DK165187B - Stabiliseret, vandigt, builderholdigt, klart, enfaset, flydende, enzymholdigt detergentmiddel samt fremgangsmaade til vask - Google Patents

Description

i

DK 165187 B

Den foreliggende opfindelse angår et stabiliseret, vandigt, builderholdigt, klart, enfaset, enzymholdigt, flydende detergentmiddel, som omfatter en eller flere detergentforbindelser, en effektiv mængde af et enzym eller en enzymblanding valgt 5 fra gruppen bestående af alkaliske proteaseenzymer og a-amyla-seenzymer, fra 3 til 15 vægt* af et enzymstabiliserende system bestående i alt væsentligt af glycerol og e'n borforbindelse valgt fra gruppen bestående af borsyre, boroxid og alkalime-talborater, som er i stand til at reagere med glycerolet, og 1Q fra 30 til 85 vægt* vand, hvilke detergentmidler er velegnede som vaske- eller iblødsætningsraidler, samt en fremgangsmåde til vask af tøj under anvendelse af detergentmidlet.

Formuleringen af stabiliserende enzymholdige flydende deter-gentmidler har været genstand for stor opmærksomhed i den kendte teknik. Det ønskelige i at inkorporere enzymer i detergentmidler skyldes først og fremmest proteolytiske og amino-lytiske enzymers evne til at nedbryde proteinholdige og sti-velsesagtige stoffer, som findes på tilsmudsede tekstilstof-fer, således at pletter, såsom sovsepletter, blodpletter, chokoladepletter og lignende, lettere fjernes i vask. Enzymatiske materialer, som er velegende til vaskemidler, specielt proteolytiske enzymer, er imidlertid forholdsvis dyre. De er faktisk generelt den dyreste bestanddel i et typisk i handelen værende flydende detergentmiddel, selv når de indgår i for-25 holdsvis små mængder, Det er desuden kendt, at enzymer er ustabile i vandige sammensætninger. Dette er grunden til, at der almindeligvis i flydende detergentformule*ringer kræves et overskud af enzymer for at kompensere for det forventede tab af enzymaktivitet ved lagring over længere perioder. Den kend-30 te teknik er følgelig overfyldt med forslag til stabilisering af enzymholdige flydende detergentmidler og specielt ikke-bu- iIderholdige, flydende midler ved anvendelse af forskellige stoffer, som inkorporeres i midlet og tjener som enzymstabi1i- ... satorer.

35

DK 165187B

2 I forbindelse med flydende detergentmidler, som indeholder en builder, er problemet med enzyminstabilitet særligt akut. Dette skyldes først og fremmest, at detergentbuiIdere har en de-stabi1iserende virkning på enzymer selv i midler, som indehol-5 der enzymstabilisatorer, som ellers er effektive i ikke-buil-derholdige formuleringer. Inkorporeringen af en builder i et flydende detergentmiddel giver desuden et yde’rligere problem, nemlig evnen til at danne en stabil enfaset opløsning, idet opløseligheden af natriumtripolyphosphat f.eks. er forholdsvis 10 begrænset i vandige midler og specielt i nærværelse af anion-aktive og ikke-ionogene detergenter. I GB-patentansøgning nr. 2.079.305, der blev publiceret 20. januar 1982, er der således f.eks. beskrevet et vandigt buiIderholdigt, enzymholdigt flydende detergentmiddel, som er stabiliseret ved hjælp af en 15 blanding af en polyol og borsyre. Midlerne, der er beskrevet i eksemplerne, er imidlertid fremfor at være stabile, klare, enfasede opløsninger i stedet uklare suspensioner, som er tilbøjelige til produktseparering ved lagring i længere perioder. Problemerne med enzymstabilitet og fysisk produktstabilitet er 20 følgelig fortsat problemer, der skal løses ved formulering af et kommercielt acceptabelt, buiIderholdigt, enzymholdigt, flydende detergentmiddel.

Den foreliggende opfindelse tilvejebringer et stabiliseret, 25 vandigt, builderholdigt, klart enfaset enzymholdigt flydende detergentmiddel af den i indledningen nævnte art og er ejendommeligt ved, at det omfatter: (a) 3-10 vægt% af en overfladeaktiv ikke-ionogen detergentfor-30 bindelse, (b) 3-15 vægt% af en overfladeaktiv amfoter detergentforbindelse, 35 (c) 5-25 vægt% af et vandopløseligt, ikke-phosphatholdigt de tergentbui Ider sal t.

DK 165187 B

3 og at forholdet mellem glycerol og (i i) regnet som borax er mindst 1.

Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til vask, som er ejen-5 dommelig ved det i krav 10's kendetegnende del anførte.

I overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge opfindelsen foregår vask af plettede og/eller tilsmudsede stoffer således ved at bringe sådanne stoffer i kontakt med en vandig opløsning af 10 det ovenfor definerede flydende detergentmiddel. I modsætning til de i teknikken kendte builderholdige, enzymholdige detergentmidler er midlerne ifølge den foreliggende opfindelse karakteristisk klare, enfasede, homogene opløsninger, som er fysisk stabile ved lagring i længere perioder og inden for et 15 bredt temperaturinterval. De er fortrinsvis i alt væsentligt fri for phosphatbuiIdersalte.

Fra DK fremlæggelsesskrift nr. 146.910 kendes et vandigt, en-zymholdigt, flydende detergentprodukt med ét stabi1iserings-20 system omfattende 4-25 vægt* af en eller flere polyhydroxyfor-bi ndel ser og borsyre, bortrioxid eller et alkalimetal-ortho-metha- eller -tetraborat, herunder borax, hvor vægtforholdet mellem polyhydroxyforbindelse og borforbindelsen, regnet som borax, er mindre end 1 og produktet har en pH-værdi på 7,5-25 11,0. Det kendte produkt angives at have særlige fordele, når det ikke indeholder buiIderstoffer. Man kan således ikke af dansk fremlæggelsesskrift 146.910 uddrage nogen konklusioner •ta om, hvorledes man tilvejebringer et anvendeligt detergentmiddel af den omhandlede art med et indhold af ikke-phosphathol-30 digt detergentbuildersalt.

Fra det ovenfor nævnte GB offentliggørelsesskrift nr. 2.079.

305 kendes flydende, builderholdige og enzymholdige vaskemidler, der indeholder et enzymstabiliserende system omfattende 35 glycerol og en borforbindelse, hvor forholdet mellem glycerol

DK 165187 B

4 og borax er større end 1, men dette system omfatter desuden en polyacrylat-polymer. Forsøg har vist, at sådanne vaskemidler ikke er lagringsstabile, og der sker således en signifikant faseadski Helse, hvorfra 30 til 80% af det samlede rumfang 5 udflokkulerer som faste stoffer efter lagring ved stuetemperatur i kun 7 døgn.

*

Anvendelsen af en blanding af ikke-ionogene og amfotere over-fladeaktive detergentmidler ifølge den foreliggende opfindelse gør det muligt, at sådanne overfladeaktive midler og den ikke-phosphatholdige builder gøres opløselig i tilstrækkelig grad i et vandigt middel til dannelse af en homogen enfaset opløsning. Den ikke-ionogene detergentforbindelse kan udgøre fra ca. 3-10%, fortrinsvis fra ca. 4-8 vægt% af detergentmidler, og den amfotere detergentforbindelse vil almindeligvis udgøre fra ca. 3-15%, fortrinsvis fra ca. 4-10 vægt% af et sådant middel.

De relative mængder af hver af de førnævnte detergenter bestemmes almindeligvis af den anvendte mængde buildersalt.

Til builderkoncentrationer fra ca. 5-15 vægt% af detergentmidler indgår det amfotere og det ikke-ionogene detergent typisk hver i en mængde fra ca. 4-7 vægt%, idet det relative 25 forhold mellem amfoter detergent til ikke-ionogen detergent almindeligvis er ca. 1. For builderkoncentrationer inden for intervallet fra ca. 15-25 vægt% indgår den amfotere detergent typisk i en mængde fra ca. 6-10 vægt%,~og det relative forhold af amfoter detergent til ikke-ionogen detergent er fortrinsvis over 1, idet et forhold fra ca. 1,2 til ca. 1,6 o 0 er særligt gunstigt, idet de højere forhold almindeligvis svarer til højere koncentrationer af buildersalt.

Det enzymstabiliserende system ifølge opfindelsen er en blan- ding af glycerol og en borforbindelse valgt blandt borsyre, o 5 boroxid og et alkalimetalborat, som er i stand til at reagere med glycerol. Vægten af det stabiliserende system i de fore-

DK 165187B

5 liggende builderholdige detergentmidler er fra ca. 3-15%, fortrinsvis 4-10 vaegt%. Blandinger af glycerol og borax er særligt velegnede til at tilvejebringe enzymstabilitet, idet vægtforholdet af glycerol til borax i sådanne stabiliseren-5 de blandinger almindeligvis er fra ca. 1,2-3, idet et forhold fra ca. 1,5-2,5 foretrækkes. Den foretrukne mængde glycerol i midler er følgelig fra ca. 3-7%, og den foretrukne mængde borax er fra ca. 1-4%, beregnet på midlets vægt.

1°

De alkaliske, proteolytiske enzymer, som er velegnede til de foreliggende midler, omfatter de forskellige kommercielle flydende enzympræparater, som er blevet tilpasset til anvendelse i detergentmidler, idet enzympræparater i pulverform også er anvendelige, selvom det almindeligvis er mindre 15 hensigtsmæssigt til inkorporering i de builderholdige, flydende detergentmidler. Egnede flydende enzympræparater omfatter således "Alcalase" og "Esperase", der sælges af Novo Industries, København, Danmark, og "Maxatase" og "AZ-protease", der sælges af Gist-Brocades, Delft, Holland.

20

Blandt de velegnede flydende α-amylaseenzympræparater er de, der sælges af Novo Industries og Gist-Brocades under henholdsvis handelsnavnene "Termamyl" og "Maxamyl".

25 "Esperase" foretrækkes især til de foreliggende midler på grund af dens optimerede aktivitet ved de højere pH-værdier, som svarer til de builderholdige detergentmidler.

De syntetiske ikke-ionogene og amfotere detergenter, som anvendes i praksis i forbindelse med den foreliggende opfindelse kan være en hvilken som helst af en lang række sådanne forbindelse, som er velkendte og er beskrevet indgående i Surface Active Agents, vol. II af Schwartz, Perry og Berch, publiseret i 1958 af Interscience Publishers, idet indhol-35 .

det heraf skal anses for inkorporeret i den foreliggende tekst.

De ikke-ionogene detergenter er sædvanligvis poly-lavere-alk-oxylerede lipofiler, hvori den ønskede hydrofil-lipofil-lige-

DK 165187 B

6 vægt opnås ved at føje en hydrofil poly-lavere-alkoxygruppe til en lipofil del. Til de foreliggende midler er den anvendte ikke-ionogene detergent fortrinsvis en poly-lavere-alkoxy- leret højere alkanol, hvori alkanolen har 10-18 carbonatomer, 5 og hvori antallet af mol af lavere alkylenoxid (med 2 eller 3 carbonatomer) er fra 3-12. Af sådanne stoffer foretrækkes det at anvende de stoffer, hvori den højere alkanol er en højere fedtalkohol med 10 eller 12-15 carbonatomer, og som indeholder fra 5-8 eller 5-9 lavere alkoxygrupper pr. mol.

Den lavere alkoxygruppe er fortrinsvis ethoxy, men i nogle tilfælde kan det hensigtsmæssigt være blandet med propoxy, idet sidstnævnte, hvis det indgår, sædvanligvis er en bibe- standdel (under 50%). Eksempler på sådanne forbindelser er de forbindelser, hvori alkanolen har 12-15 carbonatomer, og 15 som indeholder ca. 7 ethylenoxidgrupper pr. mol, f.eks. "Neo-dol"® 25-7 og "Neodol"® 23-6,5, hvilket er produkter, der fremstilles af Shell Chemical Company, Inc. Førstnævnte er et kondensationsprodukt af en blanding af højere fedtalko-holer med gennemsnitligt ca. 12-15 carbonatomer med ca. 7 mol ethylenoxid, og sidstnævnte er en tilsvarende blanding, hvori den højere fedtalkohols carbonatomindhold er 12-13, og antallet af ethylenoxidgrupper pr. mol gennemsnitligt er ca. 6,5. De højere alkoholer er primære alkanoler. Andre ek- (B) sempler på sådanne detergenter omfatter "Tergitol"^ 15-S-7 25 <É) og "Tergitol"· 15-S-9, der begge er lineære, sekundære alko-holethoxylater fremstillet af Union Carbide Corporation. Førstnævnte er et blandet ethoxylationsprodukt-af en C^-C^ lineær, sekundær alkanol med 7 mol ethylenoxid, og sidstnævnte er et lignende produkt, men med omsætning af 9 mol ethylen-3 0 oxid.

Ligeledes anvendelige i de foreliggende midler er højmolekylære, ikke-ionogene forbindelser, såsom "Neodol" 45-11, som er lignende ethylenoxidkondensationsprodukter af højere fedt-3 5 alkoholer, hvor den højere fedtalkohol har 14-15 carbonatomer, og antallet af ethylenoxidgrupper pr. mol er ca. 11. Sådanne produkter fremstilles også af Shell Chemical Company.

DK 165187B

7

Andre anvendelige ikke-ionogene forbindelser er repræsenteret af "Plurafac" B-26 (BASF Chemical Company), reaktionsproduktet af en højere lineær alkohol og en blanding af ethy-len- og propylenoxider.

5 I de foretrukne poly-lavere-alkoxylerede højere alkanoler opnås den bedste ligevægt mellem hydrofile og lipofile dele, når antallet af lavere alkoxider er fra ca. 40-100% af antallet af carbonatomer i den højere alkohol, fortrinsvis 40-60% 1° deraf. Den ikke-ionogene detergent består fortrinsvis af mindst 50% af de foretrukne ethoxylerede alkanoler. Højmolekylære alkanoler og forskellige andre, normalt faste, ikke ionogene detergentforbindelser og overfladeaktive stoffer kan bidrage til gelering af det flydende detergentmiddel og udelades 15 følgeligt normalt, eller mængden heraf begrænses i de fore liggende midler, selvom mindre mængder deraf kan anvendes på grund af deres rensende egenskaber etc. Med hensyn til både foretrukne og mindre foretrukne ikke-ionogene detergenter er de deri indgående alkylgrupper fortrinsvis lineære, 20 selvom en mindre grad af svag forgrening kan tolereres, såsom ved et carbonatom ved siden af eller to carbonatomer fra det endestillede carbonatom i den lige kæde og bort fra ethoxy-kæden med den forudsætning, at således forgrenet alkyl har en længde på højst 3 carbonatomer. Mængden af carbonatomer 25 i en sådan forgrenet konfiguration vil normalt være mindre og sjældent overstige 20% af det samlede antal carbonatomer i alkyldelen. Selvom lineære ålkyler, som i enden er forbundet til ethylenoxidkæder, foretrækkes i høj grad og antages det at resultere i den optimale kombination af rensevirkning, 30 biologisk nedbrydelighed og ikke-gelerende egenskaber, kan medial- eller sekundær sammenknytning til ethylenoxidet i kæden ligeledes forekomme. I sådanne tilfælde er det sædvanligvis i kun en mindre del af sådanne alkyler, almindeligvis under 20%, men som det er tilfældet i de førnævnte "Tergito-35 ler", kan det være større. Når propylenoxid indgår i den la vere alkylenoxidkæde, vil den også sædvanligvis udgøre under 20% deraf og fortrinsvis under 10% deraf.

DK 165187 B

8

Amfotere detergenter-omfatter højere fedtcarboxylater, phos-phater, sulfater eller sulfonater, som indeholder en katio-nisk substituent, såsom en aminogruppe, der kan være kvater-næriseret, f.eks. med en lavere alkylgruppe eller en kæde, 5 som er forlænget ved aminogruppen ved kondensation med et lavere alkylenoxid, f.eks. ethylenoxid. Eksempler på egne- ‘ de amfotere detergenter omfatter: alkyl-/3-aminodipropionater, RN(C2H4COOM)2, alkyl-Ø-aminopropionater, RN(H)C2H4COOM og langkædede imidazolderivater med den almene formel: 10

CEL

/ \ N CH- I i

R - C - N - CH^CH-OCH-COOM

y 2 2 2

OH CHoC00M

15 2 idet R i hver af de ovennævnte formler er en acyklisk, hydrofob gruppe indeholdende fra ca. 8-18 carbonatomer, og M er en kation til neutralisering af anionens ladning.

20

En anionisk detergent kan eventuelt også anvendes i mindre mængder til at supplere de ikke-ionogene og amfotere detergent orbindelser i de foreliggende flydende detergentmidler. Mængden af anionisk detergent vil almindeligvis være under 25 ca. 5 vægt% og fortrinsvis under ca. 3 vægt% af det samlede middel på grund af sådanne midlers begrænsende opløselighed i de builderholdige flydende detergentmidier. Alkylbenzen-sulfonatsalte, hvori alkylgruppen indeholder 10-18 carbonatomer, har særlig begrænset opløselighed i de foreliggende midler, og det foretrækkes derfor, at de foreliggende midler er i alt væsentligt fri for sådanne forbindelser for at undgå muligheden for produktseparering.

De foretrukne anionaktive detergenter til anvendelse heri er sulfaterede/ ethoxylerede, højere fedtalkoholer med fomlen R0(C2H40) SO^M', hvori R er en fedtalkyl med 10-18 eller 20 carbonatomer, m er fra 2-6 eller 8 (fortrinsvis med en værdi fra ca. 1/5 til 1/2 af antallet af carbonatomer i R), og M

DK 165187B

9 er en opløsende, saltdaniiende kation, såsom et alkalimetal, ammonium, lavere alkylamino eller lavere alkanolamino,eller et højere alkylbenzensulfonat, hvori højere alkyl har 10-15 carbonatomer.

5

Ethylenoxid er det foretrukne lavere alkylenoxid af det anion-aktive alkoxylatdetergent, og mængden deraf i dét polyeth-oxylerede højere alkanolsulfat er fortrinsvis 2-5 mol ethylen-oxidgrupper pr. mol anionaktivt detergent, idet 3 mol særligt 10 foretrækkes, specielt når den højere alkanol har 11 eller 12-15 carbonatomer. For at bevare den ønskede hydrofile-lipo-file ligevægt, når carbonatomindholdet i alkylkæden er i den nedre ende af intervallet fra 10-18 carbonatomer, kan ethy-lenoxidindholdet i detergenten reduceres til ca. 2 mol pr.

15 mol, hvorimod, når den højere alkanol har 16-18 carbonato mer i den højere del af intervallet, antallet af ethylenoxid-grupper kan blive forøget til 4 eller 5 og i nogle tilfælde helt op til 8 eller 9. Den saltdannende kation kan ligeledes blive ændret til opnåelse af den bedste opløselighed. Det 20 kan være et hvilket som helst egnet opløsende metal eller radikal, men vil hyppigst være alkalimetal, f.eks. natrium eller ammonium. Hvis der anvendes lavere alkylamin- eller alkanolamingrupper, vil alkylerne og alkanolerne sædvanligvis indeholde fra 1-4 carbonatomer, og aminerne og alkanol-25 aminerne kan være mono-, di- og trisubstituerede som i mono- ethanolamin, diisopropanolamin og trimethylamin. Et foretrukket polyethoxyleret alkoholsulfatdetergent kan fås fra Shell Chemical Company og markedsføres som "Neodol" 25-3S.

30 De ikke phosphatholdige detergentbuildersalte anvendes i de foreliggende midler i mængder, almindeligvis fra ca. 5 til 25% og fortrinsvis fra ca. 10-20 vægt%. Specifikke eksempler på ikke-phosphorholdige, vandopløselige, uorganiske buildere omfatter vandopløselige uorganiske carbonater, bicarbonater 35 og silikater. Alkalimetal- ( f^eks. natrium- og kalium^- ) -car bonater, -bicarbonater Og -silikater er særligt velegnede heri.

DK 165187 B

10

Vandopløselige organiske buildere er også velegnede og omfatter alkalimetal-, ammonium- og substituerede ammoniumpoly-acetater, -carboxylater, polycarboxylater og -polyhydroxy-sulfonater. Specifikke eksempler på polyacetat- og polycarb-® oxylatbuildere omfatter natrium-, kalium-, lithium-, ammonium- og substituerede ammoniumsalte af ethylendiamintetraeddike-syre, nitrilotrieddikesyre, benzenpolycarboxylsyrer (dvs. penta- og tetra-) carboxymethoxyravsyre og citronsyre.

10 Den procentiske mængde vand, hovedopløsningsmidlet i de fore liggende midler, vil sædvanligvis være fra ca. 30-85%, fortrinsvis 45-75% og særligt fordelagtigt fra ca. 60-70 vægt% af det flydende middel.

15 De optiske fluorescerende blegemidler eller hvidgørende mid ler, der anvendes i de flydende detergentmidler, er vigtige bestanddele af moderne detergentmidler, som giver nyvasket tøj og tekstiler et klart udseende, således at vasketøjet ikke blot er rent, men også ser rent ud. Selvom det er muligt 20 at anvende et enkelt optisk blegemiddel til et særligt for mål i de foreliggende flydende detergentmidler, er det almindeligvis ønskeligt at anvende blandinger af sådanne optiske blegemidler, som vil have en god klarende virkning på bomuld, nyloner, polyethere og blandinger af sådanne tekstilstoffer, 25 og som også er blegestabile. En god beskrivelse af sådanne optiske blegemiddeltyper er givet i artiklen "The Requirements of Present Day Detergent Fluorescent Whitening Agents" af A. E. Siegrist, J. Am. Oil Chemists Soc., januar 1978 (vol. 55). Denne artikel og US-PS 3.812.041, hvis indhold skal an-30 ses for inkorporeret i den foreliggende tekst, indeholder begge detaljerede beskrivelser af en lang række egnede optiske blegemidler.

Blandt de optiske blegemidler, som er velegnede i de fore-35 liggende flydende detergentmidler, er: "Calcofluor" 5BM (Ame rican Cyanamid), "Tinopal" LPW (Ciba), "SOF" A-2001 (Ciba), "CDW" (Hilton-Davis), "Phorwite" RKH, "Phorwite" BBH og "Phor-wite" BHC (Verona), "CSL", pulver, surt (American Cyanamid), "FB” 766 (Verona), "Blancophor" PD (GAF), "UNPA" (Geigy), "Tinonal" RRS ?nn (Geiovl

DK 165187 B

11

Hjælpestoffer kan indgå i de foreliggende flydende detergentmidler til frembringelse af yderligere egenskaber enten af funktionel eller æstetisk art. De velegnede hjælpestoffer omfatter smudssuspenderende og antigenudfældningsmidler, såsom 5 polyvinylalkohol, natriumcarboxymethylcellulose, hydroxypro- pylmethylcellulose, fortykkelsesmidler, f.eks. gummier, algi-nater, agar agar, skumforbedrende midler,' f.eks. laurinmyri-stindiethanolamid, skumnedbrydningsmidler, f.eks. siliconer, baktericider, f.eks. tribromsalicylanilid, hexachlorophen, 10 farvestoffer, pigmenter (vanddispergerbare), konserverings midler, midler der absorberer ultraviolet lys, tekstilstof-blødgøringsmidler, uklarhedsmidler, f.eks. polystyrensuspensioner, samt parfumer. Sådanne stoffer vil naturligvis blive valgt under hensyntagen til de egenskaber, som ønskes i det 15 færdige produkt, deres forligelighed med andre bestanddele og deres opløselighed i det flydende middel.

De foreliggende flydende midler er effektive og nemme at anvende. I sammenligning med kraftigt virkende detergentvaske-20 pulvere anvendes der langt mindre volumenmængder af de fore liggende væsker til opnåelse af en tilsvarende rensning af tilsmudset vasketøj. Ved anvendelse af en typisk foretrukket formulering ifølge den foreliggende opfindelse behøves der f.eks. kun ca. 132 g eller 1/2 kop flydende middel til en 25 fyldt automatisk vaskemaskine af typen, der fyldes fra' top pen, og hvori vandmængden er 55-75 liter, og der kræves endnu mindre til vaskemaskiner, der fyldes fra forsiden. Koncentrationen af det flydende detergentmiddel i vaskevandet er af størrelsesordenen ca. 0,2%. Mængden af det flydende middel 30 i vaskeopløsningen vil sædvanligvis variere fra ca. 0,05 til 0,3% og fortrinsvis fra 0,15 til 0,25%. Mængderne af de forskellige bestanddele i det flydende middel kan variere tilsvarende. Tilsvarende resultater kan opnås ved anvendelse af større mængder af et mere fortyndet produkt, men den større 35 mængde, som kræves, vil betyde større emballeringsomkostnin gerne og vil sædvanligvis være mindre hensigtsmæssig for forbrugerne .

DK 165187B

12

Eksempel 1

Der blev formuleret enzymholdige, builderholdige, flydende detergentmidler A-F, som angivet i den efterfølgende tabel 1. De anførte procentdele er vægt%.

TABEL 1

A B C D E F

5 Ethoxyleret Ci2-C15 primær alkohol (7 mol EO/mol alkohol) 5,5% 5,5% 5,5% 5,5% 5,5% 5,5% "Varion" CADG{1) 21 21 21 '.21 21 21

Optisk blegemiddel 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

Natriumnitrilo- triacetat 15 15 15 15 15 15 10 PBB1 2 3 111111

Parfume 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3

/ o V

Proteolytisk enzynr 1 1 1 1 1 1

Glycerol 5 5 5 5

Borax - 1 2 3 - 3 15 H2O ---------------rest------------

Procent aktivt enzym 12 62 73 "76 21 28

efter 6 dage ved 110°F

En 32% vandig opløsning af kokosamido-betain, der sælges af Sherex Chemical Company 2 20 (2) Polar Brilliant Blue - en 1% aktiv farveopløsning 3 "Esperase” sælges af Novo Industries indeholdende 5% enzym, 75% propylenglycol og resten ELO med en aktivitet på 8,0 KNPU/g (Kilo Novo Protease-enheder/g).

DK 165187B

13

Enzymaktiviteterne af midlerne A-F blev undersøgt efter 6 dages lagring ved 110°F, idet den procentiske aktivitet i forhold til begyndelsesværdien er angivet i tabel 1. A, E og F var de eneste midler, som ikke indeholdt et enzymsta- -5 biliserende system ifølge opfindelsen og yiste et næsten fuld stændigt tab af enzymaktivitet efter 6 dages forløb. Midlerne B, C og D viser den udprægede forbedring af enzymstabilitet, som følger med, at der indgår glycerol og borax i detergentmidlet.

10 Midlerne A-F var alle klare, enfasede, homogene opløsninger,, som bevarede deres fysiske stabilitet og klarhed efter 6 måneders lagring ved både stuetemperatur og ved 110°F.

W

DK 165187 B

14

Eksempel 2

Enzymholdige, builderholdige, flydende detergentmidler G og H blev formuleret i alt væsentligt på tilsvarende måde som · midlerne A-F, bortset fra at natriumcitrat blev anvendt som 5 buildersalt i stedet for natrium-NTA. Midlerner er angivet i den efterfølgende tabel 2 TABEL 2

G H

Ethoxyleret C^2”C15 P3^111®1 alkohol (7 mol EO/mol alkohol) 5,5% 5,5% 10 "Varion" CADG1 2 3 21 21

Optisk blegemiddel 0,2 0,2

Natriumcitrat 13 13 „PBbm(2) 1 i

Parfurne 0,3 0,3 (3) 15 Proteolytisk enzym 1 1

Glycerol - 5.

Borax - 3 H2O ------rest------

Procent aktivt enzym efter 6 dage 20 ved 110°F 26 95

En 32% vandig opløsning af kokosamidobetain, som sælges af Sherex Chemical Company.

2

Polar Brillant Blue - en 1% aktiv farveopløsning.

3 "Esperase" sælges af Novo Industries indeholdende 5% enzym, 25 75% propylenglycol og resten H20 med en aktivitet på 8,0 KNPU/g (kilo Novo Protease-enheder/g).

DK 165187 B

15

Middel H ifølge opfindelsen viste en enzymaktivitet efter 6 dage på 95% i sammenligning med middel G uden indhold af enzymstabiliserende system, og som mistede næsten 1/3 af enzymaktiviteten.

5

Midlerne var klare, enfasede opløsninger, som forblev fysisk stabile efter 6 måneders lagring ved både stuetemperatur og 110°F.

10 Eksempel 3 Nærværende eksempel viser et lagringsforsøg med de i tabel 3 nedenfor viste detergentmiddelsammensætninger I-L. Formålet er at vise virkningen på den fysiske stabilitet, når der ‘ som 15 anvist i GB offentliggørelsesskrift nr. 2.079.305 tilsættes Carbopol 941, et varemærke for en tværbundet acrylatpolymer, til et flydende detergentmiddel ifølge opfindelsen.

TABEL 3

20 I J K L

Ethoxyleret primær Ci2”c15 alkohol (7 mol EO/mol alkohol} 5,5% 5,5% 5,5% 5,5%

Varion CADG* 21 21 21 21

Klaringsmiddel 0,2 0,2 0,2 0,2 25 Natriumnitrolotriacetat 15 15 13 18 PBB1 1111

Parfume 0,3 0,3 ^ 0,3 0,3

Proteolytisk enzym3 1111

Glycerol 5 5 5 5 30 Borax 3333

Carbopol 9414 - 0,8 0,8 0,8

Vand ti 1 100 % 1 32% vandig opløsning af kokosamidobetain leveret af Sherex 35 Chemical Company.

Polar Billiant Blue - en 1% aktiv farveopløsning.

Claims (10)

1. Et stabiliseret, vandigt, builderholdigt, klart, enfaset enzymholdigt, flydende detergentmiddel som omfatter: 25 ' en eller flere detergentforbindelser (d) en effektiv mængde af et enzym eller en enzymblanding valgt fra gruppen bestående af alkaliske proteaseenzymer og a- 30 amylaseenzymer, (e) 3-15 vægt% af et enzymstabiliserende system bestående i alt væsentligt af (i) glycerol og (i i) en borforbindelse valgt fra gruppen bestående af borsyre, boroxid og alkalime- 35 talborater, som er i stand til at reagere med glycerolet, og (f) 30-85 vægt% vand. DK 165187B 17 kendetegnet ved, at det omfatter (a) 3-10 vægt% af en overfladeaktiv ikke-ionogen detergentforbindelse , 5 (b) 3-15 vægt% af en overfladeaktiv amfoter detergentfor-bi ndel se, (c) 5-25 vægtfc af et vandopløseligt, ikke-phosphatholdigt de-10 tergentbuildersalt, og at forholdet mellem glycerol og (ii) regnet som borax er mindst 1,

2. Detergentmiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den ikke ionogene detergentforbindelse er en vandopløselig C2-C3-alk°xyleret Cjg-CiQ-alkanol.

3. Detergentmiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, 20 at buildersaltet er natriumcitrat eller natriumnitrilotriace- tat.

4. Detergentmiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det indeholder under 5 vægt% af en overfladeaktiv anionisk 25 detergentforbindelse.

5. Detergentmiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det i alt væsentligt ikke indeholder en CiQ-Cjg-alkylben-zensulfonatan ionaktiv detergent. 30

5. Tværbundet polyacrylatpolymer leveret af B.'F. Goodrich Co. Efter opbevaring af detergentmidlerne i 7 døg'n ved stuetemperatur forblev detergentmiddel I ifølge opfindelsen krystalklar, mens de øvrige detergentmidler J-L viste signifikant 10 faseadskiHelse, hvorfra 30 til 80% af det samlede rumfang var udflokkuleret som faste stoffer. Det fremgår således, at man ved at følge anvisningerne i GB offentliggørelsesskrift nr. 2.079.305 ikke opnår det ønskede 15 stabilserede, vandige, builderholdige, klare, enfasede enzym-holdige, flydende detergentmiddel, som det der anvises med den foreliggende opfindelse. Patentkrav. 20 --------------------

6. Detergentmiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det indeholder 3-7 vægt% glycerol og 1-4 vægt% alkalimetal-borat.

7. Detergentmiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det i alt væsentligt ikke indeholder et phosphatdetergent-buiIdersalt. 18 DK 165187 B

8. Detergentmiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, alkalimetalboratet er borax.

9. Detergentmiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, 5 at buildersaltet indgår i en mængde på 10-20 vægt%.

10. Fremgangsmåde til vask, kendetegnet ved, at man bringer de plettede og/eller tilsmudsede teksti1 stoffer, der skal vaskes, i kontakt med et enzymholdigt, builderholdigt 10 klart, enfaset, flydende detergentmiddel som defineret i krav 1. 15 20 25 30 35