JP3929585B2 - 淡色α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩およびその製造法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とその製造法に関し、特に白色に近い淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、その用途のひとつとして界面活性剤があり、特にその洗浄力が高く、生分解性が良好で、環境に対する影響が少ないことから洗浄剤材料としての性能が高く評価されている。
このα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、脂肪酸アルキルエステルをＳＯ3によりスルホン化してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを得た後に、アルカ リによって中和することによって得られる 。
【０００３】
脂肪酸アルキルエステルのスルホン化メカニズムについては、Smith and Stirton：JAOCS ｖｏｌ．４４,Ｐ．４０５（１９６７）およびSchmid, Baumann, Stein, Dolhaine： Proceeding of the World Surfactants Congress Munchen, ｖｏｌ．２, Ｐ．１０５, Gelnhausen, Kurle（１９８４）およびH.Yoshimura:油 化学(JJOCS)，４１巻，１０頁 （１９９２）に示されるように、以下の反応スキ−ムによって進行する。
【０００４】
【化１】
【０００５】
脂肪酸アルキルエステルからα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを得るには、最初にＳＯ3が脂肪酸アルキルエステルのα位に反応してα−スルホ脂肪酸アル キルエステルを生成すれば効率がよいと考えられる。
しかし実際はアルコキシ基に挿入されるような反応がおこり、ＳＯ3一分子付 加体（以下、一分子付加体と略記する。）が生成する。
そしてつぎの段階でさらにＳＯ3と反応してα位にスルホン基が導入され、Ｓ Ｏ3二分子付加体（以下、二分子付加体と略記する。）が生成する。
最後にアルコキシ基に挿入したＳＯ3が脱離してα−スルホ脂肪酸アルキルエ ステルが生成する。
【０００６】
この反応は、前記二分子付加体の生成段階までは速やかに進行するが、二分子付加体からα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを生成する反応速度は非常に遅い。
このため、実際はＳＯ3ガスなどのスルホン化ガスを過剰に使用しなくてはな らず、さらに二分子付加体生成段階まで進行させた後に、熟成工程を設けてＳＯ3の脱離を促進させる必要がある。
【０００７】
また、通常α−スルホ脂肪酸アルキルエステルは著しく着色しており、このためアルカリ中和後に得られるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩も着色している。
このような着色は洗浄剤材料として用いる場合には不都合である。
このため中和工程の前あるいは後に、過酸化水素などによる過酷な条件の漂白工程が行われている。
つまり従来のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、スルホン化ガス導入工程と熟成工程を経てスルホン化され、その後、中和工程、漂白工程を経て製造されている。
【０００８】
ところでα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩には、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩などの副生物が含まれている。
これは製造過程で一部エステル結合の切断が生じるためである。
これらの副生物は洗浄剤活性成分としては洗浄力が小さく、水溶性も劣るので、洗浄剤材料としてはこれらの副生物の生成はできるだけ抑制することが好ましい。
したがって特に条件が過酷で、エステル結合の一部が加水分解しやすく、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の生成に直接的に関係しない漂白工程は、できるだけ簡略化または省略できると好ましい。
さらに過酸化水素を用いた漂白作業は取扱いが困難で、操作が煩雑になったり、作業環境が悪化したりすることがある。
【０００９】
またα−スルホ脂肪酸アルキルエステルの着色原因のひとつは、過剰なスルホン化ガスの存在によるものである。
また特に熟成工程中に着色が進行することが確認されている。
しかし熟成工程は、副生物を抑えるためにも十分に行うことが必要不可欠である。
すなわち熟成工程が不十分で二分子付加体が残存していると、この後に行われる例えば水酸化ナトリウムなどのアルカリ中和により、下記（ＩＩＩ）に示すような反応がおこり、洗浄力、水溶力の劣るα−スルホ脂肪酸ジソ−ダ（α−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩）を生成する。そして界面活性剤としての物性、例えば好ましい洗浄力や浸透力などを得ることが困難となる。
【００１０】
【化２】
【００１１】
したがって最も望まれるのは、熟成工程を十分に行って反応率を高めることができ、かつ漂白工程を簡略化あるいは省略できる方法であって、白色に近い淡色で、できるだけ副生物を含有しないα−スルホ脂肪酸アルキルエステルからα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得る方法である。
【００１２】
漂白工程を簡略化あるいは省略してα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調を改善する方法として、特表平６−５１０３００号公報には暗色不純物を含むα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩をメタノール溶剤に溶解し、前記暗色不純物を活性炭などに吸着させる方法；特表平８−５０１３０９号公報には暗色不純物を含むα−スルホ脂肪酸アルキルエステルをアルコキシドによってメタノールを溶媒とする実質的に無水溶媒中で連続的に中和する方法；特開昭６３−１０５０９７号公報には暗色不純物を含むα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を食塩で２回以上塩析する方法などが提案されている。
しかしこれらの従来の提案方法は、反応率や色調改善効果が不十分であったり、また操作が煩雑であったり、他の添加物や溶媒を使用するためコストが高くなるなど、必ずしも満足できるものではなかった。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
よって本発明は、白色に近い淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と その製造法を提供することを課題とする。
さらには副生物の生成を抑え、洗浄剤材料に適した白色に近い淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とその製造法を得ることを目的とする。
またできるだけ簡便な操作で白色に近い淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得ることができる方法を提供することを課題とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
前記課題を鑑み、本発明においては、下記の一般式（Ｉ）
Ｒ１ＣＨ２ＣＯＯＲ２ …（Ｉ）
（式中、Ｒ１は炭素数６〜２４のアルキル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基を表す）
で示される脂肪酸アルキルエステルと、スルホン化ガスとを接触させるスルホン化ガス導入工程と、該スルホン化ガス導入工程後に、着色抑制剤存在下でＳＯ３二分子付加体からＳＯ３を脱離させる熟成工程と、該熟成工程後にアルカリで中和する中和工程と、該中和工程後に、過酸化水素を用いた漂白工程をすることなく、８０〜１３０℃の温度条件下で、１００℃以下の場合は還流させ、１００℃を超える場合にはオートクレーブを用いて加熱処理を行う加熱処理工程を経て淡色α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を製造することを特徴とする。
また、好ましくは前記熟成工程と中和工程の間に、低級アルコールによってエステル化するエステル化工程を行って淡色α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得ることを特徴とする。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明の製造法は、好ましくは例えば以下の（Ａ）〜（Ｅ）の工程を順次行ってα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得るものである。
（Ａ）前記一般式（Ｉ）で示される脂肪酸アルキルエステルと、スルホン化ガスとを接触させるスルホン化ガス導入工程。
（Ｂ）ＳＯ3二分子付加体からＳＯ3を脱離させる熟成工程。
（Ｃ）副生物をさらに抑制するために低級アルコールにてエステル化するエステル化工程。
（Ｄ）アルカリで中和してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルからα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得る中和工程。
（Ｅ）色調を改善する加熱処理工程。
前記（Ｃ）エステル化工程は必須ではないが、この工程を経ることによって副生物であり、着色の原因でもあるα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩の含量を低下させて製品純度を向上させることができるので、（Ｂ）熟成工程と（Ｄ）中和工程の間に、（Ｃ）エステル化工程を行うと好ましい。
【００１６】
本発明に用いる脂肪酸アルキルエステルは、前記式（Ｉ）で示されるもので、脂肪酸残基の炭素数が６〜２４で、アルコ−ル残基の炭素数が１〜６で、両者の合計の炭素数が９〜２６である。
また牛脂、魚油などから誘導される動物系油脂；ヤシ油、パ−ム油、大豆油などから誘導される植物系油脂；α−オレフィンのオキソ法から誘導される合成脂肪酸アルキルエステルなどのいずれでもよく、特に限定はされない。
具体的には、ラウリン酸メチル、エチルまたはプロピル；パルミチン酸メチルまたはエチル；ステアリン酸メチルまたはエチル；硬化牛脂脂肪酸メチルまたはエチル；硬化魚油脂肪酸メチルまたはエチル；ヤシ油脂肪酸メチルまたはエチル；パ−ム油脂肪酸メチルまたはエチル；パ−ム核油脂肪酸メチルまたはエチルなどを例示することができ、これらは単独でも２種以上混合して用いてもよい。
またヨウ素価は低い方が着色しにくいので、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．２以下である。
【００１７】
以下各工程について詳細に説明する。
（Ａ）スルホン化ガス導入工程
反応方式としては槽型反応、フィルム反応、管型気液混相流反応などの方式が用いられる。
スルホン化方法としては薄膜式スルホン化法、回分式スルホン化法などのいずれのスルホン化方式でもよい。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステルの色調を重視すると回分式スルホン化法が望ましいが、生産レベルでコストなどを重視すると薄膜式スルホン化法が望ましい。
【００１８】
スルホン化ガスはＳＯ3ガス、発煙硫酸などが例示できるが、好ましくはＳＯ3ガスが用いられる。通常空気または窒素などの不活性ガスで濃度３〜３０容量％に希釈したＳＯ3ガスが使用される。
ＳＯ3は原料の脂肪酸アルキルエステルの１．０〜２．０倍モル、好ましくは １．０〜１．５倍モル、さらに好ましくは１．０５〜１．３倍モル使用される。１．０倍モル未満ではスルホン化反応が十分に進行せず、２．０倍モルをこえると、スルホン化反応がより過激になるため局部熱に起因する着色が発生しやすく、不都合である。
【００１９】
反応温度は脂肪酸アルキルエステルが流動性を有する温度であればよい。
一般に脂肪酸アルキルエステルの凝固点以上、好ましくは凝固点から凝固点より７０℃高い温度までである。
反応時間はスルホン化方法により異なり、薄膜式スルホン化法では５〜６０秒、回分式スルホン化法では１０〜１２０分程度である。
【００２０】
（Ｂ）熟成工程
熟成工程の温度は７０〜１００℃が適当である。
７０℃より低いと反応は速やかに進行せず、１００℃以下とすることによって着色を抑制することができる。
反応時間は１〜１２０分とされる。
【００２１】
（Ｃ）エステル化工程
エステル化工程は、前記（Ｂ）熟成工程後に少量の低級アルコールを添加し、エステル化反応を進行させるものである。
ここで用いられる低級アルコールは、通常反応に用いる脂肪酸アルキルエステルのアルコ−ル残基の炭素数と等しい炭素数のものが好ましいが、特に限定されることはない。すなわちこの低級アルコールの炭素数は１〜６が好ましい。
低級アルコールは、反応液中の二分子付加体に対して０．５〜５．０倍モル、好ましくは０．８〜２．０倍モル用いられる。
また反応温度は５０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃、反応時間は５〜１２０分とされる。
【００２２】
このエステル化によって、熟成工程後に残留している二分子付加体は、そのアルコキシ基に挿入されていたＳＯ3が脱離してα−スルホ脂肪酸アルキルエステ ルとなる。
この結果製品の純度が向上し、性能向上を図ることができる。
また二分子付加体が中和されて生成するα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩は着色原因でもあるので、より製品の色調を改善することができる。
【００２３】
（Ｄ）中和工程
中和工程は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルとアルカリとの中和液が、酸性あるいは弱いアルカリ性の範囲（ｐＨ４〜９）で行われると好ましい。強アルカリ性の場合、エステル結合が切断されやすくなる可能性がある。
使用されるアルカリとしては、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、エタノールアミンなどが用いられる。
これらのアルカリは通常水溶液として用いられ、アルカリ水溶液の濃度は２〜４０重量％程度とされる。
また中和液中のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の濃度は１０〜８０重量％とされる。
中和温度は３０〜７０℃、中和時間は１０〜６０分間とされる。
【００２４】
（Ｅ）加熱処理工程
前記（Ｄ）中和工程後に、得られた中和液を加熱処理する。
加熱温度は８０℃以上、好ましくは８０〜１７０℃、さらに好ましくは８０〜１３０℃とされる。
８０℃未満の場合色調改善効果が得られない。また１７０℃をこえると効果が得られなかったり、副生物が生成しやすくなることがある。
加熱温度が１００℃以下の場合は、通常還流させながら常圧で行う。１００℃をこえる場合には、オートクレーブなどを用いると好ましい。
加熱時間は０．５時間〜７日間、好ましくは１時間〜５日間とされる。
この加熱処理を行うことにより、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調が改善され、過酷な条件の漂白を省略あるいは簡略化して製品を得ることができる。
【００２５】
また前記（Ａ）スルホン化ガス導入工程、あるいは（Ｂ）熟成工程において、少なくとも（Ｂ）熟成工程を着色抑制剤存在下で行うと好ましい。
着色抑制剤としては、本出願人が提案している種々のものを用いることができる。
有効な着色抑制剤について、詳細は特願平０８−２４４３３号、特願平０８−３３６０７７号、特願平０８−３４０１４９号、特願平０８−３４０１４８号、特願平０８−３４０１４７号、特願平０８−３４２２４４号、特開平０９−２１６８６１号公報、特開平０９−２１６８６２号公報、特開平０９−２１６８６３号公報などに開示されている。
【００２６】
これらの中では特開平０９−２１６８６３号公報に示されている一価の金属イオンを有し、かつ平均粒径２５０μｍ以下の無機硫酸塩を用いると好ましい。
無機硫酸塩は着色抑制効果が高く、安価なものが多く、さらに洗浄剤に配合される成分なのでα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（製品）から除去する必要がない。
無機硫酸塩は、一価の金属イオンを有する粉末状の無水塩であれば特に限定されず、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウムなどが例示される。
【００２７】
無機硫酸塩は、その平均粒径は２５０μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下のものが用いられる。
無機硫酸塩は、反応中、反応液にはその表面がわずかに溶解する程度でほとんど溶解しない。このため粒子状で反応液中に分散している。
したがってこのように粒径の小さい無機硫酸塩を用いることにより、無機硫酸塩全体としては接触面積が大きく、分散性が向上し、より効果を高めることができる。
添加量は原料の脂肪酸アルキルエステルに対して０．１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％である。０．１重量％未満の場合は添加効果が得られない。
【００２８】
無機硫酸塩（着色抑制剤）は少なくとも（Ｂ）熟成工程において存在してればよい。
したがって脂肪酸アルキルエステルに無機硫酸塩を添加し、混合しておいて（Ａ）スルホン化ガス導入工程に供するのが、手順が簡略化されるため通例であるが、（Ａ）スルホン化ガス導入工程と（Ｂ）熟成工程との間に添加してもよい。
【００２９】
この製造法においては、（Ｅ）加熱処理工程を経ることによってα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調が改善されることが特徴的である。
すなわち中和液を加熱するのみなので、従来行われていた過酸化水素を用いた漂白工程と比較すると、取扱いが容易で煩雑な操作や作業環境の悪化を伴わず、製品に過酸化水素などが残留せず、副生物も生成しにくいため、安全で経済的である。
【００３０】
本発明の実施の態様をまとめると以下のようになる。
(1) 原料の脂肪酸アルキルエステルのヨウ素価は、好ましくは０．５以下 、より好ましくは０．２以下である。
(2) 本発明は、好ましくは（Ａ）スルホン化ガス導入工程；（Ｂ）熟成工程； （Ｃ）エステル化工程；（Ｄ）中和工程；（Ｅ）加熱処理工程を順次行ってα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を製造するものである。
（Ｃ）エステル化工程は必須ではないが、着色の原因の副生物含量を少なくすることができ、製品純度を向上させるとともに色調を改善することができるので（Ｃ）エステル化工程を行うことが好ましい。
【００３１】
(3) （Ａ）スルホン化ガス導入工程
スルホン化ガスは、空気または窒素などの不活性ガスで濃度３〜３０容量％に希釈したＳＯ3ガスが通常用いられる。
ＳＯ3は原料の脂肪酸アルキルエステルの１．０〜２．０倍モル、好ましくは １．０〜１．５倍モル、さらに好ましくは１．０５〜１．３倍モル使用される。
反応温度は脂肪酸アルキルエステルの凝固点以上、好ましくは凝固点から凝固点より７０℃高い温度までである。
反応時間は、薄膜式スルホン化法では５〜６０秒、回分式スルホン化法では１０〜１２０分程度である。
【００３２】
(4) （Ｂ）熟成工程
熟成工程の温度は７０〜１００℃が適当である。
反応時間は反応時間は１〜１２０分とされる。
(5) （Ｃ）エステル化工程
低級アルコールの炭素数は１〜６が好ましい。
低級アルコールは、反応液中の二分子付加体に対して０．５〜５．０倍モル、好ましくは０．８〜２．０倍モル用いられる。
また反応温度は５０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃、反応時間は５〜１２０分とされる。
【００３３】
(6) （Ｄ）中和工程
中和工程は、中和液が酸性あるいは弱いアルカリ性の範囲（ｐＨ４〜９）で行われることが好ましい。
中和に用いられるアルカリ水溶液の濃度は２〜４０重量％程度とされる。
中和液中のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の濃度は１０〜８０重量％とされる。
中和温度は３０〜７０℃、中和時間は１０〜６０分間とされる。
【００３４】
(7) （Ｅ）加熱処理工程
前記中和工程後に得られた中和液の加熱処理温度は、８０℃以上、好ましくは８０〜１７０℃、さらに好ましくは８０〜１３０℃とされる。
加熱温度が１００℃未満の場合は、通常還流させながら常圧で行う。１００℃をこえる場合には、オートクレーブなどを用いると好ましい。
加熱時間は０．５時間〜７日間、好ましくは１時間〜５日間とされる。
【００３５】
(8) （Ａ）スルホン化ガス導入工程、あるいは（Ｂ）熟成工程において、少な くとも（Ｂ）熟成工程を着色抑制剤存在下で行うと好ましい。
着色抑制剤としては、特開平０９−２１６８６３号に示されている一価の金属イオンを有し、かつ平均粒径２５０μｍ以下の無機硫酸塩を用いると好ましい。
無機硫酸塩は、一価の金属イオンを有する粉末状の無水塩で、例えば硫酸ナトリウムや、硫酸カリウムなどである。
その平均粒径は２５０μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下のものが用いられる。
添加量は原料の脂肪酸アルキルエステルに対して０．１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％である。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明の技術的範囲がこれにより限定されるものではない。
（比較例１）
ミリスチン酸メチルとパルミチン酸メチルを、重量比２：８で混合した脂肪酸メチルエステル（ヨウ素価０．４０）を、ジャケット冷却、攪拌器付き３００ｍｌガラス製反応器を用いて、温度を８０℃に保ちながら、Ｎ2ガスで７容量％に希釈した無水硫酸ガス１．２倍モル（対混合脂肪酸メチルエステル）を６０分間、等速で導入した（（Ａ）スルホン化ガス導入工程）。
導入後、８５℃に保ちながら３０分間攪拌して熟成し、α−スルホ脂肪酸メチルエステルを製造した（（Ｂ）熟成工程）。
【００３７】
このときに仕込の混合脂肪酸メチルエステルに対して二分子付加体が２０モル％生成していた。
さらにこの二分子付加体に対して等モルのメタノールを添加し、８０℃で２０分間撹拌してエステル化を行った（（Ｃ）エステル化工程）。
ついで２重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和液がｐＨ７〜８となるように中和し、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩を得た。
この中和液のα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩濃度は１３．６重量％であった。また反応率は９８．２％であった。
【００３８】
得られたα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩を抜き出し、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩として５重量％エタノ−ル溶液とし、４０ｍｍ光路長、Ｎｏ.４ ２ブル−フィルタ−を用いたクレット光電光度計で測定したところ、色調は４４００であった。この数値が小さい程着色していないことを示している。
ついで前記中和液を、攪拌器付き３００ｍｌガラス製反応器で還流管をつけて９５℃、９時間加熱した（加熱処理工程）。
この加熱処理工程後の色調を、上述と同様の条件で測定したところ、色調は２１００に改善されていた。
【００３９】
（実施例１）
ミリスチン酸メチルとパルミチン酸メチルを重量比３：７で混合した脂肪酸メチルエステル（ヨウ素価０．０３）に、着色抑制剤として硫酸ナトリウム（平均粒径４０〜６０μｍ）を５重量％（対混合脂肪酸メチルエステル）添加して、比較例１と同様の方法でスルホン化ガスを導入した（（Ａ）スルホン化ガス導入工程）。
導入後、８０℃に保ちながら６０分間攪拌して熟成し、α−スルホ脂肪酸メチルエステルを製造した（（Ｂ）熟成工程）。
【００４０】
このときに仕込の脂肪酸メチルエステルに対して二分子付加体が２０モル％生成していた。
さらにこの二分子付加体に対して２倍モルのメタノールを添加し、８０℃で３０分間撹拌してエステル化を行った（（Ｃ）エステル化工程）。
ついで３．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和液がｐＨ７〜８となるように中和し、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩を得た。
この中和液のα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩濃度は２０．５重量％であった。また反応率は９８．０％であった。
【００４１】
得られたα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩を抜き出し、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩として５重量％エタノ−ル溶液とし、４０ｍｍ光路長、Ｎｏ.４ ２ブル−フィルタ−を用いたクレット光電光度計で測定したところ、色調は４１５であった。
ついで前記中和液を、攪拌器付き３００ｍｌガラス製反応器で還流管をつけて９５℃、９時間加熱した（加熱処理工程）。
この加熱処理工程後の色調を、上述と同様の条件で測定したところ、色調は２５０に改善されていた。
【００４２】
（比較例２、実施例２〜７）
原料（脂肪酸アルキルエステル）、着色抑制剤、エステル化工程の有無、中和液濃度、加熱処理工程の温度、時間などの条件をかえて実験を行った。
なお加熱処理温度が１００℃をこえる場合にはオートクレーブを使用した。
結果を表１に示す。
表１中、原料の脂肪酸アルキルエステルについては、脂肪酸残基の炭素数のみが示されているが、これらは全てメチルエステルである。
また、この原料において異なる脂肪酸残基の炭素数を有するものを混合した場合には、その混合重量比が示されている。例えばＣ14／Ｃ16＝２／８というのは、ミリスチン酸メチルとパルミチン酸メチルを２：８の重量比で混合して原料としたことを示している。
また着色抑制剤の添加量（重量％）は、原料の脂肪酸アルキルエステルに対する割合で示されている。
【００４３】
【表１】
【００４４】
表１から、加熱処理工程を経ることによって色調が改善されることが明らかである。
また原料のヨウ素価が低いこと、着色抑制剤を添加すること、エステル化工程を行うことがさらなる色調の改善に効果的であることがわかる。
【００４５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明は中和工程後に加熱処理を行うことによって、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調改善効果が得られるものである。
すなわち中和液を加熱するのみなので、従来行われていた過酸化水素を用いた漂白工程と比較すると、取扱いが容易で煩雑な操作や作業環境の悪化を伴わず、過酸化水素が残留せず、副生物も生成しにくいため、安全で経済的である。
このため製品純度と品質の向上を図ることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とその製造法に関し、特に白色に近い淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、その用途のひとつとして界面活性剤があり、特にその洗浄力が高く、生分解性が良好で、環境に対する影響が少ないことから洗浄剤材料としての性能が高く評価されている。
このα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、脂肪酸アルキルエステルをＳＯ3によりスルホン化してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを得た後に、アルカ リによって中和することによって得られる 。
【０００３】
脂肪酸アルキルエステルのスルホン化メカニズムについては、Smith and Stirton：JAOCS ｖｏｌ．４４,Ｐ．４０５（１９６７）およびSchmid, Baumann, Stein, Dolhaine： Proceeding of the World Surfactants Congress Munchen, ｖｏｌ．２, Ｐ．１０５, Gelnhausen, Kurle（１９８４）およびH.Yoshimura:油 化学(JJOCS)，４１巻，１０頁 （１９９２）に示されるように、以下の反応スキ−ムによって進行する。
【０００４】
【化１】
脂肪酸アルキルエステルからα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを得るには、最初にＳＯ3が脂肪酸アルキルエステルのα位に反応してα−スルホ脂肪酸アル キルエステルを生成すれば効率がよいと考えられる。
しかし実際はアルコキシ基に挿入されるような反応がおこり、ＳＯ3一分子付 加体（以下、一分子付加体と略記する。）が生成する。
そしてつぎの段階でさらにＳＯ3と反応してα位にスルホン基が導入され、Ｓ Ｏ3二分子付加体（以下、二分子付加体と略記する。）が生成する。
最後にアルコキシ基に挿入したＳＯ3が脱離してα−スルホ脂肪酸アルキルエ ステルが生成する。
【０００６】
この反応は、前記二分子付加体の生成段階までは速やかに進行するが、二分子付加体からα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを生成する反応速度は非常に遅い。
このため、実際はＳＯ3ガスなどのスルホン化ガスを過剰に使用しなくてはな らず、さらに二分子付加体生成段階まで進行させた後に、熟成工程を設けてＳＯ3の脱離を促進させる必要がある。
【０００７】
また、通常α−スルホ脂肪酸アルキルエステルは著しく着色しており、このためアルカリ中和後に得られるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩も着色している。
このような着色は洗浄剤材料として用いる場合には不都合である。
このため中和工程の前あるいは後に、過酸化水素などによる過酷な条件の漂白工程が行われている。
つまり従来のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、スルホン化ガス導入工程と熟成工程を経てスルホン化され、その後、中和工程、漂白工程を経て製造されている。
【０００８】
ところでα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩には、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩などの副生物が含まれている。
これは製造過程で一部エステル結合の切断が生じるためである。
これらの副生物は洗浄剤活性成分としては洗浄力が小さく、水溶性も劣るので、洗浄剤材料としてはこれらの副生物の生成はできるだけ抑制することが好ましい。
したがって特に条件が過酷で、エステル結合の一部が加水分解しやすく、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の生成に直接的に関係しない漂白工程は、できるだけ簡略化または省略できると好ましい。
さらに過酸化水素を用いた漂白作業は取扱いが困難で、操作が煩雑になったり、作業環境が悪化したりすることがある。
【０００９】
またα−スルホ脂肪酸アルキルエステルの着色原因のひとつは、過剰なスルホン化ガスの存在によるものである。
また特に熟成工程中に着色が進行することが確認されている。
しかし熟成工程は、副生物を抑えるためにも十分に行うことが必要不可欠である。
すなわち熟成工程が不十分で二分子付加体が残存していると、この後に行われる例えば水酸化ナトリウムなどのアルカリ中和により、下記（ＩＩＩ）に示すような反応がおこり、洗浄力、水溶力の劣るα−スルホ脂肪酸ジソ−ダ（α−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩）を生成する。そして界面活性剤としての物性、例えば好ましい洗浄力や浸透力などを得ることが困難となる。
【００１０】
【化２】
したがって最も望まれるのは、熟成工程を十分に行って反応率を高めることができ、かつ漂白工程を簡略化あるいは省略できる方法であって、白色に近い淡色で、できるだけ副生物を含有しないα−スルホ脂肪酸アルキルエステルからα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得る方法である。
【００１２】
漂白工程を簡略化あるいは省略してα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調を改善する方法として、特表平６−５１０３００号公報には暗色不純物を含むα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩をメタノール溶剤に溶解し、前記暗色不純物を活性炭などに吸着させる方法；特表平８−５０１３０９号公報には暗色不純物を含むα−スルホ脂肪酸アルキルエステルをアルコキシドによってメタノールを溶媒とする実質的に無水溶媒中で連続的に中和する方法；特開昭６３−１０５０９７号公報には暗色不純物を含むα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を食塩で２回以上塩析する方法などが提案されている。
しかしこれらの従来の提案方法は、反応率や色調改善効果が不十分であったり、また操作が煩雑であったり、他の添加物や溶媒を使用するためコストが高くなるなど、必ずしも満足できるものではなかった。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
よって本発明は、白色に近い淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と その製造法を提供することを課題とする。
さらには副生物の生成を抑え、洗浄剤材料に適した白色に近い淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とその製造法を得ることを目的とする。
またできるだけ簡便な操作で白色に近い淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得ることができる方法を提供することを課題とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
前記課題を鑑み、本発明においては、下記の一般式（Ｉ）
Ｒ１ＣＨ２ＣＯＯＲ２ …（Ｉ）
（式中、Ｒ１は炭素数６〜２４のアルキル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基を表す）
で示される脂肪酸アルキルエステルと、スルホン化ガスとを接触させるスルホン化ガス導入工程と、該スルホン化ガス導入工程後に、着色抑制剤存在下でＳＯ３二分子付加体からＳＯ３を脱離させる熟成工程と、該熟成工程後にアルカリで中和する中和工程と、該中和工程後に、過酸化水素を用いた漂白工程をすることなく、８０〜１３０℃の温度条件下で、１００℃以下の場合は還流させ、１００℃を超える場合にはオートクレーブを用いて加熱処理を行う加熱処理工程を経て淡色α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を製造することを特徴とする。
また、好ましくは前記熟成工程と中和工程の間に、低級アルコールによってエステル化するエステル化工程を行って淡色α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得ることを特徴とする。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明の製造法は、好ましくは例えば以下の（Ａ）〜（Ｅ）の工程を順次行ってα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得るものである。
（Ａ）前記一般式（Ｉ）で示される脂肪酸アルキルエステルと、スルホン化ガスとを接触させるスルホン化ガス導入工程。
（Ｂ）ＳＯ3二分子付加体からＳＯ3を脱離させる熟成工程。
（Ｃ）副生物をさらに抑制するために低級アルコールにてエステル化するエステル化工程。
（Ｄ）アルカリで中和してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルからα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得る中和工程。
（Ｅ）色調を改善する加熱処理工程。
前記（Ｃ）エステル化工程は必須ではないが、この工程を経ることによって副生物であり、着色の原因でもあるα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩の含量を低下させて製品純度を向上させることができるので、（Ｂ）熟成工程と（Ｄ）中和工程の間に、（Ｃ）エステル化工程を行うと好ましい。
【００１６】
本発明に用いる脂肪酸アルキルエステルは、前記式（Ｉ）で示されるもので、脂肪酸残基の炭素数が６〜２４で、アルコ−ル残基の炭素数が１〜６で、両者の合計の炭素数が９〜２６である。
また牛脂、魚油などから誘導される動物系油脂；ヤシ油、パ−ム油、大豆油などから誘導される植物系油脂；α−オレフィンのオキソ法から誘導される合成脂肪酸アルキルエステルなどのいずれでもよく、特に限定はされない。
具体的には、ラウリン酸メチル、エチルまたはプロピル；パルミチン酸メチルまたはエチル；ステアリン酸メチルまたはエチル；硬化牛脂脂肪酸メチルまたはエチル；硬化魚油脂肪酸メチルまたはエチル；ヤシ油脂肪酸メチルまたはエチル；パ−ム油脂肪酸メチルまたはエチル；パ−ム核油脂肪酸メチルまたはエチルなどを例示することができ、これらは単独でも２種以上混合して用いてもよい。
またヨウ素価は低い方が着色しにくいので、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．２以下である。
【００１７】
以下各工程について詳細に説明する。
（Ａ）スルホン化ガス導入工程
反応方式としては槽型反応、フィルム反応、管型気液混相流反応などの方式が用いられる。
スルホン化方法としては薄膜式スルホン化法、回分式スルホン化法などのいずれのスルホン化方式でもよい。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステルの色調を重視すると回分式スルホン化法が望ましいが、生産レベルでコストなどを重視すると薄膜式スルホン化法が望ましい。
【００１８】
スルホン化ガスはＳＯ3ガス、発煙硫酸などが例示できるが、好ましくはＳＯ3ガスが用いられる。通常空気または窒素などの不活性ガスで濃度３〜３０容量％に希釈したＳＯ3ガスが使用される。
ＳＯ3は原料の脂肪酸アルキルエステルの１．０〜２．０倍モル、好ましくは １．０〜１．５倍モル、さらに好ましくは１．０５〜１．３倍モル使用される。１．０倍モル未満ではスルホン化反応が十分に進行せず、２．０倍モルをこえると、スルホン化反応がより過激になるため局部熱に起因する着色が発生しやすく、不都合である。
【００１９】
反応温度は脂肪酸アルキルエステルが流動性を有する温度であればよい。
一般に脂肪酸アルキルエステルの凝固点以上、好ましくは凝固点から凝固点より７０℃高い温度までである。
反応時間はスルホン化方法により異なり、薄膜式スルホン化法では５〜６０秒、回分式スルホン化法では１０〜１２０分程度である。
【００２０】
（Ｂ）熟成工程
熟成工程の温度は７０〜１００℃が適当である。
７０℃より低いと反応は速やかに進行せず、１００℃以下とすることによって着色を抑制することができる。
反応時間は１〜１２０分とされる。
【００２１】
（Ｃ）エステル化工程
エステル化工程は、前記（Ｂ）熟成工程後に少量の低級アルコールを添加し、エステル化反応を進行させるものである。
ここで用いられる低級アルコールは、通常反応に用いる脂肪酸アルキルエステルのアルコ−ル残基の炭素数と等しい炭素数のものが好ましいが、特に限定されることはない。すなわちこの低級アルコールの炭素数は１〜６が好ましい。
低級アルコールは、反応液中の二分子付加体に対して０．５〜５．０倍モル、好ましくは０．８〜２．０倍モル用いられる。
また反応温度は５０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃、反応時間は５〜１２０分とされる。
【００２２】
このエステル化によって、熟成工程後に残留している二分子付加体は、そのアルコキシ基に挿入されていたＳＯ3が脱離してα−スルホ脂肪酸アルキルエステ ルとなる。
この結果製品の純度が向上し、性能向上を図ることができる。
また二分子付加体が中和されて生成するα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩は着色原因でもあるので、より製品の色調を改善することができる。
【００２３】
（Ｄ）中和工程
中和工程は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルとアルカリとの中和液が、酸性あるいは弱いアルカリ性の範囲（ｐＨ４〜９）で行われると好ましい。強アルカリ性の場合、エステル結合が切断されやすくなる可能性がある。
使用されるアルカリとしては、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、エタノールアミンなどが用いられる。
これらのアルカリは通常水溶液として用いられ、アルカリ水溶液の濃度は２〜４０重量％程度とされる。
また中和液中のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の濃度は１０〜８０重量％とされる。
中和温度は３０〜７０℃、中和時間は１０〜６０分間とされる。
【００２４】
（Ｅ）加熱処理工程
前記（Ｄ）中和工程後に、得られた中和液を加熱処理する。
加熱温度は８０℃以上、好ましくは８０〜１７０℃、さらに好ましくは８０〜１３０℃とされる。
８０℃未満の場合色調改善効果が得られない。また１７０℃をこえると効果が得られなかったり、副生物が生成しやすくなることがある。
加熱温度が１００℃以下の場合は、通常還流させながら常圧で行う。１００℃をこえる場合には、オートクレーブなどを用いると好ましい。
加熱時間は０．５時間〜７日間、好ましくは１時間〜５日間とされる。
この加熱処理を行うことにより、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調が改善され、過酷な条件の漂白を省略あるいは簡略化して製品を得ることができる。
【００２５】
また前記（Ａ）スルホン化ガス導入工程、あるいは（Ｂ）熟成工程において、少なくとも（Ｂ）熟成工程を着色抑制剤存在下で行うと好ましい。
着色抑制剤としては、本出願人が提案している種々のものを用いることができる。
有効な着色抑制剤について、詳細は特願平０８−２４４３３号、特願平０８−３３６０７７号、特願平０８−３４０１４９号、特願平０８−３４０１４８号、特願平０８−３４０１４７号、特願平０８−３４２２４４号、特開平０９−２１６８６１号公報、特開平０９−２１６８６２号公報、特開平０９−２１６８６３号公報などに開示されている。
【００２６】
これらの中では特開平０９−２１６８６３号公報に示されている一価の金属イオンを有し、かつ平均粒径２５０μｍ以下の無機硫酸塩を用いると好ましい。
無機硫酸塩は着色抑制効果が高く、安価なものが多く、さらに洗浄剤に配合される成分なのでα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（製品）から除去する必要がない。
無機硫酸塩は、一価の金属イオンを有する粉末状の無水塩であれば特に限定されず、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウムなどが例示される。
【００２７】
無機硫酸塩は、その平均粒径は２５０μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下のものが用いられる。
無機硫酸塩は、反応中、反応液にはその表面がわずかに溶解する程度でほとんど溶解しない。このため粒子状で反応液中に分散している。
したがってこのように粒径の小さい無機硫酸塩を用いることにより、無機硫酸塩全体としては接触面積が大きく、分散性が向上し、より効果を高めることができる。
添加量は原料の脂肪酸アルキルエステルに対して０．１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％である。０．１重量％未満の場合は添加効果が得られない。
【００２８】
無機硫酸塩（着色抑制剤）は少なくとも（Ｂ）熟成工程において存在してればよい。
したがって脂肪酸アルキルエステルに無機硫酸塩を添加し、混合しておいて（Ａ）スルホン化ガス導入工程に供するのが、手順が簡略化されるため通例であるが、（Ａ）スルホン化ガス導入工程と（Ｂ）熟成工程との間に添加してもよい。
【００２９】
この製造法においては、（Ｅ）加熱処理工程を経ることによってα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調が改善されることが特徴的である。
すなわち中和液を加熱するのみなので、従来行われていた過酸化水素を用いた漂白工程と比較すると、取扱いが容易で煩雑な操作や作業環境の悪化を伴わず、製品に過酸化水素などが残留せず、副生物も生成しにくいため、安全で経済的である。
【００３０】
本発明の実施の態様をまとめると以下のようになる。
(1) 原料の脂肪酸アルキルエステルのヨウ素価は、好ましくは０．５以下 、より好ましくは０．２以下である。
(2) 本発明は、好ましくは（Ａ）スルホン化ガス導入工程；（Ｂ）熟成工程； （Ｃ）エステル化工程；（Ｄ）中和工程；（Ｅ）加熱処理工程を順次行ってα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を製造するものである。
（Ｃ）エステル化工程は必須ではないが、着色の原因の副生物含量を少なくすることができ、製品純度を向上させるとともに色調を改善することができるので（Ｃ）エステル化工程を行うことが好ましい。
【００３１】
(3) （Ａ）スルホン化ガス導入工程
スルホン化ガスは、空気または窒素などの不活性ガスで濃度３〜３０容量％に希釈したＳＯ3ガスが通常用いられる。
ＳＯ3は原料の脂肪酸アルキルエステルの１．０〜２．０倍モル、好ましくは １．０〜１．５倍モル、さらに好ましくは１．０５〜１．３倍モル使用される。
反応温度は脂肪酸アルキルエステルの凝固点以上、好ましくは凝固点から凝固点より７０℃高い温度までである。
反応時間は、薄膜式スルホン化法では５〜６０秒、回分式スルホン化法では１０〜１２０分程度である。
【００３２】
(4) （Ｂ）熟成工程
熟成工程の温度は７０〜１００℃が適当である。
反応時間は反応時間は１〜１２０分とされる。
(5) （Ｃ）エステル化工程
低級アルコールの炭素数は１〜６が好ましい。
低級アルコールは、反応液中の二分子付加体に対して０．５〜５．０倍モル、好ましくは０．８〜２．０倍モル用いられる。
また反応温度は５０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃、反応時間は５〜１２０分とされる。
【００３３】
(6) （Ｄ）中和工程
中和工程は、中和液が酸性あるいは弱いアルカリ性の範囲（ｐＨ４〜９）で行われることが好ましい。
中和に用いられるアルカリ水溶液の濃度は２〜４０重量％程度とされる。
中和液中のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の濃度は１０〜８０重量％とされる。
中和温度は３０〜７０℃、中和時間は１０〜６０分間とされる。
【００３４】
(7) （Ｅ）加熱処理工程
前記中和工程後に得られた中和液の加熱処理温度は、８０℃以上、好ましくは８０〜１７０℃、さらに好ましくは８０〜１３０℃とされる。
加熱温度が１００℃未満の場合は、通常還流させながら常圧で行う。１００℃をこえる場合には、オートクレーブなどを用いると好ましい。
加熱時間は０．５時間〜７日間、好ましくは１時間〜５日間とされる。
【００３５】
(8) （Ａ）スルホン化ガス導入工程、あるいは（Ｂ）熟成工程において、少な くとも（Ｂ）熟成工程を着色抑制剤存在下で行うと好ましい。
着色抑制剤としては、特開平０９−２１６８６３号に示されている一価の金属イオンを有し、かつ平均粒径２５０μｍ以下の無機硫酸塩を用いると好ましい。
無機硫酸塩は、一価の金属イオンを有する粉末状の無水塩で、例えば硫酸ナトリウムや、硫酸カリウムなどである。
その平均粒径は２５０μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下のものが用いられる。
添加量は原料の脂肪酸アルキルエステルに対して０．１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％である。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明の技術的範囲がこれにより限定されるものではない。
（比較例１）
ミリスチン酸メチルとパルミチン酸メチルを、重量比２：８で混合した脂肪酸メチルエステル（ヨウ素価０．４０）を、ジャケット冷却、攪拌器付き３００ｍｌガラス製反応器を用いて、温度を８０℃に保ちながら、Ｎ2ガスで７容量％に希釈した無水硫酸ガス１．２倍モル（対混合脂肪酸メチルエステル）を６０分間、等速で導入した（（Ａ）スルホン化ガス導入工程）。
導入後、８５℃に保ちながら３０分間攪拌して熟成し、α−スルホ脂肪酸メチルエステルを製造した（（Ｂ）熟成工程）。
【００３７】
このときに仕込の混合脂肪酸メチルエステルに対して二分子付加体が２０モル％生成していた。
さらにこの二分子付加体に対して等モルのメタノールを添加し、８０℃で２０分間撹拌してエステル化を行った（（Ｃ）エステル化工程）。
ついで２重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和液がｐＨ７〜８となるように中和し、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩を得た。
この中和液のα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩濃度は１３．６重量％であった。また反応率は９８．２％であった。
【００３８】
得られたα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩を抜き出し、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩として５重量％エタノ−ル溶液とし、４０ｍｍ光路長、Ｎｏ.４ ２ブル−フィルタ−を用いたクレット光電光度計で測定したところ、色調は４４００であった。この数値が小さい程着色していないことを示している。
ついで前記中和液を、攪拌器付き３００ｍｌガラス製反応器で還流管をつけて９５℃、９時間加熱した（加熱処理工程）。
この加熱処理工程後の色調を、上述と同様の条件で測定したところ、色調は２１００に改善されていた。
【００３９】
（実施例１）
ミリスチン酸メチルとパルミチン酸メチルを重量比３：７で混合した脂肪酸メチルエステル（ヨウ素価０．０３）に、着色抑制剤として硫酸ナトリウム（平均粒径４０〜６０μｍ）を５重量％（対混合脂肪酸メチルエステル）添加して、比較例１と同様の方法でスルホン化ガスを導入した（（Ａ）スルホン化ガス導入工程）。
導入後、８０℃に保ちながら６０分間攪拌して熟成し、α−スルホ脂肪酸メチルエステルを製造した（（Ｂ）熟成工程）。
【００４０】
このときに仕込の脂肪酸メチルエステルに対して二分子付加体が２０モル％生成していた。
さらにこの二分子付加体に対して２倍モルのメタノールを添加し、８０℃で３０分間撹拌してエステル化を行った（（Ｃ）エステル化工程）。
ついで３．５重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和液がｐＨ７〜８となるように中和し、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩を得た。
この中和液のα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩濃度は２０．５重量％であった。また反応率は９８．０％であった。
【００４１】
得られたα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩を抜き出し、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩として５重量％エタノ−ル溶液とし、４０ｍｍ光路長、Ｎｏ.４ ２ブル−フィルタ−を用いたクレット光電光度計で測定したところ、色調は４１５であった。
ついで前記中和液を、攪拌器付き３００ｍｌガラス製反応器で還流管をつけて９５℃、９時間加熱した（加熱処理工程）。
この加熱処理工程後の色調を、上述と同様の条件で測定したところ、色調は２５０に改善されていた。
【００４２】
（比較例２、実施例２〜７）
原料（脂肪酸アルキルエステル）、着色抑制剤、エステル化工程の有無、中和液濃度、加熱処理工程の温度、時間などの条件をかえて実験を行った。
なお加熱処理温度が１００℃をこえる場合にはオートクレーブを使用した。
結果を表１に示す。
表１中、原料の脂肪酸アルキルエステルについては、脂肪酸残基の炭素数のみが示されているが、これらは全てメチルエステルである。
また、この原料において異なる脂肪酸残基の炭素数を有するものを混合した場合には、その混合重量比が示されている。例えばＣ14／Ｃ16＝２／８というのは、ミリスチン酸メチルとパルミチン酸メチルを２：８の重量比で混合して原料としたことを示している。
また着色抑制剤の添加量（重量％）は、原料の脂肪酸アルキルエステルに対する割合で示されている。
【００４３】
【表１】
表１から、加熱処理工程を経ることによって色調が改善されることが明らかである。
また原料のヨウ素価が低いこと、着色抑制剤を添加すること、エステル化工程を行うことがさらなる色調の改善に効果的であることがわかる。
【００４５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明は中和工程後に加熱処理を行うことによって、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調改善効果が得られるものである。
すなわち中和液を加熱するのみなので、従来行われていた過酸化水素を用いた漂白工程と比較すると、取扱いが容易で煩雑な操作や作業環境の悪化を伴わず、過酸化水素が残留せず、副生物も生成しにくいため、安全で経済的である。
このため製品純度と品質の向上を図ることができる。
Claims (2)
- 下記の一般式（Ｉ）
Ｒ１ＣＨ２ＣＯＯＲ２ …（Ｉ）
（式中、Ｒ１は炭素数６〜２４のアルキル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基を表す）
で示される脂肪酸アルキルエステルと、スルホン化ガスとを接触させるスルホン化ガス導入工程と、
該スルホン化ガス導入工程後に、着色抑制剤存在下でＳＯ３二分子付加体からＳＯ３を脱離させる熟成工程と、
該熟成工程後にアルカリで中和する中和工程と、
該中和工程後に過酸化水素を用いた漂白工程をすることなく、８０〜１３０℃の温度条件下で、１００℃以下の場合は還流させ、１００℃を超える場合にはオートクレーブを用いて加熱処理を行う加熱処理工程を含むことを特徴とする淡色α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造法。 - 前記熟成工程と中和工程の間に、低級アルコールによってエステル化するエステル化工程を行うことを特徴とする請求項１記載の淡色α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造法。
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