JP2000128855A

JP2000128855A - α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩およびその製造方法

Info

Publication number: JP2000128855A
Application number: JP29883598A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Tano; 哲雄田野; Seiji Matoba; 誠二的場; Masahisa Yoshiya; 昌久吉屋; Hiroshi Nishio; 拓西尾; Yozo Miyawaki; 洋三宮脇
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1998-10-20
Filing date: 1998-10-20
Publication date: 2000-05-09

Abstract

(57)【要約】【課題】従来のものよりもより白色に近い淡色のα−
スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を、副生物の生成を抑
制した上でより短時間で製造すること。【解決手段】脂肪酸アルキルエステルを１価の金属塩
の存在下においてスルホン化するにあたり、該脂肪酸ア
ルキルエステルに予めα−スルホ脂肪酸アルキルエステ
ルを添加する。前記α−スルホ脂肪酸アルキルエステル
としては、当該スルホン化によって得られた粗α−スル
ホ脂肪酸アルキルエステルの一部を使用することが好ま
しい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、α−スルホ脂肪酸
アルキルエステル塩とその製造方法に関し、特に白色に
近い淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とその
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩
は、従来より界面活性剤として使用されているが、特に
洗浄力が高く、また、生分解性が良好で環境に対する影
響が少ないことから洗浄剤材料としての性能が高く評価
されている。

【０００３】α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、
脂肪酸アルキルエステルをＳＯ₃によりスルホン化して
α−スルホ脂肪酸エステルを得た後に、アルカリによっ
て中和することによって得られる。

【０００４】脂肪酸アルキルエステルのスルホン化メカ
ニズムは、Smith and Stirton: JAOCS vol.44, P.405(1
967)、Schmid, Baumann, Stein, Dolhaine: Proceeding
ofthe world surfactants congrees Munchen, vol.2,
P.105, Gelnhausen, Kurle(1984)、及び、H. Yoshimur
a: 油化学(JJOCS), 41巻, 10頁(1992)に示されるよう
に、以下の反応スキームによって説明されている。

【化１】

【０００５】すなわち、まずエステルのアルコキシ基部
分にＳＯ₃が挿入され、ＳＯ₃一分子付加体（以下、「一
分子付加体」という）が生成する。次に、α位にさらに
ＳＯ ₃が導入されＳＯ₃二分子付加体（以下、「二分子付
加体」という）が生成する。そして、最後にアルコキシ
基部分に挿入されたＳＯ₃が脱離してα−スルホ脂肪酸
アルキルエステルが生成する。

【０００６】この反応スキームにおいては、前記二分子
付加体の生成段階までは反応が速やかに進行するが、二
分子付加体からα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを生
成する段階は反応速度が非常に遅い。このため、実際は
ＳＯ₃ガスなどのスルホン化ガスを過剰に用いたり、ま
た、二分子付加体の生成段階まで反応が進んだ後に熟成
工程を設けてＳＯ₃の脱離を促進させることが行われて
いる。そして、前記熟成工程の後にアルカリで中和する
ことによって、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を
得ることができる。

【０００７】しかし、このようにして得られたα−スル
ホ脂肪酸アルキルエステルは、通常、著しく着色してお
り、このため、アルカリ中和後に得られるα−スルホ脂
肪酸アルキルエステル塩も着色している。洗浄剤材料と
しての用途においては、このような着色は不都合である
ために、通常、アルカリ中和工程の前又は後に、過酸化
水素などによる過酷な条件下での漂白が行われている。

【０００８】すなわち、一般に、α−スルホ脂肪酸アル
キルエステル塩は、スルホン化ガス導入によるスルホン
化工程、熟成工程、アルカリによる中和工程及び漂白工
程を経て製造されている。

【０００９】ところで、α−スルホ脂肪酸アルキルエス
テル塩には、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸ジア
ルカリ塩などの副生物が含まれることがある。これは、
上記の各製造工程中において一部のエステル結合が切断
が生じるためである。これらの副生物は洗浄剤活性成分
としては洗浄力が小さく、水溶性も劣るので、その生成
はできるだけ抑制することが望ましい。

【００１０】そこで、特に反応条件が過酷でエステル結
合の加水分解を引き起こし易く、また、α−スルホ脂肪
酸アルキルエステル塩の生成に直接的に関係しない前記
漂白工程はできるだけ簡略化、または省略することが好
ましい。

【００１１】前記漂白工程の簡略化又は省略の一つの方
法としては、もともと白色に近い淡色のα−スルホ脂肪
酸アルキルエステル塩を製造することが挙げられる。α
−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の着色は熟成工程中
に進行することが確認されているので、前記熟成工程を
簡略化することで淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエス
テル塩を得ることができることが予測される。

【００１２】しかし、熟成工程を簡略化すると、前記副
生成物の一つであるα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩の生
成が誘引されるおそれがある。すなわち、熟成工程が不
十分で二分子付加体が残存していると、この後に行われ
る、例えば水酸化ナトリウムなどによるアルカリ中和工
程において下記に示すような反応が起こり、洗浄力、水
溶力の劣るα−スルホ脂肪酸ジソーダ（α−スルホ脂肪
酸ジアルカリ塩）が生成する。上述したように、このよ
うな副生物は洗浄剤としての性能を低下させる。

【化２】

【００１３】したがって、熟成工程を充分に行った上
で、なおかつ、白色に近い淡色のα−スルホ脂肪酸アル
キルエステル塩を製造することにより、漂白工程を簡略
化又は省略化して副生物の生成を抑制可能な手法がかね
てから提案されている。

【００１４】例えば、特開昭５１−４３７１６号公報に
は、飽和脂肪酸アルキルエステルのスルホン化反応にお
いて無機硫酸塩を共存させることにより、α−スルホ脂
肪酸ジソーダの生成率が低く、かつ、無機硫酸塩が存在
しない場合に比べて淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステル塩の製造方法が記載されている。

【００１５】そして、特開平９−２１６８６３号公報に
は、飽和脂肪酸アルキルエステルのスルホン化反応にお
いて無機硫酸塩を共存させるにあたり、該無機硫酸塩と
して１価の金属イオンを有し、かつその粒径が２５０μ
ｍ以下のものを採用することが記載されている。

【００１６】一方、特開平９−２７８７４０号公報に
は、少なくともα−スルホ脂肪酸アルキルエステルの熟
成工程を着色抑制剤の存在下において行うことが記載さ
れており、該着色抑制剤の一つとしてα−スルホ脂肪酸
アルキルエステル塩が挙げられている。

【００１７】しかしながら、これらの各公報に記載の製
造方法については、得られたα−スルホ脂肪酸アルキル
エステル塩の色調改善効果が不十分であったり、また、
熟成時間を充分に確保しなければならないので効率性に
欠けるなどの点で必ずしも満足できるものではなかっ
た。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来の技術における問題点を解決することをその課題とす
る。すなわち、本発明の目的は、従来のものよりもより
白色に近い淡色のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩
を提供することにある。

【００１９】また、本発明の他の目的は、α−スルホ脂
肪酸アルキルエステル塩を、副生物の生成を抑制した上
でより短時間で製造することのできる効率的な製造方法
を提供することにある。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、スルホン化反応の初期段階から１価の金属イオ
ンと共にα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを反応系に
導入することにより、製品としてのα−スルホ脂肪酸ア
ルキルエステル塩の色調が改善され、また、その熟成が
促進されることを見出し、本発明を完成した。

【００２１】すなわち、本発明は、脂肪酸アルキルエス
テルを１価の金属塩の存在下においてスルホン化する工
程を含むα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方
法であって、前記脂肪酸アルキルエステルに予めα−ス
ルホ脂肪酸アルキルエステルを添加することを特徴とす
るα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法およ
び該方法によって得られたα−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステル塩である。

【００２２】前記α−スルホ脂肪酸アルキルエステルの
添加量は前記脂肪酸アルキルエステルに対して０．５〜
１００重量％であることが好ましい。

【００２３】前記脂肪酸アルキルエステルに対して添加
されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステルとして、前記
スルホン化よって得られた粗α−スルホ脂肪酸アルキル
エステルの一部を使用してもよい。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳し
く説明する。本発明においてスルホン化される脂肪酸ア
ルキルエステルは、下記の一般式（Ｉ）で表される化合
物である。Ｒ₁ＣＨ₂ＣＯＯＲ₂・・・（Ｉ）但し、式中Ｒ₁は炭素数６〜２４の直鎖ないし分岐アル
キル基またはアルケニル基を表し、Ｒ₂は炭素数１〜６
の直鎖ないし分岐アルキル基を示す。

【００２５】前記脂肪酸アルキルエステルは好ましくは
飽和脂肪酸アルキルエステルであって、この飽和脂肪酸
アルキルエステルは、牛脂、魚油、ラノリンなどから誘
導される動物系油脂由来、ヤシ油、パーム油、大豆油な
どから誘導される植物系油脂由来、α−オレフィンのオ
キソ法から誘導される合成脂肪酸由来のアルキルエステ
ルのいずれであってもよく、特に限定されない。

【００２６】このようなものとしては、例えば、ラウリ
ン酸メチル、エチルまたはプロピル、ミリスチン酸メチ
ル、エチルまたはプロピル、パルチミン酸メチル、エチ
ルまたはプロピル、ステアリン酸メチル、エチルまたは
プロピル、硬化牛脂脂肪酸メチル、エチルまたはプロピ
ル、硬化魚油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル、ヤ
シ油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル、パーム油脂
肪酸メチル、エチルまたはプロピル、パーム核油脂肪酸
メチル、エチルまたはプロピルなどを挙げることができ
る。

【００２７】これらの飽和脂肪酸アルキルエステルは単
独で、また、混合物として使用してもよいが、そのヨウ
素価（ＩＶ）は０．５以下が好ましく、特に０．１以下
がより好ましい。ヨウ素価が０．５以下であると、スル
ホン化工程における着色を効果的に低減することができ
る。

【００２８】また、本発明においてスルホン化される脂
肪酸アルキルエステル（Ｉ）に予め添加されるα−スル
ホ脂肪酸アルキルエステルは、下記の一般式（ＩＩ）で
表される化合物である。式中Ｒ₁は及びＲ₂は上記と同様
である。Ｒ₁ＣＨ（ＳＯ₃Ｈ）ＣＯＯＲ₂・・・（ＩＩ）

【００２９】α−スルホ脂肪酸アルキルエステル（Ｉ
Ｉ）の脂肪酸アルキルエステル（Ｉ）に対する添加量は
０．５〜１００重量％の範囲であることが好ましく、特
に、３〜３０重量％の範囲がより好ましい。添加量が
０．５重量％未満では製品として得られるα−スルホ脂
肪酸アルキルエステル塩の色調の改善がみられず、一
方、１００重量％より多いとα−スルホ脂肪酸アルキル
エステル（ＩＩ）の熟成が進み、より色調が劣化してし
まう。

【００３０】本発明において用いられる１価の金属塩の
種類は特に限定されるものではないが、硫酸ナトリウ
ム、硫酸カリウム、硫酸リチウムなどの無機硫酸塩が好
ましい。無機硫酸塩は着色抑制効果が高く安価であり、
また、洗浄剤に配合される成分であるので製品であるα
−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩から除去する必要が
ない。なお、無機硫酸塩は粉末状であることが好まし
く、反応系との接触面積の充分な確保の点から、その粒
径は２５０μｍ以下、特に５０μｍ以下であることが好
ましい。

【００３１】１価の金属塩の添加量は脂肪酸アルキルエ
ステル（Ｉ）に対して１〜３０重量％、好ましくは３〜
２０重量％の範囲とされる。金属塩の添加量が３０重量
％より多い場合には生成物中の無機物組成が増大し、活
性剤としての性能が劣化する。一方、金属塩の添加量が
１重量％より少ない場合は生成物の良好な色調の改善が
みられない。

【００３２】本発明の製造方法は、好ましくは、例えば
図１に示すように、下記の（Ａ）〜（Ｄ）の工程を順次
行ってα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得るもの
である。（Ａ）前記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸アルキルエス
テルをスルホン化してα−スルホ脂肪酸アルキルエステ
ルを得る工程であるスルホン化工程（Ｂ）副生物をさらに抑制するために低級アルコールに
てエステル化するエステル化工程（Ｃ）アルカリで中和することによりα−スルホ脂肪酸
アルキルエステルからα−スルホ脂肪酸アルキルエステ
ル塩を得る中和工程（Ｄ）得られたα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を
漂白する漂白工程

【００３３】前記（Ｃ）エステル化工程は必須ではない
が、この工程を経ることによって副生物の一つであるα
−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩の生成量を抑制することが
できるので、スルホン化工程（Ａ）と中和工程（Ｃ）の
中間において（Ｃ）エステル化工程を行うことが好まし
い。また、前記漂白工程（Ｄ）は、スルホン化工程
（Ａ）において得られたα−スルホ脂肪酸アルキルエス
テルの色調によっては簡略化乃至省略することができ
る。

【００３４】以下、各工程について詳細に説明する。（Ａ）スルホン化工程スルホン化工程は、化１において示したように、脂肪酸
アルキルエステルとスルホン化ガスとを接触させて一分
子付加体、二分子付加体を得るスルホン化反応工程と、
二分子付加体からＳＯ₃を脱離させてα−スルホ脂肪酸
アルキルエステルを得る熟成工程とからなる。

【００３５】前記スルホン化反応工程において使用され
るスルホン化ガスとしては、ＳＯ₃ガス、発煙硫酸など
が挙げられるが、好ましくはＳＯ₃ガスが用いられる。
ＳＯ₃ガスは、通常、脱湿空気または窒素などの不活性
ガスで３〜３０容量％の濃度に希釈されて使用される。
ＳＯ₃はスルホン化される脂肪酸アルキルエステルの
１．０モルに対して１．０〜２．０モルの割合、好まし
くは１．１〜１．５モルの割合で使用される。１．０倍
モル未満ではスルホン化反応が十分に進行せず、また、
２．０倍モルを越えると、スルホン化反応がより過激に
なるため局部熱に起因する着色が著しくなり、淡色の製
品を得るという点で好ましくない。

【００３６】スルホン化反応工程における反応温度は脂
肪酸アルキルエステルが流動性を有する温度であればよ
い。一般には、脂肪酸アルキルエステルの融点以上かつ
融点から１００℃高い温度範囲まで、好ましくは融点以
上かつ融点から７０℃高い温度範囲とされる。

【００３７】スルホン化方法としては、薄膜式スルホン
化法、回分式スルホン化法などのいずれのスルホン化法
であってもよい。回分式スルホン化法はα−スルホ脂肪
酸アルキルエステルの色調の面で優れており、薄膜式ス
ルホン化法は生産コストの面で優れている。また、スル
ホン化反応方式としては槽型反応、フィルム反応、管型
気液混相反応などの方式が用いられる。

【００３８】スルホン化反応工程の反応時間は採用する
スルホン化方法により異なるが、一般に、薄膜式スルホ
ン化法では５〜１２０秒、回分式スルホン化法では１０
〜１２０分程度である。

【００３９】スルホン化反応工程終了後、二分子付加体
は熟成工程に移行される。熟成工程においては、二分子
付加体からのＳＯ₃脱離反応が促進される。熟成工程の
温度は７０〜１００℃が適当である。７０℃より低いと
脱離反応が速やかに進行せず、１００℃より高いと着色
が著しい。熟成工程に要する時間は、通常、１〜１２０
分の範囲である。

【００４０】本発明においては、スルホン化反応工程に
供される脂肪酸アルキルエステルに上記１価の金属塩と
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル（ＩＩ）とが予め添
加される。１価の金属塩とα−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステル（ＩＩ）は別個に脂肪酸アルキルエステル（Ｉ）
に添加されてもよく、また、両者を予備混合した上で脂
肪酸アルキルエステル（Ｉ）に混合してもよい。

【００４１】このように脂肪酸アルキルエステル（Ｉ）
にα−スルホ脂肪酸アルキルエステル（ＩＩ）を添加す
ることにより、スルホン化反応系における脂肪酸アルキ
ルエステル（Ｉ）の存在割合を調整できるので、スルホ
ン化反応速度を制御してスルホン化反応工程における脂
肪酸アルキルエステル（Ｉ）の急激なスルホン化を防止
することができ、これに由来する着色を回避することが
できる。また、脂肪酸アルキルエステル（Ｉ）のみから
なる原料にスルホン化を実施する場合に比べて、反応系
においてスルホン化の対象となる脂肪酸アルキルエステ
ル（Ｉ）の割合が低下するので、熟成工程に要する時間
を削減することができる。

【００４２】脂肪酸アルキルエステル（Ｉ）に添加され
るα−スルホ脂肪酸アルキルエステル（ＩＩ）として
は、別途合成されたものを用いても良いが、製造効率の
点からみて、図１に示すようにスルホン化工程（Ａ）又
は後述するエステル化工程（Ｂ）を経て製造された粗α
−スルホ脂肪酸アルキルエステルの一部を循環して再使
用することが好ましい。なお、回分式スルホン化法など
のバッチ式のスルホン化方法を採用する場合はスルホン
化反応槽に生成物の一部を残留させることにより、ま
た、薄膜式スルホン化法などの連続式のスルホン化方法
を採用する場合は生成物をパイプラインにより一部還流
させることにより、前記粗α−スルホ脂肪酸アルキルエ
ステルの一部の循環再使用を行うことができる。

【００４３】（Ｂ）エステル化工程エステル化工程は熟成工程を経て得られたα−スルホ脂
肪酸アルキルエステルに少量の低級アルコールを添加
し、エステル反応を進行させるものであり、必要に応じ
て設けられる。

【００４４】ここで用いられる低級アルコールとして
は、通常、脂肪酸アルキルエステル（Ｉ）のＲ₂の炭素
数と等しい炭素数を有するものが好ましいが、特に限定
されるものではない。低級アルコールは、反応液中の二
分子付加体に対して０．５〜５．０倍モル、好ましくは
０．８〜２．０倍モル用いられる。エステル化工程の反
応温度は５０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃とさ
れ、また、反応時間は５〜１２０分とされる。

【００４５】このエステル化工程においては、熟成工程
後に残留している二分子付加体のアルコキシ基部分のエ
ステル化が進行することにより、該部分に挿入されてい
たＳＯ₃の脱離がさらに促進され、結果として副生物の
生成が抑制される。

【００４６】（Ｃ）中和工程中和工程は、アルカリとα−スルホ脂肪酸アルキルエス
テルとの反応混合液が酸性或いは弱いアルカリ性の範囲
となるような条件（ｐＨ４〜９）で行うことが好まし
い。反応混合液が強アルカリ性となる条件下で中和を行
うと、エステル結合が切断されやすくなる可能性があ
る。

【００４７】ここで使用されるアルカリとしては、例え
ばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、エタ
ノールアミンが挙げられる。これらのアルカリは通常、
水溶液として用いられ、その濃度は２〜５０重量％程度
とされる。また、前記反応混合液中のα−スルホ脂肪酸
アルキルエステル塩の濃度は１０〜８０重量％とされ
る。なお、中和温度は、通常、３０〜１４０℃、中和時
間は１０〜６０分である。

【００４８】（Ｄ）漂白工程この実施の形態における漂白工程においては、中和工程
を経て得られたα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が
漂白される。漂白には、漂白剤として過酸化水素又は次
亜塩素酸塩が用いられ、その添加量はα−スルホ脂肪酸
アルキルエステル塩に対して純分で０．２〜１０重量
％、好ましくは１〜５重量％である。漂白温度は５０〜
１４０℃で、ゲージ圧０．５〜５．０ｋｇ／ｃｍ²の加
圧下において１０５〜１３５℃が好ましい。漂白時間は
１時間から１週間であり、所望の色調に漂白されるまで
行う。

【００４９】一方、必要に応じて漂白工程を（Ｃ）中和
工程の前に行ってもよい。（Ｃ）中和工程前に漂白を行
う場合は、アルコールの存在下、過酸化水素によって漂
白することが好ましい。前記アルコールとしては炭素数
１〜１２の低級アルコールが使用され、その添加量は、
α−スルホ脂肪酸アルキルエステルに対して２〜３０重
量％である。前記過酸化水素の添加量はα−スルホ脂肪
酸アルキルエステルに対して純分で０．５〜１０重量％
とされることが好ましい。また、漂白温度は１００℃以
下、漂白時間は０．５〜５時間が好ましい。

【００５０】そして、漂白工程を（Ｃ）中和工程前に行
った場合は、漂白されたα−スルホ脂肪酸アルキルエス
テルは前記アルコールと共に（Ｃ）中和工程に送られ、
そこにおいてα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩とさ
れた後に、アルコール含有水溶液から分離されて製品と
される。

【００５１】なお、（Ｄ）漂白工程においては、過酸化
水素又は次亜塩素酸塩などの漂白剤による処理のみなら
ず、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調を白色
に近い色に改善する処理ための他の処理を行ってもよ
い。

【００５２】本発明の実施の態様のいくつかについてま
とめると以下のようになる。 (1)１価の金属塩とα−スルホ脂肪酸アルキルエステル
（ＩＩ）は別個に脂肪酸アルキルエステル（Ｉ）に添加
されてもよく、また、両者を予備混合した上で脂肪酸ア
ルキルエステル（Ｉ）に混合してもよい。 (2)α−スルホ脂肪酸アルキルエステル（ＩＩ）の脂肪
酸アルキルエステル（Ｉ）に対する添加量は０．５〜１
００重量％の範囲であることが好ましく、特に、３〜３
０重量％の範囲がより好ましい。 (3)１価の金属塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリ
ウムなどの無機硫酸塩が好ましい。なお、無機硫酸塩は
粉末状であることが好ましく、その粒径は２５０μｍ以
下、特に５０μｍ以下であることが好ましい。また、１
価の金属塩の添加量は脂肪酸アルキルエステル（Ｉ）に
対して１〜３０重量％であり、好ましくは３〜２０重量
％の範囲とされる。 (4)脂肪酸アルキルエステル（Ｉ）は、スルホン化工程
を経てα−スルホ脂肪酸アルキルエステルとされ、中和
工程を経てα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩に変換
される。ただし、中和工程の前又は後にエステル化工程
を設けることが好ましい。なお、得られたα−スルホ脂
肪酸アルキルエステル塩は必要に応じて漂白工程により
漂白される。 (5)脂肪酸アルキルエステル（Ｉ）に添加されるα−ス
ルホ脂肪酸アルキルエステル（ＩＩ）としては、別途合
成されたものを用いても良いが、脂肪酸アルキルエステ
ル（Ｉ）をスルホン化して製造された粗α−スルホ脂肪
酸アルキルエステルの一部を再使用することが好まし
い。前記再使用は、バッチ式のスルホン化反応槽内に生
成物の一部を残留させることにより、また、連続式のス
ルホン化反応装置内に生成物の一部をパイプラインによ
り還流させることにより実施することができる。

【００５３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、この実施例の記載により本発明はなんら制限
されるものではない。

【００５４】［比較例１］ミリスチン酸メチルとパルミ
チン酸メチルの割合が重量比で２：８の混合脂肪酸メチ
ルエステル（ＩＶ＝０．０５）と無水硫酸ナトリウム５
重量％（対混合脂肪酸メチルエステル）を混合し、撹拌
器付き３００ｍＬガラス製反応器を用いて、８０℃に保
ちながらＮ₂ガスで８容量％に希釈したＳＯ₃ガス１．２
倍モル（対混合脂肪酸メチルエステル）を６０分間等速
で導入した。導入後、８０℃に保ちながら４０分間撹拌
して、α−スルホ脂肪酸メチルエステルを製造した。

【００５５】［比較例２］パルミチン酸メチルとステア
リン酸メチルの割合が重量比で７：３の混合脂肪酸メチ
ルエステル（ＩＶ＝０．１０）と無水硫酸ナトリウム５
重量％（対混合脂肪酸メチルエステル）を混合し、ジャ
ケット付き１０Ｌ撹拌反応槽（ＳＵＳ３１６Ｌ製）を用
いて、８０℃に保ちながらＮ₂ガスで８容量％に希釈し
たＳＯ₃ガス１．２５倍モル（対混合脂肪酸メチルエス
テル）を６０分間等速で導入し、全量導入後８０℃に保
ちながら３０分間撹拌し、α−スルホ脂肪酸メチルエス
テルを製造した。

【００５６】［実施例１、２］ミリスチン酸メチルとパ
ルミチン酸メチルの割合が重量比で２：８の混合脂肪酸
メチルエステル（ＩＶ＝０．０５）と無水硫酸ナトリウ
ム５重量％（対混合脂肪酸メチルエステル）を混合し、
撹拌器付き３００ｍＬガラス製反応器を用いて、８０℃
に保ちながらＮ₂ガスで８容量％に希釈したＳＯ₃ガス
１．２倍モル（対混合脂肪酸メチルエステル）を６０分
間等速で導入し、α−スルホ脂肪酸メチルエステルを製
造した。得られた金属塩含有α−スルホ脂肪酸メチルエ
ステルを、別に準備した混合脂肪酸メチルエステルに対
して１０重量％［実施例１］、あるいは３０重量％［実
施例２］添加し、さらに無水硫酸ナトリウム５重量％
（対混合脂肪酸メチルエステル）加えて同条件でスルホ
ン化反応を行い、さらに８０℃に保ちながら２０分間撹
拌し、α−スルホ脂肪酸メチルエステルを製造した。

【００５７】［実施例３、４、５］ミリスチン酸メチル
とパルミチン酸メチルの割合が重量比で２：８の混合脂
肪酸メチルエステル（ＩＶ＝０．０５）と無水硫酸ナト
リウム５重量％（対混合脂肪酸メチルエステル）を混合
し、撹拌器付き３００ｍＬガラス製反応器を用いて、８
０℃に保ちながらＮ₂ガスで８容量％に希釈したＳＯ₃ガ
ス１．２倍モル（対混合脂肪酸メチルエステル）を６０
分間等速で導入し、全量導入後８０℃に保ちながら３０
分間撹拌し熟成を行って、α−スルホ脂肪酸メチルエス
テルを製造した。得られた金属塩含有α−スルホ脂肪酸
メチルエステルを、別に準備した混合脂肪酸メチルエス
テルに対して１重量％［実施例３］、５重量％［実施例
４］、あるいは３０重量％［実施例５］添加し、さらに
無水硫酸ナトリウム５重量％（対混合脂肪酸メチルエス
テル）加えて同条件でスルホン化反応を行い、さらに８
０℃に保ちながら３０分間撹拌し、α−スルホ脂肪酸メ
チルエステルを製造した。

【００５８】［実施例６］パルミチン酸メチルとステア
リン酸メチルの割合が重量比で７：３の混合脂肪酸メチ
ルエステル（ＩＶ＝０．１０）と無水硫酸ナトリウム５
重量％（対混合脂肪酸メチルエステル）を混合し、ジャ
ケット付き１０Ｌ撹拌反応槽（ＳＵＳ３１６Ｌ製）を用
いて、８０℃に保ちながらＮ₂ガスで８容量％に希釈し
たＳＯ₃ガス１．２５倍モル（対混合脂肪酸メチルエス
テル）を６０分間等速で導入し、全量導入後８０℃に保
ちながら３０分間撹拌し熟成を行って、α−スルホ脂肪
酸メチルエステルを製造した。得られた金属塩含有α−
スルホ脂肪酸メチルエステルを、別に準備した混合脂肪
酸メチルエステルに対して３重量％［実施例６］添加
し、さらに無水硫酸ナトリウム５重量％（対混合脂肪酸
メチルエステル）加えて同条件でスルホン化反応を行
い、さらに８０℃に保ちながら２０分間撹拌し、α−ス
ルホ脂肪酸メチルエステルを製造した。

【００５９】［実施例７］比較例１で得られたα−スル
ホ脂肪酸メチルエステルに無水硫酸カリウムを１０重量
％（対α−スルホ脂肪酸メチルエステル）添加し、８０
℃で３０分間混合した。この金属塩含有α−スルホ脂肪
酸メチルエステルを別に準備した混合脂肪酸メチルエス
テル（ＩＶ＝０．０５）に対して２０重量％添加し、さ
らに無水硫酸カリウム５重量％（対混合脂肪酸メチルエ
ステル）加えて同条件でスルホン化反応を行い、さらに
８０℃に保ちながら２０分間撹拌し、α−スルホ脂肪酸
メチルエステルを製造した。

【００６０】実施例１〜７、比較例１、２の結果を表１
に示す。表１において「最少熟成時間」は、脂肪酸メチ
ルエステルのスルホン化によるα−スルホ脂肪酸メチル
エステルへの反応率が９８％を超過するまでの所要時間
であり、また、「最終反応率」とは設定条件で反応した
後の反応率である。なお、色調の測定は、設定条件で反
応した後のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルの５重量
％エタノール溶液を、４０ｍｍ光路長、Ｎｏ．４２ブル
ーフィルターを用い、クレット光電光度計で測定した。

【表１】

【００６１】表１の結果より、実施例１〜７においては
対応する比較例に比べてα−スルホ脂肪酸メチルエステ
ルが淡色化されており、色調の改善効果が認められる。
また、所定の反応率に到達するまでの熟成時間も短縮さ
れており、製造効率の改善効果が認められる。

【００６２】［実施例８］比較例１で得られたα−スル
ホ脂肪酸メチルエステルにメタノールを４重量％（対α
−スルホ脂肪酸メチルエステル）添加し、８０℃で３０
分間混合してエステル化反応を行った。このエステル化
反応後の金属塩含有α−スルホ脂肪酸メチルエステル
を、別に準備した混合脂肪酸メチルエステル（ミリスチ
ン酸メチルとパルミチン酸メチルの割合が重量比で２：
８の混合脂肪酸メチルエステル，ＩＶ＝０．０５）に対
して１０重量％添加し、さらに無水硫酸ナトリウム５重
量％（対混合脂肪酸メチルエステル）を加えて、同条件
でスルホン化反応を行い、さらに８０℃に保ちながら３
０分間攪拌し、α−スルホ脂肪酸メチルエステルを製造
した。

【００６３】［実施例９、１０］比較例２と同様に反応
させて得られたα−スルホ脂肪酸メチルエステルを１０
Ｌ攪拌反応槽下部に少量残した。この残量が１０重量％
になるように新たにこの反応槽に混合脂肪酸メチルエス
テル（パルミチン酸メチルとステアリン酸メチルが重量
比で７：３の混合脂肪酸メチルエステル，ＩＶ＝０．１
０）を加えた。そして、この混合脂肪酸メチルエステル
に対して５重量％の無水硫酸ナトリウムをさらに添加
し、十分に混合して比較例２と同じ条件で反応を行い、
α−スルホ脂肪酸メチルエステルを製造した［実施例
９］。次に、得られたα−スルホ脂肪酸メチルエステル
を反応槽下部に少量残し、以後、上記した反応操作を１
０回繰り返してα−スルホ脂肪酸メチルエステルを製造
した［実施例１０］。結果を表２に示す。

【表２】

【００６４】表２から明らかなように、脂肪酸メチルエ
ステルに添加される金属塩含有α−スルホ脂肪酸メチル
エステルをエステル化処理した場合であっても、該脂肪
酸メチルエステルをスルホン化して得られるα−スルホ
脂肪酸メチルエステルの色調は改善される。また、反応
槽にα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを一部残留させ
た状態で脂肪酸メチルエステルを反応槽に導入し、これ
をスルホン化する場合は、この操作を繰り返すことによ
り、スルホン化後のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル
の色調がより改善される。また、製造効率も向上する。
なお、本実施例において製造されたα−スルホ脂肪酸メ
チルエステルは、エステル化工程、中和工程、漂白工程
などを経てα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩とされ
る。

【００６５】

【発明の効果】本発明においては、スルホン化される脂
肪酸アルキルエステルに予めα−スルホ脂肪酸アルキル
エステルを配合することにより、スルホン化反応を制御
して、従来のものよりも白色に近い淡色のα−スルホ脂
肪酸アルキルエステルを比較的短い熟成工程を経て得る
ことができる。

【００６６】したがって、漂白工程を必要に応じて簡略
化乃至省略することが可能となり、これにより製品とし
てのα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を製造する際
に副生物の発生を抑制することができる。また、熟成工
程を短縮することができるので製造コストの削減を図
り、効率的なα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製
造を行うことができる。

【００６７】また、スルホン化よって得られた粗α−ス
ルホ脂肪酸アルキルエステルの一部をこれからスルホン
化される脂肪酸アルキルエステルに配合して循環使用す
る場合には、製造効率の更なる向上を図ることが可能で
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製造方法の一例を示すための概念
図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者吉屋昌久東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン株式会社内 (72)発明者西尾拓東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン株式会社内 (72)発明者宮脇洋三東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン株式会社内Ｆターム(参考） 4H003 AB21 FA08 4H006 AA01 AA02 AC61

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪酸アルキルエステルを１価の金属塩
の存在下においてスルホン化する工程を含むα−スルホ
脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法であって、前記脂肪酸アルキルエステルに予めα−スルホ脂肪酸ア
ルキルエステルを添加することを特徴とするα−スルホ
脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法。
【請求項２】前記α−スルホ脂肪酸アルキルエステル
の添加量が前記脂肪酸アルキルエステルに対して０．５
〜１００重量％であること特徴とする請求項１記載のα
−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法。
【請求項３】前記スルホン化よって得られた粗α−ス
ルホ脂肪酸アルキルエステルの一部を前記脂肪酸アルキ
ルエステルに添加することを特徴とする請求項１又は２
記載のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方
法。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の方法に
よって製造されたα−スルホ脂肪酸アルキルエステル
塩。