JPS60106892A - 安定な液体洗剤組成物 - Google Patents

安定な液体洗剤組成物

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JPS60106892A JP59169165A JP16916584A JPS60106892A JP S60106892 A JPS60106892 A JP S60106892A JP 59169165 A JP59169165 A JP 59169165A JP 16916584 A JP16916584 A JP 16916584A JP S60106892 A JPS60106892 A JP S60106892A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、スルホネート界面活性剤、アルコールエトキ
シレートサルフェート界面活性剤−エトキシ化非イオン
界面活性剤、場合によって配合さｎ、る第四級アンモニ
ウム、アミンまノこはアミンオキシド界面活性剤、飽和
脂肪酸、ポリカルボキシレートビルダー、ナトリウムと
カリウムと好ましくは少量のアルカノールアミンとから
なる中和系−およびエタノールとポリオールと水とから
なる溶媒系を含有するヘビーデユーティ−液体洗剤組成
物に関′１−る。本組成物は、高水準の洗浄性能および
改善さ′ｎに塩素漂白剤相溶性を与える等方性液体であ
る。
各種の洗油条件下で後ｔｔｒこりＩノーユングを与える
ことができる液体洗剤のかなりの需要がある。
このような組成物は、ばらばらの（ｄｉｓｃｒｅｔｅ　
）相に分離する傾向がある多数の成分を一般に必要とす
る。等方性液体洗剤は、性能の整合性および美的理由の
両方で望ましい。組成物は、５５°Ｆ　（１２，８℃）
以下の温度にしばしば遭遇する輸送時および貯蔵時に等
方性のままであるべきである。それらは、好ましくは、
消費使用前に、凍結解凍後に等方性相に回復するように
も処方さ２する。
液体洗剤は、しばしば多量のアルカノールアミンを含有
して性能および製品安定性を高める。しかしながら、ア
ルカノールアミンは、塩素漂白剤と容易に反応し−かつ
塩素漂白剤を破壊する。従って、塩素漂白剤を、アルカ
ノールをベースとする洗剤含有洗浄液に添加する消費者
は、最適の漂白性能を得ていない。このように、優ｎ／
こクリーニング、漂白剤相溶性および製品安定性を与え
ることかでさる液体洗剤の開発の継続的必要がある。
背景技術 １９８２年５月２４日出願の米国特許出願第３８０゜９
８８号明細書は一陰イオン界面活性剤、第四級アンモニ
ウム、アミンまたはアミンオキシド界面活示している。
この組成物は、好ましくは追加的にエトキシ化非イオン
界面活性剤およびポリカルボキシレートビルダーを含有
する液体洗剤である。
米国特許第４，２８５，８４１号明！Ｉｌｌ　＠は、陰
イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤および脂肪酸約
８〜約２０重量％を含有する液体洗剤を開示している。
この組成物は、ｐＨ約６．０〜約７．５を有する。
米国特許ｍ　４　、２８７　、０８２号明細書は、飽和
脂肪酸、酵素、酵素接近容易性カルシウム（ｅｎｚｙｍ
ｅ−ａｃｃｅｓｓｉｂｌｅ　ｃａｌｃｉｕｍ　）および
短鎖カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩を含有する液体洗
剤を開示している。
発明の概要 本発明は１Ｍ坑で− （ａｔ　酸基率で、Ｃ１ｏ　−Ｃ１，６アルキル基また
はアルケニル基を含有するスルホネート界面活性剤約５
％−約１５％、 ｆｂ）　酸基率で一式ＲＯ（Ｃ２１，（４０）、ｎ５Ｑ
３１’ｖｌ（式中、Ｒ１７；ｌ：　Ｃ１，、−Ｃ１６ア
ルキル基またはヒドロキシアルギル基であり、１１１は
約０．５〜約４であり−そしてＭは４目活性陽１オンで
ある）ノアルコールエトキシレートサルフエート界面活
性剤約８％〜約１８％、 ｔｃｌ　弐　Ｒ，１（ＱＣ２ＩＩ４）ｎＯＨ（式中　Ｒ
１はＣ１ｏ〜Ｃ１６アルキル基またはＣ８〜Ｃ１２アル
キルフェニル基であり、ｎは約３〜約９である）のエト
キシ化非イオン界面活性剤約２％〜約１５％（前記非イ
オン界面循性剤は、ｉ（Ｌ　Ｂ約１０〜約１３を有する
）、 （ｄｌ　（ｉ１式 ％式％ 〔式中、Ｒ２はフルギル鎖内に炭素数約６〜約１６を有
するアルキル基またはアルキルベンジル基であυ；各Ｒ
３は−ＣＩＩ２ＣＨ２−＋　−ＣＨ２ＣＨ（ＣＩ（）−
１−ＣＢ、、Ｃ）Ｉ（Ｃ１ｌ□０）−１）−１−Ｃ１ｉ
２ＣＨ２ＣＨ２−１およびそれらの混合物からなる群か
ら選択さ几；各Ｒ４ばＣ１〜Ｃ４アルキル−Ｃ１〜・Ｃ
４ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび水素（ｙが０で
はないとさ）からなる群から選択され；Ｒ５はＲ４と同
一＋夛ンるかＲ２＋Ｒ５の合計炭素数が約８〜約１６で
あるアルキル鎖であり；各ｙはＯ〜約１（）であり、か
つｙ値の和は０〜約１５であり；そしてＸＦｉ相溶性陰
イオンである〕 を有する第四級アンモニウム界面活性剤。
（１１）式 ％式％ （式中−Ｒ２ＨＲ３＊　Ｒ’ｇ　Ｒ５およびｙは前記の
通りである） を有するアミン界面活性剤、 （ｉｉ＋式 ％式％ （式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’、　Ｒ’　およびｙは前記の
通りである） を有するアミンオキシド界面活性剤 からなる群から選択される補助界面活性剤約０％〜約５
％、 （ｅＪ　Ｃ１０”　Ｃ１４飽相脂肪酸約５％〜約２０％
（ｃｌ。
〜Ｃ□２脂肪酸対Ｃ□４脂肪酸のＭ量比は少なくとも１
である）、 （ｆ）　酸基率で一水溶性ポリヵルボキシレートビルダ
ー物質約３％〜約８％、 （ｇｌ　モノエタノールアミン、ジエタノールアミンル
／組成物１００　ｆ、 （ｈｌ　カリウム対ナトリウムのモル比的０．１〜約１
゜３のカリウムイオンおよびナトリウムイオン。
（ｉｔ　エタノール約２％〜約１０％−（ｊｌ　炭素数
２〜６および２〜６個のヒドロキシ基を有ヂるポリオー
ル約２％〜約１５％、および（ｋ＋　水約２５％〜約４
０％ からなり；　（ａｔ　、　（ｂｌ　、　（ｃｌおよび（
ｄｌｌ約２０一〜約３５；（ｅｌおよびげ）約８％〜約
２８％：　（ａｔ　、　（ｂｌ　、　（ｃ）　、　（ｄ
ｉ　、　（ｅ）および（ｆｌｌ約３３一〜約５０；（１
）およびｆｊｌ約８約８約〜約２０および（＋）　ｌ　
（Ｊｌおよび（ｋｌｌ約３５一〜約５５を含有し；（ａ
）対（ｂ）の重量比は約０．３〜約１．７であり；（ａ
ｔ　＋　（ｂ）対（Ｃ１の重量比は約１〜約１０であり
；そして１１１記成分のすべては６８’Ｆ（２０℃）の
水中で約１０Ｍ量％の濃度において初期ｐＨ約７．５〜
約９．０を有スル５５″Ｆ　（１２，８℃）で等方性の
液体を与えるように選択されることを特徴とするヘビー
デユーティ−液体洗剤組成物を包含する。
本発明の液体洗剤は、スルホネート陰イオン界、面活性
剤およびアルコールエトキシレートサルフェート陰イオ
ン界面活性剤、エトキシ化非イオン界面活性剤、場会に
よって配合される第四級アンモニウム、アミンまたはア
ミンオキシド界面活性剤、飽和脂肪酸、ポリカルボキシ
レートビルター、ナトリウムとカリウムと好ましくは少
量のアルカノールアミンとからなる中和系、およびエタ
ノールとポリオールと水とからなる溶媒系を含有する。
本組成物は一各種の洗濯条件下で高水準の洗浄性能を与
えるように処方される。それらは、限定矧のアルカノー
ルアミンのため、改善さｔＮ、た塩素漂白剤相溶性も与
える。組成物は比較的多量の活性成分を含有し、かつ製
品安定性を高めるためにアルカノールアミンをほとんど
または例も含有しないので、成分の種類、量および比率
は、５５’Ｆ（１２，８℃）で等方性の液体を与えるよ
うに注意深く釣り台わさ７′ｔ、なけｔばならない。本
発明の好ましい組成物は、加重（１０℃）で等方性の液
体である。また、それらは、凍結解凍後、好ましくは５
５’Ｆ　（１２，８℃）、更に好ましくは力’Ｆ　（１
０℃）によって等方性形態に回復する。
こ牡らの安定性拘束を満たすために、本組成物は、混曾
ナトリウム／カリウムイオンからなる中和系を必要とす
る。完全なナトｌ／タム中相は、ポリカルボキシレート
ビルダーの結晶化を生じ、一方すべてカリウム中和は、
許容できないほど高いゲル化点を生ずる。また、有機塩
基および無機塩基の合計量は、ｐ■敏感しみ除去、酵素
安定性およびグリース状／油状汚し除去が傷つけられる
ほど高くせｆに、離溶性遊離脂肪酸の量全最小限にする
のに十分なほど高い製品ｐＨを与えるように選択さ１１
．なければならない。
また、組成物は一水およびエタノールとポリオールとの
混合物からなる溶媒系を必要とする。結晶化が、ポリオ
ールなしでは生じ、そして許容できないほど高いゲル化
点が、エタノールなしで得られる。ま之、エタノールお
よびポリオ−・ルの葉は、有機相分離を防止する（即ち
、遊離脂肪酸および難溶性界面活性剤を溶液中に保つ）
のに十分でなけｎはならないが、利用できる水の量を限
定することによって灰汁相分離および（または）結晶化
を生じさせるほど多くてはならない。
スルホネート界面活性剤 本発明の洗剤組成物は、Ｃ□。〜Ｃ１６アルキル基また
はアルケニル基を含有する陰イオンスルホネート界面活
性剤約５〜約１５重量％−好まし、くけ約６〜約１０重
景％（酸基率で）を含有する。本発明で有用な陰イオン
スルホネート界面活性剤は、米国特許第４，２８５，８
４１　号明細書および米国特許第３．９１９，６７８号
明細書に開示されている。
好ましいスルホネ−１・界面活性剤は、アルキル基が直
鎖または分枝鎖配置内に炭素数約１０〜約１５ヲ有スる
アルキルベンゼンスルホン酸の水浴性塩−特にアルカリ
金属塩、およびアケカノールアンモー４ム塩（例Ｌｋｆ
、−モノエタノールアンモニウム塩またはトリエタノー
ルアンモニウム塩）、例、ｔは米国特許第２，２２０，
０９９号明細書゛および第２゜４７７．３８３号明細書
に記載の種類のものである。
アルキル基内の平均炭素数が約１１〜約１３である線状
直鎖アルキルベンゼンスルホネートが、％に価値がある
。
パラフィンスルホン酸、オレフィンスルポン酸、アルキ
ルグリセリルエーテルスルホン酸、エステル基円に炭素
数的１〜１０を有するα−スルホン化脂肪酸のエステル
、アシル基内に炭素数的２〜９を有する２−アシルオキ
シアルカン−１−スルホン酸、およびアルキル基内に炭
素数的１゛〜３を有するβ−アルキ１ルーキシアルカン
スルホン酸の水溶性塩も、本発明で有用である。
前記スルホネートの混合物、特に０１□〜１３線状アル
キルベンゼンスルホネートとの混合物も、使用できる。
界面活性剤 また一本組成物は１式ＲＯ（０２Ｈ４０）。、　ｓｏ３
Ｍ〔式中、ＲはＣ□。〜Ｃ１６アルキル基（好ましい）
またはヒドロキシアルキル基であＦ）−ｍは約０．５〜
約４であり、そしてＭは相溶性陽イオンである〕のアル
コールエトキシレートサルフェート界面活性剤を含有１
−る。この界面活性剤は、組成物の約８〜約１８重量％
、好ましくは約９〜約１４重量％（酸基率）を表わす。
前記式の好ましいアルコールエトキシレートサルフェー
ト界面活性剤は、Ｒ置換基がＣ〜　ア１２　１５ ルキル基であり、かっｍが約１．５〜約３であるもので
ある。このような物質の例は、Ｃ〜　アル１２　１５ キルボリエトキシレー）’（２，２５）サルフェート（
Ｃ１□〜１５　Ｒ２，２５Ｓ’　Ｃ１ｒ　１５　Ｒ２，
２５Ｓ、Ｃ１□〜□３Ｅ□、６Ｓ−Ｃ１４〜□５Ｅ３ｓ
−およびそれらの混合物である。前記物質のナトリウム
塩−カリウム塩、モノエタノールアンモニウム塩、およ
びトリエタノールアンモニウム塩が、好ましい。
エトキシ化非イオン界面活性剤 また、組成物は、式Ｒ’　（ＱＣ２Ｈ４）ｎＯＨ（式中
−１（は’１０＝Ｃ１６アルキル基またはｃ８〜ｃ１□
　アルキルフェニル基であり、ｎは約３〜約９である）
のエトキシ化非イオン界面活性剤〔前記非イオン界面活
性剤はＨＬＢ（親水性親油性バランス）約１０〜約１３
を有する〕約２〜約１５Ｍ量％、好ましくけ約４〜約１
０乗景％を含有する。こｎらの界面活性剤は一米国特許
第４．２８５，８４１号明細店、および第４，２８４，
５３２号明細書に詳述さ１１でいる。
０□２〜Ｃ□４アルコールとアルコール１モル当たり約
３〜約７モルのエチレンオキシドとの縮会物、例工ばア
ルコール１モル当たり約６．５モルのエチレンオキシト
ド縮合され之ｃ、〜Ｃ１３アルコールが、特に好ましい
。
本組成物は、成る種の第四級アンモニウム、アミン、お
よびアミンオキシドから選択すｒ、る補助界面活性剤約
０〜約５重量％、好ましくは約０．５〜約３重量％を含
有できる。第四級アンモニウム界面活性剤が、特に好ま
しい。
本発明で有用Ｔ、Ｃ４四級アンモニウム界面活性剤は、
式［１，ｔ２（ＯＲ３）ρＩｎｎ’（ＯＲ”）ｙ１２Ｒ
５Ｎ”Ｘ−〔式中、Ｒ２はアルキル鎖内に炭素数約６〜
約１６を有するアルキル基またはアルキルベンジル基で
あり；各Ｒ３は−ＣＨ２ＣＨ２−１＝ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ
３）　−−ＣＨ２Ｃ１−Ｉ　（ＣＨ２０Ｈ）−１−ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２−、およびそｎらの混合物からなる群か
ら選択さル；各Ｒ４はＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ４〜Ｃ４
ヒドロキシアルキル、ベンジル−および水素（ｙがＯで
はないとき）からなる群から選択さＲ；Ｒ５はＲ４と同
一であるかＲ２＋　Ｒ５の会計炭素数が約８〜約１６で
あるアルキル鎖であジ；各ｙは０〜約１０であＶ−そし
てｙ値の和は０〜約１５であり；そしてＸは相溶性陰イ
オンである〕 含有する。
前記のうち、アルキル第四級アンモニウム界面活性剤、
゛特にＲ５がＲ４と同一の基から選択されるときの前記
式に記載のモノ長鎖アルキル界面活性剤が、好ましい。
最も好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、０８〜
Ｃ□６アルキルトリメチルアンモニウム、０８〜Ｃ１６
アルキルシ（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム、
Ｃ８〜１６　アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモ
ニウム−Ｃ８〜Ｃ工。
アルキルオキシフーロピルトリメチルアンモニウム１、
および０８〜Ｃ□６アルキルオキシグロビルジヒドロキ
シエチルメチルアンモニウムの塩化物−臭化物およびメ
チル硫酸塩である。前記のうち−Ｃ０゜〜Ｃ１４アルキ
ルトリメチルアンモニウム塩１例えばデシルトリメチル
アンモニウムメチルサルフェート、ラウリルトリメチル
アンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニ
ウムプロミドおよびココナツツトリメチルアンモニウム
クロリドおよびココナツツトリメチルアンモニウムメチ
ルサルフェートが、好ましい。
冷水洗浄条件下、即ち約６５°Ｆ　、（１８，３℃）未
満では、０８〜、。アルキルトリメチルアンモニウム界
面活性剤は、より長鎖の第四級アンモニウム界面活性剤
よりも低いクラフト境界および結晶化温度を有するので
、特に好ましい。
本発明で有用なアミン界面活性剤は、式％式％） （式中、Ｒ２，Ｉえ３．　Ｒ４，Ｒ５およびｙ置換基は
一第四級アンモニウム界面活性剤の場合に前で定義され
た通りである） を有する。０１□〜１６アルキルジメチルアミンが、特
に好ましい。
本発明で有用なアミンオキ７ド界面活性剤は、式 ％式％ （式中、Ｉｔ２．　Ｒ３，Ｒ’、　Ｉ’ｔ６　およびｙ
置換基は、第四級アンモニウム界面活性剤の場合に前で
定義された通りである） を有する。０１２〜１６アルキルジメチルアミンオキシ
ドが、特に好ましい。
アミン界面活性剤およびアミンオキシド界面活性剤は、
水系において部分的にだけノロトン化されるので、好ま
しくは第四級アンモニウム界面活性剤よりも多い量で使
用さルる。例えば、本発明の好ましい組成物は、第四級
アンモニウム界面活性剤約０．５％〜約１，５％、まに
はアミン界面活性剤まｆこはアミンオキシド界面活性剤
約１％〜約３％を含有でざる。
月旨　月貧　畝 本発明の組成物は、炭素数約１０〜約１４を有する飽和
脂肪酸約５〜約２０重量％、好ましくは約８〜約１８重
量％、最も好ましくは約１０〜約１６ｉ量％を含有する
。更に、Ｃ１，−０□２脂肪酸対Ｃ１４脂肪酸の重量比
は、少なくとも１であるべきであり、好ましくは少なく
とも１．５である。
好適な飽和脂肪酸は、天然物、例えば植物または動物エ
ステル（例えば、パーム核油、パーム油およびやし油）
から得ることがでさ、または合成的に生成できる（例え
ば、石油の酸化により、またはフィッシャートロプシュ
法による一酸化炭素の水系添加により）。本発明の組成
物において使用するのに好適な飽和脂肪酸の例は、カブ
リン酸−ラクリン酸−ミリスチン酸、ココナツツ刀旨肪
酸およびパーム核脂肪酸である。飽和ココナツツ脂肪酸
−ラウリン酸とミリスチン酸とのＮ賦化約５二１から１
＝１（好ましくは約３＝１）の混合物、前記のものと微
量（例えば、全脂肪酸の１０％〜５０％）のオレイン酸
との混合物；およびパーム核脂肪酸が−好ましい。
また、本組成物は、酸基率で、水溶性ポリカルボキシレ
ート洗剤ビルグー物質約３〜約８重量％、好ましくは約
３〜約６Ｍ量％、更に好ましくは約３．５〜約５重景％
を含有する。ポリカルボキシレートビルダーは一米国特
許第４．２８４，５３２号明細書に記載さ几ている。
各種のアミノポリカルボキシレート、シクロアルカノポ
リカルボキシレート、エーテルポリカルボキシレート、
アルキルポリカルボキシレート、エポキシポリカルボキ
シレート、テトラヒドロフランポリカルボキシレート、
ベンゼンポリカルボキシレート、およびポリアセタール
ポリカルボキシレートは、本発明で使用するのに好適で
ある。
このようなポリカルボキシレートビルダーの例は、エチ
レンジアミンテトラ酢酸ナトリウムおよびエチレンジア
ミンテトラ酢酸力＝リウム；ニトリロトリ酢酸ナトリウ
ムおよびニトリロトリ酢酸カリウム；米国特許第１　、
７３９　、９４−２号明細書に開示のフィチン酸の水溶
性塩、例えはフィチン酸す）　ＩＪウムおよびフィチン
酸カリウム；米国特許第３，３６４゜１０３号明細書に
記載のポリカルボキシレート物質；および米国特許第３
　、３０８　、０６７号明細書に記載のポリカルボキシ
レー３３重合体および共重合体の水溶性塩である。
有用な洗剤ビルダーは、以下の構造特性および物理的特
性を有する重合体脂肪族ポリカルボン酸の水溶性塩も包
含する。
（ａｔ　酸形に関して計算して最小分子量約３５０；ｆ
ｂ）　酸形に関して計算して当量約（資）〜約８０；（
ｃ１２以下の炭素原子によって互いに離間されに少なく
−とも２個のカルボキシル基を有する単量体柚少なくと
も４５モル％；（ｄ）　カルボキシル含有基の重θ体鎖
の結合点は、３以下の炭素原子によって重合体鎖に沿っ
て、次のカルボキシル含有基の結合点から離間さｎでい
ること。このようなビルダーの特定例は、イタコン酸、
アコニット酸、マレイン酸、メサコン酸、フマル酸、メ
チレンマロン酸、およびシトラコン酸の重合体および共
重合体である。
他の好適なポリカルボキシレートビルダーは、例えばメ
リト酸、クエン酸、ピロメリト酸、ベンゼンペンタカル
ボン酸、オキシジ酢酸、カルボキシメチルオキシコハク
酸−カルボキシメチルオキシマロンＨ，ｃｉｓ−シクロ
ヘキサンへキザヵルボン（ｉｌｌ、ｃｉｓ−シクロペン
タンテトラカルボン酸おヨヒオキシシコハク酸の水溶性
塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩でｉ）る。
本発明で使用する他のポリカルボキシレートは、米国特
許第４，１４４，２２６　細切細書および米国特許第４
．１４６，４９５号明細切に記載のポリアセタールカル
ボキシレートである。
クエン酸は、高度に好ましいポリカルボキシレートビル
ダーである。
中和系 本Ａ）１４成物は・、モノエタノールアミン−ジェタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、およびそれらの混
合物から７ｆる群から選択３ｎるアルカノールアミン約
０〜約０．０４モル、　好ましくけ約０．０１〜約０．
０３５モル−更に好ましくは約１３．＜）　１５〜約０
゜０３モル／組成物１００　ｆを含有できる。少歓のア
ルカノールアミン、特にモノエタノールアミンが、製品
安定性、洗浄性能、およびにおいを向上するのに好まし
い。しかしながら、アルカノールアミンの蛍は、最良の
塩素漂白剤相溶性の１こめに最小限にされるべきである
。本組成物は、アルカノールアミンの混合物を含有でき
るが、最良の％ｆｅＬ安定性は、単一のアルカノールア
ミンを使用して得ら１．る。
更ｒ（、組成物は、カリウムイオンおよびナトリウムイ
オンをカリウム対ナトリウムのモル比的０゜１〜約１．
３、好ましくに約０．６〜約１で含有する。
溶媒系 組成物用の溶媒系は、エタノール、ポリメールおよび水
からｌ【る。エタノールは、組成物の約２〜約１０重量
うし一好士しくは約５〜約９１に％の月で存在する。
炭素数２〜６および２〜６個のヒドロキシ基を有する如
何なるポリメールも、不組成物において使用できる。こ
のようなポリオールの例は、エチレングリコール、グロ
ビレングリコールおよびグリセリンである。フーロヒレ
ングリコールが、特に好ましい。ポリオールは、組成物
の約２〜約１５重斌％、好ましくは約３〜約１ｏｉｘ量
％を表わす０まに、組成物は、水約５〜約４０Ｍ散ゾｂ
、好ましくは約２８〜約３７重量％を含有する。
前記のことに加えて、エタノールおよびボＩｌオールｋ
ま、−緒に、組成物の約８〜約２０重ｇｉ％、好ましく
は約１１〜約１６Ｍ（量うｂを表わす。エタノール、ポ
リオールおよび水は、合計で組成物の約３１ｊ〜約５５
油゛景％であるべきであり、好ましくは約４０〜約５０
重量％である。
本発明の組成物は−１−べての％および比率が屹基卑（
陰イオン物質が包含さする）で計算さ２’Ｌる以下の限
にによって更に拘束される。スルホネート界面活性剤、
アルコールエトキシレートサルフェート界面活性剤−エ
トキシ化非イオン界面活性剤、および第四級アンモニウ
ム、アミンまたはアミンオキシド界面活性剤は、−緒に
、組成物の約２〜約１５重景％、好ましくは約お〜約３
ＩＩＪＮ量％を表わ１−０ｆ／こ、スルホネート界面活
性剤対アルコールエトキシレートサルフェート界面活性
剤の重量比は、約０．３〜約１．７であるべきであり、
好ましくは約０．６〜約１である。また、こ２ｔ、らの
陰イイーン界面活性剤対エトキシ化非イオン界面活性剤
の重量比は、約１〜約１０であるべきであり、好ましく
は約２〜約５である。
脂肪酸およびポリカルボキシレートビルダーは、−緒に
、組成物の約８〜約あ重量％−好ましくは約１３〜約２
２重量％を表わす。更に、脂肪酸、ポリカルボキシレー
トビルダーおよび前記界面活性剤は、会計で組成物の約
３３〜約５０″ｉｉ量％、好ましくは約３６〜約４８重
量％を表わ丁。
最後に、前記成分のすべては、５５’Ｆ　（１２，８℃
）。
好ましくは５０”ｌ？（１０℃）で等方性の液体洗剤を
与えるように選択されろ。まに、成分は、６８°Ｆ（２
０℃）の水中で１０重量％の濃度において初期ｐ１１約
７．５〜約９．０、好ましくは約７．８〜約８．８に与
えるように選択さオする。
場合によって配合さ几る成分 本発明の液体洗剤において場合によって使用される成分
は、例えば酵素、酵素安定剤−ポリ酸、汚れ除去剤、再
付着防止剤、制泡剤、ヒドロトローフ、乳白剤、酸化防
止剤、殺細菌剤、染料、香料−および増白剤（米国特許
第４，２８５，８４１号明細書に記載）である。場合に
よって配合されるこのような成分は、一般′に、組成物
の約１５重量％未満、好ましくは約２〜約１０重量％を
表わす。
酵素は、場合によって配合される高度に好ましい成分で
あり、そして約０．０２５％〜約２％、好ましくは約０
．０５％〜約１．５％の量で配合される。好ましいタン
パク分解酵素は、タンパク分解活性少なくとも約５アン
ンン（Ａｎｓｏｎ　）単位〔約１．０００　。
０００デルフト（Ｄｅｌｆｔ　）単位〕／！を与えるべ
きであり、好ましくは約１５〜約７０アンソン単位／！
、最も好ましくは約１〜約７０アンソン単位／！を与え
る。タンパク分解活性約０．０１〜約０．０５アンンン
単位／製品ｉが、望ましい。他の酵素、例えばデンプン
分解酵素も−望ましくは本組成物に配合される。
好適なタンパク分解酵素は、洗剤組成物において使用す
るのに適していることが既知の多くの種を包含する。商
業的な酵素製剤１例えばノボ・インダストリーズによっ
て販売さ扛る「アルカラーゼ（Ａｌｃａｌａｓｅ　）ｊ
　、およびオランダ国デルフトのダスト・ブロカーズに
よって販売されて（・る［マキサターゼ（Ｍａｘａｔａ
ｓｅ　）Ｊ　が、好適である。他の好ましい酵素組成物
は、例えばデンマーク国コペンハーゲンのノボｅインダ
ストリーズＡ／８　Ｋよって製造販売され商品名５Ｐ−
７２で商業上入手可能７！１ｂ（７）（ｒエスペラーゼ
（Ｉ：５ｐｅｒａｓｅ　）Ｊ　）、およびオランダ国デ
ルフトのダストφブロカーズによって製造販売さｎてい
るｒＡＺ−プロテアーゼ」である。
好適なアミラーゼは、例えばダスト・ブロカーズによっ
て販売されている「ラビダーゼ（Ｒａｐｉｄａｓｅ）ｊ
およびノボ拳インダストリーズによって販売さルている
［タームアミル（ＴｅｒｍａｍｙＪ　）Ｊである。
好適な酵素の更に完全な開示は、米国特許第４．１０１
．４５７号明細書に見出され得る。
酵素は一不発明の洗剤組成物に配合されるとぎ、米国特
許第４，３１８，８１８号明細書に開示のように短鎖カ
ルボン酸塩とカルシウム塩との混合物を使用することに
よって望ましくは安定化される。
短鎖カルボン酸塩は、好ましくは水溶性であり、最も好
ましくはギ酸塩、例えばギ酸ナトリウムである。短鎖カ
ルボン酸塩は、約０．２５％〜５％〜約１好ましくは約
０．３％〜約３％、更に好ましくは約０．５％〜約１．
５％の量で使用される。如何なる水溶性カルシウム塩、
例えば酢酸カルシウム、ギ酸カルシウムおよびプロピオ
ン酸カルシウムが−カルシウムイオン源として使用され
得る。組成物は。
カル７ウムイオン約０．１〜約３０ミリモル／！を含有
すべきであり、好ましくはカルシウムイオン約０．５〜
約１５ミリモル／ｉを含有する。カルシウムイオンを錯
化する物質が、存在するとぎには、常時酵素用に利用で
きる若干の最少量があるように多鷲のカルシウムイオン
を使用することが、必要である。
酵素は、好ましくは、ホウ酸または組成物内にホウ酸を
生成できる化合物約０．２５〜約１０重量％、好ましく
は約０．５〜約５重量艷更に好ましくは約０．７５〜約
３重量％（ホウ酸基準で計算）の添加によって本組成物
において安定化さ几る。他の化合物、例えば酸化ホウ素
、ホウ砂および他のアルカリ金属ホウ酸塩（例えば、オ
ルトホウ酸す）　ＩＪウム、メタホウ酸ナトリウムおよ
びピロホウ酸ナトリウム、およびペンタホウ酸ナトリウ
ム）が、好適であるが、ホウ酸が好ましい。ホウ酸の代
わりに、置換ホウ酸（例えば、フェニルＳ＜ロン酸、ブ
タンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボロン酸）も
、使用できる。
ホウ酸とギ酸塩との組み合わせは、アミラーゼ安定性が
ホウ酸単独を使用して得られるものよりも若干低いらし
いが、改善さｎ　ｒ、−７’ロチアーゼ安定性を与える
。
１ユ好ましい組成物は、ポリ酸またはそれらの塩約０．
Ｏ１％〜約１％を含有して前処理性能を冒める。本発明
で使用するのに好まい１ポリ酸は、エチレンジアミンテ
トラメチレンホスホン敵−ジエチレントリアミンペンタ
メチレン７ｊ＝スホン酸、およびジエチレントリアミン
ペンタ酢酸、５　ｒｓはそれらの塩である。これらのポ
１１酸、／塩は、好ましくは約０．１％〜約０．８％の
量で使用される。
本発明の好ましい組成′吻は、更に一筋エトキシ化ポリ
エチレンアミンまたは」シ１ノエチＶンイミン汚れ除去
および再付着防止剤９例えは１９８２２「１２月お日出
願の米国特許出願第４５２．４６３号り」沼１１沓に記
載のもの約０．５〜約３重量艷好ましくは約１〜約２Ｍ
量％を含有する。特に好ましし・物質は、各水素点にお
いて約１５〜１８モルのエチレンオキシドでエトキシ化
さオｔたテトラエチレン・〈フタ４ミンである。
以下の例は、本発明の詳細な説明する。
本明細１．で使用されるすべての部、％および比率は−
特にことわらなし・限り、重量表示である。
沙０１ 本発明の液体洗剤組成物は、次の通りである。
Δ　旦 ７．２　７．２ Ｃ１３線状アルキルベンゼンスルホン酸Ｃ１４〜１５ア
ルキルポリエトキシレート（２，２５）硫酸　１０．８
　０．８ ０　アルコールポリエトキンレート（６，５）’　６．
５　６．５１２〜１３ Ｃ１２アルキルトリメチルアンモニウムクロリド　ｉ、
２　０．６１３．０　’−−− Ｃ１２〜１４脂肪酸 オレイン酸　２．０−−− バーム核脂肪酸（ストリッピング）　−−−５，０クエ
ン酸（無水）４・０４・０ ジエチＶントリアミンペンタ酢ｅ　Ｏ，２３０，２３プ
ロプアーゼ酵素（２，ＯＡＵ／！ｉ’）　０．７５　０
．７５アミラーゼ酵素（３７５Ａｍ、ＩＪ／ｒ）　０．
１６　０．１６ＴＥＰＡ−Ｅ工、〜、Ｐｌ、５　１．５
モノエタノールアミン　２．０　−−−、Ｃｒルカノ−
／に７ミンのモ／９９）　（０，０３３ＸＯ）ナトリウ
ムイオン　１．（ｉ６　２．７５カリウムイオン　２，
６５２．５５ （Ｋ”：Ｎａ＋モル比）　（０，９４Ｘ０．５５）フロ
ピレンゲリコール　６．８　５．０エタノール　７．８
　８．５ キ　１設　０．６６　０．６６ カルシウムイオン　０．０３　０．０３微量成分および
水　残部　残部 ６８°Ｆ（２０℃）の水中で１０％の濃度におけるｐＨ
，８，６５８，５ ＊アルコールおよＯ・モノエトキシ化アルコールを除去 ＊＊　各水素点において１５〜１８モ／Ｉ／（平均）の
エチレンオキシドでエトキシ化さｔたテトラエチレンペ
ンタイミン 組成物Ａは、連続混合下で成分を以下の順序で添加する
ことによって調製さ肚た：アルキルベンセンスルホン醒
、水酸化ナトリウム、フロピレンゲリコールおよびエタ
ノールのペーストフレミックス；アルキルポリエトキシ
レート硫酸、水酸化ナトリソムおよびエタノールのペー
ストプレミックス；ペンタ酢酸；アルコールポリエトキ
シレート；水−増白剤、アルカノールアミン、およびア
ルコールポリエトキシレートのプレミックス；エタノー
ル；水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム；脂肪酸；
クエン酸；ギ酸およびカルシウム；アルキルトリメチル
アンモニウムクロリド；ＴＥＰＡ−Ｅ１５〜１８；ｐＪ
−Ｉ君）−４弊剤（ｐＨを約８．１に調整）；および成
分の残部。
組成物Ｂは、連続的混合下に成分を以下の順序で添加す
ることによって調製さｔした：アルキルポリエトキシレ
ート硫酸およびエタノールのペーストフ゛レミックス；
水２．５部；プロピレングリコール；エタノールおよび
増白剤のフレミックス；エタノール；水、フロピレンゲ
リコールおよび増白剤のプレミックス；アルコールポリ
エトキシレート；水酸化ナトリウム；水酸化カリウム；
脂肪酸；アルキルベンゼン硫酸：クエン酸およＯ・カル
シウムのプレミックス；ペンタ酢酸；キ酸；アルキルト
リメチルアンモニウムクロリド；　ＴＥＰＡ　−Ｅ□５
〜．８；水酸化カリウムおよび水；および成分の残部。
組成物ＡおよびＢは、調製したままで等方性液体であり
、そして約５０”Ｆ（１０℃）Ｋ下げて等方性のままで
あった。まｆこ−それらは一凍結解凍後に約５５１？　
（１２，８℃）によって等方性形態に回復した。
例■ 不発明の以下の液体洗剤は、例Ｉの組成物Ａの場合と同
一の添加順序を使用してａＬｌ製さ１ｔた。組成物は、
５５°Ｆ（１２，８℃）で安定な等方性液体であった。
ｅ１３線状アルキルベンゼンスル ーホン酸　７．５　１０．５　−−− ０１１．４線状−ｒルキルベンゼンス ノしつ４くン酸−−−−−−４．７ ０１４〜□５アルキルボリエトキシ レー）（２，２５）硫酸　７．５　７．５　−−−０１
□〜□４アルキルポリエトキ／ レー）　（１，０）硫１狭　−−一−−−４，８０□２
〜１３アルコールポリエトキ シレート（６，５）＊］、２．０　’６．５　９．５Ｃ
工。アルキルトリメチルアンモニ ウムクロリド　１．２　−−−　１．２０□２〜□６ア
ルキルジメチルアミン オキシド　−０，６−−− ０１□〜１４脂肪酸　１２，０　１３．０　１１．０オ
レイン酸　−２，０−−− クエン酸　３．０　４．０　５．０ ジエチレントリアミンペンタ酢酸　０．２３　０．２３
　０．２３グロテアーゼ酵素（２，ＯＡｔルダ）　０．
７５　０．７５　０．７５アミラーゼ酵素（３７５Ａ＋
ｎ、　Ｕ／？）　０．１６　０．１６　０．１６＊＊１
．５　１．５　１．５ ＴＥＰＡ−Ｅ、５〜１８ モノエタノールアミン　−−１，０２，２（アルカノー
ルアミンのモル数）　（０）　（０，０１６）（０，０
３６）ナトリウムイオン　１．８１　２．５０　１．４
１カリウムイオン　２．５８　２．５８　２．５８（Ｋ
ａ”　：　Ｎａ＋のモル比）　’　（０，８４）　（０
，６１）　（１，０８）フロピレンゲリコール　８．０
　１０．０　５．０エタノール　７．０　６．０　４．
０ ギ　酸　０．６６　０．６６　０．６６カルシウムイオ
ン　０．０３８　０．０３Ｂ　０．０３８微量成分およ
び水　残部　残部残部 ６８’Ｆ（２０Ｃ）の水中で１０％の濃度におけるｐＨ
８，６０８，４５８，７５例■ 一４本発明の以下の液体洗剤は１例Ｉの組成物への場合
と同一の添加順序を使用して調製された。組成物は、５
０７（１０℃）で安定な等方性液体であ−）に。また、
そ７ｔらは、凍結解凍後に、加重（１０℃）によって等
方性の形態に回復しに。　−八　旦 Ｃ線状アルキルベンゼンスルホン？　８．０　８．０３ ０□４〜□５アルキルポリエトキシレート（２，２５）
硫酸　１２．０　１２．０Ｃ１２、□３アルコールボリ
エトキンレー）（６，５）＊５．０　５．Ｏ Ｃ１□アルキルトリメチルアンモニウムクロリド　０．
６　０．６ Ｃ１□〜１４脂肪酸　１０．０　７．７オレイン醒　０
．５　− パーム核脂肪酸　−ｍ−３・３ クエン酸　４．０　４．０ ジエチレントリアミンペンタ酢ｅ　Ｏ，２３０，２３フ
゛ロチアーゼ酵素（２，ＯＡ叩／ｆ＞　０．７５　０．
７５アミラーゼ酵素（３７５Ａｍ、　Ｕ／ｒ）　０．１
６　０．１６＊＊２０　２．０ ＴＥＩ）Ａ−Ｅ１５〜□８ モノエタノールアミン　２．０　２．０（アルカノール
のモル数）　（０，０３３）　（０，０３３）ナトリウ
ムイオン　２゜５３　２．５３カリウムイオン　１，１
１　１．１１ （Ｋ”：Ｎａ＋のモル比）　（０，２６）　（０，２６
）ノロピレングリコール　３．５　３．５エタノール　
８．５　８．５ ギ　酸　０．０８　０．０８ ホ　ウ　１父　１．２５　１．２５ カルシウムイオン　０．０３　０．０３微量成分および
水　残部　残部 ６８’Ｆ（２０℃）の水中で１０％の濃度におけるｐＨ
８，４５８，４５

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、重量で （ａｌ　酸基率で、０１０−Ｃ１６アルキル基またはア
    ルケニル基を含有するスルホネート界面活性剤約５％〜
    約１５％、 （ｂｌ　酸基率で、式ＲＯ（Ｃ２Ｈ４０）１ｎ８０３Ｍ
    （式中、■（はＣ２０”’−０１６アルキル基またはヒ
    ドロキシアルキル基であり、ｍは約０．５〜約４であり
    、そしてＭは相溶性陽イオンである）のアルコールエト
    キシレートサルフェート界面活性剤約８％〜約１８％、 ｔｃｌ　式Ｒ”　（ＱＣ２Ｈ４）ｎＯＨ（式中、Ｒ１は
    Ｃ１０〜Ｃ１６アルキル基またはＣ８〜ＣＩ２アルキル
    フエニル基であり、ｎは約３〜約９である）のエトキシ
    化非イオン界面活性剤（前記非イオン界面活性剤はＨＬ
    Ｂ約１０〜約１３ヲ有する）約２％〜約１５％、 （ｄｌ　（ｉ１式 ％式％ 〔式中、Ｒ２はアルキル鎖内に炭素数約６〜約１６を有
    するアルキル基またはアルキルベンジル基であシ；各Ｒ
    ３は−ＣＨ２ＣＨ２７−１−ＣＨ２ＣＨ聾μ３）−５−
    ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）−１−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
    １およびそれらの混合物からなる群から選択さ扛；各Ｒ
    ４はＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ０〜Ｃ４ヒドロキシアルキ
    ル、ベンジルおよび水系（ｙが０ではないとぎ）からな
    る群から選択さｔ；Ｒ５はＲ４と同一であるかＲ２＋Ｒ
    ５の会計炭素数が約８〜約１６であるアルキル鎖であり
    ；各ｙばθ〜約ｌＯであり、そしてｙ値の相は０〜約１
    ５であυ；そしてＸは相溶性陰イオンである〕を有する
    第四級アンモニウム界面活性剤− （１１）式 ％式％） （式中、Ｒ２，Ｒ３１Ｒ’ｌ　Ｒ５およびｙは前記の通
    りである） を有するアミン界面活性剤、 ｆｉｉｉ１式 ％式％ （式中、Ｒ２！　Ｒ３，Ｒ’、　Ｒ５およびｙはｉＩＪ
    記の通りである） を有するアミンオキシド界面活性剤 からなる群から選択される補助界面活性剤約０％〜約５
    ％、 （ｅｌ　Ｃ１ｏ〜Ｃ１４飽和脂肪酸約５％〜約２０％（
    Ｃ１゜〜Ｃ１□脂肪酸対Ｃ１４脂肪酸のＮ量比は少なく
    とも１である）、 （ｆｌ　酸基率で、水溶性ポリカルボキシレートビルダ
    ー物質約３％〜約８％、 （ｇｌ　モノエタノールアミン、ジェタノールアミンお
    よびトリエタノールアミンからなる群から選択されるア
    ルカノールアミン約０〜約０゜０４　モル／組成物１０
    ０ｙ、 （ｈ）　カリウム対ナトリウムのモル比約０，１〜約１
    ．３のカリウムイオンおよびナトリウムイオン、 （ｉ）　エタノール約２％〜約１０％−（ｊｌ　炭素数
    ２〜６および２〜６個のヒドロキシ基を有するポリオー
    ル約２％〜約１５％、および ｆｋｌ　水約２５％〜約４０％ からなり−（ａｔ　＊　（ｂｌ　、（ｃ）および（ｄｌ
    ｌ約２０一〜約３５；（ｅ）および（ｆ）約８％〜約２
    ８％：　（ａｔ　、（１）ｌ　、（ｃｌ　、（ｄｌ。 （ｅ）および（ｆ）約３３％〜約５０％；（ｉ）および
    Ｕ）約８％〜約２０％；オヨび（ｉｌ　＋　Ｕ）オ、１
    ：び（ｋｌｌ約３５一〜約５５を含有し；（ａ）対（ｂ
    ）の重量比は約０．３〜約１．７でｈ　Ｄ　；　（ａ）
    −ｆｉｂ）対ｔｃ）の、ｉｉ比は約１〜約１０であり；
    前記成分のすべては、６８’Ｆ（２０℃）の水中で約１
    ０重量％の濃度において初期ｐＨ約７．５〜約９．０を
    有する５５’Ｆ　（１２，８℃）で等方性の液体を与え
    るように選択されることを特徴とする−も ヘビーデユーティ−液体洗剤組成物。 ２、スルホネート界面活性剤が、Ｃ１□〜Ｃ□３線状ア
    ルキルベンゼンスルホネートであす；アルコールエトキ
    シレートサルフェート界面活性剤において、ＲがＣＩ２
    〜Ｃ１，アルキル基であり、かつｍが約１．５〜約３で
    あυ；そしてエトキシ化非イオン界面活性剤において、
    ＲがＣ１□〜Ｃ１４アルキル基であり、かっｎが約３〜
    約７である。 ｌ特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３Ｃ１０””１４アルキルトリメチルアンモニウムクロ
    リド、プロミドまたはメチルサルフェートでよ）る補助
    界面活性剤約０．５％〜約１．５％を特徴する特許請求
    の範囲第１項に記載の組成物。 ４、ポリカルボキシレートビルダーが−クエン酸である
    、′特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ５、モノエタノールアミンであろアルカノールアミン約
    ０．０１〜約０．０３５モル／組成物１００２　を含有
    １−る、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ６スルホネ一ト界面活性剤約６９う〜約１０％、アルコ
    ールエトキシレートザルフェート界面活性剤約９％〜約
    １４％、エトキシ化非イオン界面活性剤約４％〜約１０
    ％、およびＣ１ｏ−Ｃ□４アルキルトリメチルアンモニ
    ウムクロリド、プロミドまたはメチルザルフェートであ
    る補助界面活性剤約０．５％〜約１．５％を特徴する特
    許請求の範囲第２項に記載の組成物。 ７、飽和脂肪酸約１０％〜約１６％およびクエン酸であ
    るポリカルボキシレートビルダー約３％〜約６％を特徴
    する特許請求の範囲第６項に記載の組成物。 ８、モノエタノールアミンであるアルカノールアミン約
    ０．０１〜約０．０３５モル／組成物１００１を特徴す
    る特許請求の範囲第７項に記載の組成物。 ９、エタノール約５％〜約９％、フ“ロピレングリコー
    ルであるポリオール約３％〜約１０％、および水約２８
    ％〜約３７％を特徴する特許請求の範囲第８項に記載の
    組成物。 １０、６８°Ｆ（２０℃）＋７）水中で１０　ｍｆ’ｆ
    ３＜　％の濃度ＶＣオイて初期ｐＨ約７．８〜約８．８
    を有する一％許請求の範囲第９項に記載の組成物。
JP59169165A 1983-08-12 1984-08-13 安定な液体洗剤組成物 Granted JPS60106892A (ja)

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