SK42193A3 - Improving the color of surfactant agglomerates by admiring a solid bleaching agent - Google Patents
Improving the color of surfactant agglomerates by admiring a solid bleaching agent Download PDFInfo
- Publication number
- SK42193A3 SK42193A3 SK421-93A SK42193A SK42193A3 SK 42193 A3 SK42193 A3 SK 42193A3 SK 42193 A SK42193 A SK 42193A SK 42193 A3 SK42193 A3 SK 42193A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- product
- bleaching agent
- agglomerates
- solid bleaching
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Vynález sa zaoberá spôsobom prípravy povrchovo aktívnych aglomerátov, ktorých farba je zlepšená prídavkom pevného bieliaceho činiteľa.The invention relates to a process for the preparation of surfactant agglomerates whose color is improved by the addition of a solid bleaching agent.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Predkladaný vynález zahŕňa nový spôsob prípravy povrchovo aktívnych aglomerátov, farba ktorých je zlepšená prídavkom pevného bieliaceho činiteľa í Tieto aglomeráty tvoria súčasť detergentných prípravkov. Konkrétne sa tento vynález zaoberá prípravou povrchovo aktívnych aglomerátov, ktorých jednu zložku tvoria ester-sulfonáty (MES). Príprava alkalických solí alkylesterov alfa-sulfónových mastných kyselín (ester-sulfonátov) sulfonácíou metylesterov mastných kyselín plynným SO3 a následnou neutralizáciou vzniknutých sulfokyselín vodnými alkalickými hydroxidmi, napríklad hydroxidom sodným, je známa dlhší čas. Výslednicové produkty tohoto spôsobu, tj. alkalické soli odpovedajúcich alkylesterov alfa-sulfónových mastných kyselín, sú prevažne užívané v umývacích a čistiacich detergentných prípravkoch.The present invention includes a novel process for the preparation of surfactant agglomerates, the color of which is improved by the addition of a solid bleaching agent. These agglomerates form part of detergent compositions. In particular, the present invention is concerned with the preparation of surfactant agglomerates, one of which is the ester sulfonate (MES). The preparation of the alkali metal salts of alkyl esters of alpha-sulfonic fatty acids (ester sulfonates) by sulfonating the fatty acid methyl esters with SO3 gas and then neutralizing the resulting sulfo acids with aqueous alkali hydroxides, e.g. sodium hydroxide, has been known for some time. The resultant products of this method, i. the alkali salts of the corresponding .alpha.-sulfonic fatty acid alkyl esters are predominantly used in washing and cleaning detergent compositions.
Všetky dosiaľ známe spôsoby ich príprav sú však neuspokojivé. Svetlo sfarbené konečné produkty vhodné pre priame použitie v detergentoch možno síce získať, ale výťažky sulfonačného kroku sú nízke. Ak vedú podmienky prípravy k vyšším výťažkom, spôsobuje farebná nestabilita mastných kyselín a ich esterov pri sulfonácii vznik tmavo sfarbených hnedo-čiernych surových produktov, ktoré sú pre priame použitie v umývacích a čistiacich prostriedkoch nevhodné. Z toho vyplýva potreba zaradiť za taký sulfonačný krok operáciu bielenia tmavých derivátov alfa-sulfónových mastných kyselín, aby výsledkom postupu boli len svetlo sfarbené produkty.However, all known processes for their preparation are unsatisfactory. Although light colored end products suitable for direct use in detergents can be obtained, the yields of the sulfonation step are low. If the conditions of the preparation result in higher yields, the color instability of the fatty acids and their esters during sulphonation gives rise to dark-colored brown-black crude products which are unsuitable for direct use in detergents and cleaners. Accordingly, there is a need to include, as a sulfonation step, a bleaching operation of dark alpha-sulfonic fatty acid derivatives so that only light colored products are obtained.
vhodné pre využi t .i e v umývacích a čistiacich prostriedkoch. V mnohých detergentných prípravkoch sú používané predovšetkým metylestery sulfonátov, ako prirodzené povrchovo aktívne látky - tj. povrchovo aktívne látky pochádzajúce z loja, kokosu a palmy. Pri týchto látkach je, okrem mnohých iných nevýhod, hlavným problémom to, že pri zmiešaní MES s anorganickým prachom pri tvorbe agloraerátov, sú východiskové aglomeráty tmavo sfarbené a teda neprijateľné pre odberateľa detergentných výrobkov.suitable for use in washing and cleaning products. In particular, in many detergent compositions, methyl esters of sulfonates are used as natural surfactants - i. surfactants derived from tallow, coconut and palm. For these substances, among other disadvantages, the main problem is that when mixing MES with inorganic dust to form agloraerates, the starting agglomerates are dark colored and thus unacceptable to the consumer of detergent products.
Ďalším problémom pri príprave vodných es'ter-sulfonátov je to, že sa v priebehu prípravy akumuluje produkt vo forme vodnej pasty, ktorá potom obsahuje značný podiel aktívnej látky. Konkrétne posledné pokusy získať prijateľne sfarbený detergentný výrobok obsahujúci MES viedli k vysoko viskóznej paste i pri využití iných postupov. Tieto pasty už nie je možné čerpať; vysoko viskózne pasty ester-sulfonátov nesú vždy riziko zapchania aparatúry a trubičiek. Z toho vyplýva už dávno pociťovaná potreba nájsť taký spôsob prípravy alkalických solí alkylesterov alfa-sulfónových mastných kyselín, ktorý by sa vyhol vysokej viskozite produktov alebo ju aspoň znížil.A further problem in the preparation of aqueous ester sulfonates is that during preparation the product accumulates in the form of an aqueous paste, which then contains a significant proportion of the active ingredient. In particular, recent attempts to obtain an acceptable dyed MES-containing detergent product have resulted in a highly viscous paste using other methods. These pastes can no longer be pumped; Highly viscous ester sulphonate pastes always carry the risk of blockage of the apparatus and tubes. Accordingly, there is a long-felt need to find a process for the preparation of alkali salts of alkyl esters of alpha-sulfonic fatty acids which avoids or at least reduces the high viscosity of the products.
Tretí problém vyskytujúci sa často u ester-sulfonátov, konkrétne u detergentov obsahujúcich MES, sa týka pridávania chlornanu alebo peroxidu vodíka ku kyslej zmesi pre zlepšenie farby. Okrem toho, že tieto látky tiež vytvárajú vysoko viskózne pasty, majú sklon v alkalickom prostredí hydrolyzovať estery pri vzniku dvojných solí. Tieto soli sú už príliš hydrofílne pre všeobecné využitie v detergentoch.A third problem frequently encountered with ester sulfonates, particularly MES-containing detergents, concerns the addition of hypochlorite or hydrogen peroxide to the acidic color enhancing composition. In addition to forming highly viscous pastes, these substances tend to hydrolyze esters to form double salts in an alkaline environment. These salts are already too hydrophilic for general use in detergents.
V publikovanej japonskej patentovej žiadosti č. 84-16870 je popísaný spôsob prípravy solí alkylesterov alfa-sulfónových mastných kyselín, podlá ktorého sú estery alfa-sulfónových mastných kyselín vznikajúce v sulfonačnom kroku bielené účinkom H?09 v prítomnosti polykarboxylovej kyseliny alebo niektorej z jej solí. Nasledujúca neutralizácia prevádza estery alfa-sulfónových mastných kyselín na odpovedajúce solí. Hoci takto pripravené soli sú veľmi vhc>dné pre využitie v umývacích a čistiacich detergentných prostriedkoch, bieliaci krok vyžaduje čas reakcie spravidla 1 hodinu, nerátajúc do toho čas potrebný pre následnú neutralizáciu.In Japanese patent application no. 84-16870 describes a process for the preparation of salts of alkyl esters of alpha-sulfonic fatty acids, according to which the alpha-sulfonic fatty acid esters resulting from the sulfonation step are bleached with H ? 0 9 in the presence of a polycarboxylic acid or of a salt thereof. Subsequent neutralization converts the alpha-sulfonic fatty acid esters to the corresponding salts. Although the salts thus prepared are very suitable for use in washing and cleaning detergent compositions, the bleaching step generally requires a reaction time of 1 hour, not counting the time required for subsequent neutralization.
US-A-4 547 popisuje spôsob prípravy farebne stálych svetlých pást vodných solí esterov alfa-sulfónových mastných kyselín s čistiacimi účinkami. Podľa tohoto spôsobu sú tmavo sfarbené estery alfa-sulfónových mastných kyselín vznikajúce pri sulfonačnom kroku najskôr bielené alkalickými chlornanmi v neutrálnom či mierne alkalickom vodnom prostredí, pri druhom kroku sú bielené zvyčajným postupom účinkom peroxidu vodíka v mierne kyslom vodnom prostredí. Celá bieliaca operácia trvá niekoľko hodín, zahŕňa zmenu hodnoty pH v reakčnom prostredí so všetkými z toho plynúcimi ťažkosťami. Jej výsledkom je vodná pasta soli, obsahujúca 20 až 60 % hmotnostných aktívnej látky. S rastúcim podielom aktívnej látky sa 2:vyšuje viskozita pasty, čo, ako už bolo popísané vyššie, vedie k určitým ťažkostiam.US-A-4,547 discloses a process for the preparation of color-stable light pastes of aqueous salts of alpha-sulfonic fatty acid esters with purifying effects. According to this method, the dark-colored alpha-sulfonic fatty acid esters resulting from the sulfonation step are first bleached with alkaline hypochlorites in a neutral or slightly alkaline aqueous medium, in the second step they are bleached by a conventional procedure with hydrogen peroxide in a slightly acidic aqueous medium. The whole bleaching operation takes several hours, involves changing the pH in the reaction medium with all the resulting difficulties. This results in an aqueous salt paste containing 20 to 60% by weight of the active ingredient. With an increasing proportion of active ingredient 2, the viscosity of the paste increases, which, as described above, leads to some difficulties.
US-A-3 142 691 popisuje prípravu svetlo sfarbených sulfónových mastných kyselín a ich derivátov. Konkrétne popisuje spôsob bielenia tmavo sfarbených sulfónových mastných kyselín a ich derivátov s využitím kyslíkatých kyselín, ich solí, prípadne anhydridov, ktoré majú silné oxidačné účinky.US-A-3,142,691 discloses the preparation of light colored sulfonic fatty acids and derivatives thereof. In particular, it describes a method for bleaching dark colored sulfonic fatty acids and derivatives thereof using oxygen acids, their salts or anhydrides, which have strong oxidizing effects.
US-A-4 874 552 popisuje spôsob prípravy pevných, bezvodových alkalických solí alkylesterov alfa-sulfónových mastných kyselín, podľa ktorého sa priebežne zmiešavajú estery s vodným roztokom peroxidu vodíka. Výsledkom tohoto postupu je látka obsahujúca pevný uhličitan alkalického kovu v určitom rozmedzí teplôt, prípadne v prítomnosti vodného alkalického hydroxidu.US-A-4,874,552 describes a process for the preparation of solid, anhydrous, alkali salts of alkyl esters of alpha-sulfonic fatty acids by continuously mixing the esters with an aqueous solution of hydrogen peroxide. This process results in a solid alkali metal carbonate containing material within a certain temperature range, optionally in the presence of aqueous alkali hydroxide.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Predkladaný vynález hľadá spôsob, ako zlepšiť farbu povrchovo aktívnych aglomerátov, špeciálne aglomerátov obsahujúcich MES. Ďalej hľadá spôsob, ako zjednodušiť dvojstupňový postup bielenia bez toho, aby sa postupom času viditeľne zhoršila farba aglomerátu. Predkladaný vynález ďalej popisuje spôsob, podľa ktorého je možné vynechať pridávanie vody, vodných bieliacich činidiel, prípadne roztokov obsahujúcich ďalšie bieliace činidlá. Znížia sa tak problémy súvisiace s vysokou viskozitou pást alebo tvorbou pien kyslých produktov, ktoré sú spôsobené vysokým obsahom vody, ako je uvedené vyššie. Nakoniec, predkladaný vynález navrhuje výhodný spôsob prípravy aglomerátov so zníženým obsahom vody, čo znižuje potrebu ich sušenia. Predkladaný vynález sa zaoberá spôsobom prípravy farebne zlepšených povrchovo aktívnych aglomerátov obsahujúcich ester-sulfonáty, najmä metylestersulfonáty (MES). Bežne užívané spôsoby príprav zanechávajú u mnohých povrchovo aktívnych aglomerátov, najmä ak obsahujú MES, nežiadúce farebné vlastnosti. To potom obmedzuje ich využitie v detergentných výrobkoch. Z tohoto dôvodu sú u väčšiny detergentov obsahujúcich MES granule MES bielené účinkom vodného bieliaceho činidla, medzi krokom esterifikácie a neutralizácie.The present invention seeks to improve the color of surfactant agglomerates, especially MES-containing agglomerates. It further seeks to simplify the two-stage bleaching process without noticeably deteriorating the agglomerate color over time. The present invention further provides a process by which the addition of water, aqueous bleaching agents, or solutions containing other bleaching agents, can be omitted. This will reduce the problems associated with high paste viscosity or foaming of acidic products caused by the high water content as mentioned above. Finally, the present invention proposes a preferred method of preparing agglomerates with reduced water content, which reduces the need for drying them. The present invention relates to a process for preparing color-improved surfactant agglomerates containing ester sulfonates, in particular methyl ester sulfonates (MES). Commonly used preparation methods leave undesirable color properties in many surfactant agglomerates, especially if they contain MES. This in turn limits their use in detergent products. For this reason, for most MES-containing detergents, MES granules are bleached by the action of an aqueous bleaching agent between the esterification and neutralization steps.
Teraz bolo prekvapivo zistené, že bezvodové alkylestery pevných alfa-sulfónových mastných kyselín s dobrými farebnými vlastnosťami, konkrétne aglomeráty obsahujúce MES, je možné pripraviť s využitím pevných bieliacich činidiel pri bielení a výhodne aj pri neutralizácii (najmä suchej neutralizácii) produktov sulfonačného kroku, tj. tmavo sfarbených alkylesterov alfa-sulfónových mastných kyselín (napr. MES). V spôsobe podlá predkladaného vynálezu, vďaka vynechaniu raného kroku bielenia alebo neutralizácie produktu pred aglomeráciou granúl, je možné vyhnúť sa tvorbe vysoko viskóznej pasty. Predkladaný vynález tak umožňuje neočc\kávane jednoduchú tvorbu farebne pr1 j a teľných výrobkov. Predkladaný vynález tiež znižuje problém vzniku hydrátovanej pasty, v prejavuje zvýšený sklon k tvorbe dvojných solí.It has now surprisingly been found that anhydrous alkyl esters of solid alpha-sulfonic fatty acids with good color properties, in particular MES-containing agglomerates, can be prepared using solid bleaching agents in bleaching and preferably also in neutralizing (especially dry neutralizing) sulfonation step products, i.e.. dark colored alkyl esters of alpha-sulfonic fatty acids (e.g., MES). In the method of the present invention, by omitting the early bleaching step or neutralizing the product before agglomerating the granules, it is possible to avoid the formation of a high viscous paste. Thus, the present invention allows the unexpectedly simple formation of colorable articles. The present invention also reduces the problem of hydrated paste formation, exhibiting an increased tendency to form double salts.
ktorej sa či peroxidu vodíka hydrolýzy esteru vor hydrogen peroxide hydrolysis of the ester in
Predkladaný vynález znižuje problém vzniku hydrátovanej pasty vďaka tomu, že je vynechaný krok pridávania chlorečnanu do kyslej zmesi i nasledujúci krok alkalickom prostredí, vedúci k vzniku dvojných solí. Podľa tohoto spôsobu možno použiť ktorýkoľvek z uhličitanov alkalických kovov samostatne alebo v zmesi, za prítomnosti i neprítomnosti roztoku alkalického hydroxidu. Výhodne je používaný uhličitan sodný, . lebo je lacný a ľahko dostupný.The present invention reduces the problem of hydrated paste formation by omitting the step of adding chlorate to the acidic mixture and the subsequent alkaline environment step leading to the formation of double salts. According to this method, any of the alkali metal carbonates can be used alone or in a mixture, in the presence and absence of an alkali hydroxide solution. Preferably sodium carbonate is used. because it is cheap and easily accessible.
Takto získané produkty obsahujú vysoký podiel pevných aktívnych látok, čo zjednodušuje ďalšie operácie. Aj ich využitie, ako súčastí detergentov v umývacích a čistiacich prostriedkoch, je výhodnejšie ako pri dosiaľ dostupných produktoch. Alkalické soli esterov alfa-sulfónových mastných kyselín pripravené neutralizáciou esterov alfa-sulfónových mastných kyselín a prípadne bielením, vždy obsahujú určitý podiel dvojných alkalických solí odpovedajúcich alfa-sulfónových mastných kyselín. Tieto dvojné soli vznikajú čiastočne pri alkalickej hydrolýze zmesových anhydridov esterov alfa-sulfónových mastných kyselín s metylesterom kyseliny sírovej, prítomným v surovom produkte sulfonácie. Dvojné soli vznikajú tiež pri nežiadúcej alkalickej hydrolýze metylesterov alfa-sulfónových mastných kyselín pri zvýšenej teplote a hodnotách pH 9 a vyšších. Preto musia byť tieto kroky uskutočňované velmi opatrne, aby bola. tvorba dvojných solí obmedzená.The products thus obtained contain a high proportion of solid active substances, which simplifies further operations. Their use as part of detergents in washing and cleaning agents is also more advantageous than with the products available up to now. Alkaline salts of alpha-sulfonic fatty acid esters prepared by neutralizing alpha-sulfonic fatty acid esters and optionally bleaching each contain a certain proportion of the double alkali salts of the corresponding alpha-sulfonic fatty acids. These double salts are formed in part by the alkaline hydrolysis of mixed anhydrides of alpha-sulfonic fatty acid esters with methylsulfuric acid ester present in the crude sulfonation product. The double salts are also formed by the undesired alkaline hydrolysis of alpha-sulfonic acid fatty acid methyl esters at elevated temperature and pH values of 9 and above. Therefore, these steps must be performed very carefully to be. formation of double salts limited.
S prekvapením bolo zistené, že spôsob prípravy alkalických solí alŕa-sulfónových mastných kyselín podľa predkladaného vynálezu podstatne obmedzuje tvorbu dvojných solí, hoci to nebolo jeho pôvodným účelom.Surprisingly, it has been found that the process for preparing the alkali salts of alpha-sulfonic fatty acids of the present invention substantially limits the formation of the double salts, although this was not its original purpose.
Podrobný popis vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Predkladaný vynález sa zaoberá spôsobom prípravy povrchovo aktívnych aglomerátov, používaných ako súčasť detergentných prípravkov farebnými vlastnosťami Uvedený spôsob zahŕňa produktu produktu uvedenýThe present invention relates to a process for the preparation of surfactant agglomerates used as coloring agents in detergent compositions.
Tieto aglomeráty so zlepšenými obsahujú metylestery sulfonátov. sulfonáciu metylesteru, vyváranie sulfonácie, jeho esterifikáciu vedúcu ku kyslému a aglomeráciu tohoto kyslého produktu. Posledný stupeň prebieha tak, že sa kyslý produkt nechá reagovať s pevným bieliacim činidlom tesne pred aglomeráciou alebo behom nej . Vytvorené aglomeráty použiteľné v detergentných prípravkoch majú veľkosť častíc vhodnú pre dergenty, zvlášť pre práškové prípravky (vhodný priemer 100 až 1400 um) a vykazujú dobré charakteristiky voľného toku.These improved agglomerates contain methyl esters of sulfonates. sulfonation of the methyl ester, generation of sulfonation, esterification thereof leading to the acidic product and agglomeration of the acidic product. The last step is by reacting the acid product with the solid bleaching agent just before or during agglomeration. The formed agglomerates useful in detergent compositions have a particle size suitable for detergents, especially powder formulations (suitable diameter of 100 to 1400 µm), and exhibit good free flow characteristics.
Podľa uvedeného spôsobu je výhodné, ak je kyslý produkt neutralizovaný súčasne s, alebo po bielení pevným bieliacim činidlom. Výhodnejšie je dokonca uskutočniť neutralizáciu po bielení. Najvýhodnejší spôsob neutralizácie je suchá neutralizácia, nech už prevedená po, súčasne s, alebo výhodne pred vznikom aglomerátov obsahujúcich MES.According to the method, it is preferred that the acidic product is neutralized simultaneously with or after bleaching with a solid bleaching agent. It is even more preferred to even neutralize after bleaching. The most preferred method of neutralization is dry neutralization, whether carried out after, simultaneously with, or preferably before, the formation of agglomerates containing MES.
Odborné pojmy tu užívané sú v tejto oblasti všeobecne známe. Niektoré počiatočné stupne spôsobu prípravy podľa predkladaného vynálezu sú tiež všeobecnej známe. Pojem vyvárania súvisí so sulfoesterom alfa-sulfónovej mastnej kyseliny. Sulfonátor musí byť zoštelovaný tak, aby zmes odtekajúcich produktov obsahovala maximum esteru alfa-sulfónovej mastnej kyseliny. To je možné zabezpečiť udržaním reakčnej doby (za danej teploty) dostatočne dlhej k tomu, aby vznikajúci kinetický výhodnejší sulfoester alfasulfónovej mastnej kyseliny mohol prejsť na termodynamicky stálejší ester alfa-sulfónovej mastnej kyseliny. Ďalší stupeň známy v tejto oblasti je esterifikácia. Príkladom je postup nasledujúci po vyváraní , pri ktorom szi kyslá zmes produktov nechá reagovať s metanolom počas určitej doby a pri určitej teplote. Zmyslom tohoto postupu je maximalizovtiť tvorbu esteru alfa-sulfónovej mastnej kyseliny a znížiť vznik dvojných solí. Ďalšie stupne, ako dodávanie parfumov, poťahových činidiel, rozpúšťacích činidiel, atď., je možné nájsť vo zvyčajných spôsoboch aglomerácie. Z popisu charakteristík detergentných aglomerátov odborník pozná, že vlastnosť dobrého voľného toku zahŕňa malý sklon k spiekavosti, lepkavosti, nízky uhol statického trenia a podobne. Údaje v percentách sa týkajú väčšinou hmotnostných percient, pokiaľ nie je uvedné inak.The technical terms used herein are well known in the art. Some initial steps of the preparation process of the present invention are also generally known. The term "brewing" refers to the sulfoester of alpha-sulfonic fatty acid. The sulfonator must be blasted such that the effluent mixture contains a maximum of the alpha-sulfonic fatty acid ester. This can be ensured by maintaining the reaction time (at a given temperature) long enough for the resulting kinetic, more preferably, sulfonate fatty acid sulfoester to convert to a thermodynamically more stable alpha-sulfonic fatty acid ester. Another step known in the art is esterification. An example is a post-boiling process in which an acidic mixture of products is reacted with methanol for a period of time and at a certain temperature. The purpose of this procedure is to maximize the formation of alpha-sulfonic acid fatty acid ester and to reduce the formation of double salts. Other stages, such as the supply of perfumes, coating agents, solubilizing agents, etc., can be found in conventional agglomeration methods. From the description of the characteristics of detergent agglomerates, one of ordinary skill in the art will recognize that the good free flow property includes a low tendency to caking, tackiness, low static friction angle and the like. Percentage data refer to most percentages by weight unless otherwise indicated.
V spôsobe podľa predkladaného vynálezu, je možné použiť ktorékoľvek bieliace činidlo, napríklad: peroxyboritan sodný v rôzne hydratovanej forme (monohydrát, tetrahydrát, atď.), peroxyuhličitan sodný, urea peroxid, peroxyhydráty fosfátov (ako peroxyhydrát pyrofosforečnanu sodného), chlorečnan vápenatý, chlorečnan lítny, chlórovaný fosforečnan trisodný, chloritan sodný, peroxysíran draselný, hydrogensiričitan sodný alebo draselný, ditioničitan sodný alebo zinočnatý a borohydrid sodný. Výhodnejšie pre predkladaný vynález sú pevné bieliace činidlá zo skupiny peroxyboritanov, peroxyuhličitanov a organických peroxykyselín; najvhodnejší z nich je peroxyuhličitan sodný alebo draselný. Je takisto vhodné použiť bieliace činidlo jemno mleté vo forme prachu. Výhodná priemerná veľkosť častíc pevného bieliaceho činidla je nižšia než 800 um, výhodnejšie nižšia než 200 um.In the method of the present invention any bleaching agent can be used, for example: sodium perborate in various hydrated form (monohydrate, tetrahydrate, etc.), sodium percarbonate, urea peroxide, phosphate perhydrate (such as sodium pyrophosphate perhydrate), calcium chlorate, lithium chlorate , trisodium chlorate, sodium chlorite, potassium persulfate, sodium or potassium bisulfite, sodium or zinc dithionite, and sodium borohydride. More preferred for the present invention are solid bleaching agents from the group of peroxyborates, percarbonates and organic peroxyacids; most suitable is sodium or potassium percarbonate. It is also desirable to use a finely divided bleaching agent in the form of dust. The preferred average particle size of the solid bleaching agent is less than 800 µm, more preferably less than 200 µm.
Pevné bieliace činidlo podľa predkladaného vynálezu je pre bielenie granúl detergentov používané v rôznych množstvách a stanovených pomeroch vzhľadom na kyslý produkt. Množstvo pevného bieliaceho činidla sa vzťahuje na kyslý produkt. Podiel činidla je 1 až 200 % hmotnostných vzhľadom na kyslý produkt, výhodnejšie 10 až 100 % hmotnostných. Vhodná teplota pri bielení kyslého produktu pevným bieliacim činidlom je 60 až 90° C.The solid bleaching agent of the present invention is used for bleaching detergent granules in varying amounts and determined ratios with respect to the acidic product. The amount of solid bleaching agent refers to the acidic product. The proportion of the agent is 1 to 200% by weight relative to the acidic product, more preferably 10 to 100% by weight. A suitable temperature for bleaching the acid product with a solid bleaching agent is 60-90 ° C.
Najvýhodnejší spôsob vynálezu zahŕňa stupne:The most preferred method of the invention comprises the steps of:
prípravy podľa predkladanéhopreparation according to the present invention
1/ zmiešania kyslého MES s požadovaným množstvom pevného bieliaceho činidla vo forme jemného prachu1 / mixing acidic MES with the desired amount of solid bleaching agent in the form of fine dust
2/ okamžitá reakcia vyššie uvedenej zmesi so suchým neutralizačným činidlom vo vhodnom mixéri/aglomeračnom zariadení2 / immediate reaction of the above mixture with a dry neutralizing agent in a suitable mixer / agglomerator
3/ spracovanie aglomeráťov MES s dobrými vlastnosťami voľného toku v aglomeračnom zariadení;3 / processing of MES agglomerates with good free flow properties in the sinter plant;
tým je dovŕšená príprava aglomerátov obsahujúcich MES so zlepšenými farebnými vlastnosťami.this completes the preparation of agglomerates containing MES with improved color properties.
Stupne la 2 je možné tiež urobiť súčasne. Kyslý MES sa nechá reagovať s príslušnými práškami vopred zmiešanými v mixéri/aglomeračnom zariadení. Podľa tohoto postupu vzniká očakávaný produkt, ale jeho farebné vlastnosti sú horšie než pri predchádzajúcom postupe.Steps 1 and 2 can also be done simultaneously. The acidic MES is reacted with the appropriate powders premixed in a mixer / sintering machine. This procedure produces the expected product, but its color properties are worse than in the previous procedure.
Aglomeráty pripravené podľa predkladaného vynálezu môžu spočiatku mať horšie sfarbenie, avšak v priebehu skladovania sa farba postupne zlepší.The agglomerates prepared according to the present invention may initially have a lesser color, but the color will gradually improve during storage.
Predkladaný vynález sa zaoberá spôsobom prípravy alkalických solí alkylesterov alfa-sulfónových mastných kyselín, najmä aglomerátov obsahujúcich MES. Príprava zahŕňa bielenie a neutralizáciu metylesterov sulfokyselín uskutočnené v odpovedajúcej aparatúre. MES je priebežne zmiešavaný pri teplote 20 až 120° C, najvýhodnejšie 60 až 90° C, s pevným bieliacim činidlom alebo zlúčeninou uvoľňujúcou H2O2 a s pevným uhličitanom alkalického kovu. Hmotnostný pomer esteru k pevnému bieliacemu činidlu je v rozmedzí 0,5 až 25, výhodnejšie 1,5 až 5. Získaný produkt má charakter častíc (aglomerát) takých vlastností, že ho možno v suchom stave pridať do granúl detergenta. Vzniknuté pevné látky sú miešané podľa známych metód.The present invention relates to a process for the preparation of alkali salts of alkyl esters of alpha-sulfonic fatty acids, particularly agglomerates containing MES. The preparation comprises bleaching and neutralization of the methyl esters of sulfoacids carried out in the corresponding apparatus. The MES is continuously mixed at a temperature of 20 to 120 ° C, most preferably 60 to 90 ° C, with a solid bleaching agent or H 2 O 2 releasing compound and a solid alkali metal carbonate. The weight ratio of the ester to the solid bleaching agent is in the range of 0.5 to 25, more preferably 1.5 to 5. The product obtained has the character of particles (agglomerate) of such properties that it can be added to the detergent granules in the dry state. The resulting solids are mixed according to known methods.
Spôsob prípravy podlá uvedeného vynálezu možno uskutočňovať vo vhodnej aparatúre či výrobnom zariadení, ktoré sú vybavené napríklad; sulfonačným reaktorom, vyváracím tankom, esterif ikačným reaktorom, atď. Pre zmiešavanie/ aglomeráciu je možné použiť ktorýkoľvek mixér/aglomeračné zariadenie. Veľmi vhodné sú mixéry Fukae^ z radu vyrábaného v Fukae Powcech Kogyo Co., Japonsko. Tento mixér má tvar zhora prístupného bubna, na základni je umiestené miešadlo so zvislou osou a nože sú pripevnené na stenách. Miešadlo i nože sú nezávislo ovládateľné, môžu pracovať pri rôznych rýchlostiach. Mixér sa dá doplniť chladiacim plášťom, pokiaľ je to nevyhnutné aj kryogennou jednotkou.The process according to the invention can be carried out in a suitable apparatus or a production plant equipped, for example, with; sulfonation reactor, boiling tank, esterification reactor, etc. Any mixer / agglomeration device may be used for mixing / agglomeration. Fukae® mixers of the series manufactured by Fukae Powce Kogyo Co., Japan are very suitable. This mixer has the shape of a top-accessible drum, with a vertical axis stirrer on the base, and knives attached to the walls. The stirrer and knives are independently controllable and can operate at different speeds. The blender may be supplemented with a cooling jacket, if necessary with a cryogenic unit.
Iný mixér vhodný pre využitie v tomto vynáleze je Diosna^ V z radu vyrobeného v Dierks & Sohne, Nemecko; a PharmaAnother mixer suitable for use in the present invention is the Diosna® V series manufactured by Dierks & Sohn, Germany; and Pharma
DD
Matrix z T K Fiedler Ltd., Anglicko. Ďalšie vhodné mixéry sú pMatrix of T K Fiedler Ltd., England. Other suitable mixers are p
Fuji VG-C z radu vyrábaného vo Fuji Sagnyo Co., Japonsko a pFuji VG-C from the series manufactured by Fuji Sagnyo Co., Japan and p
Roto z radu vyrábaného v Zanchetta & Co srl., Taliansko.Roto of the series manufactured in Zanchetta & Co srl., Italy.
Ďalšie vhodne zariadenia zahŕňajú: Eirich z radu RV pOther suitable devices include: Eirich of the RV series p
vyrábaného v Gustau Eirich Hardheim, Nemecko; Lôdige , z radu FM určeného na sériové miešanie a z radu Baud KM určeného na kontinuálne miešanie/aglomeráciu, vyrábaného v Lôdige pmanufactured in Gustau Eirich Hardheim, Germany; Lodige, of the FM series for serial mixing and of the Baud KM series for continuous mixing / agglomeration, produced in Lodige p
Machinenbau GmbH, Paderborn, Nemecko; Drais T160 z radu pMachinenbau GmbH, Paderborn, Germany; Drais T160 from p
vyrábaného v Drais Verke GmbH, Mannheim, Nemecko; a Vinkworth RT 25 z radu vyrábaného vo Vinkworth Machinery Ltd., Bershire, Anglicko.manufactured by Drais Verke GmbH, Mannheim, Germany; and Vinkworth RT 25 of the series manufactured by Vinkworth Machinery Ltd., Bershire, England.
Východiskové alkylestery alfa-sulfónových mastných kyselín sú pripravované podľa všeobecne používaného spôsobu sulfonácie alkylesterov mastných kyselín. Tieto estery sa získavajú zo syntetických, semisyntetíckých alebo prírodných olejov alebo tukov, pochádzajúcich z rastlín, zvierat či vodných živočíchov. Mastné kyseliny obsahujú v kyselinnom zbytku 8 až 22 uhlíkových atómov, výhodnejšie 12 až 18. Najvýhodnejšie sú mastné kyseliny, ktorých kyselinné zbytky obsahujú 16 až 18 uhlíkových atómov. Esterová skupina alkylesterov mastných kyselín obyčajne obsahuje 1 až 6 uhlíkových atómov, výhodnejšie 1 až 3, metylestery sú obzvlášť vvhodné.The starting alkyl esters of alpha-sulfonic fatty acids are prepared according to the generally used method of sulfonating alkyl esters of fatty acids. These esters are obtained from synthetic, semi-synthetic or natural oils or fats derived from plants, animals or aquatic animals. Fatty acids contain 8 to 22 carbon atoms in the acid residue, more preferably 12 to 18. Most preferred are fatty acids having acid residues of 16 to 18 carbon atoms. The ester group of alkyl esters of fatty acids usually contains 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 3, methyl esters being particularly suitable.
Ešte semi syn te (prípadne alkoholmi uhlíkovýc transesteSynthesize again (possibly with carbon-carbon alcohols)
Vzniknuté zvyčaj ným oxidu sí Výsledkov tmavo s mastnýchResulting from the usual sulfur oxide results in dark with fatty
Pred mierne a kyselín (. Klettovu spôsobu p: Ako výchov alkyleste. obsahuje é alkyleste:Before mild and acid (Klett's method p: How to raise an alkyl ester.
y sú obyčajne pripravované zmydelnením syntetických, ických alebo prírodných olejov a/alebo tukov ich zmesí) a následnou reakciou vzniknutých kyselín ktoré obsahujú jednu hydroxylovú skupinu a 1 až 6 atómov. Alternatívny postup je priama ifikácia odpovedajúcimi alkoholmi, zvlášť metanolom. estery mastných kyselín sú potom sulfonované spôsobom pri zvýšenej teplote účinkom zmesi plynnéhoy are usually prepared by saponification of synthetic, natural or natural oils and / or fats (mixtures thereof) and subsequent reaction of the resulting acids containing one hydroxyl group and 1 to 6 atoms. An alternative procedure is to direct the corresponding alcohols, especially methanol. the fatty acid esters are then sulfonated by the gas mixture at elevated temperature
Tvého a inertného plynu v sulfonačnom reaktore, produkt je sulfonovaný z 90 % a je viac či menej trbený vďaka farebnej nestabilite alkylesterov /selín.Of your and the inert gas in the sulfonation reactor, the product is 90% sulfonated and is more or less burned due to the color instability of the alkyl esters / selin.
.adaný vynález zahŕňa spôsob prípravy neutrálnych až :alických alkylesterov alfa-sulfónových mastných .ter-su'lf onátov) , ktoré majú menej než 10 % vody a arebnú hodnotu nižšiu ako 100. Podlá uvedeného ;bieha oxidatívne bielenie a neutralizácia súčasne, skový materiál sa používa surový produkt sulfonácie v mastných kyselín, ktorých kyselinný zbytok až 22 uhlíkových atómov, výhodnejšie 12 až 18, tj.The present invention encompasses a process for the preparation of neutral to alkali alkyl esters of alpha-sulfonic fatty acids (ter-sulfonates) having less than 10% water and an approximate value of less than 100. Accordingly, oxidative bleaching and neutralization occur simultaneously. a crude sulfonation product in fatty acids having an acidic moiety of up to 22 carbon atoms, more preferably 12 to 18, i.
alfa-sulfónových mastných kyselín.alpha-sulfonic fatty acids.
Biele. ;ie , je uskutočňované účinkom pevných bieliacich činidiel lebo ich zmesí. Neutralizáciu možno uskutočniť uhličitanu alkalických kovov, zvlášť uhličitanom alebo hydrogenui ičitanom sodným, i účinkom iných alkalických pevných lt. ok, ako je citronan sodný, kremičitan sodný apod. Predkladar vynález využíva výhodný spôsob súčasného bielenia a neutrali ácie. Bieliaci efekt je účinkom pevného bieliaceho činidla p ekvapivo zvýšený, nie je podstatne ovplyvňovaný bočnými r akciami, ktoré sa obyčajne objavujú pri dosiaľ používanýc dvojstupňových postupoch. Uvedený spôsob nevyžaduje druhý stupeň alkalického bielenia. Výslednicové produkty pôsobu súčasného bielenia a neutralizácie pri ochladzova í aparatúry na laboratórnu teplotu, sú neutrálne až mierne al alické pevné látky, ktoré je možné zbaľovať.White. ie, it is effected by the action of solid bleaching agents or mixtures thereof. Neutralization can be carried out with an alkali metal carbonate, in particular with sodium carbonate or bicarbonate, as well as with the action of other alkali solids. mesh such as sodium citrate, sodium silicate and the like. The present invention utilizes a preferred method of simultaneous bleaching and neutralization. The bleaching effect is surprisingly enhanced by the action of the solid bleaching agent, and is not substantially influenced by the lateral actions that usually occur in the two-step processes used hitherto. Said process does not require a second stage of alkaline bleaching. The resultant products of simultaneous bleaching and neutralization while cooling the apparatus to room temperature are neutral to mild allalic solids that can be packaged.
granulovť či vľočkovať zvyčajnými, postupmi, sú dobre rozpustné vo vode a nie sú lepkavé, využíva viac či menej sulfónových alkylesterovgranular or inoculated by conventional methods, are well soluble in water and not sticky, utilizing more or less sulfone alkyl esters
Spôsob podľa predkladaného vynálezu tmavo sfarbené al.kylestery alfamastných kyselín (pripravené sulfonáciou mastných kyselín) v bezvodovom stave. Východiskové látky môžu byť pevné alebo roztavené v závislosti na type alkylesterov alfa-sulfónovej mastnej kyseliny a na určenej hodnote reakčnej teploty. Reakčná teplota je obyčajne udržovaná v rozmedzí 20 až 120° C, výhodnejšie 20 až 90° C, 90’ C. Pri vyšších teplotách, napr. v C, sú využívané alkylestery alfa najvýhodnejšie 60 až rozmedzí 60 až 90The process of the present invention is dark-colored or alpha-fatty acid alkyl esters (prepared by sulfonating fatty acids) in the anhydrous state. The starting materials may be solid or molten, depending on the type of the alkyl esters of the alpha-sulfonic fatty acid and the determined reaction temperature. The reaction temperature is usually maintained in the range of 20 to 120 ° C, more preferably 20 to 90 ° C, 90 C. C. At higher temperatures, e.g. in C, the alpha alkyl esters used are most preferably 60 to 60 to 90
-sulfónových mastných kyselín prítomné v roztavenom stave.sulfonic fatty acids present in the molten state.
Pevné bieliace činidlo a pevný uhličitan alebo hydrogenuhličitan alkalického kovu sú súčasne pridávané pri danej teplote k východiskovým esterom alfa-sulfónových mastných kyselín. Najvýhodnejšie sú metylestery, ako už bolo vyššie uvedené, pripravené transesterifikáciou s metanolom z východiskových prírodných zdrojov, napríklad loja, kokosového alebo palmojadrového oleja. Najčastejšie pevné bieliace činidlá, používané v praxi ako súčasti detergentných prípravkov, sú peroxyboritan sodný a peroxyuhličitany. Bezpečnostné opatrenia vyžadované pre prácu s koncentrovaným roztokom peroxidu vodíka je nevyhnutné dodržovať aj tu.The solid bleaching agent and solid alkali metal carbonate or bicarbonate are simultaneously added at a given temperature to the starting alpha-sulfonic fatty acid esters. Most preferably, the methyl esters, as mentioned above, are prepared by transesterification with methanol from natural sources such as tallow, coconut or palm kernel oil. The most common solid bleaching agents used in practice as components of detergent compositions are sodium perborate and percarbonates. The precautions required for working with concentrated hydrogen peroxide solution must also be followed here.
Samotný spôsob aglomerácie je v tomto obore dobre známy. Pre aglomeráciu možno využiť množstvo štandardne používaných prachov, napríklad karborát, zeolit, silikan a. podobne.The agglomeration process itself is well known in the art. A number of standard dusts can be used for agglomeration, for example carborate, zeolite, silicate and. Similarly.
niektorých spôsobov, kde sú alkylestery aflamastných kyselín alebo ich zmesi získané priamo prírodných alkylesterov mastných kyselín, sú produkty zmiešané s bieliacim a prípadne neutralizačným činidlom vo vhodnom mixéri/aglomeračnom zariadení. Reakcia začína spontánne. Jej počiatok sa prejaví tvorbou peny (efekt uvoľňovania oxidu uhličitého) a postupným zosvetľovaním zmesi. Podľa predkladaného vynálezu penaIn some processes where the alkyl esters of aflamatic acids or mixtures thereof are obtained directly from natural alkyl esters of fatty acids, the products are mixed with a bleaching and optionally neutralizing agent in a suitable mixer / sintering machine. The reaction begins spontaneously. Its beginning is manifested by the formation of foam (carbon dioxide release effect) and gradual lightening of the mixture. According to the present invention foam
Podľa sulfónových sulfonáciou sulfonované nevzniká, čo prípravu prijateľných aglomerátov uľahčuje.According to sulfone sulfonation, sulfonation does not occur, which facilitates the preparation of acceptable agglomerates.
Príklady prevedenia vynálezuExamples
Príklady zloženia prípravkovFormulation examples
Nasledujúce príklady ilustrujú niektoré možné skladby prípravkov podľa predkladaného vynálezu, nechcú však obmedzovať jeho ďalšie aplikácie.The following examples illustrate some possible compositions of the compositions of the present invention, but do not wish to limit its further applications.
V uvádzaných príkladoch obsahujú aglomeráty nasledujúce prípravky ako pevné častice.In the examples given, the agglomerates contain the following formulations as solid particles.
Zložkyingredients
Hmotnostné percentáWeight percent
Prípravok 1 metylester kyseliny sírovej (kyslý MES) zeolit A uhličitan sodný bieliace činidlo (monohydrát peroxyboritanu)Formulation 1 Sulfuric acid methyl ester (MES acid) Zeolite A Sodium carbonate Bleaching agent (perborate monohydrate)
Prípravok 2 metylester kyseliny sírovej zeolit A bieliace činidlo (monohydrát peroxyboritanu) ďalšie zložkyPreparation 2 Sulfuric acid methyl ester zeolite A bleaching agent (perborate monohydrate) other ingredients
25.0 % ~25.0% ~
40.0 % 25.0 % 10.0 %40.0% 25.0% 10.0%
25.0 %25.0%
40.0 %40.0%
10.0 % doplnok do 100 %10.0% up to 100%
Prípravok 3 metylester kyseliny sírovej 25.0 % zeolit A 30.0% bieliace činidlo (monohydrát peroxyboritanu) 20.0 % ďalšie zložky doplnok do 100 %Preparation 3 Sulfuric acid methyl ester 25.0% Zeolite A 30.0% Bleaching agent (perborate monohydrate) 20.0% Other ingredients Supplement up to 100%
Prípravok 4 metylester kyseliny sírovej 25.0 % zeolit A 0.0 % uhličitan sodný 25.0 % bieliace činidlo (monohydrát peroxyboritanu) 50.0 %Preparation 4 Sulfuric acid methyl ester 25.0% Zeolite A 0.0% Sodium carbonate 25.0% Bleaching agent (perborate monohydrate) 50.0%
Prípravok 5 metylester kyseliny sírovej zeolit A uhličitan sodný bieliace činidlo (monohydrátPreparation 5 Sulfuric acid methyl ester zeolite A sodium carbonate bleaching agent (monohydrate
Prípravok 6 metylester kyseliny sírovej zeolit A bieliace činidlo (monohydrát ďalšie zložkyPreparation 6 Sulfuric acid methyl ester zeolite A bleaching agent (monohydrate of the other component
25.0 % 45.0 % 25.0 % peroxyboritanu) 5.0 %25.0% 45.0% 25.0% perborate) 5.0%
25.0 %25.0%
45.0 % peroxyboritanu) 5.0 % doplnok do 100 %45.0% perborate) 5.0% up to 100%
Príklady spôsobov prípravExamples of preparation methods
Príklad 1Example 1
Kyslý MES (metylester kyseliny sírovej) je zahrievaný v peci na 60° C. Zároveň je pripravená zmes práškových zložiek obsahujúca pevné bieliace činidlo (monohydrát peroxyboritanu), suché neutralizačné činidlo (uhličitan sodný) a fluidné kyseliny (zeolit A). Zmes týchto práškov je vložená do mixéra typu Eirich RVO2 (z Maschinenfabrik Gustáv Eirich) a zariadenie je zapnuté. Kyslý MES je potom pomaly vlievaný do práškovej zmesi až do vytvorenia vhodných aglomerátov.The acidic MES (sulfuric acid methyl ester) is heated in an oven at 60 ° C. At the same time, a powder blend is prepared comprising a solid bleaching agent (peroxyborate monohydrate), a dry neutralizing agent (sodium carbonate) and a fluidic acid (zeolite A). The blend of these powders is placed in an Eirich RVO2 blender (from Maschinenfabrik Gustav Eirich) and the machine is turned on. The acidic MES is then slowly poured into the powder mixture until suitable agglomerates are formed.
Príklad 2Example 2
Metylester kyseliny sírovej je zahrievaný na 60° C vo vhodnej nádobe (napríklad v termostatickom kúpeli). Potom je ku kyseline pridané požadované množstvo pevného bieliaceho činidla a zmes je miešaná až do vzniku dobrej disperzie. Táto zmes je potom naliata do mixéra typu Eirich RV02, ktorý už obsahoval zmes ostatných práškových zložiek (suché neutralizačné činidlo, fluidné kyseliny, atď.). Mixér je potom zapnutý až do vytvorenia vhodných aglomerátov.The sulfuric acid methyl ester is heated to 60 ° C in a suitable vessel (for example, in a thermostatic bath). The desired amount of solid bleaching agent is then added to the acid and mixed until a good dispersion is obtained. This mixture is then poured into an Eirich RV02 mixer which already contained a mixture of other powder components (dry neutralizing agent, fluid acids, etc.). The blender is then turned on until suitable agglomerates are formed.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP19900202886 EP0483413B1 (en) | 1990-10-30 | 1990-10-30 | Improving the colour of surfactant agglomerates by admixing a solid bleaching agent |
| PCT/US1991/007758 WO1992007926A1 (en) | 1990-10-30 | 1991-10-21 | Improving the color of surfactant agglomerates by admixing a solid bleaching agent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK42193A3 true SK42193A3 (en) | 1994-02-02 |
Family
ID=8205159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK421-93A SK42193A3 (en) | 1990-10-30 | 1991-10-21 | Improving the color of surfactant agglomerates by admiring a solid bleaching agent |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0483413B1 (en) |
| JP (1) | JP3107819B2 (en) |
| CN (1) | CN1062161A (en) |
| AR (1) | AR244793A1 (en) |
| AU (1) | AU8937791A (en) |
| CA (1) | CA2095037C (en) |
| CZ (1) | CZ79693A3 (en) |
| IE (1) | IE913771A1 (en) |
| MA (1) | MA22330A1 (en) |
| MX (1) | MX9101854A (en) |
| MY (1) | MY131208A (en) |
| NZ (1) | NZ240375A (en) |
| PH (1) | PH30040A (en) |
| PT (1) | PT99366A (en) |
| SK (1) | SK42193A3 (en) |
| WO (1) | WO1992007926A1 (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USH1604H (en) * | 1993-06-25 | 1996-11-05 | Welch; Robert G. | Process for continuous production of high density detergent agglomerates in a single mixer/densifier |
| US5688982A (en) * | 1993-08-20 | 1997-11-18 | The Procter & Gamble Company | No-bleach process for making sulfonated fatty acid alkyl ester surfactant |
| US5565137A (en) * | 1994-05-20 | 1996-10-15 | The Proctor & Gamble Co. | Process for making a high density detergent composition from starting detergent ingredients |
| TW594190B (en) | 1996-09-13 | 2004-06-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Polymer dispersion type liquid crystal display element and producing method therefor |
| US6221443B1 (en) | 1996-09-13 | 2001-04-24 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Macromolecular dispersion type liquid crystal display element and method of manufacturing the same |
| GB2323384A (en) * | 1997-03-20 | 1998-09-23 | Procter & Gamble | A detergent composition |
| WO2006060917A1 (en) * | 2004-12-09 | 2006-06-15 | Baki Ozum | Method for improving bitumen recovery from oil sands by production of surfactants from bitumen asphaltenes |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA746526A (en) * | 1966-11-15 | Tishler Max | N-(halo-propyl)-n-methyl-carbamic acid esters | |
| US2846457A (en) * | 1953-09-28 | 1958-08-05 | Rayette Inc | Decolorized detergents and method of manufacture |
| GB1050534A (en) * | 1963-03-16 | |||
| DE1234709B (en) * | 1964-01-15 | 1967-02-23 | Henkel & Cie Gmbh | Continuous process for bleaching acidic sulphonation products |
| US4059538A (en) * | 1972-10-20 | 1977-11-22 | Lever Brothers Company | Method for preparing granulated detergent formulations |
| JPS5346825B2 (en) * | 1973-11-12 | 1978-12-16 | ||
| US4097418A (en) * | 1975-10-06 | 1978-06-27 | The Procter & Gamble Company | Granular colored speckles |
| JPS5974195A (en) * | 1982-09-30 | 1984-04-26 | ライオン株式会社 | Slurry containing high concentration of alpha-sulfofatty ac-id ester salt |
| DE3620158A1 (en) * | 1986-06-14 | 1987-12-17 | Henkel Kgaa | METHOD FOR PRODUCING SOLID ALKALINE METAL SALTS OF (ALPHA) SULFOURIC ACID ALKYL ESTERS |
| US5080848A (en) * | 1988-12-22 | 1992-01-14 | The Proctor & Gamble Company | Process for making concentrated surfactant granules |
-
1990
- 1990-10-30 EP EP19900202886 patent/EP0483413B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-10-21 CZ CS93796A patent/CZ79693A3/en unknown
- 1991-10-21 CA CA002095037A patent/CA2095037C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-21 AU AU89377/91A patent/AU8937791A/en not_active Abandoned
- 1991-10-21 JP JP04500763A patent/JP3107819B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-21 SK SK421-93A patent/SK42193A3/en unknown
- 1991-10-21 WO PCT/US1991/007758 patent/WO1992007926A1/en not_active Application Discontinuation
- 1991-10-29 IE IE377191A patent/IE913771A1/en unknown
- 1991-10-29 AR AR32102791A patent/AR244793A1/en active
- 1991-10-29 MA MA22612A patent/MA22330A1/en unknown
- 1991-10-29 NZ NZ24037591A patent/NZ240375A/en unknown
- 1991-10-29 MY MYPI9101997 patent/MY131208A/en unknown
- 1991-10-29 PH PH43353A patent/PH30040A/en unknown
- 1991-10-29 PT PT9936691A patent/PT99366A/en not_active Application Discontinuation
- 1991-10-30 CN CN 91111135 patent/CN1062161A/en not_active Withdrawn
- 1991-10-30 MX MX9101854A patent/MX9101854A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9101854A (en) | 1992-06-05 |
| EP0483413B1 (en) | 1996-01-31 |
| CN1062161A (en) | 1992-06-24 |
| AU8937791A (en) | 1992-05-26 |
| CA2095037A1 (en) | 1992-05-01 |
| AR244793A1 (en) | 1993-11-30 |
| EP0483413A1 (en) | 1992-05-06 |
| NZ240375A (en) | 1994-10-26 |
| IE913771A1 (en) | 1992-05-22 |
| WO1992007926A1 (en) | 1992-05-14 |
| CZ79693A3 (en) | 1994-03-16 |
| JPH06502665A (en) | 1994-03-24 |
| MY131208A (en) | 2007-07-31 |
| MA22330A1 (en) | 1992-07-01 |
| PH30040A (en) | 1996-11-08 |
| JP3107819B2 (en) | 2000-11-13 |
| CA2095037C (en) | 2002-03-19 |
| PT99366A (en) | 1992-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5527489A (en) | Process for preparing high density detergent compositions containing particulate pH sensitive surfactant | |
| CA2164106C (en) | Detergent component containing anionic surfactant and process for its preparation | |
| US5397507A (en) | Process for the production of washing- and cleaning-active granules | |
| WO1995020029A1 (en) | Builders for washing or cleaning agents | |
| US5397494A (en) | Improving the color of surfactant agglomerates by admixing a solid bleaching agent | |
| JP3027413B2 (en) | Method for producing surfactant granules having washing and cleaning activity | |
| CZ45896A3 (en) | Zeolite-containing detergent | |
| CA2356163C (en) | Compositions containing .alpha.-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same | |
| CA2136173A1 (en) | A process for the production of paste form detergents | |
| SK42193A3 (en) | Improving the color of surfactant agglomerates by admiring a solid bleaching agent | |
| IE930175A1 (en) | High active detergent pastes | |
| JP2002525420A (en) | Granulation method | |
| IE930520A1 (en) | Detergent compositions | |
| JP3841431B2 (en) | Spray-dried detergent or its components | |
| US4874552A (en) | Process for simultaneous bleaching and neutralization of alpha-sulfofatty acid esters | |
| US5529722A (en) | High active detergent pastes | |
| JPH08504458A (en) | Granular detergent with high surfactant content | |
| CN1235632A (en) | Preparation of high bulk density detergent compositions | |
| JP4782001B2 (en) | Method for producing anionic surfactant containing α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, anionic surfactant and detergent composition containing the same | |
| KR970011345B1 (en) | A surfactant mixture based on alpha-sulfofatty acid methyl ester salts and process for its production and its use | |
| JP4614065B2 (en) | High-concentration α-sulfo fatty acid alkyl ester salt-containing particles, production method thereof, and detergent | |
| JP2962595B2 (en) | Method for producing high bulk density detergent composition | |
| JPH04348196A (en) | Production of high-bulk density detergent composition | |
| WO1994009110A1 (en) | Method of manufacturing a granular washing and cleaning agent | |
| SU1567619A1 (en) | Method of obtaining powder-like synthetic detergent |