CA1334735C - Lessives liquides aqueuses blanchissantes stables au stockage et procede de lavage - Google Patents
Lessives liquides aqueuses blanchissantes stables au stockage et procede de lavageInfo
- Publication number
- CA1334735C CA1334735C CA000597356A CA597356A CA1334735C CA 1334735 C CA1334735 C CA 1334735C CA 000597356 A CA000597356 A CA 000597356A CA 597356 A CA597356 A CA 597356A CA 1334735 C CA1334735 C CA 1334735C
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- sodium
- liquid
- aqueous
- detergents
- whitening
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3947—Liquid compositions
Abstract
La présente invention concerne des lessives liquides aqueuses. Les lessives liquides aqueuses et alca1ines blanchissantes stables au stockage contiennent du perborate de sodium monohydraté, un silicate de magnésium Mg 3,5 Si O2, du pyrophosphate acide de sodium et un régulateur de viscosité constitué par les copolymères de polyéthylèneglycol dialkyléther. Application au lavage et blanchiment à température comprise entre 40 et 90.degree.C.
Description
1 334 735 La présente invention concerne les lessives liquides et en particulier les lessives liquides à action bl~nch~ssante, stables au stockage.
Les détergents ménagers liquides sont de plus en plus utilisés à la place des lessives ménagères en poudre pour le lavage du linge, à la main ou en machine à laver.
Cette nouvelle approche des produits liquides de lavage a suscité de nombreuses recherches pour obtenir des compositions qui tentent de rivaliser au plan de l'efficacité avec les produits en poudre.
Ainsi, dès 1971, notamment dans le brevet FR, 2.140.822, la demanderesse a décrit des lessives liquides blanchissantes constituées par une base lessivielle et contenant un composé peroxydé tel que le perborate de sodium tétrahydraté ou le peroxyde d'hydrogène et un stabilisant, et dont le pH est compris entre 8 et 10.
La demande de brevet FR 2.552.124 a pour ob~et des formulations fluides détergentes à action blanchissante pour textiles stables au stockage contenant, à l'état anhydre, du peroxyde d'hydrogène et des ingrédients habituels des bains lessiviels autres que les persels et peroxyhydrates. Cette technique d'utilisation du peroxyde d'hydrogène en 20 milieu anhydre ne semble pa8 encore avolr d~bouché indu8trlellement, Le8 seules compositions actuellement commercialisées sont réalisées en milieux aqueux sans agent de bl ~nchl rnt .
D'autres recherches, notamment entreprises par Unilever NV, selon la demande de brevet EP. 0.217.454 ont abouti à la proposition de 25 composition liquide détergente non aqueuse contenant du perborate anhydre et un précurseur de blancheur. Le dit perborate anhydre est obtenu selon une technique de déshydratation relativement longue, avec un contrôle très rigoureux des températures, ce qui conduit à un prix de revient élevé de l'agent de blanchiment.
On connait par d'autres brevets, notamment, par la demande de brevet FR. 2.562.557, émanant de la Société Colgate-Palmolive, des compositions contenant tous les ingrédients habituels des lessives en poudre, ces compositions liquides étant non-aqueuses et les produits pulvérulents introduits dans ces compositions se trouvant sous forme 35 ultra-fine obtenu par broyage très poussé. Ces compositions dont le prix de revient est élevé ne sont pas encore apparues sur le marché.
Il a été recherché des compositions de lessives liquides aqueuses et alcalines contenant un agent de blanchiment. La parti ~ ité
~ .
~J~
Les détergents ménagers liquides sont de plus en plus utilisés à la place des lessives ménagères en poudre pour le lavage du linge, à la main ou en machine à laver.
Cette nouvelle approche des produits liquides de lavage a suscité de nombreuses recherches pour obtenir des compositions qui tentent de rivaliser au plan de l'efficacité avec les produits en poudre.
Ainsi, dès 1971, notamment dans le brevet FR, 2.140.822, la demanderesse a décrit des lessives liquides blanchissantes constituées par une base lessivielle et contenant un composé peroxydé tel que le perborate de sodium tétrahydraté ou le peroxyde d'hydrogène et un stabilisant, et dont le pH est compris entre 8 et 10.
La demande de brevet FR 2.552.124 a pour ob~et des formulations fluides détergentes à action blanchissante pour textiles stables au stockage contenant, à l'état anhydre, du peroxyde d'hydrogène et des ingrédients habituels des bains lessiviels autres que les persels et peroxyhydrates. Cette technique d'utilisation du peroxyde d'hydrogène en 20 milieu anhydre ne semble pa8 encore avolr d~bouché indu8trlellement, Le8 seules compositions actuellement commercialisées sont réalisées en milieux aqueux sans agent de bl ~nchl rnt .
D'autres recherches, notamment entreprises par Unilever NV, selon la demande de brevet EP. 0.217.454 ont abouti à la proposition de 25 composition liquide détergente non aqueuse contenant du perborate anhydre et un précurseur de blancheur. Le dit perborate anhydre est obtenu selon une technique de déshydratation relativement longue, avec un contrôle très rigoureux des températures, ce qui conduit à un prix de revient élevé de l'agent de blanchiment.
On connait par d'autres brevets, notamment, par la demande de brevet FR. 2.562.557, émanant de la Société Colgate-Palmolive, des compositions contenant tous les ingrédients habituels des lessives en poudre, ces compositions liquides étant non-aqueuses et les produits pulvérulents introduits dans ces compositions se trouvant sous forme 35 ultra-fine obtenu par broyage très poussé. Ces compositions dont le prix de revient est élevé ne sont pas encore apparues sur le marché.
Il a été recherché des compositions de lessives liquides aqueuses et alcalines contenant un agent de blanchiment. La parti ~ ité
~ .
~J~
2 1 334735 de ces lessives perboratées réside dans le fait que l'agent de blAnchi ~nt source d'oxygène actif, spécialement choisi, est additionné
de stabilisants qui permettent d'obtenir malgré l'alcalinité du milieu en phase aqueuse une très bonne stabilité du dit agent de blAnch; ?nt, en 5 outre la composition contient un agent maintenant l'homogénéité du mélange lessiviel.
Parmi les peroxydes et les perhydrates utilisés comme source d'oxygène actif, l'agent de blanchiment préféré est le perborate de sodium monohydraté. Le perborate tétrahydraté peut difficilement être 10 utilisé car son emploi nécessite d'augmenter la viscosité du mélange lessiviel pour éviter la décantation et le déphasage. Le mélange lessiviel est dans ce cas trop visqueux pour s'écouler facilement de son contenant. Le percarbonate de sodium qui est un perhydrate communément fabriqué ne convient pas dans le domaine de l'invention en raison de son 15 caractère peu stable en milieu aqueux. Certains stabilisants peuvent améliorer fortement sa stabilité mais les résultats obtenus sont insuffisants pour être exploités industriellement dans le cas des lessives liquides alcAl;nes aqueuses.
En ce qui concerne l'agent de blanchiment il a été trouvé d'une 20 manière surprenante que seul le perborate monohydrate convenait à
l'obtention d'une lessive stable en teneur en oxygène actif, qui conservait son aspect homogène d'une manière permanente malgré la teneur élevée en eau.
Des compositions ont été réalisées avec différentes 25 granulométries de perborate monohydraté depuis la qualité courante où la répartition granulométrique est comprise entre 800~ et 100~ jusqu'à des produits broyés dont 75 % des grains de perborate monohydraté sont inférieurs à 50~.
Il a été observé que les granulométries les plus fines conduisaient à l'obtention de produits dont l'aspect était le plus lisse.
Avec le perborate de sodium tétrahydraté, à bilan global en eau identique, on constate qu'il est impossible d'obtenir une composition dont l'aspect reste homogène. Il appara~t donc de manière surprenante que la préparation de lessive liquide conservant un aspect homogène n'est réalisable qu'avec du perborate de sodium monohydraté.
_ 3 1 334735 Les pourcentages pondéraux de perborate de sodium monohydraté, dans les lessives liquides de l'invention, peuvent atteindre 20 %, et sont compris entre 4 et 15 %, et de préférence 6 et 12 %.
L'effet stabilisant est obtenu par addition au mélange 5 lessiviel d'un silicate de magnésium synthétique Mg 3,5 SiO2. Ce silicate de magnésium est préparé par addition de complexants organiques stables introduits au cours du processus de fabrication. Ce silicate de magnésium ainsi synthétisé est un produit défini où le magnésium échangeable du silicate de magnésium se présente sous forme de sel magnésien du ou des 10 agents complexants. Cette méthode de préparation rend le silicate de magnésium Mg 3,5 SiO2 très résistant à l'utilisation, et lui confère d'excellentes propriétés quant à sa stabilisation des peroxydes ou perhydrates, ce produit est commercialisé sous la marque Sydex R.
Ce stabilisant est employé à des concentrations 15 particulièrement favorables à des doses comprises entre 0,1 et 2,5 %. Ces pourcentages en poids sont calculés par rapport à la composition lessivielle.
En plus de l'action du silicate de magnésium, l'effet stabilisant est renforcé par l'addition à la composition lessivielle de 20 pyrophosphate acide de sodium, qui agit comme tampon de p~ en plus de ses propriétés stabilisantes. Le pyrophosphate acide de sodium est utilisé de préférence à des doses pondérales comprises entre 0,5 et 10 ~ par rapport à la composition lessivielle.
La présence d'un régulateur de viscosité fait partie intégrante 25 des nouvelles compositions lessivielles, en vue du maintien de l'aspect initial homogène pendant plusieurs mois et afin d'éviter toute sédimentation ou apparition de phases distinctes.
Les copolymères convenant comme régulateur de viscosité, sont en particulier les copolymères de polyéthylèneglycol-dialkyléther, dont 30 le reste alkyle peut être une cha~ne linéaire ou ramifiée de 8 à 18 atomes de carbone. Le copolymère est utilisé à des doses comprises entre 0,5 et 7,5 % en poids, de préférence 2 et 5 % par rapport à la composition lessivielle.
Il a été observé que la composition stabilisante constituée du 35 couple silicate de magnésium Mg 3,5 SiO2 ~ pyrophosphate acide de sodium participe avec le régulateur de viscosité, le polyéthylène glycol dialkyléther, à l'obtention de l'homogénéité permanente de la lessive.
3a 1 334735 L'invention, dans son sens large, concerne donc des lessives liquides aqueuses blanchissantes stables en milieu alcalin, perboratées comportant un stabilisant, caractérisées en ce que le perborate de sodium dans les lessives est contenu jusqu'à 20~ en poids de la lessive et est sous forme de perborate de sodium monohydraté, le stabilisant est un silicate de magnésium Mg 3,5 SiO2 et les lessives contiennent en outre un régulateur de viscosité et du pyrophosphate acide de sodium.
Des compositions tests réalisées comme témoin sans le régulateur de viscosité ne conservent pas leur aspect homogène. De même, des compositions ne contenant ni silicate de magnésium Mg 3,5 SiO2, ni pyrophosphate acide de sodium avec seulement le régulateur de viscosité
5 perdent après quelques jours leur aspect homogène, une phase liquide transparente se formant au dessus d'une phase épaisse et opaque.
En plus des constituants de l'invention, la composition lessivielle aqueuse contient les éléments habituels :
- détergents non ioniques et anioniques neutralisés avec 10 triéthanolamine ou soude par exemple pour obtenir un pH adéquat de l'ordre de 7 à 10 ;
- des adjuvants de détergence principalement pour capter les ions calcium et magnésium, on les considère comme agents anti-inscrustants comme phosphates, dérivés acryliques, citrates, etc...
- des agents fluidlsants pour régler la viscosité de la lessive, comme par exemple l'alcool isopropylique pour fluidiser les tensio actifs non ioniques ;
- des agents anti-redéposants pour maintenir les salissures en suspension dans le bain de lavage comme par exemple la 20 carboxyméthyl-cellulose ou la polyvinylpyrrolidone ;
- des azurants optiques ayant de l'affinité pour les fibres textiles pour augmenter la sensation visuelle de blancheur ;
- des enzymes, tels que les amylases, protéases et lipases, associés au stabilisants d'enzymes pour dégrader les taches protéiniques 25 et amylacées ;
- des parfums et éventuellement des colorants.
Tous ces constituants sont bien connus des techniciens.
Les lessives liquides bl~nchissantes de l'invention permettent d'obtenir des résultats de lavage et de blanchiment très satisfaisants 30 aux températures classiques de traitement de préférence comprises entre 40 et 90~C. Les durées des traitements de lavage sont classiques, de préférence comprises entre 10 et 60 minutes.
Il est donné ci-après des exemples d'applications qui illustrent l'invention à titre non limitatif.
35 Exemple n~ 1 Composition n~ 1 Alcool gras éthoxylé - type laurique............................. 5 %
- condensé avec 9 molécules d'oxyde d'éthylène Dodécylbenzène sulfonate de sodium.............................. 10,5 %
Carboxyméthylcellulose.......................................... .1 %
Soude caustique................................................. .1,2 %
5 Pyrophosphate acide de sodium................................... .4 %
Sydex .......................................................... .1 %
Azurant optique (TINOPAL CBS - X Ciba-Geigy).................... .0,2 %
Polyéthylène - glycol dialkyl éther............................. .3,75 %
Perborate de sodium monohydraté (fines broyées)................. 10 %
10 Q.S. eau pour 100 % soit........................................ 63,35 %
Cette composition a un très bon comportement tant au point de w e fluidité et permanence de l'aspect du mélange que stabilité du perborate monohydraté utilisé.
Après 5 mois de stockage à température ambiante, environ 20 -15 25~C, la teneur en perborate monohydraté n'a pas varié, elle était de9,82 % le jour de la préparation et 9,77 % après 5 mois, c'est à dire un abaissement de 0,05 % de la teneur en perborate. Le pH en l'état est de 9,2 et après dilution au 1/5 de 9,77.
Le perborate monohydraté utilisé dans cette composition est une 20 qualité fine broyée dont la granulométrie comporte 75 % de produit inférieur à 50~.
Une composition analogue à celle de l'exemple 1 sans les copolymères de polyéthylène glycols - aialkyl éther a présenté rapidement un aspect non homogène caractérisé par l'apparition d'une phase liquide 25 transparente au dessus d'une phase épaisse et opaque.
Exemple 2 Composition n~ 2 Alcool 16 - 18 de suif condensé avec 11 mol OE.................. 10 %
Dodécylbenzène sulfonate de sodium.............................. .9 Z
30 Carboxyméthylcellulose.......................................... .1 %
Soude caustique................................................. .1,2 %
Pyrophosphate acide de sodium................................... .4 %
Sydex .......................................................... .1 %
Azurant optique (TINOPAL CBS - X Ciba-Geigy).................... ..0,2 %
35 Copolymère polyéthylène - glycol dialkyl éther.................. .2,25 %
Perborate de sodium monohydraté (fines broyées)................. .10 %
Q.S. eau pour 100 % soit........................................ 61,35 %
Cette composition renforcée en tensio actif non ionique a un très bon comportement au stockage tant au point de vue aspect que teneur en oxygène actif. Le taux de perborate n'a pratiquement pas évolué en 3 mois, il est passé de 10,1 % à 9,85 % c'est-à-dire une perte de 0,25 %.
5 Les techniciens connaissent dans le cas de produit en poudre des variations de cet ordre sans inconvénient.
Exemple n~ 3 (comparatif) Cette composition analogue à la composition n~ 2 a été réalisée en utilisant du perborate de sodium tétrahydraté qualité fine en lO remplacement du perborate de sodium monohydraté qualité fine.
Composition n~ 3.
Alcool 16 - 18 de suif condensé avec 11 mol OE.................. 10 %
Dodécylbenzène sulfonate de sodium.............................. .9 %
Carboxyméthylcellulose.......................................... .1 %
15 Soude caustique................................................. .1,2 %
Pyrophosphate acide de sodium................................... .4 %
S d R .......................................................... .1 %
Azurant optique (TINOPAL CBS - X de Ciba - Geigy)............... 0,2 %
Polyéthylèneglycol dialkyl éther................................ .2,25 %
20 Perborate de sodium tétrahydraté (qualité fine)................. 15 %
Q.S. eau pour 100 % soit........................................ 56,35 %
Après quelques ~ours de stockage cette composition, dont la teneur en oxygène actif est identique à celle de l'exemple 2, présentait un aspect non homogène caractérisé par une phase liquide transparente au 25 dessus d'une phase épaisse et opaque.
Exemple n~ 4 Composition n~4.
Alcool 16 - 18 de suif condensé avec 11 mol OE.................. 10 %
Dodécylbenzène sulfonate de sodium.............................. .9 %
30 Carboxyméthylcellulose.......................................... .1 %
Soude caustique................................................. .1,2 %
Pyrophosphate acide de sodium (Na2~2P207)....................... .4 %
R ~------------------------. 1 %
Tinopal CBS - X (Ciba Geigy).................................... .0,2 %
35 Polyéthylène glycol - dialkyl éther............................. .2,25 %
Perborate de sodium monohydraté................................. 10 %
Q.S. eau pour 100 % soit........................................ 61,35 %
Dans les compositions précédentes il a été utilisé une qualité
de perborate monohydraté de granulométrie fine dont 75 % était inférieur à 50~.
Dans la composition n~ 4 le perborate de sodium monohydraté
5 était de qualité standard c'est-à-dire d'une granulométrie comprise entre 100 et 800~ sans inconvénient pour la conservation de l'aspect homogène du produit pendant plusieurs mois.
La granulométrie du perborate n'a aucune influence sur sa stabilité dans le domaine des lessives liquides aqueuses alc~l;nPs dans lO le cadre de l'invention.
Exemple n~ 5 Composition n~ 5.
Alcool gras éthoxylé, type laurique avec 9 mol d'OE............. .5 %
Alcool gras éthoxylé avec 7 mol d'OE (Synperonic A7 de ICI)..... .5 %
15 Dodécylbenzene sulfonate de sodium.............................. .9 %
Carboxyméthylcellulose.......................................... .1 %
Soude caustique................................................. .0,9 %
Pyrophosphate acide de sodium................................... .4 %
S d R .......................................................... .1 %
20 Polyéthylène glycol didodécyl éther............................. .3,15 %
Azurant optique - Tinapal CBS - X - Ciba Geigy)................. .0,2 %
Enzyme - Espérase 8,0 L ........................................ .0,8 %
Stabilisateur d'enzyme (Sel de calcium)......................... .0,2 %
Antimousse (Rhodorsil 412 de Rhône - Poulenc)................... .0,05 %
25 Perborate de sodium monohydraté................................. 10 %
Eau QS pour 100 Z soit.......................................... 59,7 %
Cet exemple de composition a été réalisé avec du perborate de sodium monohydraté qualité fine dont la granulométrie se situe pour 75 %
entre 125~ et 40~.
Elle comporte également des enzymes, dans le cas présent de l'Espérase R 8,0 L sous forme liquide de NOVO INDUSTRI A/S. Ces enzymes ont été associées à un protecteur d'enzymes comme un sel de calcium par exemple chlorure de calcium ou chaux.
Cette composition comme les précédentes présente un aspect 35 stable et homogène qui n'évolue pas en fonction de la durée du stockage.
Pour montrer l'efficacité des compositions de l'invention, des essais de lavages sur appareil Terg-0-tometer ont été réalisés à 60~C
pendant 40 minutes y compris la durée de montée à la température.
L'efficacité a été déterminée comparativement à 2 lessives du commerce ne contenant pas d'agent de blanchiment par détermination de la blancheur de tissus tests.
L'effet de bl~nch; ~nt sur les taches oxydables comme VIN, THE, CAFE est exprimé en % enlèvement moyen évalué d'après la formule TL - TS
TNS - TS
dans laquelle 10 TS = réflectance tissu sali de VIN, de THE ou de CAFE
TNS = réflectance tissu blanc non sali TL = réflectance tissu sali ayant subi le test de lavage La réflectance de ces tissus étant évaluée sur photomètre ELREPHO en filtre bleu de la gamme tristimulus.
L'effet de blanchiment a également été évalué sur du tissu blanchi introduit dans le lavage pour déterminer le degré de redéposition des salissures et l'effet d'azurage.
WF = Degré de redéposition des salissures - Cette évaluation est obtenue par la formule :
WF = 100 - ~ (lOO - TM) + (FC) dans laquelle TM = ton moyen soit moyenne des réflectances X Y et Z
(Ambre vert et bleu des filtres tristimulus) avec illl ln~nt sans W .
FC2 = facteur de coloration. C'est-à-dire la somme des différences en valeur absolue entre TM et réflectances X Y Z.
25 WB = Effet d'azurage évalué d'après la formule de Mme BERGER : RY + 3 (RZ-RX) après détermination des réflectantes RX, RY et RZ sous illuminant UV (lampe XENON sans filtre).
Le tableau suivant résume les résultats obtenus après lavage à
60~C.
: COMPOSITION DE : pH DU : BLANCHISSEMENT : DETERGENCE :
: L'lNV~:hllON : BAIN : % ENLEVEMENT MOYEN : SALISSURE
: : DE : SALISSURES : EMPA
: :LAVAGE :VIN-THE-CAFE : WF : WB :
: EXEMPLE 2 : 9,5 : 53 % : 86 : 142: 33 :
: EXEMPLE 4 : 9,4 : 52 % : 85 : 142: 30 :_: : :
10EgEMPLE 5 : 9 ~4 55 % : 87 : 149: 31 :
: TEMOINS LESSIVES DU
: CO~MERCE SANS AGENT
: DE BLANCHIMENT
: LESSIVE A
: (CONTIENT DES
: PHOSPHATES) : 8,6 : 39 % : 84 : 140: 30 :
LESSIVE B
: (SANS PHOSPHATE) : 7,4 : 35 % : 78 : 113: 26 Les résultats obtenus montrent l'efficacité supérieure de 25 bl~nch; -nt des compositions de l'invention comparativement aux lessives liquides A et B du commerce.
La composition de l'exemple 1 n'a pas été testée en raison de l'absence d'azurant optique pour éviter une comparaison inéquitable.
de stabilisants qui permettent d'obtenir malgré l'alcalinité du milieu en phase aqueuse une très bonne stabilité du dit agent de blAnch; ?nt, en 5 outre la composition contient un agent maintenant l'homogénéité du mélange lessiviel.
Parmi les peroxydes et les perhydrates utilisés comme source d'oxygène actif, l'agent de blanchiment préféré est le perborate de sodium monohydraté. Le perborate tétrahydraté peut difficilement être 10 utilisé car son emploi nécessite d'augmenter la viscosité du mélange lessiviel pour éviter la décantation et le déphasage. Le mélange lessiviel est dans ce cas trop visqueux pour s'écouler facilement de son contenant. Le percarbonate de sodium qui est un perhydrate communément fabriqué ne convient pas dans le domaine de l'invention en raison de son 15 caractère peu stable en milieu aqueux. Certains stabilisants peuvent améliorer fortement sa stabilité mais les résultats obtenus sont insuffisants pour être exploités industriellement dans le cas des lessives liquides alcAl;nes aqueuses.
En ce qui concerne l'agent de blanchiment il a été trouvé d'une 20 manière surprenante que seul le perborate monohydrate convenait à
l'obtention d'une lessive stable en teneur en oxygène actif, qui conservait son aspect homogène d'une manière permanente malgré la teneur élevée en eau.
Des compositions ont été réalisées avec différentes 25 granulométries de perborate monohydraté depuis la qualité courante où la répartition granulométrique est comprise entre 800~ et 100~ jusqu'à des produits broyés dont 75 % des grains de perborate monohydraté sont inférieurs à 50~.
Il a été observé que les granulométries les plus fines conduisaient à l'obtention de produits dont l'aspect était le plus lisse.
Avec le perborate de sodium tétrahydraté, à bilan global en eau identique, on constate qu'il est impossible d'obtenir une composition dont l'aspect reste homogène. Il appara~t donc de manière surprenante que la préparation de lessive liquide conservant un aspect homogène n'est réalisable qu'avec du perborate de sodium monohydraté.
_ 3 1 334735 Les pourcentages pondéraux de perborate de sodium monohydraté, dans les lessives liquides de l'invention, peuvent atteindre 20 %, et sont compris entre 4 et 15 %, et de préférence 6 et 12 %.
L'effet stabilisant est obtenu par addition au mélange 5 lessiviel d'un silicate de magnésium synthétique Mg 3,5 SiO2. Ce silicate de magnésium est préparé par addition de complexants organiques stables introduits au cours du processus de fabrication. Ce silicate de magnésium ainsi synthétisé est un produit défini où le magnésium échangeable du silicate de magnésium se présente sous forme de sel magnésien du ou des 10 agents complexants. Cette méthode de préparation rend le silicate de magnésium Mg 3,5 SiO2 très résistant à l'utilisation, et lui confère d'excellentes propriétés quant à sa stabilisation des peroxydes ou perhydrates, ce produit est commercialisé sous la marque Sydex R.
Ce stabilisant est employé à des concentrations 15 particulièrement favorables à des doses comprises entre 0,1 et 2,5 %. Ces pourcentages en poids sont calculés par rapport à la composition lessivielle.
En plus de l'action du silicate de magnésium, l'effet stabilisant est renforcé par l'addition à la composition lessivielle de 20 pyrophosphate acide de sodium, qui agit comme tampon de p~ en plus de ses propriétés stabilisantes. Le pyrophosphate acide de sodium est utilisé de préférence à des doses pondérales comprises entre 0,5 et 10 ~ par rapport à la composition lessivielle.
La présence d'un régulateur de viscosité fait partie intégrante 25 des nouvelles compositions lessivielles, en vue du maintien de l'aspect initial homogène pendant plusieurs mois et afin d'éviter toute sédimentation ou apparition de phases distinctes.
Les copolymères convenant comme régulateur de viscosité, sont en particulier les copolymères de polyéthylèneglycol-dialkyléther, dont 30 le reste alkyle peut être une cha~ne linéaire ou ramifiée de 8 à 18 atomes de carbone. Le copolymère est utilisé à des doses comprises entre 0,5 et 7,5 % en poids, de préférence 2 et 5 % par rapport à la composition lessivielle.
Il a été observé que la composition stabilisante constituée du 35 couple silicate de magnésium Mg 3,5 SiO2 ~ pyrophosphate acide de sodium participe avec le régulateur de viscosité, le polyéthylène glycol dialkyléther, à l'obtention de l'homogénéité permanente de la lessive.
3a 1 334735 L'invention, dans son sens large, concerne donc des lessives liquides aqueuses blanchissantes stables en milieu alcalin, perboratées comportant un stabilisant, caractérisées en ce que le perborate de sodium dans les lessives est contenu jusqu'à 20~ en poids de la lessive et est sous forme de perborate de sodium monohydraté, le stabilisant est un silicate de magnésium Mg 3,5 SiO2 et les lessives contiennent en outre un régulateur de viscosité et du pyrophosphate acide de sodium.
Des compositions tests réalisées comme témoin sans le régulateur de viscosité ne conservent pas leur aspect homogène. De même, des compositions ne contenant ni silicate de magnésium Mg 3,5 SiO2, ni pyrophosphate acide de sodium avec seulement le régulateur de viscosité
5 perdent après quelques jours leur aspect homogène, une phase liquide transparente se formant au dessus d'une phase épaisse et opaque.
En plus des constituants de l'invention, la composition lessivielle aqueuse contient les éléments habituels :
- détergents non ioniques et anioniques neutralisés avec 10 triéthanolamine ou soude par exemple pour obtenir un pH adéquat de l'ordre de 7 à 10 ;
- des adjuvants de détergence principalement pour capter les ions calcium et magnésium, on les considère comme agents anti-inscrustants comme phosphates, dérivés acryliques, citrates, etc...
- des agents fluidlsants pour régler la viscosité de la lessive, comme par exemple l'alcool isopropylique pour fluidiser les tensio actifs non ioniques ;
- des agents anti-redéposants pour maintenir les salissures en suspension dans le bain de lavage comme par exemple la 20 carboxyméthyl-cellulose ou la polyvinylpyrrolidone ;
- des azurants optiques ayant de l'affinité pour les fibres textiles pour augmenter la sensation visuelle de blancheur ;
- des enzymes, tels que les amylases, protéases et lipases, associés au stabilisants d'enzymes pour dégrader les taches protéiniques 25 et amylacées ;
- des parfums et éventuellement des colorants.
Tous ces constituants sont bien connus des techniciens.
Les lessives liquides bl~nchissantes de l'invention permettent d'obtenir des résultats de lavage et de blanchiment très satisfaisants 30 aux températures classiques de traitement de préférence comprises entre 40 et 90~C. Les durées des traitements de lavage sont classiques, de préférence comprises entre 10 et 60 minutes.
Il est donné ci-après des exemples d'applications qui illustrent l'invention à titre non limitatif.
35 Exemple n~ 1 Composition n~ 1 Alcool gras éthoxylé - type laurique............................. 5 %
- condensé avec 9 molécules d'oxyde d'éthylène Dodécylbenzène sulfonate de sodium.............................. 10,5 %
Carboxyméthylcellulose.......................................... .1 %
Soude caustique................................................. .1,2 %
5 Pyrophosphate acide de sodium................................... .4 %
Sydex .......................................................... .1 %
Azurant optique (TINOPAL CBS - X Ciba-Geigy).................... .0,2 %
Polyéthylène - glycol dialkyl éther............................. .3,75 %
Perborate de sodium monohydraté (fines broyées)................. 10 %
10 Q.S. eau pour 100 % soit........................................ 63,35 %
Cette composition a un très bon comportement tant au point de w e fluidité et permanence de l'aspect du mélange que stabilité du perborate monohydraté utilisé.
Après 5 mois de stockage à température ambiante, environ 20 -15 25~C, la teneur en perborate monohydraté n'a pas varié, elle était de9,82 % le jour de la préparation et 9,77 % après 5 mois, c'est à dire un abaissement de 0,05 % de la teneur en perborate. Le pH en l'état est de 9,2 et après dilution au 1/5 de 9,77.
Le perborate monohydraté utilisé dans cette composition est une 20 qualité fine broyée dont la granulométrie comporte 75 % de produit inférieur à 50~.
Une composition analogue à celle de l'exemple 1 sans les copolymères de polyéthylène glycols - aialkyl éther a présenté rapidement un aspect non homogène caractérisé par l'apparition d'une phase liquide 25 transparente au dessus d'une phase épaisse et opaque.
Exemple 2 Composition n~ 2 Alcool 16 - 18 de suif condensé avec 11 mol OE.................. 10 %
Dodécylbenzène sulfonate de sodium.............................. .9 Z
30 Carboxyméthylcellulose.......................................... .1 %
Soude caustique................................................. .1,2 %
Pyrophosphate acide de sodium................................... .4 %
Sydex .......................................................... .1 %
Azurant optique (TINOPAL CBS - X Ciba-Geigy).................... ..0,2 %
35 Copolymère polyéthylène - glycol dialkyl éther.................. .2,25 %
Perborate de sodium monohydraté (fines broyées)................. .10 %
Q.S. eau pour 100 % soit........................................ 61,35 %
Cette composition renforcée en tensio actif non ionique a un très bon comportement au stockage tant au point de vue aspect que teneur en oxygène actif. Le taux de perborate n'a pratiquement pas évolué en 3 mois, il est passé de 10,1 % à 9,85 % c'est-à-dire une perte de 0,25 %.
5 Les techniciens connaissent dans le cas de produit en poudre des variations de cet ordre sans inconvénient.
Exemple n~ 3 (comparatif) Cette composition analogue à la composition n~ 2 a été réalisée en utilisant du perborate de sodium tétrahydraté qualité fine en lO remplacement du perborate de sodium monohydraté qualité fine.
Composition n~ 3.
Alcool 16 - 18 de suif condensé avec 11 mol OE.................. 10 %
Dodécylbenzène sulfonate de sodium.............................. .9 %
Carboxyméthylcellulose.......................................... .1 %
15 Soude caustique................................................. .1,2 %
Pyrophosphate acide de sodium................................... .4 %
S d R .......................................................... .1 %
Azurant optique (TINOPAL CBS - X de Ciba - Geigy)............... 0,2 %
Polyéthylèneglycol dialkyl éther................................ .2,25 %
20 Perborate de sodium tétrahydraté (qualité fine)................. 15 %
Q.S. eau pour 100 % soit........................................ 56,35 %
Après quelques ~ours de stockage cette composition, dont la teneur en oxygène actif est identique à celle de l'exemple 2, présentait un aspect non homogène caractérisé par une phase liquide transparente au 25 dessus d'une phase épaisse et opaque.
Exemple n~ 4 Composition n~4.
Alcool 16 - 18 de suif condensé avec 11 mol OE.................. 10 %
Dodécylbenzène sulfonate de sodium.............................. .9 %
30 Carboxyméthylcellulose.......................................... .1 %
Soude caustique................................................. .1,2 %
Pyrophosphate acide de sodium (Na2~2P207)....................... .4 %
R ~------------------------. 1 %
Tinopal CBS - X (Ciba Geigy).................................... .0,2 %
35 Polyéthylène glycol - dialkyl éther............................. .2,25 %
Perborate de sodium monohydraté................................. 10 %
Q.S. eau pour 100 % soit........................................ 61,35 %
Dans les compositions précédentes il a été utilisé une qualité
de perborate monohydraté de granulométrie fine dont 75 % était inférieur à 50~.
Dans la composition n~ 4 le perborate de sodium monohydraté
5 était de qualité standard c'est-à-dire d'une granulométrie comprise entre 100 et 800~ sans inconvénient pour la conservation de l'aspect homogène du produit pendant plusieurs mois.
La granulométrie du perborate n'a aucune influence sur sa stabilité dans le domaine des lessives liquides aqueuses alc~l;nPs dans lO le cadre de l'invention.
Exemple n~ 5 Composition n~ 5.
Alcool gras éthoxylé, type laurique avec 9 mol d'OE............. .5 %
Alcool gras éthoxylé avec 7 mol d'OE (Synperonic A7 de ICI)..... .5 %
15 Dodécylbenzene sulfonate de sodium.............................. .9 %
Carboxyméthylcellulose.......................................... .1 %
Soude caustique................................................. .0,9 %
Pyrophosphate acide de sodium................................... .4 %
S d R .......................................................... .1 %
20 Polyéthylène glycol didodécyl éther............................. .3,15 %
Azurant optique - Tinapal CBS - X - Ciba Geigy)................. .0,2 %
Enzyme - Espérase 8,0 L ........................................ .0,8 %
Stabilisateur d'enzyme (Sel de calcium)......................... .0,2 %
Antimousse (Rhodorsil 412 de Rhône - Poulenc)................... .0,05 %
25 Perborate de sodium monohydraté................................. 10 %
Eau QS pour 100 Z soit.......................................... 59,7 %
Cet exemple de composition a été réalisé avec du perborate de sodium monohydraté qualité fine dont la granulométrie se situe pour 75 %
entre 125~ et 40~.
Elle comporte également des enzymes, dans le cas présent de l'Espérase R 8,0 L sous forme liquide de NOVO INDUSTRI A/S. Ces enzymes ont été associées à un protecteur d'enzymes comme un sel de calcium par exemple chlorure de calcium ou chaux.
Cette composition comme les précédentes présente un aspect 35 stable et homogène qui n'évolue pas en fonction de la durée du stockage.
Pour montrer l'efficacité des compositions de l'invention, des essais de lavages sur appareil Terg-0-tometer ont été réalisés à 60~C
pendant 40 minutes y compris la durée de montée à la température.
L'efficacité a été déterminée comparativement à 2 lessives du commerce ne contenant pas d'agent de blanchiment par détermination de la blancheur de tissus tests.
L'effet de bl~nch; ~nt sur les taches oxydables comme VIN, THE, CAFE est exprimé en % enlèvement moyen évalué d'après la formule TL - TS
TNS - TS
dans laquelle 10 TS = réflectance tissu sali de VIN, de THE ou de CAFE
TNS = réflectance tissu blanc non sali TL = réflectance tissu sali ayant subi le test de lavage La réflectance de ces tissus étant évaluée sur photomètre ELREPHO en filtre bleu de la gamme tristimulus.
L'effet de blanchiment a également été évalué sur du tissu blanchi introduit dans le lavage pour déterminer le degré de redéposition des salissures et l'effet d'azurage.
WF = Degré de redéposition des salissures - Cette évaluation est obtenue par la formule :
WF = 100 - ~ (lOO - TM) + (FC) dans laquelle TM = ton moyen soit moyenne des réflectances X Y et Z
(Ambre vert et bleu des filtres tristimulus) avec illl ln~nt sans W .
FC2 = facteur de coloration. C'est-à-dire la somme des différences en valeur absolue entre TM et réflectances X Y Z.
25 WB = Effet d'azurage évalué d'après la formule de Mme BERGER : RY + 3 (RZ-RX) après détermination des réflectantes RX, RY et RZ sous illuminant UV (lampe XENON sans filtre).
Le tableau suivant résume les résultats obtenus après lavage à
60~C.
: COMPOSITION DE : pH DU : BLANCHISSEMENT : DETERGENCE :
: L'lNV~:hllON : BAIN : % ENLEVEMENT MOYEN : SALISSURE
: : DE : SALISSURES : EMPA
: :LAVAGE :VIN-THE-CAFE : WF : WB :
: EXEMPLE 2 : 9,5 : 53 % : 86 : 142: 33 :
: EXEMPLE 4 : 9,4 : 52 % : 85 : 142: 30 :_: : :
10EgEMPLE 5 : 9 ~4 55 % : 87 : 149: 31 :
: TEMOINS LESSIVES DU
: CO~MERCE SANS AGENT
: DE BLANCHIMENT
: LESSIVE A
: (CONTIENT DES
: PHOSPHATES) : 8,6 : 39 % : 84 : 140: 30 :
LESSIVE B
: (SANS PHOSPHATE) : 7,4 : 35 % : 78 : 113: 26 Les résultats obtenus montrent l'efficacité supérieure de 25 bl~nch; -nt des compositions de l'invention comparativement aux lessives liquides A et B du commerce.
La composition de l'exemple 1 n'a pas été testée en raison de l'absence d'azurant optique pour éviter une comparaison inéquitable.
Claims (7)
1. Lessives liquides aqueuses blanchissantes stables en milieu alcalin, perboratées comportant un stabilisant, caractérisées en ce que le perborate de sodium dans les lessives est contenu jusqu'à 20% en poids de la lessive et est sous forme de perborate de sodium monohydraté, le stabilisant est un silicate de magnésium Mg 3,5 SiO2 et les lessives contiennent en outre un régulateur de viscosité et du pyrophosphate acide de sodium.
2. Lessives liquides aqueuses blanchissantes selon la revendication 1, caractérisées en ce que le régulateur de viscosité est constitué par les copolymères de polyéthylène glycol dialkyléther.
3. Lessives liquides aqueuses blanchissantes selon la revendication 1, caractérisées en ce que le perborate de sodium monohydraté est utilisé à des doses pondérales comprises entre 4% et 15%.
4. Lessives liquides aqueuses blanchissantes selon une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce que le silicate de magnésium Mg 3,5 SiO2 est utilisé à des doses pondérales comprises entre 0,1% et 2,5%.
5. Lessives liquides aqueuses blanchissantes selon une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce que le pyrophosphate acide de sodium est utilisé à des doses pondérales comprises entre 0,5% et 10%.
6. Lessives liquides aqueuses blanchissantes selon une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce que le régulateur de viscosité
est un copolymère utilisé à des doses pondérales comprises entre 0,5% et 7,5%.
est un copolymère utilisé à des doses pondérales comprises entre 0,5% et 7,5%.
7. Procédé de lavage et de blanchiment en présence d'une lessive aqueuse liquide blanchissante selon une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la température de lavage et de blanchiment est comprise entre 40 et 90°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8805335 | 1988-04-22 | ||
| FR8805335A FR2630454B1 (fr) | 1988-04-22 | 1988-04-22 | Lessives liquides aqueuses blanchissantes stables au stockage et procede de lavage |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1334735C true CA1334735C (fr) | 1995-03-14 |
Family
ID=9365558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA000597356A Expired - Fee Related CA1334735C (fr) | 1988-04-22 | 1989-04-21 | Lessives liquides aqueuses blanchissantes stables au stockage et procede de lavage |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5160656A (fr) |
| EP (1) | EP0338921B1 (fr) |
| JP (1) | JPH0268359A (fr) |
| AT (1) | ATE77651T1 (fr) |
| CA (1) | CA1334735C (fr) |
| DE (1) | DE68901888T2 (fr) |
| ES (1) | ES2032663T3 (fr) |
| FR (1) | FR2630454B1 (fr) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8826458D0 (en) * | 1988-11-11 | 1988-12-14 | Ici Plc | Bleach formulation & aqueous detergent compositions |
| GB8900496D0 (en) * | 1989-01-10 | 1989-03-08 | Procter & Gamble | Liquid detergent composition containing enzyme and enzyme stabilization system |
| ATE145424T1 (de) * | 1989-11-30 | 1996-12-15 | Clorox Co | Stabiles wässeriges oxidationswaschmittel |
| EP0514434B2 (fr) * | 1990-02-08 | 2002-08-14 | Unilever N.V. | Composition de blanchissage liquide |
| TW230784B (fr) * | 1990-10-22 | 1994-09-21 | Procter & Gamble | |
| EP0482275B1 (fr) * | 1990-10-22 | 1996-07-10 | The Procter & Gamble Company | Détergents liquides stables contenant un agent de blanchiment |
| DE4410587C1 (de) * | 1994-03-26 | 1995-06-08 | Schwerionenforsch Gmbh | Verfahren zur Bestimmung der Transmutationsquerschnitte von Aktiniden für die Transmutation langlebiger Aktiniden durch Spallation |
| EP0724011A1 (fr) * | 1995-01-24 | 1996-07-31 | The Dow Chemical Company | Composition aqueuse de nettoyage |
| US6274524B1 (en) | 1997-04-25 | 2001-08-14 | Kyocera Corporation | Semiconductive zirconia sintering body and electrostatic removing member constructed by semiconductive zirconia sintering body |
| US8871807B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-10-28 | Ecolab Usa Inc. | Detergents capable of cleaning, bleaching, sanitizing and/or disinfecting textiles including sulfoperoxycarboxylic acids |
| US8809392B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-08-19 | Ecolab Usa Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents |
| BRPI0907918B1 (pt) | 2008-03-28 | 2018-07-24 | Ecolab Inc. | Ácidos sulfoperoxicarboxílicos, sua preparação e métodos de utilizção como agentes alvejantes e antimicrobianos |
| US9202602B2 (en) * | 2010-02-10 | 2015-12-01 | Uchicago Argonne, Llc | Production of isotopes using high power proton beams |
| US9321664B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-04-26 | Ecolab Usa Inc. | Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof |
| WO2013148200A1 (fr) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Ecolab Usa Inc. | Utilisation de l'acide peracétique/peroxyde d'hydrogène et d'agents réducteurs de peroxyde pour le traitement des fluides de forage, des fluides frac, des eaux refoulées et des eaux usées |
| US10165774B2 (en) | 2013-03-05 | 2019-01-01 | Ecolab Usa Inc. | Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants |
| US20140256811A1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-11 | Ecolab Usa Inc. | Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids |
| US8822719B1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-02 | Ecolab Usa Inc. | Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US975353A (en) * | 1909-05-04 | 1910-11-08 | Chemische Werke Vorm Dr Heinrich Byk | Stable mixture of producing hydrogen peroxid. |
| US975354A (en) * | 1909-05-04 | 1910-11-08 | Chemische Werke Vorm Dr Heinrich Byk | Stable mixture of producing hydrogen peroxid. |
| FR783871A (fr) * | 1933-12-22 | 1935-07-19 | Henkel & Cie Gmbh | Agents de blanchiment, de lavage, de nettoyage et de rincage |
| US2094671A (en) * | 1936-04-04 | 1937-10-05 | Poetschke Paul | Composition of matter suitable for a dentifrice |
| GB551831A (en) * | 1941-09-09 | 1943-03-11 | Du Pont | Improved bleaching materials |
| NL270367A (fr) * | 1960-10-18 | |||
| FR1320243A (fr) * | 1961-02-22 | 1963-03-08 | Kali Chemie Ag | Produit de lavage et de nettoyage liquide avec blanchiment à l'oxygène |
| FR1420462A (fr) * | 1964-10-22 | 1965-12-10 | Air Liquide | Procédé de stabilisation de composés peroxygénés |
| US3402038A (en) * | 1965-04-02 | 1968-09-17 | Hordis Bros Inc | Apparatus for heating and tempering glass sheets |
| US3882038A (en) * | 1968-06-07 | 1975-05-06 | Union Carbide Corp | Cleaner compositions |
| FR2140822A5 (en) * | 1971-06-09 | 1973-01-19 | Air Liquide | Bleaching liquids - contg hydrogen peroxide or persalts in alkaline medium with stabilisers |
| DE3151679A1 (de) * | 1981-12-28 | 1983-07-07 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "verwendung von viskositaetsreglern fuer tensidkonzentrate" |
| DE3302465C2 (de) * | 1982-03-03 | 1984-10-11 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verdickungsmittel auf der Basis Polyätherderivate |
| US4786431A (en) * | 1984-12-31 | 1988-11-22 | Colgate-Palmolive Company | Liquid laundry detergent-bleach composition and method of use |
| FR2584736B1 (fr) * | 1985-07-15 | 1987-10-23 | Rhone Poulenc Chimie | Support de constituants liquides, substances antimousse et formules detergentes les contenant |
-
1988
- 1988-04-22 FR FR8805335A patent/FR2630454B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-04-19 ES ES198989401084T patent/ES2032663T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-19 DE DE8989401084T patent/DE68901888T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-19 AT AT89401084T patent/ATE77651T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-04-19 EP EP89401084A patent/EP0338921B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-21 CA CA000597356A patent/CA1334735C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-21 JP JP1100334A patent/JPH0268359A/ja active Pending
-
1990
- 1990-11-13 US US07/614,050 patent/US5160656A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0338921A1 (fr) | 1989-10-25 |
| ATE77651T1 (de) | 1992-07-15 |
| DE68901888T2 (de) | 1993-05-19 |
| DE68901888D1 (de) | 1992-07-30 |
| JPH0268359A (ja) | 1990-03-07 |
| US5160656A (en) | 1992-11-03 |
| FR2630454B1 (fr) | 1990-08-10 |
| FR2630454A1 (fr) | 1989-10-27 |
| ES2032663T3 (es) | 1993-02-16 |
| EP0338921B1 (fr) | 1992-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1334735C (fr) | Lessives liquides aqueuses blanchissantes stables au stockage et procede de lavage | |
| JPH09511774A (ja) | 金属含有漂白触媒と酸化防止剤とを含む漂白組成物 | |
| JPH05271695A (ja) | イミドペルオキシカルボン酸の懸濁物及びそのコートされた凝集物及びその使用法 | |
| JPH09511775A (ja) | 金属含有漂白触媒を含む漂白組成物 | |
| CH619264A5 (fr) | ||
| FR2537596A1 (fr) | Detergent liquide puissant assouplissant les textiles | |
| FR2574424A1 (fr) | Procede d'activation du peroxyde d'hydrogene dans des bains de lavage ou de desinfection, compositions solides de lavage et de desinfection et utilisation de telles compositions dans des bains pour le lavage ou la desinfection des textiles | |
| CH619001A5 (fr) | ||
| JPH09511773A (ja) | 漂白活性剤と漂白触媒とを含む漂白組成物 | |
| EP3863599B1 (fr) | Composition de nettoyage comprenant une silocone renforcatrice de mousse | |
| BE1006997A3 (fr) | Composition de blanchiment peroxygenee. | |
| LU86526A1 (fr) | Composition detergente liquide renforcee stabilisee contenant des enyzmes et assouplissant les tissus,et procede pour sa mise en oeuvre | |
| CN1077985A (zh) | 含酰胺基过氧酸漂白剂及芳香剂的液状或胶状漂白组合物 | |
| EP0511081A1 (fr) | Produit de lavage à teneur réduite ou nulle en zéolithe | |
| CN1214079A (zh) | 高密度粉末状洗涤剂组合物 | |
| LU86227A1 (fr) | Detergent et composition detergente liquides assouplissant les tissus pour gros lavages contenant de la bentonite | |
| EP0051509B1 (fr) | Compositions stabilisantes pour produits peroxydes | |
| JPH08245985A (ja) | 洗濯漂白組成物 | |
| RU2349637C2 (ru) | Синтетическое моющее средство "би макс профешнл фэмили отомат" | |
| JP3874832B2 (ja) | 液体漂白剤組成物 | |
| EP0206959A2 (fr) | Procédé de blanchiment de linge domestique dans un cycle de lavage | |
| JP4186037B2 (ja) | 漂白性組成物 | |
| FR2565245A1 (fr) | Composition detergente synthetique blanchissante et procede d'elimination des taches | |
| JPH0959675A (ja) | 液体漂白剤組成物 | |
| EP0139547A1 (fr) | Détergents granulaires à faible teneur en phosphates, et leur procédé de fabrication |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MKLA | Lapsed |