JPH07197080A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 脂肪酸アルキルエステのスルホン化物の中和
塩：２〜５０重量％、炭酸塩または炭酸水素塩：２〜３
０重量％、ゼオライト：２〜３０重量％、酢酸、シュウ
酸またはこれらの塩：１×１０^-4〜３重量％を含有する
洗浄剤組成物。 【効果】 長時間保存しても殆ど悪臭が発生せず、極め
て臭気安定性に優れたα−スルホ脂肪酸エステル塩含有
洗浄剤組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、脂肪酸アルキルエステ
ルのスルホン化物の中和塩を含有する洗浄剤組成物に関
し、特にその臭気の改善に関する。

【０００２】

【従来の技術】脂肪酸アルキルエステルのスルホン化物
の中和塩は、一般にα−スルホ脂肪酸エステル塩とも呼
ばれ、耐硬水性、生分解性が良好であるうえ、洗浄力に
優れ、皮膚にマイルドな界面活性剤であり、資源面から
も再生可能な天然原料系でコスト的にも有利であり、地
球環境保護の面からも重要視されている。しかしなが
ら、α−スルホ脂肪酸エステル塩は、化学構造上エステ
ル結合をもつことから、アルカリ塩の共存下では加水分
解を起こしやすく、また、天然原料の使用に起因する微
量不純物の影響からも加水分解を起こしやすく、その結
果、長期保存によって臭気の劣化することが知られてい
る。

【０００３】そこで、この対策として種々の方法が提案
されており、例えば、ヒンダートフェノール系化合物と
ヒドロキシカルボン酸塩やホウ酸塩とを組み合せて配合
する方法（特開昭５０−１５１９０５号公報）、脂肪酸
エステルを添加する方法（特開昭６０−１３８９４号公
報）、α−スルホ脂肪酸エステル塩と強アルカリとを噴
霧乾燥前に同時混合する方法（特開昭５８−４７０９８
号公報）、ゼオライトとギ酸塩とを組み合わせて配合す
る方法（特開昭６２−４３４９９号公報）などが提案さ
れている。しかしこれらの手法により得られる洗浄剤組
成物においても臭気の改善効果は不十分であり、特に長
期保存時において臭気が劣化する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた界面
活性剤である脂肪酸アルキルエステルのスルホン化物の
中和塩を含む洗浄剤組成物において、安定性を高め、長
期保存時における臭気劣化を防止することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の洗浄剤組成物
は、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分を
含有することを特徴とする。 （ａ）脂肪酸アルキルエステのスルホン化物の中和塩：
２〜５０重量％。 （ｂ）炭酸塩または炭酸水素塩：２〜３０重量％。 （ｃ）ゼオライト：２〜３０重量％。 （ｄ）酢酸、シュウ酸またはこれらの塩：１×１０^-4〜
３重量％。

【０００６】

【発明の実施態様】

（ａ）成分の脂肪酸アルキルエステルのスルホン化物の
中和塩は、一般にα−スルホ脂肪酸エステル塩とも呼ば
れ、典型的には以下の化１の一般式（Ｉ）で表わすこと
ができる。

【０００７】

【化１】 （式中の略号は以下のものを表わす Ｒ：炭素数６〜２０、好ましくは１０〜１８の直鎖ない
しは分岐のアルキル基またはアルケニル基 Ｒ′：炭素数１〜６、好ましくは１〜４の直鎖ないしは
分岐のアルキル基 Ｍ：アルカリ金属、アルカリ土類金属等の水溶性の塩を
形成する対イオン）

【０００８】このα−スルホ脂肪酸エステル塩は、対応
する化２

【化２】 ＲＣＨ₂ ＣＯＯＲ′ …（ＩＩ） の一般式（ＩＩ）の脂肪酸アルキルエステルをスルホン
化し、必要に応じて漂白したのち中和することにより得
られる。

【０００９】この脂肪酸アルキルエステルは、牛脂、魚
油、ラノリンなどから誘導される動物系油脂由来の脂肪
酸、ヤシ油、パーム油、大豆油などから誘導される植物
系油脂由来の脂肪酸、α−オレフィンのオキソ法から誘
導される合成脂肪酸のエステルなどのいずれでもよく、
特に限定されない。本発明によれば、安定性に優れた洗
浄剤組成物が得られことから動植物油脂に由来し微量不
純物を含むこともある天然系脂肪酸アルキルエステル
を、出発原料として用いるのが容易である。

【００１０】脂肪酸アルキルエステルの具体例として
は、ラウリン酸メチル、エチルまたはプロピル、パルミ
チン酸メチルまたはエチル、ステアリン酸メチルまたは
エチル、硬化牛脂肪酸メチルまたはエチル、ヤシ油脂肪
酸メチルまたはエチル、パーム油脂肪酸メチルまたはエ
チル、硬化魚油脂肪酸メチルまたはエチル、ラノリン酸
メチルまたはエチルなどが挙げられる。これらは単独で
あるいは混合して使用してもよく、また、スルホン化物
の色調を良くするためには、できるだけヨウ素価が低い
方がよく、好ましくは１以下である。

【００１１】脂肪酸アルキルエステルのスルホン化はス
ルホン化剤、たとえば不活性ガスで１．５〜１０ｖｏｌ
％に希釈した無水硫酸を１．０〜２．０のモル比で用い
て、通常５０〜１００℃で行なわれる。スルホン化方法
としては薄膜式スルホン化方法、槽型スルホン化方法な
どいずれも採用できる。ついで、スルホン化物は熟成さ
れスルホン化が完結する。この熟成は５０〜１００℃で
５〜１０分撹拌して行なうのが好ましい。得られた脂肪
酸アルキルエステルのスルホン化物は、一般に暗褐色の
色相を呈しており、このままでは洗浄剤用活性剤として
使用できないため、これを漂白処理して淡色化すること
が必要となる。

【００１２】この漂白方法としては、スルホン化熟成物
を過酸化水素で漂白する方法；中和した後次亜塩素酸塩
で漂白する方法；スルホン化熟成物を過酸化水素、次亜
塩素酸塩などで漂白した後中和し、ついで過酸化水素ま
たは次亜塩素酸塩で漂白する方法；スルホン化熟成物を
アルコールと反応させた後過酸化水素で漂白する方法；
アルコールと過酸化水素を同時に添加して漂白する方法
など、いずれの方法も採用できる。漂白により脱色され
たスルホン化熟成物を苛性アルカリ等で中和する事によ
って、α−スルホ脂肪酸エステル塩が得られる。

【００１３】これらの方法で得られるα−スルホ脂肪酸
エステル塩中には、ほぼ必然的にα−スルホ脂肪酸二塩
（前述の一般式（Ｉ）でＲ′＝Ｍのもの）が含まれ、通
常０．１〜４０重量％含まれるが、これによって作用効
果が損なわれることはない。したがって、以下におい
て、α−スルホ脂肪酸エステル塩とは、通常のα−スル
ホ脂肪酸二塩含有生成物を意味するものとする。

【００１４】（ａ）成分の脂肪酸アルキルエステルのス
ルホン化物の中和塩（α−ＳＦ）は、本発明の洗浄剤組
成物中に２〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％配
合される。この配合量が２重量％未満では、α−ＳＦの
もつ活性剤特性を十二分に活かして十分な洗浄力を得る
ことができず、一方、３０重量％を超えると、洗剤のす
すぎ性が無くなる。

【００１５】（ｂ）成分の炭酸塩または炭酸水素塩とし
ては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸アルキル
金属塩または炭酸アルカル土類金属塩、炭酸水素ナトリ
ウム等の炭酸水素アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ土
類金属塩などが好適に用いられる。（ｂ）成分は、本発
明の添加剤組成物中に２〜３０重量％、好ましくは５〜
２５重量％配合される。この配合量が２重量％未満で
は、洗浄性能に対する効果が少なく、一方、３０重量％
を超えても、それ以上の効果は期待できない。

【００１６】（ｃ）成分のゼオライトとしては、結晶性
のアルミノ珪酸塩が望ましく、特にＡ型、Ｘ型が好まし
い。ゼオライトの粒径は、平均粒径で０．１〜２０μｍ
が好適であり、より好ましくは０．１〜１０μｍ程度で
ある。（ｃ）成分のゼオライトは、本発明の洗浄剤組成
物中に２〜３０重量％配合され、より好ましくは５〜２
０重量％配合される。この配合量が２重量％未満では
（ｂ）成分との相互作用による脱臭効果がなく、一方、
３０重量％を超えても、それ以上の効果は期待できな
い。

【００１７】（ｄ）成分としては、酢酸、シュウ酸、ま
たはこれらの塩が単独であるいは２種以上の混合物とし
て用いられる。塩としては、ナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属塩、アルカル土類金属塩などが好適に用い
られる。（ｄ）成分は、本発明の洗浄剤組成物中に１×
１０^-4〜３重量％、好ましくは、１×１０^-3〜１重量％
配合される。この配合量が１×１０^-4重量％未満では、
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有洗浄剤組成物
の長期保存による臭気劣化を十分に防止できず、一方、
３重量％を超えても、それ以上の効果は期待できない。

【００１８】その他、本発明の洗浄剤組成物には以下の
成分を必要に応じて用いることができる。 （１） 界面活性剤 平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、平均炭素数１０〜２０の直鎖
または分岐鎖のアルキル基を有し、１分子内に平均０．
５〜１０モルのエチレンオキサイドを付加したアルキル
エトキシ硫酸塩、平均炭素数１０〜２０のアルキル基を
有するアルキル硫酸塩、平均１０〜２０の炭素原子を１
分子中に有するオレフィンスルホン酸塩、平均炭素数１
０〜２０の脂肪酸塩などのアニオン性界面活性剤；平均
炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、１〜２０モルの
エチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンアル
キルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそ
のアルキレンオキサイド付加物などの非イオン性界面活
性剤；その他ベタイン型両性界面活性剤、スルホン酸型
両性界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、カチオ
ン性界面活性剤など。なお、上記で「アルキル」とは、
不飽和結合を含むアルケニルをも含む概念である。

【００１９】（２） ２価金属イオン捕捉剤 オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ニ
トリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸
塩、イソクエン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリアセター
ルカルボン酸塩など （３） アルカリ剤および無機塩 ケイ塩、炭酸塩、セスキ塩炭酸塩、硫酸塩など （４） 再汚染防止剤 ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど

【００２０】（５） 漂白剤、螢光染料、酵素等 漂白剤として過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、
硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム過酸化水素付加物な
ど、また、増白剤として市販螢光染料の他、香料、プロ
テアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等の酵
素、青味付剤なども必要に応じて配合することができ
る。 （６） その他上記以外の洗剤の常用の成分を必要に応
じて用いることができる。本発明の洗浄剤組成物は、上
記各成分を配合して各種剤型、用途の洗浄剤とすること
ができ、例えば、平均粒径３００〜７００μｍ、嵩密度
０．６〜１．０ｇ／ｃｃの衣料用ないしは繊維用の粒状
洗浄剤組成物などとすることができる。

【００２１】

【発明の効果】本発明によれば、（ａ）脂肪酸アルキル
エステルのスルホン化物の中和塩に対して、（ｂ）炭酸
塩または炭酸水素塩、（ｃ）ゼオライトおよび（ｄ）酢
酸シュウ酸またはこれらの塩を配合することによりこれ
らが相乗的に作用し、長時間保存しても殆ど悪臭が発生
せず、極めて臭気安定性に優れたα−スルホ脂肪酸エス
テル塩含有洗浄剤組成物が得られる。

【００２２】

【実施例】

実施例１ パーム油をメチルアルコールでエステル交換して得たパ
ーム脂肪酸メチルエステルを分留し、Ｃ₁₂，Ｃ₁₄，
Ｃ₁₆，Ｃ₁₈飽和脂肪酸のメチルエステルを得た。これら
をＣ₁₂：１０，Ｃ₁₄：２５，Ｃ₁₆：５５，Ｃ₁₈：１０重
量％の割合で混合して得た飽和脂肪酸メチルエステル
（ヨウ素価＝０．４）を流下型薄膜反応器を用いて、脱
湿空気で希釈したＳＯ₃ ガスで反応モル比（ＳＯ₃ ／飽
和脂肪酸エステル）＝１．２、反応温度８０℃の条件に
てスルホン化し、得られたスルホン化混合物を８０℃に
て６０分間加熱熟成することにより、α−スルホ脂肪酸
メチルエステルを得た。このα−スルホ脂肪酸メチルエ
ステル１００重量部に対して、メチルアルコールを３０
重量部導入した後、３５％過酸化水素水を１４．３重量
部導入して、８０℃で６０分間漂白を行なった。

【００２３】この漂白されたα−スルホ脂肪酸メチルエ
ステルを苛性ソーダ水溶液にて、中和温度４０〜７０℃
でｐＨ＝７となるように中和し、次いで過剰のメチルア
ルコールを除去するために、ベルト式連続真空乾燥機を
用いてメチルアルコールを除去するとともに濃縮を行な
った。こうして得られたα−スルホ脂肪酸メチルエステ
ルナトリウム塩は、有効成分濃度８５重量％、エステル
塩／ジ塩＝９７／３、Ｎａ₂ＳＯ₄２重量％、メチルサル
フェート７重量％を含む混合物であった。このα−スル
ホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩とともに表１〜３
の組成成分を混合・捏和した後粉砕し、嵩密度０．８ｇ
／ｃｃの粉粒状洗浄剤を得、以下の方法で臭いの経時変
化を試験した。また、表１〜３中の略号の意味内容につ
いても以下に説明した。

【００２４】（１） 臭気の経時変化試験法 ４０℃の恒温室に保存し、１ケ月経過後に５人のパネラ
ーにより、それぞれのサンプルの臭気について官能評価
を行ない、下記基準で評価した。 ◎：ほぼ無臭 ○：やや臭いあるが香料等のマスキングが可能 △：かなり臭気が感じられ、香料等のマスキングは不可
能 ×：強い臭気あり

【００２５】（２） 表中の略号の説明 α−ＳＦ：α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム
塩（構造・性状は上述の通り） ＡＯＳ：炭素数１４，１６，１８の混合物からなるα−
オレフィンスルホン酸ナトリウム、水分量１．５％。な
お、ＡＯＳは、常法によってスルホン化、中和、加水分
解したのち、ベルト式連続真空乾燥機を用いて水分を除
去し、水分量を調整した（ＬＡＳ以下についても同じ。
但し、加水分解は不必要ならば行なわない。）。 ＬＡＳ：アルキル基の炭素数が１２〜１３の直鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水分量１．０％ ＡＳ：炭素数１２〜１６の蒸留やし油アルコール硫酸エ
ステル塩、水分量１．０％ ＡＥＳ：炭素数１２〜１３のオキソアルコールに酸化エ
チレンを平均１．５モル付加した高級アルコール硫酸エ
ステルナトリウム塩、水分量１．７％ ゼオライト：４Ａ型ゼオライト（水沢化学製） ポリエチレングリコール：平均分子量１，０００

【００２６】

【表１】表１：洗浄剤組成および評価結果 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ 組成(wt％)： α−ＳＦ 25 20 10 5 5 15 15 ＡＯＳ − 3 13 18 18 − − ＬＡＳ − − − − − 8 8 ＡＳ − − − − − − − ＡＥＳ − − − − − − − 炭酸ナトリウム 15 15 15 15 15 15 15 ゼオライト 20 20 20 20 20 20 20 酢酸ナトリウム 2 1 0.05 0.005 − 0.03 − シュウ酸ナトリウム 0.5 0.5 0.01 − 0.005 0.03 0.1 ケイ酸ナトリウム 2 2 2 2 2 2 2 石けん 2 2 2 2 2 2 2 亜硫酸ナトリウム 4 4 4 4 4 4 4 硫酸ナトリウム バ ラ ン ス ポリエチレングリコール 1 1 1 1 1 1 1 水分 5 5 5 5 5 5 5 評価結果： 臭気評価 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○ ○

【００２７】

【表２】表２：洗浄剤組成および評価結果 実 施 例 ８ ９ 10 11 12 13 14 組成(wt％)： α−ＳＦ 15 10 10 10 10 10 10 ＡＯＳ − − − − − − − ＬＡＳ 8 − − − − − − ＡＳ − 13 13 13 − − − ＡＥＳ − − − − 13 13 13 炭酸ナトリウム 15 15 15 15 15 15 15 ゼオライト 20 20 20 20 20 20 20 酢酸ナトリウム 0.5 0.1 − 0.1 0.1 − 0.1 シュウ酸ナトリウム − − 0.1 0.1 − 0.1 0.1 ケイ酸ナトリウム 2 2 2 2 2 2 2 石けん 2 2 2 2 2 2 2 亜硫酸ナトリウム 4 4 4 4 4 4 4 硫酸ナトリウム バ ラ ン ス ポリエチレングリコール 1 1 1 1 1 1 1 水分 5 5 5 5 5 5 5 評価結果： 臭気評価 ◎ ○ ○ ◎ ○ ○ ◎

【００２８】

【表３】表３：洗浄剤組成および評価結果 比 較 例 １ ２ ３ ４ ５ 組成(wt％)： α−ＳＦ 5 10 15 10 10 ＡＯＳ 18 13 − − − ＬＡＳ − − 8 − − ＡＳ − − − 13 − ＡＥＳ − − − − 13 炭酸ナトリウム 15 15 15 15 15 ゼオライト 20 20 20 20 20 酢酸ナトリウム − − − − − シュウ酸ナトリウム − − − − − ケイ酸ナトリウム 2 2 2 2 2 石けん 2 2 2 2 2 亜硫酸ナトリウム 4 4 4 4 4 硫酸ナトリウム バ ラ ン ス ポリエチレングリコール 1 1 1 1 1 水分 5 5 5 5 5 評価結果： 臭気評価 △ △ × △ △

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永合 一雄 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）脂肪酸アルキルエステのスルホン
   化物の中和塩：２〜５０重量％ （ｂ）炭酸塩または炭酸水素塩：２〜３０重量％ （ｃ）ゼオライト：２〜３０重量％ （ｄ）酢酸、シュウ酸またはこれらの塩：１×１０^-4〜
   ３重量％を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。