SE468518B - Stabiliserad textilmjukgoerande enzyminnehaallande foerstaerkt flytande detergentkomposition och dess anvaendning vid tvaett av textilier - Google Patents

Description

468 10 15 20 25 30 518 innehållande enzymstabilisatorer som annars är effektiva i icke förstärkta beredningar. Vidare tillför införlivandet av en förstärkare i,en flytande detergentkomposition ett yt- terligare problem, nämligen förmågan att bilda en stabil en- faskomposition, lösligheten för natriumtripolyfosfat är t.ex. relativt begränsad i vattenhaltiga kompositioner, och särskilt i närvaro av anjoniska och nonjoniska detergenter.

I GB patentansökan 2,079,305, publicerad den 20 januari 1982, beskrives en vattenhaltig förstärkt enzyminnehàllande flytan- de detergentkomposition, som är stabiliserad genom en bland- ning av en polyol och borsyra. Såsom noteras i exemplen i nämnda brittiska patentansökan erfordras relativt stora mäng- der glycerol för att stabilisera enzymerna i kompositionen.

Icke desto mindre demonstreras härefter i föreliggande beskriv- ning att den enzymstabiliserande effekt som ges av en blandning av glycerin och borax i en förstärkt vattenhaltig flytande de- tergentkomposition är relativt modest.

I EP publikationen nr. 0126505 beskrives en vattenhaltig en- zyminnehàllande flytande detergentkomposition innehållande en enzymstabiliserande blandning bestående av vissa dikar- boxylsyror och borax. Dikarboxylsyrorna rekommenderas som ett substitut för en polyol såsom glycerol i kända enzymsta- biliserande blandningar innehållande glycerol och en bor- förening. Emellertid är sådana dikarboxylsyra-boraxblandning- ar liksom de tidigare nämnda blandningarna av glycerin och borax inkapabla att ge något annat än en modest stabilise- rande effekt i föreliggande flytande förstärkta detergent- kompositioner.

Föreliggande uppfinning tillhandahåller en stabiliserad tex- tilmjukgörande förstärkt enzyminnehàllande flytande deter- gentkomposition omfattande: ...dhülvnum 10 15 20 25 a) b) c) d) e) f) 468 518 ca. 5 - 20 vikt-% av en eller flera ytaktiva detergent- föreningar valda från gruppen bestående av anjoniska, nonjoniska och amfotera detergentföreningar, ca. 5 - 30 vikt-% av en eller flera förstärkarsalter val- da från gruppen bestående av alkalimetalltripolyfosfater, alkalimetallkarbonater, alkalimetallnitrilotriacetater och polyacetalkarboxylater, ca. 5 - 20 vikt-% av en svällande bentonitlera, en effektiv mängd av ett enzym eller en enzymblandning vald från gruppen bestående av alkaliska proteasenzymer och alfa-amylasenzymer, ett enzymstabiliserande system innehållande, baserat på detergentkompositionens vikt, (i) ca. 1 - 10% glycerin, (ii) ca. 1 - 8% av en borförening vald från gruppen inne- hållande borsyra, boroxid och alkalimetallborater, och (iii) ca. 0,5 - 8% av en karboxylsyraförening vald från gruppen bestående av mono-, di- och/eller polykarboxyl- syror med 1 - 8 kolatomer och vattenlösliga salter därav, och balans vatten och eventuellt parfym och andra tillsatser.

Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen omfattar den flytande detergentkompositionen a) b) ca. 5 - 15% av ett alkalimetallalkylbensensulfonat, vari alkylgruppen innehåller 12 - 15 kolatomer, ca. 05, - 5% av ett alkalimetallalkylpolyetoxisulfat, vari alkylgruppen innehåller 10 - 18 kolatomer och polyetoxidelen innefattar 3 - ll etylenoxidgrupper, -68 10 15 20 25 518 varvid viktförhållandet a) till b) uppgår till ca. 2:1 - ca. 6:1, c) ca. 5 - 20% natriumtripolyfosfat, d) ca. l - 10% natriumkarbonat, natriumbikarbonat eller bland- ningar därav, varvid viktförhållandet c) till d) uppgår till ca. 2:1 - ca. 6:1, e) ca. 10 - 15% av en natriumbentonit, f) en effektiv mängd av ovannämnda enzym eller enzymbland- ning, g) ett enzymstabiliserande system innehållande, baserat på detergentkompositionens vikt, (i) ca. l - 5% glycerin, (ii) ca. l - 5% av ett alkalimetallborat och (iii) ca. 0,5 - 4% av nämnda karboxylsyraförening, och h) balans vatten och eventuellt parfym och andra tillsatser.

I enlighet med processen enligt uppfinningen åstadkommes tvättning av fläckade och/eller smutsade material genom att dessa material bringas i kontakt med en vattenlösning av ovannämnda flytande detergentkompositioner.

Den beskrivna flytande detergenten är en kommersiellt accep- terbar högverkande tvättdetergent, som tillfredsställande rengör tvätt innehållande både oljiga och partikelformiga smutstyper. Dessutom kan de beskrivna kompositionerna använ- das för förbehandling av kraftigt smutsade områden, såsom kragar och manschetter på plagg som skall tvättas.

Föreliggande uppfinning är grundad på upptäkten av ett tre- komponent-enzymstabiliserande system såsom definierats häri, vilket ger en enzymstabiliserande effekt för de flytande de- 10 15 20 25 30 468 518 tergentkompositionerna enligt uppfinningen som vida överträf- far den som kan uppnås med konventionella enzymstabilisatorer.

Den sålunda uppnådda enzymstabiliserande effekten återspeglar en synergism bland de tre komponenterna. I enlighet med upp- finningen kan den enzymstabilitet som ges av en blandning av glycerin och borax eller en blandning av borax och en dikar- boxylsyra såsom beskrivits i den kända tekniken synergistiskt förbättras genom användningen av trekomponent-stabiliserings- systemet som definierats häri i de föreliggande vätskeformiga kompositionerna för höjning av nivån av enzymstabilitet sig- nifikant över den som åstadkommes med antingen blandningen av glycerin och borax eller blandningen av borax och dikar- boxylsyra, när dessa användes oberoende av varandra som en- zymstabilisatorer. För kommersiella ändamål motsvarar en önsk- värd enzymstabilitet i allmänhet en halveringstid av ungefär en vecka vid en temperatur av ca. 430C (ll0°F).

Det enzymstabiliserande systemet enligt uppfinningen utgöres av en blandning av glycerin, en borförening vald från gruppen bestående av borsyra, boroxid och ett alkalimetallborat och en karboxylsyraförening såsom definierats häri. Vikten av det stabiliserande systemet i föreliggande förstärkta flytande de- tergentkompositioner utgör i allmänhet ca. 3 - 25 vikt-%, före- trädesvis ca. 6 - 15 vikt-%. Viktförhållandet glycerin till borax i de stabiliserande blandningarna är i allmänhet ca. 05, - 3. Den föredragna mängden glycerin i kompositionen är ca. l - 5 vikt-%, den föredragna mängden borförening är ca. l - 5 vikt-% och den föredragna mängden karboxylsyra är ca. 0,5 - 4 vikt-%, baserat på kompositionens vikt.

De karboxylsyraföreningar, som är användbara i det enzymsta- biliserande systemet enligt uppfinningen omfattar mättade såväl som omättade mono-, di- och polykarboxylsyror med l - 8 kolatomer, bland vilka ingår oxalsyra (HOOCCOOH), malonsyra (HOOCCHZCOOH), maleinsyra (HOOCCH:CHCOOH) och bärnstenssyra (HOOCCHZCHZCOOH). Karboxylsyrorna kan inne- 468 518 10 15 20 25 30 hålla hydroxi- eller aminosubstituenter såsom t.ex. äppel- syra (HOOCCHOHCHZCOOH), vinsyra (dihydroxibärnstenssyra) asparaginsyra (aminobärnstenssyra) och citronsyra. Före- dragna karboxylsyror är enligt uppfinningen asparaginsyra, vinsyra, malonsyra och äppelsyra. Ur kommersiell synpunkt är en särskilt föredragen karboxylsyraförening citronsyra och/eller dess salter, beroende på deras relativt låga kost- nad.

De alkaliska proteolytiska enzymerna som är lämpade för före- liggande kompositioner innefattar de olika kommersiella fly- tande enzymberedningarna, som utnyttjas för användning i de- tergentkompositioner. Enzymberedningar i pulverform kan ock- så användas även om detta i allmänhet är mindre bekvämt för införlivande i de förstärkta flytande detergentkompositioner- na. Sålunda innefattar lämpliga flytande enzymberedningar "Alcalase" och "Esperase" som säljes av Novo Industries, Köpenhamn, Danmark och "Maxatase" och "AZ-Proteas" som säl- jes av Gist-Brocades, Delft, Nederländerna.

Bland de lämpliga flytande enzymberedningarna av OC-amylas ingår de som säljes av Novo Industries och Gist-Brocades under varumärkena "Termamyl" respektive "Maxamyl".

"Esperase" är särskilt föredraget för föreliggande komposi- tioner, beroende på dess optimerade aktivitet vid de högre pH-värdena som motsvarar de förstärkta detergentkomposition- erna.

De föredragna detergenterna för användning i föreliggande flytande kompositioner är de syntetiska anjoniska detergent- föreningarna och särskilt en blandning av högre alkylbensen- sulfonat och alkylpolyetoxisulfat. Även om andra vattenlös- liga högre alkylbensensulfonater också kan vara närvarande i föreliggande beredningar, såsom kaliumsalter och i vissa fall ammonium- eller alkanolammoniumsalterna, i förekommande "\ 10 15 20 25 30 35 468 518 fall, har det visat sig att natriumsaltet är mycket föredra- get, vilket också är fallet med avseende på alkylpolyetoxi- sulfat-detergentkomponenten. Den högre alkylen i alkylbensen- sulfonatet innehåller 12 - 15 kolatomer och företrädesvis 13 kolatomer. Alkylpolyetoxisulfatet, som också kan benämnas sulfaterad polyetoxilerad högre linjär alkohol eller den sul- faterade kondensationsprodukten av en högre fettalkohol och etylenoxid eller polyetoxilenglykol, är av det slag i vilken alkylgruppen har 10 - 18 kolatomer och företrädesvis 12 - 15 kolatomer, t.ex. ca. 13 kolatomer, och vilken innefattar 3 - ll etylenoxidgrupper, företrädesvis 3 - 7, mer föredraget 3 - 5 och mest föredraget 3 eller ca. 3 etylenoxidgrupper.

Förhållandet alkylbensensulfonat till polyetoxisulfat i deter- gentblandningen uppgår företrädesvis till ca. 2:1 - 6:1 och mest föredraget ca. 2:1 - 4:1, uttryckt i vikt. Vid förhållan- den över 5:1 kan den fysikaliska stabiliteten för produkten påverkas negativt.

Under lämpliga omständigheter kan andra anjoniska detergenter såsom fettalkoholsulfater, paraffinsulfonater, olefinsulfona- ter, monoglyceridsulfater, sarkosinater och på liknnade sätt fungerande detergenter, företrädesvis i form av alkalimetall- salterna, t.ex. natrium, vara närvarande, ibland som partiell ersättning för de tidigare nämnda syntetiska organiska deter- genterna, men i allmänhet, om närvarande, förutom nämnda de- tergenter. Normalt är de kompletterande detergenterna sulfa- terade eller sulfonerade produkter (vanligen i form av nat- riumsalterna) och innehåller långkedjiga (8- 20 kolatomer) linjära eller fettalkylgrupper. Förutom eventuella komplet- terande anjoniska syntetiska organiska detergenter kan ock- så nonjoniska och amfotera material vara närvarande, såsom Neodolerna , som säljes av Shell Chemical Company, vilka ut- gör kondensationsprodukter av etylenoxid och högre fettalko- holer,t.ex.Neodol 23-6.5, som är en kondensationsprodukt av en högre fettalkohol med ca. 12 - 13 kolatomer med ca. 6,5 mol etylenoxid. Exempel på de olika detergenterna och (TÅ OO (fl ...x OO 10 15 20 25 30 klasserna av detergenter som nämnts kan återfinnas i texten Surface Active Agents, volym II, av Schwartz, Perry and Berch (Interscience Publishers, 1958), och dessa beskriv- ningar införlivas häri genom referens.

Förstärkarsaltkombinationen enligt föreliggande uppfinning, som visat sig på tillfredsställande sätt förbättra rengörings- förmågan för blandningen av syntetiska anjoniska organiska de- tergenter och ger det önskade pH i den flytande detergenten och i tvättvattnet, är en blandning av natriumtripolyfosfat och natriumkarbonat. Förstärkarsalterna användes i förelig- gande kompositioner i mängder som i allmänhet utgör ca. 5 - 25 vikt-%. För den föredragna förstärkarsaltkombinationen är natriumtripolyfosfat närvarande i mängder av ca. 5 - 20%, företrädesvis 10 - 16%, och natriumkarbonat är närvarande i en mängd av 1 - 10 vikt-%, företrädesvis 3 - 7 vikt-%, var- vid viktförhållandet tripolyfosfat till karbonat i de före- dragna förstärkarblandningarna uppgår till ca. 2:1 - 6:1, och mest föredraget ca. 2:1 - 4:1. I den häri använda bety- delsen innefattar termen alkalimetall-"karbonater" eller "-karbonat" karbonaterna, bikarbonaterna och seskvikarbona- terna av nämnda alkalimetall.

För bästa framställning, lättare blandning och goda slutan- vändningsegenskaper är det föredraget att natriumtripolyfos- fatet har ett lågt innehåll av tripolyfosfat av fas I-typ.

Sålunda skall innehållet av tripolyfosfat av typ fas I nor- malt vara mindre än 30% av det använda tripolyfosfatet. Även om i vissa fall ofullständigt neutraliserat tripolyfosfat kan användas kan normalt det använda fosfatet anses vara pen- Na P O 5 3 10' såsom när kaliumsalter av andra material är närvarande, jon- tanatriumtripolyfosfat, Givetvis kan i vissa fall, utbyte i ett vattenhaltigt medium resultera i att andra sal- ter än natriumtripolyfosfat är närvarande, men för det ända- mål som avses med föreliggande beskrivning antas att natrium- tripolyfosfat i form av pentanatriumsaltet, det material som 10 15 20 25 30 468 518 normalt satsas till blandaren för att framställa den förelig- gande flytande detergenten, vara det använda tripolyfosfatet.

Andra föredragna förstärkarsalter, som kan användas i stället för natriumtripolyfosfat och natriumkarbonat eller förutom dessa, innefattar ett polyacetalkarboxylat som beskrives häri (NTA). ningar av de nämnda vattenlösliga förstärkarsalterna utnytt- och natriumnitrilotriacet Givetvis kan olika bland- jas. Icke desto mindre har tripolyfosfat-karbonatblandningen som beskrivits visat sig vara mest föredragen, även om de and- ra förstärkarna och blandningar därav också fungerar. Andra förstärkare som kan användas som komplement förutom andelarna av de ovannämnda förstärkarna, innefattar andra fosfater så- som tetranatriumpyrofosfat eller tetrakaliumpyrofosfat, nat- riumbikarbonat, natriumcitrat, natriumglukonat, natriumsili- kat och natriumseskvikarbonat. Bland de vattenolösliga för- stärkarna som kan användas ingår zeoliterna, såsom Zeolit A, vanligen i form av dess kristallina hydrat, även om amorfa zeoliter också kan vara användbara.

Polyacetalkarboxylater beskrives allmänt i US patent nr. 4,l44,226 och 4,3l5,092. US patent nr. 4,l46,495 beskriver detergentkompositioner innehållande polyacetalkarboxylater som förstärkare.

Polyacetalkarboxylaterna som är användbara häri som förstär- kare kan betraktas vara de som beskrives i US patent nr. 4,l44,226 och kan framställas med den däri beskrivna metoden.

En typisk sådan produkt har formeln Rl _ (CHO)n - R2 COOM där M är vald från gruppen bestående av alkalimetall, ammo- nium, alkylgrupper med l - 4 kolatomer, tetraalkylammonium- $> G\ OO 10 15 20 25 5 , 10 grupper och alkanolamingrupper, båda med 1 - 4 kolatomer i dess alkylgrupper, n i genomsnitt uppgår till minst 4 och R1 och R2 är vilka som helst kemiskt stabila grupper, som stabiliserar polymeren gentemot snabb depolymerisation i alkalisk lösning. Företrädesvis är polyacetalkarboxylatet ett sådant i vilket M är alkalimetall, t.ex. natrium, n är 50 - 200, Rl är CH3CH2O MOOC I I HCO - eller H3O-CO- I I H3C MOOC eller en blandning därav, R2 är OCHZCH3 -CH CH3 och n i genomsnitt är 20 - 100, mer föredraget 30 - 80. De beräknade viktmedelvärdes-molekylvikterna för polymererna ligger normalt inom intervallet 2.000 - 20.000, företrädes- vis 3.500 - 10.000 och mer föredraget 5.000 - 9.000, t.ex. ca. 8.000.

Ett särskilt föredraget natriumpolyacetalkarboxylat till- handahålles av Monsanto Company och är känt som Builder U.

Det har en beräknad genomsnittlig molekylvikt av ca. 8.000 och ett aktivt polymerinnehåll av ca. 80%. Även om de föredragna polyacetalkarboxylaterna har beskrivits ovan, är det underförstått att de helt eller delvis kan er- sättas med andra sådana polyacetalkarboxylater eller besläk- t, Q "X 'fm 10 15 20 25 30 468 518 ll tade organiska förstärkarsalter som beskrivits i de ovan an- givna patentskriftenm.avseende sådana föreningar, processer för framställning därav och kompositioner i vilka de kan an- vändas. Vidare kan de kedjeavslutande grupperna som beskri- vits de olika patentskrifterna, särskilt US patent nr. 4,l44,226 användas, förutsatt att de har de önskade stabi- liserande egenskaperna, som tillåter de nämnda förstärkarna att depolymeriseras i sura media, underlättar bionedbrytning- en därav i avloppsströmmar, men bibehåller deras stabilitet i alkaliska media, såsom tvättlösningar.

Den häri använda bentoniten är en kolloidal lera (aluminium- silikat) innehållande montmorillonit. Svällande bentoniter karakteriseras allmänt som natriumbentoniter, d.v.s. bento- nit vari den dominerande katjonen är natrium. Bland natrium- bentonitlerorna är de från Wyoming (i allmänhet benämnda Western eller Wyoming bentonit) särskilt föredragna.

Svällkapaciteten för bentonit förknippas allmänt med dess textilmjukgörande egenskaper. I vatten ligger natriumbento- nits svällkapacitet inom intervallet 3 - 20 ml/gram, före- trädesvis 7 - 15 ml/gram och dess viskositet vid 6% koncen- tration i vatten ligger i allmänhet inom intervallet 3 - 30 cps, företrädesvis 8 - 30 cps.

Föredragna svällande bentoniter säljes under varumärket HI-JEL av Georgia Kaolin Company. Dessa material är desamma som bentoniter som tidigare såldes under varumärkena MINERAL COLLOID och THIXO-JEL. De är selektivt utvunna och de som an- ses vara mest användbara är tillgängliga som HI-JEL nr. 1, 2, 3 etc., motsvarande THIXO-JEL nr. 1, 2, 3 och 4. Dylika ma- terial har ett maximalt fritt fuktinnehåll (före tillsats till det flytande mediet) av 4 - 8% och specifika vikter av ca. 2,6. Bentoniten är företrädesvis en sådan som passerar genom en 200 mesh U.S. Sieve Series sikt (motsvarar håldia- meter 0,074 mm) och mest föredraget passerar åtminstone 90% 10 15 20 25 30 (fl ..-A CO 12 av partiklarna genom en sikt nr. 325 (motsvarar håldiameter 0,044 mm), varför motsvarande diameter för bentoniten kan an- ses vara mindre än 74 pm och mer föredraget mindre än ca. 44 pm.

Typiska kemiska analyser för vissa bentoniter som kan användas för framställning av föreliggande flytande detergenter visar att de innehåller 64,8 - 73,o% sioz, 14 - 18% A12o3, 1,6 - 2,7% MgO, 1,3 - 3,l% CaO, 2,3 - 3,4% Fe,O 0,8 - 2,8% Na - 3' O och ø,4 - 7,o% K o. 2 2 Även om western bentoniterna föredrages är det också möjligt att använda andra bentoniter, såsom de som kan framställas genom behandling av italienska eller liknande bentoniter inne- hållande relativt små andelar utbytbara monovalenta metaller (natrium och kalium) med alkaliska material, såsom natrium- karbonat, för att öka katjonbyteskapaciteterna för dessa pro- dukter. Na2O-innehållet för bentoniterna anses böra vara åt- minstone ca. 0,5%, företrädesvis åtminstone 1% och mer före- draget åtminstone 2%, för att leran skall vara tillfredsställ- ande svällande med goda mjukgörings- och dispergeringsegenska- per i vattenhaltig suspension. Föredragna svällande bentoniter av de beskrivna typerna säljes under varumärkena Laviosa och Winkelmann, t.ex. Laviosa AGB och Winkelmann G-13.

Andra bentoniter som är särskilt användbara för föreliggande flytande detergentkompositioner genom sin vita eller mycket ljusa färg innefattar American Colloid Company's Polarite KB 325, en kalifornisk bentonit, och Georgia Kaolin's GK 129, en mexikansk bentonit.

Viskositeten för föreliggande flytande detergent ligger normalt inom intervallet ca. 1.000 - 10.000 cps, företrädes- vis 2.000 - 7.000 cps, men produkter med andra lämpliga vis- kositeter kan också vara användbara. Vid de nämnda viskosi- terna är den flytande detergenten hällbar, stabil, icke-sepa- 1) 468 518 13 rerande och enhetlig. pH för den flytande detergentkomposi- tionen, som i allmänt ligger inom intervallet 7 - 11,5 och företrädesvis 8 - 10,5, tycks hjälpa till att bibehålla pro- duktstabilitet och produkthällbarhet.

De följande exemplen illustrerar men begränsar icke uppfin- ningen. Såvida icke annat anges avser alla delar viktdelar och alla temperaturen är givna i OC.

Exempel 1 Komponent Procent Pentanatriumtripolyfosfat 11,0 Bentonit (Georgia-Kaolin 129) 12,0 Natriumkarbonat - 2,0 Natriumseskvikarbonat 2,0 Natrium-linjärtridecyl-bensensulfonat 8,0 AEOS(l) 3,0 Karboximetylcellulosa (CMC) 0,2 Optiskt ljushetshöjande medel 0,3 Parfym 0,4 Enzym (Esperase 8.0L)(2) 1,0 Glycerin 3,0 Borax 2,5 Citronsyra 2,0 Vatten och tillsatser balans (1) Natriumalkylpolyetoxisulfat där alkylgruppen har 12 - 15 kolatomer och polyetoxigruppen består av 3 etoxi- grupper (2) "Esperase" säljes av Novo Industries och har en aktivi- tet av 8,0 KNPU/gram. 468 518 10 15 20 25 30 14 Den ovan visade kompositionen framställdes genom följande procedur: 30,0 delar avjoniserat vatten vid 4,4oC (40OF) tillsättes till en lämplig blandningsapparatur såsom en ver- tikal cylindrisk tank utrustad med en omrörare. Med omrörar- en justerad för medelkraftig (medium) omrörning, införlivas en blandning bestående av 2,0 delar vattenfri soda, 2,0 de- lar natriumseskvikarbonat och 0,2 delar natriumkarboximetyl- cellulosa i vattnet. Omrörarhastigheten ökas sedan till maxi- mal omrörning och en blandning sammansatt av 11,0 delar pen- tanatriumtripolyfosfat och 12,0 delar bentonit tillsättes långsamt till blandningsapparaturen under en period av 101- 15 minuter till bildning av en gulvit eller gråvit suspen- sion. Omrörningshastigheten sänkes sedan till långsam/medel- hög inställning under det att 8,64 delar av en LTBS-uppslam- ning med hög AI (ca. 55%) tillsättes. Därefter tillsättes lösningen av optiskt ljushetshöjande medel/färg bestående av 0,3 delar Tinopal LMS-X (CIBA-GEIGY), 0,99 delar färg- ämne och 4,02 delar avjoniserat vatten. När en enhetlig blågrönt färgad lösning erhålles tillsättes 0,4 delar par- fym till blandningen under omrörning. Detta åtföljs av den långsamma tillsatsen av 3,0 delar glycerin och 2,5 delar borax som en tvâkomponentuppslamning. Omrörningen fortsät- tes tills blandningen har ett enhetligt utseende och där- efter tillsättes 2,0 delar citronsyra och 9,0 delar vatten långsamt. Omrörningen av blandningen reduceras därefter under det att 10,95 delar av en blandad AI detergentbas bestående av en LTBS-uppslamning (ca. 30% AI) och AEOS (ca. 27,5% AI) tillsättes till blandningen. Detta åtföljes av den långsamma tillsatsen av 1,0 delar proteolytiskt enzym med kontinuerlig omrörning tills samtliga material är fullständigt dispergerade eller upplösta.

Exempel 2 Enzyminnehâllande förstärkta flytande detergentkompositioner A till G formulerades enligt nedanstående tabell 1. De visa- (Ål 10 15 20 25 30 468 518 15 de procenthalterna anger viktprocent. Pilarna indikerar den utsträckning i vilken kompositionerna B till G är identiska med komposition A.

Tabell l ln lo Im P11 Im Komponent ê Q Pentanatriumtripolyfosfat 11,0 Bentonit (Georgia-Kaolin 129) 12,0 Natriumkarbonat 2,0 Natriumseskvikarbonat 2,0 Natrium-linjärtridecyl- bensensulfonat 8,0 AEosm _ 3,0 Optiskt ljushetshöjande medel (Tinopal LMS-X) 0,3 Parfym 0,4 CMC 0,2 Enzym (2) 1,0 \/ \/ xv x/ ~/ \& Glycerin - 3,0 - 3,0 - - 3,0 Borax - - 2,5 2,5 - 2,5 2,5 Karboxylsyraförening - - - - 2,0 2,0 2,0 Vatten och tillsatser balans (1) Natriumalkylpolyetoxisulfat vari alkylgruppen har 12 - 15 kolatomer och polyetoxidelen har 3 etoxigrupper. (2) "Esperase" såld av Novo Industries med en aktivitet av 8,0 KNPU/gram (Kilo Novo proteasenheter/gram).

Enzymaktiviteterna för kompositionerna A till F testades efter 7 dagars lagring vid 43,3°C (ll0°F). Den uppmätta enzymaktivi- teten för varje komposition efter denna lagringsperiod anges i tabell 2 som procent av det initiala värdet. De olika kar- O'\ OO 10 15 20A ...x CIO 16 boxylsyrorna och salterna som använts i de generella formler- na för kompositionerna A, B, C, D, E och G visas i tabell 2 liksom enzymaktiviteterna motsvarande varje komposition.

Tabell 2 Enzymstabilitet Komgosition A (kontroll) B (med glycerin) C (med borax) D (med glycerin och borax) Komposition E (med karboxylsyra- förening) vari karboxylsyra- föreningen är: (1) Bärnstenssyra (2) Malonsyra (3) Äppelsyra (4) Vinsyra (5) Asparaginsyra (6) Citronsyra (7) Natriumtartrat (8) Natriumcitrat Procent aktivt enzym efter 7 dagar vid 43,3°C ND* ND ND 50 ND * ND = ej detekterbar (under 10% restaktivitet) 10 15 20 25 30 468 518 17 Komposition G (med glycerin/ borax/karboxylsyraförening) Procent aktivt enzym vari karboxylsyraföreningen är: (l) Bärnstenssyra 70 (2) Malonsyra 70 (3) Äppelsyra 78 (4) Vinsyra 73 (5) Asparaginsyra 90 (6) Citronsyra 74 (7) Natriumtartrat 66 (8) Natriumcitrat 52 Såsom framgår av tabell 2, uppvisade kontrollkompositionen liksom kompositionerna B och C innehållande individuella stabilisatorer i form av glycerin respektive borax, väsent- ligen ingen enzymaktivitet efter 7 dagars lagringsperiod vid 43,3°C. Eftersom enzymaktiviteter under 10% icke kunde upp- mätas noggrant betecknas de "ND". Komposition D innehållande glycerin/borax i frånvaro av en karboxylsyraförening gav en förbättring i enzymstabilitet jämfört med komposition A, men ca. 50% av enzymet var deaktiverat. De olika kompositionerna E innehållande ett antal olika karboxylsyraföreningar såsom angivits, uppvisade ingen som helst förbättring i enzymsta- bilitet relativt komposition A. Emellertid demonstrerar kom- positionerna G sammansatta i enlighet med uppfinningen den oväntade och synergistiska förbättringen i enzymstabilitet, som uppnås med användningen av glycerin/borax i kombination med en karboxylsyraförening i de föreliggande flytande de- tergentkompositionerna. Det skall noteras att nästan var och en av kompositionerna motsvarande komposition G gav en sig- nifikant förbättring i enzymaktivitet relativt komposition D (innehållande glycerin och borax).

En jämförelse av de enzymaktiviteter som uppnås med komposi- tionerna D (glycerin/borax) och de olika kompositionerna F efter 7 dagar vid 43,3°C 468 518 10 15 Komgosition 18 (borax/karboxylsyraförening) och G (sammansatt i enlighet med uppfinningen) framgår nedan av tabell 3.

Tabell 3 Enzymstabilitet Procent aktivt enzym efter 7 dagar vid 43,3OC D (glycerin/borax) 50 F (borax/malonsyra) 45 G (glycerin/borax/malonsyra) 70 F (borax/asparaginsyra) 72 G (glycerin/borax/asparaginsyra) 90 F (borax/citronsyra) 42 G (glycerin/borax/citronsyra) 74 Såsom visas i tabell 3 ger de olika kompositionerna G innehållande ett trekomponents stabilisatorsystem i enlig- het med uppfinningen en synergistisk förbättring av enzym- stabiliteten jämfört med kompositionerna D och F sammansatta i enlighet med tidigare känd teknik. p:

Claims (22)

10 15 20 25

1. stärkt flytande detergentkomposition, 468 518 19 P a t e n t k r a v Stabiliserad textilmjukgörande enzyminnehållande för- k ä n n e t e c k - n a d av att den omfattar: a) b) c) d) e) f)

2. n e t e c k n a d ca. 5 - 20 vikt-% av en eller flera ytaktiva detergent- föreningar valda från gruppen bestående av anjoniska, nonjoniska och amfotera detergentföreningar, ca. 5 - 30 vikt-% av en eller flera förstärkarsalter val- da från gruppen bestående av alkalimetalltripolyfosfater, alkalimetallkarbonater, alkalimetallnitrilotriacetater och polyacetalkarboxylater, ca. 5 - 20 vikt-% av en svällande bentonitlera, en effektiv mängd av ett enzym eller en enzymblandning vald från gruppen bestående av alkaliska proteasenzymer och alfa-amylasenzymer, ett enzymstabiliserande system innehållande, baserat på detergentkompositionens vikt, av (i) ca. 1 - 10% glyce- rin, (ii) ca. 1 - 8% av en borförening vald från gruppen bestående av borsyra, boroxid och alkalimetallborater, och (iii) ca. 0,5 - 8% av en karboxylsyraförening vald från gruppen bestående av mono-, di- och/eller polykar- boxylsyror med 1 - 8 kolatomer och vattenlösliga salter därav, och balansen omfattande vatten och eventuell parfym och andra tillsatser. Flytande detergentkomposition enligt krav 1, k ä n - av att den omfattar: 468 10 15 20 25 -..x OO 20 a) ca. 5 - 15% av ett alkalimetallalkylbensensulfonat där alkylgruppen innehåller 12 - 15 kolatomer, b) ca. 0,5 - 5% av ett alkalimetallalkylpolyetoxisulfat där ä alkylgruppen innehåller 10 - 18 kolatomer och polyetoxi- gruppen innehåller 3 - ll etylenoxidgrupper, varvid vikt- förhållandet a) till b) uppgår till ca. 2:1 - ca. 6:1, c) ca. 5 - 20% natriumtripolyfosfat, d) ca. 1 - 10% natriumkarbonat, natriumbikarbonat eller bland- ningar därav, varvid viktförhàllandet c) till d) uppgår till ca. 2:1 - ca. 6:1, e) ca. 10 - 15% av en natriumbentonit, f) en effektiv mängd av nämnda enzym eller enzymblandning, g) det enzymstabiliserande systemet innehållande, baserat på detergentkompositionens vikt, av (i) ca. l - 5% glycerin, (ii) ca. 1 - 5% av ett alkalimetallborat och (iii) ca. 0,5 - 4% av nämnda karboxylsyraförening, och h) balansen utgörande vatten och eventuella mindre tillsatser.

3. Flytande detergentkomposition enligt krav 2, k ä n - n e t e c k n a d av att nämnda alkalimetallalkylbensensul- fonat är natrium-linjärtridecyl-bensensulfonat och att nämnda alkalimetallalkylpolyetoxisulfat är ett där alkalimetallen är natrium, alkylgruppen innehåller 12 - l5 kolatomer och poly- etoxienheten har ca. 3 etylenoxidgrupper.

4. Flytande detergentkomposition enligt krav 3, k ä n - n e t e c k n a d av att förhållandet tridecylbensensulfo- nat till polyetoxisulfat är ca. 2:1 - ca. 4:1. 468 518 21

5. Flytande detergentkomposition enligt krav 2, k ä n - n e t e c k n a d av att nämnda borförening är ett alkali- metallborat.

6. Flytande detergentkomposition enligt krav 5, k ä n - n e t e c k n a d av att nämnda borat är borax.

7. Flytande detergentkomposition enligt krav 2, k ä n - n e t e c k n a d av att den innehåller ca. 8 - 16% natrium- tripolyfosfat och ca. 2 - 6% natriumkarbonat, natriumbikarbo- nat eller blandningar därav.

8. Flytande detergentkomposition enligt krav 2, k ä n - n e t e c k n a d av att nämnda karboxylsyraförening är asparaginsyra eller ett vattenlösligt salt därav.

9. Flytande detergentkomposition enligt krav 2, k ä n - n e t e c k n a d av att nämnda karboxylsyraförening är vinsyra eller ett vattenlösligt salt därav.

10. Flytande detergentkomposition enligt krav 2, k ä n - n e t e c k n a d av att nämnda karboxylsyraförening är citronsyra eller ett vattenlösligt salt därav.

11. Flytande detergentkomposition enligt krav 2, k ä n - n e t e c k n a d av att nämnda karboxylsyraförening är malonsyra eller ett vattenlösligt salt därav.

12. Flytande detergentkomposition enligt krav 2, k ä n - n e t e c k n a d av att nämnda karboxylsyraförening är äppelsyra eller ett vattenlösligt salt därav.

13. Tvättmetod, k ä n n e t e c k n a d av att fläckade och/eller smutsade textilier som skall tvättas bringas i kon- takt med en stabiliserad enzyminnehållande förstärkt flytan- de detergentkomposition omfattande: 468 518 10 15 20 25 a) b) c) d) e) f)

14. 22 ca. 5 - 20 vikt-% av en eller flera ytaktiva detergent- föreningar valda från gruppen bestående av anjoniska, ¿ nonjoniska och amfotera detergentföreningar, ca. 5 - 30 vikt-% av en eller flera förstärkarsalter val- da från gruppen bestående av alkalimetalltripolyfosfater, alkalimetallkarbonater, alkalimetallnitrilotriacetater och polyacetalkarboxylater, ca. 5 - 20 vikt-% av en svällande bentonitlera, en effektiv mängd av ett enzym eller en enzymblandning vald från gruppen bestående av alkaliska proteasenzymer och alfa-amylasenzymer, ett enzymstabiliserande system innehållande, baserat på detergentkompositionens vikt, av (i) ca. 1 - 10% glycerin (ii) ca. 1 - 8% av en borförening vald från gruppen be- stående av borsyra, boroxid och alkalimetallborater, och (iii) ca. 0,5 - 8% av en karboxylsyraförening vald från gruppen bestående av mono-, di- och/eller polykarboxyl- syror med 1 - 8 kolatomer och vattenlösliga salter därav, och balansen utgörande vatten och eventuell parfym och andra tillsatser. av att Metod enligt krav 13, k ä n n e t e c k n a d nämnda flytande detergentkomposition omfattar: a) ca. 5 - 15% av ett alkalimetallalkylbensensulfonat där alkylgruppen innehåller 12 - 15 kolatomer, b) ca. 0,5 - 5% av ett alkalimetallalkylpolyetoxisulfat där alkylgruppen innehåller 10 - 18 kolatomer och polyetoxi- delen innehåller 3 - 11 etylenoxidgrupper, och varvid 10 15 20 25 468 518 23 viktförhållandet a) till b) uppgår till ca. 2:1 - ca. 6:1, c) ca. 5.- 20% natriumtripolyfosfat, d) ca. 1 - 10% natriumkarbonat, natriumbikarbonat eller blandningar därav, varvid viktförhållandet c) till d) uppgår till ca. 2:1 - ca. 6:1, e) ca. 10 - 15% av en natriumbentonit, f) en effektiv mängd av nämnda enzym eller enzymblandning, g) det enzymstabiliserande systemet innehållande, baserat på detergentkompositionens vikt av (i) ca. l - 5% glycerin, (ii) ca. 1 - 5% av ett alkalimetallborat och (iii) ca. 0,5 - 4% av nämnda karboxylsyraförening, och h) balansen utgörande vatten och eventuella mindre tillsat- SGI' .

15. Metod enligt krav 14, k ä n n e t e c k n a d av att nämnda alkalimetallalkylbensensulfonat är natrium-linjär- tridecyl-bensensulfonat och att nämnda alkalimetallalkylpoly- etoxiaflfat är ett vari alkalimetallen är natrium, alkylgrup- pen innehâller 12 - 15 kolatomer och polyetoxidelen innehål- ler ca. 3 etylenoxidgrupper.

16. Metod enligt krav 15, k ä n n e t e c k n a d av att förhållandet tridecylbensensulfonat till polyetoxisul- fat uppgår till ca. 2:1 - ca. 4:1.

17. Metod enligt krav 14, k ä n n e t e c k n a d av att nämnda borförening är borax. 468 518 10 15 24

18. Metod enligt krav 14, att den flytande detergentkompositionen innehåller ca. k ä n n e t e c k n a d av 8 - 16% natriumtripolyfosfat och 2 - 6% natriumkarbonat, natriumbikarbonat eller blandningar därav.

19. Metod enligt krav 14, att karboxylsyraföreningen är asparaginsyra eller ett vatten- k ä n n e t e c k n a d av lösligt salt därav.

20. Metod enligt krav 14, att karboxylsyraföreningen är citronsyra eller ett vattenlös- k ä n n e t e c k n a d av ligt salt därav.

21. Metod enligt krav 14, att karboxylsyraföreningen är äppelsyra eller ett vattenlös- k ä n n e t e c k n a d av ligt salt därav.

22. Metod enligt krav 14, k ä n n e t e c k n a d av att karboxylsyraföreningen är malonsyra eller ett vattenlös- ligt salt därav.