NO166006B - Stabilisert, enzymholdig, bygget, flytende vaskemiddelblanding. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår stabile, byggede, enzymholdige, flytende vaskemiddelblandinger som er egnede for vasking av tøy eller for bløtlegging. Oppfinnelsen angår mer spesielt vandige, enzymholdige, flytende vaskemiddelblandinger som inneholder én eller flere tensidbyggere og som er sær-

pregede ved at de er fysikalsk stabile, homogene, flytende blandinger.

Oppskriften for stabiliserte, enzymholdige, flytende vaskemiddelblandinger har vært i fokus for stor oppmerksom-het innen teknikkens stand. Ønskeligheten av å innarbeide enzymer i vaskemiddelblandinger skyldes primært proteolytiske og amylolytiske enzymers effektivitet hva gjelder å spalte proteinaktige og stivelsesaktige materialer som forekommer på tilsmusset tøy, hvorved fjernelsen av flekker, som sause-flekker, blodflekker, sjokoladeflekker eller lignende flekker, blir lettere ved vasking. Enzymatiske materialer som er egnede for klesvaskemiddelblandinger, spesielt proteolytiske enzymer, er imidlertid forholdsvis kostbare.

I virkeligheten er de generelt blant de mest kostbare bestanddeler i en typisk kommersiell flytende vaskemiddelblanding selv om de er tilstede i forholdsvis små mengder. Dessuten er det kjent at enzymer er ustabile i vandige blandinger. Det er av denne grunn at et overskudd av enzymer i alminnelighet er nødvendig i flytende vaskemiddelblandinger for å kompensere for det forventede tap av enzymaktivitet under lengre lagringsperioder. Det finnes derfor rikelig med forslag innen teknikkens stand for å stabilisere enzymholdige flytende vaskemiddelblandinger, og spesielt ubyggede flytende vaskemiddelblandinger, ved anvendelse av forskjellige materialer som innarbeides i blandingen for å virke som enzymstabilisatorer.

For flytende vaskemiddelblandinger som inneholder en bygger er problemet med enzymustabiliteten spesielt på-trengende. Dette skyldes hovedsakelig at tensidbyggere har en destabiliserende virkning på enzymer, selv i blandinger som inneholder enzymstabilisatorer som ellers er effektive i ubyggede vaskemiddelblandinger. Dessuten er innarbeidelsen av en bygger i en flytende vaskemiddelblanding beheftet med et ytterligere problem, nemlig evnen til å danne en stabil enkeltfaset blanding. Oppløseligheten av natriumtripolyfosfat som eksempel er forholdsvis begrenset i vandige blandinger, og spesielt i nærvær av anioniske og ikke-ioniske tensider.

I britisk patentsøknad 2079305 som ble publisert

20. januar 1982,er en vandig, bygget, enzymholdig, flytende vaskemiddelblanding beskrevet som er stabilisert med en blanding av polyol og borsyre. I den britiske patentsøknads eksempler er det angitt at forholdsvis store mengder glycerol er nødvendig for å stabilisere enzymene i blandingen. Som påvist senere i den foreliggende beskrivelse er imidlertid den enzymstabiliserende virkning som fås med en.blanding av glycerol og borax i en bygget, vandig, flytende vaskemiddelblanding forholdsvis beskjeden.

I europeisk patentsøknad med publikasjonsnummer 0126505 er en vandig, enzymholdig, flytende vaskemiddelblanding beskrevet som inneholder en enzymstabiliserende blanding som består av visse dicarboxylsyrer og boraks. Dicarboxylsyrene anbefales som erstatning for en polyol, som glycerol, i kjente enzymstabiliserende blandinger bestående av glycerol og en borforbindelse. Blandingen av dicarboxylsyre-boraks i henhold til denne publikasjon er på samme måte som den ovnnevnte kjente blanding av glycerol og boraks ute av stand til å bidra med noe annet enn en beskjeden stabiliseringsvirkning i de foreliggende byggede, flytende vaskemiddelblandinger. Det foreligger således et behov for sterkt å forbedre enzymstabiliteten i vandige, byggede, flytende vaskemiddelblandinger av den her definerte type til nivåer som ligger langt høyere enn hva teknikkens stand formår.

Oppsummering av oppfinnelsen

Ved den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en stabilisert, bygget, enzymholdig, flytende vaskemiddelblanding som omfatter

(a) 5-20 vekt% av. én eller flere overflateaktive r.ensefor-bindelser fra gruppen bestående av anioniske, ikke-

ioniske og amfotere renseforbindelser,

(b) '5-30 vekt% av ett eller flere byggersalter valgt fra gruppen bestående av alkalimetalltripolyfosfater, alkalimetallcarbonater, alkalimetallnitriltriacetater

og polyacetalcarboxylater,

(c) en effektiv mengde av et enzym eller en enzymblanding valgt fra gruppen bestående av alkaliske proteaseenzymer og a-amylaseenzymer,

(d) et enzymstabiliserende system

og

(e) resten vann og eventuelt en mindre mengde av hjelpetilsetningsmidler, og vaskemiddelblandingen er sær-preget ved at det enzymstabiliserende system består av, basert på vekten av vaskemiddelblandingen,(i) 1-10% glycerol, (ii) 1-8% av en borforbindelse valgt fra gruppen bestående av borsyre, boroxyd og alkalimetallborater, og (iii) 0,5-8%

av en carboxylsyreforbindelse valgt fra gruppen bestående av mettede og umettede di- og/eller tricarboxylsyrer med 2-8 carbonatomer og vannoppløselige salter derav.

I henhold til en foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen omfatter den flytende vaskemiddelblanding (a) 5-15% av et alkalimetallalkylbenzensulfonat hvori

alkylgruppen inneholder 12-15 carbonatomer,

(b) 2-5% av et alkalimetallalkylpolyethoxysulfat hvori alkylgruppen inneholder 10-18 carbonatomer og polyethoxydelen utgjøres av 3-11 ethylenoxydgrupper, idet vektforholdet mellom (a) og (b) er fra 2:1 til 8:1,

(c) 5-30% natriumtripolyfosfat,

(d) 1-10% natriumcarbonat, idet vektforholdet mellom (c)

og (d) er fra 2:1 til 6:1,

(e) en effektiv mengde av det ovennevnte enzym eller den

ovennevnte enzymblanding,

(f) et enzymstabiliserende system som, basert på vekten

av vaskemiddelblandingen, inneholder (i) 3-7% glycerol, (ii) 1-5% av et alkalimetallborat og (iii) 0,5-4% av carboxylsyreforbindelsen, og (g) resten vann og eventuelt parfyme og andre hjelpetilsetningsmidler.

De flytende vaskemiddelblandinger ifølge oppfinnelsen blir når de anvendes for vasking av tilflekkede og/eller tilsmussede klesmaterialer, bragt i kontakt med slike materialer i en vandig oppløsning.

Den beskrevne flytende vaskemiddelblanding er en kommersielt akseptabel grovvaskemiddelblanding for tøy og er istand til på tilfredsstillende måte å rense tøygjenstander som inneholder såvel oljeaktig som partikkelformig smuss. Dessuten kan vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen anvendes for forbehandling av sterkt tilsmussede områder, som krager og mansjetter, på gjenstander som skal vaskes.

Den foreliggende oppfinnelse er basert på erkjennelsen av et tre-komponentenzymstabiliserende system, som bidrar til at de flytende vaskemiddelblandinger ifølge oppfinnelsen får en enzymstabiliserende virkning som er langt større enn den som kan oppnås ved anvendelse av vanlige enzymstabilisatorer. Den enzymstabiliserende virkning oppnådd på denne måte gir til kjenne en synergi mellom de tre komponenter. I henhold til oppfinnelsen kan den enzymstabilitet som fås med en blanding av glycerol og boraks eller med en blanding av boraks og en dicarboxylsyre, som beskrevet i teknikkens, stand, for-bedres synergistisk ved anvendelse av det tre-komponent-stabiliserende system som er definert i de foreliggende flytende vaskemiddelblandinger for derved å øke enzym-stabilitetsnivået betydelig utover det nivå som fås med blandingen av glycerol og boraks eller med blandingen av borax og dicarboxylsyre når disse anvendes uavhengig av hver-andre som enzymstabilisatorer. For kommersielle formål svarer en ønsket enzymstabilitet generelt til en tilnærmet halveringstid på én uke ved en temperatur av 43,3°C.

Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen

Det enzymstabiliserende system som inngår i vaske-middelblandingene ifølge oppfinnelsen, er en blanding av glycerol, en borforbindelse valgt fra gruppen bestående av borsyre, boroxyd og et alkalimetallborat, og en carboxyl-syreforbindeIse som her definert. Vekten av det stabiliser-ende system i de foreliggende byggede, flytende vaskemiddelblandinger er generelt 3-25 vekt%, fortrinnsvis 3-15 vekt%. Vektforholdet mellom glycerol og boraks i stabiliserings-blandingene er i alminnelighet fra 1 til 3. Den foretrukne mengde av glycerol i blandingen er fra 3 til l<r>t, den foretrukne mengde av borforbindelse er fra 1 til 5%, og den foretrukne mengde av carboxylsyreforbindelse er fra 0,5 til 4%, basert på vekten av blandingen.

De carboxylsyreforbindelser som kan anvendes i det enzymstabiliserende system som inngår i vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen, omfatter mettede såvel som umettede di- og tricarboxylsyrer med 2-8 carbonatomer, og blant disse finnes oxalsyre (HOOCCOOH), malonsyre {HOOCCH2COOH), maleinsyre (HOOCCH:CHCOOH) og ravsyre (HOOCCH2CH2COOH) .Carboxylsyrene kan inneholde hydroxyl- eller aminosubstituenter, som eksemplifisert ved eplesyre (HOOCCHOHCH^COOH), vinsyre (dihydroxyravsyre), asparaginsyre, (aminoravsyre) og sitronsyre. Foretrukne carboxylsyrer for anvendelse ifølge oppfinnelsen er ravsyre, maleinsyre, malonsyre og eplesyre. Ut fra et kommersielt synspunkt er en spesielt foretrukken carboxylsyreforbindelse sitronsyre og/ eller dens salter på grunn av at disse er forholdsvis rimelige.

De alkaliske proteolytiske enzymer som er egnede for

de foreliggende blandinger, innbefatter de forskjellige kommersielle flytende enzympreparater som er blitt tilpasset for anvendelse i vaskemiddelblandinger. Enzympreparater i pul-verform kan også anvendes selv om de som en generell regel er mindre bekvemme for innarbeidelse i de byggede, flytende vaskemiddelblandinger. Egnede flytende enzympreparater innbefatter således Alcalase , Esperase , Maxatase og "AZ-Protease".

Blant de egnede flytende a-amylaseenzympreparater kan nevnes dem som selges under varemerkene Termamyl og Maxamyl .

Esperase er spesielt foretrukket for de foreliggende blandinger på grunn av dets optimale aktivitet ved de høyere pH-verdier som forekommer i de byggede vaskemiddelblandinger.

De foretrukne tensider for anvendelse i de foreliggende flytende blandinger er de syntetiske, anioniske tensidforbindelser, og spesielt en blanding av høyere alkylbenzensulfonat og alkylpolyethoxysulfat.

Selv om andre vannoppløselige høyere alkylbenzensulfonater også kan være tilstede i de foreliggende vaskemiddelblandinger, som kaliumsalter og i enkelte tilfeller som ammonium- eller alkanolammoniumsaltene, eftersom hvorvidt dette er egnet,

har det vist seg at natriumsaltet er sterkt å foretrekke,

og dette er også tilfellet hva gjelder alkylpolyethoxysul-fattensidkomponenten. Alkylbenzensulfonatet er et sulfonat hvori den høyere alkylgruppe har 12-15 carbonatomer, fortrinnsvis 13 carbonatomer. Alkylpolyethoxysulfatet som

også kan betegnes som en sulfatert, polyethoxylert, høyere, lineær alkohol eller som det sulfaterte kondensasjonsprodukt av en høyere fettalkohol og ethylenoxyd eller polyethoxylert glycol, er et sulfat hvori alkylgruppen har 10-18 carbonatomer, fortrinnsvis 12-15 carbonatomer, f.eks. ca. 13 carbonatomer, og som innbefatter 3-11 ethylenoxydgrupper, fortrinnsvis 3-7, og mer foretrukket 3-5, og mest foretrukket 3, ethylenoxydgrupper. Forholdet mellom alkylbenzensulfonat og polyethoxysulfat i tensidblandingen er fortrinnsvis fra 2:1 til 8:1, og mest foretrukket fra 3:1 til 5:1, basert på vekt. Ved forhold over 5:1 kan produktets fysikalske stabilitet bli uheldig påvirket.

Under egnede omstendigheter kan andre anioniske tensider, som fettalkoholsulfater, parafinsulfonater, olefin-sulfonater, monoglyceridsulfater, sarcosinater eller tensider som funksjonerer på lignende måte, fortrinnsvis i form av alkalimetallsaltet, f.eks. natriumsaltene, være tilstede,

og av og til som delvis erstatning for de tidligere nevnte syntetiske organiske tensider, men som regel, dersom de er tilstede, i tillegg til slike tensider. Normalt vil de supplerende tensider være sulfaterte eller sulfonerte produkter (som regel som natriumsaltene) og vil inneholde langkjedede (8-20 carbonatomer) lineære grupper eller fett-alkylgrupper. I tillegg til eventuelle supplerende anioniske,

syntetiske, organiske tensider kan også ikke-ioniske og amfotere materialer være tilstede, som de som selges under varemerket Neodol som er kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd og høyere fettalkoholer, f.eks. Neodol 23-6.5 som er et kondensasjonsprodukt av en høyere fettalkohol med 12-13 carbonatomer med 6,5 mol ethylenoxyd. Oversikter og de nevnte forskjellige tensider og grupper av tensider finnes i læreboken Surface Active Agents, Vol. II, av Schwarz, Perry og Berch (Interscience Publishers, 1958).

Byggersaltkombinasjonen ifølge oppfinnelsen og som har vist seg på tilfredsstillende måte å forbedre vaskekraften til blandingen av de syntetiske anioniske organiske tensider og gi den flytende vaskemiddelblanding den ønskede pH og den ønskede pH i vaskevannet, er en blanding av natriumtripolyfosfat og natriumcarbonat. Byggersaltene anvendes i de foreliggende vskemiddelblandinger i mengder av generelt fra 5 til 25 vekt%. For den foretrukne byggersaltkombinasjon er natriumtripolyfosfat tilstede i en mengde av 5-20 vekt%, fortrinnsvis 10-16 vekt%, og natriumcarbonat >er tilstede i en mengde av 1-10 vekt%, fortrinnsvis 3-7 vekt%, idet vektforholdet mellom tripolyfosfat og carbonat i de foretrukne byggerblandinger er 2:1-6:1, mest foretrukket 2:1-4:1. Som her anvendt er betegnelsen alkalimetall-"carbonater" eller -"carbonat" ment å skulle innbefatte carbonatene, bicarbonatene og seskvicarbonatene av et slikt alkalimetall.

For den beste behandlingsegenskap, lettere blanding og gode sluttanvendelsesegenskaper foretrekkes det at natriumtripolyfosfatet har et lavt innhold av tripolyfosfat av typen Fase I. Normalt vil således innholdet av tripoly-fosfattypen av Fase I utgjøre mindre enn 30% av det anvendte tripolyfosfat. Selv om ufullstendig nøytralisert tripolyfosfat kan anvendes i enkelte tilfeller, kan det anvendte fos-fat normalt betraktes som å være pentanatriumtripolyfosfat, Na5P^01Q. Selvfølgelig kan i enkelte tilfeller, som når kaliumsalter av andre materialer er tilstede, ionebytting i et vandig medium føre til andre salter enn det tilstede-værende natriumtripolyfosfat, men for den foreliggende beskrivelse vil det anses at natriumtripolyfosfat, i form av pentanatriumsaltet, er det tripolyfosfat som anvendes som det materiale som normalt fylles i blandeapparatet for å frem-stille den foreliggende flytende vaskemiddelblanding.

Andre foretrukne byggersalter som kan anvendes istedenfor natriumtripolyfosfat og natriumcarbonat eller i tillegg til disse, innbefatter et polyaceta],carboxylat,

som her nærmere beskrevet, og natriumnitriltriacetat (NTA). Selvfølgelig kan forskjellige blandinger av de nevnte vannoppløselige byggersalter anvendes. Likevel har den beskrevne tripolyfosfat-carbonatblanding vist seg å

være den mest foretrukne selv om de andre byggere og blandinger derav også kan anvendes. Andre byggere som kan anvendes som suppleringer i tillegg til andelene av de ovennevnte byggere, innbefatter andre fosfater, som tetranatrium-pyrofosfat eller tetrakaliumpyrofosfat, natriumbicarbonat, natriumsitrat, natriumglyconat, natriumsilikat eller natrium-seskvicarbonat. Blant de vannoppløselige byggere som kan anvendes, er zeolittene, som Zeolitt A, som regel i form av deres krystallinske hydrat selv om amorfe zeolitter også kan anvendes.

Polyacetalcarboxylater er generelt beskrevet i US patenter 4144226 og 4315092. I US patent 4146495 er vaskemiddelblandinger beskrevet som inneholder polyacetalcarboxylater som byggere.

Polyacetalcarboxylatene som her kan anvendes som byggere, kan anses å være de som er beskrevet i US patent 4144226, og de kan fremstilles ved en metode som er beskrevet i dette. Et typisk slikt produkt vil ha formelen

hvori M er valgt fra gruppen bestående av alkalimetall, ammonium, alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, tetraalkyl-ammoniumgrupper og alkanolamingrupper, begge med 1-4 carbonatomer i sine alkylgrupper, n er gjennomsnittlig minst 4,

og og R2 er hvilke som helst kjemisk stabile grupper som stabiliserer polymeren mot hurtig depolymerisasjon i-alkalisk

oppløsning.. For polyacetalcarboxylatet vil fortrinnsvis M være alkalimetall, f.eks. natrium, n 50-200, R^eller en blanding derav, R2

og n gjennomsnittlig 20-200, mer foretrukket 30-80. De be-regnede vektgjennomsnittlige molekylvekter for polymerene vil normalt være 2000-20000, fortrinnsvis 3500-10000, og mer foretrukket 5000-9000, f.eks. ca. 8000.

Et spesielt foretrukket natriumpolyacetaJcarboxylat leveres av Monsanto Company og er kjent som "Builder U". Det har en beregnet gjennomsnittlig molekylvekt av ca. 8000 og et aktivt polymerinnhold av ca. 80%.

Selv om de foretrukne polyacetalcarboxylater er blitt beskrevet ovenfor, vil det forstås at de helt eller delvis kan erstattes med andre slike polyacetalcarboxylater eller beslektede organiske byggersalter som er beskrevet i de ovennevnte patenter som angår slike forbindelser, fremgangs-måter for fremstilling derav og blandinger hvori disse anvendes. Dessuten kan de kjedeavsluttende gruppersom er beskrevet i de forskjellige patenter, spesielt i US patent 4144226, anvendes, forutsatt at de har de ønskede stabiliser-ende egenskaper som tillater de nevnte byggere å bli av-polymerisert i sure media, hvorved den biokjemiske ned-brytning av disse i avløpsstrømmer forsterkes, men hvor deres stabilitet i alkaliske media, som vaskeoppløsninger, opprettholdes.

Den eneste andre nødvendige komponent i de foreliggende flytende vaskemiddelblandinger er vann. Normalt vil hardhetsinnholdet i slikt vann være under 300 ppm, beregnet som CaCO^/Og det vilfortrinnsvis være under 150 ppm. Det kan ofte være ønskelig å anvende avionisert vann, selv om led-ningsvann med under 50 eller 100 ppm hardhetsinnhold ofte vil være like tilfredsstillende. Forskjellige hjelpetilsetningsmidler kan være tilstede i de flytende vaskemiddelblandinger, som fluorescerende hvitemidler, parfymer eller farvemidler. De fluorescerende hvitemidler innbefatter de velkjente stilbenderivater, innbefattende bomulls- og nylon-hvitemidlene, som de som selges under varmerket Tinopal (5 BM Cinc.). Parfymene som anvendes, innbefatter som regel etheriske oljer, estere, aldehyder og/eller alkoholer, og alle disse er kjente innen parfymeindustrien. Farvemidlene kan innbefatter farvestoffer og vanndispergerbare pigmenter av forskjellige typer, innbefattende ultramarinblått. Uorganiske fyllstoffsalter, som natriumsulfat eller natrium-klorid, kan være tilstede på samme måte som antigjenavset-ningsmidler, som natriumcarboxymethylcellulose, dispergerings-midler, som natriumpolyacrylat, blekemidler, baktericider, fungicider, antiskumningsmidler, som siliconer, antitil-smussingsmidler, som kopolyestere, konserveringsmidler,

som formalin, skumstabilisatorer, som laurin-myristindi-ethanolamid, eller hjelpeoppløsningsmidler, som ethanol. Normalt vil de enkelte andeler av slike hjelpetilsetningsmidler være under 3%, ofte under 1%, og av og til endog under 0,5%, bortsett fra eventuelle fyllstoffer og oppløs-ningsmidler og ytterligere tensider og byggere for hvilke andelen av og til kan være så høye som 10%. Den samlede andel av hjelpetilsetningsmidler, innbefattende ikke-desig-nerte syntetiske tensider og byggere, vil normalt ikke være over 20% av produktet og vil fortrinnsvis være under 10% av dette, og mer foretrukket under 5%. Selvfølgelig vil de anvendte hjelpetilsetningsmidler velges slik at de ikke inn-virker uheldig på den flytende vaskemiddelblandings vaske-virkning og slik at det unngås at produktet blir ustabilt ved henstand. Dessuten må hjelpetilsetningsmidler som for-årsaker at det dannes uønskede avsetninger på skittentøyet, unngås.

De foreliggende flytende vaskemiddelblandinger er effektive og lette å anvende. Sammenlignet med vaskemiddel-blandingspulvere for grovvasking av tøy anvendes langt mindre volum av de foreliggende væsker for å oppnå en sammenlign-bar rensing av tilsmusset tøy. For eksempel er ved anvendelse av en typisk foretrukken vaskemiddelblanding ifølge oppfinnelsen bare ca. 132 g eller en halv kopp med væske nødvendig for en full vaskesylinder i en automatisk vaskemaskin med toppilegg hvori vannvolumet er 57-68 liter, og ennu mindre er nødvendig for maskiner med frontilegg. Konsentrasjonen av den flytende vaskemiddelblanding i vaskevannet er således ca. 0,2%. Som regel vil andelen av den flytende vaskemiddelblanding i vaskeoppløsningen være 0,05-0,3%, fortrinnsvis 0,15-0,25%. Andelen av de forskjellige bestanddeler av den flytende blanding kan variere overensstemmende. Ekvivalente resultater kan oppnås ved å anvende større andeler av en mer fortynnet vaskemiddelblanding, men den større mengde som er nødvendig vil kreve ytterligere emballasje og vil i alminnelighet være mindre bekvem for konsumentene og kan også føre til produktseparering.

De foreliggende flytende vaskemiddelblandingers viskositet' er normalt 1000-10000 centipoise, fortrinnsvis 2000-5000 centipoise, men produkter med andre egnede viskositeter kan også anvendes. Ved de nevnte viskositeter er den flytende vaskemiddelblanding hellbar, stabil, ikke-separerende og jevn. Den flytende vaskemiddelblandings suspensjon har en pH som vanligvis ligger innen området 7-11,5, fortrinnsvis 8-10,5, og denne pH synes å hjelpe til med å opprettholde produktets.stabilitet og hellbarhet.

De nedenstående eksempler illustrerer, men begrenser ikke oppfinnelsen. Dersom intet annet er angitt, er alle deler basert på vekt og alle temperaturer er i °C.

Eksempel 1

Natriumalkylpolyoxysulfat hvori alkylgruppen har

12-15 carbonatomer og polyethoxydelen har 3 ethoxy-grupper.

(2) Esperase har en aktivitet av 8,0 KNPU/gram

Den ovenfor gjengitte blanding ble fremstilt ved hjelp av den følgende metode: 32,5 deler avionisert vann ved 4,4°C tilsettes til et egnet blandeapparat, som en vertikal sylindrisk tank forsynt med et røreverk. Med røreverket innstilt for middels omrøring innføres en blanding bestående av 5,0 deler vannfritt natriumcarbonat og 0,17 deler natriumcarboxymethylcellulose i vannet. Røreverkshastig-heten økes derefter til maksimal omrøring, og 15,0 deler pentanatriumtripolyfosfat blir langsomt tilsatt til. blandeapparatet i løpet av 10-15 minutter under dannelse av en melkeaktig hvit suspensjon. Omrøringshastigheten reduseres derefter til langsom/middels omrøring, mens 19,1 deler av en høy AI (ca. 50%) LTBS-opplemning tilsettes. Derefter tilsettes den optiske hvitemiddel/farvemiddeloppløsning som består av 0,4 del Tinopal LMS-X, 0,06 del blatt farve-stoff og 2,0 deler avionisert vann. Straks en jevn blå-farvet oppløsning fås, blir 0,3 del parfyme tilsatt til blandingen under omrøring. Dette efterfølges av langsom tilsetning av 4,0 deler glycerol, 3,0 deler boraks og 1,0 del triethanolamin (dette TEA forbedrer produktets stabilitet ved langvarig lagring) i form av en oppslemning med tre komponenter. Omrøringen fortsettes inntil blandingen har et jevnt utseende, og derefter blir 2,0 deler natriumsitrat og 4,0 deler vann langsomt tilsatt. Om-røringen av blandingen reduseres mens en blandet AI-tensid-base bestående av 5,7 deler LTBS-oppslemning (ca. 50% AI) og 4,7 deler AEOS (ca. 60% AI) tilsettes til blandingen. Dette efterfølges av langsom tilsetning av 1,0 del proteolytisk enzym under kontinuerlig omrøring inntil alle materialer er blitt fullstendig dispergert eller oppløst.

Eksempel 2

Enzymholdige, byggede, flytende vaskemiddelblandinger A-G ble gitt de oppskrifter som er gjengitt i den nedenstående tabell 1. De viste prosenter er vektprosenter. Pilene skal antyde i hvilken grad blandingene B-G er identiske med blandingen A.

(2) Esperase med en aktivitet av 8,0 KNPU/g (kilo

Novo proteaseenheter/g)

Enzymaktivitetene for blandingene A-G ble undersøkt efter 7 døgns lagring ved 43°C.Den målte enzymaktivitet for hver blanding efter denne lagringsperiode er angitt i Tabell 2 og Tabell 3 som prosent av den opprinnelige verdi. De forskjellige carboxylsyrer og -salter som ble anvendt

i henhold til oppskriftene for blandingene A, B, C, D, E og G er gjengitt i Tabell 2 såvel som de enzymaktiviteter som svarer til hver blanding.

Det fremgår av Tabell 2 at blandingen A, dvs. kon-trollblandingen, såvel som blandingen B og C som inneholdt henholdsvis glycerol og boraks som individuelle stabilisatorer oppviste nesten ingen enzymaktivitet efter lagringsperioden på 7 døgn ved 43°C. Da enzymaktiviteter under 10% ikke kunne måles nøyaktig, er de betegnet med "IP". Blandingen D som inneholder glycerol/boraks, men ikke en carboxylsyreforbindelse, ga forbedret enzymstabilitet i forhold til blandingene A, B og C, men over 50% av enzymet ble deaktivert. De forskjellige blandinger E som inneholdt en rekke forskjellige carboxylsyreforbindelser, som angitt, viste absolutt ingen forbedring av enzymstabiliteten i forhold til blandingene A, B og C. Imidlertid gir blandingene G som er blandinger

i henhold til den foreliggende oppfinnelse, tydelig til kjenne den uventede og synergistiske forbedring av enzymstabiliteten som oppnås ved anvendelse av glycerol/boraks sammen med en carboxylsyreforbindelse i de foreliggende flytende vaskemiddelblandinger. Det fremgår at for hver av de 13 blandinger som svarer til blandingen G og som ble undersøkt, var enzymaktiviteten forbedret sammenlignet med

for blandingen D (som inneholder glycerol og boraks).

En sammenligning mellom enzymaktivitet oppnådd med blandingene D (glycerol/boraks) og forskjellige blandinger F (boraks/carboxylsyreforbindelse) og G (i henhold til den foreliggende oppfinnelse) er gjengitt i den nedenstående Tabell 3.

Det fremgår av Tabell 3 at de forskjellige blandinger G som inneholdt et tre-komponentstabilisatorsystem i henhold til oppfinnelsen, ga en synergistisk forbedret enzymstabilitet i forhold til blandingene D og F fremstilt i henhold til teknikkens stand.

Claims (12)

1. Stabilisert, enzymholdig, bygget, flytende vaskemiddelblanding. som omfatter: (a) 5-20 vekt% av én eller flere overflateaktive tensidforbindelser valgt fra gruppen bestående av anioniske, ikke-ioniske og amfdtere tensidforbindelser, (b) 5-30 vekt% av ett eller flere byggersalter valgt fra gruppen bestående av alkalimetalltripolyfosfater, alkalimetallcarbonater, alkalimetallnitriltriacetat og polyacetalcarboxylater, (c) en effektiv mengde av et enzym eller en enzymblanding valgt fra gruppen bestående av alka]iske proteaseenzymer og a-amylaseenzymer, (d) et enzymstabiliserende system og (e) resten vann og eventuelt en mindre mengde av hjelpe tilsetningsmidler , karakterisert ved at det enzymstabiliserende system består av, basert på vekten av vaskemiddelblandingen, (i) 1-10% glycerol, (ii) 1-8% av en borforbindelse valgt fra gruppen bestående av borsyre, boroxyd og alkalimetallborater, og (iii) 0,5-8% av en carboxylsyreforbindelse valgt fra gruppen bestående av mettede og umettede di- og/eller tricarboxylsyrer med 2-8 carbonatomer og vann-oppløselige salter derav.

2. Vaskemiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter (a) 5-15% av et alkalimetallalkylbenzensulfonat hvori alkylgruppen inneholder 12-15 carbonatomer, (b) 2-5% av et alkalimetallalkylpolyethoxysulfat hvori alkylgruppen inneholder 10-18 carbonatomer og polyethoxydelen har 3-11 ethylenoxydgrupper, idet vektforholdet mellom (a) og (b) er fra 2:1 til 8:1, (c) 5-30% natriumtripolyfosfat, (d) 1-10% natriumcarbonat, idet vektforholdet mellom (c) og (d) er fra 2:1 til 6:1, (e) en effektiv mengde av enzymet eller enzymblandingen, (f) det enzymstabiliserende system inneholder, basert på vekten av vaskemiddelblandingen, (i) 3-7% glycerol, (ii) 1-5% av et alkalimetallborat og (iii) 0,5-4% av carboxylsyreforbindelsen, og (g) resten vann og eventuelt hjelpetilsetningsmidler.

3. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at alkalimetallalkyl-benzensulfonatet er natrium-lineært-tridecylbenzensulfonat og at i alkalimetallalkylpolyethoxysulfatet er alkalimetallet natrium, alkylgruppen inneholder 12-15 carbonatomer, og polyethoxydelen består av ca. 3 ethylenoxydgrupper.

4. Vaskemiddelblanding ifølge krav 3, karakterisert ved at forholdet mellom tridecylbenzensulfonat og polyethoxysulfat er fra 3:1 til 5:1.

5. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at borforbindelsen er et alkalimetallborat.

6. Vaskemiddelblanding ifølge krav 5, karakterisert ved at boratet er boraks.

7. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at den inneholder 10-16% natriumtripolyfosfat og 3-7% natriumcarbonat.

8. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at carboxylsyreforbindelsen er ravsyre eller et vannoppløselig salt derav.

9. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at carboxylsyreforbindelsen er maleinsyre eller et vannoppløselig salt derav.

10. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at carboxylsyreforbindelsen er sitronsyre eller et vannoppløselig salt derav.

11. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at carboxylsyreforbindelsen er malonsyre eller et vannoppløselig salt derav.

12. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at carboxylsyreforbindelsen er eplesyre eller et vannoppløselig salt derav.