JP4782001B2 - α―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤の製造方法、アニオン界面活性剤及びこれを含む洗浄剤組成物 - Google Patents
α―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤の製造方法、アニオン界面活性剤及びこれを含む洗浄剤組成物 Download PDFInfo
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Description
本発明は、α―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤の製造方法、アニオン界面活性剤及びこれを含む洗浄剤組成物に関する。
本願は、２００４年５月１９日に出願された特願２００４−１４９２５４号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
本願は、２００４年５月１９日に出願された特願２００４−１４９２５４号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
脂肪酸アルキルエステルのスルホン化物の中和塩は、一般にα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とも呼ばれ、耐硬水性、生分解性が良好であるうえ、洗浄力に優れ、皮膚にマイルドな界面活性剤であり、資源面からも再生可能な天然原料系でコスト的にも有利であり、地球環境保護の面からも重要視されている。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、脂肪酸アルキルエステルをＳＯ３によりスルホン化してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを得た後に、アルカリによって中和することによって得られる。
脂肪酸アルキルエステルのスルホン化メカニズムは、Smith and Stirton: JAOCS vol.44,P.405(1967)、Schmid, Baumann, Stein, Dolhaine: Proceeding of the world surfactants congrees Munchen, vol.2, P.105, Gelnhausen, Kurle(1984)、及び、H.Yoshimura: 油化学(JJOCS), 41 巻, 10 頁(1992)に示されるように、以下の反応スキームによって説明されている。
脂肪酸アルキルエステルのスルホン化メカニズムは、Smith and Stirton: JAOCS vol.44,P.405(1967)、Schmid, Baumann, Stein, Dolhaine: Proceeding of the world surfactants congrees Munchen, vol.2, P.105, Gelnhausen, Kurle(1984)、及び、H.Yoshimura: 油化学(JJOCS), 41 巻, 10 頁(1992)に示されるように、以下の反応スキームによって説明されている。
すなわち、まずエステルのアルコキシ基部分にＳＯ３が挿入され、ＳＯ３一分子付加体（以下、「一分子付加体」という）が生成する。次に、α位にさらにＳＯ３が導入されＳＯ３二分子付加体（以下、「二分子付加体」という）が生成する。
そして、最後にアルコキシ基部分に挿入されたＳＯ３が脱離してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルが生成する。
この反応スキームにおいては、前記二分子付加体の生成段階までは反応が速やかに進行するが、二分子付加体からα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを生成する段階は反応速度が非常に遅い。
そのため、実際はＳＯ３ガスなどのスルホン化ガスを過剰に用いたり、また、二分子付加体の生成段階まで反応が進んだ後に熟成工程を設けてＳＯ３の脱離を促進させることが行われることが多い。
そして、前記熟成工程の後にアルカリで中和することによって、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は製造されている。
そして、最後にアルコキシ基部分に挿入されたＳＯ３が脱離してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルが生成する。
この反応スキームにおいては、前記二分子付加体の生成段階までは反応が速やかに進行するが、二分子付加体からα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを生成する段階は反応速度が非常に遅い。
そのため、実際はＳＯ３ガスなどのスルホン化ガスを過剰に用いたり、また、二分子付加体の生成段階まで反応が進んだ後に熟成工程を設けてＳＯ３の脱離を促進させることが行われることが多い。
そして、前記熟成工程の後にアルカリで中和することによって、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は製造されている。
しかしながら、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を主成分とするアニオン界面活性剤を用いた洗浄剤組成物においては、臭気が問題となることがある。
そこで、以下の様な臭気低減のための手段が提案されている。
そこで、以下の様な臭気低減のための手段が提案されている。
例えば、特許文献１（特開昭６２−４３４９９号公報）には、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と、ゼオライトと、ギ酸またはその塩とを含有する洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献２（特開平７−１９７０８０号公報）には、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と、炭酸塩または炭酸水素塩と、ゼオライトと、酢酸と、シュウ酸またはこれらの塩とを配合した洗浄剤組成物が開示されている。
また、特許文献３（特開平７−１９７０８１号公報）には、α-スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含む洗浄剤組成物において、Feの含有量を200ppm以下にした洗浄剤組成物が開示されている。
しかしながら特許文献１〜３の方法では、臭気を充分に低減することができない。
特許文献２（特開平７−１９７０８０号公報）には、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と、炭酸塩または炭酸水素塩と、ゼオライトと、酢酸と、シュウ酸またはこれらの塩とを配合した洗浄剤組成物が開示されている。
また、特許文献３（特開平７−１９７０８１号公報）には、α-スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含む洗浄剤組成物において、Feの含有量を200ppm以下にした洗浄剤組成物が開示されている。
しかしながら特許文献１〜３の方法では、臭気を充分に低減することができない。
一方、このようにして得られたα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を主成分とするアニオン界面活性剤には、下記のような構造を持つα−スルホ脂肪酸ジ塩（以下、「ジ塩」と略記することがある）が比較的多量に含まれている。
このα−スルホ脂肪酸ジ塩は水に難溶で、かつ界面活性能に乏しいものであるため、洗浄剤にこれが多量に含有されていると、洗浄力が低下するという欠点がある。
α−スルホ脂肪酸ジ塩はα-スルホ脂肪酸アルキルスルホエステルを中和することによって生成するものであり、またα-スルホ脂肪酸アルキルスルホエステルは、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化する際に必然的に生成するものである。
α−スルホ脂肪酸ジ塩はα-スルホ脂肪酸アルキルスルホエステルを中和することによって生成するものであり、またα-スルホ脂肪酸アルキルスルホエステルは、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化する際に必然的に生成するものである。
そこで、スルホン化することによって生成するα-スルホ脂肪酸アルキルスルホエステルを、スルホン化後に除去または減少させる方法として、以下のような方法が提案されている。
即ち、スルホン化し、熟成した後中和工程前にスルホン化混合物にアルキルアルコールを添加して、α-スルホ脂肪酸アルキルスルホエステルとアルキルアルコールとの間でエステル交換し、α-スルホ脂肪酸アルキルスルホエステルをα−スルホ脂肪酸アルキルエステルに転換する方法である［例えば特許文献４（特開平５−５８４２８号公報）、特許文献５（特開平７−２４７２５９号公報）］。
エステル交換に使用されるアルキルアルコールとしては、炭素数１〜６程度の短鎖アルキルアルコールが挙げられる。
エステル交換に使用されるアルキルアルコールとしては、炭素数１〜６程度の短鎖アルキルアルコールが挙げられる。
エステル交換を行うと、得られる反応生成物中には、エステル交換のために添加した未反応の低級アルコールやエステル交換によって副生した低級アルキルサルフェートが残存する。そして、この低級アルコールや低級アルキルサルフェートを除去して臭気を低減するため、特許文献５においては、スルホン化後の反応液を薄膜蒸発機等の装置を用いることにより、これら低級アルコールや低級アルキルサルフェートを除去する工程が必須である。よって、この工程によってプロセスが複雑になり、また新たに設備が必要となるという問題がある。
なお、臭気低減の観点からではないが、アルキルサルフェートの低減については以下の様な提案がある。
特許文献６（特開昭５８−１５７７６２号公報）においては、スルホン化反応後の反応液を減圧下で熟成して、余剰のＳＯ３を除去することにより、副生物であるアルキルサルフェート塩および硫酸塩の生成を抑制する方法が記載されている。
特許文献７（特開昭５９−２５３６８号公報）においては、低級アルコール存在下にて漂白剤を用いてα-スルホ脂肪酸エステルを漂白すると、アルキルサルフェートが生成し、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤の吸湿性を低下させることが記載されている。そして、その解決のために、漂白工程に先だってα-スルホ脂肪酸エステルにアルキルベンゼンを添加することにより、余剰のＳＯ３を除去すると、アルキルサルフェートの副生を低減できることが記載されている。
特開昭６２−４３４９９号公報
特開平０７−１９７０８０号公報
特開平０７−１９７０８１号公報
特開平５−５８４２８号公報
特開平０７−２４７２５９号公報
特開昭５８−１５７７６２号公報
特開昭５９−２５３６８号公報
特許文献６（特開昭５８−１５７７６２号公報）においては、スルホン化反応後の反応液を減圧下で熟成して、余剰のＳＯ３を除去することにより、副生物であるアルキルサルフェート塩および硫酸塩の生成を抑制する方法が記載されている。
特許文献７（特開昭５９−２５３６８号公報）においては、低級アルコール存在下にて漂白剤を用いてα-スルホ脂肪酸エステルを漂白すると、アルキルサルフェートが生成し、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤の吸湿性を低下させることが記載されている。そして、その解決のために、漂白工程に先だってα-スルホ脂肪酸エステルにアルキルベンゼンを添加することにより、余剰のＳＯ３を除去すると、アルキルサルフェートの副生を低減できることが記載されている。
しかしながら、本発明者の検討によると、特許文献５〜７の方法で得られるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を主成分とするアニオン界面活性剤は、長期保存、特に６０〜８０℃程度の高温における臭気劣化が大きいことがある。
この６０〜８０℃程度の温度条件における臭気安定性は、以下の様な観点から必要とされる。すなわち、当該温度条件は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を水分を含むペーストとしてハンドリング可能な条件である。また、海外輸送及び保管状態の面から十分にケアしなければいけない温度条件である。
この６０〜８０℃程度の温度条件における臭気安定性は、以下の様な観点から必要とされる。すなわち、当該温度条件は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を水分を含むペーストとしてハンドリング可能な条件である。また、海外輸送及び保管状態の面から十分にケアしなければいけない温度条件である。
そのため、臭気が改善され、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤の提供が求められる。
本発明は、上記事情を考慮してなされたもので、臭気が改善され、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤、及びこれを含む洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
前記課題を解決するために、本発明においては以下の手段を提供する。
第１の発明は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩５０〜９５質量％、メチルサルフェート３質量％以下、炭素数２以上のアルキルサルフェート０．５〜８質量％、芳香族系スルホン化物塩０．１〜２０質量％であることを特徴とするアニオン界面活性剤である。
第２の発明は、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化してスルホン化物を得る工程と、スルホン化物に芳香族化合物を添加する芳香族化合物添加工程と、該芳香族化合物添加工程後または同時に、スルホン化物に炭素数２以上のアルコールを添加して、当該アルコールと反応させるエステル化工程とを有することを特徴とするアニオン界面活性剤の製造方法である。
第３の発明は、前記第２の発明のアニオン界面活性剤の製造方法において、芳香族化合物の添加量を、スルホン化物１００質量部に対して０．５〜２０質量部とし、炭素数２以上のアルコールの添加量をスルホン化物１００質量部に対して１〜１５質量部とすることを特徴とするアニオン界面活性剤の製造方法である。
第４の発明は、前記第２または第３の発明のアニオン界面活性剤の製造方法によって得られるアニオン界面活性剤である。
第５の発明は、前記第１または第４の発明のアニオン界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤組成物である。
なお、本発明において、「アニオン界面活性剤」とは、活性剤成分としてα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を主成分とし、例えばその他生成過程等に生成するアルキルサルフェート、芳香族系スルホン化物塩等を含む組成物を指すものとする。
第１の発明は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩５０〜９５質量％、メチルサルフェート３質量％以下、炭素数２以上のアルキルサルフェート０．５〜８質量％、芳香族系スルホン化物塩０．１〜２０質量％であることを特徴とするアニオン界面活性剤である。
第２の発明は、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化してスルホン化物を得る工程と、スルホン化物に芳香族化合物を添加する芳香族化合物添加工程と、該芳香族化合物添加工程後または同時に、スルホン化物に炭素数２以上のアルコールを添加して、当該アルコールと反応させるエステル化工程とを有することを特徴とするアニオン界面活性剤の製造方法である。
第３の発明は、前記第２の発明のアニオン界面活性剤の製造方法において、芳香族化合物の添加量を、スルホン化物１００質量部に対して０．５〜２０質量部とし、炭素数２以上のアルコールの添加量をスルホン化物１００質量部に対して１〜１５質量部とすることを特徴とするアニオン界面活性剤の製造方法である。
第４の発明は、前記第２または第３の発明のアニオン界面活性剤の製造方法によって得られるアニオン界面活性剤である。
第５の発明は、前記第１または第４の発明のアニオン界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤組成物である。
なお、本発明において、「アニオン界面活性剤」とは、活性剤成分としてα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を主成分とし、例えばその他生成過程等に生成するアルキルサルフェート、芳香族系スルホン化物塩等を含む組成物を指すものとする。
本発明においては、臭気が改善され、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤、及びこれを含む洗浄剤組成物を提供することができる。
以下、便宜上、アニオン界面活性剤の製造方法、アニオン界面活性剤、洗浄剤組成物の順に説明する。
［アニオン界面活性剤の製造方法］
本発明のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤の製造方法は、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化してスルホン化物を得る工程と、スルホン化物に芳香族化合物を添加する芳香族化合物添加工程と、該芳香族化合物添加工程後または同時に、スルホン化物に炭素数２以上のアルコールを添加して、当該アルコールと反応させるエステル化工程とを有することを特徴とする。
［アニオン界面活性剤の製造方法］
本発明のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤の製造方法は、脂肪酸アルキルエステルをスルホン化してスルホン化物を得る工程と、スルホン化物に芳香族化合物を添加する芳香族化合物添加工程と、該芳香族化合物添加工程後または同時に、スルホン化物に炭素数２以上のアルコールを添加して、当該アルコールと反応させるエステル化工程とを有することを特徴とする。
これにより、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、炭素数２以上のアルキルサルフェート、芳香族系スルホン化物塩を含有するアニオン界面活性剤が得られる。そして、例えば原料の脂肪酸アルキルエステルがメチルエステルである場合等であっても、メチルサルフェートは大幅に低減される。
本発明の製造方法は、好ましくは、下記の（Ａ）〜（Ｄ）の工程を順次行ってα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤を得るものである。
（Ａ）脂肪酸アルキルエステルをスルホン化しスルホン化物を得るスルホン化工程（Ｂ）スルホン化物に芳香族化合物を添加して加熱熟成をする芳香族化合物添加工程（Ｃ）スルホン化物に炭素数２以上アルキルアルコールにてエステル化するエステル化工程（Ｄ）アルカリで中和することによりα−スルホ脂肪酸アルキルエステルからα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得る中和工程
（Ａ）脂肪酸アルキルエステルをスルホン化しスルホン化物を得るスルホン化工程（Ｂ）スルホン化物に芳香族化合物を添加して加熱熟成をする芳香族化合物添加工程（Ｃ）スルホン化物に炭素数２以上アルキルアルコールにてエステル化するエステル化工程（Ｄ）アルカリで中和することによりα−スルホ脂肪酸アルキルエステルからα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得る中和工程
前記（Ａ）工程においては、原料の脂肪酸アルキルエステルを、少なくともスルホン化ガス等のスルホン化を促す物質と接触させてスルホン化反応を行えばよい。
そして、本発明の製造方法においては、特に好ましくは、当該スルホン化反応によってスルホン化物を得た後、（Ａ’）熟成工程を行うことが好ましい。
（Ａ）スルホン化工程を行うと、通常一分子付加体と二分子付加体を含むスルホン化物が得られるが、（Ａ’）熟成工程を行うと、副生する二分子付加体からＳＯ３を脱離させることにより、α-スルホ脂肪酸アルキルエステルの純度を高めることができる。
（Ａ’）熟成工程は、（１）前記（Ａ）工程と、（Ｂ）工程との間；（２）（Ｂ）工程と（Ｃ）工程の間に挿入することができる。
中でも、副生物抑制、及び臭気抑制の観点から、好ましくは、（１）前記（Ａ）工程と、（Ｂ）工程との間である。
そして、本発明の製造方法においては、特に好ましくは、当該スルホン化反応によってスルホン化物を得た後、（Ａ’）熟成工程を行うことが好ましい。
（Ａ）スルホン化工程を行うと、通常一分子付加体と二分子付加体を含むスルホン化物が得られるが、（Ａ’）熟成工程を行うと、副生する二分子付加体からＳＯ３を脱離させることにより、α-スルホ脂肪酸アルキルエステルの純度を高めることができる。
（Ａ’）熟成工程は、（１）前記（Ａ）工程と、（Ｂ）工程との間；（２）（Ｂ）工程と（Ｃ）工程の間に挿入することができる。
中でも、副生物抑制、及び臭気抑制の観点から、好ましくは、（１）前記（Ａ）工程と、（Ｂ）工程との間である。
なお、前記（Ｂ）芳香族添加工程と、前記（Ｃ）エステル化工程の順序は、同時でもよいが、（Ｂ）工程の後に（Ｃ）工程を行うことが、メチルサルフェート、炭素数２以上のアルキルサルフェートの量の調整の点等から好ましい。
以下、各工程について詳細に説明する。
（Ａ）スルホン化工程、（Ａ’）熟成工程
（Ａ）スルホン化工程は、原料の脂肪酸アルキルエステルを、少なくともスルホン化ガス等のスルホン化を促す物質と接触させてスルホン化反応を行うものである。
そして、特に好ましくは、当該スルホン化反応によってスルホン化物（α-スルホ脂肪酸エステルを主成分とする反応液）を得た後、（Ａ’）熟成工程を行うことが好ましい。
なお、本発明において「スルホン化物」とは、スルホン化反応後の反応液全部を指す。
この例においては、（Ａ）工程と、（Ａ’）工程を連続して行う場合について説明する。
（Ａ）スルホン化工程、（Ａ’）熟成工程
（Ａ）スルホン化工程は、原料の脂肪酸アルキルエステルを、少なくともスルホン化ガス等のスルホン化を促す物質と接触させてスルホン化反応を行うものである。
そして、特に好ましくは、当該スルホン化反応によってスルホン化物（α-スルホ脂肪酸エステルを主成分とする反応液）を得た後、（Ａ’）熟成工程を行うことが好ましい。
なお、本発明において「スルホン化物」とは、スルホン化反応後の反応液全部を指す。
この例においては、（Ａ）工程と、（Ａ’）工程を連続して行う場合について説明する。
スルホン化反応工程において、スルホン化を促す物質として好適なのはスルホン化ガスである。
スルホン化ガスとしては、ＳＯ３ガス、発煙硫酸などが挙げられるが、好ましくはＳＯ３ガスが用いられる。
ＳＯ３ガスは、通常、脱湿空気または窒素などの不活性ガスで１〜４０容量％の濃度に希釈されて使用される。１容量％未満の場合は、スルホン化ガスの体積が大きくなり、装置容量が大きくなり、不都合である。４０容量％をこえると反応が過剰になり、副生物が生成しやすくなったり、色調が劣化することがある。
特に色調劣化を抑制するためには１〜３０容量％に希釈すると好ましい。ＳＯ３はスルホン化される脂肪酸アルキルエステルの１．０モルに対して１．０〜２．０モルの割合、好ましくは１．１〜１．５モルの割合で使用される。１．０倍モル未満ではスルホン化反応が十分に進行せず、また、２．０倍モルを越えると、スルホン化反応がより過激になるため局部熱に起因する着色が著しくなり、淡色の製品を得るという点で好ましくない場合がある。
スルホン化ガスとしては、ＳＯ３ガス、発煙硫酸などが挙げられるが、好ましくはＳＯ３ガスが用いられる。
ＳＯ３ガスは、通常、脱湿空気または窒素などの不活性ガスで１〜４０容量％の濃度に希釈されて使用される。１容量％未満の場合は、スルホン化ガスの体積が大きくなり、装置容量が大きくなり、不都合である。４０容量％をこえると反応が過剰になり、副生物が生成しやすくなったり、色調が劣化することがある。
特に色調劣化を抑制するためには１〜３０容量％に希釈すると好ましい。ＳＯ３はスルホン化される脂肪酸アルキルエステルの１．０モルに対して１．０〜２．０モルの割合、好ましくは１．１〜１．５モルの割合で使用される。１．０倍モル未満ではスルホン化反応が十分に進行せず、また、２．０倍モルを越えると、スルホン化反応がより過激になるため局部熱に起因する着色が著しくなり、淡色の製品を得るという点で好ましくない場合がある。
脂肪酸アルキルエステルとしては、典型的には下記の一般式(Ｉ)で表される化合物である。
Ｒ１ＣＨ２ＣＯＯＲ２ ・・・（Ｉ）（式中、Ｒ１は炭素数６〜２４の直鎖ないし分岐アルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜６の直鎖ないし分岐アルキル基を示す。）
一般に脂肪酸メチルエステルがよく用いられる。
一般に脂肪酸メチルエステルがよく用いられる。
脂肪酸アルキルエステルは、好ましくは飽和脂肪酸アルキルエステルである。
飽和脂肪酸アルキルエステルとしては、牛脂、魚油ラノリンなどから誘導される動物系油脂；ヤシ油、パ−ム油、大豆油などから誘導される植物系油脂；α−オレフィンのオキソ法から誘導される合成脂肪酸アルキルエステルなどのいずれでもよく、特に限定はされない。
具体的には、ラウリン酸メチル、エチルまたはプロピル；ミリスチン酸メチル、エチルまたはプロピル；パルミチン酸メチル、エチルまたはプロピル；ステアリン酸メチル、エチルまたはプロピル；硬化牛脂脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；硬化魚油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；ヤシ油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；パ−ム油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；パ−ム核油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピルなどを例示することができる。
これらは単独、あるいは２種以上混合して用いることができる。
また、ヨウ素価は好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．１以下とされる。
飽和脂肪酸アルキルエステルとしては、牛脂、魚油ラノリンなどから誘導される動物系油脂；ヤシ油、パ−ム油、大豆油などから誘導される植物系油脂；α−オレフィンのオキソ法から誘導される合成脂肪酸アルキルエステルなどのいずれでもよく、特に限定はされない。
具体的には、ラウリン酸メチル、エチルまたはプロピル；ミリスチン酸メチル、エチルまたはプロピル；パルミチン酸メチル、エチルまたはプロピル；ステアリン酸メチル、エチルまたはプロピル；硬化牛脂脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；硬化魚油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；ヤシ油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；パ−ム油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；パ−ム核油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピルなどを例示することができる。
これらは単独、あるいは２種以上混合して用いることができる。
また、ヨウ素価は好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．１以下とされる。
（Ａ）スルホン化工程において、反応温度は、脂肪酸アルキルエステルが流動性を有する温度であればよい。
一般には、脂肪酸アルキルエステルの融点以上かつ融点から１００℃高い温度範囲まで、好ましくは融点以上かつ融点から７０℃高い温度範囲とされる。
一般には、脂肪酸アルキルエステルの融点以上かつ融点から１００℃高い温度範囲まで、好ましくは融点以上かつ融点から７０℃高い温度範囲とされる。
スルホン化方法としては、薄膜式スルホン化法、回分式スルホン化法などのいずれのスルホン化法であってもよい。スルホン化反応方式としては槽型反応、フィルム反応、管型気液混相反応などの方式が用いられる。
（Ａ）スルホン化工程の反応時間は、採用するスルホン化方法により異なるが、一般に、薄膜式スルホン化法では５〜１２０秒、回分式スルホン化法では１０〜２４０分程度である。
なお、（Ａ）スルホン化工程は、着色抑制剤の存在下で行うと好ましい。
着色抑制剤としては、過去に提案されている種々のものを用いることができる。
有効な着色抑制剤について、詳細は特願平０８−０２４４３３号、特願平０８−３３６０７７号、特願平０８−３４０１４９号、特願平０８−３４０１４８号、特願平０８−３４０１４７号、特願平０８−３４２２４４号、特開平０９−２１６８６１号公報、特開平０９−２１６８６２号公報、特開平０９−２１６８６３号公報などに開示されている。
これらの中では特開平０９−２１６８６３号公報に示されている一価の金属イオンを有し、かつ平均粒径２５０μｍ以下の無機硫酸塩を用いると好ましい。無機硫酸塩は着色抑制効果が高く、安価なものが多く、さらに洗浄剤に配合される成分なのでα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩から除去する必要がない。
着色抑制剤としては、過去に提案されている種々のものを用いることができる。
有効な着色抑制剤について、詳細は特願平０８−０２４４３３号、特願平０８−３３６０７７号、特願平０８−３４０１４９号、特願平０８−３４０１４８号、特願平０８−３４０１４７号、特願平０８−３４２２４４号、特開平０９−２１６８６１号公報、特開平０９−２１６８６２号公報、特開平０９−２１６８６３号公報などに開示されている。
これらの中では特開平０９−２１６８６３号公報に示されている一価の金属イオンを有し、かつ平均粒径２５０μｍ以下の無機硫酸塩を用いると好ましい。無機硫酸塩は着色抑制効果が高く、安価なものが多く、さらに洗浄剤に配合される成分なのでα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩から除去する必要がない。
無機硫酸塩は、一価の金属イオンを有する粉末状の無水塩であれば特に限定されず、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウムなどが例示される。
無機硫酸塩は、その平均粒径が２５０μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下のものが用いられる。無機硫酸塩は、反応中、反応液にはその表面がわずかに溶解する程度でほとんど溶解せず、反応液中に分散している。
したがって、このように粒径の小さい無機硫酸塩を用いることにより、接触面積が大きく、分散性が向上し、より効果を高めることができる。
着色抑制剤は１種または２種以上混合して用いることができる。
着色抑制剤の添加量は、原料の脂肪酸アルキルエステルに対して０．１〜２０質量％、好ましくは２〜１０質量％である。０．１質量％未満の場合は添加効果が得られないことがある。
無機硫酸塩は、その平均粒径が２５０μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下のものが用いられる。無機硫酸塩は、反応中、反応液にはその表面がわずかに溶解する程度でほとんど溶解せず、反応液中に分散している。
したがって、このように粒径の小さい無機硫酸塩を用いることにより、接触面積が大きく、分散性が向上し、より効果を高めることができる。
着色抑制剤は１種または２種以上混合して用いることができる。
着色抑制剤の添加量は、原料の脂肪酸アルキルエステルに対して０．１〜２０質量％、好ましくは２〜１０質量％である。０．１質量％未満の場合は添加効果が得られないことがある。
ついで、（Ａ）スルホン化工程終了後、（Ａ’）熟成工程を行う。
（Ａ’）熟成工程の温度は７０〜１００℃が適当である。７０℃より低いと脱離反応が速やかに進行せず、１００℃より高いと着色が著しいことがある。熟成工程に要する時間は、通常、１〜１２０分の範囲である。
（Ａ’）熟成工程の温度は７０〜１００℃が適当である。７０℃より低いと脱離反応が速やかに進行せず、１００℃より高いと着色が著しいことがある。熟成工程に要する時間は、通常、１〜１２０分の範囲である。
（Ｂ）芳香族化合物添加工程
（Ｂ）芳香族化合物添加工程は、少なくとも（Ａ）工程を経て得られるスルホン化物に、芳香族化合物を添加する工程である。
芳香族化合物を添加すると、スルホン化物中に残存する余剰ＳＯ３が、芳香族化合物と反応して、芳香族系スルホン化物に転化する。そのため、余剰のＳＯ３量を低減することができる。
その結果、その後の工程において、例えば系内に存在するメタノールとＳＯ３が反応してメチルサルフェート等の副生物が生成することを抑制できるため、臭気低減に寄与するものと推測される。
なお、本発明においてはメタノールを用いたエステル化工程は行わないが、原料として脂肪酸メチルエステルを用いる場合等においては、系内に微量のメタノールが存在することがある。この様な場合においても、（Ｂ）工程を行って、（Ａ）スルホン化反応工程後に余剰ＳＯ３を低減して、メチルサルフェートの生成を抑制できる。
また、芳香族系スルホン化物は、ＳＯ３量を低減してメチルサルフェート量を低減するだけでなく、後述する炭素数２以上のアルキルサルフェートとともに、臭気のマスキング作用をも奏するものと推測される。
（Ｂ）芳香族化合物添加工程は、少なくとも（Ａ）工程を経て得られるスルホン化物に、芳香族化合物を添加する工程である。
芳香族化合物を添加すると、スルホン化物中に残存する余剰ＳＯ３が、芳香族化合物と反応して、芳香族系スルホン化物に転化する。そのため、余剰のＳＯ３量を低減することができる。
その結果、その後の工程において、例えば系内に存在するメタノールとＳＯ３が反応してメチルサルフェート等の副生物が生成することを抑制できるため、臭気低減に寄与するものと推測される。
なお、本発明においてはメタノールを用いたエステル化工程は行わないが、原料として脂肪酸メチルエステルを用いる場合等においては、系内に微量のメタノールが存在することがある。この様な場合においても、（Ｂ）工程を行って、（Ａ）スルホン化反応工程後に余剰ＳＯ３を低減して、メチルサルフェートの生成を抑制できる。
また、芳香族系スルホン化物は、ＳＯ３量を低減してメチルサルフェート量を低減するだけでなく、後述する炭素数２以上のアルキルサルフェートとともに、臭気のマスキング作用をも奏するものと推測される。
本発明において、芳香族化合物とは、スルホン化反応を生じる芳香族化合物、すなわちベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等の芳香族環式構造を有するものであれば、特に限定するものではない。好ましくは芳香族環に少なくとも１つのアルキル基が結合しているものである。
アルキル基は直鎖、分岐鎖のいずれでもよく、炭素数は１〜２４、好ましくは３〜１６であることが好ましい。
アルキル基は直鎖、分岐鎖のいずれでもよく、炭素数は１〜２４、好ましくは３〜１６であることが好ましい。
中でも好ましくはベンゼン環を１つ、または２つ以上有するものが好ましく、特に好ましくは１つのベンゼン環を有するものである。
好ましい芳香族化合物は、下記一般式（ＩＩ）で表される。
好ましい芳香族化合物は、下記一般式（ＩＩ）で表される。
式中、Ｒ１〜Ｒ６はＨもしくは炭素数１〜２４の直鎖または分岐のアルキル基を表す。
一般式（ＩＩ）で表される化合物において、好ましくはＲ１〜Ｒ５がＨ、Ｒ６が炭素数１〜２４（好ましくは３〜１６）の直鎖または分岐のアルキル基であるものである。
具体的に好ましいものとしては、クメン、直鎖アルキルベンゼン等が挙げられる。
芳香族化合物は１種または２種以上用いることができる。
なお、スルホン化された芳香族化合物を中和した化合物（芳香族系スルホン化物塩）は、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等、アニオン界面活性剤として洗浄剤組成物に用いられているものであり、洗浄効果等において好ましい。
芳香族化合物は１種または２種以上用いることができる。
なお、スルホン化された芳香族化合物を中和した化合物（芳香族系スルホン化物塩）は、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等、アニオン界面活性剤として洗浄剤組成物に用いられているものであり、洗浄効果等において好ましい。
芳香族化合物の添加量は、スルホン化物１００質量部に対して０．５〜２０質量部が好ましく、望ましくは０．７〜１５質量部であり、さらにさらに好ましくは１〜１０質量部である。添加量が０．５質量部に満たない場合は十分な効果が得られず、また、２０質量部を越えると添加芳香族化合物が未反応のまま多量に残存するため好ましくないことがある。
なお、ここで、スルホン化物１００質量部とは、スルホン化反応直後の反応液１００質量部を基準とする。
なお、ここで、スルホン化物１００質量部とは、スルホン化反応直後の反応液１００質量部を基準とする。
（Ｂ）工程にいては、芳香族化合物を添加した後、所定の温度に加熱して反応させる。
反応温度は４０〜９０℃が好ましい。
温度が４０℃に満たないとα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを含む混合物が凝固するため取扱いが困難となり、一方、９０℃を越えると色調劣化を助長するため好ましくない場合があることがある。
反応時間は芳香族化合物が余剰ＳＯ３と十分に反応するに必要な時間が保持されることが望ましく、１〜１２０分程度が好適である。１分未満では添加した芳香族化合物が系内の余剰ＳＯ３と十分に反応することができず、効果が得られないことがある。１２０分を越えると効果が飽和し、色調劣化を助長するため好ましくないことがある。
反応温度は４０〜９０℃が好ましい。
温度が４０℃に満たないとα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを含む混合物が凝固するため取扱いが困難となり、一方、９０℃を越えると色調劣化を助長するため好ましくない場合があることがある。
反応時間は芳香族化合物が余剰ＳＯ３と十分に反応するに必要な時間が保持されることが望ましく、１〜１２０分程度が好適である。１分未満では添加した芳香族化合物が系内の余剰ＳＯ３と十分に反応することができず、効果が得られないことがある。１２０分を越えると効果が飽和し、色調劣化を助長するため好ましくないことがある。
（Ｃ）エステル化工程
ついで、エステル化工程を行う。
エステル化工程を行うことにより、二分子付加体等の副生物を抑制することができ、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の純度を向上させることができる。
そして、炭素数２以上のアルコールを用いることにより、前記（Ｂ）工程の効果と相まって効果が向上する。
これは、エステル化工程におけるメチルサルフェートの生成を低減できるという効果に加えて、炭素数２以上のアルキルサルフェートが芳香族スルホン化物と相乗してマスキング効果を発揮しているためであると推測される。
ついで、エステル化工程を行う。
エステル化工程を行うことにより、二分子付加体等の副生物を抑制することができ、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の純度を向上させることができる。
そして、炭素数２以上のアルコールを用いることにより、前記（Ｂ）工程の効果と相まって効果が向上する。
これは、エステル化工程におけるメチルサルフェートの生成を低減できるという効果に加えて、炭素数２以上のアルキルサルフェートが芳香族スルホン化物と相乗してマスキング効果を発揮しているためであると推測される。
炭素数２以上のアルキルアルコールにおいて、アルキル基は直鎖または分岐鎖のいずれでもよい。好ましくは炭素数２〜４のアルコールである。そして、特に好ましくはエチルアルコール、イソプロピルアルコールである。
炭素数２以上のアルキルアルコールは１種または２種以上混合して用いることができる。
炭素数２以上アルキルアルコールの添加量は、スルホン化物１００質量に対して、１〜１５質量部、好ましくは１．５〜１０質量部、特に２〜６質量部であることが好ましい。
ここで、「スルホン化物１００質量部」は、上記（Ｂ）工程の芳香族化合物の添加量の基準と同様である。
反応温度は５０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃、反応時間は５〜１２０分とされる。
なお、エステル化工程は、当然ながらアルコール存在下で行う漂白工程は含まず、これと区別される。
炭素数２以上のアルキルアルコールは１種または２種以上混合して用いることができる。
炭素数２以上アルキルアルコールの添加量は、スルホン化物１００質量に対して、１〜１５質量部、好ましくは１．５〜１０質量部、特に２〜６質量部であることが好ましい。
ここで、「スルホン化物１００質量部」は、上記（Ｂ）工程の芳香族化合物の添加量の基準と同様である。
反応温度は５０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃、反応時間は５〜１２０分とされる。
なお、エステル化工程は、当然ながらアルコール存在下で行う漂白工程は含まず、これと区別される。
（Ｄ）中和工程
中和工程には、例えば、アルカリとしてアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、エタノールアミンの水溶液が用いられる。これにより、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤のペーストが得られる。
なお、（Ｂ）工程で得られる芳香族系スルホン化物もここで中和され、芳香族系スルホン化物塩が得られる。
中和工程には、例えば、アルカリとしてアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、エタノールアミンの水溶液が用いられる。これにより、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤のペーストが得られる。
なお、（Ｂ）工程で得られる芳香族系スルホン化物もここで中和され、芳香族系スルホン化物塩が得られる。
中和工程においては、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は強アルカリ性でエステル結合が切断されやすくなる可能性があるため、スルホン化物とアルカリとの中和液のｐＨは、酸性あるいは弱いアルカリ性の範囲（ｐＨ４〜９さらに好ましくはｐＨ５〜８）に調整すると好ましい。
さらに好ましくはアルカリ性でのエステル結合切断を避けるため、予め得られた中和物と中和前の反応物をプレミックスした後、酸性サイドからアルカリにより中和を行なうと、ジ塩の副生を抑えることができる。
アルカリ水溶液の濃度は２〜５０質量％、中和温度は３０〜１４０℃、中和時間は１０〜６０分間とされる。
さらに好ましくはアルカリ性でのエステル結合切断を避けるため、予め得られた中和物と中和前の反応物をプレミックスした後、酸性サイドからアルカリにより中和を行なうと、ジ塩の副生を抑えることができる。
アルカリ水溶液の濃度は２〜５０質量％、中和温度は３０〜１４０℃、中和時間は１０〜６０分間とされる。
また、（Ｄ）中和工程は、固体の炭酸塩または炭酸水素塩と反応させて行うこともできる。
特に固体の炭酸塩（濃厚ソーダ灰）による中和は、他の塩基よりも安価であり、好ましい。また、固体の炭酸塩で中和を行うと、反応混合物中の水分が少なくなり、強アルカリとならない。また、中和時の中和熱が金属水酸化物の場合よりも低いため、有利である。
炭酸塩または炭酸水素塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウムなどを例示することができ、無水塩、水和塩、またはこれらの混合物などを用いることができる。
特に固体の炭酸塩（濃厚ソーダ灰）による中和は、他の塩基よりも安価であり、好ましい。また、固体の炭酸塩で中和を行うと、反応混合物中の水分が少なくなり、強アルカリとならない。また、中和時の中和熱が金属水酸化物の場合よりも低いため、有利である。
炭酸塩または炭酸水素塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウムなどを例示することができ、無水塩、水和塩、またはこれらの混合物などを用いることができる。
その他の工程
なお、必要に応じて（Ｄ）中和工程の前あるいは後に、色調をさらに白色に近い色に改善するための処理を行うことができる。
色調を改善する処理とは、例えば過酸化水素などの漂白剤を用いた漂白処理などがあげられ、好ましくは中和工程後に行われる。
そして、この後、必要に応じて常法によってアニオン界面活性剤ペーストからフレーク状、ヌードル状、粉状、粒子状などに成形する。
なお、必要に応じて（Ｄ）中和工程の前あるいは後に、色調をさらに白色に近い色に改善するための処理を行うことができる。
色調を改善する処理とは、例えば過酸化水素などの漂白剤を用いた漂白処理などがあげられ、好ましくは中和工程後に行われる。
そして、この後、必要に応じて常法によってアニオン界面活性剤ペーストからフレーク状、ヌードル状、粉状、粒子状などに成形する。
この様に、本発明のアニオン界面活性剤の製造方法においては、（Ｂ）芳香族化合物の添加工程、（Ｃ）炭素数２以上のアルコールによるエステル化工程との相乗効果によって、臭気が改善され、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤を提供することができる。そして、これを用いた洗浄剤組成物においても同様の効果が得られる。
また、（Ｃ）エステル化工程を行うことによって二分子付加体を低減でき、かつアルキルサルフェートを除去する操作を行わずに製造できるため、二分子付加体の低減と、臭気の低減とを、簡便なプロセス、装置で実現可能な技術を提供できる。
また、（Ｃ）エステル化工程を行うことによって二分子付加体を低減でき、かつアルキルサルフェートを除去する操作を行わずに製造できるため、二分子付加体の低減と、臭気の低減とを、簡便なプロセス、装置で実現可能な技術を提供できる。
本発明の製造方法における大きな特徴は、（Ｂ）芳香族化合物の添加工程と、（Ｃ）炭素数２以上のアルコールを用いて生じるエステル化工程の両方を行うことにより、前記特許文献５に記載の様に、従来は臭気の原因であると信じられており、臭気低減の点からはできるだけ少ない量になる様に除去すべきとされていたアルキルサルフェートであっても、炭素数２以上のアルキルサルフェートであれば、製品中に存在していても臭気を劣化させることがなく、むしろ、芳香族スルホン化化合物塩とともに存在していた方が、臭気を改善し、特に長期安定性（特に高温保存下での長期安定性）の点からは好ましいことを見出した点にある。
この作用機構は明確ではないが、本発明の製造方法においては、例えば原料として脂肪酸メチルエステルを用いたとしても、メチルサルフェートの含有量が比較的小さく、芳香族スルホン化物塩と炭素数２以上アルキルサルフェートを含むアニオン界面活性剤が得られるため、高温下、長期保存により生成する、メチルサルフェートに起因する臭気成分の原因物質の生成を抑制でき、芳香族スルホン化物塩と炭素数２以上アルキルサルフェートとが相乗して臭気のマスキングしているのではないかと推測される。
この作用機構は明確ではないが、本発明の製造方法においては、例えば原料として脂肪酸メチルエステルを用いたとしても、メチルサルフェートの含有量が比較的小さく、芳香族スルホン化物塩と炭素数２以上アルキルサルフェートを含むアニオン界面活性剤が得られるため、高温下、長期保存により生成する、メチルサルフェートに起因する臭気成分の原因物質の生成を抑制でき、芳香族スルホン化物塩と炭素数２以上アルキルサルフェートとが相乗して臭気のマスキングしているのではないかと推測される。
［α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤］第１の形態
第１の形態は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩５０〜９５質量％、メチルサルフェート３質量％以下、炭素数２以上のアルキルサルフェート０．５〜８質量％、芳香族系スルホン化物塩０．１〜２０質量％であることを特徴とするアニオン界面活性剤である。
この構成により、臭気が改善されたアニオン界面活性剤が得られる。そして、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいという効果も得られる。
第１の形態は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩５０〜９５質量％、メチルサルフェート３質量％以下、炭素数２以上のアルキルサルフェート０．５〜８質量％、芳香族系スルホン化物塩０．１〜２０質量％であることを特徴とするアニオン界面活性剤である。
この構成により、臭気が改善されたアニオン界面活性剤が得られる。そして、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいという効果も得られる。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の含有量を５０〜９５質量％、好ましくは６０〜７０質量％とすることにより、アニオン界面活性剤ペーストとして好ましい特性が得られ、また８０〜９５質量％とすることにより、粉状のアニオン界面活性剤として好ましい特性が得られる。
メチルサルフェートの含有量を３質量％以下、好ましくは２質量％以下とすることにより、臭気の改善効果を高めることができる。メチルサルフェートは少ない方が好ましいので、その下限値を規定する技術的意義はないが、本発明においてはメチルサルフェートが存在していても、例えば３質量％以上であっても、効果を得ることができる。例えば原料の脂肪酸アルキルエステルとしてメチルエステルを用いると、必然的にメチルサルフェートが生成するが、この場合であっても効果を得ることができる。
メチルサルフェートの含有量を３質量％以下、好ましくは２質量％以下とすることにより、臭気の改善効果を高めることができる。メチルサルフェートは少ない方が好ましいので、その下限値を規定する技術的意義はないが、本発明においてはメチルサルフェートが存在していても、例えば３質量％以上であっても、効果を得ることができる。例えば原料の脂肪酸アルキルエステルとしてメチルエステルを用いると、必然的にメチルサルフェートが生成するが、この場合であっても効果を得ることができる。
炭素数２以上のアルキルサルフェートの含有量を０．５〜８質量％、好ましくは１〜
５質量％とすることにより、臭気の改善効果を高めることができる。また、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいという効果も得られる。下限値以上とすることにより充分な効果が得られる。上限値を超えるとアニオン界面活性剤の物性面から好ましくないことがある。
芳香族系スルホン化物塩の含有量を０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１５質量％とすることにより、臭気の改善効果を高めることができる。また、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいという効果も得られる。下限値以上とすることにより充分な効果が得られる。上限値を超えるとそれ以上効果が得られないことがあり、上限値以下とすることが経済的に好ましい。
５質量％とすることにより、臭気の改善効果を高めることができる。また、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいという効果も得られる。下限値以上とすることにより充分な効果が得られる。上限値を超えるとアニオン界面活性剤の物性面から好ましくないことがある。
芳香族系スルホン化物塩の含有量を０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１５質量％とすることにより、臭気の改善効果を高めることができる。また、長期保存安定性が良好で、特に高温保存条件下においても臭気劣化が生じにくいという効果も得られる。下限値以上とすることにより充分な効果が得られる。上限値を超えるとそれ以上効果が得られないことがあり、上限値以下とすることが経済的に好ましい。
この様なアニオン界面活性剤の製造方法は特に限定するものではなく、例えばα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を多く含む反応生成物に対してメチルサルフェートを低減する操作や、芳香族系スルホン化物塩や炭素数２以上のアルキルサルフェートを添加する操作等を行って組成を調整することにより得ることもできるが、本発明の製造方法により製造すると簡便である。
そして、芳香族系スルホン化物塩の含有量は、本発明の製造方法において、（Ｂ）工程の反応条件を調整することにより変更することができる。
炭素数２以上のアルキルサルフェートの含有量は、本発明の製造方法において、（Ｃ）工程の反応条件を調整することにより変更することができる。
また、メチルサルフェートの含有量は、メタノールを用いたエステル交換反応を行わないことによって調整できる。
そして、芳香族系スルホン化物塩の含有量は、本発明の製造方法において、（Ｂ）工程の反応条件を調整することにより変更することができる。
炭素数２以上のアルキルサルフェートの含有量は、本発明の製造方法において、（Ｃ）工程の反応条件を調整することにより変更することができる。
また、メチルサルフェートの含有量は、メタノールを用いたエステル交換反応を行わないことによって調整できる。
本実施形態において、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、炭素数２以上のアルキルサルフェート、芳香族系スルホン化物塩について、好ましい態様は、上述の本発明の製造方法で説明した好ましい原料、添加剤等を用いて得られるものと同様である。
第２の形態
第２の形態は、本発明のアニオン界面活性剤の製造方法によって得られるアニオン界面活性剤である。本形態においても第１の形態と同様の効果が得られる。
第２の形態においても、第１の形態の各成分の配合量の条件を満たすと、さらに効果を向上させることができる。
第２の形態は、本発明のアニオン界面活性剤の製造方法によって得られるアニオン界面活性剤である。本形態においても第１の形態と同様の効果が得られる。
第２の形態においても、第１の形態の各成分の配合量の条件を満たすと、さらに効果を向上させることができる。
［洗浄剤組成物］
本発明のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤は、常法により、洗浄剤組成物とすることができる。当該洗浄剤組成物は衣料用等として好適である。
洗浄剤組成物には、キレートビルダー、アルカリ剤、再汚染防止剤、漂白剤、蛍光剤、酵素、他の界面活性剤等の通常の洗浄成分を配合することができる。
配合可能な材料としては、例えば以下の様なものが挙げられる。なお、下記に例示する以外の洗剤常用成分も必要に応じて用いることができることは言うまでもない。
本発明のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤は、常法により、洗浄剤組成物とすることができる。当該洗浄剤組成物は衣料用等として好適である。
洗浄剤組成物には、キレートビルダー、アルカリ剤、再汚染防止剤、漂白剤、蛍光剤、酵素、他の界面活性剤等の通常の洗浄成分を配合することができる。
配合可能な材料としては、例えば以下の様なものが挙げられる。なお、下記に例示する以外の洗剤常用成分も必要に応じて用いることができることは言うまでもない。
界面活性剤・アニオン性界面活性剤：平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有し１分子内に平均０．５〜１０モルのエチレンオキサイドを付加したアルキルエトキシ硫酸塩、平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル硫酸塩、平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレフィンスルホン酸塩、平均炭素数１０〜２０の脂肪酸塩などが挙げられる。
・非イオン性界面活性剤：平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有し１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
・その他の界面活性剤：ベタイン型両性界面活性剤、スルホン酸型両性界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが挙げられる。
なお、ここでの「アルキル」は、不飽和結合を含むアルケニルをも含む概念である。
・非イオン性界面活性剤：平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有し１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
・その他の界面活性剤：ベタイン型両性界面活性剤、スルホン酸型両性界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが挙げられる。
なお、ここでの「アルキル」は、不飽和結合を含むアルケニルをも含む概念である。
キレートビルダー
キレートビルダーは、２価金属イオン捕捉剤である。
具体的にはゼオライト、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、イソクエン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリアセタールカルボン酸塩などが挙げられる。
キレートビルダーは、２価金属イオン捕捉剤である。
具体的にはゼオライト、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、イソクエン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリアセタールカルボン酸塩などが挙げられる。
アルカリ剤
ケイ塩、炭酸塩、セスキ塩炭酸塩などが挙げられる。
ケイ塩、炭酸塩、セスキ塩炭酸塩などが挙げられる。
再汚染防止剤
ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。
ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。
漂白剤、蛍光増白剤、酵素等の添加剤
漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム過酸化水素付加物などが挙げられる。
蛍光増白剤としては、市販蛍光染料が配合可能である。
また、酵素としては、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等が挙げられる。
その他の添加剤としては、香料等が挙げられる。また、青味付剤なども必要に応じて配合することができる。
漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム過酸化水素付加物などが挙げられる。
蛍光増白剤としては、市販蛍光染料が配合可能である。
また、酵素としては、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等が挙げられる。
その他の添加剤としては、香料等が挙げられる。また、青味付剤なども必要に応じて配合することができる。
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。
なお、当該実施例において、「％」は「質量％」を示す。
なお、当該実施例において、「％」は「質量％」を示す。
表１〜４に示した条件でα―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有アニオン界面活性剤を下記の方法により調製し、下記評価方法により、臭いの経時変化を試験した。
［実施例１〜９］
原料脂肪酸メチルエステルはコグニス社製Endenor ME PA MY（製品名、Ｃ16［炭素数１６の脂肪酸のメチルエステル］：C18［炭素数１８の脂肪酸のメチルエステル］＝４５：５５［質量比］）を水添処理することにより、ヨウ素価を０．０２まで低減したものを用いた。
原料脂肪酸メチルエステルはコグニス社製Endenor ME PA MY（製品名、Ｃ16［炭素数１６の脂肪酸のメチルエステル］：C18［炭素数１８の脂肪酸のメチルエステル］＝４５：５５［質量比］）を水添処理することにより、ヨウ素価を０．０２まで低減したものを用いた。
スルホン化反応は、槽型反応器（２００Ｌ容量、ジャケット冷却・撹拌機付きのＳＵＳ３１６Ｌ製）にて、以下の様にして行った。
まず、上記の原料脂肪酸メチルエステル９２ｋｇを反応槽に仕込み、良く撹拌しながら着色抑制剤として微粉芒硝を、脂肪酸メチルエステルに対して５％添加した。
さらに撹拌を続けながら、除熱コントロールにより反応温度８０℃、窒素ガスで８容量％に希釈したＳＯ3ガス（スルホン化ガス）１１２ｍ3（原料メチルエステルに対して１．２倍モル）をリングスパージャーにて１時間かけて等速で吹き込み、スルホン化反応を行った。
さらに８０℃に保ちながら４０分間、熟成工程を行った。
まず、上記の原料脂肪酸メチルエステル９２ｋｇを反応槽に仕込み、良く撹拌しながら着色抑制剤として微粉芒硝を、脂肪酸メチルエステルに対して５％添加した。
さらに撹拌を続けながら、除熱コントロールにより反応温度８０℃、窒素ガスで８容量％に希釈したＳＯ3ガス（スルホン化ガス）１１２ｍ3（原料メチルエステルに対して１．２倍モル）をリングスパージャーにて１時間かけて等速で吹き込み、スルホン化反応を行った。
さらに８０℃に保ちながら４０分間、熟成工程を行った。
ついで、芳香族化合物として炭素数１０〜１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンを表中に示す所定量を添加し、８０℃に保ちながら３０分間撹拌して反応を行った。
なお、芳香族化合物の添加量は、スルホン化物１００質量部に対する添加量（質量部）で示す。
なお、芳香族化合物の添加量は、スルホン化物１００質量部に対する添加量（質量部）で示す。
反応後、表中に示す所定量の炭素数２以上アルキルアルコールを添加して、８０℃、１２０分間エステル化反応を行い、α−スルホ脂肪酸メチルエステルを製造した。
なお、エステル化反応に用いるアルコールの添加量は、スルホン化物１００質量部に対する添加量（質量部）で示す。
なお、エステル化反応に用いるアルコールの添加量は、スルホン化物１００質量部に対する添加量（質量部）で示す。
次いで、エステル化した反応液を水酸化ナトリウム水溶液で連続的に中和し（特開２００１−６４２４８号公報記載の中和方式により）、ｐＨ＝５〜７、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩＝５０〜７０質量％の中和物を得た。中和温度は７０〜８０℃に制御し、中和物の滞留時間は１５〜３０分であった。
なお、特開２００１−６４２４８号公報記載の中和方式とは、中和前の反応液を、当該反応液を循環させることができるラインから形成されたループ内に供給し、循環させるとともに、アルカリを供給しながら徐々に中和する方式である。ループ内は、はじめは中和前の反応液が循環しているが、アルカリを供給して循環させるにつれて、中和前の反応液と、その中和物との混合物が循環する様になる。そして、この混合物にさらに徐々にアルカリを供給する。この様な操作によりマイルドな条件で中和を行うことができる。
なお、特開２００１−６４２４８号公報記載の中和方式とは、中和前の反応液を、当該反応液を循環させることができるラインから形成されたループ内に供給し、循環させるとともに、アルカリを供給しながら徐々に中和する方式である。ループ内は、はじめは中和前の反応液が循環しているが、アルカリを供給して循環させるにつれて、中和前の反応液と、その中和物との混合物が循環する様になる。そして、この混合物にさらに徐々にアルカリを供給する。この様な操作によりマイルドな条件で中和を行うことができる。
次いで、この中和物を２００Ｌジャケット付き撹拌槽へ仕込み、３５％過酸化水素水を用いてα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩に対して純分で１〜２質量％を十分に混合しながら添加し、漂白温度８０℃、漂白時間は６〜２４時間で漂白反応を行い、α―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得た。
実施例１〜８ではこの段階で臭気試験に供した。
実施例１〜８ではこの段階で臭気試験に供した。
実施例９においては、その後、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有アニオン界面活性剤ペーストを、回転数１０６０ｒｐｍ、羽根先端速度約１１ｍ／ｓｅｃで回転している真空薄膜蒸発機エクセバ（製品名、伝熱面：０．５ｍ2、内径：２０５ｍｍ、伝熱面と羽根先端とのクリアランス：２〜４ｍｍ、神鋼パンテック（株）製）に５０〜９０ｋｇ／ｈｒで導入し、内壁加熱温度１２０〜１４０℃、真空度０．００７〜０．０１４ＭＰａにて濃縮を行い、次いで、この濃縮品をドラムフレーカー（（株）楠木機械製作所製）を用いて、２０〜３０℃まで冷却し、フィッツミル（製品名、ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３型、１段目スクリーン径８ｍｍφ、２段目スクリーン径：３．５ｍｍφ、ブレード回転数１段目：４７００ｒｐｍ、２段目：２８２０ｒｐｍ）により粉砕し、高濃度α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有アニオン界面活性剤パウダーを得た。
得られた実施例１〜８のペースト及び実施例９のパウダーについて、以下の様に臭気試験を行って評価した。
得られた実施例１〜８のペースト及び実施例９のパウダーについて、以下の様に臭気試験を行って評価した。
＜臭気の経時変化試験法＞
８０℃の恒温室に保存し、１ヵ月後に５人のパネラーにより、それぞれの試料の臭気について官能評価を行い、以下の基準で評価した。
◎：ほぼ無臭
○：やや臭いがあるが実用上問題ない
△：かなり臭気が感じられる
×：強い臭気あり
８０℃の恒温室に保存し、１ヵ月後に５人のパネラーにより、それぞれの試料の臭気について官能評価を行い、以下の基準で評価した。
◎：ほぼ無臭
○：やや臭いがあるが実用上問題ない
△：かなり臭気が感じられる
×：強い臭気あり
[実施例１０〜１１]
芳香族化合物としてクメンを用いた以外は、実施例１〜８と同様な方法で、α―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行なった。
芳香族化合物としてクメンを用いた以外は、実施例１〜８と同様な方法で、α―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行なった。
[実施例１２〜１３]
実施例１２、１３においては、原料脂肪酸メチルエステルとして、それぞれ、Ｃ14（炭素数１４の脂肪酸のメチルエステル）：C16（炭素数１６の脂肪酸のメチルエステル）＝2：8（質量比）（ライオンオレオケミカル（株）製、ヨウ素価：０．０２）と、Ｃ16（炭素数１６の脂肪酸のメチルエステル）：C18（炭素数１８の脂肪酸のメチルエステル）＝６：４（質量比）（ライオンオレオケミカル（株）製、ヨウ素価：０．０２）を用いた以外は、実施例１〜８と同様な方法でα―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行なった。
実施例１２、１３においては、原料脂肪酸メチルエステルとして、それぞれ、Ｃ14（炭素数１４の脂肪酸のメチルエステル）：C16（炭素数１６の脂肪酸のメチルエステル）＝2：8（質量比）（ライオンオレオケミカル（株）製、ヨウ素価：０．０２）と、Ｃ16（炭素数１６の脂肪酸のメチルエステル）：C18（炭素数１８の脂肪酸のメチルエステル）＝６：４（質量比）（ライオンオレオケミカル（株）製、ヨウ素価：０．０２）を用いた以外は、実施例１〜８と同様な方法でα―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行なった。
［比較例１］
芳香族化合物を添加せず、エステル化反応にメタノールを用いた以外は、実施例１〜８と同様な方法でα―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行なった。
芳香族化合物を添加せず、エステル化反応にメタノールを用いた以外は、実施例１〜８と同様な方法でα―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行なった。
［比較例２］
エステル化工程を行わなかった以外は、表中に示す芳香族化合物添加工程、エステル化工程の条件で、実施例１〜８と同様な方法にてα―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行なった。
エステル化工程を行わなかった以外は、表中に示す芳香族化合物添加工程、エステル化工程の条件で、実施例１〜８と同様な方法にてα―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行なった。
［比較例３］
エステル工程後に、５０Torr、１８０℃の条件で蒸留を行い、メチルサルフェートの留去を行った以外は、比較例１と同様の方法でα-スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行った。
エステル工程後に、５０Torr、１８０℃の条件で蒸留を行い、メチルサルフェートの留去を行った以外は、比較例１と同様の方法でα-スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行った。
［比較例４］
芳香族化合物を添加しない以外は、表中に示す条件で、実施例１〜８と同様な方法にてα―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行なった。
芳香族化合物を添加しない以外は、表中に示す条件で、実施例１〜８と同様な方法にてα―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤ペーストを得て、同様に臭気試験を行なった。
実験条件、得られたアニオン界面活性剤の組成、及び臭気評価の結果を表にまとめて示す。
なお、表中に示した主な組成以外のものは、ジ塩、芒硝、脂肪酸アルキルエステル、アルキルベンゼンあるいはクメン、水分等である。
また、「α−ＳＦ・Ｎａ」は「α-スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩」であり、「ＬＡＳ・Ｎａ」は「炭素数１０〜１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンナトリウム（芳香族系スルホン化物塩）」である。
また、使用原料については、例えば「Ｃ１６／Ｃ１８＝４５／５５メチルエステル」とは、炭素数１６の脂肪酸のメチルエステルと、炭素数１８の脂肪酸のメチルエステルとの、質量比４５：５５の混合物を表す。これ以外もこの表記に準ずる。
なお、表中に示した主な組成以外のものは、ジ塩、芒硝、脂肪酸アルキルエステル、アルキルベンゼンあるいはクメン、水分等である。
また、「α−ＳＦ・Ｎａ」は「α-スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩」であり、「ＬＡＳ・Ｎａ」は「炭素数１０〜１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンナトリウム（芳香族系スルホン化物塩）」である。
また、使用原料については、例えば「Ｃ１６／Ｃ１８＝４５／５５メチルエステル」とは、炭素数１６の脂肪酸のメチルエステルと、炭素数１８の脂肪酸のメチルエステルとの、質量比４５：５５の混合物を表す。これ以外もこの表記に準ずる。
［実施例１４〜１７、比較例５〜６］
実施例、比較例の各α−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩含有アニオン界面活性剤を用いて、以下の方法で粒状洗浄剤組成物を製造し、臭気変化を試験した。表５に組成と評価結果を示した。
実施例、比較例の各α−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩含有アニオン界面活性剤を用いて、以下の方法で粒状洗浄剤組成物を製造し、臭気変化を試験した。表５に組成と評価結果を示した。
活性剤濃縮
α−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩含有アニオン界面活性剤のペーストにノニオン界面活性剤の一部（純粋なα−スルホ脂肪酸エステルナトリウム塩に対して２５質量％）を添加し、フラッシュ濃縮機（加熱管 製品名ＳＦＣ−３００（伝熱面積０．５ｍ２）（株）佐久間製作所製）を用いて、加熱管温度１３０℃（加熱媒体として加圧スチームを使用）の条件で水分を１０％になるまでリサイクルフラッシュ濃縮してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩とノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩含有アニオン界面活性剤のペーストにノニオン界面活性剤の一部（純粋なα−スルホ脂肪酸エステルナトリウム塩に対して２５質量％）を添加し、フラッシュ濃縮機（加熱管 製品名ＳＦＣ−３００（伝熱面積０．５ｍ２）（株）佐久間製作所製）を用いて、加熱管温度１３０℃（加熱媒体として加圧スチームを使用）の条件で水分を１０％になるまでリサイクルフラッシュ濃縮してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩とノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。
噴霧乾燥
ノニオン界面活性剤、一部のゼオライトを除く任意成分を水道水（東京都江戸川区）に溶解若しくは分散させ、下記条件でスラリー（固形分濃度６０質量％）を調製した後、このスラリーを以下の噴霧乾燥条件で噴霧乾燥し、乾燥粒子を得た。
ノニオン界面活性剤、一部のゼオライトを除く任意成分を水道水（東京都江戸川区）に溶解若しくは分散させ、下記条件でスラリー（固形分濃度６０質量％）を調製した後、このスラリーを以下の噴霧乾燥条件で噴霧乾燥し、乾燥粒子を得た。
＜スラリー調製条件＞・固形分濃度：６０％、温度：６０℃、・不純物：廃粉を水に再溶解し、これをスラリーに一部配合する操作があり、洗剤の常用成分が微量混入した。
＜噴霧乾燥条件＞・噴霧乾燥装置：向流式、塔径２．０ｍ、有効長５．０ｍ、微粒化方式：加圧ノズル方式、噴霧圧力：３０ｋｇ／ｃｍ２、熱風入口温度：２６０℃、熱風出口温度：９０℃、排出方法：塔底部にゼオライト（１．５質量％対乾燥粒子）を冷風とともに導入し、冷却＋流動性改善を施した後に排出した。
捏和・破砕造粒
次いで、得られた活性剤濃縮物、噴霧乾燥粒子とともに、ノニオン界面活性剤（水分１０質量％）と少量の水道水（東京都江戸川区）を連続ニーダー（栗本鉄工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、温度５０〜６５℃で連続的に混練し、ドウ状物を得た。ニーダージャケット上記混練温度を保つように、温水または冷水、あるいはエチレングリコール水溶液を流した。
このあと、ペレッター（不二パウダル製、ダイス孔径１０ｍｍφ）で、温度４５〜６０℃で押出した後、回転式のカッターで、５〜３０ｍｍのペレット状の固形洗剤を形成した。
次いで、フィッツミル（製品名、ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡＳＯ−６型）を３段直列に配置し（スクリーン径・回転数は、１段目；１２ｍｍ、１８８０ｒｐｍ、２段目；６ｍｍ、４７００ｒｐｍ、３段目；３ｍｍ、４７００ｒｐｍ）、得られた固形洗剤と粉砕助剤としてのゼオライトを(４．３質量％対固形洗剤)１５℃の冷風とともに導入し、粉砕した。このときの粉砕品の温度は２０〜３０℃であった。
最後に、転動ドラム（直径０．６ｍ、長さ０．４８ｍ、厚さ１ｍｍ×幅１２ｃｍ×長さ４８ｃｍの邪魔板４枚付き、回転数２０ｒｐｍ）内でゼオライト（２．０質量％対粉砕粒子）を加え得られた洗剤粒子を被覆し、ノニオン界面活性剤（０．５質量％対粉砕粒子：発塵防止のために添加）、酵素（１．０質量％対粉砕粒子）、香料（０．１質量％対粉砕粒子）、色素（０．０１質量％対粉砕粒子）を加えて高嵩密度粒状洗剤組成物とした。
得られた洗剤組成物の臭気試験は次の試験方法にて行なった。
次いで、得られた活性剤濃縮物、噴霧乾燥粒子とともに、ノニオン界面活性剤（水分１０質量％）と少量の水道水（東京都江戸川区）を連続ニーダー（栗本鉄工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、温度５０〜６５℃で連続的に混練し、ドウ状物を得た。ニーダージャケット上記混練温度を保つように、温水または冷水、あるいはエチレングリコール水溶液を流した。
このあと、ペレッター（不二パウダル製、ダイス孔径１０ｍｍφ）で、温度４５〜６０℃で押出した後、回転式のカッターで、５〜３０ｍｍのペレット状の固形洗剤を形成した。
次いで、フィッツミル（製品名、ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡＳＯ−６型）を３段直列に配置し（スクリーン径・回転数は、１段目；１２ｍｍ、１８８０ｒｐｍ、２段目；６ｍｍ、４７００ｒｐｍ、３段目；３ｍｍ、４７００ｒｐｍ）、得られた固形洗剤と粉砕助剤としてのゼオライトを(４．３質量％対固形洗剤)１５℃の冷風とともに導入し、粉砕した。このときの粉砕品の温度は２０〜３０℃であった。
最後に、転動ドラム（直径０．６ｍ、長さ０．４８ｍ、厚さ１ｍｍ×幅１２ｃｍ×長さ４８ｃｍの邪魔板４枚付き、回転数２０ｒｐｍ）内でゼオライト（２．０質量％対粉砕粒子）を加え得られた洗剤粒子を被覆し、ノニオン界面活性剤（０．５質量％対粉砕粒子：発塵防止のために添加）、酵素（１．０質量％対粉砕粒子）、香料（０．１質量％対粉砕粒子）、色素（０．０１質量％対粉砕粒子）を加えて高嵩密度粒状洗剤組成物とした。
得られた洗剤組成物の臭気試験は次の試験方法にて行なった。
＜臭気の経時変化試験法＞
８０℃の恒温室に保存し、１ヵ月後に５人のパネラーにより、それぞれの試料の臭気について官能評価を行い、以下の基準で評価した。
◎：ほぼ無臭
○：やや臭いがある
△：かなり臭気が感じられる
×：強い臭気あり
８０℃の恒温室に保存し、１ヵ月後に５人のパネラーにより、それぞれの試料の臭気について官能評価を行い、以下の基準で評価した。
◎：ほぼ無臭
○：やや臭いがある
△：かなり臭気が感じられる
×：強い臭気あり
尚、表中の略語の説明は下記の通りである。
＜表中の略号の説明＞α−ＳＦ・Ｎａ：α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩ＬＡＳ・Ｎａ：炭素数１０〜１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 (活性剤濃度＝７０％、残部は未反応アルキルベンゼン、硫酸ナトリウム、水など)。
石鹸：炭素数１６の脂肪酸：炭素数１８の脂肪酸：ＴＭＤ（炭素数１０〜２０の脂肪酸エステル系混合物）＝１：３：１（質量比）の混合物からなる脂肪酸に由来する脂肪酸ナトリウム（活性剤濃度＝６７％）。
ノニオン活性剤：炭素数１２〜１３のアルコールに平均１３モルのエチレンオキサイドを付加したアルコールエトキシレート（活性剤濃度＝９０％、残部は未反応アルコール、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）、水など）。
炭酸カリウム：旭硝子（株）製、食添グレード。
炭酸ナトリウム：旭硝子（株）製、食添グレード。
亜硫酸ナトリウム：神洲化学（株）製、無水亜硫酸曹達。
Ａ型ゼオライト：水沢化学（株）製、製品名シルトンＢ（微粉、有効成分＝８０％）。
過酸化水素：三菱ガス化学（株）製 （有効成分＝３５％）ポリマー：マレイン酸、アクリル酸の共重合体（日本触媒（株）製、製品名アクアリックＴＬ−４００）。
蛍光剤：チバスペシャリティケミカルズ製、製品名チノパールＣＢＳ−Ｘ。
その他成分：酵素、香料、色素、有機過酸前駆体等の漂白成分。
＜表中の略号の説明＞α−ＳＦ・Ｎａ：α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩ＬＡＳ・Ｎａ：炭素数１０〜１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 (活性剤濃度＝７０％、残部は未反応アルキルベンゼン、硫酸ナトリウム、水など)。
石鹸：炭素数１６の脂肪酸：炭素数１８の脂肪酸：ＴＭＤ（炭素数１０〜２０の脂肪酸エステル系混合物）＝１：３：１（質量比）の混合物からなる脂肪酸に由来する脂肪酸ナトリウム（活性剤濃度＝６７％）。
ノニオン活性剤：炭素数１２〜１３のアルコールに平均１３モルのエチレンオキサイドを付加したアルコールエトキシレート（活性剤濃度＝９０％、残部は未反応アルコール、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）、水など）。
炭酸カリウム：旭硝子（株）製、食添グレード。
炭酸ナトリウム：旭硝子（株）製、食添グレード。
亜硫酸ナトリウム：神洲化学（株）製、無水亜硫酸曹達。
Ａ型ゼオライト：水沢化学（株）製、製品名シルトンＢ（微粉、有効成分＝８０％）。
過酸化水素：三菱ガス化学（株）製 （有効成分＝３５％）ポリマー：マレイン酸、アクリル酸の共重合体（日本触媒（株）製、製品名アクアリックＴＬ−４００）。
蛍光剤：チバスペシャリティケミカルズ製、製品名チノパールＣＢＳ−Ｘ。
その他成分：酵素、香料、色素、有機過酸前駆体等の漂白成分。
以上の実施例から明らかな様に、本発明に係る実施例では、高温、長期保存における臭気低減効果が確認できた。
本発明は、α―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含むアニオン界面活性剤、及びこれを含む洗浄剤組成物の製造に適用できる。
Claims (5)
- （Ａ）脂肪酸アルキルエステルを着色抑制剤の存在下でスルホン化してスルホン化物を得る工程と、（Ａ'）熟成工程と、（Ｂ）スルホン化物に芳香族化合物を添加する芳香族化合物添加工程と、該芳香族化合物添加工程後または同時に、（Ｃ）スルホン化物に炭素数２以上のアルコールを添加して、当該アルコールと反応させるエステル化工程と、（Ｄ）アルカリで中和することによりα−スルホ脂肪酸アルキルエステルからα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得る中和工程と、（Ｅ）漂白剤を用いた漂白処理工程を有し、
前記（Ａ）〜（Ｅ）工程を前記の順序で行うことを特徴とするアニオン界面活性剤の製造方法。 - 請求項１に記載のアニオン界面活性剤の製造方法において、着色抑制剤が平均粒径２５０μｍ以下の無機硫酸塩であり、芳香族化合物の添加量を、スルホン化物１００質量部に対して０．５〜２０質量部とし、炭素数２以上のアルコールの添加量をスルホン化物１００質量部に対して１〜１５質量部とすることを特徴とするアニオン界面活性剤の製造方法。
- 請求項２に記載のアニオン界面活性剤の製造方法において、芳香族化合物の添加量を、スルホン化物１００質量部に対して０．５〜２０質量部とし、炭素数２以上のアルコールの添加量をスルホン化物１００質量部に対して１〜１５質量部とすることを特徴とするアニオン界面活性剤の製造方法。
- 請求項２または３に記載のアニオン界面活性剤の製造方法によって得られるアニオン界面活性剤。
- 請求項１に記載のアニオン界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
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