
酸ジグリコールアミドスルホコハク酸エステル塩混合物
を具体的に例示すれば下記の通りである。下記化合物名
において、（ ）内の数字は、脂肪酸ジグリコールアミ
ド１モルに対して付加反応に供されたプロピレンオキサ
イド、およびエチレンオキサイドのモル数を表わす。ポ
リオキシプロピレン（０．３）ポリオキシエチレン
（１）ラウリン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二
ナトリウム、ポリオキシプロピレン（１）ポリオキシエ
チレン（０．２）ラウリン酸ジグリコールアミドスルホ
コハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（１）ポ
リオキシエチレン（０．５）ラウリン酸ジグリコールア
ミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレ
ン（１）ポリオキシエチレン（１）ラウリン酸ジグリコ
ールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプ
ロピレン（１）ポリオキシエチレン（５）ラウリン酸ジ
グリコールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオ
キシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）ラ
ウリン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二ナトリウ
ム、ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン
（１）ラウリン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二
ナトリウム、ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエ
チレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミドスルホコハ
ク酸二カリウム、ポリオキシプロピレン（２）ポリオキ
シエチレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミドスルホ
コハク酸マグネシウム、ポリオキシプロピレン（２）ポ
リオキシエチレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミド
スルホコハク酸二アンモニウム、ポリオキシプロピレン
（２）ポリオキシエチレン（１）ラウリン酸ジグリコー
ルアミドスルホコハク酸アンモニウムナトリウム、ポリ
オキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（１）ラウ
リン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二トリエタノ
ールアミン、ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエ
チレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミドスルホコハ
ク酸二リジン塩、ポリオキシプロピレン（５）ポリオキ
シエチレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミドスルホ
コハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（１０）
ポリオキシエチレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミ
ドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン
（２０）ポリオキシエチレン（１）ラウリン酸ジグリコ
ールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプ
ロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（１）カプリン
酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポ
リオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（１）デ
カン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二ナトリウ
ム、ポリオキシプロピレン（３）ポリオキシエチレン
（１）ミリスチン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸
二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（５）ポリオキシ
エチレン（１）パルミチン酸ジグリコールアミドスルホ
コハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（１０）
ポリオキシエチレン（１）ステアリン酸ジグリコールア
ミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレ
ン（２０）ポリオキシエチレン（１）イソステアリン酸
ジグリコールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリ
オキシプロピレン（３）ポリオキシエチレン（１）オレ
イン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二ナトリウ
ム、ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン
（１）リノール酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二
ナトリウム、ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエ
チレン（１）リノレン酸ジグリコールアミドスルホコハ
ク酸二ナトリウム、ポリオキシプロピレン（５）ポリオ
キシエチレン（１）−２−ヘプチルウンデカン酸ジグリ
コールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシ
プロピレン（１）ポリオキシエチレン（１）ヤシ油脂肪
酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ポ
リオキシプロピレン（０．３）ポリオキシエチレン
（１）牛脂脂肪酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二
ナトリウム、ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエ
チレン（１）パーム核油脂肪酸ジグリコールアミドスル
ホコハク酸二ナトリウムなどを挙げることができる。

【００２３】本発明のポリオキシプロピレンポリオキシ
エチレン脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸塩に
おいて、エチレンオキサイド付加モル数ｙの平均値は０
〜１である。平均付加モル数が１を越えるものは起泡力
や洗浄力に劣り、使用感にヌルツキ感が現れ、泡のクリ
ーミー感が乏しくなる。起泡力や洗浄力に優れたものを
得るためには、エチレンオキサイド付加モル数ｙの平均
値が０〜０．５であることが好ましく、その中でも特に
エチレンオキサイド付加モル数ｙの平均値が０、すなわ
ちエチレンオキサイドを付加しないものがより好まし
い。一方、得られる化合物の安定性について、エチレン
オキサイドを付加しないものとエチレンオキサイドを付
加したものとを比べると、付加したものの方が優れてい
る。

【００２４】本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アル
カノールアミドスルホコハク酸塩化合物混合物（ポリオ
キシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノール
アミドスルホコハク酸塩の混合物を包含する）のプロピ
レンオキサイドの付加モル数ｚは０又は１以上の整数で
あり、その平均値、すなわち平均モル数は０．３〜２０
である。この平均付加モル数が０．３未満では、得られ
る化合物混合物の安定性に乏しく、また水溶性も低くな
り、低温保存時に、結晶が析出してしまう事がある。ま
たｚの平均値が２０を越えると、得られる化合物混合物
の起泡力および洗浄力が悪くなり、洗いあがりのサッパ
リとした感触がなくなりヌルツキ感が現れる。プロピレ
ンオキサイドの平均付加モル数範囲０．３〜２０の内、
起泡力や洗浄力、サッパリ感は、この平均付加モル数の
小さい方がよく、具体的には０．３〜３にすることが好
ましい。一方、安定性については付加モル数平均値が大
きい方がよく、具体的には付加モル数平均値が３〜２０
であることが好ましい。

【００２５】本発明の式（１）の化合物のカウンターカ
チオン（Ｍ¹ およびＭ² ）としては、ナトリウム、カリ
ウムなどのアルカリ金属原子、マグネシウム、カルシウ
ムなどのアルカリ土類金属原子、アンモニウム基、トリ
エタノールアミンなどのアルカノールアミンのカチオン
性残基、リジンやアルギニンなどの塩基性アミノ酸のカ
チオン性残基が挙げられる。

【００２６】下記に、一般式（１）で示されるポリオキ
シプロピレン脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸
エステル塩およびポリオキシプロピレンポリオキシエチ
レン脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸エステル
塩の製造法について詳細に説明する。

【００２７】本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アル
カノールアミドスルホコハク酸エステル塩混合物は、脂
肪酸アルカノールアミドにプロピレンオキサイドを付加
したポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド混
合物をスルホコハク酸エステル塩化して得られる。また
本発明のポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪
酸アルカノールアミドスルホコハク酸エステル塩混合物
は、脂肪酸アルカノールアミドにエチレンオキサイドを
常法により付加したのち、得られたポリオキシエチレン
脂肪酸アルカノールアミド混合物にさらにプロピレンオ
キサイドを付加してポリオキシプロピレンポリオキシエ
チレン脂肪酸アルカノールアミドとしたのち、スルホコ
ハク酸エステル塩化して得られる。

【００２８】本発明の製造方法において、脂肪酸アルカ
ノールアミドへのエチレンオキサイドの付加方法には特
に限定はないが、三フッ化ホウ素、又は塩化チタンなど
のルイス酸触媒あるいは、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、ナトリウムメトキサイド、又はナトリウムエト
キサイドなどの塩基触媒の存在下に、脂肪酸アルカノー
ルアミドにエチレンオキサイドを反応させることによっ
て上記付加反応が達成される。この反応では上記触媒の
少なくとも一つが必要であり、高度に精製した脂肪酸ア
ルカノールアミドを用いると付加反応は進行しないか、
または非常に遅くなることが知られている。脂肪酸アル
カノールアミド、又はポリオキシエチレン脂肪酸アルカ
ノールアミドに、プロピレンオキサイドを付加する方法
には特に限定はないが、一般に三フッ化ホウ素、塩化チ
タンなどのルイス酸触媒、あるいは水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、ナトリウムメトキサイド、ナトリウム
エトキサイドなどの塩基触媒の存在下に、プロピレンオ
キサイドを反応させることによって上記付加が達成され
る。この反応では上記触媒の少なくとも１種を用いるこ
とが必要であり、高度に精製した脂肪酸アルカノールア
ミド又はポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド
に対しては、付加反応は進行しないか、または非常に遅
くなる。

【００２９】プロピレンオキサイド付加反応の反応温度
は、脂肪酸アルカノールアミド又はポリオキシエチレン
脂肪酸アルカノールアミドの融点以上であればよいが、
一般に８０〜１８０℃であることが好ましい。付加反応
温度が８０℃より低いと、反応が遅く、またこれが１８
０℃を越える温度では、着色が著しいので好ましくな
い。反応生成物の着色を防止または抑制するために、反
応等の雰囲気を予め不活性ガスで置換しておくことが有
効である。プロピレンオキサイドの仕込み段階は、
（ａ）加熱前に仕込んでおく、（ｂ）反応温度に加熱
後、液体状で圧入する、（ｃ）反応温度に加熱後、ガス
状で吹き込む、のいずれの方法でもよい。ただ、付加反
応の際に発熱を伴うので、（ａ）の方法を採用すると温
度制御が困難となる場合がある。したがって、大量製産
の場合には、温度制御の容易な方法（ｂ）又は（ｃ）を
用いることが好ましい。

【００３０】プロピレンオキサイド付加反応終了後、得
られたポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド
又はポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸ア
ルカノールアミドを含有する反応混合物を、精製するこ
となくそのままで次工程のスルホコハク酸エステル塩化
反応に供することができる。

【００３１】プロピレンオキサイド付加反応の際、反応
を阻害しない限り溶媒を使用してもかまわない。このと
きに使用できる溶媒としては、例えば、ヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶媒、クロ
ロホルム、ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、テト
ラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエ
ーテルなどのエーテル系溶媒などが挙げることができ
る。

【００３２】ポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノール
アミド又はポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂
肪酸アルカノールアミドの混合物をスルホコハク酸エス
テル塩化するには、無水マレイン酸でマレイン酸エステ
ル化したのち、これをスルホン酸塩化すればよい。な
お、このスルホン酸塩化する工程に幾つかの方法があ
る。一般式（７）で示されるマレイン酸エステルを得る
には、ポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド
又はポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸ア
ルカノールアミドの反応混合物に、無水マレイン酸を加
え加熱撹拌すればよい。無水マレイン酸はポリオキシプ
ロピレン脂肪酸アルカノールアミド又はポリオキシプロ
ピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドの
モル数に対し、０．８〜１．５倍のモル量を用いるのが
好ましい。さらに好ましくは、１．０〜１．２倍モルで
ある。マレイン酸エステル化反応は２０〜１２０℃の温
度において行なわれることが好ましいが、４０〜８０℃
がより好ましい。

【００３３】本発明方法において、一般式（７）で示さ
れるマレイン酸エステル化合物のマレイン酸残基をスル
ホン酸塩化するには、好ましくは下記２つの方法が用い
られる。その一つの方法（１）において、例えば亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウムなどの亜硫酸アルカリ金属
塩、亜硫酸マグネシウムなどの亜硫酸アルカリ土類金属
塩、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸トリエタノールアミン
塩などの亜硫酸アルカノールアミン塩、および亜硫酸リ
ジン塩などのような亜硫酸塩基性アミノ酸塩から選ばれ
た少なくとも１種をスルホン酸塩化剤として用いること
ができる。また、他のスルホン酸塩化方法（２）におい
ては、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウムまた
は亜硫酸水素マグネシウムなど亜硫酸水素塩をスルホン
化剤として用い、得られたスルホコハク酸を中和剤によ
り中和する。上記方法（１）および（２）のスルホン化
反応は、好ましくは２０〜１００℃の温度で行なわれ
る。

【００３４】上記方法（１）において、前記亜硫酸塩に
よるスルホン酸塩化反応により、一般式（１）の化合物
混合物が得られる。また前記方法（２）においては、前
記亜硫酸水素塩によるスルホン化反応生成物は、中和
剤、すなわち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
のアルカリ金属水酸化物、水酸化マグネシウムなどのア
ルカリ土類金属水酸化物または酸化マグネシウムなどの
アルカリ土類金属酸化物、アンモニア、トリエタノール
アミンなどのアルカノールアミンまたはリジンなどの塩
基性アミノ酸のいずれかからなる中和剤により中和さ
れ、それにより一般式（１）の化合物混合物が得られ
る。上記方法（２）においては、スルホン化剤によるス
ルホン化反応が終了後に中和剤により中和してもよく、
あるいは、スルホン化剤と中和剤とを混合して用いて、
スルホン化と中和とを同時に施してもよい。

【００３５】スルホン化および中和の方法は上記方法
（１）および（２）のいずれを用いてもよいが、方法
（１）では、一般式（１）で示される２種のカウンター
カチオンＭ¹ ，Ｍ² は互に同じものになる。一方、方法
（２）を選択した場合は、スルホン酸塩基（−ＳＯ₂ Ｍ
² ）のＭ² とカルボン酸塩基（−ＣＯＯＭ¹ ）のＭ¹ と
を互に同一にすることができるが、あるいはこれらを互
に異るものにすることもできる。

【００３６】式（３）の脂肪酸アルカノールアミドを得
るには、一般に（１）脂肪酸とアルカノールアミンとを
脱水縮合する方法、（２）脂肪酸ハライドとアルカノー
ルアミンとを反応させる方法、（３）塩基触媒の存在下
に、脂肪酸の低級アルコールエステルとアルカノールア
ミンとを、副生する低級アルコールを除去しながら反応
させる方法などが知られている。前記方法（１）では反
応を完結させることが困難で未反応原料がいくらか残っ
てしまい、次工程以降の反応に悪影響を及ぼしてしまう
という不都合があるので好ましくない。また反応温度も
他の方法に比べ高くしなければならないので、他の方法
と比べると反応生成物の着色が著しいという欠点があ
る。前記方法（２）では塩化水素が発生するためそれを
トラップする試薬や装置を必要とする。また、装置の腐
食の問題や脂肪酸ハライドが比較的高価であるから、工
業的に実施しようとする場合には、方法（２）は優れた
方法とは言い難い。

【００３７】本発明方法において、式（１）のポリオキ
シプロピレン脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸
エステル塩混合物（ポリプロピレンポリオキシエチレン
脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸エステル塩混
合物を包含する）を得るには、得られる脂肪酸アルカノ
ールアミドの純度が高い方法（３）が採用される。方法
（３）で脂肪酸アルカノールアミドを製造した場合は、
その塩基触媒がエチレンオキサイドおよびプロピレンオ
キサイド付加反応の触媒として再利用できるので、エチ
レンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加する段階
で付加反応に必須な触媒を添加する必要がなく、非常に
効率的に触媒を利用することができる。

【００３８】式（１）のポリオキシプロピレン脂肪酸ア
ルカノールアミドスルホコハク酸エステル塩化合物の混
合物を最も効率的に製造する本発明方法は下記の通りに
行われる。すなわち、脂肪酸低級アルコールエステル
と、モノエタノールアミンまたはジグリコールアミン
と、塩基触媒とからなる反応混合物を加熱し、発生する
低級アルコールを留去しながら縮合反応を行い、脂肪酸
アルカノールアミドを調製する。

【００３９】次にこの脂肪酸アルカノールアミドに、プ
ロピレンオキサイドの付加を施すか、またはエチレンオ
キサイド付加を行なったのちプロピレンオキサイドの付
加反応を施す。その後、無水マレイン酸と反応させマレ
イン酸エステルとしたのち、そのマレイン酸残基をスル
ホコハク酸塩基にする。本発明方法の反応の一態様を例
示すれば下記の通りである。

【００４０】

【化２２】

【００４１】本発明方法において、一般式（２）で示さ
れる脂肪酸アルキルエステル（Ｒ＝Ｃ_7-21直鎖、又は分
岐鎖の飽和又は不飽和炭化水素基、Ｒ¹ ＝Ｃ_1-3 アルキ
ル基）としては具体的には、カプリン酸、デカン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノ
レン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸
などから選ばれた脂肪酸のメチルエステル、エチルエス
テル、プロピルエステル、イソプロピルエステルなどが
挙げられる。

【００４２】本発明方法で用いられる一般式（３）で示
されるアルカノールアミン（ｘ＝１又は２）とは、モノ
エタノールアミン、ジグリコールアミンのいずれかであ
る。一般式（３）で示されるアルカノールアミンと一般
式（２）で示される脂肪酸アルキルエステルとの反応に
おいてそのモル比（３）／（２）は、０．８〜１．２で
あることが好ましく、１．０〜１．１がさらに好まし
い。

【００４３】本発明方法で用いられる塩基触媒として
は、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド
などの金属アルコキサイドや、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどの金属水酸化物などが挙げられる。その
使用量は一般式（２）の脂肪酸アルキルエステルに対し
て、０．０１〜５モル％であることが好ましく、０．５
〜２モル％がさらに好ましい。

【００４４】一般式（２）の化合物と、一般式（３）の
化合物とのアミド化の反応温度は５０〜１５０℃が適当
であり、反応時間は１２時間までで十分である。なお、
このアミド化反応により生成する低級アルコールを留去
するために、反応圧力を０．１〜７６０mmHgの範囲に調
整することが好ましく、１０〜５０mmHgの範囲がさらに
好ましい。しかし、反応圧力は、反応温度が脂肪酸アル
キルエステルやアルカノールアミンの沸点以上にならぬ
よう、反応温度を考慮して設定する事が望ましい。

【００４５】このアミド化反応はほぼ定量的に進行する
ため、塩基触媒と生成した脂肪酸アルカノールアミドを
含む反応混合物を、そのまま次のエチレンオキサイドあ
るいはプロピレンオキサイド付加反応に供することがで
きる。エチレンオキサイド付加反応およびプロピレンオ
キサイド付加反応は既述の方法で行なえばよいが、脂肪
酸アルカノールアミドおよびポリオキシエチレン（０〜
５）脂肪酸アルカノールアミドのなかには冷却すると固
化するものもあるので、反応液をプロピレンオキサイド
付加温度に調整し、これにプロピレンオキサイドを液状
あるいはガス状で仕込む方法が効率的である。

【００４６】本発明方法において、式（７）の化合物の
マレイン酸残基を、スルホコハク酸エステル塩化する反
応は既述の方法で行なえばよい。

【００４７】本発明の一般式（１）で示されるポリオキ
シプロピレン脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸
エステル塩、および／又はポリオキシプロピレンポリオ
キシエチレン脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸
エステル塩の混合物は、界面活性剤として有用なもので
あって、これを洗浄剤組成物として用いる場合は、この
洗浄剤組成物中に好ましくは０．０５〜４０重量％、よ
り好ましくは０．１〜３０重量％の含有率で含まれる。

【００４８】本発明の一般式（１）で示されるポリオキ
シプロピレン脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸
エステル塩および／又はポリオキシプロピレンポリオキ
シエチレン脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸エ
ステル塩の混合物は単独でも十分な界面活性能を有する
が、他の界面活性剤と組み合わせることによって、粘度
調整や起泡安定性の向上などにさらなる効果が期待でき
る。また、本発明の式（１）の化合物の混合物は他の界
面活性剤の有する刺激性を緩和する作用も有する。他の
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界
面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン界面活性剤
の１種以上を用いることができる。

【００４９】本発明の洗浄剤組成物に用いられるアニオ
ン界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、ラウリ
ン酸トリエタノールアミンなどの脂肪酸石けん、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノ
ールアミンなどラウリル硫酸塩、ポリオキシエチレン
（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどのエーテル
硫酸塩、ポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸アミド
硫酸ナトリウムなどのアミドエーテル硫酸塩、モノドデ
シルリン酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン
ドデシルエーテルリン酸ナトリウムなどのリン酸エステ
ル類、ココイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイル
メチルタウリンナトリウムなどのアシルメチルタウリン
塩、ラウロイルイセチオン酸ナトリウムなどのアシルイ
セチオン酸塩、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、
ＰＯＥ（１〜４）スルホコハク酸ラウリル二ナトリウ
ム、ポリオキシエチレン（５）ラウリン酸モノエタノー
ルアミドスルホコハク酸二ナトリウムなどのスルホコハ
ク酸型界面活性剤、アルキルエーテルカルボン酸塩、コ
コイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンナ
トリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、ラウロ
イルサルコシンカリウム、ラウロイルサルコシントリエ
タノールアミンなどのＮ−アシルサルコシン塩、ココイ
ル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、ラウロイル
−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、ミリストイル
−Ｎ−メチル−β−アラニンカリウム、パルミトイル−
Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、ステアロイル−
Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、ラウロイル−Ｎ
−メチル−β−アラニンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−
メチル−β−アラニントリエタノールアミンなどのＮ−
アシル−β−アラニン塩、Ｎ−ラウロイルアスパラギン
酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸トリエタ
ノールアミン、Ｎ−ミリストイルアスパラギン酸ナトリ
ウムなどのＮ−アシルアスパラギン酸塩、Ｎ−ラウロイ
ルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン
酸トリエタノールアミン、Ｎ−ココイルグルタミン酸ナ
トリウム、Ｎ−ココイルグルタミン酸トリエタノールア
ミンなどのＮ−アシルグルタミン酸塩などのアミドカル
ボン酸型界面活性剤などが挙げられる。

【００５０】本発明の洗浄剤組成物に用いられるカチオ
ン界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモ
ニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化
ジステアリルジメチルアンモニウムなどの第４級アンモ
ニウム塩型カチオン界面活性剤などが挙げられる。

【００５１】本発明の洗浄剤組成物に用いられる両性界
面活性剤としては、ラウリルベタインなどのアルキルベ
タイン型両性界面活性剤、ラウロイルアミドプロピルベ
タインなどのアミドベタイン型両性界面活性剤、２−ア
ルキル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイ
ン、および２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチルイミダ
ゾリニウムベタインなどのイミダゾリン型両性界面活性
剤、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ラウリン酸ア
ミドエチルグリシン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−
２−ヤシ油脂肪酸アミドエチルグリシン、Ｎ−２−ヒド
ロキシエチル−Ｎ−２−ラウリン酸アミドエチル−β−
アラニン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ヤシ油
脂肪酸アミドエチル−β−アラニン、Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−｛２−〔Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）ラ
ウリン酸アミド〕エチル｝グリシン、Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−｛２−〔Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）ヤ
シ油脂肪酸アミド〕エチル｝グリシン、Ｎ−｛２−〔Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）ラウリン酸アミド〕エチ
ル｝グリシン、Ｎ−｛２−〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）ヤシ油脂肪酸アミド〕エチル｝グリシンなどのアミ
ドアミン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン型
両性界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アミドジメチルヒドロキ
シプロピルスルホベタインなどのアミドスルホベタイン
型両性界面活性剤などが挙げられる。

【００５２】本発明の洗浄剤組成物に用いられる非イオ
ン界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド、ラウリン酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸ジエタ
ノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラ
ウリン酸モノエタノールアミドなどの脂肪酸モノエタノ
ールアミド、ヤシ油脂肪酸ジグリコールアミド、ラウリ
ン酸ジグリコールアミドなどの脂肪酸ジグリコールアミ
ド、ラウリン酸イソプロパノールアミドなどの脂肪酸イ
ソプロパノールアミド、ポリオキシエチレン（２）ラウ
リン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン
（５）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドなどのポリオ
キシエチレン脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸エス
テル、ラウリルジメチルアミンオキサイドなどのアルキ
ルアミンオキサイド、ＰＯＥ高級アルコールエーテル、
ＰＯＥアルキルフェニルエーテル、デシルグルコシドな
どのアルキルグルコシドなどの非イオン界面活性剤など
が挙げられる。

【００５３】本発明の洗浄剤組成物のうち、一般式
（１）により示されるポリオキシプロピレン脂肪酸アル
カノールアミドスルホコハク酸エステル塩およびポリオ
キシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノール
アミドスルホコハク酸エステル塩混合物の少なくとも１
種からなる成分（Ａ）と、Ｎ−アシルアミノ酸およびそ
の塩（アシルアミノ酸型界面活性剤）から選ばれた少な
くとも１種からなる成分（Ｂａ）、または少なくとも１
種のアミドカルボン酸型界面活性剤からなる成分（Ｂ
ｂ）、または少なくとも１種の両性界面活性剤からなる
成分（Ｂｃ）と、を含有する洗浄剤組成物は、起泡力・
洗浄力に特に優れ、泡質がクリーミーで、皮膚や毛髪に
対する刺激が極めて少ない事から、シャンプーやボディ
シャンプーなど身体に使用する洗浄剤組成物として好適
である。

【００５４】本発明の洗浄剤組成物の成分（Ｂａ）およ
び（Ｂｂ）として用いられるＮ−アシルアミノ酸型界面
活性剤およびアミドカルボン酸型界面活性剤は、例え
ば、下記一般式（９）：

【化２３】 （但し、式（９）中、Ｒ² は７〜１９の炭素原子を有す
る直鎖、又は、分岐鎖の、飽和または不飽和の炭化水素
基を表す。Ｒ³ は式（ａ）〜（ｈ）で表される基から選
ばれた１員を表し、Ｍ³ は水素原子、アルカリ金属原
子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム基、アルカノ
ールアミンのカチオン性残基、または塩基性アミノ酸の
カチオン性残基を表し、ｑはＭ³ の価数に等しい整数を
表す。）の化合物から選ぶことができる。

【００５５】一般式（９）において、Ｒ³ が式（ａ）の
基を表す場合、式（９）の化合物としては、ココイルサ
ルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウ
ム、ミリストイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサ
ルコシンカリウム、ラウロイルサルコシントリエタノー
ルアミンなどが挙げられる。

【００５６】式（９）において、Ｒ³ が式（ｂ）の基を
表す場合、式（９）の化合物として、ココイル−Ｎ−メ
チル−β−アラニンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチ
ル−β−アラニンナトリウム、ミリストイル−Ｎ−メチ
ル−β−アラニンナトリウム、パルミトイル−Ｎ−メチ
ル−β−アラニンナトリウム、ステアロイル−Ｎ−メチ
ル−β−アラニンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル
−β−アラニンカリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β
−アラニントリエタノールアミンなどが挙げられる。

【００５７】式（９）において、Ｒ³ が式（ｃ）の基を
表す場合、式（９）の化合物として、Ｎ−ラウロイルア
スパラギン酸トリエタノールアミン、およびＮ−ミリス
トイルアスパラギン酸ナトリウムなどが挙げられる。式
（９）において、Ｒ³ が式（ｄ）の基を表す場合、式
（９）の化合物として、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナ
トリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸トリエタノール
アミン、Ｎ−ココイルグルタミン酸ナトリウム、および
Ｎ−ココイルグルタミン酸トリエタノールアミンが挙げ
られる。

【００５８】式（９）において、Ｒ³ が式（ｅ）の基を
表す場合、式（９）の化合物として、Ｎ−２−ヒドロキ
シエチル−Ｎ−２−ラウリン酸アミドエチルグリシン、
およびＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ヤシ油脂肪
酸アミドエチルグリシンなどが挙げられる。式（９）に
おいて、Ｒ³ が式（ｆ）の基を表す場合、式（９）の化
合物として、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ラウ
リン酸アミドエチル−β−アラニン、およびＮ−２−ヒ
ドロキシエチル−Ｎ−２−ヤシ油脂肪酸アミドエチル−
β−アラニンなどが挙げられる。

【００５９】式（９）において、Ｒ³ が式（ｇ）の基を
表す場合、式（９）の化合物として、Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−｛２−〔Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）ラ
ウリン酸アミド〕エチル｝グリシン、およびＮ−カルボ
キシメチル−Ｎ−｛２−〔Ｎ′−（２−ヒドロキシエチ
ル）ヤシ油脂肪酸アミド〕エチル｝グリシンなどが挙げ
られる。式（９）において、Ｒ³ が式（ｈ）の基を表す
場合、式（９）の化合物として、Ｎ−｛２−〔Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）ラウリン酸アミド〕エチル｝グリ
シン、およびＮ−｛２−〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）ヤシ油脂肪酸アミド〕エチル｝グリシンなどが挙げ
られる。

【００６０】本発明の洗浄剤組成物中における、式
（１）のポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪
酸アルカノールアミドスルホコハク酸エステル塩あるい
はポリオキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アル
カノールアミドスルホコハク酸エステル塩の混合物から
なる成分（Ａ）と、少なくとも１種のＮ−アシルアミノ
酸塩からなる成分（Ｂａ）、又は少なくとも１種のアミ
ドカルボン酸型界面活性剤（Ｂｂ）、または少なくとも
１種の両性界面活性剤からなる成分（Ｂｃ）との配合重
量比（固形分）は９：１〜１：９であることが好まし
く、また、組成物中の、成分（Ａ）と（Ｂａ），（Ｂ
ｂ）または（Ｂｃ）との合計含有量は、０．１重量％以
上であることが好ましく、０．１〜５０重量％であるこ
とがより好ましい。成分（Ａ）と成分（Ｂａ），（Ｂ
ｂ）または（Ｂｃ）との配合比が上記の範囲外にある
と、得られた洗浄剤は、ぬめり感を有していたり、また
はサッパリ感が十分でないことがあり、また成分（Ａ）
と成分（Ｂａ），（Ｂｂ）または（Ｂｃ）との合計含有
量が０．１重量％未満ではその効果が十分でないことが
ある。

【００６１】本発明の洗浄剤組成物には、必要に応じて
下記追加成分を添加することができる。追加成分として
は、例えばカチオン化ポリマーおよびカチオン化グアー
ガムなどを挙げることができる また、下記追加成分も必要に応じて添加することもでき
る。これらの追加成分としては、グリセリン、プロピレ
ングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビト
ールなどの多価アルコール類、メチルポリシロキサン、
オキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンなどのシ
リコーン類、ジンクピリチオン、ピロクトンオラミンな
どのフケ取り剤、ヒアルロン酸、コラーゲン、エラスチ
ンコンドロイチン硫酸、デルマタン酸、フィブロネクチ
ン、セラミド類、キチン、キトサン等の水溶性高分子物
質、アロエエキス、胎盤抽出エキスなどの細胞賦活剤、
アラントイン、グリチルリチン酸塩などの消炎剤、エデ
ト酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、クエン
酸、リンゴ酸、グルコン酸などのキレート剤、安息香酸
塩、サリチル酸塩、ソルビン酸塩、デヒドロ酢酸塩、パ
ラオキシ安息香酸塩、２，４，４′−トリクロロ−２′
−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，４，４′−トリ
クロロカルバニト、塩化ベンザルコニウム、ヒノキチオ
ール、レゾルシンなどの防腐剤、殺菌剤、ジブチルヒド
ロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子
酸プロピル、アスコルビン酸などの酸化防止剤、香料お
よび色素などを挙げることができる。

【００６２】本発明の洗浄剤組成物の形状は任意であ
り、液状、ペースト、ゲル状、粉状、固体などのいずれ
の形状であってもよい。またその外観は、透明またはパ
ール、乳濁状を呈しているのが一般的であるがこれに限
定されるものではない。本発明の洗浄剤組成物を調製す
るには、当業者間で一般的に行われている配合方法を用
いればよい。

【００６３】また本発明の洗浄剤組成物の用途も任意で
あるが、代表的なものとして、台所洗剤、硬質表面洗浄
剤、洗顔剤、クレンジングフォーム、シャンプー、ボデ
ィシャンプー、固形洗剤などの洗浄剤が挙げられる。

【００６４】

【実施例】本発明を下記実施例により具体的に説明する
が、本発明の範囲はこれら実施例により限定されるもの
ではない。

【００６５】実施例１（ポリオキシプロピレン（１）ラ
ウリン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナトリ
ウム混合物の調製） ラウリン酸メチル２１４ｇに、モノエタノールアミン６
２ｇおよびナトリウムメトキサイド２ｇを加え、生成す
るメタノールを減圧下留去しながら加熱撹拌（２０mmH
g, １４０℃，１時間）して、ラウリン酸モノエタノー
ルアミド２４４ｇを得た。これをオートクレーブに入
れ、さらにプロピレンオキサイド５８ｇ（１倍モル）を
加えて、１２０℃で３時間撹拌してポリオキシプロピレ
ン（１）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物３０２
ｇを得た。

【００６６】その物性値は次の通りであった。 融点 ： ３６℃ 水酸基価 ：１９１ アミン価 ： ６．０

【００６７】ＩＲ分析（日立２７０−３０，ＫＢｒ錠
剤）：３２９２，３０９２，２９１６，２８４８，１６
４２，１５６４，１４７０，１３７８，１１２４，１０
５２cm^{-1 1} Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ ＡＣ−２５０，ＣＤＣｌ
₃ ，ＴＭＳ内部標準）：δ０．８８ppm （ｔ，３Ｈ，−
ＣＨ₃ ），１．１４ppm （ｍ，３Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ₃ ）
−Ｏ−），１．２６ppm （ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ
₂ −），１．６２ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ
ＮＨ−），２．１８ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＯＮＨ
−），２．６８ppm （ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ），３．２〜
４．１ppm （ｍ，７Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨＯ
−），５．８６ppm （ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ），

【００６８】ＧＬＣ分析：試料２０mgをＴＭＳ化したサ
ンプルをＧＬＣに注入した。 ＧＬＣ条件 キャリアー：ヘリウム 流量 ：３０ml／分 カラム ：ＣＨＲＯＭＰＡＣＫ ＯＶ１７０１ ２５ｍ×０．３２mmＩＤ、膜厚０．２μ 初期温度 ：２３０℃ 昇温速度 ：５℃／分 最終温度 ：３００℃ 注入口温度：２８０℃ 検出器 ：ＦＩＤ 得られた混合物中の各化合物のオキシプロピレン付加
数、保持時間および組成を表１に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】得られたポリオキシプロピレン（１）ラウ
リン酸モノエタノールアミド混合物に、無水マレイン酸
１００ｇを加え、６５℃で１時間加熱撹拌して、モノ
（ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸モノエタノー
ルアミド）マレイン酸エステル混合物を得た。これに、
無水亜硫酸ナトリウム１３８．６ｇを精製水７８６ｇに
溶解させた１５％亜硫酸ナトリウム水溶液を、２０℃で
１０分かけて滴下したのち、６０℃で４時間加熱撹拌し
て上記化合物をスルホン酸塩化して、ポリオキシプロピ
レン（１）ラウリン酸モノエタノールアミドスルホコハ
ク酸二ナトリウム混合物を合成した（アニオン有効成
分：２６％）。

【００７１】そのＮＭＲ測定結果を下記に記す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ ＡＣ−２５０，Ｄ
₂ Ｏ）：δ０．８８ppm （ｔ，３Ｈ，−ＣＨ₃ ），１．
１１〜１．４３ppm （ｂｒｍ，１９Ｈ，−ＣＨ₂ −，−
ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｏ−），１．６０ppm （ｂｒ，２Ｈ，
−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＮＨ−），２．２５ppm （ｔ，２
Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＯＮＨ−），２．５〜３．２ppm （ｍ，
２Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＨ（ＳＯ₃ Ｎａ）ＣＯ₂ Ｎａ），３．
４〜３．７ppm （ｍ，７Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ Ｃ
ＨＯ−），３．９５〜４．１０ppm （ｍ，１Ｈ，−ＣＨ
₂ ＣＨ（ＳＯ₃ Ｎａ）ＣＯ₂ Ｎａ）

【００７２】実施例２〜５および比較例１〜２（ポリオ
キシプロピレンラウリン酸モノエタノールアミドスルホ
コハク酸二ナトリウム混合物の調製） 実施例２〜５および比較例１〜２の各々において、ラウ
リン酸メチル２１４ｇにモノエタノールアミン６２ｇお
よびナトリウムメトキサイド２ｇを加え、生成するメタ
ノールを減圧下留去しながら加熱撹拌（２０mmHg，１４
０℃，１時間）して、ラウリン酸モノエタノールアミド
２４４ｇを得た。これをオートクレーブに入れて９０℃
に加熱し撹拌しておき、これに表２に示した量のプロピ
レンオキサイドをプロピレンオキサイドを導入器から圧
入し、１００℃で３時間撹拌して種々の付加モル数を有
するポリオキシプロピレンラウリン酸モノエタノールア
ミドの混合物を合成した。その各種物性値、および組成
を表２に示す。

【００７３】

【表２】

【００７４】得られた種々の付加モル数を有するポリオ
キシプロピレンラウリン酸モノエタノールアミドの混合
物１mol に、無水マレイン酸１００ｇを加え、６０℃で
２時間加熱撹拌して、モノ（ポリオキシプロピレンラウ
リン酸モノエタノールアミド）マレイン酸エステル混合
物を得た。これに、無水亜硫酸ナトリウム１３８．６ｇ
を精製水に溶解させた亜硫酸ナトリウム水溶液を、２０
℃で１０分かけて滴下したのち、６０℃で４時間加熱撹
拌して上記化合物をスルホン酸塩化して、種々の付加モ
ル数を有するポリオキシプロピレンラウリン酸モノエタ
ノールアミドスルホコハク酸二ナトリウム混合物を合成
した（アニオン有効成分：２６％）。得られた化合物の
名称を表３に示す。

【００７５】

【表３】

【００７６】実施例６（ポリオキシプロピレン（１）ラ
ウリン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二ナトリウ
ム混合物の調製） ラウリン酸メチル２１４ｇにジグリコールアミン１０６
ｇおよびナトリウムメトキサイド２ｇを加え、生成する
メタノールを減圧下留去しながら加熱撹拌（２０mmHg，
１５０℃，１時間）して、ラウリン酸ジグリコールアミ
ド２９０ｇを得た。これをオートクレーブに入れて９０
℃に加熱撹拌しながら、これに５８ｇ（１倍モル）のガ
ス状にしたプロピレンオキサイドを吹き込み、１００℃
で６時間撹拌を続けてポリオキシプロピレン（１）ラウ
リン酸ジグリコールアミド混合物３４６ｇを合成した。
その物性値は次の通りであった。 融点 ： ３０℃ 水酸基価 ：１７０ アミン価 ： １０．７ ＩＲ分析（日立２７０−３０，ＫＢｒ錠剤）：３３０
４，３０８４，２９２０，２８５２，１６４８，１５５
６，１４６６，１３７６，１２８６，１１２８cm^{-1 1} Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ ＡＣ−２５０，ＣＤＣｌ
₃ ，ＴＭＳ内部標準）：δ０．８８ppm （ｔ，３Ｈ，−
ＣＨ₃ ），１．１４ppm （ｄ，３Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ₃ ）
−Ｏ−），１．２６ppm （ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ
₂ −），１．６２ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ
ＮＨ−），２．１８ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＯＮＨ
−），２．６８ppm （ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ），３．２〜
４．１ppm （ｍ，１１Ｈ，−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₂ −Ｃ
Ｈ₂ ＣＨＯ−），６．０９ppm （ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ） ＧＬＣ分析：実施例１記載の方法と同一。ＰＯ数と保持
時間ＲＴと組成とを表４に示す。

【００７７】

【表４】

【００７８】得られたポリオキシプロピレン（１）ラウ
リン酸ジグリコールアミド混合物に、無水マレイン酸１
００ｇを加え、６５℃で１時間加熱撹拌して、モノ（ポ
リオキシプロピレン（１）ラウリン酸ジグリコールアミ
ド）マレイン酸エステル混合物を得た。これに、無水亜
硫酸ナトリウム１３８．６ｇを精製水７８６ｇに溶解さ
せた１５％亜硫酸ナトリウム水溶液を、２０℃で１０分
かけて滴下したのち、６０℃で４時間加熱撹拌して上記
化合物をスルホン酸塩化し、ポリオキシプロピレン
（１）ラウリン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二
ナトリウム混合物を合成した（アニオン有効成分：２６
％）。そのＮＭＲ測定結果を下記に記す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ ＡＣ−２５０，Ｄ
₂ Ｏ）：δ０．８８ppm （ｔ，３Ｈ，−ＣＨ₃ ），１．
１１〜１．４３ppm （ｂｒｍ，１９Ｈ，−ＣＨ₂ −，−
ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｏ−），１．６０ppm （ｂｒ，２Ｈ，
−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＮＨ−），２．２５ppm （ｔ，２
Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＯＮＨ−），２．５〜３．２ppm （ｍ，
２Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＨ（ＳＯ₃ Ｎａ）ＣＯ₂ Ｎａ），３．
４〜３．７ppm （ｍ，１１Ｈ，−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₂
−ＣＨ₂ ＣＨＯ−），３．９５〜４．１０ppm （ｍ，１
Ｈ，−ＣＨ ₂ ＣＨ（ＳＯ₃ Ｎａ）ＣＯ₂ Ｎａ）

【００７９】実施例７〜１０および比較例３〜４（ポリ
オキシプロピレンラウリン酸ジグリコールアミドスルホ
コハク酸二ナトリウム混合物の調製） 実施例７〜１０および比較例３〜４の各々において、ラ
ウリン酸メチル２１４ｇに、ジグリコールアミン１０６
ｇおよびナトリウムメトキサイド１ｇを加え、生成する
メタノールを減圧下留去しながら加熱撹拌（２０mmHg，
１４０℃，０．５時間）して、ラウリン酸ジグリコール
アミド２８８ｇを得た。これをオートクレーブに入れて
９０℃に加熱し撹拌しながら、これに表４に示した量の
プロピレンオキサイドをプロピレンオキサイドを導入器
から圧入し、１００℃で３時間撹拌して種々の付加モル
数のポリオキシプロピレンラウリン酸ジグリコールアミ
ド混合物を合成した。この混合物の各種物性値、および
組成を表５に示す。

【００８０】

【表５】

【００８１】得られた種々の付加モル数を有するポリオ
キシプロピレンラウリン酸ジグリコールアミド混合物１
モルに、無水マレイン酸１００ｇを加え、６０℃で２時
間加熱撹拌して、モノ（ポリオキシプロピレンラウリン
酸ジグリコールアミド）マレイン酸エステル混合物を得
た。これに、無水亜硫酸ナトリウム１３８．６ｇを精製
水に溶解させた亜硫酸ナトリウム水溶液を、２０℃で１
０分かけて滴下したのち、６０℃で４時間加熱撹拌して
上記化合物をスルホン酸塩化して、種々の付加モル数を
有するポリオキシプロピレンラウリン酸ジグリコールア
ミドスルホコハク酸二ナトリウム混合物を合成した（ア
ニオン有効成分：２６％）。得られた混合物の名称を表
６に示す。

【００８２】

【表６】

【００８３】実施例１１（ポリオキシプロピレン（２）
ポリオキシエチレン（５）ラウリン酸モノエタノールア
ミドスルホコハク酸ナトリウムトリエタノールアミン混
合物の調製） ラウリン酸メチル２１４ｇに、モノエタノールアミン６
３ｇおよびナトリウムメトキサイド０．５ｇを加え、生
成するメタノールを減圧下留去しながら加熱撹拌（２０
mmHg，１００℃，１時間）して、ラウリン酸モノエタノ
ールアミド２４３ｇを得た。これをオートクレーブに入
れて９０℃に加熱撹拌しておき、エチレンオキサイド２
２０ｇをガス状で圧入し、１１０℃で２時間反応して、
ポリオキシエチレン（５）ラウリン酸モノエタノールア
ミド混合物を調製した。これに１１６ｇ（２倍モル）の
プロピレンオキサイドを圧入し、１３０℃で４時間撹拌
してポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン
（５）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物を合成し
た。

【００８４】その物性値は次の通りであった。 融点 ： −５℃以下 水酸基価 ：１４０ アミン価 ： ５．６ ＩＲ分析（日立２７０−３０，ＫＢｒ錠剤）：３３１
２，３０８０，２９２４，２８５２，１６５０，１５５
６，１４６６，１３７６，１３５２，１２８６，１１１
４cm^{-1 1} Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ ＡＣ−２５０，ＣＤＣｌ
₃ ，ＴＭＳ内部標準）：δ０．８８ppm （ｔ，３Ｈ，−
ＣＨ₃ ），１．１４ppm （ｂｒ，６Ｈ，−ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃ ）−Ｏ−），１．２６ppm （ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ
₂ −），１．６２ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ
ＮＨ−），２．１８ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＯＮＨ
−），２．６８ppm （ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ），３．２〜
４．１ppm （ｍ，３０Ｈ，−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₆ −
（ＣＨ₂ ＣＨＯ）₂ −），６．０９ppm （ｂｒ，１Ｈ，
ＮＨ）

【００８５】得られたポリオキシプロピレン（２）ポリ
オキシエチレン（５）ラウリン酸モノエタノールアミド
混合物に、無水マレイン酸１００ｇを加え、５０℃で１
時間加熱撹拌して、モノ（ポリオキシプロピレン（２）
ポリオキシエチレン（５）ラウリン酸モノエタノールア
ミド）マレイン酸エステル混合物を得た。これに、亜硫
酸水素ナトリウム（ＳＯ₂ ：６１％）１１８ｇを精製水
７８６ｇに溶解させた水溶液を、２０℃で１０分かけて
滴下したのち、６０℃で２時間加熱撹拌してスルホン化
した。その後、これにトリエタノールアミン１６８ｇを
滴下して中和し、ポリオキシプロピレン（２）ポリオキ
シエチレン（５）ラウリン酸モノエタノールアミドスル
ホコハク酸ナトリウムトリエタノールアミン混合物を合
成した（アニオン有効成分：２６％）。

【００８６】実施例１２（ポリオキシプロピレン（２）
ポリオキシエチレン（５）ラウリン酸ジグリコールアミ
ドスルホコハク酸ナトリウムトリエタノールアミン混合
物の調製） ラウリン酸メチル２１４ｇに、ジグリコールアミン１０
６ｇおよびナトリウムメトキサイド２ｇを加え、生成す
るメタノールを減圧下留去しながら加熱撹拌（２０mmH
g，１００℃，１時間）して、ラウリン酸ジグリコール
アミド２９０ｇを得た。これをオートクレーブに入れて
９０℃に加熱撹拌しておき、エチレンオキサイド２２０
ｇをガス状で圧入し、１００℃で２時間反応して、ポリ
オキシエチレン（５）ラウリン酸ジグリコールアミド混
合物を調製した。これに１１６ｇ（２倍モル）のプロピ
レンオキサイドを圧入し、１３０℃で４時間撹拌してポ
リオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（５）ラ
ウリン酸ジグリコールアミド混合物を合成した。

【００８７】その物性値は次の通りであった。 融点 ： −５℃以下 水酸基価 ： ９３ アミン価 ： ７．６ ＩＲ分析（日立２７０−３０，ＫＢｒ錠剤）：３３１
０，３０８０，２９２０，２８５２，１６５０，１５５
６，１４６６，１３７６，１３５０，１２８８，１１１
４cm^{-1 1} Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ ＡＣ−２５０，ＣＤＣｌ
₃ ，ＴＭＳ内部標準）：δ０．８８ppm （ｔ，３Ｈ，−
ＣＨ₃ ），１．１４ppm （ｄ，６Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ₃ ）
−Ｏ−），１．２６ppm （ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ
₂ −），１．６２ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ
ＮＨ−），２．１８ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＯＮＨ
−），２．６８ppm （ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ），３．２〜
４．１ppm （ｍ，３４Ｈ，−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₇ −
（ＣＨ₂ ＣＨＯ）₂ −），６．０９ppm （ｂｒ，１Ｈ，
ＮＨ）

【００８８】得られたポリオキシプロピレン（２）ポリ
オキシエチレン（５）ラウリン酸ジグリコールアミド混
合物に、無水マレイン酸１００ｇを加え、７０℃で１時
間加熱撹拌して、モノ（ポリオキシプロピレン（２）ポ
リオキシエチレン（５）ラウリン酸ジグリコールアミ
ド）マレイン酸エステル混合物を得た。これに、亜硫酸
水素ナトリウム（ＳＯ₂ ：６１％）１１８ｇおよびトリ
エタノールアミン１６８ｇを精製水７８６ｇに溶解させ
た水溶液を２０℃で１０分かけて滴下したのち、６０℃
で１時間加熱撹拌してスルホン酸塩化し、ポリオキシプ
ロピレン（２）ポリオキシエチレン（５）ラウリン酸ジ
グリコールアミドスルホコハク酸ナトリウムトリエタノ
ールアミン混合物を合成した（アニオン有効成分：２６
％）。

【００８９】比較例５（ポリオキシプロピレン（１）ラ
ウリン酸トリグリコールアミドスルホコハク酸二ナトリ
ウム混合物の調製） ラウリン酸メチル２１４ｇに、トリグリコールアミン１
５０ｇおよびナトリウムメトキサイド２ｇを加え、生成
するメタノールを減圧下留去しながら加熱撹拌（２０mm
Hg，１５０℃，１時間）して、ラウリン酸トリグリコー
ルアミド３３３ｇを得た。これをオートクレーブに入れ
て９０℃に加熱撹拌しておき、これに５８ｇのガス状に
したプロピレンオキサイドを吹き込み、１００℃で６時
間撹拌してポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸トリ
グリコールアミドを合成した。

【００９０】その物性値は次の通りであった。 融点 ： ２４℃ 水酸基価 ：１４４ アミン価 ： ２．７ ＩＲ分析（日立２７０−３０，ＫＢｒ錠剤）：３３０
４，３０８４，２９２０，２８５２，１６４８，１５５
６，１４６６，１３７６，１２８６，１１２８cm^{-1 1} Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ ＡＣ−２５０，ＣＤＣｌ
₃ ，ＴＭＳ内部標準）：δ０．８８ppm （ｔ，３Ｈ，−
ＣＨ₃ ），１．１４ppm （ｄ，３Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ₃ ）
−Ｏ−），１．２６ppm （ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ
₂ −），１．６２ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ
ＮＨ−），２．１８ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＯＮＨ
−），２．６８ppm （ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ），３．２〜
４．１ppm （ｍ，１５Ｈ，−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₃ −Ｃ
Ｈ₂ ＣＨＯ−），６．０９ppm （ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ）

【００９１】得られたポリオキシプロピレン（１）ラウ
リン酸トリグリコールアミド混合物に、無水マレイン酸
１００ｇを加え、６５℃で１時間加熱撹拌して、モノ
（ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸トリグリコー
ルアミド）マレイン酸エステルを得た。これに、無水亜
硫酸ナトリウム１３８．６ｇを精製水７８６ｇに溶解さ
せた１５％亜硫酸ナトリウム水溶液を、２０℃で１０分
かけて滴下したのち、６０℃で４時間加熱撹拌して上記
化合物をスルホン酸塩化し、ポリオキシプロピレン
（１）ラウリン酸トリグリコールアミドスルホコハク酸
二ナトリウム混合物を合成した（アニオン有効成分：２
６％）。

【００９２】比較例６（ポリオキシプロピレン（１）ポ
リオキシエチレン（１０）ラウリン酸モノエタノールア
ミドスルホコハク酸二ナトリウム混合物の調製） ラウリン酸メチル２１４ｇに、モノエタノールアミン６
２ｇおよびナトリウムメトキサイド２ｇを加え、生成す
るメタノールを減圧下留去しながら加熱撹拌（２０mmH
g，１５０℃，１時間）して、ラウリン酸モノエタノー
ルアミド２４４ｇを得た。これにエチレンオキサイドを
１０モル付加し（１３０℃，２時間）、ポリオキシエチ
レン（１０）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物３
３２ｇを得た。これにさらにプロピレンオキサイド５８
ｇ（１倍モル）を付加し（１４０℃，１時間）、ポリオ
キシプロピレン（１）ポリオキシエチレン（１０）ラウ
リン酸モノエタノールアミド混合物を合成した。

【００９３】その物性値は次の通りであった。 融点 ： −５℃以下 水酸基価 ：１５０ アミン価 ： ９．７ ＩＲ分析（日立２７０−３０，ＫＢｒ錠剤）：３３１
２，３０８０，２９２４，２８５２，１６５０，１５４
８，１４６６，１３７６，１３５２，１２８６，１１１
４cm^{-1 1} Ｈ−ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ ＡＣ−２５０，ＣＤＣｌ
₃ ，ＴＭＳ内部標準）：δ０．８８ppm （ｔ，３Ｈ，−
ＣＨ₃ ），１．１４ppm （ｄ，３Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ₃ ）
−Ｏ−），１．２６ppm （ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ
₂ −），１．６２ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ
ＮＨ−），２．１８ppm （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂ ＣＯＮＨ
−），２．６８ppm （ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ），３．２〜
４．１ppm （ｍ，４７Ｈ，−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₁−Ｃ
Ｈ₂ ＣＨＯ−），６．０９ppm （ｂｒ，１Ｈ，ＮＨ）

【００９４】得られたポリオキシプロピレン（１）ポリ
オキシエチレン（１０）ラウリン酸モノエタノールアミ
ド混合物に、無水マレイン酸１００ｇを加え、６５℃で
１時間加熱撹拌して、モノ（ポリオキシプロピレン
（１）ポリオキシエチレン（１０）ラウリン酸モノエタ
ノールアミド）マレイン酸エステル混合物を得た。これ
に、無水亜硫酸ナトリウム１３８．６ｇを精製水７８６
ｇに溶解させた１５％亜硫酸ナトリウム水溶液を、２０
℃で１０分かけて滴下したのち、６０℃で４時間加熱撹
拌して上記化合物をスルホン酸塩化し、ポリオキシプロ
ピレン（１）ポリオキシエチレン（１０）ラウリン酸モ
ノエタノールアミドスルホコハク酸二ナトリウム混合物
を合成した（アニオン有効成分：２６％）。

【００９５】実施例１３（ポリオキシプロピレン（２）
ラウリン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナト
リウム混合物の調製） オートクレーブに精製したラウリン酸モノエタノールア
ミド２４３ｇと、ＢＦ ₃ ・エーテル錯体２．４ｇを入
れ、さらにプロピレンオキサイド１１６ｇを加えて、１
５０℃，１時間反応した。反応終了後、水を加えクエン
チしたのち、減圧下で脱溶媒を行い、ポリオキシプロピ
レン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物３６
０ｇを得た。ＧＬＣ分析によるオキシプロピレン基分布
を表７に示す。

【００９６】

【表７】

【００９７】表７より、実施例１３の生成物は、実施例
３において塩基触媒を用いて得られた反応生成物に比
べ、オキシプロピレン基分布がやや狭くなっている事が
わかる。

【００９８】得られたポリオキシプロピレン（２）ラウ
リン酸モノエタノールアミド混合物に、無水マレイン酸
１００ｇを加え、６５℃で１時間加熱撹拌して、モノ
（ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸モノエタノー
ルアミド）マレイン酸エステルを得た。これに、無水亜
硫酸ナトリウム１３８．６ｇを精製水７８６ｇに溶解さ
せた１５％亜硫酸ナトリウム水溶液を、２０℃で１０分
かけて滴下したのち、６０℃で４時間加熱撹拌して上記
化合物をスルホン酸塩化して、ポリオキシプロピレン
（２）ラウリン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸
二ナトリウム混合物を合成した（アニオン有効成分：２
６％）。

【００９９】比較例７（ポリオキシプロピレン（１）ラ
ウリン酸モノエタノールアミドの調製） ラウリン酸２００ｇにモノエタノールアミン６２ｇを加
え、窒素気流下、１８０℃で１２時間加熱撹拌した。そ
の間生成した水を留去しながら反応を行ったが、留出水
分は理論量の８０％であった。ＧＬＣ分析の結果、ラウ
リン酸モノエタノールアミド含量は７５％であった。こ
れにプロピレンオキサイドを５８ｇ加えオートクレーブ
中、１２０℃で１時間付加反応を行った。ＧＬＣ分析の
結果、モノエタノールアミンのプロピレンオキサイド付
加物がほとんどで、目的物の含量は１２％であった。ま
た得られた物は黒褐色を呈していた。

【０１００】比較例８（ポリオキシプロピレン（１）ラ
ウリン酸モノエタノールアミドの調製） ラウリン酸メチル２１４ｇに、モノエタノールアミン６
２ｇおよびナトリウムメトキサイド２ｇを加え、生成す
るメタノールを減圧下留去しながら加熱撹拌（２０mmH
g，１４０℃，１時間）して、ラウリン酸モノエタノー
ルアミド２４４ｇを得た。この物のアミン価は６．２で
あった。これをキシレン３０００mlに溶解し、２重量％
塩酸水８００mlで２回洗浄した。次いで、飽和食塩水８
００mlで３回洗浄したのち、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。減圧下溶媒を除去したのち、ＴＨＦ−トルエンか
ら再結晶して精製ラウリン酸モノエタノールアミド１９
４ｇを得た（収率８０％）。この物のアミン価は０．０
１であった。これをオートクレーブに入れ、さらにプロ
ピレンオキサイド４６ｇ（１倍モル）を加えて、１５０
℃で６時間撹拌したが、反応は進行せず原料を回収した
のみであった。

【０１０１】比較例９（ポリオキシエチレン（２）ラウ
リン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナトリウ
ムの調製） ラウリン酸モノエタノールアミド２４３ｇと水酸化ナト
リウム０．５ｇをオートクレーブに入れ、９０℃に加熱
して溶融した。この溶融液にエチレンオキサイド８８ｇ
を圧入して、１１０℃で２時間反応し、ポリオキシエチ
レン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物を得
た。この混合物のオキシエチレン基分布を表８に示す。

【０１０２】

【表８】

【０１０３】得られたポリオキシエチレン（２）ラウリ
ン酸モノエタノールアミド混合物に、無水マレイン酸１
００ｇを加え、６５℃で１時間加熱撹拌して、モノ（ポ
リオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミ
ド）マレイン酸エステル混合物を得た。これに、無水亜
硫酸ナトリウム１３８．６ｇを精製水７８６ｇに溶解さ
せた１５％亜硫酸ナトリウム水溶液を、２０℃で１０分
かけて滴下したのち、６０℃で４時間加熱撹拌して上記
化合物をスルホン酸塩化して、ポリオキシエチレン
（２）ラウリン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸
二ナトリウム混合物を合成した（アニオン有効成分：２
６％）。

【０１０４】実施例１４〜２５および比較例１０〜１７ 実施例１４〜２５および比較例１０〜１７の各々におい
て、実施例１〜１２および比較例１〜６および９のそれ
ぞれで得られた化合物混合物又は市販のポリオキシエチ
レン（３）ラウリンエーテル硫酸ナトリウムを用いて、
表９および表１０に示されている組成の洗浄剤組成物を
調製した。得られた製品の起泡力、洗浄力試験、pH安定
性、皮膚刺激性試験、官能試験およびタンパク質変性試
験に供した。

【０１０５】これらの試験方法は次の方法で行なった。 １）起泡力試験 洗浄剤をその活性剤純分濃度が０．２５％となるように
蒸留水で希釈し、ＪＩＳ規格Ｋ３３６２記載の方法に従
ってその起泡力を測定した。測定結果の評価の基準を次
のように設定した。 ◎…泡立ちが極めて良好、起泡力２２０mm以上 ○…泡立ちが良好、起泡力２００mm以上、２２０mm未満 △…泡立ちが普通、起泡力１７０mm以上、２００mm未満 ×…泡立ちが不良、起泡力１７０mm未満

【０１０６】２）洗浄力試験 牛脂に指示薬としてＳｕｄａｎ IIIを０．１％添加し、
この５％を磁性の皿（直径２５cm）に塗布したものを、
１０重量％の洗浄剤溶液３０ｇをしみ込ませたスポンジ
でこすり洗いし、もはや皿より牛脂が洗浄できなくなる
までに洗浄された皿の枚数をもって当該洗浄剤の洗浄力
を表示した。

【０１０７】３）pH安定性試験 pH７．０に調整した２％洗浄剤溶液を５０℃の恒温槽中
に置き、３０日経過後のpHを測定した。

【０１０８】４）皮膚刺激（手荒れ）試験 １％洗浄剤溶液中に１日３０分、手を手首まで浸漬する
テストを、３日間繰り返し後、翌日に下記の基準で皮膚
の状況の判定を行い、テスター２０名の平均点を求め
た。 ３点…手が荒れなかった ２点…手が少し荒れた １点…荒れた 測定結果の評価の基準を次のように設定した。 ◎…平均点２．１〜３．０ ○…平均点１．１〜２．０ ×…平均点０〜１．０

【０１０９】５）官能（サッパリ感）試験 ２０〜４０歳のパネラー１０名に、洗浄剤試料５mlを浴
用スポンジに含有させたものを用い、約４０℃の温水で
手および前腕部を３回ずつ洗浄させ、すすいだ時の使用
感評価を以下の基準で採点し、さらにそののち、自然乾
燥させた時の使用感評価採点値の平均値を求めた。 ４点…ぬめり感が全くなく、サッパリしている ３点…ぬめり感がほとんどなく、サッパリしている ２点…ややぬめり感があり、サッパリ感がうすい １点…明らかにぬめり感が残り、サッパリしない 採点結果の評価の基準を以下のように設定した。 ◎…平均点３．１〜４．０ ○…平均点２．１〜３．０ △…平均点１．１〜２．０ ×…平均点０〜１．０

【０１１０】６）タンパク質変性試験 水系ゲル濾過高速液体クロマトグラフィーを使用し、卵
白アルブミンpH７緩衝溶液に、試料濃度１％になるよう
に試料を加えた場合の卵白アルブミン変性率を２２０nm
の吸収ピークを用い、下記式から算出した。 変性率（％）＝〔（Ｈ_O −Ｈ_S ）／Ｈ_O 〕×１００ Ｈ_O ：卵白アルブミンの２２０nm吸収ピークの高さ Ｈ_S ：卵白アルブミン緩衝溶液に試料を加えた時の２２
０nm吸収ピークの高さ 測定結果の評価の基準を次のように設定した。 ◎…卵白アルブミン変性率 １０％未満 ○…卵白アルブミン変性率 １０〜２９％未満 △…卵白アルブミン変性率 ３０〜４９％未満 ×…卵白アルブミン変性率 ５０％以上

【０１１１】試験結果を表９および表１０に示す。

【表９】

【０１１２】

【表１０】

【０１１３】表９および表１０の結果から明らかなよう
に、本発明のポリオキシプロピレン（ポリオキシエチレ
ン）脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸エステル
塩混合物は、起泡力、洗浄力、pH安定性に優れており、
皮膚刺激性やタンパク質変性も少なく、使用感もサッパ
リとしていた。これに対して、本発明の範囲外のポリオ
キシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノール
アミドスルホコハク酸エステル塩や、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸エステル塩
では、起泡力、洗浄力、pH安定性、皮膚刺激、サッパリ
感、タンパク質変性のいずれかの点で、本発明品より劣
っていた。

【０１１４】実施例２６〜３３および比較例１８〜２５ 実施例２６〜３３および比較例１８〜２５の各々におい
て、表１１および表１２に示されている組成の洗浄剤を
調製した。得られた製品を起泡力試験、洗浄力試験、pH
安定性試験、皮膚刺激試験、官能試験およびタンパク質
変性試験に供した。これらの試験方法は実施例１４と同
一の方法で行った。試験結果を表１１および表１２に示
す。

【０１１５】

【表１１】

【０１１６】

【表１２】

【０１１７】表１１および表１２の結果から明らかなよ
うに、本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノー
ルアミドスルホコハク酸エステル塩およびポリオキシプ
ロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド
スルホコハク酸エステル塩混合物とアニオン界面活性
剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、あるいは非
イオン界面活性剤からなる実施例２６〜３３の洗浄剤
は、本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノール
アミドスルホコハク酸エステル塩およびポリオキシプロ
ピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドス
ルホコハク酸エステル塩混合物を含まない場合より、起
泡力および洗浄力により優れ、皮膚刺激やタンパク質変
性が少なくなっていることが確認された。

【０１１８】実施例３４〜４３および比較例２６〜４５ 実施例３４〜４３および比較例２６〜４５の各々におい
て、表１３および表１４に示されている組成の洗浄剤を
調製した。得られた製品を起泡力試験、洗浄力試験、pH
安定性試験、皮膚刺激試験、官能試験およびタンパク質
変性試験に供した。これらの試験方法は実施例１４と同
一の方法で行った。試験結果を表１３および表１４に示
す。

【０１１９】

【表１３】

【０１２０】

【表１４】

【０１２１】表１３および表１４の結果から明らかなよ
うに、本発明のポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノー
ルアミドスルホコハク酸エステル塩混合物あるいはポリ
オキシプロピレンポリオキシエチレン脂肪酸アルカノー
ルアミドスルホコハク酸エステル塩混合物とＮ−アシル
アミノ酸、アミドカルボン酸型界面活性剤あるいは両性
界面活性剤との組合せからなる洗浄剤組成物は、比較例
２６〜４５の洗浄剤組成物と比して、特に、起泡力およ
び洗浄力に優れ、サッパリ感もきわめて良好であり、ま
た、刺激も少ないことから、シャンプーやボディシャン
プーに適していることが確認された。

【０１２２】実施例４４ 下記組成のリンス一体型シャンプーを調製し、実施例１
４と同一の試験に供した。 成分 重量％ ・Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−｛２−〔２−ヒドロキシエチル− ヤシ油脂肪酸アミド〕エチル｝グリシン（３０％） ２０．０ ・Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン（３０％） ５．０ ・２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシ− エチルイミダゾリニウムベタイン（３０％） １０．０ ・ポリオキシプロピレン（２）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド スルホコハク酸ナトリウムトリエタノールアミン混合物 ５．０ ・ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド １．０ ・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．５ ・オクタン酸セチル ０．５ ・カルボキシメチルキチン ０．１ ・ヒアルロン酸 ０．１ ・エデト酸ナトリウム ０．１ ・防腐剤 ０．１ ・精製水 残部 試験結果を表１５に示す。

【０１２３】実施例４５ 下記組成のコンディショニングシャンプーを調製し、実
施例１４と同一の試験に供した。 成分 重量％ ・ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム １０．０ ・ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム（３０％） ２０．０ ・ポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド 硫酸ナトリウム（３０％） ２．０ ・ポリオキシプロピレン（１）ミリスチン酸モノエタノールアミド スルホコハク酸マグネシウム混合物 ２．０ ・カチオン化グアーガム ０．３ ・ラウリン酸モノエタノールアミド ２．０ ・グリセリン ３．０ ・エデト酸ナトリウム ０．１ ・クエン酸 pH＝６．５とする量 ・精製水 残部 試験結果を表１５に示す。

【０１２４】実施例４６ 下記組成のパール状シャンプーを調製し、実施例１４と
同一の試験に供した。 成分 重量％ ・Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ヤシ油脂肪酸アミド エチルグリシン １５．０ ・２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシ エチルイミダゾリニウムベタイン（３０％） １０．０ ・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルベタイン ５．０ ・ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ５．０ ・ポリオキシプロピレン（３）パルミチン酸ジグリコールアミド スルホコハク酸二アンモニウム混合物 ５．０ ・ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ２．０ ・ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド １．５ ・カセイソーダ pH＝６．５とする量 ・メチルパラベン ０．１ ・香料 適量 ・精製水 残部 試験結果を表１５に示す。

【０１２５】実施例４７ 下記組成のゲル状シャンプーを調製し、実施例１４と同
一の試験に供した。 成分 重量％ ・ポリオキシエチレン（３）ラウリン酸モノエタノールアミド 硫酸ナトリウム（３０％） ２０．０ ・ポリオキシプロピレン（５）ポリオキシエチレン（０．５） イソステアリン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸 二カリウム混合物 ５．０ ・ラウリン酸イソプロパノールアミド ８．０ ・カルボキシメチルキチン ０．１ ・メチルパラベン ０．１ ・ＥＤＴＡ ０．１ ・クエン酸 pH＝７．０とする量 ・精製水 残部 試験結果を表１５に示す。

【０１２６】実施例４８ 下記組成のシャンプーを調製し、実施例１４と同一の試
験に供した。 成分 重量％ ・Ｃ１４−αオレフィンスルホン酸ナトリウム ５．０ ・ココイルイセチオン酸ナトリウム ５．０ ・ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ５．０ ・ポリオキシプロピレン（１０）ポリオキシエチレン（０．２） オレイン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸ナトリウムリジン 混合物 ５．０ ・オキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン （２０％変性：ポリオキシエチレン基２０重量％） １．０ ・ラウリン酸モノエタノールアミド ２．０ ・メチルパラベン １．０ ・ＥＤＴＡ ０．１ ・精製水 残部 試験結果を表１５に示す。

【０１２７】実施例４９ 下記組成のシャンプーを調製し、実施例１４と同一の試
験に供した。 成分 重量％ ・ラウリル硫酸ナトリウム １５．０ ・ポリオキシプロピレン（２０）パーム核油脂肪酸モノエタノール アミドスルホコハク酸二ナトリウム混合物 ５．０ ・ＰＯＥ（３）ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム ５．０ ・モノ（ポリオキシエチレン（６）ラウリン酸アミド） リン酸ナトリウム ４．０ ・メチルパラベン ０．１ ・ＥＤＴＡ ０．１ ・精製水 残部 試験結果を表１５に示す。

【０１２８】実施例５０ 下記組成のボディシャンプーを調製し、実施例１４と同
一の試験に供した。 成分 重量％ ・２−ラウリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシ エチルイミダゾリニウムベタイン（３０％） ２０．０ ・ポリオキシプロピレン（５）ポリオキシエチレン（０．８） 牛脂脂肪酸ジグリコールアミドスルホコハク酸カリウム ナトリウム混合物 ５．０ ・モノドデシルリン酸トリエタノールアミン ５．０ ・ラウリン酸トリエタノールアミン ７．０ ・メチルパラベン ０．１ ・ＥＤＴＡ ０．１ ・精製水 残部 試験結果を表１５に示す。

【０１２９】実施例５１ 下記組成のボディシャンプーを調製し、実施例１４と同
一の試験に供した。 成分 重量％ ・ポリオキシエチレン（３）ラウリン酸モノエタノールアミド 硫酸マグネシウム １０．０ ・ポリオキシプロピレン（１）ポリオキシエチレン（１） ラウリン酸ジグリコールアミドスルホコハク酸二ナトリウム 混合物 １０．０ ・ポリオキシエチレン（５）ラウリン酸モノエタノールアミド スルホコハク酸二ナトリウム（３０％） ５．０ ・ラウロイルサルコシンナトリウム ５．０ ・ラウリルジメチルアミンオキサイド ４．０ ・ラウリン酸ジエタノールアミド ３．０ ・エタノール ２．０ ・精製水 残部 試験結果を表１５に示す。

【０１３０】実施例５２ 下記組成の洗顔料を調製し、実施例１４と同一の試験に
供した。 成分 重量％ ・Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ヤシ油脂肪酸アミド エチル−β−アラニン（３０％） ６０．０ ・ポリオキシプロピレン（０．５）ヤシ油脂肪酸モノエタノール アミド硫酸アンモニウムナトリウム混合物 １０．０ ・ラウリン酸ジエタノールアミド ７．０ ・２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシ− エチルイミダゾリニウムベタイン（３０％） ５．０ ・グリチルリチン酸モノアンモニウム ０．２ ・ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド ０．５ ・アラントイン ０．５ ・メチルパラベン ０．１ ・クエン酸 pH＝６．５とする量 ・精製水 残部 試験結果を表１５に示す。

【０１３１】実施例５３ 下記組成の硬質表面洗浄剤を調製し、実施例１４と同一
の試験に供した。 成分 重量％ ・キシレンスルホン酸ナトリウム ６．０ ・ポリオキシプロピレン（２０）ポリオキシエチレン（１） ミリスチン酸モノエタノールアミド硫酸二ナトリウム混合物 ５．０ ・リン酸三ナトリウム ５．０ ・ＰＯＰ（２）メチルエーテル ４．０ ・パイン油 ２．０ ・精製水 残部 試験結果を表１５に示す。

【０１３２】実施例５４ 下記組成の台所洗剤を調製し、実施例１４と同一の試験
に供した。 成分 重量％ ・α−オレフィンスルホン酸ナトリウム １５．０ ・ラウリン酸アミドジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイン （３０％） ５．０ ・ポリオキシプロピレン（３）ラウリン酸ミリスチン酸 （７５：２５）モノエタノールアミドスルホコハク酸 マグネシウム混合物 ５．０ ・ラウリルグルコシド ３．０ ・ＰＯＥ（２）ラウリン酸モノエタノールアミド ２．０ ・エデト酸塩 ０．１ ・精製水 残部 試験結果を表１５に示す。

【０１３３】実施例５５ 下記組成の自動食器洗い機用洗剤を調製し、実施例１４
と同一の試験に供した。 成分 重量％ ・ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０．０ ・ポリオキシプロピレン（２）ステアリン酸モノエタノール アミドスルホコハク酸二ナトリウム混合物 ６．０ ・キシレンスルホン酸ナトリウム ５．４ ・硫酸ナトリウム １．０ ・ラウリルエーテル硫酸アンモニウム ８．３５ ・精製水 残部 試験結果を表１５に示す。

【０１３４】実施例５６ 下記組成のオーブンクリーナーを調製し、実施例１４と
同一の試験に供した。熱変質した油汚れの除去に有効で
あった。 成分 重量％ ・ＰＯＥ（９）ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム ３．０ ・ＰＯＥ（９）ノニルスルホフェニルエーテル硫酸ナトリウム ３．０ ・ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（１） ラウリン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸二ナトリウム 混合物 ２．０ ・水酸化ナトリウム ４．０ ・ポリオキシプロピレン（１）ヤシ油脂肪酸ジグリコールアミド ５．０ ・精製水 残部 試験結果を表１５に示す。

【０１３５】

【表１５】

【０１３６】表１５の結果から明らかなように、本発明
のポリオキシプロピレン（ポリオキシエチレン）脂肪酸
アルカノールアミド硫酸エステル塩を含有した実施例４
４〜５６の洗浄剤は起泡力、洗浄力、pH安定性に優れ、
皮膚刺激やタンパク質変性も少なかった。また、官能試
験ではサッパリとした感触を示した。

【０１３７】実施例５７ 下記組成の酵素入り洗剤を調製し、その性能を評価した
ところ、優れた洗浄力を示した。 成分 重量％ ・ＰＯＥ（６）Ｃ１０／１４脂肪アルコールエーテル １７．０ ・アルキルベンゼンスルホン酸ジエタノールアミン塩 ６０．０ ・ポリオキシプロピレン（２）ヤシ油脂肪酸モノエタノール アミドスルホコハク酸二ナトリウム混合物 ５．０ ・ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド ２２．０ ・Ｅｎｚｙｍｅ ＡＰ ０．２ ・Ｌｉｐａｓｅ Ａ ０．１５ ・硬水（１００ppm ） ０．６５

【０１３８】実施例５８ 下記組成の固形洗剤を通常の機械練り法により調製し、
その性能を評価したところ、使用後の肌に優れたサッパ
リ感を示した。 成分 重量％ ・石鹸用素地（牛脂：ヤシ＝８：２） ９２．３ ・Ｎ−ラウロイル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム ２．０ ・ポリオキシプロピレン（２）牛脂脂肪酸モノエタノールアミド スルホコハク酸二ナトリウム混合物 １．０ ・酸化チタン ０．１ ・エデト酸塩 ０．１ ・ラウリン酸ジエタノールアミド ４．５

【０１３９】実施例５９ 下記組成の固形洗剤を通常の機械練り法により調製し、
その性能を評価したところ、使用後の肌に優れたしっと
り感を示した。 成分 重量％ ・Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム ５０．０ ・Ｎ−オレイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム ４１．０ ・ミリスチルアルコール ７．０ ・ポリオキシプロピレン（１）オレイン酸ジグリコールアミド スルホコハク酸二ナトリウム混合物 １．０ ・ラウリン酸ジエタノールアミド １．０

【０１４０】実施例６０ 下記組成のバブルバス剤を調製し、その性能を評価した
ところ、入浴後の肌にしっとりとした感触を与えた。 成分 重量％ ・塩化ジステアリルジメチルアンモニウム ５９．０ ・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルグリシン １６．０ ・ポリオキシプロピレン（２０）ポリオキシエチレン（１） ヤシ油脂肪酸ジグリコールアミドスルホコハク酸ナトリウム リジン混合物 １．０ ・ジメチルミリスチルアミンオキサイド ４．０ ・ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ７．０ ・香料 １．０ ・精製水 残部

【０１４１】

【発明の効果】本発明に係る特定のポリオキシプロピレ
ン脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸エステル塩
混合物およびポリオキシプロピレンポリオキシエチレン
脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸エステル塩混
合物は起泡力、洗浄力、pH安定性に優れており、皮膚や
毛髪への刺激が極めて少なく、さらにサッパリとした使
用感を有する優れた界面活性剤である。またこれを含有
する洗浄剤は高い起泡力と洗浄力を有し、また分解によ
る経時的なpH低下もほとんどなく、さらに他の界面活性
剤による皮膚や毛髪への刺激を緩和し、ヌルツキ感が少
なくサッパリとした感触を示す。従って、本発明の前記
特定化合物混合物を洗浄剤成分として用いることによ
り、従来のアルキルエーテルスルホコハク酸エステル塩
やポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸
エステル塩、ポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノール
アミドスルホコハク酸エステル塩を含有させた洗浄剤に
比べて、より安全で性能の優れた洗浄剤を得る事ができ
る。また、本発明の前記特定化合物混合物と、Ｎ−アシ
ルアミノ酸塩、アミドカルボン酸塩、および両性界面活
性剤から選ばれた少なくとも１種とからなる洗浄剤は、
さらに起泡力や洗浄力に優れ、刺激も少なく、泡質もク
リーミーであるのでシャンプーやボディシャンプーなど
に用いると好適である。また本発明方法により、ポリオ
キシプロピレン脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク
酸エステル塩混合物およびポリオキシプロピレン脂肪酸
アルカノールアミドスルホコハク酸エステル塩混合物を
工業的に効率よく、かつ容易に製造することができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）： 【化１】 （但し式（１）中、Ｒは炭素数７〜２１の直鎖又は分岐
   の飽和炭化水素あるいは不飽和炭化水素基を表し、ＥＯ
   はオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基
   を表し、ｘは１又は２の整数を表し、ｙは０ないし１以
   上の整数を表し、ｚは１以上の整数を表し、Ｘ¹ 、およ
   びＸ² のいずれかひとつは水素原子を表し、他は−ＳＯ
   ₃ Ｍ² _P 基を表し、Ｍ¹ 、およびＭ² は、それぞれ互い
   に独立に、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、
   アンモニウム基、アルカノールアミンのカチオン性残
   基、又は塩基性アミノ酸のカチオン性残基を表し、ｍは
   Ｍ¹ により表される原子または基の価数に等しい整数を
   表し、ｐはＭ² により表される原子または基の価数の逆
   数を表す。）により表される化合物の２種以上の混合物
   であって、ｙの平均値が０又は１以下の正数であり、か
   つｚの平均値が０．３〜２０の正数であることを特徴と
   するポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミドス
   ルホコハク酸エステル塩化合物の混合物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の、前記一般式（１）の
   化合物の混合物を製造するために、下記一般式（２）： 【化２】 （但し、式（２）中、Ｒは前記と同じ、Ｒ¹ は炭素数１
   〜３のアルキル基を表す。）で示される脂肪酸アルキル
   エステルと、一般式（３）： 【化３】 （但し、式（３）中、ｘは前記と同じ）で示されるアル
   カノールアミンとを、塩基触媒の存在下に反応せしめ
   て、一般式（４）： 【化４】 （但し式（４）中、Ｒおよびｘは前記と同じ。）で示さ
   れる脂肪酸アルカノールアミドを調製し、これを精製す
   ることなしに、この脂肪酸アルカノールアミドに、その
   ０〜５倍モル量のエチレンオキサイドを付加して、下記
   一般式（５）： 【化５】 （但し、式（５）中、Ｒ，ｘ，ＥＯおよびｙは前記と同
   じであり、但し、ｙの平均値は０又は１以下の正数であ
   る。）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アルカノー
   ルアミド混合物を調製し、これを精製することなしに、
   前記一般式（５）の化合物混合物に、その０．３〜２０
   倍モル量のプロピレンオキサイドを付加して、下記一般
   式（６）： 【化６】 （但し式（６）中、Ｒ，ｘ，ＥＯ，ｙ，ＰＯおよびｚは
   前記と同じであり、但しｚの平均値は０．３〜２０の正
   数である。）で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸ア
   ルカノールアミドの混合物を調製し、次に前記式（６）
   の化合物の混合物と無水マレイン酸とを反応させて、一
   般式（７）： 【化７】 （但し式（７）中、Ｒ，ｘ，ｙ，ｚ，ＥＯおよびＰＯは
   前記と同じ）で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸ア
   ルカノールアミドのマレイン酸エステルの混合物を調製
   し、この式（７）の化合物混合物に、亜硫酸の、アルカ
   リ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アル
   カノールアミン塩，および塩基性アミノ酸塩から選ばれ
   た少なくとも１種からなるスルホン化剤を反応させて、
   前記式（７）の化合物のマレイン酸残基をスルホン酸塩
   化することを特徴とするポリオキシプロピレン脂肪酸ア
   ルカノールアミドスルホコハク酸エステル塩化合物の混
   合物を製造する方法。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の、前記一般式（１）の
   化合物の混合物を製造するために、下記一般式（２）： 【化８】 （但し、式（２）中、Ｒは前記と同じ、Ｒ¹ は炭素数１
   〜３のアルキル基を表す。）で示される脂肪酸アルキル
   エステルと、一般式（３）： 【化９】 （但し、式（３）中、ｘは前記と同じ）で示されるアル
   カノールアミンとを、塩基触媒の存在下に反応せしめ
   て、一般式（４）： 【化１０】 （但し式（４）中、Ｒおよびｘは前記と同じ。）で示さ
   れる脂肪酸アルカノールアミドを調製し、これを精製す
   ることなしに、この脂肪酸アルカノールアミドに、その
   ０〜５倍モル量のエチレンオキサイドを付加して、下記
   一般式（５）： 【化１１】 （但し、式（５）中、Ｒ，ｘ，ＥＯおよびｙは前記と同
   じであり、但し、ｙの平均値は０又は１以下の正数であ
   る。）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アルカノー
   ルアミド混合物を調製し、これを精製することなしに、
   前記一般式（５）の化合物混合物に、その０．３〜２０
   倍モル量のプロピレンオキサイドを付加して、下記一般
   式（６）： 【化１２】 （但し式（６）中、Ｒ，ｘ，ＥＯ，ｙ，ＰＯおよびｚは
   前記と同じであり、但しｚの平均値は０．３〜２０の正
   数である。）で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸ア
   ルカノールアミドの混合物を調製し、次に前記式（６）
   の化合物の混合物と無水マレイン酸とを反応させて、一
   般式（７）： 【化１３】 （但し式（７）中、Ｒ，ｘ，ｙ，ｚ，ＥＯおよびＰＯは
   前記と同じ）で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸ア
   ルカノールアミドのマレイン酸エステルの混合物を調製
   し、前記一般式（７）の化合物混合物のマレイン酸残基
   に、少なくとも１種の亜硫酸水素塩からなるスルホン化
   剤を反応させ、かつ、この反応生成物をアルカリ金属水
   酸化物、アルカリ土類金属水酸化物又は酸化物、アンモ
   ニア、アルカノールアミン、或は塩基性アミノ酸からな
   る中和剤により中和する工程を施す、ことを特徴とす
   る、ポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミドス
   ルホコハク酸エステル塩化合物の混合物を製造する方
   法。
4. 【請求項４】 前記スルホン化剤と前記中和剤との混合
   物を用いて、前記スルホン化と中和とを同時に施す、請
   求項３に記載の方法。
5. 【請求項５】 請求項１に記載のポリオキシプロピレン
   脂肪酸アルカノールアミドスルホコハク酸エステル塩化
   合物の混合物を含有する洗浄剤組成物。
6. 【請求項６】 前記ポリオキシプロピレン脂肪酸アルカ
   ノールアミドスルホコハク酸エステル塩化合物の混合物
   と、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界
   面活性剤、および非イオン界面活性剤から選ばれた少な
   くとも１種の界面活性剤とを含有する請求項５に記載の
   洗浄剤組成物。
7. 【請求項７】 前記ポリオキシプロピレン脂肪酸アルカ
   ノールアミドスルホコハク酸エステル塩化合物の混合物
   からなる成分（Ａ）と、Ｎ−アシルアミノ酸およびその
   塩から選ばれた少なくとも１種からなる成分（Ｂａ）、
   あるいは少なくとも１種のアミドカルボン酸型界面活性
   剤からなる成分（Ｂｂ）、あるいは少なくとも１種の両
   性界面活性剤（Ｂｃ）とを含有する、請求項５に記載の
   洗浄剤組成物。