JPS6177607A - Stabilized sodium percarbonate composition - Google Patents

Stabilized sodium percarbonate composition

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JPS6177607A
JPS6177607A JP19771084A JP19771084A JPS6177607A JP S6177607 A JPS6177607 A JP S6177607A JP 19771084 A JP19771084 A JP 19771084A JP 19771084 A JP19771084 A JP 19771084A JP S6177607 A JPS6177607 A JP S6177607A
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sodium percarbonate
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compsn
ethylene oxide
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Ken Takiyama
瀧山 謙
Atsushi Sato
淳 佐藤
Makoto Kusakabe
日下部 良
Hideo Kikuchi
菊池 秀夫
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Nippon Peroxide Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled compsn. causing no adverse effect on detergency and bleaching power when it is used together with a detergent by using a specified Mg salt, alkali or alkaline earth metal sulfate, or chloride as stabilizer for H2O2 contained as a component of sodium percarbonate. CONSTITUTION:A compsn. is obtd. by coating sodium percarbonate with a mixture consisting of each at least one selected from the group I and II described hereunder. Group I: Mg salts of arom. hydrocarbon sulfonate, Mg salts of sulfuric ester of ethylene oxide adduct of alkyl-substituted arom. hydroxy hydrocarbon, Mg salts of sulfuric ester of aliphatic alcohol, and Mg salts of sulfuric ester of ethylene oxide adduct of aliphatic higher alcohol. Group II: Sulfates or chlorides of alkali or alkaline earth metal. The above-described sodium percarbonate compsn. has superior stabilizing effect, and there is no danger for causing ignition or abnormal decomposition. Further, the compsn. has superior compatibility with builder, stabilizing effect for builder, and bleaching power. Therefore, excellent detergent incorporated with a bleaching agent is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酸素系漂白剤として広く用いられている過炭
酸ソーダを安定化した組成物に係わるものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a composition in which sodium percarbonate, which is widely used as an oxygen bleach, is stabilized.

過炭酸ソーダは、特に家庭用の漂白剤として広く用いら
れているが、その他洗浄剤、スライム除去剤、酸素発生
剤、除菌剤等としても賞月せられている。
Soda percarbonate is widely used, especially as a household bleaching agent, but it is also prized as a cleaning agent, slime remover, oxygen generator, disinfectant, etc.

過炭酸ソーダは、酸素系漂白剤の一種であるが、酸素系
漂白剤は、塩素系漂白剤に比し漂白刃は弱いが、染色物
、特に染色織物の退色がなく、又化学繊維の黄変を招来
しないという利点があり、価格の点からも手頃であり、
広く家庭用に用いられている。
Soda percarbonate is a type of oxygen-based bleach, but oxygen-based bleach has a weaker bleaching blade than chlorine-based bleach, but it does not fade the color of dyed fabrics, especially dyed fabrics, and it does not fade the yellow color of chemical fibers. It has the advantage of not causing any changes, and is affordable in terms of price.
Widely used for household use.

酸素系漂白剤には、この他に過ホウ酸ソーダが知られて
おり、欧米では広く使用せられている。
Other oxygen-based bleaches include sodium perborate, which is widely used in Europe and America.

然し乍ら、過ホウ酸ソーダは使用温度が60℃以上と高
く、家庭における洗濯及び漂白等の水仕事を、40℃以
下の低い温度で行う我が国の慣習からは、使用温度の高
くない過炭酸ソーダが好まれ、大量に消費されていると
共に、之は排水の汚染を生じることがなく、公害防止の
上からも好ましい効果を生じさせている。
However, sodium perborate has a high operating temperature of 60°C or higher, and the Japanese custom of doing water work such as washing and bleaching at home at a low temperature of 40°C or lower means that soda percarbonate, which does not require a high operating temperature, is preferred. In addition to being liked and consumed in large quantities, it does not pollute wastewater and has a favorable effect in terms of pollution prevention.

然し乍ら、過炭酸ソーダは水分に対する安定性に乏しく
、又洗浄剤のビルグーに対して不安定であるという欠点
を有している。
However, sodium percarbonate has the drawbacks of poor stability against moisture and instability against bilge, a detergent.

このため、欧米では膿白剤入り洗剤が大量に販売使用さ
れて居るが、我が国においては、その開発が遅れていた
For this reason, detergents containing purulent agents are sold and used in large quantities in Europe and America, but their development has been delayed in Japan.

従来、過炭酸ソーダの成分である過酸化水素の安定剤と
して、無機系のマグネシウム化合物、例えば、硫酸マグ
ネシウム、塩化マグネシウム、炭酸マグネシウム等が知
られていたが、之等の化合物は過炭酸ソーダに対する安
定作用は充分でない。
Conventionally, inorganic magnesium compounds such as magnesium sulfate, magnesium chloride, and magnesium carbonate have been known as stabilizers for hydrogen peroxide, which is a component of sodium percarbonate. The stabilizing effect is not sufficient.

本発明者等は先に下記に述べる(I)群の化合物が過炭
酸ソーダに対して秀れた安定化効果を有しているこを見
出した(特即昭58−170079号)。
The present inventors have previously discovered that the compounds of group (I) described below have an excellent stabilizing effect on sodium percarbonate (Special Publication No. 170079/1982).

(I)(a)芳香族炭化水素スルホン酸マグネシウム塩
、 (b)アルキル置換芳香族ヒドロキシ炭化水素の酸化エ
チレン附加物の硫酸エステルマグネシウム塩、 (c)脂肪族高級アルコ−Jしの硫酸エステルマグネシ
ウム塩、及び (d)該高級アルコールの酸化エチレン附加物の硫酸エ
ステルマグネシウム塩、 本発明者等は更に鋭意研究の結果、上記CI)の化合物
(以下CI)群化合物という)に対して、(II )群
の化合物、即ち、 アルカリ又はアルカリ土類金属の硫酸塩又は塩酸塩 を配合した混合物で過炭酸ソーダを被覆することにより
、実用化に際して安定化効果と経済性並びに安全性を求
めることが出来ることを見出した。
(I) (a) Magnesium salt of aromatic hydrocarbon sulfonate, (b) Magnesium sulfate ester of ethylene oxide adduct of alkyl-substituted aromatic hydroxy hydrocarbon, (c) Magnesium sulfate ester of aliphatic higher alcohol-J salt, and (d) sulfate ester magnesium salt of the higher alcohol with ethylene oxide.As a result of further intensive research, the present inventors found that (II) ) group of compounds, i.e., by coating sodium percarbonate with a mixture containing sulfates or hydrochlorides of alkali or alkaline earth metals, stabilizing effects, economic efficiency, and safety can be obtained in practical use. I discovered that.

本発明は、(I)群及び(II )群の化合物の内より
、夫々少なくとも1種の化合物を選び、夫等の混合物で
、過炭酸ソーダを被覆せしめて成ることを特徴とする。
The present invention is characterized in that at least one compound is selected from the compounds of group (I) and group (II), and sodium percarbonate is coated with a mixture thereof.

安定化された過炭酸ソーダ組成物[但し、(I)群より
の化合物の選択は各従属項(a) 、 (b) 、 (
c)及び(d)の各項の内より化合物を選択するものと
する]を提供するものである。
Stabilized Sodium Percarbonate Compositions [Provided that the selection of compounds from group (I)
c) and (d).

上記(1)(a)の化合物としては、ベンゼン。The compound of (1)(a) above is benzene.

トルエン、キシレン、エチルベンゼン、キューメン、ナ
フタレン等のスルホン酸のマグネシウム塩、又はそのア
ルカリ塩が界面活性を有することで知られる直鎖又は分
岐鎖のアルキルベンゼン又はナフタレンのスルホン酸の
マグネシウム塩を用いることが出来るが、之等の炭化水
素の側鎖としてのアルキル基としては、上記C、Cのア
ルキル基より上記界面活性剤の側鎖アルキル基としてよ
く用いられているC 程度迄の中間の炭素数を有するも
の、例えばCのヘキシル基、Cのドデシル基を有する化
合物なども好ましく用いることが出来る。
Magnesium salts of sulfonic acids such as toluene, xylene, ethylbenzene, cumene, and naphthalene, or magnesium salts of sulfonic acids such as linear or branched alkylbenzenes or naphthalene, whose alkali salts are known to have surface activity, can be used. However, the alkyl group as a side chain of such hydrocarbons has an intermediate carbon number up to C, which is more often used as a side chain alkyl group of the surfactant than the alkyl group of C and C above. For example, compounds having a C hexyl group or a C dodecyl group can also be preferably used.

(1)(b)の化合物としては、炭素数的C〜C程度の
アルキル基の側鎖を有する芳香族ヒト0キシ化合物の酸
化エチレン附加物の硫酸エステル塩が好ましく用いられ
、例えばノニルフェノールポリオキシエチレンエーテル
又はオクチルフェノールポリオキシエチレンエーテルの
硫酸エステルのマグネシウム塩等を用いることが出来る
。更に上記の他、之等の化合物の芳香族核にスルホン基
の置換したものを用いることが出来る。ポリオキシエチ
レン基としては、通常の如く約2以上のオキシエチレン
単位を有するものが用いられる。
(1) As the compound (b), a sulfuric acid ester salt of an ethylene oxide adduct of an aromatic human 0oxy compound having a side chain of an alkyl group having a carbon number of about C to C is preferably used, such as a nonylphenol polyoxy Magnesium salts of sulfuric esters of ethylene ether or octylphenol polyoxyethylene ether, etc. can be used. Furthermore, in addition to the above, compounds in which the aromatic nucleus of the above compounds is substituted with a sulfone group can be used. As the polyoxyethylene group, those having about 2 or more oxyethylene units are used as usual.

(I)(c)の化合物に用いられる高級アルコールとし
ては、C以上であって動植物油脂を原料とする天然高級
アルコール並びにオキソ法及びチーグラー法の合成高級
アルコール及び合成第2級アルコールの何れを用いた化
合物も好ましく用いることが出来る。
(I) As the higher alcohol used in the compound (c), any of natural higher alcohols with C or higher and made from animal and vegetable oils and fats, synthetic higher alcohols and synthetic secondary alcohols using the oxo method and Ziegler method may be used. Compounds that can be used can also be preferably used.

(I)(d)の化合物としては、(1)(c)の化合物
と同じく高級アルコールのポリオキシエチレンエーテル
ft酸エステルのマグネシウム塩が用いられる。ポリオ
キシエチレン基としては通常の如くC以上の重合鎖のも
のが用いられる。。
As the compound (I) (d), a magnesium salt of polyoxyethylene ether ft acid ester of higher alcohol is used like the compound (1) (c). As the polyoxyethylene group, one having a polymer chain of C or more is used as usual. .

(II )群の化合物としてはアルカリ金属、アルカリ
土類金属の硫酸塩、墳酸塩が用いられ、アルカリ金属と
してはナトリウム、カリウム、アルカリ土類金属として
はマグネシウム、カルシウム等が用いられるが、特に硫
酸ナトリウム、硫酸マグネシウムが好ましく用いられる
Group (II) compounds include sulfates and silicates of alkali metals and alkaline earth metals; examples of alkali metals include sodium and potassium; examples of alkaline earth metals include magnesium and calcium; Sodium sulfate and magnesium sulfate are preferably used.

本発明に用いる安定剤は、(I)群の化合物と(II 
)群の化合物を混合して用いるものであって、夫々化合
物は単体としても過炭酸ソーダに対して安定化効果を有
しているか1両者の組合せにより相乗効果を示して夫々
を単体として用いたものより優った効果を示すことが出
来る・。その配合比は約10:1〜1:10の範囲で用
いられる。
The stabilizer used in the present invention includes a compound of group (I) and a compound of group (II).
) Group of compounds are used as a mixture, and whether each compound has a stabilizing effect on sodium percarbonate even as a single substance, or 1) The combination of the two shows a synergistic effect and each compound is used alone. It can show superior effects. The mixing ratio used is in the range of about 10:1 to 1:10.

本発明の安定化された過炭酸ソーダ組成物は安定化効果
に秀れ、用いる安定剤が容易に入手出来、被覆操作も容
易に行なうことが出来るので安価であり、又過酸化物を
用いているにかかわらず化学的に安定で引火、異常分解
等の危険はない。
The stabilized sodium percarbonate composition of the present invention has an excellent stabilizing effect, the stabilizer used is easily available, and the coating operation can be easily performed, so it is inexpensive, and it can be used with peroxide. It is chemically stable and poses no danger of ignition or abnormal decomposition.

このように本発明安定化組成物は安定であり、ビルグー
との相容性、ビルグーに対する安定性に秀れていて、漂
白刃にも秀れているので、洗剤と共に用いて洗浄力並び
に漂白刃に悪影響を生じることなく、秀れた漂白剤入り
洗剤を得ることが出来る。
As described above, the stabilized composition of the present invention is stable, has excellent compatibility with bilgoo, has excellent stability against bilgoo, and has excellent bleaching properties, so it can be used with detergents to improve detergency and bleaching properties. An excellent bleach-containing detergent can be obtained without any adverse effects on the product.

上記の安定剤を用いて、本発明の過炭酸ソーダ安定化組
成物を得るには、上記安定剤を粉末とした後、過炭酸ソ
ーダの乾燥工程の前又は後に之を添加して被覆を行なう
が、之には一般の混合器が用いられる。又は安定剤を水
溶液として、過炭酸ソーダの製造工程より得られた過炭
酸ソーダ結晶又は顆粒に、噴霧又は散布し、混合した後
乾燥する方法を用いることが出来るが、安定化剤を均一
に分散させることが出来れば、如何なる方法を用いても
よい。安定剤は過炭酸ソーダに対してl〜lO重槍%の
量で用いられる。
In order to obtain the sodium percarbonate stabilized composition of the present invention using the above-mentioned stabilizer, the above-mentioned stabilizer is powdered and then coated by adding the above-mentioned stabilizer before or after the drying process of the soda percarbonate. However, a general mixer is used for this purpose. Alternatively, a method can be used in which the stabilizer is made into an aqueous solution and is sprayed or sprinkled onto the sodium percarbonate crystals or granules obtained from the soda percarbonate manufacturing process, mixed, and then dried, but it is not possible to uniformly disperse the stabilizer. Any method may be used as long as it can be done. The stabilizer is used in an amount of 1 to 10% based on the sodium percarbonate.

以下に、本発明により得られた安定化組成物の安定度試
験の試験結果を実施例として示す。
Below, the test results of the stability test of the stabilized composition obtained by the present invention are shown as an example.

実施例 乾燥した過炭酸ソーダ(有効酸素13.5$)に安定剤
の水溶液を散布混合した後80℃で1時間乾燥し、得ら
れた過炭酸ソーダ組成物9gに対し合成ゼオライトIg
を混合し、之を温度65℃、相対湿度80%の条件下に
48時間放置した後、有効酸素残存率をヨード滴定法に
より測定した。
Example: An aqueous solution of a stabilizer was sprinkled and mixed with dried sodium percarbonate (available oxygen: 13.5 $), and then dried at 80°C for 1 hour. Synthetic zeolite Ig was added to 9 g of the resulting sodium percarbonate composition.
The mixture was left to stand for 48 hours at a temperature of 65° C. and a relative humidity of 80%, and then the effective oxygen residual rate was measured by iodometry.

猶比較のため、安定剤を含まない過炭酸ソーダ虫体及び
夫々の安定剤を単品で用いたものに就いて同じ試験を行
った。結果を比較例として第1表に示す。
For comparison purposes, the same test was conducted using sodium percarbonate insects containing no stabilizer and using each stabilizer alone. The results are shown in Table 1 as a comparative example.

丁−象り℃貞111に古 1.事件の表示 昭和59年特許願第197710号 2 発OIIの名称 安定化された過炭酸ソーダ組成物 3 補正をする者 事件との関係   特許出願人 氏名(名称)日本合成洗剤株式会社 日本パーオキサイド株式会社 4、代理人 〒112 住所 東京都文京区小石川二丁目1番2号6、補正の対
象 明細書1発明の詳細な説明の欄7 補正の内容 (1)明細書第1O頁if表中、I群安定剤の欄中安定
剤の項、実施例番号°°比−t ”に記載される”m−
キシレンスルホン酸ソーダ°°の記載@rm−キシレン
スルホン酸マグネシウムjに訂正する。
111th old 1. Display of the case 1982 Patent Application No. 197710 2 Name of OII Stabilized Sodium Percarbonate Composition 3 Person making the amendment Relationship to the case Patent Applicant Name (Name) Japan Synthetic Detergent Co., Ltd. Nippon Peroxide Stock Company 4, Agent 112 Address 2-1-2-6 Koishikawa, Bunkyo-ku, Tokyo Subject of amendment Column 7 for detailed description of the invention in Specification 1 Contents of amendment (1) In the if table on page 1 of the specification, "m-" described in "Stabilizer section in the column of Group I stabilizers, Example number °° ratio-t"
The description of sodium xylene sulfonate °° has been corrected to rm-magnesium xylene sulfonate j.

(2)明細書第10及び11頁の第1表及び第1表(つ
ぐさ)において、最右欄第1枠に記載する°°安定剤°
゛の記載をr安定度Jに訂正する。
(2) In Table 1 and Table 1 (Tsugusa) on pages 10 and 11 of the specification, the stabilizer described in the first frame of the rightmost column
゛ is corrected to r stability J.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 過炭酸ソーダを、下記に示す( I )群及び (II)群の内より、夫々少なくとも1種の化合物を選び
、夫等の混合物で、被覆せしめて成ることを特徴とする
、安定化された過炭酸ソーダ組成物[但し( I )群よ
りの化合物の選択は、各従属項(a)、(b)、(c)
及び(d)の各項の内より化合物を選択するものとする
]。 ( I )(a)芳香族炭化水素スルホン酸マグネシウム
塩、 (b)アルキル置換芳香族ヒドロキシ炭化水素の酸化エ
チレン附加物の硫酸エステルマ グネシウム塩、 (c)脂肪族高級アルコールの硫酸エステルマグネシウ
ム塩、及び (d)該高級アルコールの酸化エチレン附加物の硫酸エ
ステルマグネシウム塩、 (II)アルカリ又はアルカリ土類金属の硫酸塩又は塩酸
[Claims] Sodium percarbonate is coated with a mixture of at least one compound selected from the following groups (I) and (II), respectively. A stabilized sodium percarbonate composition [provided that the selection of compounds from group (I)
and (d)]. (I) (a) Magnesium salt of aromatic hydrocarbon sulfonate, (b) Magnesium sulfate ester salt of ethylene oxide adduct of alkyl-substituted aromatic hydroxy hydrocarbon, (c) Magnesium sulfate ester salt of aliphatic higher alcohol, and (d) Magnesium sulfate ester of the ethylene oxide adduct of the higher alcohol; (II) Sulfate or hydrochloride of an alkali or alkaline earth metal.
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