SE468518B - STABILIZED TEXTILE SOFTWARE ENZYMINE CONTINUOUS PREPARED LIQUID DETERGENT COMPOSITION AND ITS APPLICATION IN WASHING TEXTILES - Google Patents
STABILIZED TEXTILE SOFTWARE ENZYMINE CONTINUOUS PREPARED LIQUID DETERGENT COMPOSITION AND ITS APPLICATION IN WASHING TEXTILESInfo
- Publication number
- SE468518B SE468518B SE8603036A SE8603036A SE468518B SE 468518 B SE468518 B SE 468518B SE 8603036 A SE8603036 A SE 8603036A SE 8603036 A SE8603036 A SE 8603036A SE 468518 B SE468518 B SE 468518B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- approx
- alkali metal
- detergent composition
- liquid detergent
- enzyme
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/02—Inorganic compounds
- C11D7/04—Water-soluble compounds
- C11D7/10—Salts
- C11D7/16—Phosphates including polyphosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38663—Stabilised liquid enzyme compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
468 10 15 20 25 30 518 innehållande enzymstabilisatorer som annars är effektiva i icke förstärkta beredningar. Vidare tillför införlivandet av en förstärkare i,en flytande detergentkomposition ett yt- terligare problem, nämligen förmågan att bilda en stabil en- faskomposition, lösligheten för natriumtripolyfosfat är t.ex. relativt begränsad i vattenhaltiga kompositioner, och särskilt i närvaro av anjoniska och nonjoniska detergenter. 468 10 15 20 25 30 518 containing enzyme stabilizers which are otherwise effective in non-fortified formulations. Furthermore, the incorporation of an enhancer into a liquid detergent composition adds an additional problem, namely the ability to form a stable single phase composition, the solubility of sodium tripolyphosphate is e.g. relatively limited in aqueous compositions, and especially in the presence of anionic and nonionic detergents.
I GB patentansökan 2,079,305, publicerad den 20 januari 1982, beskrives en vattenhaltig förstärkt enzyminnehàllande flytan- de detergentkomposition, som är stabiliserad genom en bland- ning av en polyol och borsyra. Såsom noteras i exemplen i nämnda brittiska patentansökan erfordras relativt stora mäng- der glycerol för att stabilisera enzymerna i kompositionen.GB patent application 2,079,305, published January 20, 1982, discloses an aqueous fortified enzyme-containing liquid detergent composition which is stabilized by a mixture of a polyol and boric acid. As noted in the examples in the said British patent application, relatively large amounts of glycerol are required to stabilize the enzymes in the composition.
Icke desto mindre demonstreras härefter i föreliggande beskriv- ning att den enzymstabiliserande effekt som ges av en blandning av glycerin och borax i en förstärkt vattenhaltig flytande de- tergentkomposition är relativt modest.Nevertheless, it is hereinafter demonstrated in the present description that the enzyme stabilizing effect given by a mixture of glycerin and borax in an enhanced aqueous liquid detergent composition is relatively modest.
I EP publikationen nr. 0126505 beskrives en vattenhaltig en- zyminnehàllande flytande detergentkomposition innehållande en enzymstabiliserande blandning bestående av vissa dikar- boxylsyror och borax. Dikarboxylsyrorna rekommenderas som ett substitut för en polyol såsom glycerol i kända enzymsta- biliserande blandningar innehållande glycerol och en bor- förening. Emellertid är sådana dikarboxylsyra-boraxblandning- ar liksom de tidigare nämnda blandningarna av glycerin och borax inkapabla att ge något annat än en modest stabilise- rande effekt i föreliggande flytande förstärkta detergent- kompositioner.In EP publication no. 0126505 discloses an aqueous enzyme containing liquid detergent composition containing an enzyme stabilizing mixture consisting of certain dicarboxylic acids and borax. The dicarboxylic acids are recommended as a substitute for a polyol such as glycerol in known enzyme stabilizing mixtures containing glycerol and a boron compound. However, such dicarboxylic acid-borax mixtures as well as the aforementioned mixtures of glycerin and borax are incapable of providing anything other than a modest stabilizing effect in the present liquid fortified detergent compositions.
Föreliggande uppfinning tillhandahåller en stabiliserad tex- tilmjukgörande förstärkt enzyminnehàllande flytande deter- gentkomposition omfattande: ...dhülvnum 10 15 20 25 a) b) c) d) e) f) 468 518 ca. 5 - 20 vikt-% av en eller flera ytaktiva detergent- föreningar valda från gruppen bestående av anjoniska, nonjoniska och amfotera detergentföreningar, ca. 5 - 30 vikt-% av en eller flera förstärkarsalter val- da från gruppen bestående av alkalimetalltripolyfosfater, alkalimetallkarbonater, alkalimetallnitrilotriacetater och polyacetalkarboxylater, ca. 5 - 20 vikt-% av en svällande bentonitlera, en effektiv mängd av ett enzym eller en enzymblandning vald från gruppen bestående av alkaliska proteasenzymer och alfa-amylasenzymer, ett enzymstabiliserande system innehållande, baserat på detergentkompositionens vikt, (i) ca. 1 - 10% glycerin, (ii) ca. 1 - 8% av en borförening vald från gruppen inne- hållande borsyra, boroxid och alkalimetallborater, och (iii) ca. 0,5 - 8% av en karboxylsyraförening vald från gruppen bestående av mono-, di- och/eller polykarboxyl- syror med 1 - 8 kolatomer och vattenlösliga salter därav, och balans vatten och eventuellt parfym och andra tillsatser.The present invention provides a stabilized fabric softening enhanced enzyme-containing liquid detergent composition comprising: ... dhülvnum 10 15 20 25 a) b) c) d) e) f) 468 518 ca. 5 - 20% by weight of one or more surfactant detergent compounds selected from the group consisting of anionic, nonionic and amphoteric detergent compounds, approx. 5 - 30% by weight of one or more builder salts selected from the group consisting of alkali metal tripolyphosphates, alkali metal carbonates, alkali metal nitrilotriacetates and polyacetal carboxylates, approx. 5 to 20% by weight of a swelling bentonite clay, an effective amount of an enzyme or an enzyme mixture selected from the group consisting of alkaline protease enzymes and alpha-amylase enzymes, an enzyme stabilizing system containing, based on the weight of the detergent composition, (i) approx. 1 - 10% glycerin, (ii) ca. 1-8% of a boron compound selected from the group containing boric acid, boron oxide and alkali metal borates, and (iii) approx. 0.5 - 8% of a carboxylic acid compound selected from the group consisting of mono-, di- and / or polycarboxylic acids having 1 to 8 carbon atoms and water-soluble salts thereof, and balance water and any perfume and other additives.
Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen omfattar den flytande detergentkompositionen a) b) ca. 5 - 15% av ett alkalimetallalkylbensensulfonat, vari alkylgruppen innehåller 12 - 15 kolatomer, ca. 05, - 5% av ett alkalimetallalkylpolyetoxisulfat, vari alkylgruppen innehåller 10 - 18 kolatomer och polyetoxidelen innefattar 3 - ll etylenoxidgrupper, -68 10 15 20 25 518 varvid viktförhållandet a) till b) uppgår till ca. 2:1 - ca. 6:1, c) ca. 5 - 20% natriumtripolyfosfat, d) ca. l - 10% natriumkarbonat, natriumbikarbonat eller bland- ningar därav, varvid viktförhållandet c) till d) uppgår till ca. 2:1 - ca. 6:1, e) ca. 10 - 15% av en natriumbentonit, f) en effektiv mängd av ovannämnda enzym eller enzymbland- ning, g) ett enzymstabiliserande system innehållande, baserat på detergentkompositionens vikt, (i) ca. l - 5% glycerin, (ii) ca. l - 5% av ett alkalimetallborat och (iii) ca. 0,5 - 4% av nämnda karboxylsyraförening, och h) balans vatten och eventuellt parfym och andra tillsatser.According to a preferred embodiment of the invention, the liquid detergent composition a) b) comprises approx. 5 - 15% of an alkali metal alkylbenzene sulfonate, wherein the alkyl group contains 12 - 15 carbon atoms, approx. 5, - 5% of an alkali metal alkyl polyethoxy sulphate, wherein the alkyl group contains 10 - 18 carbon atoms and the polyethoxide part comprises 3 - 11 ethylene oxide groups, -68 in which the weight ratio a) to b) amounts to approx. 2: 1 - ca. 6: 1, c) ca. 5 - 20% sodium tripolyphosphate, d) approx. 1-10% sodium carbonate, sodium bicarbonate or mixtures thereof, the weight ratio c) to d) amounting to approx. 2: 1 - ca. 6: 1, e) ca. 10-15% of a sodium bentonite, f) an effective amount of the above enzyme or enzyme mixture, g) an enzyme stabilizing system containing, based on the weight of the detergent composition, (i) approx. 1-5% glycerin, (ii) ca. 1-5% of an alkali metal borate and (iii) approx. 0.5 - 4% of said carboxylic acid compound, and h) balance water and any perfume and other additives.
I enlighet med processen enligt uppfinningen åstadkommes tvättning av fläckade och/eller smutsade material genom att dessa material bringas i kontakt med en vattenlösning av ovannämnda flytande detergentkompositioner.In accordance with the process of the invention, washing of stained and / or soiled materials is accomplished by contacting these materials with an aqueous solution of the aforementioned liquid detergent compositions.
Den beskrivna flytande detergenten är en kommersiellt accep- terbar högverkande tvättdetergent, som tillfredsställande rengör tvätt innehållande både oljiga och partikelformiga smutstyper. Dessutom kan de beskrivna kompositionerna använ- das för förbehandling av kraftigt smutsade områden, såsom kragar och manschetter på plagg som skall tvättas.The liquid detergent described is a commercially acceptable high performance laundry detergent which satisfactorily cleans laundry containing both oily and particulate soils. In addition, the described compositions can be used for pre-treatment of heavily soiled areas, such as collars and cuffs on garments to be washed.
Föreliggande uppfinning är grundad på upptäkten av ett tre- komponent-enzymstabiliserande system såsom definierats häri, vilket ger en enzymstabiliserande effekt för de flytande de- 10 15 20 25 30 468 518 tergentkompositionerna enligt uppfinningen som vida överträf- far den som kan uppnås med konventionella enzymstabilisatorer.The present invention is based on the discovery of a three component enzyme stabilizing system as defined herein which provides an enzyme stabilizing effect for the liquid detergent compositions of the invention which far exceeds that obtainable with conventional enzyme stabilizers. .
Den sålunda uppnådda enzymstabiliserande effekten återspeglar en synergism bland de tre komponenterna. I enlighet med upp- finningen kan den enzymstabilitet som ges av en blandning av glycerin och borax eller en blandning av borax och en dikar- boxylsyra såsom beskrivits i den kända tekniken synergistiskt förbättras genom användningen av trekomponent-stabiliserings- systemet som definierats häri i de föreliggande vätskeformiga kompositionerna för höjning av nivån av enzymstabilitet sig- nifikant över den som åstadkommes med antingen blandningen av glycerin och borax eller blandningen av borax och dikar- boxylsyra, när dessa användes oberoende av varandra som en- zymstabilisatorer. För kommersiella ändamål motsvarar en önsk- värd enzymstabilitet i allmänhet en halveringstid av ungefär en vecka vid en temperatur av ca. 430C (ll0°F).The enzyme stabilizing effect thus obtained reflects a synergism among the three components. In accordance with the invention, the enzyme stability provided by a mixture of glycerin and borax or a mixture of borax and a dicarboxylic acid as described in the prior art can be synergistically improved by the use of the three-component stabilization system defined herein in the present invention. the liquid compositions for raising the level of enzyme stability significantly above that produced by either the mixture of glycerin and borax or the mixture of borax and dicarboxylic acid, when used independently as enzyme stabilizers. For commercial purposes, a desired enzyme stability generally corresponds to a half-life of about one week at a temperature of approx. 43 ° C (110 ° F).
Det enzymstabiliserande systemet enligt uppfinningen utgöres av en blandning av glycerin, en borförening vald från gruppen bestående av borsyra, boroxid och ett alkalimetallborat och en karboxylsyraförening såsom definierats häri. Vikten av det stabiliserande systemet i föreliggande förstärkta flytande de- tergentkompositioner utgör i allmänhet ca. 3 - 25 vikt-%, före- trädesvis ca. 6 - 15 vikt-%. Viktförhållandet glycerin till borax i de stabiliserande blandningarna är i allmänhet ca. 05, - 3. Den föredragna mängden glycerin i kompositionen är ca. l - 5 vikt-%, den föredragna mängden borförening är ca. l - 5 vikt-% och den föredragna mängden karboxylsyra är ca. 0,5 - 4 vikt-%, baserat på kompositionens vikt.The enzyme stabilizing system of the invention is a mixture of glycerin, a boron compound selected from the group consisting of boric acid, boron oxide and an alkali metal borate and a carboxylic acid compound as defined herein. The weight of the stabilizing system in the present reinforced liquid detergent compositions is generally about 3 - 25% by weight, preferably approx. 6 - 15% by weight. The weight ratio of glycerin to borax in the stabilizing mixtures is generally approx. 05, - 3. The preferred amount of glycerin in the composition is approx. 1-5% by weight, the preferred amount of boron compound is approx. 1-5% by weight and the preferred amount of carboxylic acid is about 0.5 - 4% by weight, based on the weight of the composition.
De karboxylsyraföreningar, som är användbara i det enzymsta- biliserande systemet enligt uppfinningen omfattar mättade såväl som omättade mono-, di- och polykarboxylsyror med l - 8 kolatomer, bland vilka ingår oxalsyra (HOOCCOOH), malonsyra (HOOCCHZCOOH), maleinsyra (HOOCCH:CHCOOH) och bärnstenssyra (HOOCCHZCHZCOOH). Karboxylsyrorna kan inne- 468 518 10 15 20 25 30 hålla hydroxi- eller aminosubstituenter såsom t.ex. äppel- syra (HOOCCHOHCHZCOOH), vinsyra (dihydroxibärnstenssyra) asparaginsyra (aminobärnstenssyra) och citronsyra. Före- dragna karboxylsyror är enligt uppfinningen asparaginsyra, vinsyra, malonsyra och äppelsyra. Ur kommersiell synpunkt är en särskilt föredragen karboxylsyraförening citronsyra och/eller dess salter, beroende på deras relativt låga kost- nad.The carboxylic acid compounds useful in the enzyme stabilizing system of the invention include saturated as well as unsaturated mono-, di- and polycarboxylic acids having 1 to 8 carbon atoms, which include oxalic acid (HOOCCOOH), malonic acid (HOOCCHZCOOH), maleic acid (HOOCCH: CHCOOH ) and succinic acid (HOOCCHZCHZCOOH). The carboxylic acids may contain hydroxy or amino substituents such as e.g. malic acid (HOOCCHOHCHZCOOH), tartaric acid (dihydroxy succinic acid), aspartic acid (amino succinic acid) and citric acid. Preferred carboxylic acids according to the invention are aspartic acid, tartaric acid, malonic acid and malic acid. From a commercial point of view, a particularly preferred carboxylic acid compound is citric acid and / or its salts, due to their relatively low cost.
De alkaliska proteolytiska enzymerna som är lämpade för före- liggande kompositioner innefattar de olika kommersiella fly- tande enzymberedningarna, som utnyttjas för användning i de- tergentkompositioner. Enzymberedningar i pulverform kan ock- så användas även om detta i allmänhet är mindre bekvämt för införlivande i de förstärkta flytande detergentkompositioner- na. Sålunda innefattar lämpliga flytande enzymberedningar "Alcalase" och "Esperase" som säljes av Novo Industries, Köpenhamn, Danmark och "Maxatase" och “AZ-Proteas" som säl- jes av Gist-Brocades, Delft, Nederländerna.The alkaline proteolytic enzymes suitable for the present compositions include the various commercial liquid enzyme formulations used for use in detergent compositions. Powdered enzyme preparations can also be used, although this is generally less convenient for incorporation into the enhanced liquid detergent compositions. Thus, suitable liquid enzyme formulations include "Alcalase" and "Esperase" sold by Novo Industries, Copenhagen, Denmark and "Maxatase" and "AZ-Proteas" sold by Gist-Brocades, Delft, The Netherlands.
Bland de lämpliga flytande enzymberedningarna av OC-amylas ingår de som säljes av Novo Industries och Gist-Brocades under varumärkena "Termamyl" respektive "Maxamyl".Suitable liquid enzyme formulations of OC-amylase include those sold by Novo Industries and Gist-Brocades under the trademarks "Termamyl" and "Maxamyl" respectively.
"Esperase" är särskilt föredraget för föreliggande komposi- tioner, beroende på dess optimerade aktivitet vid de högre pH-värdena som motsvarar de förstärkta detergentkomposition- erna."Esperase" is particularly preferred for the present compositions, due to its optimized activity at the higher pH values corresponding to the enhanced detergent compositions.
De föredragna detergenterna för användning i föreliggande flytande kompositioner är de syntetiska anjoniska detergent- föreningarna och särskilt en blandning av högre alkylbensen- sulfonat och alkylpolyetoxisulfat. Även om andra vattenlös- liga högre alkylbensensulfonater också kan vara närvarande i föreliggande beredningar, såsom kaliumsalter och i vissa fall ammonium- eller alkanolammoniumsalterna, i förekommande "\ 10 15 20 25 30 35 468 518 fall, har det visat sig att natriumsaltet är mycket föredra- get, vilket också är fallet med avseende på alkylpolyetoxi- sulfat-detergentkomponenten. Den högre alkylen i alkylbensen- sulfonatet innehåller 12 - 15 kolatomer och företrädesvis 13 kolatomer. Alkylpolyetoxisulfatet, som också kan benämnas sulfaterad polyetoxilerad högre linjär alkohol eller den sul- faterade kondensationsprodukten av en högre fettalkohol och etylenoxid eller polyetoxilenglykol, är av det slag i vilken alkylgruppen har 10 - 18 kolatomer och företrädesvis 12 - 15 kolatomer, t.ex. ca. 13 kolatomer, och vilken innefattar 3 - ll etylenoxidgrupper, företrädesvis 3 - 7, mer föredraget 3 - 5 och mest föredraget 3 eller ca. 3 etylenoxidgrupper.The preferred detergents for use in the present liquid compositions are the synthetic anionic detergent compounds and in particular a mixture of higher alkyl benzene sulfonate and alkyl polyethoxy sulfate. Although other water-soluble higher alkylbenzene sulfonates may also be present in the present formulations, such as potassium salts and in some cases the ammonium or alkanolammonium salts, in some cases, it has been found that the sodium salt is highly preferred. The higher alkylene in the alkylbenzene sulfonate contains 12 to 15 carbon atoms and preferably 13 carbon atoms. The alkyl polyethoxy sulfate, which may also be called sulfated polyethoxylated higher linear alcohol or the sulfated condensation product. of a higher fatty alcohol and ethylene oxide or polyethoxylene glycol, is of the type in which the alkyl group has 10 to 18 carbon atoms and preferably 12 to 15 carbon atoms, eg about 13 carbon atoms, and which comprises 3 to 11 ethylene oxide groups, preferably 3 to 7, more preferably 3-5 and most preferably 3 or about 3 ethylene oxide groups.
Förhållandet alkylbensensulfonat till polyetoxisulfat i deter- gentblandningen uppgår företrädesvis till ca. 2:1 - 6:1 och mest föredraget ca. 2:1 - 4:1, uttryckt i vikt. Vid förhållan- den över 5:1 kan den fysikaliska stabiliteten för produkten påverkas negativt.The ratio of alkylbenzenesulfonate to polyethoxy sulfate in the detergent mixture preferably amounts to approx. 2: 1 - 6: 1 and most preferably approx. 2: 1 - 4: 1, expressed by weight. At ratios above 5: 1, the physical stability of the product can be adversely affected.
Under lämpliga omständigheter kan andra anjoniska detergenter såsom fettalkoholsulfater, paraffinsulfonater, olefinsulfona- ter, monoglyceridsulfater, sarkosinater och på liknnade sätt fungerande detergenter, företrädesvis i form av alkalimetall- salterna, t.ex. natrium, vara närvarande, ibland som partiell ersättning för de tidigare nämnda syntetiska organiska deter- genterna, men i allmänhet, om närvarande, förutom nämnda de- tergenter. Normalt är de kompletterande detergenterna sulfa- terade eller sulfonerade produkter (vanligen i form av nat- riumsalterna) och innehåller långkedjiga (8- 20 kolatomer) linjära eller fettalkylgrupper. Förutom eventuella komplet- terande anjoniska syntetiska organiska detergenter kan ock- så nonjoniska och amfotera material vara närvarande, såsom Neodolerna , som säljes av Shell Chemical Company, vilka ut- gör kondensationsprodukter av etylenoxid och högre fettalko- holer,t.ex.Neodol 23-6.5, som är en kondensationsprodukt av en högre fettalkohol med ca. 12 - 13 kolatomer med ca. 6,5 mol etylenoxid. Exempel på de olika detergenterna och (TÅ OO (fl ...x OO 10 15 20 25 30 klasserna av detergenter som nämnts kan återfinnas i texten Surface Active Agents, volym II, av Schwartz, Perry and Berch (Interscience Publishers, 1958), och dessa beskriv- ningar införlivas häri genom referens.Under suitable circumstances, other anionic detergents such as fatty alcohol sulphates, paraffin sulphonates, olefin sulphonates, monoglyceride sulphates, sarcosinates and similarly acting detergents, preferably in the form of the alkali metal salts, e.g. sodium, be present, sometimes as a partial replacement for the aforementioned synthetic organic detergents, but generally, if present, in addition to said detergents. Normally the supplementary detergents are sulphated or sulphonated products (usually in the form of the sodium salts) and contain long-chain (8 to 20 carbon atoms) linear or fatty alkyl groups. In addition to any additional anionic synthetic organic detergents, nonionic and amphoteric materials may also be present, such as the Neodols sold by Shell Chemical Company, which are condensation products of ethylene oxide and higher fatty alcohols, e.g., Neodol 23- 6.5, which is a condensation product of a higher fatty alcohol with approx. 12 - 13 carbon atoms with approx. 6.5 moles of ethylene oxide. Examples of the various detergents and (TÅ OO (fl ... x OO 10 15 20 25 30 classes of detergents mentioned can be found in the text Surface Active Agents, volume II, by Schwartz, Perry and Berch (Interscience Publishers, 1958), and these descriptions are incorporated herein by reference.
Förstärkarsaltkombinationen enligt föreliggande uppfinning, som visat sig på tillfredsställande sätt förbättra rengörings- förmågan för blandningen av syntetiska anjoniska organiska de- tergenter och ger det önskade pH i den flytande detergenten och i tvättvattnet, är en blandning av natriumtripolyfosfat och natriumkarbonat. Förstärkarsalterna användes i förelig- gande kompositioner i mängder som i allmänhet utgör ca. 5 - 25 vikt-%. För den föredragna förstärkarsaltkombinationen är natriumtripolyfosfat närvarande i mängder av ca. 5 - 20%, företrädesvis 10 - 16%, och natriumkarbonat är närvarande i en mängd av 1 - 10 vikt-%, företrädesvis 3 - 7 vikt-%, var- vid viktförhållandet tripolyfosfat till karbonat i de före- dragna förstärkarblandningarna uppgår till ca. 2:1 - 6:1, och mest föredraget ca. 2:1 - 4:1. I den häri använda bety- delsen innefattar termen alkalimetall-"karbonater" eller “-karbonat" karbonaterna, bikarbonaterna och seskvikarbona- terna av nämnda alkalimetall.The builder salt combination of the present invention, which has been found to satisfactorily improve the cleaning ability of the mixture of synthetic anionic organic detergents and provide the desired pH in the liquid detergent and in the wash water, is a mixture of sodium tripolyphosphate and sodium carbonate. The builder salts are used in the present compositions in amounts which generally constitute approx. 5 - 25% by weight. For the preferred builder salt combination, sodium tripolyphosphate is present in amounts of about 5 - 20%, preferably 10 - 16%, and sodium carbonate is present in an amount of 1 - 10% by weight, preferably 3 - 7% by weight, the weight ratio of tripolyphosphate to carbonate in the preferred builder mixtures amounting to approx. . 2: 1 - 6: 1, and most preferably approx. 2: 1 - 4: 1. As used herein, the term alkali metal "carbonates" or "carbonate" includes the carbonates, bicarbonates and sesquicarbonates of said alkali metal.
För bästa framställning, lättare blandning och goda slutan- vändningsegenskaper är det föredraget att natriumtripolyfos- fatet har ett lågt innehåll av tripolyfosfat av fas I-typ.For best preparation, easier mixing and good end-use properties, it is preferred that the sodium tripolyphosphate has a low content of phase I-type tripolyphosphate.
Sålunda skall innehållet av tripolyfosfat av typ fas I nor- malt vara mindre än 30% av det använda tripolyfosfatet. Även om i vissa fall ofullständigt neutraliserat tripolyfosfat kan användas kan normalt det använda fosfatet anses vara pen- Na P O 5 3 10' såsom när kaliumsalter av andra material är närvarande, jon- tanatriumtripolyfosfat, Givetvis kan i vissa fall, utbyte i ett vattenhaltigt medium resultera i att andra sal- ter än natriumtripolyfosfat är närvarande, men för det ända- mål som avses med föreliggande beskrivning antas att natrium- tripolyfosfat i form av pentanatriumsaltet, det material som 10 15 20 25 30 468 518 normalt satsas till blandaren för att framställa den förelig- gande flytande detergenten, vara det använda tripolyfosfatet.Thus, the phase I type poly polyphosphate content should normally be less than 30% of the tripolyphosphate used. Although in some cases incompletely neutralized tripolyphosphate can be used, the phosphate used can normally be considered to be free of PO 5 3 10 'such as when potassium salts of other materials are present, ionic sodium tripolyphosphate. Of course, in some cases, exchange in an aqueous medium may result. in that salts other than sodium tripolyphosphate are present, but for the purpose of the present specification it is believed that sodium tripolyphosphate in the form of the pentasodium salt, the material normally charged to the mixer to produce it present liquid detergent, be the tripolyphosphate used.
Andra föredragna förstärkarsalter, som kan användas i stället för natriumtripolyfosfat och natriumkarbonat eller förutom dessa, innefattar ett polyacetalkarboxylat som beskrives häri (NTA). ningar av de nämnda vattenlösliga förstärkarsalterna utnytt- och natriumnitrilotriacet Givetvis kan olika bland- jas. Icke desto mindre har tripolyfosfat-karbonatblandningen som beskrivits visat sig vara mest föredragen, även om de and- ra förstärkarna och blandningar därav också fungerar. Andra förstärkare som kan användas som komplement förutom andelarna av de ovannämnda förstärkarna, innefattar andra fosfater så- som tetranatriumpyrofosfat eller tetrakaliumpyrofosfat, nat- riumbikarbonat, natriumcitrat, natriumglukonat, natriumsili- kat och natriumseskvikarbonat. Bland de vattenolösliga för- stärkarna som kan användas ingår zeoliterna, såsom Zeolit A, vanligen i form av dess kristallina hydrat, även om amorfa zeoliter också kan vara användbara.Other preferred builder salts, which may be used in place of or in addition to sodium tripolyphosphate and sodium carbonate, include a polyacetal carboxylate as described herein (NTA). Of the mentioned water-soluble builder salts the utilization and sodium nitrilotriacate Of course, different can be mixed. Nevertheless, the tripolyphosphate-carbonate mixture described has been found to be most preferred, although the other enhancers and mixtures thereof also work. Other builders that can be used as a supplement in addition to the proportions of the above-mentioned builders include other phosphates such as tetrasodium pyrophosphate or tetracaliam pyrophosphate, sodium bicarbonate, sodium citrate, sodium gluconate, sodium silicate and sodium sesquicarbonate. Among the water-insoluble builders that can be used are the zeolites, such as Zeolite A, usually in the form of its crystalline hydrate, although amorphous zeolites may also be useful.
Polyacetalkarboxylater beskrives allmänt i US patent nr. 4,l44,226 och 4,3l5,092. US patent nr. 4,l46,495 beskriver detergentkompositioner innehållande polyacetalkarboxylater som förstärkare.Polyacetal carboxylates are generally described in U.S. Pat. 4,144,226 and 4,315,092. U.S. Pat. 4,146,495 discloses detergent compositions containing polyacetal carboxylates as builders.
Polyacetalkarboxylaterna som är användbara häri som förstär- kare kan betraktas vara de som beskrives i US patent nr. 4,l44,226 och kan framställas med den däri beskrivna metoden.The polyacetal carboxylates useful herein as builders can be considered to be those described in U.S. Pat. 4,144,226 and can be prepared by the method described therein.
En typisk sådan produkt har formeln Rl _ (CHO)n - R2 COOM där M är vald från gruppen bestående av alkalimetall, ammo- nium, alkylgrupper med l - 4 kolatomer, tetraalkylammonium- $> G\ OO 10 15 20 25 5 , 10 grupper och alkanolamingrupper, båda med 1 - 4 kolatomer i dess alkylgrupper, n i genomsnitt uppgår till minst 4 och R1 och R2 är vilka som helst kemiskt stabila grupper, som stabiliserar polymeren gentemot snabb depolymerisation i alkalisk lösning. Företrädesvis är polyacetalkarboxylatet ett sådant i vilket M är alkalimetall, t.ex. natrium, n är 50 - 200, Rl är CH3CH2O MOOC I I HCO - eller H3O-CO- I I H3C MOOC eller en blandning därav, R2 är OCHZCH3 -CH CH3 och n i genomsnitt är 20 - 100, mer föredraget 30 - 80. De beräknade viktmedelvärdes-molekylvikterna för polymererna ligger normalt inom intervallet 2.000 - 20.000, företrädes- vis 3.500 - 10.000 och mer föredraget 5.000 - 9.000, t.ex. ca. 8.000.A typical such product has the formula R1 - (CHO) n - R2 COOM where M is selected from the group consisting of alkali metal, ammonium, alkyl groups having 1-4 carbon atoms, tetraalkylammonium->> groups and alkanolamine groups, both having 1 to 4 carbon atoms in its alkyl groups, on average amounting to at least 4 and R 1 and R 2 are any chemically stable groups which stabilize the polymer against rapid depolymerization in alkaline solution. Preferably the polyacetal carboxylate is one in which M is alkali metal, e.g. sodium, n is 50 - 200, R 1 is CH 3 CH 2 O MOOC II HCO - or H 3 O-CO - II H 3 C MOOC or a mixture thereof, R 2 is OCH 2 CH 3 --CH CH 3 and n 1 is on average 20 - 100, more preferably 30 - 80. the weight average molecular weights of the polymers are normally in the range 2,000 - 20,000, preferably 3,500 - 10,000 and more preferably 5,000 - 9,000, e.g. ca. 8,000.
Ett särskilt föredraget natriumpolyacetalkarboxylat till- handahålles av Monsanto Company och är känt som Builder U.An especially preferred sodium polyacetal carboxylate is provided by the Monsanto Company and is known as Builder U.
Det har en beräknad genomsnittlig molekylvikt av ca. 8.000 och ett aktivt polymerinnehåll av ca. 80%. Även om de föredragna polyacetalkarboxylaterna har beskrivits ovan, är det underförstått att de helt eller delvis kan er- sättas med andra sådana polyacetalkarboxylater eller besläk- t, Q "X 'fm 10 15 20 25 30 468 518 ll tade organiska förstärkarsalter som beskrivits i de ovan an- givna patentskriftenm.avseende sådana föreningar, processer för framställning därav och kompositioner i vilka de kan an- vändas. Vidare kan de kedjeavslutande grupperna som beskri- vits de olika patentskrifterna, särskilt US patent nr. 4,l44,226 användas, förutsatt att de har de önskade stabi- liserande egenskaperna, som tillåter de nämnda förstärkarna att depolymeriseras i sura media, underlättar bionedbrytning- en därav i avloppsströmmar, men bibehåller deras stabilitet i alkaliska media, såsom tvättlösningar.It has an estimated average molecular weight of approx. 8,000 and an active polymer content of approx. 80%. Although the preferred polyacetal carboxylates have been described above, it is understood that they may be replaced in whole or in part by other such polyacetal carboxylates or related organic builder salts as described in the foregoing claims. The above-mentioned patents relating to such compounds, processes for their preparation and compositions in which they may be used Furthermore, the chain terminating groups described in the various patents, in particular U.S. Patent No. 4,144,226, may be used, provided that they have the desired stabilizing properties, which allow the said enhancers to be depolymerized in acidic media, facilitate their biodegradation in effluent streams, but maintain their stability in alkaline media, such as washing solutions.
Den häri använda bentoniten är en kolloidal lera (aluminium- silikat) innehållande montmorillonit. Svällande bentoniter karakteriseras allmänt som natriumbentoniter, d.v.s. bento- nit vari den dominerande katjonen är natrium. Bland natrium- bentonitlerorna är de från Wyoming (i allmänhet benämnda Western eller Wyoming bentonit) särskilt föredragna.The bentonite used herein is a colloidal clay (aluminum silicate) containing montmorillonite. Swelling bentonites are generally characterized as sodium bentonites, i.e. bentonite wherein the predominant cation is sodium. Among the sodium bentonite clays, those from Wyoming (commonly referred to as Western or Wyoming bentonite) are particularly preferred.
Svällkapaciteten för bentonit förknippas allmänt med dess textilmjukgörande egenskaper. I vatten ligger natriumbento- nits svällkapacitet inom intervallet 3 - 20 ml/gram, före- trädesvis 7 - 15 ml/gram och dess viskositet vid 6% koncen- tration i vatten ligger i allmänhet inom intervallet 3 - 30 cps, företrädesvis 8 - 30 cps.The swelling capacity of bentonite is generally associated with its fabric softening properties. In water, the swelling capacity of sodium bentonite is in the range of 3 - 20 ml / gram, preferably 7 - 15 ml / gram and its viscosity at 6% concentration in water is generally in the range of 3 - 30 cps, preferably 8 - 30 cps.
Föredragna svällande bentoniter säljes under varumärket HI-JEL av Georgia Kaolin Company. Dessa material är desamma som bentoniter som tidigare såldes under varumärkena MINERAL COLLOID och THIXO-JEL. De är selektivt utvunna och de som an- ses vara mest användbara är tillgängliga som HI-JEL nr. 1, 2, 3 etc., motsvarande THIXO-JEL nr. 1, 2, 3 och 4. Dylika ma- terial har ett maximalt fritt fuktinnehåll (före tillsats till det flytande mediet) av 4 - 8% och specifika vikter av ca. 2,6. Bentoniten är företrädesvis en sådan som passerar genom en 200 mesh U.S. Sieve Series sikt (motsvarar håldia- meter 0,074 mm) och mest föredraget passerar åtminstone 90% 10 15 20 25 30 (fl ..-A CO 12 av partiklarna genom en sikt nr. 325 (motsvarar håldiameter 0,044 mm), varför motsvarande diameter för bentoniten kan an- ses vara mindre än 74 pm och mer föredraget mindre än ca. 44 pm.Preferred swelling bentonites are sold under the HI-JEL brand by Georgia Kaolin Company. These materials are the same as bentonites previously sold under the MINERAL COLLOID and THIXO-JEL brands. They are selectively extracted and those that are considered to be most useful are available as HI-JEL no. 1, 2, 3 etc., corresponding to THIXO-JEL no. 1, 2, 3 and 4. Such materials have a maximum free moisture content (before addition to the liquid medium) of 4 - 8% and specific weights of approx. 2.6. The bentonite is preferably one that passes through a 200 mesh U.S. Sieve Series sieve (corresponds to hole diameter 0.074 mm) and most preferably passes at least 90% of the particles through a sieve No. 325 (corresponds to hole diameter 0.044 mm), so the corresponding diameter for the bentonite can be considered to be less than 74 microns and more preferably less than about 44 microns.
Typiska kemiska analyser för vissa bentoniter som kan användas för framställning av föreliggande flytande detergenter visar att de innehåller 64,8 - 73,o% sioz, 14 - 18% A12o3, 1,6 - 2,7% MgO, 1,3 - 3,l% CaO, 2,3 - 3,4% Fe,O 0,8 - 2,8% Na - 3' O och ø,4 - 7,o% K o. 2 2 Även om western bentoniterna föredrages är det också möjligt att använda andra bentoniter, såsom de som kan framställas genom behandling av italienska eller liknande bentoniter inne- hållande relativt små andelar utbytbara monovalenta metaller (natrium och kalium) med alkaliska material, såsom natrium- karbonat, för att öka katjonbyteskapaciteterna för dessa pro- dukter. Na2O-innehållet för bentoniterna anses böra vara åt- minstone ca. 0,5%, företrädesvis åtminstone 1% och mer före- draget åtminstone 2%, för att leran skall vara tillfredsställ- ande svällande med goda mjukgörings- och dispergeringsegenska- per i vattenhaltig suspension. Föredragna svällande bentoniter av de beskrivna typerna säljes under varumärkena Laviosa och Winkelmann, t.ex. Laviosa AGB och Winkelmann G-13.Typical chemical analyzes for certain bentonites that can be used to prepare the present liquid detergents show that they contain 64.8 - 73, 0% sioz, 14 - 18% Al .1% CaO, 2.3 - 3.4% Fe, O 0.8 - 2.8% Na - 3 'O and ø, 4 - 7, o% K o. 2 2 Although western bentonites are preferred, it is It is also possible to use other bentonites, such as those which can be prepared by treating Italian or similar bentonites containing relatively small proportions of exchangeable monovalent metals (sodium and potassium) with alkaline materials, such as sodium carbonate, to increase the cation exchange capacities of these products. dukter. The Na2O content of the bentonites is considered to be at least approx. 0.5%, preferably at least 1% and more preferably at least 2%, in order for the clay to be satisfactorily swelling with good softening and dispersing properties in aqueous suspension. Preferred swelling bentonites of the types described are sold under the trademarks Laviosa and Winkelmann, e.g. Laviosa AGB and Winkelmann G-13.
Andra bentoniter som är särskilt användbara för föreliggande flytande detergentkompositioner genom sin vita eller mycket ljusa färg innefattar American Colloid Company's Polarite KB 325, en kalifornisk bentonit, och Georgia Kaolin's GK 129, en mexikansk bentonit.Other bentonites that are particularly useful for the present liquid detergent compositions by their white or very light color include the American Colloid Company's Polarite KB 325, a California bentonite, and Georgia Kaolin's GK 129, a Mexican bentonite.
Viskositeten för föreliggande flytande detergent ligger normalt inom intervallet ca. 1.000 - 10.000 cps, företrädes- vis 2.000 - 7.000 cps, men produkter med andra lämpliga vis- kositeter kan också vara användbara. Vid de nämnda viskosi- terna är den flytande detergenten hällbar, stabil, icke-sepa- 1) 468 518 13 rerande och enhetlig. pH för den flytande detergentkomposi- tionen, som i allmänt ligger inom intervallet 7 - 11,5 och företrädesvis 8 - 10,5, tycks hjälpa till att bibehålla pro- duktstabilitet och produkthällbarhet.The viscosity of the present liquid detergent is normally in the range of approx. 1,000 - 10,000 cps, preferably 2,000 - 7,000 cps, but products with other suitable viscosities may also be useful. At the mentioned viscosities, the liquid detergent is pourable, stable, non-separating and uniform. The pH of the liquid detergent composition, which is generally in the range of 7 - 11.5 and preferably 8 - 10.5, appears to help maintain product stability and product shelf life.
De följande exemplen illustrerar men begränsar icke uppfin- ningen. Såvida icke annat anges avser alla delar viktdelar och alla temperaturen är givna i OC.The following examples illustrate but do not limit the invention. Unless otherwise indicated, all parts are by weight and all temperatures are given in OC.
Exempel 1 Komponent Procent Pentanatriumtripolyfosfat 11,0 Bentonit (Georgia-Kaolin 129) 12,0 Natriumkarbonat - 2,0 Natriumseskvikarbonat 2,0 Natrium-linjärtridecyl-bensensulfonat 8,0 AEOS(l) 3,0 Karboximetylcellulosa (CMC) 0,2 Optiskt ljushetshöjande medel 0,3 Parfym 0,4 Enzym (Esperase 8.0L)(2) 1,0 Glycerin 3,0 Borax 2,5 Citronsyra 2,0 Vatten och tillsatser balans (1) Natriumalkylpolyetoxisulfat där alkylgruppen har 12 - 15 kolatomer och polyetoxigruppen består av 3 etoxi- grupper (2) "Esperase" säljes av Novo Industries och har en aktivi- tet av 8,0 KNPU/gram. 468 518 10 15 20 25 30 14 Den ovan visade kompositionen framställdes genom följande procedur: 30,0 delar avjoniserat vatten vid 4,4oC (40OF) tillsättes till en lämplig blandningsapparatur såsom en ver- tikal cylindrisk tank utrustad med en omrörare. Med omrörar- en justerad för medelkraftig (medium) omrörning, införlivas en blandning bestående av 2,0 delar vattenfri soda, 2,0 de- lar natriumseskvikarbonat och 0,2 delar natriumkarboximetyl- cellulosa i vattnet. Omrörarhastigheten ökas sedan till maxi- mal omrörning och en blandning sammansatt av 11,0 delar pen- tanatriumtripolyfosfat och 12,0 delar bentonit tillsättes långsamt till blandningsapparaturen under en period av 101- 15 minuter till bildning av en gulvit eller gråvit suspen- sion. Omrörningshastigheten sänkes sedan till långsam/medel- hög inställning under det att 8,64 delar av en LTBS-uppslam- ning med hög AI (ca. 55%) tillsättes. Därefter tillsättes lösningen av optiskt ljushetshöjande medel/färg bestående av 0,3 delar Tinopal LMS-X (CIBA-GEIGY), 0,99 delar färg- ämne och 4,02 delar avjoniserat vatten. När en enhetlig blågrönt färgad lösning erhålles tillsättes 0,4 delar par- fym till blandningen under omrörning. Detta åtföljs av den långsamma tillsatsen av 3,0 delar glycerin och 2,5 delar borax som en tvâkomponentuppslamning. Omrörningen fortsät- tes tills blandningen har ett enhetligt utseende och där- efter tillsättes 2,0 delar citronsyra och 9,0 delar vatten långsamt. Omrörningen av blandningen reduceras därefter under det att 10,95 delar av en blandad AI detergentbas bestående av en LTBS-uppslamning (ca. 30% AI) och AEOS (ca. 27,5% AI) tillsättes till blandningen. Detta åtföljes av den långsamma tillsatsen av 1,0 delar proteolytiskt enzym med kontinuerlig omrörning tills samtliga material är fullständigt dispergerade eller upplösta.Example 1 Component Percent Pentanodium tripolyphosphate 11.0 Bentonite (Georgia-Kaolin 129) 12.0 Sodium carbonate - 2.0 Sodium sesquicarbonate 2.0 Sodium linear tridecyl benzenesulfonate 8.0 AEOS (1) 3.0 Carboxymethylcellulose (CMC) 0.2 Optical brighteners 0.3 Perfume 0.4 Enzyme (Esperase 8.0L) (2) 1.0 Glycerin 3.0 Borax 2.5 Citric acid 2.0 Water and additives balance (1) Sodium alkyl polyethoxy sulphate where the alkyl group has 12 to 15 carbon atoms and the polyethoxy group consists of 3 ethoxy groups (2) "Esperase" is sold by Novo Industries and has an activity of 8.0 KNPU / gram. 468 518 10 15 20 25 30 14 The composition shown above was prepared by the following procedure: 30.0 parts of deionized water at 4.4oC (40OF) are added to a suitable mixing apparatus such as a vertical cylindrical tank equipped with a stirrer. With the stirrer adjusted for medium (medium) stirring, a mixture consisting of 2.0 parts of anhydrous soda, 2.0 parts of sodium sesquicarbonate and 0.2 parts of sodium carboxymethylcellulose is incorporated into the water. The stirrer speed is then increased to maximum agitation and a mixture composed of 11.0 parts of pentasodium tripolyphosphate and 12.0 parts of bentonite is slowly added to the mixing apparatus over a period of 101-15 minutes to form a yellowish-white or off-white suspension. The stirring speed is then reduced to a slow / medium setting while adding 8.64 parts of a LTBS slurry with high AI (approx. 55%). Then the solution of optical brightener / paint consisting of 0.3 parts of Tinopal LMS-X (CIBA-GEIGY), 0.99 parts of dye and 4.02 parts of deionized water is added. When a uniform blue-green colored solution is obtained, 0.4 parts of perfume are added to the mixture with stirring. This is accompanied by the slow addition of 3.0 parts of glycerin and 2.5 parts of borax as a two component slurry. Stirring is continued until the mixture has a uniform appearance and then 2.0 parts of citric acid and 9.0 parts of water are added slowly. The agitation of the mixture is then reduced while adding 10.95 parts of a mixed AI detergent base consisting of an LTBS slurry (about 30% AI) and AEOS (about 27.5% AI) to the mixture. This is accompanied by the slow addition of 1.0 part of proteolytic enzyme with continuous stirring until all materials are completely dispersed or dissolved.
Exempel 2 Enzyminnehâllande förstärkta flytande detergentkompositioner A till G formulerades enligt nedanstående tabell 1. De visa- (Ål 10 15 20 25 30 468 518 15 de procenthalterna anger viktprocent. Pilarna indikerar den utsträckning i vilken kompositionerna B till G är identiska med komposition A.Example 2 Enzyme-containing fortified liquid detergent compositions A to G were formulated according to Table 1 below. The percentages indicate the percentages by weight. The arrows indicate the extent to which compositions B to G are identical to composition A.
Tabell l ln lo Im P11 Im Komponent ê Q Pentanatriumtripolyfosfat 11,0 Bentonit (Georgia-Kaolin 129) 12,0 Natriumkarbonat 2,0 Natriumseskvikarbonat 2,0 Natrium-linjärtridecyl- bensensulfonat 8,0 AEosm _ 3,0 Optiskt ljushetshöjande medel (Tinopal LMS-X) 0,3 Parfym 0,4 CMC 0,2 Enzym (2) 1,0 \/ \/ xv x/ ~/ \& Glycerin - 3,0 - 3,0 - - 3,0 Borax - - 2,5 2,5 - 2,5 2,5 Karboxylsyraförening - - - - 2,0 2,0 2,0 Vatten och tillsatser balans (1) Natriumalkylpolyetoxisulfat vari alkylgruppen har 12 - 15 kolatomer och polyetoxidelen har 3 etoxigrupper. (2) "Esperase" såld av Novo Industries med en aktivitet av 8,0 KNPU/gram (Kilo Novo proteasenheter/gram).Table l ln lo Im P11 Im Component ê Q Pentanodium tripolyphosphate 11.0 Bentonite (Georgia-Kaolin 129) 12.0 Sodium carbonate 2.0 Sodium sesquicarbonate 2.0 Sodium linear tridecylbenzenesulfonate 8.0 AEosm _ 3.0 Optical brightness enhancer (Tinopal LMS-X) 0.3 Perfume 0.4 CMC 0.2 Enzyme (2) 1.0 \ / \ / xv x / ~ / \ & Glycerin - 3.0 - 3.0 - - 3.0 Borax - - 2.5 2.5 - 2.5 2.5 Carboxylic acid compound - - - - 2.0 2.0 2.0 Water and additives balance (1) Sodium alkyl polyethoxy sulphate wherein the alkyl group has 12 to 15 carbon atoms and the polyethoxy moiety has 3 ethoxy groups. (2) "Esperase" sold by Novo Industries with an activity of 8,0 KNPU / gram (Kilo Novo protease units / gram).
Enzymaktiviteterna för kompositionerna A till F testades efter 7 dagars lagring vid 43,3°C (ll0°F). Den uppmätta enzymaktivi- teten för varje komposition efter denna lagringsperiod anges i tabell 2 som procent av det initiala värdet. De olika kar- O'\ OO 10 15 20A ...x CIO 16 boxylsyrorna och salterna som använts i de generella formler- na för kompositionerna A, B, C, D, E och G visas i tabell 2 liksom enzymaktiviteterna motsvarande varje komposition.The enzyme activities of compositions A to F were tested after 7 days of storage at 43.3 ° C (110 ° F). The measured enzyme activity for each composition after this storage period is given in Table 2 as a percentage of the initial value. The various carboxylic acids and salts used in the general formulas of compositions A, B, C, D, E and G are shown in Table 2 as well as the enzyme activities corresponding to each composition. .
Tabell 2 Enzymstabilitet Komgosition A (kontroll) B (med glycerin) C (med borax) D (med glycerin och borax) Komposition E (med karboxylsyra- förening) vari karboxylsyra- föreningen är: (1) Bärnstenssyra (2) Malonsyra (3) Äppelsyra (4) Vinsyra (5) Asparaginsyra (6) Citronsyra (7) Natriumtartrat (8) Natriumcitrat Procent aktivt enzym efter 7 dagar vid 43,3°C ND* ND ND 50 ND * ND = ej detekterbar (under 10% restaktivitet) 10 15 20 25 30 468 518 17 Komposition G (med glycerin/ borax/karboxylsyraförening) Procent aktivt enzym vari karboxylsyraföreningen är: (l) Bärnstenssyra 70 (2) Malonsyra 70 (3) Äppelsyra 78 (4) Vinsyra 73 (5) Asparaginsyra 90 (6) Citronsyra 74 (7) Natriumtartrat 66 (8) Natriumcitrat 52 Såsom framgår av tabell 2, uppvisade kontrollkompositionen liksom kompositionerna B och C innehållande individuella stabilisatorer i form av glycerin respektive borax, väsent- ligen ingen enzymaktivitet efter 7 dagars lagringsperiod vid 43,3°C. Eftersom enzymaktiviteter under 10% icke kunde upp- mätas noggrant betecknas de "ND". Komposition D innehållande glycerin/borax i frånvaro av en karboxylsyraförening gav en förbättring i enzymstabilitet jämfört med komposition A, men ca. 50% av enzymet var deaktiverat. De olika kompositionerna E innehållande ett antal olika karboxylsyraföreningar såsom angivits, uppvisade ingen som helst förbättring i enzymsta- bilitet relativt komposition A. Emellertid demonstrerar kom- positionerna G sammansatta i enlighet med uppfinningen den oväntade och synergistiska förbättringen i enzymstabilitet, som uppnås med användningen av glycerin/borax i kombination med en karboxylsyraförening i de föreliggande flytande de- tergentkompositionerna. Det skall noteras att nästan var och en av kompositionerna motsvarande komposition G gav en sig- nifikant förbättring i enzymaktivitet relativt komposition D (innehållande glycerin och borax).Table 2 Enzyme stability Composition A (control) B (with glycerin) C (with borax) D (with glycerin and borax) Composition E (with carboxylic acid compound) wherein the carboxylic acid compound is: (1) Succinic acid (2) Malonic acid (3) Malic acid (4) Tartaric acid (5) Aspartic acid (6) Citric acid (7) Sodium tartrate (8) Sodium citrate Percent active enzyme after 7 days at 43.3 ° C ND * ND ND 50 ND * ND = undetectable (below 10% residual activity) 10 15 20 25 30 468 518 17 Composition G (with glycerin / borax / carboxylic acid compound) Percent active enzyme wherein the carboxylic acid compound is: (1) Succinic acid 70 (2) Malonic acid 70 (3) Malic acid 78 (4) Tartaric acid 73 (5) Aspartic acid 90 (6) Citric acid 74 (7) Sodium tartrate 66 (8) Sodium citrate 52 As shown in Table 2, the control composition as well as compositions B and C containing individual stabilizers in the form of glycerin and borax, respectively, showed essentially no enzyme activity after 7 days of storage at 43, 3 ° C. Since enzyme activities below 10% could not be accurately measured, they are termed "ND". Composition D containing glycerin / borax in the absence of a carboxylic acid compound gave an improvement in enzyme stability compared to composition A, but approx. 50% of the enzyme was deactivated. The various compositions E containing a number of different carboxylic acid compounds as indicated showed no improvement in enzyme stability relative to composition A. However, compositions G formulated in accordance with the invention demonstrate the unexpected and synergistic improvement in enzyme stability achieved with the use of glycerin. / borax in combination with a carboxylic acid compound in the present liquid detergent compositions. It should be noted that almost each of the compositions corresponding to composition G gave a significant improvement in enzyme activity relative to composition D (containing glycerin and borax).
En jämförelse av de enzymaktiviteter som uppnås med komposi- tionerna D (glycerin/borax) och de olika kompositionerna F efter 7 dagar vid 43,3°C 468 518 10 15 Komgosition 18 (borax/karboxylsyraförening) och G (sammansatt i enlighet med uppfinningen) framgår nedan av tabell 3.A comparison of the enzyme activities obtained with the compositions D (glycerin / borax) and the different compositions F after 7 days at 43.3 ° C 468 518 10 Composition 18 (borax / carboxylic acid compound) and G (composed according to the invention ) is shown below in Table 3.
Tabell 3 Enzymstabilitet Procent aktivt enzym efter 7 dagar vid 43,3OC D (glycerin/borax) 50 F (borax/malonsyra) 45 G (glycerin/borax/malonsyra) 70 F (borax/asparaginsyra) 72 G (glycerin/borax/asparaginsyra) 90 F (borax/citronsyra) 42 G (glycerin/borax/citronsyra) 74 Såsom visas i tabell 3 ger de olika kompositionerna G innehållande ett trekomponents stabilisatorsystem i enlig- het med uppfinningen en synergistisk förbättring av enzym- stabiliteten jämfört med kompositionerna D och F sammansatta i enlighet med tidigare känd teknik. p:Table 3 Enzyme stability Percent active enzyme after 7 days at 43.3 ° C D (glycerin / borax) 50 F (borax / malonic acid) 45 G (glycerin / borax / malonic acid) 70 F (borax / aspartic acid) 72 G (glycerin / borax / aspartic acid 90 F (borax / citric acid) 42 G (glycerin / borax / citric acid) 74 As shown in Table 3, the various compositions G containing a three-component stabilizer system according to the invention provide a synergistic improvement in enzyme stability over compositions D and F assembled in accordance with prior art. p:
Claims (22)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US75952385A | 1985-07-26 | 1985-07-26 | |
US79271085A | 1985-10-30 | 1985-10-30 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE8603036D0 SE8603036D0 (en) | 1986-07-08 |
SE8603036L SE8603036L (en) | 1987-01-27 |
SE468518B true SE468518B (en) | 1993-02-01 |
Family
ID=27116693
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8603036A SE468518B (en) | 1985-07-26 | 1986-07-08 | STABILIZED TEXTILE SOFTWARE ENZYMINE CONTINUOUS PREPARED LIQUID DETERGENT COMPOSITION AND ITS APPLICATION IN WASHING TEXTILES |
Country Status (31)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR940010118B1 (en) |
AT (1) | AT397810B (en) |
AU (1) | AU590589B2 (en) |
BE (1) | BE905167A (en) |
BR (1) | BR8603479A (en) |
CA (1) | CA1297440C (en) |
CH (1) | CH669958A5 (en) |
DE (1) | DE3623943A1 (en) |
DK (1) | DK165331C (en) |
EG (1) | EG17901A (en) |
ES (1) | ES2001483A6 (en) |
FR (1) | FR2585361B1 (en) |
GB (1) | GB2178055B (en) |
GR (1) | GR861947B (en) |
HK (1) | HK1993A (en) |
IE (1) | IE59691B1 (en) |
IL (1) | IL79450A0 (en) |
IN (1) | IN170204B (en) |
IT (1) | IT1195869B (en) |
LU (1) | LU86526A1 (en) |
MA (1) | MA20741A1 (en) |
MX (1) | MX167431B (en) |
MY (1) | MY101616A (en) |
NL (1) | NL8601927A (en) |
NO (1) | NO165928C (en) |
NZ (1) | NZ216792A (en) |
PH (1) | PH22908A (en) |
PT (1) | PT83023B (en) |
SE (1) | SE468518B (en) |
SG (1) | SG108692G (en) |
ZW (1) | ZW13386A1 (en) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ZA865096B (en) * | 1985-07-26 | 1988-02-24 | Colgate Palmolive Co | Stabilized built liquid detergent composition containing enzymes |
GB8519047D0 (en) * | 1985-07-29 | 1985-09-04 | Unilever Plc | Detergent composition |
GB2200132B (en) * | 1986-12-15 | 1991-09-18 | Colgate Palmolive Co | Stabilised enzyme systems and compositions containing them |
DE3704465C2 (en) * | 1987-02-13 | 1995-11-02 | Roehm Gmbh | Liquid formulations of enzymes |
US6287841B1 (en) | 1988-02-11 | 2001-09-11 | Genencor International, Inc. | High alkaline serine protease |
CN1056187C (en) | 1988-02-11 | 2000-09-06 | 金克克国际有限公司 | Proteolytic enzymes and their use in detergents |
AU3667189A (en) * | 1988-06-23 | 1990-01-04 | Unilever Plc | Enzyme-containing liquid detergents |
GB8822374D0 (en) * | 1988-09-23 | 1988-10-26 | Abster Co Ltd | Detergent composition |
US5500151A (en) * | 1988-10-07 | 1996-03-19 | Colgate-Palmolive Co. | Heavy duty fabric softening laundry detergent composition |
DE3911099A1 (en) * | 1989-04-06 | 1990-10-11 | Henkel Kgaa | METHOD FOR CLEANING ENZYME SOLUTIONS |
DE3915277A1 (en) * | 1989-05-10 | 1990-11-15 | Henkel Kgaa | METHOD FOR PURIFYING ENZYME LIQUID CONCENTRATES |
EP0426906B1 (en) * | 1989-11-06 | 1998-01-28 | Colgate-Palmolive Company | Heavy duty fabric softening laundry detergent composition |
NZ237570A (en) * | 1990-04-13 | 1993-09-27 | Colgate Palmolive Co | Enzyme stabilising composition and stabilised enzyme-containing built detergent compositions |
ATE126181T1 (en) * | 1991-02-12 | 1995-08-15 | Buckman Labor Inc | COMPOSITION AND METHOD FOR REMOVAL OR PREVENTION OF BIOBEL. |
AU669900B2 (en) * | 1992-07-20 | 1996-06-27 | Colgate-Palmolive Company, The | Stabilized built aqueous liquid softergent compositions |
ZA943640B (en) * | 1993-06-07 | 1995-01-26 | Buckman Labor Inc | Synergistically stabilized liquid enzymatic compositions |
GB9822797D0 (en) * | 1998-10-19 | 1998-12-16 | United States Borax Inc | Pourable aqueous boron-containing compositions and their preparation |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI61715C (en) * | 1976-11-01 | 1982-09-10 | Unilever Nv | ENZYMER INNEHAOLLANDE STABILIZERAD FLYTANDE DETERGENTKOMPOSITION |
IT1129814B (en) * | 1980-07-02 | 1986-06-11 | Unilever Nv | LIQUID ENZYMATIC DETERGENT COMPOSITION |
AU547579B2 (en) * | 1981-11-13 | 1985-10-24 | Unilever Plc | Low foaming liquid detergent composition |
DE3264685D1 (en) * | 1981-11-13 | 1985-08-14 | Unilever Nv | Enzymatic liquid cleaning composition |
US4462922A (en) * | 1981-11-19 | 1984-07-31 | Lever Brothers Company | Enzymatic liquid detergent composition |
US4529525A (en) * | 1982-08-30 | 1985-07-16 | Colgate-Palmolive Co. | Stabilized enzyme-containing detergent compositions |
US4469605A (en) * | 1982-12-13 | 1984-09-04 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof |
GB8305790D0 (en) * | 1983-03-02 | 1983-04-07 | Unilever Plc | Liquid detergent composition |
GB8311314D0 (en) * | 1983-04-26 | 1983-06-02 | Unilever Plc | Aqueous enzyme-containing compositions |
NZ208157A (en) * | 1983-05-31 | 1986-11-12 | Colgate Palmolive Co | Built single-phase liquid detergent compositions containing stabilised enzymes |
NZ208156A (en) * | 1983-05-31 | 1986-11-12 | Colgate Palmolive Co | Built single-phase liquid detergent compositions containing stabilised enzymes |
US4507219A (en) * | 1983-08-12 | 1985-03-26 | The Proctor & Gamble Company | Stable liquid detergent compositions |
DE3574729D1 (en) * | 1984-05-14 | 1990-01-18 | Procter & Gamble | LIQUID CLEANING AGENTS CONTAINING BORIC ACID FOR STABILIZING ENZYMS. |
ZA865096B (en) * | 1985-07-26 | 1988-02-24 | Colgate Palmolive Co | Stabilized built liquid detergent composition containing enzymes |
-
1986
- 1986-07-08 SE SE8603036A patent/SE468518B/en not_active IP Right Cessation
- 1986-07-08 NZ NZ216792A patent/NZ216792A/en unknown
- 1986-07-10 IN IN606/DEL/86A patent/IN170204B/en unknown
- 1986-07-14 AU AU60132/86A patent/AU590589B2/en not_active Ceased
- 1986-07-16 ZW ZW133/86A patent/ZW13386A1/en unknown
- 1986-07-16 DE DE3623943A patent/DE3623943A1/en not_active Ceased
- 1986-07-17 CA CA000514035A patent/CA1297440C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-17 IL IL79450A patent/IL79450A0/en not_active IP Right Cessation
- 1986-07-21 FR FR868610550A patent/FR2585361B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-21 PT PT83023A patent/PT83023B/en unknown
- 1986-07-21 MA MA20969A patent/MA20741A1/en unknown
- 1986-07-22 CH CH2942/86A patent/CH669958A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-07-22 PH PH34051A patent/PH22908A/en unknown
- 1986-07-22 IT IT48289/86A patent/IT1195869B/en active
- 1986-07-23 AT AT0199086A patent/AT397810B/en not_active IP Right Cessation
- 1986-07-23 BR BR8603479A patent/BR8603479A/en not_active IP Right Cessation
- 1986-07-24 GB GB8618043A patent/GB2178055B/en not_active Expired
- 1986-07-24 EG EG464/86A patent/EG17901A/en active
- 1986-07-24 GR GR861947A patent/GR861947B/en unknown
- 1986-07-24 ES ES8600598A patent/ES2001483A6/en not_active Expired
- 1986-07-25 NO NO862996A patent/NO165928C/en unknown
- 1986-07-25 BE BE0/216971A patent/BE905167A/en not_active IP Right Cessation
- 1986-07-25 DK DK355186A patent/DK165331C/en not_active IP Right Cessation
- 1986-07-25 IE IE197486A patent/IE59691B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-07-25 MX MX003265A patent/MX167431B/en unknown
- 1986-07-25 NL NL8601927A patent/NL8601927A/en not_active Application Discontinuation
- 1986-07-25 LU LU86526A patent/LU86526A1/en unknown
- 1986-07-25 KR KR1019860006065A patent/KR940010118B1/en active IP Right Grant
-
1987
- 1987-09-28 MY MYPI87002055A patent/MY101616A/en unknown
-
1992
- 1992-10-14 SG SG1086/92A patent/SG108692G/en unknown
-
1993
- 1993-01-14 HK HK19/93A patent/HK1993A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5221495A (en) | Enzyme stabilizing composition and stabilized enzyme containing built detergent compositions | |
EP0451924B1 (en) | Enzyme stabilizing composition and the use thereof in stabilized enzyme containing built detergent compositions | |
US4842758A (en) | Stabilized enzyme system for use in aqueous liquid built detergent compositions | |
US4900475A (en) | Stabilized built liquid detergent composition containing enzyme | |
SE468518B (en) | STABILIZED TEXTILE SOFTWARE ENZYMINE CONTINUOUS PREPARED LIQUID DETERGENT COMPOSITION AND ITS APPLICATION IN WASHING TEXTILES | |
US4842769A (en) | Stabilized fabric softening built detergent composition containing enzymes | |
US5500151A (en) | Heavy duty fabric softening laundry detergent composition | |
JPS60229999A (en) | Detergent for colored cloth | |
GB2168376A (en) | Stabilized enzyme-containing detergent compositions | |
JPH0352518B2 (en) | ||
KR950703038A (en) | PEROXY BLEACHING COMPOSITION STABILIZED WITH ETHYLENEDIAMINE-N, N'-DISUCCINIC ACID Stabilized with Ethylenediamine-N, N'-Disuccinic Acid | |
US5364553A (en) | Stabilized built aqueous liquid softergent compositions | |
IE60696B1 (en) | Detergent compositions containing cellulase | |
US5112520A (en) | Method for improving the soil anti-redeposition properties of washing detergents and product | |
CA1297441C (en) | Stabilized built liquid detergent composition containing enzymes | |
US3700600A (en) | Process of preparing pulverulent to granular perborate containing washing compositions | |
DK164708B (en) | Detergent compositions which comprise cellulase granulates, and cellulase granulates for use therein | |
IE59906B1 (en) | Detergent composition containing a polyamide softening agent | |
CA1293668C (en) | Detergent composition of improved oily soil removing capability | |
EP0426906B1 (en) | Heavy duty fabric softening laundry detergent composition | |
JPS6232196A (en) | Cloth softening liquid detergent | |
EP0530418A1 (en) | Method of improving the soil anti-redeposition properties of washing detergents and products | |
PH26642A (en) | Granular detergent composition containing cellulase |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 8603036-8 Format of ref document f/p: F |
|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8603036-8 Format of ref document f/p: F |