JPH0268359A - 貯蔵安定性をもつ含水性液状漂白洗浄剤及び洗浄方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は液体状の洗浄剤、特に貯蔵中安定で漂白作用（
ｂｌｅａｃｈｉｒＢ；　ａｃｔｉｏｎ）を有する液状洗
浄剤に関する。

洗濯物の洗濯又は洗浄には、手洗い又は洗濯機洗いのい
ずれでも粉末状の家庭用洗浄剤の代わりに液状の家庭用
洗浄剤の使用が増えている。

液状洗浄剤に関するこの新しいアプローチ（ａｐｐｒｏ
ａｃｈ）は、粉末状洗浄剤の効力に匹敵する液状洗浄剤
を提供するために相当な量の研究を必要としている。

すなわち、１９７１年に、特に仏間特許第２，１４０，
８２２号明細書に初めて、特許出願人によって洗浄剤基
剤から成り、しかも過酸化物化合物例えば過硼酸ナトリ
ウム４水和物又は過酸化水素と、安定化剤とを含有し、
Ｐ１１８〜１０を有する液状漂白洗浄剤（ｌｉｑｕｉｄ
　ｂ］ｅａｃｈｊｎｇｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）が記載され
た。

仏閣特許出願第２，５２２，１２４号の対象は漂白作用
をもつ繊維用液状洗浄剤であり、該液状洗浄剤は、貯蔵
安定性であり、しかも無水状態で過酸化水素を含有し、
また該液状洗浄剤の成分は過酸塩及び過酸化水素化物以
外の慣用成分からなる。無水の媒体中で過酸化水素を使
用する技術は、工業的な水準では未だ出現していないと
思われる。現在市販されている唯一の液状洗浄剤は含水
性媒体中で調製されており、漂白剤を含有していない。

別の研究、特にユニリーバ−ＮＶ（Ｌｌｎｉｌｅｖｅｒ
　ＮＶ）社（オランダ）によって行なわれた研究は欧州
特許出願筒０．２１７，４５４号明細書によれば、無水
過硼酸塩と予備的な漂白剤とを含有する非水性液状洗浄
剤を提案している。無水過硼酸塩は極めて厳密な温度監
視を伴って、比較的長い時間を要する脱水法を用いて製
造されるので、その結果、該漂白剤は高価である。

別の特許、特にコルゲート　パルモリブ　カンパニー（
Ｃｏｌｇａｔｅ　Ｐａ１ｍｏ］、ｉｖｅ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ）の特許出願による仏閣特許出願第２，５６２，５５
７号明細書には、粉末状洗浄剤中に通常含まれている成
分の全部を含有する液状洗浄剤が記載されており、該液
状洗浄剤は、十分に粉砕して得た超微粒形の製剤に前記
粉末状洗浄剤が添加されているゆえに非含水性である。

この液状洗浄剤は高価であり、未だ市販されていない。

漂白剤を含有する含水性の液状のアルカリ性洗浄剤が研
究されている。前記の過硼酸塩含有の洗浄剤は、これに
配合されて活性酸素源として特別に選択された漂白剤が
、水相としての媒体のアルカリ性にもかかわらず、該漂
白剤を極めて安定にする追加の安定化剤を含有するが、
このことが前記の過硼酸塩含有洗浄剤の特徴であり、該
洗浄剤＝３ は更に該洗浄剤混合物の均質性を保持する薬剤も含有す
る。

活性酸素源として使用する過酸化物及び過水和物の中で
は過硼酸ナトリウム１水和物が好ましい漂白剤である。

過硼酸塩４水和物は使用が難かしい。その理由はこれを
含む前記洗浄剤混合物では、これの粘稠性を増大させて
、沈降と相分離を防止させる必要があるからである。こ
の場合は洗浄剤混合物があまりに粘稠であるために容器
から容易に注ぎ出すことができない。一般に過水和物と
して製造される過炭酸ナトリウムは、含水性媒体中で不
安定であるので本発明の含水性液状洗浄剤の分野には適
当でない。過炭酸ナトリウムの安定性は、ある種の安定
化剤を使用することによって著るしく改善できるが、得
られる安定化の結果は含水性の液状のアルカリ性洗浄剤
に工業的に利用するには十分ではない。

漂白剤としては、高含水量にもかかわらず洗浄剤の均質
な形状外観（ａｓｐｅｃｔ）を恒久的に維持して且つ安
定な活性酸素含量を有する洗浄剤の製造に当り、過硼酸
塩１水和物だけが適していることが意外にも判明した。

粒度分布が８００〜１００ミクロンの間にある一般的に
使用されている品質のものから過硼酸塩１水和物の７５
％が５０ミクロンよりも小さい粉砕品に至る迄の範囲の
種々の粒度分布を示す過硼酸塩１水和物を使用して液状
洗浄剤を調製している。

最も微細な粒度分布をもつ粒子の過硼酸塩１水和物が最
も均質で滑らかな形状外観を保有する製品を与えること
が認められた。

他方、過硼酸ナトリウム４水和物を用いた場合は、過硼
酸ナトリウム１水和物を配合した洗浄剤組成物の時の総
体の水含量と同じ水含量にする限りでは、均質な形状外
観を保持した液体洗浄剤を全く製造できないことを本発
明者らは見出した。

上記のことから見て、均質な形状外観を保持した液状洗
浄剤の製造に使用できるのは唯一、過硼酸ナトリウム１
水和物だけであることを見出したのは予想外のことであ
る。

本発明の液状洗浄剤中の過硼酸ナトリウム王水和物の重
量％は２０％はどの高濃度でもよく、一般的には４〜１
５％であり、好ましくは６〜１２％である。

前記安定化効果は前記洗浄剤混合物に合成ケイ酸マグネ
シウムＭｇ３．５８ｉＯ２を加えることによって得られ
る。この種のケイ酸マグネシウムは製造中に安定な有機
鉛化剤を配合することによって製造される。このように
して合成された」二重酸マグネシウムは、−っの明確な
製品生成物であって、この中の該ケイ酸マグネシウム中
の互換性のマグネラムは前記の有機鉛化剤（複数の種類
でもよい）のマグネシウム塩の形として存在する。上記
の錯化剤を用いるケイ酸マグネシウムの製造法は、製造
されたケイ酸マグネシウムＭｇ３．５ＳｊＯ□の耐使用
性を高くし、しかも該ケイ酸マグネシウムＭｇ３．５Ｓ
ｊＯ□は過酸化物又は過水和物を安定化する優れた特性
を付与される。この方法で製造されたケイ酸マグネシウ
ムＭｇ３，５ＳｉＯ□はシデックス■（登録商標５ｙｄ
ｅｘｏ）の商品名で市販されている。

この安定化剤（すなわちケイ酸マグネシウム）は０．１
〜２．５重量％の割合の特に有利な濃度で使用される。

上記の重量％は洗浄剤に対して計算される。

上記ケイ酸マグネシウムの安定化作用に加えて、洗浄組
成物に酸性ピロリン酸すトリウムを加えることによって
上記ケイ酸マグネシウムの安定化効果が増強される。こ
の酸性ピロリン酸ナトリウムは、その安定化特性を行う
ほかに、ｐＨ緩衝剤として作用する。酸性ピロリン酸ナ
トリウムは本洗浄剤組成物の０．５〜１０重量％の割合
で使用するのが好ましい。

本発明の新規液状洗浄剤は最初から均質な形状外観を有
するが、これを数ケ月間保持するために、また沈降又は
相分離の発生を防止するために、粘度調節剤を配合する
ことが必要であり、この粘度調節剤は本発明の新規液状
洗浄剤の一つの必須成分である。

アルキル部分が８〜１８個の炭素原子からなる直鎖又は
分枝鎖であってもよいポリエチレングリコールジアルキ
ルエーテル共重合体が共重合体の形の粘度調節剤として
特に適している。」二重ボリエチレングリコールジアル
キルエーテル共重合体は前記洗浄剤に対して０．５〜７
．５重量％、好ましくは２〜５重量％の割合で使用され
る。

前記のケイ酸マグネシウムＭｇ３　、５ＳｉＯ２と酸性
ピロリン酸ナトリウムとを組合わせて安定化剤として用
いると、前記の粘度調節剤、すなわちポリエチレングリ
コールジアルキルエーテルと協同して、前記洗浄剤の均
質性を永続的に維持する効果があることが判明した。

対照試料（コントロール）として調製したが」１記の粘
度調節剤を含有していない供試洗浄剤はその均質な形状
外観を保持しない。同様に、ケイ酸マグネシウムＭｇ３
．５ＳｉＯ□又は酸性ピロリン酸ナトリウムを含有せず
に粘度調節剤だけを含有している液状洗浄剤は、数日後
に透明な液相が粘稠で不透明な相になってその均質な形
状外観を失なう。

本発明の含水性液状洗浄剤は、本発明の各成分の他に、
以下の慣用の各成分を含有することができる。

例えばｐ）Ｉ約７〜１０の適切なｐＨを作り出すための
、トリエタノールアミン又はナトリウム化合物（ｓｏｄ
ａ）で中和された非イオン性又は陰イオン性の洗浄剤； カルシウムイオンやマグネシウムイオンを主として隔離
する（ｓｅｑｕｅｓｔｅｒ）ための清浄能力を有する添
加剤〔これを本発明者らはリン酸塩、アクリル酸誘導体
、クエン酸塩等の如き水垢防止剤（ａｎｔｉ−ｉｎｃｒ
ｕｓｔａｔｉｏｎ　ａｇｅｎｔｓ）とみなす〕　；例え
ば非イオン系界面活性剤に流動性を付与するためのイソ
プロピルアルコールの如き、液状洗浄剤の粘度を調節す
るための流動性付与剤；例えばカルボキシメチルセルロ
ース又はポリビニルピロリドンの如き、洗浄浴中に懸濁
している汚れ（ｄｉｒｔ）を保持するための再沈着防止
剤（ａｎｔｉｒｅｄｅｐｏｓ］、ｔｊ、ｏｎ　ａｇｅｎ
ｔｓ）　；視覚的な白さを増大させるための布地繊維に
対し親和性を有する蛍光増白剤； 蛋白質性及び澱粉性のしみ（ｓｔａｉｎ）を分解するた
めに、酵素安定剤と組合わされた酵素類、例えばアミラ
ーゼ系、プロテアーゼ系及びリパーゼ系の酵素類； 使用が許容されるならば、芳香剤や着色剤：が挙げられ
る。

」１記の慣用の成分の全ては当業者には周知である。

本発明の液状漂白洗浄剤は、慣用の処理温度で、好まし
くは４０〜９０’Ｃで十分に満足な洗浄結果と漂白とを
得ることを可能にする。

洗濯サイクルは慣用の長さ、好ましくは１０〜６０分で
ある。

本発明を以下の実施例により説明するが、実施例に限定
されるものではない。

■［ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　　１０．
５％カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　
１％苛性ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．２％酸性ピロリン酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　４％ポリエチレングリコールジアルキルエーテル　
　３．７５％過硼酸ナトリウム王水和物（微粉砕品）１
０％全量を１００％にするのに必要な水、すなわち　　
６３．３５％上記洗浄剤組成物は、混合物の流動性や形
状・外観持続性並びに使用した過硼酸塩１水和物の安定
性の点からみて非常に良く作用する。

室温（約２０〜２５℃）で５ケ月間貯蔵した後には、」
−記洗浄剤組成物中の過硼酸塩１水和物の含有率は、該
洗浄剤組成物を調整した日では９．８２％であり、５ケ
月後では９．７７％であるので、すなわち過硼酸塩含有
率の減少が０．０５％であるので、はとんど変化してい
なかった。この場合のｐ＋＋は９．２であり、１１５希
釈後のｐｏは９．７７であった。上記洗浄剤組成物に使
用した過硼酸塩１水和物は微粉砕品であり、該製品の７
５％ミクロンよりも小さい粒度を有するものである。

有するものである。

上記のポリエチレングリコールジアルキルエーテル共重
合体を含有しない以外は、実施例１の洗浄剤組成物と同
様の洗浄剤組成物は、透明な液相の形状・外観が粘稠で
不透明の液相の形状・外観になることによって識別され
る（ｃｈａｒａｃｔｅｒｊｚｅｄ）不均質性の形状・外
観を急速に示した。

実施例２ ドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウムカルボキシメチ
ルセルロース 苛性ソーダ 酸性ピロリ９酸ナトリウム シデックス　（ケイ酸マグネシウムの商標名）■ 過硼酸すトリウム１水和物（微粉砕品）１０％ 全量を１．００％にするのに必要な水、すなわち　　６
１．３５％この非イオン系界面活性剤で増強した洗浄剤
組成物は、形状外観及び活性酸素含有量の点からみて貯
蔵において非常によく作用する。３ケ月の間、」１記過
硼酸塩含有率は、１０．１％から９．８５％に変化した
だけであるのですなわち０．２５％の損失であるので、
実質的に未変化のままであった。当業者には」１記の大
きさの変化は、粉末洗浄剤と比較して問題を生じないこ
とがわかる。

実施例３（比較例） 本洗浄剤組成物は前記洗浄剤組成物Ｎａ　２と同様のも
のであるが、微粉砕品質の過硼酸ナトリウム１水和物の
代わりに微粉砕品質の過硼酸ナトリウム４水和物を使用
して調整した。

タローアルコール１６〜１８ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　　　９％
カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　１％
苛性ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
％シデノクス０（ケイ酸マグネシウムの商標名）　　　
１％ポリエチレンクリコールジアルキルエーテル　　２
．２５％過硼酸ナトリウム４水和物（微粉砕品）１５％
全量を１００％にするのに必要な水、すなわち　　　　
５６．３５％活性酸素含有景が実施例２の洗浄剤組成物
と同一である本洗浄剤組成物は、貯蔵して数日後に、透
明な液相が粘稠て不透明な相になることによって識別さ
れる不均質性の形状外観を示した。

失庭件４− 洗浄剤組成物Ｎｏ、　４ １１モルのエチレンオキシ１〜と縮合させた　　　　１
０％タローアルコール１６〜１８ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　　　９％
カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　１％
苛性ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
％酸性ピロリン酸ナトリウム（Ｎａ２１１．　Ｐ２Ｏ７
）　　　　　　４％シデックス０（ケイ酸マグネシウム
の商標名）　　１％ポリエチレングリコールジアルキル
エーテル　　２．２５％過硼酸ナトリウム１水和物　　
　　　　　　　　１０％全量を１００％にするのに必要
な水、すなわち　　６１．３５％上記洗浄剤組成物にお
いては、微粉砕粒度の品質の過硼酸塩１水和物を使用し
た。上記過硼酸塩１水和物の７５％は５０ミクロンより
も小さかった。

洗浄剤組成物Ｎα４においては、過硼酸ナトリウム１水
和物は標準品であった、すなわちその粒度が１００〜８
００ミクロンであったが、数ケ月間上記洗浄剤組成物の
均質な形状外観を維持するという点からみて問題がなか
った。

過硼酸塩の粒度は１本発明の範囲内の含水性の液状のア
ルカリ性洗浄剤の範囲において、その安定性に対し影響
を及ぼさなかった。

９モルのエチレンオキシドでエトキシ化した　　５％脂
肪アルコール（ラウリル系） ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　　　９％
カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　１％
苛性ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９
％酸性ピロリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４
％シデックス（ＪＤ（ケイ酸マグネシウムの商標名）　
　　１％ポリエチレングリコールジ１−テシルエーテル
　　３．１５％酵素−エスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｓｅ
）８．ＯＬ■（商標名）０．８％酵素安定化剤（カルシ
ウム塩）０．２％消泡剤〔ローンブーラン社製ロドルシ
ル　　　　　０．０５％（Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ）■４１
２（商標名）〕過硼酸ナトリウム１水和物　　　　　　
　　　　１０％全量を１００％にするのに必要な水、す
なわち　　５９．７％上記洗浄剤組成物は、その７５％
が１２５〜４０ミクロンの粒度を有する微粉砕品質の過
硼酸ナトリウム王水和物を用いて調整した。

上記洗浄剤組成物は酵素も含有し、この場合の酵素はノ
ボ　インダストリＡＳ［Ｎｏｖｏ　ＩｎｄｕｓｔｒｉＡ
／Ｓ（デンマーク）〕製の液状エスペラーゼ■８．０（
商標名）である。上記酵素はカルシウム塩例えば塩化カ
ルシウム又は石灰のような酵素安定化剤と組合わせられ
る。

前記洗浄剤組成物のように、本洗浄剤組成物は貯蔵時間
の関数として変化しない安定で均質な形状外観を有する
。

本発明の含水性の液状のアルカリ性洗浄剤の効果を例証
するために、Ｔｅｒｇ−０−ｔｏｍｅｔｅｒ　’　（商
標名）試験機を用いて６０℃で４０分間（温度上昇時間
を含む）洗浄試験を行なった。効果は供試織布の白色度
を測定することによって漂白剤を含まない市販の２種類
の洗浄剤と比較することによって測定した。ワイン（酒
）、茶及びコーヒーのような被酸化性のしみに対する漂
白効果を次式を用いて算出した平均除去率％で表わした
。

除去率（％）＝１にゴ針−Ｘ　１００ Ｎ５−ＴＳ 式中、ＴＳ、　ＴＮＳ及びＴＬは以下を表わす。

ＴＳ＝ワイン、茶又はコーヒーで汚れた織布の反対重 ＴＮＳ−白色の汚れのない織布の反射率ＴＩ、＝洗浄試
験にかけた汚れた織布の反射率上記の織布の反射率は三
刺激範囲（ｔｒｊ、ｓｔｉｍｕｌｕｓｒａｎｇｅ）用ブ
ルーフイルターを用いてエルレホ［Ｅｌｒｅｐｈｏ■（
商標名）］露出計を使用して測定した。

また、漂白効果は汚れの再沈着（ｒｅｄｅｐｏｓｉｔｊ
ｏｎ）の度合及び増白効果登測定するために洗液中に入
れた漂白織布を用いて評価した。

−Ｆ−汚れの再沈着の度合であり、これは次式：ヘルガ
ー夫人（Ｍａｄｏｍｅ　Ｂｅｒｇｅｒ）の式＝ＲＹ　＋
　３　（ＲＺ　−ＲＸ） に従って算出した増白（ｂｒｊｇｈｔｅｎ］Ｂ）効果〕
を用いて求められる。

次表に６０℃で洗浄した後で得られた結果を要約する。

ｗＦ＝＋ｏｏ−Ｊ正「「訂［コ■Ｙ 〔式中、ＴＭ＝平均色調、すなわち、無紫外線光源を用
いた反射率 ｘ、Ｙ及びＺ（三刺激フィルターこはく色、緑及び青）
の平均値、 ＦＣ−呈色因子（これはＴＭと反射率Ｘ、Ｙ及びＺとの
間の絶体値の差の合計である。） ＩｊＢ　＝　ＩＪＶ光源（フィルターなしのキセノンラ
ンプ）の下で反射率ＲＸ、　ＲＹ及びＲＺを測定した後
に」１記の結果は本発明の液状洗浄剤が現在市販されて
いる液状洗浄剤Ａ及びＢよりも効果的な漂白剤であるこ
とを示す。

実施例１の液状洗浄剤を試験しなかったのは、蛍光増白
剤が入っておらず不公平な比較を避けるためである。

具体的な実施態様についての前記の記載は本発明の一般
的な性質を十分に明らかにしているので、第三者は現在
の知識を適用することによって、船釣な概念から離れる
ことなく上記の具体的な実施態様を種々の用途に容易に
改良及び／又は改変でき、それ故そのような改良及び改
変は開示された実施態様の均等の意味と範囲の中に含ま
れると考えられる。本明細書の表現及び用語は記載のた
めのもであり、限定的なものではないことが理解される
べきである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、過硼酸ナトリウム１水和物の形態の過硼酸ナトリウ
   ムと、安定剤すなわち、一種のケイ酸マグネシウムＭｇ
   ３．５ＳｉＯ＿２及び酸性ピロリン酸ナトリウムの混合
   物からなる安定剤と、粘度調節剤とを含有することを特
   徴とするアルカリ性媒体中で安定な含水性液状漂白洗浄
   剤。 ２、前記粘度調節剤がポリエチレングリコールジアルキ
   ルエーテル共重合体からなる請求項１記載の漂白洗浄剤
   。 ３、前記過硼酸ナトリウム１水和物を約４〜約１５重量
   ％の割合で使用する請求項１記載の漂白洗浄剤。 ４、前記ケイ酸マグネシウムＭｇ３．５ＳｉＯ＿２を約
   ０．１重量％〜約２．５重量％の量で存在させる請求項
   １記載の漂白洗浄剤。 ５、前記酸性ピロリン酸ナトリウムを約０．５％〜約７
   ．５％の量で存在させる請求項１記載の漂白洗浄剤。 ６、前記粘度調節剤を約０．５重量％〜約７．５重量％
   の量で存在させる請求項１記載の漂白洗浄剤。 ７、洗濯用水に請求項１記載の液状漂白洗浄剤を加える
   ことからなる洗濯物の洗浄及び漂白方法において、該洗
   濯用水の温度が約４０℃〜約６０℃の間にあることを特
   徴とする、前記の洗濯物の洗浄及び漂白方法。