NO165928B - Toeymyknende, flytende vaskemiddel blanding. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår stabile, byggede, enzymholdige, flytende vaskemiddelblandinger som er egnede for skitten-

tøy eller for bløtleggingsmidler. Oppfinnelsen angår mer spesielt vandige, enzymholdige, flytende vaskemiddelblandinger som inneholder én eller flere tensidbyggere og som er særpregede ved at de er fysikalsk stabile, homogene, flytende blandinger.

Oppskriften for stabiliserte, enzymholdige, flytende vaskemiddelblandinger har vært i sentrum for megen opp-merksomhet innen teknikkens stand. Ønskeligheten av å inn-arbeide enzymer i vaskemiddelblandinger skyldes hovedsakelig proteolytiske og amylolytiske enzymers effektivitet hva gjelder å spalte proteinaktige og stivelsesaktige materialer som finnes på tilsmusset tøy, for derved å lette fjernelsen av flekker, som sauseflekker, blodflekker, sjokoladeflekker eller lignende, under vasking av tøy. Enzymatiske materialer som er egnede for klesvaskemiddel-blandinger, spesielt proteolytiske enzymer, er imidlertid forholdsvis kostbare. De er i virkeligheten i alminnelighet blant de mest kostbare bestanddeler i en typisk kommersiell flytende vaskemiddelblanding selv om de er tilstede i forholdsvis små mengder. Dessuten kjennes det til at enzymer er ustabile i vandige blandinger. Det er av denne grunn at et overskudd av enzymer i alminnelighet er nødvendig i flytende vaskemiddelblandinger for å kompensere for det forventede tap av enzymaktivitet i løpet av lengre lagrings-perioder. Det forekommer derfor innen teknikkens stand mange forslag angående stabilisering av enzymholdige, flytende vaskemiddelblandinger, og spesielt ubyggede, flytende blandinger, ved anvendelse av forskjellige materialer som er innarbeidet i blandingen for å virke som enzymstabilisatorer.

For flytende vaskemiddelblandinger som inneholder en bygger, er problemet med enzymustabilitet spesielt på-trengende. Dette skyldes hovedsakelig at tensidbyggere har en destabiliserende virkning på enzymer selv i blandinger som inneholder enzymstabilisatorer som ellers er effektive i ubyggede blandinger. Innarbeidelsen av en bygger i en flytende vaskemiddelblanding byr dessuten på et ytterligere problem, nemlig evnen til å danne en stabil blanding med en enkelt fase. Oppløseligheten av natriumtripolyfosfat er for eksempel forholdsvis begrenset i vandige blandinger, og spesielt i nærvær av anioniske og ikke-ioniske tensider.

I britisk patentsøknad 2079305 publisert 20. januar 1982 er en vandig, bygget, enzymholdig, flytende vaskemiddelblanding beskrevet som er stabilisert med en blanding av en polyol og borsyre. Som angitt i eksemplene i den britiske patentsøknad er forholdsvis store glycerolmengder nødvendige for å stabilisere enzymene i blandingen. Som påvist senere i den foreliggende beskrivelse er imidlertid den enzymstabiliserende virkning som fås ved anvendelse av en blanding av glycerol og boraks i en bygget, vandig, flytende vaskemiddelblanding, forholdsvis beskjeden.

I den publiserte europeiske patentsøknad 0126505 er

en vandig, enzymholdig, flytende vaskemiddelblanding beskrevet som inneholder en enzymstabiliserende blanding bestående av visse dicarboxylsyrer og boraks. Dicarboxyl-syrene anbefales som erstatning for en polyol, som glycerol, i kjente enzymstabiliserende blandinger som består av glycerol og en borforbindelse. Slike blandinger av dicarboxylsyre-boraks har imidlertid det til felles med de ovennevnte blandinger av glycerol og boraks at de også er ute av stand til å gi noe annet enn en beskjeden stabiliserende virkning i de foreliggende byggede, flytende vaskemiddelblandinger .

Oppsummering av oppfinnelsen

Det tilveiebringes ved den foreliggende oppfinnelse en stabilisert, tøymyknende, bygget, enzymholdig, flytende vaskemiddelblanding som omfatter (a) 5-20 vekt% av én eller flere overflateaktive tensidforbindelser valgt fra gruppen bestående av anioniske, ikke-ioniske og amfotere tensidforbindelser, (b) 5-30 vekt% av ett eller flere byggersalter valgt fra gruppen bestående av alkalimetalltripolyfosfater, alkalimetallcarbonater, alkalimetallnitriltriacetater og poly-

acetalcarbo.xylater,

(c) 5-20 vekt% av en svellende bentonittie i re,

(d) en effektiv mengde av et enzym eller en enzymb i ar.ri i n<q >valgt fra gruppen bestående av alkaliske proteaseonzymor og a-amylaseenzymer,

(e) et enzymstabiliserende system oq

(f) resten vann og eventuelt parfyme og andre h jelooti.l-setningsmidler, og vaskemiddelblandinger!

er særpreget ved at det enzymstabiliser-

ende system består av, basert på vekten av vaskemiddelblandingen, (i) 1-10% glycerol, (ii) 1-8% av en bor for-bindelse valgt fra gruppen bestående av borsyre, boroxyd og alkalimetallborater, og (iii) 0,5-8% av en carboxylsyreforbindelse valgt fra gruppen bestående av mettede di- og tr i-carboxylsyrer med 2-8 carbonatomer og vannoppløselige salter derav.

Ifølge en foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen omfatter den flytende vaskemiddelblanding (a) 5-15% av et alkalimetallalkylbenzcnsulfonat hvori alkylgruppen inneholder 12-15 carbonatomer, (b) 0,5-5% av et alkalimetallalkylpolyethoxysulfat hvori alkylgruppen inneholder 10-18 carbonatomer og polyethoxyet utgjøres av 3-11 ethylenoxydgrupper, idet vektforholdet mellom (a) og (b) er 2:1-6:1,

(c) 5-20% natriumtripolyfosfat,

(d) 1-10% natriumcarbonat, natriumbicarbonat eller blandinger derav, idet vektforholdet mellom (c) og (d) er 2:1-6:1,

(e) 10-15% av en natriumbentonitt,

(f) en effektiv mengde av det ovennevnte enzym eller enzymblanding, (g) det enzymstabiliserende system som basert på vekten av vaskemiddelblandingen inneholder (i) 1-5% glycerol, (ii) 1-5% av et alkalimetallborat og (iii) 0,5-4% av carboxylsyreforbindelsen, og (h) resten vann og eventuelt parfyme og andre hjelpetil-setningsmidler.

Vasking av tilflekkede og/eller tilsmussede materialer blir utført ved å bringe slike materialer i kontakt med en vandig oppløsning av de ovenfor presiserte flytende vaskemiddelblandinger.

Den beskrevne flytende vaskemiddelblanding er en kommersielt akseptabel råvaskemiddelblanding for tøy og er istand til på tilfredsstillende måte å rense tøygjenstander som inneholder såvel oljeaktig som partikkelformig smuss. Dessuten kan de beskrevne blandinger anvendes for forbe-handling av sterkt tilsmussede områder, som krager og mansjetter, på gjenstander som skal vaskes.

Den foreliggende oppfinnelse er basert på erkjennelsen angående et tre-komponents enzymstabiliserende system som her presisert og som bevirker at de flytende vaskemiddelblandinger ifølge oppfinnelsen får en enzymstabiliserende virkning som er langt bedre enn den som kan oppnås med vanlige enzymstabilisatorer. Den enzymstabiliserende virkning oppnådd på denne måte tilkjennegir en synergi mellom de tre komponenter. I henhold til oppfinnelsen kan den enzymstabilitet som fås ved hjelp av en blanding av glycerol og boraks eller en blanding av boraks og en dicarboxylsyre som beskrevet innen teknikkens stand, forbedres synergistisk ved anvendelse av det her presierte stabiliserende system av tre komponenter i de foreliggende flytende blandinger for derved å øke enzymstabilitetsnivået betydelig utover det som fås ved anvendelse av blandingen av glycerol og boraks eller ved anvendelse av blandingen av boraks og dicarboxylsyre når disse anvendes uavhengig av hverandre som enzymstabilisator. For kommersielle formål svarer en ønsket enzymstabilitet i alminnelighet til en halveringstid på tilnærmet én uke ved en temperatur av 4 3,3°C.

Detajext beskrivelse av oppfinnelsen

Det enzymstabiliserende system ifølge oppfinnelsen utgjøres av en blanding av glycerol, en borforbindelse valgt fra gruppen bestående av borsyre, boroxyd og et alkalimetållborat, og en carboxylsyreforbindelse som her definert. Vekten av det stabiliserende system i de foreliggende byggede, flytende vaskemiddelblandinger er i alminnelighet 3-25, fortrinnsvis 6-15, vekt%. Vektforholdet mellom glycerol og boraks i de stabiliserende blandinger er i alminnelighet fra 0,5 til 3. Den foretrukne mengde av glycerol i blandingen er 1-5%, og den foretrukne mengde av carboxylsyreforbindelse er 0,5-4%, basert på blandingens vekt.

Carboxylsyreforbindelser som kan anvendes for det enzymstabiliserende system ifølge oppfinnelsen, omfatter mettede di- og tricarboxylsyrer med 2-8 carbonatomer, og blant disse er oxalsyre (HOOCCOOH), malonsyre (HOOCCH2COOH) og ravsyre (HOOCCH2CH2COOH) innbefattet. Carboxylsyrene kan inneholde hydroxy- eller aminosubstituenter, som eksemplifisert ved eplesyre (HO0CCHOHCH2COOH), vinsyre (dihydroxyravsyre),asparaginsyre (aminoravsyre) og sitronsyre. Foretrukne carboxylsyrer ifølge oppfinnelsen er asparaginsyre, vinsyre, malonsyre og eplesyre. Ut fra et kommersielt synspunkt er en spesielt foretrukken carboxylsyreforbindelse sitronsyre og/eller dens salter på grunn av deres forholdsvis lave pris.

De alkaliske proteolytiske enzymer som er egnede for de foreliggende blandinger, innbefatter de forskjellige kommersielle flytende enzympreparater som er blitt til-passet for anvendelse i vaskemiddelblandinger. Enzympreparater i pulverform er også anvendbare selv om de i alminnelighet er mindre bekvemme for innarbeidelse i de byggede, flytende vaskemiddelblandinger. Flytende enzympreparater innbefatter således Alcalase" og Esperase"" og dessuten Maxatase<®> og "AZ-Protease".

Blant de egnede flytende enzympreparater av a-amylase er de som selges av Novo Industries, København, Danmark,

og av Gist-Brocades, Delft, Holland, under varemerkene henholdsvis Termamyl<®> og Maxamyl<®.>

Esperase<®> er spesielt foretrukket for de foreliggende blandinger på grunn av dets optimaliserte aktivitet ved de høyere pH-verdier som forekommer hos de byggede vaskemiddelblandinger .

De foretrukne tensider for anvendelse i de foreliggende flytende blandinger er de syntetiske, anioniske tensidforbindelser, og spesielt en blanding av høyere alkylbenzensulfonat og alkylpolyethoxysulfat. Selv om andre vannoppløselige høyere alkylbenzensulfonater også kan være tilstede i henhold til de foreliggende oppskrifter, som kaliumsalter og i enkelte tilfeller som ammonium- eller alkanolammoniumsaltene, har det dersom dette lar seg gjennom-føre, vist seg at natriumsaltene er sterkt å foretrekke, hvilket også er tilfellet hva gjelder alkylpolyethoxysul-fattensidkomponenten. Alkylbenzensulfonatet er et sulfonat hvori den høyere alkylgruppe har 12-15, fortrinnsvis 13, carbonatomer. Alkylpolyethoxysulfatet som også kan be-tegnes som en sulfatert polyethoxylert høyere lineær alkohol eller det sulfaterte kondensasjonsprodukt av en høyere fettalkohol og ethylenoxyd eller polyethoxylen-glycol, er et polyethoxysulfat hvori alkylgruppen har 10-18, fortrinnsvis 12-15, f.eks. ca. 13, carbonatomer, og som innbefatter 3-11, fortrinnsvis 3-7, mer foretrukket 3-5, og mest foretrukket 3 eller ca. 3, ethylenoxydgrupper. Forholdet mellom alkylbenzensulfonat og polyethoxysulfat

i tensidblandingen er fortrinnsvis 2:1-6:1 og mest foretrukket 2:1-4:1 basert på vekt. Ved forhold over 5:1

kan produktets stabilitet bli uheldig påvirket.

Under egnede omstendigheter kan andre anioniske tensider, som fettalkoholsulfater, parafinsulfonater, ole-finsulfonater, monoglyceridsulfater, sarcosinater eller på lignende måte funksjonerende tensider, fortrinnsvis i form av alkalimetallsaltene, f.eks. natriumsaltene, være tilstede, av og til som delvis erstatning for de tidligere nevnte syntetiske organiske tensider, men som regel, dersom de er tilstede, i tillegg til slike tensider. Normalt vil de supplerende tensider være sulfaterte eller sulfonerte produkter (som regel i form av natriumsaltene) og vil inneholde langkjedede (8-20 carbonatomer) lineære eller fett-alkylgrupper. I tillegg til eventuelle supplerende anioniske, syntetiske, organiske tensider kan også ikke-ioniske og amfotere materialer være tilstede, som de som selges under handelsbetegnelsen Neodol og som består av kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd og høyere fett-alkoholer, f.eks. Neodol 23-6.5 som er et kondensasjonsprodukt av en høyere fettalkohol som har 12-13 carbonatomer, med ca. 6,5 mol ethylenoxyd. Illustrerende an-givelser av de nevnte forskjellige tensider og grupper av tensider finnes i læreboken Surface Active Agents, vol. LI, av Schwartz, Perry og Berch (Interscience Publishers, 1958).

Byggesaltkombinasjonen ifølge oppfinnelsen og som

har vist seg på tilfredsstillende måte å forbedre vaske-kraften til blandingen av syntetiske, anioniske, organiske tensider og å gi den ønskede pH i den flytende vaskemiddelblanding og i vaskevannet, er en blanding av natriumtripolyfosfat og natriumcarbonat. Byggersaltene anvendes i de foreliggende blandinger generelt i mengder av 5-25 vekt%. For den foretrukne byggersaltkombinasjon er natriumtripolyfosfat tilstede i en mengde av 5-20, fortrinnsvis 10-16, vekt%, og natriumcarbonat er tilstede i en mengde av 1-10, fortrinnsvis 3-7, vekt%, idet vektforholdet mellom tripolyfosfat og carbonat i de foretrukne blandinger av byggere er fra 2:1 til 6:1, mest foretrukket fra 2:1 til 4:1. Som her anvendt skal betegnelsen alkalimetall-"carbonater" eller -"carbonat" innbefatte carbonatene, bicarbonatene og seskvicarbonatene av et slikt alkalimetall.

For å gi de beste behandlingsegenskaper, lettere blanding og gode sluttanvendelsesegenskaper foretrekkes det at det anvendte natriumtripolyfosfat har et lavt innhold av tripolyfosfat av typen Fase I. Normalt er innholdet av tripolyfosfat åv typen Fase I således under 30% av det anvendte tripolyfosfat. Selv om ufullstendig nøytralisert tripolyfosfat i enkelte tilfeller kan anvendes, kan det anvendte fosfat normalt betraktes å være pentanatriumtripolyfosfat, Na^-P-jO^. I enkelte tilfeller, som når kaliumsalter eller andre materialer er tilstede, kan selv-følgelig ionebytting i et vandig medium føre til at andre salter enn natriumtripolyfosfatet er tilstede, men i henhold til den foreliggende beskrivelse vil det anses at natriumtripolyfosfat, i form av pentanatriumsaltet, hvilket er det materiale som normalt tilføres til blandeapparatet for å fremstille den foreliggende flytende vaskemiddelblanding, er det anvendte tripolyfosfat.

Andre foretrukne byggersalter som kan anvendes istedenfor natriumtripolyfosfat og natriumcarbonat eller i tillegg til disse, innbefatter et polyacetalcarboxylat som her beskrevet, og natriumnitriltriacetat (NTA). Selv-følgelig kan forskjellige blandinger av de nevnte vannopp-løselige byggersalter anvendes. Blandingen av tripoly-fosf at og carbonat som er beskrevet ovenfor, har imidlertid vist seg å være de mest foretrukne selv om de andre byggere og blandinger av disse også kan anvendes. Andre byggere som kan anvendes som supplement i tillegg til mengdene av de ovennevnte byggere, innbefatter andre fosfater, som tetra-natriumpyrofosfat eller tetrakaliumpyrofosfat, natriumbicarbonat, natriumsitrat, natriumgluconat, natriumsilikat eller natriumseskvicarbonat. Blant de vannuoppløselige byggere som kan anvendes, er zeolittene, som Zeolitt A,

som regel i form av dens krystallinske hydrat, selv om amorfe zeolitter også kan være anvendbare.

Polyacetalcarboxylater er generelt beskrevet i US patenter 4144226 og 4315092. I US patent 4146495 er vaskemiddelblandinger beskrevet som inneholder polyacetalcarboxylater som byggere.

Polyacetalcarboxylåtene som her kan anvendes som byggere, kan anses å være de som er beskrevet i US patent 4144226 og som kan fremstilles ved anvendelse av den der beskrevne metode. Et typisk slikt produkt vil ha formelen

hvori M er valgt fra gruppen bestående av alkalimetall, ammonium, alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, tetraalkyl-ammoniumgrupper og alkanolamingrupper, både med 1-4 carbonatomer i deres alkylgrupper, n er gjennomsnittlig minst 4, og R-^ og R_ er hvilke som helst kjemisk stabile grupper som stabiliserer polymeren mot hurtig depolymerisasjon i alkalisk oppløsning. Polyacetalcarboxylatet vil fortrinnsvis være ett hvori m er alkalimetall, f.eks. natrium, n er 50-200, R1 er eller en blanding derav, R2 er

og n er gjennomsnittlig 20-100, mer foretrukket 30-80.

De beregnede vektgjennomsnittlige molekylvekter for poly-merene vil normalt ligge innen området 2000-20000, fortrinnsvis 3500-10 000, og mer foretrukket 5000-9000, f.eks. ca. 8000.

Et spesielt foretrukket natriumpolyacetalcarboxylat leveres av Monsanto Company og er kjent som "Builder U".

Det har en beregnet gjennomsnittlig molekylvekt av ca. 8000 og et aktivt polymerinnhold av ca. 30%.

Selv om de foretrukne polyacetalcarboxylater er blitt beskrevet ovenfor, vil det forstås at de helt eller delvis kan være erstattet med andre slike polyacetalcarboxylater eller beslektede organiske byggersalter som er beskrevet i de tidligere angitte patenter angående slike forbindelser, fremgangsmåter for fremstilling derav og blandinger hvori de anvendes. De kjedeavsluttende grupper som er beskrevet i de forskjellige patenter, spesielt i US patent 4144226,

kan også anvendes, forutsatt at de har de ønskede stabiliserende egenskaper, hvilket muliggjør at de nevnte byggere blir depolymerisert i sure media og at den biokjemiske ned-brytning av disse i avløpsstrømmer lettes, men at de be-varer sin stabilitet i alkaliske media, som vaskeoppløsninger.

Den her anvendte bentonitt er en kolloidal leire (aluminiumsilikat) som inneholder montmorillonitt. Svellende bentonitter er generelt karakterisert som natrium-bentonitter, dvs. bentonitt hvori det dominerende kation er natrium. Blant natriumbentonittleirene er slike fra Wyoming (i alminnelighet betegnet som Western- eller Wyoming-bentonitt) spesielt foretrukne.

Bentonitts svelleevne er i alminnelighet knyttet til dens tøymyknende egenskaper. I vann ligger natriumben-tonitts svelleevne innen området 3-20 ml/g, fortrinnsvis 7-15 ml/g, og dens viskositet målt for en 6% konsentrasjon i vann er som regel innen området 3-30, fortrinnsvis 8-30, centipoise.

Foretrukne svellende bentonitter selges under vare-merket HI-JEL av Georgia Kaolin Co. Disse materialer er de samme som bentonitter som tidligere ble solgt under varemerkene MINERAL COLLOID og THIXO-JEL. De er selektivt grubeutvundne og anrikede bentonitter, og de som betraktes som de mest anvendbare, er tilgjengelige som HI-JEL nr. 1, 2, 3 etc. svarende til THIXO-JEL nr. 1, 2, 3 og 4. Slike materialer har et maksimalt fritt fuktighetsinnhold (før tilsetning til det flytende medium) av 4-8% og egen-vekt på ca. 2,6. Bentonitten er fortrinnsvis en bentonitt som vil passere en sikt med siktåpning 74um, og det er mest foretrukket at minst 90% av partiklene vil passere en sikt med siktåpning 44um, slik at bentonittens ekvivalente diameter kan anses å være mindre enn 74um og mer foretrukket mindre enn 44um.

Typiske kjemiske analyser for enkelte bentonitter

som kan.anvendes for fremstilling av de foreliggende flytende vaskemiddelblandinger, viser at de inneholder 64,8-73,0% Si02, 14-18% A1203, 1,6-2,7% MgO, 1,3-3,1% CaO, 2,3-3,4% Fe203, 0,8-2,8% Na20 og 0,4-7,0% K20.

Selv om "Western"-bentonittene er foretrukne, er det også mulig å anvende andre bentonitter, som slike som kan fremstilles ved å behandle italienske eller lignende bentonitter som inneholder forholdsvis små andeler av ut-byttbare enverdige metaller (natrium og kalium) med alkaliske materialer, som natriumcarbonat, for å øke slike produkters kationbytteevner. Det anses at bentonittens Na20-innhold bør være minst 0,5, fortrinnsvis minst 1, og mer foretrukket minst 2, %, slik at leiren vil svelle tilfredsstillende med gode myknende og dispergerende egenskaper i vanlig suspensjon. Foretrukne svellende bentonitter av de ovenfor beskrevne typer selges under varemerkene Laviosa og Winkelmann, f.eks. Laviosa AGB og Winkelmann G-13.

Andre bentonitter som er spesielt anvendbare for de foreliggende flytende vaskemiddelblandinger på grunn av deres hvite eller meget lyse farve, innbefatter Polarite KB 325 som er California-bentonitt fra American Colloid Company, og GK 129 som er en meksikansk bentonitt fra Georgia Kaolin.

Den foreliggende flytende vaskemiddelblandings viskositet er normalt 1000-10000, fortrinnsvis 2000-7000, centipoise, men produkter med andre egnede viskositeter kan også være anvendbare. Ved de nevnte viskositeter er den flytende vaskemiddelblanding hellbar, stabil, ikke-separerende og jevn. Den flytende vaskemiddelsuspensjons pH ligger som regel innen området 7-11,5, fortrinnsvis 8-10,5, og det synes å hjelpe til med å opprettholde produktets stabilitet og hellbarhet.

De nedenstående eksempler illustrerer

den foreliggende oppfinnelse. Dersom intet annet er angitt, er alle deler basert på vekt og alle temperaturer er i °C.

Eksempel 1

Natriumalkylpolyethoxysulfat hvori alkylgruppen har 12-15 carbonatomer og polyethoxyet utgjøres av 3

ethoxygrupper.

(2)

Esperase" solgt av Novo industries og med en aktivitet på 8,0 KNPU/g

Den ovenfor angitte blanding ble fremstilt ved hjelp av den følgende metode:

30,0 deler avionisert vann ved 4,4°C tilsettes til

et egnet blandeapparat, for eksempel en vertikal sylindrisk tank forsynt med et røreverk. Når røreverket er innstilt for middels omrøring, blir en blanding bestående av 2,0 deler vannfritt natriumcarbonatat, 2,0 deler natriumseskvicarbonat og 0,2 del natriumcarboxymethylcellulose innarbeidet i vannet. Røreverkshastigheten blir derefter øket til maksimal omrøring, og en blanding som utgjøres av 11,0

deler pentanatriumtripolyfosfat og 12,0 deler bentonitt, blir langsomt tilsatt til blandeapparatet i løpet av en periode på 10-15 minutter for å danne en "off-white" suspensjon. Omrøringshastigheten blir derefter senket til langsom/middels innstilling, mens 8,64 deler av en LTBS-oppslemning med høy AI (innhold av aktiv bestanddel på

ca. 55%) tilsettes. Derefter blir den optiske hvitemiddel-/ farveoppløsning tilsatt bestående av 0,3 del Tinopal<®> LMS-X (CIBA-GEIGY), 0,99 del farvemiddel og 4,0 deler avionisert vann. Straks en jevn blåaktig-grønnfarvet oppløsning fås, blir 0,4 del parfyme tilsatt til blandingen under omrøring. Dette efterfølges av langsom tilsetning av 3,0 deler glycerol og 2,5 deler boraks i form av en oppslemning med to komponenter. Omrøringen blir fortsatt inntil blandingen har fått et jevnt utseende, og derefter blir 2,0 deler sitronsyre og 9,0 deler vann langsom tilsatt. Omrøringen av blandingen blir derefter gjort mindre intensiv, mens 10,95 deler av en tensidbase med blandet innhold av aktive bestanddeler og bestående av en LTBS-oppslemning (ca. 30% AI) og AEOS (ca. 27,5% AI) langsomt tilsettes til blandingen. Dette efterfølges av langsom tilsetning av 1,0 del proteolytisk enzym med kontinuerlig omrøring inntil alle

materialer ér blitt fullstendig dispergert eller oppløst.

Eksempel 2

Enzymholdige, byggede, flytende vaskemiddelblandinger A til G ble gitt de sammensetninger som er angitt i den nedenstående tabell I. De viste prosenter er vektprosenter-Pilene er ment å antyde graden av likhet mellom blandingene B til G og blandingen A.

aktivitet for hver blanding efter denne lagringsperiode er antydet i Tabell II som en prosent av den opprinnelige verdi. De forskjellige carboxylsyrer og -salter anvendt for de generelle oppskrifter for blandingene A, B, C, D, E og G er gjengitt i Tabell II såvel som enzymaktivitetene som svarer til hver blanding. Blanding E (med carboxylsyreforbindelse) hvori carboxylsyreforbindelsen er:

*

IP = ikke påvisbart (under 10% restaktivitet)

Det fremgår tydelig av Tabell II at blandingen A,

dvs. kontrollblandingen, såvel som blandingene B og C som inneholder individuelle stabilisatorer av henholdsvis glycerol og boraks, tilkjennega nesten ingen enzym-

aktivitet efter lagringsperioden på 7 døgn ved 43,3°C.

Da enzymaktiviteter under 10% ikke kunne måles nøyaktig,

er de angitt med "IP". Blandingen D som inneholder glycerol/ boraks i fravær av en carboxylsyreforbindelse, ga for-bedring av enzymstabiliteten sammenlignet med blandingen A, men ca. 50% av enzymet ble deaktivert. De forskjellige blandinger E som inneholdt en rekke forskjellige carboxyl-syref orbindelser , som angitt, ga til kjenne absolutt ingen forbedret enzymstabilitet sammenlignet med blandingen A. Blandingene G med sammensetninger i henhold til den foreliggende oppfinnelse oppviser imidlertid den uventede og synergistisk forbedrede enzymstabilitet som oppnås ved anvendelse av glycerol/boraks i kombinasjon med en carboxylsyreforbindelse i de foreliggende flytende vaskemiddelblandinger. Det bør bemerkes at nesten hver av blandingene svarende til blandingen G oppviste en betydelig forbedret enzymaktivitet i forhold til blandingen D (inneholdende glycerol og boraks).

En sammenligning mellom enzymaktivitetene oppnådd

med blandingene D (glycerol/boraks) og forskjellige blandinger F (boraks/carboxylsyreforbindelse) og G (med sammensetninger i henhold til den foreliggende oppfinnelse)

er gjengitt i den nedenstående Tabell III.

Det fremgår av Tabell III at de forskjellige blandinger G som inneholder et stabilisatorsystem med tre komponenter i henhold til oppfinnelsen, ga en synergistisk forbedret enzymstabilitet sammenlignet med blandingene d og F med sammensetninger i henhold til teknikkens stand.

Claims (12)

1. Stabilisert, tøymyknende, enzymholdig, bygget, flytende vaskemiddelblanding som omfatter (a) 5-20 vekt% av én eller flere overflateaktive tensidforbindelser valgt fra gruppen bestående av anioniske, ikke-ioniske og amfotere tensidforbindelser, (b) 5-30 vekt% av ett eller flere byggersalter valgt fra gruppen bestående av alkalimetalltripolyfosfater, alkalimetallcarbonater, alkalimetallnitriltriacetater og polyacetalcarboxylater, (c) 5-20 vekt% av en svellende bentonittleire, (d) en effektiv mengde av et enzym eller en enzymblanding valgt fra gruppen bestående av alkaliske proteaseenzymer og a-amylaseenzymer, (e) et enzymstabiliserende system og (f) resten vann og eventuelt parfyme og andre hjelpetil- setningsmidler, karakterisert ved at det enzymstabiliserende system består av, basert på vekten av vaskemiddelblandingen, (i) 1-10% glycerol, (ii) 1-8% av en borforbindelse valgt fra gruppen bestående av borsyre, boroxyd og alkalimetallborater, og (iii) 0,5-8% av en carboxylsyreforbindelse valgt fra gruppen bestående av mettede di- og tricarboxylsyrer med 2-8 carbonatomer og vannoppløselige salter derav.

2. Vaskemiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter (a) 5-15% av et alkalimetallalkylbenzensulfonat hvori alkylgruppen inneholder 12-15 carbonatomer, (b) 0,5-5% av et alkalimetallalkylpolyethoxysulfat hvori alkylgruppen inneholder 10-18 carbonatomer og polyethoxyet utgjøres av 3-11 ethylenoxydgrupper, idet vektforholdet mellom (a) og (b) er 2:1-5:1, (c) 5-20% natriumtripolyfos fat, (d) 1-10% natriumcarbonat, natriumbicarbonat eller blandinger derav, idet vektforholdet mellom (c) og (d) er 2-1-6:1, (e) 10-15% av et natriumbentonitt, (f) en effektiv mengde av enzymet eller enzymblandingen, (g) idet det enzymstabiliserende system inneholder, basert på vekten av vaskemiddelblandingen, (i) 1-5% glycerol, (ii) 1-5% av et alkalimetallborat og (iii) 9,5-4% av carboxylsyreforbindelsen, og (h) resten vann og eventuelt mindre mengder av hjelpe-tilsetningsmidler.

3. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at alkalimetallalkyl-benzensulfonatet er natrium-lineært-tridecylbenzensulfonat og at alkalimetallalkylpolyethoxysulfatet er et polyethoxysulfat hvori alkalimetallet er natrium, alkylgruppen inneholder 12-15 carbonatomer, og polyethoxy=t utgjøres av ca. 3 ethylenoxydgrupper.

4. Vaskemiddelblanding ifølge krav 3, karakterisert ved at forholdet mellom tridecylbenzensulfonat og polyethoxysulfat er 2:1-4:1.

5. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at borforbindelsen er et alkalimetallborat.

6. Vaskemiddelblanding ifølge krav 5, karakterisert ved at boratet er boraks.

7. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at den inneholder 8-16% natriumtripolyfosfat og 2-6% natriumcarbonat, natriumbicarbonat eller blandinger derav.

8. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at carboxylsyreforbindelsen er asparaginsyre eller et vannoppløselig salt derav.

9. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at carboxylsyreforbindelsen er vinsyre eller et vannoppløselig salt derav.

10. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at carboxylsyreforbindelsen er sitronsyre eller et vannoppløselig salt derav.

11. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at carboxylsyreforbindelsen er malonsyre eller et vannoppløselig salt derav.

12. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at carboxylsyreforbindelsen er eplesyre eller et vannoppløselig salt derav.