JP2000128852A

JP2000128852A - 淡色α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法

Info

Publication number: JP2000128852A
Application number: JP30019198A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Tano; 哲雄田野; Azusa Yamauchi; あずさ山内; Hiroshi Nishio; 拓西尾; Seiji Matoba; 誠二的場; Yozo Miyawaki; 洋三宮脇
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1998-10-21
Filing date: 1998-10-21
Publication date: 2000-05-09

Abstract

(57)【要約】【課題】漂白剤と未漂白のα−スルホ脂肪酸アルキル
エステル塩の混合を均一に、かつ、良好な温度制御下に
行うことができ、しかも、従来のものよりも白色に近い
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得ることのでき
る新規な漂白工程を備えた淡色のα−スルホ脂肪酸アル
キルエステル塩の製造方法を提供すること。【解決手段】漂白工程において未漂白のα−スルホ脂
肪酸アルキルエステル塩を含む中和物と漂白剤を混合す
るにあたり、該混合によって得られた混合物の一部を再
混合する。漂白剤による漂白処理の前に前記中和物を予
め８０℃以上で加熱処理することが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、α−スルホ脂肪酸
アルキルエステル塩の製造方法に関し、特に白色に近い
淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩
は、従来より界面活性剤として使用されているが、特に
洗浄力が高く、また、生分解性が良好で環境に対する影
響が少ないことから洗浄剤材料としての性能が高く評価
されている。

【０００３】α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、
脂肪酸アルキルエステルをＳＯ₃によりスルホン化して
α−スルホ脂肪酸エステルを得た後に、アルカリによっ
て中和することによって得られる。

【０００４】脂肪酸アルキルエステルのスルホン化メカ
ニズムは、Smith and Stirton: JAOCS vol.44, P.405(1
967)、Schmid, Baumann, Stein, Dolhaine: Proceeding
ofthe world surfactants congrees Munchen, vol.2,
P.105, Gelnhausen, Kurle(1984)、及び、H. Yoshimur
a: 油化学(JJOCS), 41巻, 10頁(1992)に示されるよう
に、以下の反応スキームによって説明されている。

【化１】

【０００５】すなわち、まずエステルのアルコキシ基部
分にＳＯ₃が挿入され、ＳＯ₃一分子付加体（以下、「一
分子付加体」という）が生成する。次に、α位にさらに
ＳＯ ₃が導入されＳＯ₃二分子付加体（以下、「二分子付
加体」という）が生成する。そして、最後にアルコキシ
基部分に挿入されたＳＯ₃が脱離してα−スルホ脂肪酸
アルキルエステルが生成する。

【０００６】この反応スキームにおいては、前記二分子
付加体の生成段階までは反応が速やかに進行するが、二
分子付加体からα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを生
成する段階は反応速度が非常に遅い。このため、実際は
ＳＯ₃ガスなどのスルホン化ガスを過剰に用いたり、ま
た、二分子付加体の生成段階まで反応が進んだ後に熟成
工程を設けてＳＯ₃の脱離を促進させることが行われて
いる。そして、前記熟成工程の後にアルカリで中和する
ことによって、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を
得ることができる。

【０００７】しかし、このようにして得られたα−スル
ホ脂肪酸アルキルエステルは、通常、著しく着色してお
り、このため、アルカリ中和後に得られるα−スルホ脂
肪酸アルキルエステル塩も着色している。洗浄剤材料と
しての用途においては、このような着色は不都合である
ために、通常、アルカリ中和工程の前又は後に、過酸化
水素などの漂白剤による漂白が行われている。

【０００８】すなわち、α−スルホ脂肪酸アルキルエス
テル塩は、スルホン化ガス導入によるスルホン化工程、
熟成工程、アルカリによる中和工程の後に漂白工程を経
ることによってはじめて製品とされる。

【０００９】前記漂白工程としては、これまでに様々な
態様が提案されているが、例えば、特開平９−１２５３
３号公報には、中和工程を経て得られたα−スルホ脂肪
酸アルキルエステル塩を含む中和物を高温条件下で過酸
化水素によって処理して漂白する方法が記載されてい
る。

【００１０】一方、漂白工程は中和工程の前に行われて
もよく、例えば、「油脂」vol.44,No.7, P50-53(199
1)、「安全工学」vol. 35, No. 5, P370-378には、中和
工程前に漂白剤でα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを
漂白する方法が記載されている。

【００１１】ところで、製品としてのα−スルホ脂肪酸
アルキルエステル塩には、α−スルホ脂肪酸、α−スル
ホ脂肪酸ジアルカリ塩などの副生物が含まれることがあ
る。これは、上記の各製造工程中において一部のエステ
ル結合の切断が生じるためである。これらの副生物は洗
浄剤活性成分としては洗浄力が小さく、水溶性も劣るの
で、その生成はできるだけ抑制することが望ましい。

【００１２】例えば、水酸化ナトリウムなどによるアル
カリ中和工程においては、下記に示すような反応が起こ
り、洗浄力、水溶力の劣るα−スルホ脂肪酸ジソーダ
（α−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩）が生成することが知
られている。上述したように、このような副生物は洗浄
剤としての性能を低下させる。

【化２】

【００１３】そこで、特開平１０−５３７９４号公報に
は、副生物であるα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩の生成
を抑制すべく、中和工程においてリサイクル中和反応物
をα−スルホ脂肪酸アルキルエステルと混合する方法が
記載されている。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、α−スルホ脂
肪酸ジアルカリ塩などの副生物は中和工程のみならず漂
白工程においても生成する。漂白工程における副生物の
生成原因の一つとしては、漂白剤と未漂白のα−スルホ
脂肪酸アルキルエステル塩を含む中和物の混合の際に発
生する混合熱によるエステル結合の切断が挙げられる。
また、前記混合熱は製品としてのα−スルホ脂肪酸アル
キルエステルの着色の原因ともなる。なお、漂白剤と前
記中和物との混合が均一に行われない場合には漂白むら
が発生し、不都合な濃色のα−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステル塩が製品に混入するおそれがある。

【００１５】本発明は、上記した従来の技術における問
題点を解決することをその課題とする。すなわち、本発
明の目的は、漂白剤と未漂白のα−スルホ脂肪酸アルキ
ルエステル塩を含む中和物の混合を均一に、かつ、良好
な温度制御下に行うことのできる漂白工程を備えた淡色
のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法を提
供することにある。

【００１６】また、本発明の他の目的は、従来のものよ
りも白色に近いα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を
得ることのできる新規な漂白工程を備えた淡色のα−ス
ルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法を提供するこ
とにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、漂白工程において未漂白のα−スルホ脂肪酸ア
ルキルエステル塩を含む中和物と漂白剤とを混合するに
あたり、既に該混合によって得られた混合物の一部を共
に混合することにより、副生物の生成が抑制され、ま
た、製品としてのα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩
の色調が改善されること、並びに、該未漂白のα−スル
ホ脂肪酸アルキルエステル塩を漂白前に予め加熱処理す
ることにより製品としてのα−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステル塩の色調がさらに改善されることを見出し、本発
明を完成した。

【００１８】すなわち、本発明は、脂肪酸アルキルエス
テルをスルホン化ガスによりスルホン化してα−スルホ
脂肪酸アルキルエステルを得るスルホン化工程と、前記
α−スルホ脂肪酸アルキルエステルを中和することによ
ってα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含む中和物
を得る中和工程と、前記α−スルホ脂肪酸アルキルエス
テル塩中和物を漂白する漂白工程とを含む淡色α−スル
ホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法であって、前記
漂白工程が前記中和物、漂白剤及び予備混合物を混合す
る混合工程を含んでおり、該予備混合物は当該混合工程
によって得られた混合物の一部であることを特徴とす
る。

【００１９】前記混合工程において混合される前記予備
混合物の重量は、前記中和物および前記漂白剤の合計重
量の５倍以上であることが好ましい。

【００２０】また、前記漂白工程は、前記混合工程にお
いて混合される前記中和物を予め８０℃以上に加熱する
加熱処理工程を含むことが好ましい。

【００２１】そして、漂白工程において用いられる漂白
剤としては、過酸化水素又は次亜塩素酸塩が好ましい。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳し
く説明する。本発明においてスルホン化される脂肪酸ア
ルキルエステルは、下記の一般式（Ｉ）で表される化合
物である。Ｒ¹ＣＨ₂ＣＯＯＲ²・・・（Ｉ）但し、式中Ｒ¹は炭素数６〜２４、好ましくは炭素数１
２〜１８の直鎖ないし分岐アルキル基またはアルケニル
基を表し、Ｒ²は炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜
３の直鎖ないし分岐アルキル基を示す。

【００２３】前記脂肪酸アルキルエステルは好ましくは
飽和脂肪酸アルキルエステルであって、この飽和脂肪酸
アルキルエステルは、牛脂、魚油、ラノリンなどから誘
導される動物系油脂由来、ヤシ油、パーム油、大豆油な
どから誘導される植物系油脂由来、α−オレフィンのオ
キソ法から誘導される合成脂肪酸由来のアルキルエステ
ルのいずれであってもよく、特に限定されない。

【００２４】このようなものとしては、例えば、ラウリ
ン酸メチル、エチルまたはプロピル、ミリスチン酸メチ
ル、エチルまたはプロピル、パルチミン酸メチル、エチ
ルまたはプロピル、ステアリン酸メチル、エチルまたは
プロピル、硬化牛脂脂肪酸メチル、エチルまたはプロピ
ル、硬化魚油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル、ヤ
シ油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル、パーム油脂
肪酸メチル、エチルまたはプロピル、パーム核油脂肪酸
メチル、エチルまたはプロピルなどを挙げることができ
る。

【００２５】これらの飽和脂肪酸アルキルエステルは単
独で、また、混合物として使用してもよいが、そのヨウ
素価（ＩＶ）は１以下が好ましく、特に０．５以下がよ
り好ましい。ヨウ素価が１以下であると、スルホン化工
程における着色を効果的に低減することができる。

【００２６】本発明の製造方法は、好ましくは、例えば
下記の（Ａ）〜（Ｄ）の工程を順次行ってα−スルホ脂
肪酸アルキルエステル塩を得るものである。（Ａ）前記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸アルキルエス
テルをスルホン化してα−スルホ脂肪酸アルキルエステ
ルを得る工程であるスルホン化工程（Ｂ）副生物をさらに抑制するために低級アルコールに
てエステル化するエステル化工程（Ｃ）アルカリで中和することによりα−スルホ脂肪酸
アルキルエステルからα−スルホ脂肪酸アルキルエステ
ル塩含有中和物を得る中和工程（Ｄ）得られたα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を
漂白する漂白工程

【００２７】前記（Ｃ）エステル化工程は必須ではない
が、この工程を経ることによって副生物の一つであるα
−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩の生成量を抑制することが
できるので、スルホン化工程（Ａ）と中和工程（Ｃ）の
中間において（Ｃ）エステル化工程を行うことが好まし
い。なお、前記漂白工程（Ｄ）は、必要に応じて中和工
程（Ｃ）の前において実施されてもよい。

【００２８】以下、各工程について詳細に説明する。（Ａ）スルホン化工程スルホン化工程は、化１において示したように、脂肪酸
アルキルエステルとスルホン化ガスとを接触させて一分
子付加体、二分子付加体を得るスルホン化反応工程と、
二分子付加体からＳＯ₃を脱離させてα−スルホ脂肪酸
アルキルエステルを得る熟成工程とからなる。

【００２９】前記スルホン化反応工程において使用され
るスルホン化ガスとしては、ＳＯ₃ガス、発煙硫酸など
が挙げられるが、好ましくはＳＯ₃ガスが用いられる。
ＳＯ₃ガスは、通常、脱湿空気または窒素などの不活性
ガスで３〜３０容量％の濃度に希釈されて使用される。
ＳＯ₃はスルホン化される脂肪酸アルキルエステルの
１．０モルに対して１．０〜２．０モルの割合、好まし
くは１．１〜１．５モルの割合で使用される。１．０倍
モル未満ではスルホン化反応が十分に進行せず、また、
２．０倍モルを越えると、スルホン化反応がより過激に
なるため局部熱に起因する着色が著しくなり、淡色の製
品を得るという点で好ましくない。

【００３０】スルホン化反応工程における反応温度は脂
肪酸アルキルエステルが流動性を有する温度であればよ
い。一般には、脂肪酸アルキルエステルの融点以上かつ
融点から１００℃高い温度範囲まで、好ましくは融点以
上かつ融点から７０℃高い温度範囲とされる。

【００３１】スルホン化方法としては、薄膜式スルホン
化法、回分式スルホン化法などのいずれのスルホン化法
であってもよい。回分式スルホン化法はα−スルホ脂肪
酸アルキルエステルの色調の面で優れており、薄膜式ス
ルホン化法は生産コストの面で優れている。また、スル
ホン化反応方式としては槽型反応、フィルム反応、管型
気液混相反応などの方式が用いられる。

【００３２】スルホン化反応工程の反応時間は採用する
スルホン化方法により異なるが、一般に、薄膜式スルホ
ン化法では５〜１２０秒、回分式スルホン化法では１０
〜１２０分程度である。

【００３３】スルホン化反応工程終了後、二分子付加体
は熟成工程に移行される。熟成工程においては、二分子
付加体からのＳＯ₃脱離反応が促進される。熟成工程の
温度は７０〜１００℃が適当である。７０℃より低いと
脱離反応が速やかに進行せず、１００℃より高いと着色
が著しい。熟成工程に要する時間は、通常、１〜１２０
分の範囲である。

【００３４】より淡色なα−スルホ脂肪酸アルキルエス
テルを得るためには、着色抑制剤の存在下において上記
スルホン化工程を行うことが好ましい。前記着色抑制剤
としては、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル
塩、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、インナーオレフィンスルホン酸塩、ポ
リスチレンスルホン酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウムなどの無機水酸化物、硫酸ナト
リウム、硫酸カリウムなどの無機硫酸塩、酢酸塩などの
カルボン酸塩が挙げられる。着色抑制剤の添加量は、脂
肪酸アルキルエステルに対して０．１〜１０重量％、よ
り好ましくは、１〜５重量％とされる。

【００３５】（Ｂ）エステル化工程エステル化工程は熟成工程を経て得られたα−スルホ脂
肪酸アルキルエステルに少量の低級アルコールを添加
し、エステル反応を進行させるものであり、必要に応じ
て設けられる。

【００３６】ここで用いられる低級アルコールとして
は、通常、脂肪酸アルキルエステル（Ｉ）のＲ²の炭素
数と等しい炭素数を有するものが好ましいが、特に限定
されるものではない。低級アルコールは、反応液中の二
分子付加体に対して０．５〜５．０倍モル、好ましくは
０．８〜２．０倍モル用いられる。エステル化工程の反
応温度は５０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃とさ
れ、また、反応時間は５〜１２０分とされる。

【００３７】このエステル化工程においては、熟成工程
後に残留している二分子付加体のアルコキシ基部分のエ
ステル化が進行することにより、該部分に挿入されてい
たＳＯ₃の脱離がさらに促進され、結果として副生物の
生成が抑制される。

【００３８】（Ｃ）中和工程中和工程は、アルカリとα−スルホ脂肪酸アルキルエス
テルとの反応混合液が酸性或いは弱いアルカリ性の範
囲、すなわちｐＨ４〜９の範囲となるような条件で行う
ことが好ましい。反応混合液が強アルカリ性となる条件
下で中和を行うと、エステル結合が切断されやすくなる
可能性がある。

【００３９】ここで使用されるアルカリとしては、例え
ばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、エタ
ノールアミンが挙げられる。これらのアルカリは通常、
水溶液として用いられ、その濃度は２〜５０重量％程度
とされる。また、前記反応混合液中のα−スルホ脂肪酸
アルカリエステル塩の濃度は１０〜８０重量％とされ
る。なお、中和温度は、通常、３０〜１４０℃、中和時
間は１０〜６０分である。

【００４０】中和工程によって得られるα−スルホ脂肪
酸アルキルエステル塩含有中和物は通常、水性スラリー
の形態を有しており、該水性スラリー中の活性剤濃度は
６０〜８０重量％、好ましくは６５〜７５重量％とされ
る。ここで活性剤濃度とは、α−スルホ脂肪酸アルキル
エステル塩と、副生物であるα−スルホ脂肪酸ジアルカ
リ塩との合計濃度である。活性剤濃度が上記範囲以外で
あると、前記中和物としてのスラリーの粘度が著しく上
昇し、ポンプ輸送などのハンドリングが困難となる。

【００４１】（Ｄ）漂白工程この実施の形態における漂白工程においては、中和工程
を経て得られたα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を
含む中和物が、過酸化水素又は次亜塩素酸塩などの漂白
剤によって漂白処理される。図１に本発明の漂白工程を
実施するための漂白装置の一例の概略を示す。

【００４２】図１に示す漂白装置においては、図示しな
い中和工程（Ｃ）より供給される未漂白のα−スルホ脂
肪酸アルキルエステル塩含有中和物である水性スラリー
と漂白剤とが漂白ミキシングポンプ１において混合され
る。漂白ミキシングポンプ１による混合は本発明の漂白
工程の一部である混合工程を構成する。漂白ミキシング
ポンプ１としては、混合室を備えた混合吐出装置が好ま
しく、具体的には、渦巻きポンプ、パイプラインミキサ
ー、マイルダー、ホモミックラインミル、スタティック
ミキサーを挙げることができる。

【００４３】漂白ミキシングポンプ１から排出された混
合物はリサイクルポンプ２によって適度な流速を与えら
れ、漂白熟成管３を経て図示しない次工程へと送出され
る。リサイクルポンプ２としては前記混合物を次工程へ
と送出するポンプとしての機能を有するものであればい
ずれの装置をも使用可能であり、例えば、ギアポンプ、
バイキングポンプ、モノーポンプなどを好適に使用でき
る。なお、図１に示される漂白装置においては、α−ス
ルホ脂肪酸アルキルエステル塩の漂白は漂白ミキシング
ポンプ１における漂白剤との混合時点から始まるが、実
質的な漂白は漂白熟成管３の管路内にて行われる。

【００４４】本実施の形態においては、リサイクルポン
プ２から送出された混合物の一部が予備混合物として漂
白ループ管４を介して漂白ミキシングポンプ１へと導入
される。したがって、漂白処理が安定した定常状態で
は、漂白ミキシングポンプ１内において漂白剤、未漂白
の水性スラリー及び前記予備混合物とが共に混合され
る。これにより、漂白剤と未漂白のα−スルホ脂肪酸ア
ルキルエステル塩の急激な混合が回避され、副生物の生
成及び着色の原因となる混合初期の過度の発熱が抑制さ
れる。また、既に漂白剤とα−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステル塩が混合状態にある予備混合物が混合工程の初期
段階から存在することにより、漂白剤と未漂白のα−ス
ルホ脂肪酸アルキルエステル塩との均一な混合が促進さ
れる。

【００４５】なお、図１に示す漂白装置を用いて連続的
に円滑な漂白を行うためには、少なくとも漂白ループ管
４内に漂白済みの淡色α−スルホ脂肪酸アルキルエステ
ル塩含有水性スラリーを予め充填した状態で装置の稼働
を開始することが好ましく、また、装置停止時には未漂
白の水性スラリー及び漂白剤の装置への供給を中止し
て、リサイクルポンプ２を一定時間稼働することにより
漂白ループ管４内に漂白済みの淡色α−スルホ脂肪酸ア
ルキルエステル塩含有水性スラリーを次の稼働に備えて
充填しておくことが好ましい。

【００４６】漂白ミキシングポンプ１において混合され
る前記予備混合物の重量は、混合熱の良好な制御、着色
の抑制及び均一混合性の点からみて漂白ミキシングポン
プ１に供給される未漂白の水性スラリーおよび漂白剤の
合計重量の５倍以上であることが好ましい。

【００４７】漂白剤としては過酸化水素又は次亜塩素酸
塩のような水性漂白剤が取り扱いの容易性の点で好まし
い。漂白剤として過酸化水素又は次亜塩素酸塩を使用す
る場合は、過酸化水素又は次亜塩素酸塩の配合量は未漂
白のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩に対し、それ
ぞれ、純分として０．２〜１０重量％又は０．５〜５重
量％の範囲とされる。

【００４８】漂白温度、漂白時間は漂白剤の種類によっ
て適宜調節されるが、漂白剤として過酸化水素を用いた
場合は、０．１〜０．４ＭＰａの圧力下で、８０〜１４
０℃、３０〜３６０分とされ、次亜塩素酸塩を用いた場
合は、３０〜８０℃、３０〜３６０分とされる。なお、
図１に示す漂白装置においては、漂白ループ管４の途中
において予備混合物を加熱する加熱器５が設けられてお
り、漂白ループ管４の管壁からの放熱によって温度低下
した予備混合物を加熱して上記漂白温度を維持してい
る。このように、予備混合物を適宜加熱することによ
り、その温度を漂白に適した温度範囲に保つことが好ま
しい。

【００４９】本実施の形態においては、漂白剤による漂
白処理に先立ち、未漂白のα−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステル含有中和物を予め８０℃以上に加熱してもよい。
漂白処理前に予めα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩
含有中和物を加熱処理することにより、製品としてのα
−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調がさらに改善
される。

【００５０】例えば、図１に示す漂白装置を用いて漂白
を行う場合には、漂白ミキシングポンプ１による混合工
程の前に、図示しない中和工程から供給される未漂白の
水性スラリーを予め８０℃以上に加熱処理することが好
ましい。この場合は、未漂白の水性スラリーに８０℃以
上の加熱を行う加熱処理工程、及び、該加熱処理工程に
よって処理された未漂白の水性スラリーに図１の漂白装
置を用いて漂白を行う漂白処理工程によって本発明の漂
白工程が構成される。

【００５１】前記加熱処理工程における未漂白のα−ス
ルホ脂肪酸アルキルエステル塩含有中和物の加熱温度は
少なくとも８０℃以上である必要があるが、８０〜１７
０℃の範囲が好ましく、さらに好ましくは８０〜１３０
℃とされる。８０℃未満の場合は、色調改善効果が不十
分となる。一方、１７０℃を超えると色調改善効果が得
られなかったり副生物の発生が誘引される。加熱温度が
１００℃未満の場合は、通常、還流させながら常圧で行
う。１００℃を超える場合にはオートクレーブなどを用
いることが好ましい。加熱時間は１時間〜７日間の範囲
で適宜決定される。なお、加熱時間が比較的短い場合
は、パイプラインなどを用いた連続加熱方式を採用する
ことが製造効率の点で好ましい。なお、既述した着色抑
制剤の存在下において加熱処理を行うことにより、さら
に優れた色調改善効果を得ることができる。

【００５２】本発明を構成する漂白工程についていくつ
かの実施の態様をまとめると以下のようになる。 (1)本発明の漂白工程を構成する混合工程において使用
される混合手段としては、渦巻きポンプ、パイプライン
ミキサー、マイルダー、ホモミックラインミル、スタテ
ィックミキサーなどの多成分混合装置を使用することが
できる。 (2)漂白を効果的に行うために、漂白剤とα−スルホ脂
肪酸アルキルエステル塩含有中和物の混合物を熟成させ
ることが好ましい。漂白剤としては過酸化水素又は次亜
塩素酸塩を用いることができる。 (3)漂白剤と未漂白のα−スルホ脂肪酸アルキルエステ
ル塩含有中和物に混合される予備混合物の重量は該漂白
剤と該中和物の合計重量の少なくとも５倍が必要であ
る。また、前記予備混合物は、漂白温度条件を維持する
ために適宜加熱することが好ましい。 (4)漂白温度及び漂白時間は、漂白剤として過酸化水素
を用いた場合は０．１〜０．４ＭＰａの圧力下で、８０
〜１４０℃、３０〜３６０分、次亜塩素酸塩を用いた場
合は、３０〜８０℃、３０〜３６０分とされる。 (5)漂白処理を行う前にα−スルホ脂肪酸アルキルエス
テル塩中和物を加熱する場合の加熱温度は８０〜１７０
℃の範囲が好ましく、８０〜１３０℃の範囲がより好ま
しい。また、加熱時間は１時間〜７日間の範囲で適宜決
定される。

【００５３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、この実施例の記載により本発明はなんら制限
されるものではない。

【００５４】［実施例１〜５］Ｃ₁₄：Ｃ₁₆＝３：７の飽
和脂肪酸メチルエステル（平均分子量＝２６２、ヨウ素
価０．０７）に硫酸ナトリウム（平均粒径４０〜６０
μ）を該飽和脂肪酸メチルエステルに対して５重量％添
加し、槽型反応器を用いて反応温度を８０℃に保ちなが
らＮ₂ガスで８容量％に希釈したＳＯ₃ガス１．２モル
（対飽和脂肪酸メチルエステル）を６０分間、等速で導
入した。ＳＯ₃ガスの導入後、温度を８０℃に保ちなが
ら３０分間熟成反応を行い、脂肪酸メチルエステルのス
ルホン化物を得た。次に、このスルホン化物１００重量
部に対し４重量部のメタノールを添加し、８０℃の温度
下で攪拌しながら２０分間エステル化反応を行った。そ
して、このエステル化後のスルホン化物を水酸化ナトリ
ウム水溶液でｐＨ＝５〜８の条件下で中和し、α−スル
ホ脂肪酸アルキルエステル塩を約７０重量％含む水性ス
ラリーを得た。この塩の色調を測定したところ、４００
であった（色調の測定は、α−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステル塩の５重量％水溶液を４０ｍｍ光路長、Ｎｏ．４
２ブルーフィルターを用いクレット光電光度計により行
った。以下同じ。）。

【００５５】次に、上記水性スラリーを３５％過酸化水
素水を用いて漂白した。漂白装置としては図１に示した
ものを用いた。具体的には、まず漂白ミキシングポンプ
１からリサイクルポンプ２までの管路及び漂白ループ４
内に活性剤濃度７０重量％の漂白済み水性スラリーを予
め充填しておき、次いで、リサイクルポンプ２を稼働し
て該漂白済み水性スラリーが漂白ループ管４を循環する
ような定常状態とした。次に、漂白ミキシングポンプ１
としての渦巻きポンプに上記水性スラリー、及び、３５
％の過酸化水素水を導入して混合し、この混合物の一部
を漂白ループ４を介して循環させながら予備混合物とし
て、中和工程から続いて供給される水性スラリー及び過
酸化水素水に対して渦巻きポンプにおいて混合した。こ
のようにして得られた混合物の一部は再び漂白ループ管
４に導入して予備混合物とし、残部は漂白熟成管３に供
給して未漂白のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の
漂白を進行させた。前記未漂白のα−スルホ脂肪酸アル
キルエステル塩に対する過酸化水素の配合量は純分とし
て０．５〜５重量％とした。水性スラリーの漂白温度は
１２０℃とし、該水性スラリーが漂白ミキシングポンプ
１である渦巻きポンプに投入され、漂白熟成管３から排
出されるまでの滞留時間は６０分とした。前記過酸化水
素及び前記予備混合物の混合比を様々に変化させ漂白処
理を行い、実施例１〜５とした。漂白後のα−スルホ脂
肪酸アルキルエステル塩の色調、α−スルホ脂肪酸ジア
ルカリ塩の生成割合、漂白剤混合時の温度コントロール
性、均一混合性の結果を表１に示す。

【００５６】［比較例１］漂白ミキシングポンプ１にお
いて予備混合物を混合しない点を除いては実施例２と同
じ条件で上記中和物の漂白を行った。漂白後のα−スル
ホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調、α−スルホ脂肪酸
ジアルカリ塩の生成割合、漂白剤混合時の温度コントロ
ール性、均一混合性の結果を表１に示す。

【表１】

【００５７】表１の結果から、未漂白のα−スルホ脂肪
酸アルキルエステル塩含有水性スラリーと漂白剤とを混
合するにあたり、既に得られた混合物の一部を再混合す
ることにより、良好な温度コントロール下において均一
な混合が可能となることが確認できる。その結果、不都
合なα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩の生成を抑制でき、
しかも、最終的に白色度の高いα−スルホ脂肪酸アルキ
ルエステル塩を得ることができた。

【００５８】［実施例６］ミリスチン酸メチルとパルミ
チン酸メチルの割合が重量比で２：８の混合脂肪酸メチ
ルエステル（ヨウ素価０.４０）を、ジャケット冷却、
撹拌器付き槽型反応器を用いて、温度を８０℃に保ちな
がら、Ｎ₂ガスで８容量％に希釈したＳＯ₃ガス１．２倍
モル（対混合脂肪酸メチルエステル）を６０分間、等速
で導入してスルホン化反応を行った。ＳＯ₃ガス導入
後、８５℃に保ちながら３０分間撹拌して熟成を行い、
α−スルホ脂肪酸メチルエステルを製造した。次に、こ
のα−スルホ脂肪酸メチルエステルに２重量％（対α−
スルホ脂肪酸メチルエステル）のメタノールを添加し、
８０℃で２０分間撹拌しエステル化反応を行った後、水
酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝５〜８となるように中和
し、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩含有中和物を得
た。この中和物におけるα−スルホ脂肪酸メチルエステ
ル塩の濃度は６８．５重量％であり、反応率９７.８
％、色調は４０００であった。

【００５９】次にこの中和物をジャケット及び撹拌器付
き槽型反応器に入れ還流管をつけて９５℃で９時間加熱
した。色調は１６００に改善された。加熱処理後、３５
％過酸化水素水を３重量％（純分として対未漂白α−ス
ルホ脂肪酸メチルエステル塩）添加し、漂白温度８０℃
で５時間反応させる点以外は実施例１と同様にして漂白
を行ったところ、色調は２５０にさらに改善されてい
た。

【００６０】［実施例７］ヨウ素価０.１３を示すミリ
スチン酸メチルに着色抑制剤として硫酸ナトリウム（平
均粒径４０〜６０μｍ）を５重量％（対ミリスチン酸メ
チル）添加し、実施例６と同様にスルホン化反応を行っ
た。ＳＯ₃ガス導入後、８０℃に保ちながら６０分間撹
拌して熟成を行い、α−スルホ脂肪酸メチルエステルを
製造した。次に、このα−スルホ脂肪酸メチルエステル
に４重量％（対α−スルホ脂肪酸メチルエステル）のメ
タノールを添加し、８０℃で３０分間撹拌しエステル化
反応を行った後、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝５〜
８となるように中和し、α−スルホ脂肪酸メチルエステ
ル塩含有中和物を得た。この中和物におけるα−スルホ
脂肪酸メチルエステル塩の濃度は６７．８重量％であ
り、反応率９８.０％、色調は８７０であった。

【００６１】次にこの中和物をジャケット及び撹拌器付
き槽型反応器に入れ還流管をつけて８０℃で５時間加熱
した。色調は２００に改善された。加熱処理後、３５％
の過酸化水素水溶液を０．５重量％（純分として対未漂
白α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩）添加し、漂白温
度８０℃で６時間反応させる点以外は実施例１と同様に
漂白を行ったところ、色調は６７にさらに改善されてい
た。

【００６２】［実施例８〜１３］脂肪酸アルキルエステ
ル、着色抑制剤の有無、中和物中のα−スルホ脂肪酸ア
ルキルエステル塩濃度、加熱条件、過酸化水素添加量を
様々に変えて、実施例７と同様に漂白を行った。結果を
表２に示す。なお加熱温度が１００℃以上の場合はオー
トクレーブを使って加熱処理を行った。

【表２】

【００６３】［実施例１４］ミリスチン酸メチルとパル
ミチン酸メチルの割合が重量比で３：７の混合脂肪酸メ
チルエステル（ヨウ素価０.４０）を、ジャケット冷
却、撹拌器付き槽型反応器を用いて、温度を８０℃に保
ちながら、Ｎ₂ガスで８容量％に希釈したＳＯ₃ガス１．
２倍モル（対混合脂肪酸メチルエステル）を６０分間、
等速で導入してスルホン化反応を行った。ＳＯ₃ガス導
入後、８５℃に保ちながら３０分間撹拌して熟成を行
い、α−スルホ脂肪酸メチルエステルを製造した。次
に、このα−スルホ脂肪酸メチルエステルに２重量％
（対α−スルホ脂肪酸メチルエステル）のメタノールを
添加し、８０℃で２０分間撹拌しエステル化反応を行っ
た後、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝５〜８となるよ
うに中和し、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩含有中
和物を得た。この中和物におけるα−スルホ脂肪酸メチ
ルエステル塩の濃度は７０．５重量％であり、反応率９
７.８％、色調は４２００であった。

【００６４】次にこの中和物をジャケット及び撹拌器付
き槽型反応器に入れ還流管をつけて９５℃で９時間加熱
した。色調は２１００に改善された。加熱処理後、１２
％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を２重量％（純分として
対α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩）を添加し、漂白
温度５０℃で５時間反応させる点以外は実施例１と同様
に漂白を行ったところ、色調は９０にさらに改善されて
いた。

【００６５】［実施例１５］ヨウ素価０.１３を示すミ
リスチン酸メチルに着色抑制剤として硫酸ナトリウム
（平均粒径１００〜３００μｍ）を５重量％（対混合脂
肪酸メチルエステル）添加し、実施例１４と同様にスル
ホン化反応を行った。ＳＯ₃ガス導入後８０℃に保ちな
がら６０分間撹拌して熟成を行い、α−スルホ脂肪酸メ
チルエステルを製造した。次に、このα−スルホ脂肪酸
メチルエステルに４重量％（対α−スルホ脂肪酸メチル
エステル）のメタノールを添加し、８０℃で３０分間撹
拌してエステル化反応を行った後、水酸化ナトリウム水
溶液でｐＨ＝５〜８となるように中和し、α−スルホ脂
肪酸メチルエステル塩含有中和物を得た。この中和物に
おけるα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩の濃度は７
１．６重量％であり、反応率９８.０％、色調は９５０
であった。

【００６６】次にこの中和物をジャケット及び撹拌器付
き３００mL槽型反応器に入れ還流管をつけて９５℃で９
時間加熱した。色調は５５０に改善された。加熱処理
後、１２％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を０．５重量％
（純分として対α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩）添
加し、漂白温度５０℃で２時間反応させる点以外は実施
例１と同様に漂白を行ったところ、色調は５５にさらに
改善されていた。

【００６７】［実施例１６〜２１］脂肪酸アルキルエス
テル、着色抑制剤の有無、エステル化工程の有無、中和
物中のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩濃度、加熱
条件、次亜塩素酸塩の添加量を様々に変えて実施例１５
と同様に漂白を行った。結果を表３に示す。なお加熱温
度が１００℃以上の場合はオートクレーブを使って加熱
処理を行った。

【表３】

【００６８】

【発明の効果】本発明においては、未漂白のα−スルホ
脂肪酸アルキルエステル塩に漂白剤を混合して漂白する
にあたって、既に該混合によって得られた混合物の一部
を予備混合物として共に混合するので、未漂白のα−ス
ルホ脂肪酸アルキルエステル塩と漂白剤とのマイルドな
混合を実現することができる。したがって、漂白剤混合
時の過度の発熱を抑制することができ、副生物の生成と
共に製品としてのα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩
の着色を抑制することができる。しかも、漂白剤との均
一な混合が可能であるので、製品に漂白むらが生じるこ
とがない。

【００６９】また、本発明においては、漂白剤による漂
白処理前に被漂白物であるα−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステル塩を加熱処理することとしているので、従来のも
のに比べてより白色に近い製品を得ることができる。

【００７０】そして、未漂白のα−スルホ脂肪酸アルキ
ルエステル塩に加熱処理を行った上で漂白剤により漂白
する際に、該漂白剤と該α−スルホ脂肪酸アルキルエス
テル塩の混合物の一部を予備混合物として共に混合する
こととした場合には、製品としてのα−スルホ脂肪酸ア
ルキルエステル塩の色調のさらなる改善を図ることがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の漂白工程を実施するための漂白装置
の一例を示す概略図。

【符号の説明】

１漂白ミキシングポンプ２リサイクルポンプ３漂白熟成管４漂白ループ管５加熱器

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者西尾拓東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン株式会社内 (72)発明者的場誠二東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン株式会社内 (72)発明者宮脇洋三東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン株式会社内Ｆターム(参考） 4H003 AB14 FA03 FA08 4H006 AA02 AC61 AD30 BB31 BC37 BC51 BD10 BD21 BD70 BE03 BE10 BE11 BE14 BE21 BE32 BE36 BE43

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪酸アルキルエステルをスルホン化ガ
スによりスルホン化してα−スルホ脂肪酸アルキルエス
テルを得るスルホン化工程と、前記α−スルホ脂肪酸アルキルエステルを中和すること
によってα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含む中
和物を得る中和工程と、前記α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を漂白する漂
白工程とを含む淡色α−スルホ脂肪酸アルキルエステル
塩の製造方法であって、前記漂白工程が前記中和物、漂白剤及び予備混合物を混
合する混合工程を含んでおり、該予備混合物は当該混合
工程によって得られた混合物の一部であることを特徴と
する淡色α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方
法。
【請求項２】前記混合工程において混合される前記予
備混合物の重量が、前記中和物および前記漂白剤の合計
重量の５倍以上であることを特徴とする請求項１記載の
淡色スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法。
【請求項３】前記漂白工程が前記混合工程において混
合される前記中和物を予め８０℃以上に加熱する加熱処
理工程を含むことを特徴とする請求項１又は２記載の淡
色α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法。
【請求項４】前記漂白剤が過酸化水素又は次亜塩素酸
塩であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記
載の淡色α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方
法。