PT99366A

PT99366A - Process for the production of agglomerates of improved color active agent by the mixing of a solid bleaching agent

Info

Publication number: PT99366A
Application number: PT9936691A
Authority: PT
Inventors: Jose Luis Vega; Lucas Goovaerts
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1990-10-30
Filing date: 1991-10-29
Publication date: 1992-09-30
Also published as: AR244793A1; AU8937791A; IE913771A1; WO1992007926A1; SK42193A3; CN1062161A; CA2095037C; MA22330A1; MY131208A; CA2095037A1; EP0483413B1; PH30040A; MX9101854A; EP0483413A1; CZ79693A3; NZ240375A; JP3107819B2; JPH06502665A

Description

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1 PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DB AGLOMERADOS DB A GB ME TEISIO--ACTIVO DB COR MELHORADA MEDIAHTE A MISTURA DE UM AGEMDE BRAHQUBADOR SOLIDO 51 PROCESS FOR PRODUCTION DB AGLOMERADOS DB A GB ME TEISIO - ACTIVE DB COLOR IMPROVED MEDIAHTE THE MIXTURE OF A SOLID BRAHQUBADOR AGENT 5

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Campo Técnico 0 invento refere-se a um processo para a produção de aglomerados de agente tensio-activo com cor melhorada mediaate a mistura de um ageate branqueador sólido. Aateoedeates do Invento 0 presente invento envolve um novo processo para a produção de aglomerados de ageate teasio-activo com cor melhorada para utilização em composições detergentes mediante a mistura de um agente "branqueador sólido. Bm particular, o aglomerado de agente tensio-aetivo produzido pelo processo do presente invento compreende sulfonatos de metilóster (SME) com um dos componentes. A produção de sais de metal alcalino de ésteres de alquilo de acido -sulfo--gordo ("sulfonatos de éster") por meio da sulfonaçSo de ésteres de metilo de ácido gordo com SO^ gasoso e neutralização subsequente de ácidos sulfónicos formados com hidróxidos de metal alcalino aquosos por exemplo com hidróxido de sódio foi descoberta há algum tempo. Os produtos finais deste processo, isto é, os sais de metal alcalino dos correspondentes ésteres de alquilo de ácido o( -sulfo-gordo, são predominantemente usados como detergentes em preparações} de lavagem e limpeza. Contudo,.todos os processos de produção conhecidos até agora tem sido insatisfatórios ou, porque, a-pesar de se poderem obter produtos finais de cor clara adequados para o uso directo na indústria de detergentes, os rendimentos do passo de sulfonação para estes produtos são altamente insatisfatórios ou porque, apesar de se poderem obter rendimentos de sulfonação elevados, a instabilidade da cor dos ácidos gordos ou ésteres de ácido gordo no passo da sulfonaçSo significa que os produtos em bruto de cor es- -2- 35 1 5TECHNICAL FIELD The invention relates to a process for the production of surfactant agglomerates with improved color mediation of the blend of a solid bleaching agent. The present invention involves a novel process for the production of improved colorated teasioactive ageate agglomerates for use in detergent compositions by mixing a solid bleach agent. In particular, the surfactant agglomerate produced by the process of the present invention comprises methyl ester sulfonates (SME) having one of the components. The production of alkali metal salts of alkyl esters of sulfo acid (" ester sulphonates ") by the sulphonation of fatty acid methyl esters of gaseous SO2 and subsequent neutralization of sulfonic acids formed with hydroxides of aqueous alkali metal for example with sodium hydroxide was discovered some time ago. The final products of this process, i.e. the alkali metal salts of the corresponding alkyl esters of α, β-fatty acid are predominantly used as detergents in washing and cleaning preparations. However, all known production processes up to now have been unsatisfactory or because despite the fact that light-colored final products suitable for direct use in the detergent industry can be obtained, the yields of the sulphonation step for these products are highly unsatisfactory or because, although obtain high sulfonation yields, the color instability of the fatty acids or fatty acid esters in the sulfonation step means that the crude products of color

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cura indo até preto acastanhado inadequados para o uso di-recto nas preparações de lavagem, e limpeza são obtidos re-gularmente. De acordo, um passo de sulfonação dirigido a rendimentos elevados tem normalmente de ser seguido pelo branqueamento dos derivados do ácido <Á -sulfo-gordo escuro formado no passo de sulfonação para obter produtos de cor clara adequados para o uso em sistemas de lavagem e limpeza. Os sulfonatos de metilester tem sido, particularmente, utilizados em muitas composições detergentes como agentes ten-sio-activos "naturais"- isto é, agentes tensio-activos derivados de fontes tais como sebo, coco e palma. Estes produtos, em particular, só foram feitos enquanto existiram numerosos problemas, incluindo o maior problema que se verifica quando se combinava o SMB Gom pós inorgânicos para fazer a-glomerados de SMB, tais aglomerados SME são geralmente de cor escura quase preta, e contem por isso qualidades inadequadas para um produto detergente ser utilizado por um consumidor. Outra dificuldade dos processos conhecidos até agora para a produção de sulfonatos de éster aquosos é que, no decurso do processo de produção, os produtos se a-glomeram na forma de pastas que contem água tendo um teor elevado de substância activa. Em particular, tentativas passadas de alcançar um produto detergente de cor aceitável compreendendo SMB produziram pastas de viscosidade elevada utilizando outros sistemas. Contudo, pastas como estas já não podem ser bombeadas só por si; o comportamento de elevada viscosidade das pastas de sulfonato de éster tal como estas envolvem sempre o risco de bloqueio no aparelho e tubos. Assim, tornou-se ha muito tempo necessário encontrar processos de produção para tais sais de metal alcalino de ésteres de alquilo de ácido o{ -sulfo-gordo nos quais a viscosidade elevada dos produtos obtidos fosse evitada, ou diminuída no processo. Um terceiro problema que aconteceu muitas -3 35 1 5curing going to brownish brown unsuitable for direct use in the washing preparations, and cleansing is obtained normally. Accordingly, a sulphonation step directed at high yields is usually to be followed by bleaching the dark? Sulfate-acid derivatives formed in the sulfonation step to obtain light colored products suitable for use in washing and cleaning. Methyl ester sulfonates have been particularly used in many detergent compositions as " natural " " active agents " - i.e. surfactants derived from sources such as tallow, coconut and palm. These products in particular were only made while there were numerous problems, including the biggest problem that occurs when combining the SMB Gom inorganic powders to make the SMB a-glomerates, such SME agglomerates are generally dark almost black in color, and contain therefore inappropriate qualities for a detergent product to be used by a consumer. Another difficulty of the processes known up to now for the production of aqueous ester sulfonates is that, in the course of the production process, the products are a-glomeram in the form of water-containing pastes having a high active substance content. In particular, past attempts to achieve an acceptable color detergent product comprising SMB have produced high viscosity pastes using other systems. However, pastes like these can no longer be pumped alone; the high viscosity behavior of the ester sulfonate pastes such as these always involve the risk of blockage in the apparatus and tubes. Thus, it has long been necessary to find processes of production for such alkali metal salts of alkyl esters of fatty acid in which the high viscosity of the products obtained is avoided or decreased in the process. A third problem that happened many -3 35 1 5

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vezes com os sulfonatos de éster e partioularmente cora os · detergentes que incluem SIS é o de a adição do peréxido de hidrogénio ou de hipocloreto à mistura acida para resolver o problema da cor (provocando na adição uma pasta altamente viscosa) (ter também tendência para provocar hidrólise no éster em solução) alcalina e formação de um di-sal demasiado hidrofílico para utilização geral em detergéncia pura su·· jidade/gordura. Os Japoneses publicaram o pedido de patente h2 84-16870 que descreve um processo para a produção de sais de éster de acido alfa-sulfo-gordo, nos quais os ésteres do acido alfa-sulfo-gordo formados durante o passo de sulfonação são branqueados com HgOg» na presença de um acido policarboxilico ou um dos seus sais, e subsequentemente convertido por neutralização no correspondente sal de éster de acido alfa-sulfo-gordo* Embora os sais formados sejam muito adequados para o uso como detergentes em preparações de lavagem e limpeza, o tempo de reacção requerido para o passo de branqueamento é da ordem de 1 hora o que não inclu:. o tempo requerido para a reacção de neutralização seguinte* A Patente Americana A-4 547 318 descreve um processo para a produção de pastas de sal aquosas de cor clara, estável, de ésteres de acido alfa-sulfo-gordo acti-vos para lavagem nas quais os ésteres de acido alfa sulfo--gordo de cor escura emanando do passo de sulfonação são pré-branqueados com hippcloritos de metal alcalino em solução aquosa neutra ou suavemente alcaline e são depois total-· mente branqueados com peréxido de hidrogénio de forma normal numa solução aquosa suavemente acídica. 0 processo de branqueamento como um todo leva várias horas, envolve uma mudança no valor do pH do meio reaccional com todas as desvantagens daí decorrentes e fornece pastas de sal aquosas cujo teor da substancia activa está na gama de 20 a 60$ em peso que, tal como descrito acima, ocasionando problemas que afectam o processo devido ao aumento considerável na -4- 35 10 15times with the ester sulfonates and particularly the detergents including SIS is the addition of the hydrogen peroxide or hypochloride to the acid mixture to solve the color problem (causing a highly viscous paste to be added thereto) (also having a tendency to alkaline hydrolysis in the ester in solution) and formation of a too hydrophilic di-salt for general use in pure suhyity / fat detergency. The Japanese have published the patent application h2 84-16870 which describes a process for the production of alpha sulfo fatty acid ester salts in which the esters of alpha sulfo fatty acid formed during the sulphonation step are bleached with HgOg in the presence of a polycarboxylic acid or a salt thereof and subsequently converted by neutralization to the corresponding alpha sulfo fatty acid ester salt. Although the salts formed are very suitable for use as detergents in washing and cleaning preparations , the reaction time required for the bleaching step is of the order of 1 hour which does not include: the time required for the next neutralization reaction. US-A-4 547 318 discloses a process for the production of stable, clear aqueous salt slurries of alpha-sulfo fatty acid esters useful for washing in which esters of the dark colored sulfur alpha acid emanating from the sulphonation step are pre-bleached with alkali metal hypchlorites in neutral or mildly alkaline aqueous solution and are then completely bleached with hydrogen peroxide in a normal manner in a gently acidic aqueous solution. The bleaching process as a whole takes several hours, involves a change in the pH value of the reaction medium with all the ensuing drawbacks and provides aqueous salt slurries whose content of the active substance is in the range of 20 to 60% by weight which, as described above, causing problems affecting the process due to the considerable increase in

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viscosidade cota o aumento do teor da substancia activa. A Patente Americana A-3 142 691 descreve a produção de ácidos gordos sulfonados de cor clara e deriva-#* ? dos de ácidos gordos, mais particularmente através de um processo para branquear ácidos gordos sulfonados de cor escura e derivados de ácido gordo sulfonado pelo tratamento com oxiácidos que tem um efeito de forte oxidação, ou sais ou anidridos destes oxiácidos. A Patente Americana A4 874 552 descreve a produção de sais de metal alcalino substancialmente anidrosL solidos de esteres alquilo de acido alfa-sulfo-gordo medianj* te a mistura simultânea dos esteres com uma solução aquosa de peroxido de hidrogénio, ou um composto que produza com um carbonato de metal alcalino sólido em gamas de temperatura específicas, facultativamente na presença de hidrój-xido de metal alcalino aquoso. 0 presente invento procura facultar um processo para melhorar a cor dos aglomerados do agente tenslo--activo, partícularmente os aglomerados que incluem SHE. Procura ainda facultar um processo que evite que o processo da técnica anterior em dois passos, o de branqueamento e o de aglomeração separadamente, sem detrimento visível da cor do aglomerado com o tempo. 0 presente invento descreve ainda um processo que evita a adição de água ou agentes branqueadores aquosos ou soluções que contenham outros agentes de branqueamento, reduzindo assim os problemas associados com as pastas altamente viscosas e/ou com produto ácido que produz espuma que é muitas vezes associado com a elevada quantidade de água nos processos da técnica anterior. Ao realizar isto, o presente invento procura facultar a vantagem de um processo para a produção de aglomerados de partícula altamente activas com menor teor de água, que reduz assim a necessidade de secagem dos aglomerados. Sumário do Invento 0 presente invento refere-se a um processo -5- 35 1 5concentration of the active substance. U.S. Pat. No. 3,142,691 discloses the production of light-colored sulfonated fatty acids and derivative. of fatty acids, more particularly by a process for bleaching dark sulfonated fatty acids and sulphonated fatty acid derivatives by treatment with oxyacids having a strong oxidizing effect, or salts or anhydrides of these oxyacids. U.S. Patent 4,874,552 discloses the production of substantially solid anhydrous alkali metal salts of alkyl esters of alpha sulfo fatty acid by simultaneous mixing of the esters with an aqueous solution of hydrogen peroxide or a compound which produces a solid alkali metal carbonate at specific temperature ranges, optionally in the presence of aqueous alkali metal hydroxide. The present invention seeks to provide a process for improving the color of the surfactant agglomerates, particularly the SHE-containing agglomerates. It further seeks to provide a process which prevents the prior art process in two steps, the bleaching and the agglomeration process separately, without any visible detriment to the color of the agglomerate over time. The present invention further describes a process which avoids the addition of water or aqueous bleaching agents or solutions containing other bleaching agents, thereby reducing the problems associated with the highly viscous pastes and / or foam producing acid which is often associated with the high amount of water in prior art processes. In carrying out this, the present invention seeks to provide the advantage of a process for the production of highly active high particle agglomerates with lower water content, which thus reduces the need for drying the agglomerates. Summary of the Invention The present invention relates to a process

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para a produção de aglomerados de agente tensio-activo de cor melhorada compreendendo sulfanatos, especialmente sulfo-natos de metiléster (SME). Em processos de prática corrente, muitos aglomerados de agente tensio-activo» tal como os compreendendo SME retém propriedades de cor indesejáveis, tornando os agentes tensio-activos inadequados para utilização nos produtos detergentes de maior utilização* Por esta razão, a maior parte dos detergentes que compreendem SMES têm grânulos de SMB branqueados depois da esterifieação com a-geates de branqueamento aquosos antes da sua neutralização. Descobriu-se agora, surpreendentemente, que os sais éster de ácido alfa-sulfo-gordo, essencialmente livres de água, e particularmente os aglomerados que compreendem SMB, tendo valores de cor notáveis e estabilidade de cor elevada podem ser obtidos por realização de branqueamento com agentes de branqueamento sólidos, e preferivelmente, por neutralização (especialmente neutralização a seco) dos ésteres de alquilo de ácido alfa-sulfo-gordo tais como SMB, resultantes do passo de sulfonação. 3Jo processo do presente invento, evitando o branqueamento ou neutralização antecipados do produto antes da aglomeração dos grânulos, é evitado o produto de pasta altamente viscosa, e o presente invento, assim, proporciona também a vantagem inesperada de fácil formação do produto de coro aceitável. 0 presente invento reduz também o problema de uma pasta excessivamente hidratada que aumenta a tendência para a formação de um di-sal. Evitando a adição de hipoclorito ou peróxido de hidrogénio na mistura ácida, e o subsequente passo de hidrólise no éster em solução alcalina e de formação de um di-sal, o presente invento reduz inesperada mente o problema de uma pasta excessivamente hidratada. Iío processo do invento, uma forma de realização preferida permite que quaisquer carbonatos de metal alcalino possam ser usados quer individualmente quer em mistura como o carbonato de metal alcali- -6- 35 64029 Case CM 350for the production of improved colored surfactant agglomerates comprising sulfanates, especially methyl ester sulphonates (SME). In current practice processes, many surfactant agglomerates, such as those comprising SME retain undesirable color properties, rendering the surfactants unsuitable for use in the most widely used detergent products. For this reason, most detergents which comprise SMES have bleached SMB granules after esterification with aqueous bleaching agents prior to their neutralization. It has now surprisingly been found that essentially water-free alpha-sulfo fatty acid esters, and particularly agglomerates comprising SMB, having remarkable color values and high color stability can be obtained by performing bleaching with bleaching agents, and preferably by neutralization (especially dry neutralization) of the alkyl esters of alpha sulfo fatty acid such as SMB, resulting from the sulphonation step. In the process of the present invention, by avoiding the anticipated bleaching or neutralization of the product prior to the agglomeration of the granules, the highly viscous pulp product is avoided, and the present invention thus also provides the unexpected advantage of easy formation of the acceptable chroma product. The present invention also reduces the problem of an excessively hydrated pulp which increases the tendency for the formation of a salt. By avoiding the addition of hypochlorite or hydrogen peroxide to the acid mixture, and the subsequent hydrolysis step in the ester in alkaline solution and the formation of a salt, the present invention unexpectedly reduces the problem of an excessively hydrated slurry. In the process of the invention, a preferred embodiment allows any alkali metal carbonates to be used either individually or in admixture as the alkali metal carbonate 64029 Case CM 350

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25 30 no, quer na presença quer na ausência da solução de hidróxido de metal alcalino aquosa* Contudo, o carbonato de sódiJ e preferivelmente usado para o processo do invento em virtude de ser acessível a baixo preço. Alem disso, os produtos formados têm um teor de substancias activas ou sólidos elevado e são muito mais fáceis em processos posteriores e utilizados como detergentes em preparações de lavagem e limpeza do que produtos da técnica actual. Os sais de metal alcalino de ésteres de acido alfa-sulfo-gordo preparados a partir dos ésteres de ácido alfa-sulfo-gordo brutos através da neutralização e, facultativamente, os branqueadores contêm sempre uma certa proporção de sais de metal dialcalino dos ácidos alfa-sulfo--gordos livres. Estes disais emanam parcialmente da hidrólise alcalina dos anidridos misturados dos ésteres de ácido alfa-sulfo-gordo e ácido sulfúrieo de metilo presentes no produto de sulfonação bruto. Outra proporção do disal emana da hidrólise alcalina não desejada de éster de metilo do á-cido alfa-sulfo-gordo a elevada temperatura e em valores de pH de 9 ou maiores. Por essa razão, deve ter-se extremo cuidado durante a execução destes passos de forma a evitar a formação do di-sal. Descobriu-se surpreendentemente, que os sais de metal alcalino dos ésteres de ácido alfa-sulfo-gordo (aglomerados SME)preparados pelo processo do presente invento evitam os problemas dos di-sais, sem qualquer explicação especial. Descrição Detalhada do Invento 0 presente invento refere-se a um processo para a fabricação de aglomerados de agente tensio-activo de cor melhorada, que compreendem particularmente sulfonatos de metil éster, para o uso em composições detergentes, compreendendo o referido processo a sulfonação do éster de metilo, a digestão do produto de sulfonação, a esterifieação do referido produto sulfonado para produzir um produto áci- -7- 35 10 15In the presence or absence of the aqueous alkali metal hydroxide solution. However, sodium carbonate is preferably used for the process of the invention because it is accessible at a low price. Moreover, the formed products have a high active or solid content and are much easier in later processes and used as detergents in washing and cleaning preparations than products of the current art. The alkali metal salts of alpha sulfo fatty acid esters prepared from the crude alpha sulfo fatty acid esters by neutralization and optionally the bleaches always contain a certain proportion of dialkali metal salts of alpha- sulfo-free fatty acids. These disals emanate partially from the alkaline hydrolysis of the mixed anhydrides of the alpha sulfo fatty acid esters and methyl sulfuric acid present in the crude sulphonation product. Another proportion of the disal emanates from the undesired alkaline hydrolysis of alpha sulfo fatty acid methyl ester at elevated temperature and at pH values of 9 or greater. For this reason extreme care must be taken during the execution of these steps in order to avoid the formation of the di-salt. It has surprisingly been found that the alkali metal salts of the alpha sulfo fatty acid esters (SME agglomerates) prepared by the process of the present invention avoid the problems of the salts without any special explanation. Detailed Description of the Invention The present invention relates to a process for the manufacture of improved color surfactant agglomerates, comprising in particular methyl ester sulfonates, for use in detergent compositions, said process comprising sulfonating the ester methyl ester, the digestion of the sulfonation product, the esterification of said sulfonated product to produce an acidic product.

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do e a aglomeração do referido produto acido, caraeterizado por o referido produto acido ser exposto a um agente "branqueador sólido imediatamente antes de, ou durante, a aglomeração do referido produto ácido. Os aglomerados assim forj· mados e finalmente usados em composiçSes detergentes são ge-J-ralmente de tamanho de partícula adequado para detergente, e especialmente composiçSes detergentes em po (preferivelmente de cerca de 100 ;U a 1400 ji de diâmetro), a apresentam oaracterísticas de fácil escoamento. Hum tal processo, e preferível que o referi-f· do produto ácido seja neutralizado simultaneamente com, ou subsequente à sua exposição ao agente branqueador sólido; e ainda mais preferível que no referido processo o referido produto ácido sega neutralizado após a sua exposição ao ageiji’ te branqueador sólido. E ainda preferível que subsequente, ao mesmo tempo, ou de preferência antes da formação dos a-glomerados que incluem SMS, o produto ácido sega neutraliza·)· do por neutralização a seco. Os termos aqui utilizados são os geralmente utilizados pelos técnicos. Alguns dos passos iniciais do processo do presente invento são também conhecidos do técnif co deste ramo. Um exemplo de digestão ó um processo do sul-foóster de ácido alfa-sulfo-gordo através do qual a mistura dos produtos deixando a película sulfonadora: em queda ajustar-se à maximização do éster de ácido alfa-sulfo-gordo. Is4* to pode ser feito num tanque de retenção a uma dada tempera·}· tura com um tempo de residência suficientemente grande de forma que 0 sulfoáster de ácido alfa-sulfo-gordo cinéticamente preferido se rearranje lenta mente para o ester de acij· do alfa-sulfo-gordo termodinamicamente preferido. Outro pasf so conhecido pelo técnico do ramo é a esterificação, sendo um exemplo um processo através do qual a mistura ácida depois da digestão é contactada com metanol por um dado tempo de residência a uma certa temperatura a fim de maximizar a formação do éster de ácido alfa-sulfo-gordo e reduzir 0 ní- -8- 35 64029 Case CM 350and agglomeration of said acid product, characterized in that said acid product is exposed to a solid bleaching agent immediately prior to or during agglomeration of said acid product. The agglomerates so fortified and ultimately used in detergent compositions are generally of particle size suitable for detergent, and especially powder detergent compositions (preferably from about 100: 1 to 1400 μm in diameter), having the characteristics easily drained. In such a process, it is preferred that the acid product referent is neutralized simultaneously with, or subsequent to its exposure to the solid whitening agent; and even more preferred that in said process said acidic product is neutralized after exposure to the solid whitening agent. It is still preferable that subsequent, at the same time, or preferably prior to the formation of the SMS-containing Î ± -glomerates, the sega acid neutralizes by dry neutralization. The terms used herein are those generally used by those skilled in the art. Some of the initial steps of the process of the present invention are also known to the art of this art. An example of a digestion is an alpha sulfo fatty acid sulfoester process whereby the mixture of the products leaving the sulphonating film is adjusted to the maximization of the alpha sulfo fatty acid ester. This can be done in a holding tank at a given temperature with a sufficiently large residence time such that the kinetically preferred alpha sulfo fatty acid sulphoester is slowly rearranged to the acid ester thermodynamically preferred alpha-sulfo-fatty acid. Another object known to the person skilled in the art is esterification, an example being a process by which the acidic mixture after digestion is contacted with methanol for a given residence time at a certain temperature in order to maximize the formation of alpha-sulpho-fat and reduce 0-8-35 64029 Case CM 350

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25 30 vel da formação de disal. Outros passos, tais como a adição de perfumes, agentes de revestimento, agentes de solubiliza-ção, etc*, podem ser encontrados em processos comuns de a-glomeração. Um tócnioo do ramo ao descrever as característi-cas de aglomerados detergentes reconhece que as caraeteris-ticas de fácil escoamento incluem qualidades como a baixa tendência para a aglomeração, baixa pegajjosidade, baixo angulo de repouso, e semelhantes. As percentagens aqui referidas são geralmente em peso, a não ser que se^a indicado de outra forma* Qualquer de uma quantidade de agentes branqueadores sólidos pode ser utilizado ao processo do presente invento. Os agentes branqueadores sólidos incluem perbo-ratos de sódio em qualquer forma de hidratação (mono-hidra-to, tetra-hidrato, etc·), perearbonato de sódio, etc. Exemplos não limitativos de tais agentes branqueadores sólidos incluem perboratos de sódio (mono-hidrato, tetra-hidrato, etc·), perearbonato de sódio, peróxido de ureia, peroxi-hi-dratos de fosfato (tais como peroxi-hidrato de pirofosfato de sódio), hipoclorito de ecaleio, hipoclorito de litio, fosfato trisódio clorado, clorito de sódio, permonosulfato de potássio, bisulfitos de sodio ou potássio, ditionitos de sódio ou zinco, e boro-hidrato de sódio. Os agentes branqueadores sólidos preferidos para usar no presente invento incluem agentes branqueadores sólidos seleccionados do grupo que consiste em perboratos, percarbonatos, e peroxigónios orgânicos (perácido)j sendo mais preferível perearbonato de sódio ou potássio* E também preferido que o agente branqueador sólido do presente invento esteia numa forma tipo pó, finamente dividido. E mais preferido que o agente branqueador sólido tenha um tamanho médio de partícula inferior a 800 μ , ainda mais preferido inferior -a 200 μ* Os agentes branqueadores sólidos do presente invento podem ser usados a vários níveis e em quantidades presentemente usadas para branquear os grânulos deter- -9- 35 1 525 of the formation of disal. Other steps, such as the addition of perfumes, coating agents, solubilizing agents, etc., can be found in standard a-glomeration processes. One aspect of the art in describing the characteristics of detergent agglomerates recognizes that readily flowable facets include qualities such as low agglomeration tendency, low stickiness, low resting angle, and the like. The percentages reported herein are generally by weight, unless otherwise indicated. Any of a number of solid bleaching agents may be used in the process of the present invention. Solid bleaching agents include sodium perborate in any form of hydration (monohydrate, tetrahydrate, etc.), sodium percarbonate, and the like. Non-limiting examples of such solid bleaching agents include sodium perborates (monohydrate, tetrahydrate, etc.), sodium percarbonate, urea peroxide, phosphate peroxyhydrates (such as sodium pyrophosphate peroxyhydrate ), ecalkyl hypochlorite, lithium hypochlorite, chlorinated trisodium phosphate, sodium chlorite, potassium permonosulphate, sodium or potassium bisulphites, sodium or zinc dithionites, and sodium borohydrate. Solid preferred bleaching agents for use in the present invention include solid bleaching agents selected from the group consisting of perborates, percarbonates, and organic peroxides (peracid), with more preferred sodium or potassium percarbonate. It is also preferred that the solid bleaching agent of the present The invention is in a powder form, finely divided. It is more preferred that the solid bleaching agent has an average particle size of less than 800 μ, even more preferred below-200 μ. The solid bleaching agents of the present invention may be used at various levels and in amounts presently used to bleach the granules 35 1 5

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25 30 64029 Gase CM 350 fj. n ?·25 30 64029 Gase CM 350 fj. n

V gentes e em proporções convencionais para o produto acido antes do branqueamento. Preferivelmente, o agente branqueador sólido ó usado a um nível em relação ao produto ácido em que a proporção do referido agente branqueador sólido ó entre 3$ a 200$ do referido produto ácido, preferivelmente entre 10$ a 100$ do referido produto ácido. Descobriu-se também que o produto ácido, no tempo de exposição ao agente branqueador sólido está preferivelmente a uma temperatura de entre 6020 - 902C. luma forma de realização preferida, o processo do presente invento compreende os passos de: 1) contactar o ácido SME com a quantidade desejada do agente branqueador sólido em forma de pó finamente dividido para formar uma mistura; 2) contactar a mistura acima imediatamente com um agente neutralizador seco (ou alternativamente, um agente neu-tralizador seco e outros pós desejáveis), num misturador^ /aglomerador adequado; 3) fabricar aglomerados SMB com caracteristicas de fácil escoamento no equipamento de aglomeração; onde os aglomerados finais (cor melhorada) adequados compreendendo SMB são obtidos. Os passos 1 e 2 podem ser feitos, em alternativa, simultaneamente, permitindo assio o contacto entre o acido SMB com o leito de pós pré-misturados no misturador/ /aglomerador. Desta forma, o produto adequado ó formado, mas pode haver una diminuição leve no melhoramento da cor sobre o mótodo descrito acima. Os aglomerados feitos pelo processo do presente invento podem parecer inicialmente inferiores à cor desejada ou adequada, mas no armazenamento a cor melhora continuamente. De acordo com isto, o presente invento refere-se a um processo para a produção de sais de metal meti-lalcalino de estes compreendendo aglomerados, e particular- 10 35 1 5V and in conventional proportions for the acid product prior to bleaching. Preferably, the solid bleaching agent is used at a level with respect to the acid product wherein the proportion of said solid bleaching agent is from 3% to 200% of said acid product, preferably from 10% to 100% of said acid product. It has also been found that the acid product, at the time of exposure to the solid bleaching agent, is preferably at a temperature between 60 ° C - 90 ° C. In one preferred embodiment, the process of the present invention comprises the steps of: 1) contacting the SME acid with the desired amount of the solid bleaching agent in finely divided powder form to form a blend; 2) contacting the above mixture immediately with a dry neutralizing agent (or alternatively, a dry neutralizing agent and other desirable powders) in a suitable mixer / agglomerator; 3) to manufacture SMB agglomerates with easy flow characteristics in the agglomeration equipment; where suitable final agglomerates (improved color) comprising SMB are obtained. Steps 1 and 2 may alternatively be made simultaneously, allowing the contact between the SMB acid and the premixed powder bed in the blender / agglomerator to be assisted. In this way, the suitable product is formed, but there may be a slight decrease in the color improvement over the method described above. The agglomerates made by the process of the present invention may appear initially to be less than the desired or suitable color, but in storage the color improves continuously. Accordingly, the present invention relates to a process for the production of methylcalcallyal metal salts of these comprising agglomerates, and particularly,

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25 30 64029 Case CM 35025 30 64029 Case CM 350

mente SMB compreendendo aglomerados, através do branqueamento e, preferivelmente neutralização de sulfonatos, de me-til éster num aparelho adequado para o processamento dos produtos» 0 SMB é misturado de 2020 a 12020, preferivelmente 6020 a 12020, mais particularmente de 6020 a 9020, simultaneamente com um agente branqueador sólido ou um composto produtor de HgOg e com um carbonato de metal alcalino sólido, facultativamente na presença da proporção em peso do éster em relação ao agente branqueador sólido estando de 0,5 a 25, preferivelmente de cerca de 1,5 a 5* 0 produto formado e uma partícula (aglomerado) de características adequadas para ser adicionado a seco aos detergentes granulares e os sólidos formados são ligados por métodos conhecidos» Qualquer aparelho, plantas ou unidades adequados ao processamento de SMB podem ser usados por levarem a cabo o processo de acordo com o invento» Aparelhos adequados incluem, por exemplo, reactores sulfonadores de películas que caem, tanques de digestão, reactores de esterifica-ção, etc» Podem ser usados para mistura/aglomeração uma quantidade de misturadores/aglomeradores. iíuma forma de realização preferida, o processo do invento é levado a cabo de forma contínua. Bspecialmente preferidos são os misturadores das séries pulcae ® PS-G fabricadas por Fuhae Powtech Kogyo Co», Japão; este aparelho é essencialmente na forma de um recipiente em forma de tigela acessível via um orifício superior, proporcionado perto da sua base eom um agitador tendo um eixo substancialmente vertical, e um cortador colocado numa parede lateral* 0 agitador e o cortador podem ser operados independentemente um do outro e separadamente a velocidades variaveis. 0 recipiente pode ser fixado com uma cobertura de arrefecimento ou, se necessário, uma unida de criogénica.SMB comprising agglomerates, by bleaching and, preferably, neutralization of sulfonates, of methyl ester in an apparatus suitable for processing the products. The SMB is blended from 2020 to 12020, preferably 6020 to 12020, more particularly from 6020 to 9020, simultaneously with a solid bleaching agent or a HgOg producing compound and a solid alkali metal carbonate, optionally in the presence of the weight ratio of the ester to the solid bleaching agent being from 0.5 to 25, preferably from about 1, 5 to 5 The formed product and a particle (agglomerate) of suitable characteristics to be added dry to the granular detergents and the solids formed are connected by known methods. Any apparatus, plants or units suitable for SMB processing can be used for carrying the process according to the invention is carried out. Suitable apparatus includes, for example, film sulfonating reactors sludge, digestion tanks, esterification reactors, etc. A number of mixers / agglomerators may be used for mixing / agglomeration. In one preferred embodiment, the process of the invention is carried out continuously. Particularly preferred are the blenders of the pulcae ® PS-G series manufactured by Fuhae Powtech Kogyo Co., Japan; this apparatus is essentially in the form of a bowl-shaped container accessible via an upper bore provided near its base with an agitator having a substantially vertical axis, and a cutter placed on a side wall of the agitator and the cutter can be operated independently each other and separately at variable speeds. The container may be secured with a cooling cover or, if necessary, a cryogenic attachment.

Outros misturadores semelhantes encontrados como adequados para a utilização no processo do invento inclui séries Dioana ™ Y ex Dierhs & Sohne, Alemanha; e a -ll- 35 1 5Other similar mixers found to be suitable for use in the process of the invention include Dioana ™ Y series and Dierhs & Sohne, Germany; and? 1?

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22 Μ Ϊ99222 Μ Ϊ992

Pharma Matrix V-'ex T K Fielder Limitada, Inglaterra. Outros misturadores considerados como sendo adequados para a utilização no processo do invento são as séries Fuji®VG-C ex Fuji Sangyo Co·, Japão; e o Roto^ ex Zanchetta & Go srl, Itália. _0utro equipamento preferido e adequado pode incluir Eirich^ séries RV, fabricado por Gustau Eirich Har-dheim, Alemanha; Lodige^S', séries FM para mistura em descontínuo, séries Baud KM para mistura/aglomeração contínua, fabricados por Lodige Machinenbau GmbH, Paderborn, Alemanha; séries Drais^ 11260, fabricados por Drais Werke GmbH, Mann-heim, Alemanha; séries Mnkworth^R5? 25, fabricados por Winhworth Machinery Limitada, Bershire, Inglaterra# Os ésteres de alquilo de acido alfa-sulfo--gordo usados como materiais de partida para o processo emanam dos processos tipicamente usados na técnica anterior para a sulfonaçSo dos esteres de alquilo de acido gordo. Ésteres como estes são obtidos de óleos sintéticos, semi-sin-tétioos ou naturais e/ou gorduras que podem por sua vez ter origem em plantas, animais terrestres ou animais aquáticos. Os seus resíduos de ácido gordo contêm de 8 a 22 átomos de carbono, sendo os correspondentes ésteres de metilo parti-eularmente preferidos. Estes ésteres são geralmente formados por saponificação dos óleos sintéticos, semi-sintéticos ou naturais e/ou gorduras e suas misturas e reacção dos ácidos gordos formados com álcoois mono-hídricos contendo de 1 a 6 átomos de carbono ou por transesterificação directa com os álcoois correspondentes, particularmente metanol. Os ésteres de ácido gordo correspondentes são então sulfonados de forma conhecida a temperatura elevada com uma mistura de trióxido de enxofre gasoso e gás inerte num reaotor de sul-fonação, resultando na formação de produtos que têm um grau de sulfonação de mais do que 90%, que são mais ou menos escuros na cor devido à instabilidade da cor dos ésteres de 12· 35 64029Pharma Matrix V-'ex T K Fielder Limited, England. Other mixers considered to be suitable for use in the process of the invention are the Fuji® VG-C series Fuji Sangyo Co., Japan; and Roto ^ ex Zanchetta & Go srl, Italy. Other preferred and suitable equipment may include Eirich® RV series, manufactured by Gustau Eirich Har-dheim, Germany; Lodige ^ S ', FM series for batch mixing, Baud KM series for continuous mixing / agglomeration, manufactured by Lodige Machinenbau GmbH, Paderborn, Germany; Drais ™ series 11260, manufactured by Drais Werke GmbH, Mannheim, Germany; Mnkworth ^ R5 series? 25, manufactured by Winhworth Machinery Limited, Bershire, England. The alkyl esters of alpha sulfo fatty acid used as starting materials for the process emanate from the processes typically used in the prior art for the sulfonation of fatty acid alkyl esters . Esters such as these are obtained from synthetic, semi-synthetic or natural oils and / or fats which may in turn originate from plants, terrestrial animals or aquatic animals. Their fatty acid residues contain from 8 to 22 carbon atoms, the corresponding methyl esters being particularly preferred. These esters are generally formed by saponification of the synthetic, semi-synthetic or natural oils and / or fats and their mixtures and reaction of the fatty acids formed with monohydric alcohols containing from 1 to 6 carbon atoms or by direct transesterification with the corresponding alcohols , particularly methanol. The corresponding fatty acid esters are then sulfonated in a known manner at elevated temperature with a mixture of gaseous sulfur trioxide and inert gas in a sulfonation reactant, resulting in the formation of products having a degree of sulfonation of more than 90% , which are more or less dark in color due to the color instability of the esters of 12 · 35 64029

Oase CM 350 alquilo de acido gordo· luma forma de realização do processo do invento, sais de éster de alquilo de acido alfa-sulfo-gordo neutro ou ligeiramente alcalino ("sulfonatos éster") tendo um teor de água inferior a 10% e valores de cor Klett abaixo de 100 podem ser preparados por branqueamento oxidativo simultâneo à neutralização. Os materiais de partida usados são os produtos em bruto da sulfonação dos ésteres de alqui lo de acido gordo contendo de 8 a 22 átomos de carbono e preferivelmente de 12 a 18 átomos de carbono na cadeia de ácido gordo, isto é, ésteres de alquilo de ácido alfa-sulfo -gordo. 0 branqueamento á levado a cabo com agentes branqueadores sólidos como aqui descrito ou uma combinação de agentes branqueadores sólidos. A neutralização pode ser levada a cabo com carbonatos de metal alcalino, particular-mente carbonato de sódio ou bicarbonato de sódio ou outros solidos alcalinos tais como citrato de sodio, silicato de sódio, etc. Io desenrolar de uma forma de realização do pre sente invento, ocorre preferivelmente um branqueamento e uma reacção de neutralização seca, simultâneas, o efeito de branqueamento do agente branqueador sólido estando surpreenj-dentemente aumentado ou não substancialmente afectado por reacçães duplas, sem os problemas numa extensão significati va que muitas vezes ocorrem com tratamentos de branqueamento e de neutralização em duas fases conhecidos da técnica anterior. Ião há então necessidade de um segundo tratamento de branqueamento alcalino. Os solidos de neutros a ligeiramente alcalinos que podem ser transformados em esferas, grá nulos ou flocos através de métodos conhecidos por si próprios obtém-se como produtos da reacção de branqueamento e neutralização simultâneas depois do arrefecimento da mistura reaccional para a temperatura ambiente os produtos não são viscosos e são fácilmente solúveis em água.In an embodiment of the process of the invention, neutral or slightly alkaline alpha-sulfo fatty acid alkyl ester salts (" ester sulfonates ") having a water content of less than 10% and Klett color values below 100 can be prepared by simultaneous oxidative bleaching at neutralization. The starting materials used are the crude sulfonation products of fatty acid alkyl esters containing 8 to 22 carbon atoms and preferably 12 to 18 carbon atoms in the fatty acid chain, i.e., alkyl esters of alpha-sulpho-gordo acid. Bleaching is carried out with solid bleaching agents as described herein or a combination of solid bleaching agents. The neutralization may be carried out with alkali metal carbonates, particularly sodium carbonate or sodium bicarbonate or other alkali metal solids such as sodium citrate, sodium silicate, etc. In one embodiment of the present invention, a bleaching and a dry neutralization reaction occurring simultaneously, the bleaching effect of the solid bleaching agent is surprisingly increased or not substantially affected by double reactions without the problems in meaning that they often occur with two-stage bleaching and neutralization treatments known in the prior art. There is then a need for a second alkaline bleaching treatment. Neutral to slightly alkaline solids which can be converted into beads, graphs or flakes by methods known per se are obtained as simultaneous bleaching and neutralization reaction products after cooling the reaction mixture to ambient temperature. are viscous and are readily soluble in water.

Os ésteres de alquilo de ácido alfa-sulfo- -13- 64-029 Case CM 350 ??. M1992The alkyl esters of alpha-sulfo-13- 64-029 Case CM 350? M1992

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90)08 20 25 30 -gordo mais ou menos escuros obtidos através da sulfonação dos ésteres de alquilo de éoido gordo são usados numa forma substancialmente (anidra) no processo do invento. Os materiais de partida podem ser sólidos ou fundidos, dependendo dos ésteres de alquilo de acido alfa-sulfo-gordo usados como matéria prima e da temperatura de reacção específica se-leccionada. A temperatura de reacção é normalmente na gama de desde 202C a 12Q2C, preferivelmente de 202C a 902C, maia preferivelmente gama razão de temperaturas de 602C a 902C, sendo particularmente preferido para levar a cabo o branqueamento e, preferivelmente» o processo de neutralização de acordo com o invento. A altas temperaturas, por exemplo a temperaturas de 602C a 902G, os ésteres de alquilo de a-cido alfa-sulfo-gordo usados estão preferivelmente presentes sob a forma fundida. 0 agente branqueador solido e o carbonato ou bicarbonato de metal alcalino sólido são simultaneamente adicionados na gama de temperatura indicada para os ésteres de alquilo de acido alfa-sulfo-gordo usados como materiais de partida, dos quais- como acima descrito- os ésteres de metilo são particularmente preferidos em virtude do seu fácil acesso a partir de fontes naturais, tais como sebo,ólec de coco e éleo de grão de palma, depois da reacção com metanol. Os agentes branqueadores solidos tendo aplicação em formulaçbes detergentes típicas tais como perboratos e per- oarbonatos de sodio são preferivelmente usados na pratica, As precauçães de segurança requeridas no manuseamento das soluçães concentradas de peroxido de hidrogénio são oonheci das dos técnicos do ramo e vão ser aqui tomadas. 0 próprio processo de aglomeração é bem conhecido no ramo. lumerosos pés usados como padrão podem sei usados na formação de aglomerados, incluindo, por exemplo, carboratos, zeélitos» silicanos, e semelhantes· Em alguns processos onde os esteres de alquilo de acido alfa-sulfo-gordo ou misturas de éster são 14- 35 1 5Mod. 71-20,000 ex. The more or less dark sorbents obtained by the sulfonation of the fatty acid alkyl esters are used in a substantially (anhydrous) form in the process of the invention. The starting materials may be solid or fused, depending on the alkyl esters of alpha sulfo fatty acid used as feedstock and the specific reaction temperature selected. The reaction temperature is usually in the range of from 20Â ° C to 12Â ° C, preferably from 20Â ° C to 90Â ° C, but preferably the temperature range of 60Â ° C to 90Â ° C, it being particularly preferred to carry out the bleaching, and preferably the neutralization process according to with the invention. At high temperatures, for example at temperatures of 60Â ° C to 90Â ° C, the alpha-sulfo fatty acid alkyl esters used are preferably present in the molten form. The solid bleaching agent and the solid alkali metal carbonate or bicarbonate are simultaneously added in the temperature range indicated for the alkyl esters of alpha sulfo fatty acid used as starting materials, of which, as described above, the methyl esters are particularly preferred by virtue of their easy access from natural sources such as tallow, coconut oil and palm kernel oil after reaction with methanol. Solid bleaching agents having application in typical detergent formulations such as sodium perborates and percarbonates are preferably used in practice. The safety precautions required in the handling of the concentrated hydrogen peroxide solutions are known to those of ordinary skill in the art and will be here sockets. The agglomeration process itself is well known in the art. such as carborates, silicon zeelites, and the like. In some processes where the alkyl esters of alpha-sulfo fatty acid or ester mixtures are 14-35, the alkyl esters of alpha-sulfo fatty acid or mixtures of ester are 14-35. 1 5

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25 30 64029 Case CM 35025 30 64029 Case CM 350

obtidas directamente da sulfonação dos ésteres de alquilo de ácido alfa-sulfo-gordo naturais, os ésteres são misturados com 0 branqueador e possivelmente com um agente neutra-lizante, num misturador/aglomerador adequado. A reacção ini-oia-se espontaneamente. 0 início da reacção reflete-se na formação de espuma (sob o efeito do dioxido de carbono liberto) e aclaramento gradual da mistura. Io presente invento, 0 problema da formação de espuma é evitado, simplificando assim a obtenção de aglomerados aceitáveis. Métodos de Utilização do Processo do Invento Exemplos de Comoosioães Os seguintes exemplos mostram algumas das formas de realização do presente invento, não tencionando limitar 0 âmbito da aplicação. los seguintes exemplos de composição, os a-glomerados contem a seguinte composição particulada. Ingrediente Percentagem em peso Composição 1 Acido sulfárico de éster de metilo (acido SME) Zeélito A Carbonato de cálcio Agente branqueador (perborato mono-hidrato) Composição 2 Acido sulfárico de éster de metilo Zeélito A Agente branqueador (perborato mono-hidrato) Outros ingredientes Composição 3 ícido sulfárico de éster de metilo Zeélito A Agente branqueador (perborato mono-hidrato) Outros ingredientes 25.0%40.0$ 2f,Q% 10*006 25.0% 40. 0%10.0?6 Equilíbrio a 100$ 25.0$ 30.056 20.0% Equilíbrio a 100% -15- 35 10 16obtained directly from the sulfonation of the natural alpha-sulfo fatty acid esters, the esters are mixed with the bleach and possibly with a neutralizing agent in a suitable mixer / agglomerator. The reaction initiates spontaneously. The start of the reaction is reflected in the formation of foam (under the effect of the liberated carbon dioxide) and gradual clearing of the mixture. In the present invention, the problem of foaming is avoided, thereby simplifying obtaining acceptable agglomerates. Methods of Using the Process of the Invention Examples of Asanoes The following examples show some of the embodiments of the present invention and are not intended to limit the scope of application. In the following examples of composition, the α-glomerates contain the following particulate composition. Ingredient Percent by weight Composition 1 Methyl ester sulfonic acid (SME acid) Zetelite A Calcium carbonate Bleaching agent (perborate monohydrate) Composition 2 Methyl ester sulfite acid Zeolite A Bleaching agent (perborate monohydrate) Other ingredients Composition 3-methyl ester sulfite Zeelite A Bleaching agent (perborate monohydrate) Other ingredients 25.0% 40.0% 2%,% 10 * 006 25.0% 40.0% 10.0 6 Balance at 100% 25.0% 30.056 20.0% Balance at 100% -15- 35 10 16

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 64-029 Case CM 350Mod. 71-20,000 ex. - 90/08 20 25 30 64-029 Case CM 350

2ΪΜ19922ΪΜ1992

Composição 4 Acido sulfurico de éster de metilo Zeélito A Carbonato de sódio Agente branqueador (perborato mono-hidrato) Composição 5 Ácido sulfurico de ester de metilo Zeélito A Carbonato de sódio Agente branqueador (perborato mono-hidrato) ComposiçSo 6 Ácido sulfurico de ester de metilo Zeélito A Agente branqueador (perborato mono-hidrato) Outros ingredientes 25.C% 0.0% 25.0% 50,0%25.0% 45.0% 25.0% 5.0%25.0% 45.0% 5.0% Equilíbrio a 100%Composition 4 Sulfuric acid methyl ester Zeolite A Sodium carbonate Bleaching agent (perborate monohydrate) Composition 5 Sulfuric acid methyl ester Zeolite A Sodium carbonate Bleaching agent (perborate monohydrate) Composition 6 Methyl ester sulfuric acid Zebite A Bleaching agent (perborate monohydrate) Other ingredients 25.C% 0.0% 25.0% 50.0% 25.0% 45.0% 25.0% 5.0% 25.0% 45.0% 5.0% Balance at 100%

Exemplos do Processo EXEMPLO I 0 acido SME (acido sulfurico de éster de metilo) é aquecido num forno convencional até atingir os 602C. Ao mesmo tempo, a mistura dos pés é preparada contendo o agente branqueador sólido (perborato mono-hidrato), o agente neutralizante seco (carbonato de sódio), e alguns a-eidos de fluidez (Zeolito A). A mistura destes pos e colocada dentro de um misturador Einrich modelo R.V02 (da Maschi nenfabrih Gustav Eirieh) e o equipamento e posto em funcionamento·^© ácido SME é então vertido lentamente no leito d€ pé até se formarem os aglomerados aceitáveis* EXEMPLO 2 0 ácido sulfurico de éster de metilo é novq mente aquecido até cerca de 6020 num recipiente adequado (por exemplo um banho termostatizado. A quantidade desejada de agente branqueador sólido é então adicionada ao áoido e a mistura é agitada até se observar uma boa dispersão. Ests mistura é então vertida no misturador Eirieh modelo RV02 -16- 35 64029 Case Cl 350 * 1 onde a mistura dos restantes ingredientes em po (agente neu-tralizante seco, auxiliares de fluidez, etc) foi colocada* 0 misturador é entSo operado ate se formarem os aglomerados aceitáveis. 5 Lisboa *27. j£U9% Por THE PROCTER & GAMBLE COMPAHY 10 • ENG.* MANUEL Adjunto co AGPi Eng.° Vasco Leite Arco da Conceição, 3-1.° - 1100 LISBOA id. 71 - 20.000 ex. - 90/08 cn i 20 • 25 t 30 35 -17-EXAMPLES I The SME acid (methyl ester sulfuric acid) is heated in a conventional oven to 60 ° C. At the same time, the foot mix is prepared containing the solid bleaching agent (perborate monohydrate), the dry neutralizing agent (sodium carbonate), and some flow aids (Zeolite A). The mixture of these is put into an Einrich model R.V02 mixer (from Maschi nenfabrih Gustav Eirieh) and the SME acid apparatus and apparatus is then slowly poured into the bed until the acceptable agglomerates are formed. EXAMPLE 2 The methyl ester sulfuric acid is further heated to about 60 ° C in a suitable vessel (for example a thermostated bath. The desired amount of solid bleach is then added to the acid and the mixture is stirred until a good dispersion This mixture is then poured into the Eirieh mixer model RV02 -16-35 64029 Case Cl 350 * 1 where the mixture of the remaining ingredients in powder (dry neutralizing agent, flow aids, etc.) was placed. The mixer is then operated until the acceptable agglomerates are formed. THE PROCTER & GAMBLE COMPAHY 10 • ENG. * MANUEL Adjunct with AGPi Eng. ° Vasco Leite Arco da Conceição, 3-1 ° - 1100 L ISBOA id. 71 - 20,000 ex. - 90/08 cn i 20 • 25 t 30 35 -17-

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Claims

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1 5 10 I 15 Mod. 71-20,000 ex. - 90/08 20

A process for the production of improved color surfactant agglomerates comprising methyl sulfonate ester for use in detergent compositions, comprising the steps of: 1) contacting a methyl ester sulfonic acid with a an effective amount of a perfectly divided solid bleaching agent to form a blend; and (2) contacting the blend immediately with a dry neutralizing agent in a mixer / agglomerator; 3) forming methyl sulfonate ester agglomerates with the good free-range characteristics in the agglomeration equipment. 2. A process for the production of improved color surfactant agglomerates according to claim 1, comprising methyl ester sulfonate for use in detergent compositions, characterized by the sulfonation of the methyl ester, the digestion of the product the esterification of said sulfonated product to produce an acid product and agglomeration of said acid product, said acid product being exposed to a solid bleaching agent immediately before or during the agglomeration of said acid product. 3. A process according to claim 2, wherein said solid bleaching agent is selected from alkali metal perborates and percarbonates, and organic percarboxylic acids. 4. A process as claimed in any one of claims 2 and 3, wherein said acid product is neutralized simultaneously with its exposure to the solid bleaching agent. The method according to any one of claims 2 and 3, wherein said acid product is subsequently neutralized to a compound of the formula: its exposure to the solid bleaching agent. 6. A process according to any one of claims 4 or 5, characterized in that said acid product is neutralized by dry neutralization. The process according to any one of claims 2 to 6 , characterized in that said solid bleaching agent is present in an amount of from 1% to 200% of said acid product, preferably from 10% to 100% of said acid product. A process according to any one of claims 2 to Characterized in that said acid product is at a temperature of between 60 ° C-90 ° C at the time of exposure to the solid bleaching agent. GAMBLE COMPAIY

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