JPH05179292A

JPH05179292A - 液体洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH05179292A
Application number: JP36128591A
Authority: JP
Inventors: Hideo Kuroda; 英男黒田; Satoyuki Ishikawa; 聡之石川; Masako Ono; 雅子大野; Seiji Abe; 誠治阿部
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1991-12-26
Filing date: 1991-12-26
Publication date: 1993-07-20

Abstract

(57)【要約】【構成】界面活性剤を主成分とした液体洗浄剤組成物
に於いて、蟻酸塩、乳酸塩より選ばれた１種以上の短鎖
カルボン酸塩と、耐漂白性蛋白加水分解酵素と、金属イ
オン封鎖剤を配合し、組成物中に遊離カルシウムイオン
を実質的に含まないことを特徴とする液体洗浄剤組成
物。【効果】本発明によれば、界面活性剤を主成分とした
液体洗浄剤組成物に於いて、キレートビルダーの存在下
短鎖カルボン酸塩を共存させることによって、遊離カル
シウムイオンが組成物１リットルあたり０．１ミリモル
未満であってもプロテアーゼ活性の低下を防止し、長期
にわたってプロテアーゼ活性を安定化することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、界面活性剤を主成分と
した液体洗浄剤組成物に於いて、金属イオン封鎖剤（以
下キレートビルダー）の存在下で、遊離カルシウムイオ
ンの非存在下、蛋白加水分解酵素（以下プロテアーゼ）
活性を長期間にわたって安定に保持した液体洗浄剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】タンパク質分解酵素、脂質分解酵素、で
んぷん分解酵素などの酵素は、洗浄力向上を目的として
洗浄剤に配合される。しかし、それ自身がタンパク質で
ある酵素は、変性され易く、特に活性剤溶液中では極め
て不安定であることが知られている。このように不安定
な酵素の安定化技術としては、従来から、酵素到達性カ
ルシウムとそのカルシウムイオンを適度にキレート化す
るためのポリ酸と組み合わせて使用する方法（特公昭６
０−９０８０号公報）、カルシウムイオンの添加と蟻酸
塩を組み合わせて用いる方法（特公昭５８−１１１９６
号公報）、特殊なホウ酸化合物を添加する方法（特開昭
５３−５７２０９号公報、同５３−５６２０４号公報）
あるいは特殊なノニオン界面活性剤を使用する方法（特
開昭５８−８０３９７号公報）等が知られている。特に
洗浄剤とする場合、酵素の安定化効果を高める為に酵素
到達性カルシウムの添加が必須となっていた。しかし、
洗浄力向上効果が高くしかも最も繁用される洗浄助剤で
あるキレートビルダーを配合した系では、必要なカルシ
ウムを奪われ、極めて不安定となるため、安定な酵素配
合液体洗浄剤とすることは困難であった。また、カルシ
ウムイオンの増量は、水不溶性のカルシウム塩の生成等
による液安定性の劣化が起こることが懸念され組成物の
ｐＨが限定される等の制約があるばかりでなく、カルシ
ウムイオンの存在は洗浄性能の低下につながる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、キレートビ
ルダーが共存する系において、遊離カルシウムイオン実
質的に含まれていなくても、プロテアーゼ活性を安定化
することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の液体洗浄剤は、
界面活性剤を主成分とした液体洗浄剤組成物に於いて、
蟻酸塩、乳酸塩より選ばれた１種以上の短鎖カルボン酸
塩と、耐漂白性プロテアーゼと、キレートビルダーを配
合したことを特徴とする。

【０００５】

【発明の実施態様】本発明の耐漂白性プロテアーゼと
は、該プロテアーゼが、１．７５ｇ／Ｌのゼオライト、
１．０ｇ／Ｌの過ほう酸ナトリウムおよび１．０ｇ／Ｌ
のテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）の溶液
中、ＰＨ９．５で３０分後のカゼインプロテアーゼ単位
（ＣＰＵ）で測定した残留活性が過ほう酸ナトリウムお
よびＴＡＥＤの存在しない状態の２５℃での残留活性の
少なくとも８０％（４０℃での）または６０％（５０℃
での）を保持しているプロテアーゼのことである。本発
明の耐漂白性プロテアーゼとしては、通常耐漂白性とし
て用いられるプロテアーゼが使用できる。より具体的に
は、ノボ・インダストリー社のデュラザイムや、アイビ
ス社のマキサペム等が挙げられる。これらの耐漂白性プ
ロテアーゼを単独、または２種類以上を併用して用いら
れる。これらの耐漂白性プロテアーゼは通常組成物中に
好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．１
〜２重量％程度配合することができる。

【０００６】キレートビルダーとしては、エタン−１，
１−ジホスホン酸塩等のホスホン酸塩、アスパラギン
酸，グルタミン酸等のアミノ酸、コハク酸塩，酒石酸
塩，リンゴ酸塩，シュウ酸塩，クエン酸塩，ジグリコー
ル酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩、エチレンジアミン
四酢酸塩，ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸塩，ニト
リロ三酢酸塩，ジエチレントリアミン五酢酸塩等のアミ
ノポリ酢酸塩、などの有機キレートビルダーが挙げられ
る。

【０００７】これらキレートビルダーの塩としては、ナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタ
ノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノー
ルアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられ、ナ
トリウム塩が好ましい。

【０００８】本発明で、キレートビルダーは単独、また
は２種以上を併用して用いられ通常洗浄剤組成物中に好
ましくは０．１〜５重量％、さらに好ましくは２．５〜
３．５重量％配合することができる。キレートビルダー
が５重量％よりも多量であると組成物の保存安定性が劣
化するため５重量％以下が好ましい。

【０００９】蟻酸塩または乳酸塩としては、ナトリウム
塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールア
ミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン
塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。これら短
鎖カルボン酸塩は単独、または２種以上混合して配合で
きる。これら短鎖カルボン酸塩の配合量は洗浄剤組成物
中に好ましくは０．１〜５重量％、さらに好ましくは
０．５〜３重量％である。０．１重量％未満では安定化
効果が不十分であり、５重量％を越えて配合しても安定
化効果は顕著に増加しない。

【００１０】遊離カルシウムイオンを実質的に含まない
とは、具体的には、組成物中のカルシウムイオンの濃度
が、生成物１リットルあたり０．１ミリモル未満である
ことを言う。

【００１１】界面活性剤としては、以下のアニオンまた
はノニオン界面活性剤が例示され、アニオン界面活性剤
としては非石鹸アニオン界面活性剤、例えばそれらの分
子構造内に炭素数約１０〜２０のアルキル基及びスルホ
ン酸エステル基、硫酸エステル基、リン酸エステル基お
よびカルボキシル基を有する有機化合物の水溶性塩があ
る。アニオン界面活性剤の塩としてはナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩など
が用いられる。

【００１２】アニオン界面活性剤としては次のものが挙げられる。１）炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸塩２）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩もしくはアルケ
ニル硫酸塩３）炭素数１０〜２０のオレフィンスルホン酸塩４）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩５）炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基
もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエ
チレンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸塩ま
たはアルケニルエーテル硫酸塩６）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテリス
ルホン酸塩のようなアルキル多価アルコールエーテル硫
酸塩７）α−スルホ脂肪酸塩またはエステル８）アシルザルコシン酸塩９）炭素数８〜２４の飽和、不飽和脂肪酸；直鎖、分岐
鎖またはヒドロキシ脂肪酸の塩。ノニオン界面活性剤としては次のものが挙げられる。１）炭素数８〜１８の１級または２級アルコール、もし
くは炭素数６〜２２の脂肪酸にエチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）および／またはプロピレンオキサイドを平均７〜１
８モル付加したＥＯ／ＰＯ−付加型ノニオン界面活性剤２）炭素数１０〜２２のエチレンオキサイドを付加して
も良いモノまたはジアルカノールアミド３）炭素数８−２０のアルキルポリグリコシド４）プロピレンオキサイドとプロピレングリコールとの
縮合物にエチレンオキサイドとの縮合物（プルロニック
型界面活性剤）５）プロピレンオキサイドとエチレンジアミンとの反応
生成物にエチレンオキサイドとの縮合物（テトロニック
型界面活性剤）これらのアルキルまたはアルケニル基は直鎖または分岐
鎖の何れであっても良い。

【００１３】また、本発明の液体洗浄剤中には、上記必
須成分の他に、必要により上記以外の、両性、半極性、
カチオン界面活性剤やアルカリビルダー、再汚染防止
剤、ハイドロトロープ、螢光剤、色素、香料等の常用成
分を併用する事もできる。

【００１４】本発明の液体洗浄剤の調製方法は特に問わ
ないが、例えば、界面活性剤とともに、キレートビルダ
ーと短鎖カルボン酸塩と必要ヌより少量の水溶性カルシ
ウム塩を水に可溶化する。ついで、ｐＨを調整した後、
耐漂白性プロテアーゼを添加することによって長期保存
に対して酵素活性の安定な液体洗浄剤組成物を得ること
ができる。

【００１５】

【発明の効果】本発明によれば、界面活性剤を主成分と
した液体洗浄剤組成物に於いて、キレートビルダーの存
在下短鎖カルボン酸塩を共存させることによって、遊離
カルシウムイオンが組成物１リットルあたり０．１ミリ
モル未満であってもプロテアーゼ活性の低下を防止し、
長期にわたってプロテアーゼ活性を安定化することがで
きる。

【００１６】

【実施例】試料Ｎｏ．１〜６は実施例、試料Ｎｏ．７〜
１０は比較例である。以下に実例を挙げて本発明を詳細
に説明するが、まず実施例で用いた評価方法を示す。

【００１７】酵素残存率液体洗浄剤組成物を調製し摂氏３５度の加速度試験に於
いて４週間保存し、保存前後の酵素量の比率から残存率
を求めた。酵素含有量は次の方法に従って求めた。すな
はち、酵素含有量が６０〜１２０μｇ／Ｌになるように
液体洗浄剤組成物を精秤し、１％硫酸ナトリウム溶液を
加えて１Ｌとする。この溶液５ｍＩを分取し、ジメチル
カゼイン溶液２ｍｌを加えさらに０．１％トリニトロベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液を０．５ｍｌ加えて
２５分間反応させる。ついで反応停止液５ｍｌを加えて
反応を停止させ、分光光度計を用いて、生成するマイゼ
ンハイマーコンプレックスを測定し、あらかじめ作成し
た検量線を用いて酵素含有量を算出する。酵素残存率
は、測定した酵素含有量をもとに次式より算出した。

【００１８】以下表１に示した組成物を調製しプロテア
ーゼ活性を測定した。表示の配合量は重量％を、酵素残
存率は％を示す。

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者阿部誠治東京都墨田区本所１丁目３番７号ライオン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】界面活性剤を主成分とした液体洗浄剤組
成物に於いて、蟻酸塩、乳酸塩より選ばれた１種以上の
短鎖カルボン酸塩と、耐漂白性蛋白加水分解酵素と、金
属イオン封鎖剤を配合し、組成物中に遊離カルシウムイ
オンを実質的に含まないことを特徴とする液体洗浄剤組
成物。