JPH08245985A

JPH08245985A - 洗濯漂白組成物

Info

Publication number: JPH08245985A
Application number: JP7333426A
Authority: JP
Inventors: Patrick W M Goethals; パトリック、ウィリイ、マウリティス、ゲータルス; James Pyott Johnston; ジェイムズ、ピヨット、ジョンストン; Regine Labeque; ルジン、ラベック
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-12-22
Filing date: 1995-12-21
Publication date: 1996-09-24
Also published as: EP0718398A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【解決手段】マンガン含有漂白触媒を含む洗濯漂白組成
物であって、該組成物が、漂白触媒に対するモル比０．
２：１から５００：１でマンガンを結合することができ
る非環式薬剤（ただし、その分子は少なくとも３個の窒
素原子または少なくとも２個の窒素原子および１個の酸
素原子を含有する）を更に含有し、且つ組成物がマグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛およびアル
ミニウムから選ばれる金属イオン０．０１〜２％を更に
含有し且つ／またはマンガン含有漂白触媒およびマンガ
ンを結合することができる薬剤が緊密混合物として存在
する、洗濯漂白組成物。【効果】これらの組成物は、布帛を洗濯するのに有効で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、マンガン漂白触媒を含
む、布帛を洗濯するのに有用な洗濯漂白組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】マン
ガン含有触媒、例えば、ＥＰＡ第５４９２７１号明細
書、ＥＰＡ第５４９２７２号明細書、ＥＰＡ第４５８
３９７号明細書、米国特許第５，２４６，６２１号明
細書、ＥＰＡ第４５８３９８号明細書、米国特許第
５，１９４，４１６号明細書および米国特許第５，１１
４，６１１号明細書に記載のものを含めて金属含有触媒
は、漂白剤組成物で記載されている。これらの漂白触媒
は、各種のしみに対するペルオキシ化合物の漂白作用の
触媒として活性であると記載されている。これらの漂白
系の幾つかは、洗濯物および硬質表面を含めて基体の洗
浄および漂白（機械皿洗い、一般のクリーニングなど）
において、そして繊維工業、紙工業および木材パルプ工
業において使用するのに有効であると言われている。予
備生成種とその場で生成する種との両方とも、記載され
ている。

【０００３】これらの金属含有漂白触媒、特にマンガン
含有触媒は、布類の場合に使用する時に、布帛を損傷し
て繊維の引張強さの損失を生じ且つ／または布帛の色損
傷を生ずる特に望ましくない性質を有することが発見さ
れた。明らかに、組成物に対するこのような性質は、洗
濯エリアでのこれらの組成物の一般用途には欠陥であ
る。

【０００４】一方、金属イオン用キレート化剤は、洗濯
洗剤組成物、特に漂白剤含有洗剤組成物の周知の成分で
ある。

【０００５】しかしながら、なかんずく触媒、例えば、
洗剤組成物に前記のものの中でのマンガンを結合するこ
とができるキレート化剤の同時の存在は、当業者におい
て両立しないらしく且つキレート化剤として既知の或る
化合物は前記応用の若干において漂白安定剤であるとし
ばしば述べられているが、マンガン含有触媒との併用
は、教示されておらず、奨励されない。

【０００６】驚異的なことに、このようなキレート化剤
の存在、より一般にはマンガンを結合することができる
薬剤の存在によって、組成物のしみ抜き性能が維持され
且つ若干の場合には増大さえするので、予備生成触媒性
能に有害でないだけではなく、洗濯法での前記触媒の使
用から生ずる布帛損傷をかなり減少することが今や見出
された。

【０００７】更に、このような利益を達成するために
は、マンガン結合剤用金属イオン安定剤を組成物に存在
させることが必要であるか、予備生成マンガン触媒およ
びマンガン結合剤を緊密混合物として組成物に導入しな
ければならないことが見出された。これらの目的および
他の目的は、下記の開示からわかるように、ここで達成
される。

【０００８】

【課題を解決するための手段】漂白を生ずるのに有効な
量で存在するペルオキシ化合物およびペルオキシ化合物
を活性化するのに有効な量で存在するマンガン含有漂白
触媒を含む洗濯漂白組成物であって、組成物が漂白触媒
に対するモル比０．２：１から５００：１、好ましくは
１：１から２５０：１でマンガンを結合することができ
る薬剤（ただし、その分子は少なくとも３個の窒素原子
または少なくとも２個の窒素原子および１個の酸素原子
を含有する）を更に含有し且つ組成物がマグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、亜鉛およびアルミニウム
から選ばれる金属イオン０．０１〜２％を更に含有し且
つ／またはマンガン含有漂白触媒およびマンガンを結合
することができる薬剤が緊密混合物として存在すること
を特徴とする洗濯漂白組成物。

【０００９】組成物の形態本組成物は、粒状または液体洗濯洗剤組成物の形態、ま
たは洗濯洗剤組成物用粒状または液体添加剤の形態であ
ることができる。必須成分並びに任意成分は、以下に詳
細に記載する。マンガン含有漂白触媒ここで有用な予備生成漂白触媒としては、米国特許第
５，２４６，６２１号明細書および米国特許第５，２４
４，５９４号明細書に開示のマンガンをベースとする錯
体が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、
Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，
４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂、Ｍ
ｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−
トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）
₂（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７
−トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^III
Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−
トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）
₂（ＣｌＯ₄）₃およびそれらの混合物が挙げられる。
他のものは、欧州特許出願公告第５４９，２７２号明細
書に記載されている。ここで使用するのに好適な他の配
位子としては、１，５，９−トリメチル−１，５，９−
トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７−ト
リアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリア
ザシクロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，
４，７−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物
が挙げられる。米国特許第５，１９４，４１６号明細書
に記載のようなＭｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，
４，７−トリアザシクロノナン（ＯＣＨ₃）₃−（ＰＦ
₆）などの単核マンガン（IV）錯体も包含される。

【００１０】米国特許第５，１１４，６０６号明細書に
開示のようななお別の種類の漂白触媒は、マンガン（I
I）、（III)および／または（IV）と少なくとも３個の
連続的なＣ−ＯＨを有する非カルボキシレートポリヒド
ロキシ化合物である配位子との水溶性錯体である。好ま
しい配位子としては、ソルビトール、イジトール、ズル
シトール、マンニトール、キシリトール、アラビトー
ル、アドニトール、メソ−エリトリトール、メソ−イノ
シトール、ラクトース、およびそれらの混合物が挙げら
れる。

【００１１】米国特許第５，１１４，６１１号明細書
は、Ｍｎを含めた遷移金属と非（マクロ）環式配位子と
の錯体からなる漂白触媒を教示している。前記配位子
は、式

【００１２】

【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は各々各Ｒ¹−
Ｎ＝Ｃ−Ｒ²およびＲ³−Ｃ＝Ｎ−Ｒ⁴が５または６員
環を形成するようにＨ、置換アルキルおよびアリール基
から選ぶことができる）を有する。前記環は、更に、置
換できる。Ｂは、Ｏ、Ｓ、ＣＲ⁵Ｒ⁶、ＮＲ⁷およびＣ
＝Ｏ（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は各々Ｈ、アルキル
またはアリール基、例えば、置換または非置換基である
ことができる）から選ばれるブリッジング基である。好
ましい配位子としては、ピリジン、ピリダジン、ピリミ
ジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾール、およびト
リアゾール環が挙げられる。場合によって、前記環は、
アルキル、アリール、アルコキシ、ハライド、ニトロな
どの置換基で置換してもよい。配位子２，２′−ビスピ
リジルアミンが、特に好ましい。

【００１３】他の例としては、グルコン酸Ｍｎ、Ｍｎ
（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ、およびＮ
₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および〔ビピ₂
Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVビピ₂〕−（ＣｌＯ₄）₃
を含めてＮ−四座配位子およびＮ−二座配位子と錯化さ
れた複核Ｍｎが挙げられる。

【００１４】本発明の予備生成漂白触媒は、水溶性配位
子を水性媒体中で水溶性マンガン塩と合わせ、得られた
混合物を蒸発によって濃縮することによって調製しても
よい。マンガンのいかなる好都合な水溶性塩も、ここで
使用できる。マンガン（II）、（III)、（IV）および／
または（Ｖ）は、商業的規模で容易に入手できる。或る
場合には、十分なマンガンが洗浄液に存在することがあ
るが、一般に、Ｍｎ陽イオンを組成物で加えて触媒有効
量の存在を保証することが好ましい。このように、配位
子のナトリウム塩およびＭｎＳＯ₄、Ｍｎ（ＣｌＯ₄）
₂またはＭｎＣｌ₂（好ましさが最も少ない）からなる
群から選ばれるメンバーは、配位子：Ｍｎ塩のモル比約
１：４から４：１で中性またはわずかにアルカリ性のpH
で水中に溶解する。水は、先ず、沸騰によって脱酸素
し、窒素でスパージングすることによって冷却してもよ
い。得られた溶液は、蒸発し（所望ならば、Ｎ₂下
で）、得られた固体は、更なる精製なしに本発明の漂白
組成物および洗剤組成物で使用される。

【００１５】本発明の漂白剤−触媒マンガン錯体の構造
は、明らかにされていないが、配位子のカルボニルおよ
び窒素原子とマンガン陽イオンとの相互作用から生ずる
キレートまたは他の水和配位錯体からなると推測される
ことがある。同様に、接触プロセス時のマンガン陽イオ
ンの酸化状態は、確実には知られておらず且つ（＋I
I）、（＋III)、（＋IV）または（＋Ｖ）原子価状態で
あってもよい。マンガン陽イオンへの配位子の可能な６
個の結合点のため、多核種および／または「ケージ」構
造が水性漂白媒体に存在することがあると合理的に推測
されることがある。実際に存在する活性Ｍｎ・配位子種
の形がどのようなものでも、明らかに触媒方式で機能し
て紅茶、ケチャップ、コーヒー、血液などの頑固なしみ
に対して改善された漂白性能を与える。

【００１６】他のマンガン漂白触媒は、例えば、米国特
許第４，７２８，４５５号明細書（マンガン／多座配位
子触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号明細書およ
び欧州特許出願公告第２２４，９５２号明細書（アルミ
ノシリケート上の吸収マンガンの触媒）、米国特許第
４，６０１，８４５号明細書（マンガン塩および亜鉛塩
またはマグネシウム塩を有するアルミノシリケート担
体）、米国特許第４，６２６，３７３号明細書（マンガ
ン／配位子触媒）、米国特許第４，４３０，２４３号明
細書（マンガン陽イオンおよび非触媒金属陽イオンを有
するキレート化剤）、および米国特許第４，７２８，４
５５号明細書（グルコン酸マンガン触媒）に記載されて
いる。

【００１７】マンガン漂白触媒は、本発明の組成物およ
び方法で触媒有効量で使用される。「触媒有効量」と
は、どのような比較試験条件を使用しても、標的基質か
ら興味のある１種以上のしみの漂白および除去を高める
のに十分である量を意味する。このように、布帛洗濯操
作においては、標的基質は、典型的には、例えば、各種
の食品しみで汚れた布帛であろう。試験条件は、使用す
る洗浄器具の種類および使用者の習慣に応じて変化する
であろう。このように、欧州で使用する種類のフロント
装入洗濯機は、一般に、トップ装入米国型洗濯機より少
ない水および高い洗剤濃度を使用する。若干の洗濯機
は、他のものよりかなり長い洗浄サイクルを有する。若
干の使用者は非常に熱い水を使用することにきめ、他の
ものは布帛洗濯操作で温水または冷水さえ使用する。勿
論、漂白触媒の触媒性能は、このような考慮によって影
響されるであろうし且つ完全に処方された洗剤および漂
白剤組成物で使用する漂白触媒の量は、適宜調整でき
る。事実上、限定せずに、本発明の組成物および方法
は、水性洗浄液に活性漂白触媒種少なくとも１部／１０
００万程度を与えるように調整でき且つ好ましくは洗濯
液に漂白触媒を源とするマンガン約０．０１ppm 〜約
１．０ppm 、より好ましくは約０．０３ppm 〜約０．６
ppm を与えるであろう。この点を更に説明するために、
マンガン触媒３ミクロモル程度は、ペルボレートおよび
漂白活性剤（例えば、ＴＡＥＤ、ベンゾイルカプロラク
タム）を使用する欧州条件下で４０℃、pH１０で有効で
ある。逆に、漂白活性剤とマンガン触媒とペルボレート
との併用は、処方業者がマンガン触媒なしの製品より少
ないペルボレート使用量で等価の漂白を達成することを
可能にすることがある。

【００１８】本組成物は、それゆえ、典型的には、金属
含有漂白触媒約１ppm 〜約１２００ppm 、好ましくは約
５ppm 〜約８００ppm 、より好ましくは約１０ppm 〜約
６００ppm を含むであろう。より好ましい組成物は、約
３０ppm 〜約１０００ppm 、好ましくは約３０ppm 〜約
６５０ppm 、より好ましくは約３０ppm 〜約５００ppm
の濃度の漂白触媒Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−
トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−
（ＰＦ₆）₂を含む。

【００１９】マンガンを結合することができる薬剤−本
発明の洗剤組成物は、マンガンを結合することができる
１種以上の薬剤（分子中に少なくとも３個の窒素原子ま
たは少なくとも２個の窒素原子および１個の酸素原子を
含有すべきであり且つ非環式であるべきである）も含有
する。配位子、例えば、ＥＰＡ第５４９２７１号明細
書に開示のものは、それゆえ、本定義によって包含され
ない。このような薬剤は、洗剤組成物で使用されている
周知のキレート化剤によって代表できる。このようなキ
レート化剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホ
ネートおよびそれらの混合物からなる群から選ぶことが
できる。これらの物質は、可溶性キレートの生成によっ
て洗浄液から鉄イオンおよびマンガンイオンを除去する
格別の能力のため洗剤組成物で実際に使用される。

【００２０】キレート化剤として有用なアミノカルボキ
シレートとしては、エチレンジアミンテトラセテート、
Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテー
ト、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラ
プロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセ
テート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、およ
びエタノールジグリシン（酸形とアルカリ金属塩、アン
モニウム塩、および置換アンモニウム塩との両方）、お
よびそれらの混合物が挙げられる。

【００２１】ここで使用するのに好適なキレート化剤
は、エチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤ
Ｓ」）、特に米国特許第４，７０４，２３３号明細書に
記載のような〔Ｓ，Ｓ〕異性体でもある。

【００２２】アミノホスホネートおよび商品名デクエス
ト（DEQUEST)で市販されているＤＴＰＭＰ（ジエチレン
トリアミンペンタ（メチレンホルホン酸））およびそれ
らの塩も、キレート化剤として使用するのに好適であ
る。

【００２３】このようなカルボン酸官能基またはホスホ
ン酸官能基を含有しないここで有用な他の薬剤として
は、ジエチレントリアミン、ペンタメチルジエチレント
リアミン、１，１′，７，７′−テトラメチル−４−ヒ
ドロキシメチル−ジエチレントリアミンおよび１，４，
４′−トリメチル−１′−ヒドロキシメチルエチレンジ
アミンが挙げられる。

【００２４】ここで使用するのに好ましい薬剤は、分子
が少なくとも３個の窒素原子を含有するものである。

【００２５】ここで使用するのに最も好ましい種は、ジ
エチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、ジ
エチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン
六酢酸およびジエチレントリアミンである。

【００２６】マンガンを結合することができる薬剤は、
一般に、本発明の洗剤組成物の約０．１〜約１０重量
％、より好ましくはこのような組成物の約０．１〜約
３．０重量％を占めるであろう。

【００２７】金属イオン−本発明の１態様においては、
本組成物は、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、亜鉛およびアルミニウムから選ばれる金属イオン
０．０１〜２％を含有する。イオンは、組成物に、サル
フェート、クロリド、ニトレート、カーボネート、アセ
テートの群から選ばれる陰イオンとの水溶性塩の形また
はマンガンキレート化剤との複合体の形で組み込むこと
ができる。

【００２８】緊密混合物−本発明の別の態様において
は、マンガン含有触媒およびマンガンを結合することが
できる薬剤は、組成物に緊密混合物の形で導入する。こ
れは、両方の成分を粒状または液体組成物への独立の配
合の場合には好適な担体と合わせること、または両方の
成分を組成物への配合前に複合体を生成させることを意
味してもよい。

【００２９】前記の両方の態様は、互いに排除せず、即
ち、前記金属イオンと緊密混合物との両方とも、組成物
に存在できる。

【００３０】任意成分ペルオキシ化合物漂白触媒は、単独で漂白剤として機能しないことを認識
すべきである。むしろ、それは、通常の漂白剤および特
にペルボレート、ペルカーボネート、ペルサルフェート
などの酸素漂白剤（場合によって漂白活性剤の存在下
で）の性能を高めるために触媒として使用される。従っ
て、完全に処方された洗剤組成物である本発明の組成物
は、ここで使用するように漂白剤および漂白剤と１種以
上の漂白活性剤とを含有する漂白混合物を包含するペル
オキシ化合物も、興味のある１種以上のしみ（例えば、
紅茶しみ、ワインしみ）の漂白を与えるのに十分な量で
含有する。しかしながら、本発明の組成物は、前記組成
物をペルオキシ含有洗濯洗剤組成物に添加すべき洗濯添
加剤処方物として使用する時には、ペルオキシ化合物を
含まないこともあることを理解しなければならない。漂
白剤は、典型的には、特に布帛洗濯の場合には、洗剤組
成物の約１％〜約８０％、より典型的には約５％〜約２
０％の量であろう。漂白組成物およびプレソーク組成物
は、漂白剤５％〜９９％を含んでもよい。存在するなら
ば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性
剤とからなる漂白混合物の約０．１％〜約６０％、より
典型的には約０．５％〜約４０％であろう。

【００３１】１．漂白剤ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面
クリーニングまたは今や既知であるか知られるようにな
る他のクリーニング目的で洗剤または漂白組成物に有用
な漂白剤のいずれでもあることができ且つ布帛を処理す
るために本発明で使用するような漂白組成物に有用であ
る。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の漂白剤が挙
げられる。ペルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナト
リウム（例えば、１水和物または４水和物）は、ここで
使用できる。

【００３２】過酸素漂白剤は、好ましくは、組成物で使
用される。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナト
リウム過酸化水素化物および均等の「ペルカーボネー
ト」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿
素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げられ
る。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによっ
て商業上製造されているオキソン（OXONE)〕も、使用で
きる。

【００３３】好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均
粒径約５００μｍ〜約１，０００μｍを有する乾燥粒子
（前記粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さ
く且つ前記粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍ
より大きい）からなる。場合によって、ペルカーボネー
トは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で
被覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、
トーカイ・デンカなどの各種の商業的な源から入手でき
る。

【００３４】ここで使用する漂白剤は、予備生成有機ペ
ルカルボン酸からもなる。制限なしに使用できるこのよ
うな漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩
を包含する。この種の薬剤の好適な例としては、モノペ
ルオキシフタル酸マグネシウム６水和物〔インテロック
ス（INTEROX)〕、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム
塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およ
びジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このよ
うな漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号明細
書、１９８５年６月３日出願のバーンズ等の米国特許出
願第７４０，４４６号明細書、欧州特許出願第０，１３
３，３５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３
４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤と
しては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載
のような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプ
ロン酸（ＮＡＰＡＡ）も挙げられる。

【００３５】このような物質は、通常、一般式ＨＯ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ−Ｙ（式中、Ｒは炭素数１〜約２２のアルキレンまたは置換
アルキレン基またはフェニレンまたは置換フェニレン基
であり、Ｙは水素、ハロゲン、アルキル、アリールまた
は −Ｃ（Ｏ）−ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＯＨである。

【００３６】本発明で使用できる有機ペルカルボン酸
は、１または２個のペルオキシ基を含有でき且つ脂肪族
または芳香族のいずれかであることができる。有機ペル
カルボン酸が脂肪族である時には、非置換酸は、一般式ＨＯ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ₂）_n−Ｙ（式中、Ｙは、例えば、Ｈ、ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｃｌ、ＣＯ
ＯＨ、またはＣＯＯＯＨであることができ、ｎは１〜２
０の整数である）を有する。

【００３７】有機ペルカルボン酸が芳香族である時に
は、非置換酸は、一般式ＨＯ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₆Ｈ₄−Ｙ（式中、Ｙは水素、アルキル、アルキハロゲン、ハロゲ
ン、またはＣＯＯＨまたはＣＯＯＯＨである）を有す
る。

【００３８】ここで有用な典型的なモノペルオキシペル
カルボン酸としては、アルキルペルカルボン酸およびア
リールペルカルボン酸、例えば、（i ）ペルオキシ安息
香酸および環置換ペルオキシ安息香酸、例えば、ペルオ
キシ−ｏ−ナフトエ酸、（ii）脂肪族、置換脂肪族およ
びアリールアルキルモノペルオキシ酸、例えば、ペルオ
キシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、およびＮ，
Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ）
が挙げられる。

【００３９】ここで有用な典型的なジペルオキシペルカ
ルボン酸としては、アルキルジペルオキシ酸およびアリ
ールジペルオキシ酸、例えば、（iii)１，１２−ジペル
オキシドデカンジオン酸、（iv）１，９−ジペルオキシ
アゼライン酸、（ｖ）ジペルオキシブラシル酸、ジペル
オキシセバシン酸およびジペルオキシイソフタル酸、
（vi）２−デシルジペルオキシブタン−１，４−ジオン
酸、（vii)４，４′−スルホニルビスペルオキシ安息香
酸が挙げられる。

【００４０】本発明は、一般式

【００４１】

【化２】（式中、Ｒ¹は炭素数約１〜約１４のアルキル、アリー
ル、またはアルカリール基であり、Ｒ²は炭素数約１〜
約１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン
基であり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキ
ル、アリールまたはアルカリール基である）を有する有
効量の実質上不溶性の有機ペルカルボン酸漂白剤を含む
漂白組成物を更に包含してもよい。

【００４２】過酸素漂白剤、ペルボレート、ペルカーボ
ネートなどは、好ましくは、漂白活性剤と合わせ、この
ことは漂白活性剤に対応するペルカルボン酸の水溶液中
（即ち、洗浄プロセス時）でのその場生成をもたらす。

【００４３】２．漂白活性剤漂白活性剤は、既知であり且つ文献、例えば、英国特許
第８３６，９８８号明細書、第８６４，７９８号明細
書、第９０７，３５６号明細書、第１，００３，３１０
号明細書および第１，５１９，３５１号明細書、独国特
許第３，３３７，９２１号明細書、ＥＰ−Ａ第０１８５
５２２号明細書、ＥＰ−Ａ第０１７４１３２号明細書お
よびＥＰ−Ａ第０１２０５９１号明細書、および米国特
許第１，２４６，３３９号明細書、第３，３３２，８８
２号明細書、第４，１２８，４９４号明細書、第４，４
１２，９３４号明細書および第４，６７５，３９３号明
細書に十分に記載されている。

【００４４】１つの種類の漂白活性剤は、米国特許第
４，７５１，０１５号明細書および第４，３９７，７５
７号明細書、ＥＰ−Ａ第２８４２９２号明細書、ＥＰ−
Ａ第３３１，２２９号明細書およびＥＰ−Ａ第０３５２
０号明細書に開示のような第四級アンモニウム置換ペル
オキシ酸活性剤のものである。この種のペルオキシ酸漂
白活性剤の例は、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモ
ニウム）エチル−４−スルホフェニルカーボネート（Ｓ
ＰＣＣ）；Ｎ−オクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−１０
−カルボフェノキシデシルアンモニウムクロリド（ＯＤ
Ｃ）；３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）プ
ロピル−４−スルホフェニルカルボン酸ナトリウム；お
よびＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムトルイルオキ
シベンゼンスルホネートである。

【００４５】他の活性剤としては、４−ベンゾイルオキ
シベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラアセチルエチレンジアミン、１−メチル−２−
ベンゾイルオキシベンゼン−４−スルホン酸ナトリウ
ム、４−メチル−３−ベンゾイルオキシ安息香酸ナトリ
ウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、グルコースペンタアセテート
およびテトラアセチルキシロースが挙げられる。

【００４６】本発明で興味がある漂白活性剤は、一般式

【００４７】

【化３】のアミド置換化合物またはそれらの混合物（式中、Ｒ¹
は炭素数約１〜約１４のアルキル、アリール、またはア
ルカリール基であり、Ｒ²は炭素数約１〜約１４のアル
キレン、アリーレンまたはアルカリーレン基であり、Ｒ
⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリール
またはアルカリール基であり、Ｌは本質上いかなる好適
な離脱基であることもできる）である。離脱基は、ペル
ヒドロキシド陰イオンによる漂白活性剤上の求核攻撃の
結果として漂白活性剤から置換される基である。このこ
と、過加水分解反応は、ペルオキシカルボン酸を生成す
る。一般に、基が好適な離脱基であるためには、電子求
引効果を示さなければならない。それは、逆反応速度が
無視できるように安定なエンティティーも生成すべきで
ある。このことは、ペルヒドロキシド陰イオンによる求
核攻撃を容易にする。

【００４８】Ｌ基は、反応が最適の時間枠（例えば、洗
浄サイクル）内で生ずるように十分な程反応性でなけれ
ばならない。しかしながら、Ｌが余りに反応性であるな
らば、この活性剤は、漂白組成物で使用するために安定
化することが困難であろう。これらの特性は、一般に、
離脱基の共役酸のpKa に平行である（このコンベンショ
ンの例外が既知であるが）。通常、このような挙動を示
す離脱基は、共役酸がpKa 約４〜約１３、好ましくは約
６〜約１１、最も好ましくは約８〜約１１を有するもの
である。

【００４９】好ましい漂白活性剤は、Ｒ¹、Ｒ²および
Ｒ⁵がペルオキシ酸の場合に定義した通りであり且つＬ
が

【００５０】

【化４】およびそれらの混合物からなる群から選ばれる前記一般
式のもの（式中、Ｒ¹は炭素数約１〜約１４のアルキ
ル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ³は炭
素数１〜約８のアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨまたはＲ³
であり、ＹはＨまたは可溶化基である）である。

【００５１】好ましい可溶化基は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−
ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³）₄Ｘ^-
およびＯ←Ｎ（Ｒ³）₃、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ
⁺、および−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺（式中、Ｒ³は炭素数約１〜
約４のアルキル鎖であり、Ｍは溶解度を漂白活性剤に与
える陽イオンであり、Ｘは溶解度を漂白活性剤に与える
陰イオンである）である。好ましくは、Ｍは、アルカリ
金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンで
あり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘは
ハライド、ヒドロキシド、メチルサルフェートおよびア
セテート陰イオンである。可溶化基を含有しない離脱基
を有する漂白活性剤は、溶解を助長するために漂白液に
よく分散すべきであることに留意すべきである。

【００５２】好ましい漂白活性剤は、Ｌが

【００５３】

【化５】（式中、Ｒ³は上に定義の通りであり、Ｙは−ＳＯ₃ ^-
Ｍ⁺または−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺であり、Ｍは上に定義の通り
である）からなる群から選ばれる前記一般式のものであ
る。

【００５４】前記式の漂白活性剤の好ましい例として
は、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼン
スルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシ
ベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイ
ル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合
物が挙げられる。

【００５５】別の重要な種類の漂白活性剤は、ペルヒド
ロキシド陰イオンによる環式環のカルボニル炭素上への
求核攻撃の結果として開環することによって、ここに記
載のような有機過酸を与える。例えば、或る活性剤にお
けるこの開環反応は、過酸化水素またはその陰イオンに
よるラクタム環カルボニルでの攻撃を包含する。過酸化
水素またはその陰イオンによるアシルラクタムの攻撃が
好ましくは環外カルボニルで生ずるので、有意部分の開
環を得ることは、触媒を必要とすることがある。開環漂
白活性剤の別の例は、他の活性剤、例えば、米国特許第
４，９６６，７２３号明細書に開示のもので見出すこと
ができる。

【００５６】米国特許第４，９６６，７２３号明細書に
開示のこのような活性剤化合物としては、式

【００５７】

【化６】を有するベンゾキオサジン型の活性剤、例えば、式

【００５８】

【化７】の置換ベンゾオキサジン〔式中、Ｒ₁はＨ、アルキル、
アルカリール、アリール、アリールアルキルであり、Ｒ
₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はＨ、ハロゲン、アルキル、
アルケニル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシル、
アミノ、アルキルアミノ、ＣＯＯＲ₆（式中、Ｒ₆はＨ
またはアルキル基である）およびカルボニル官能基から
選ばれる同じか異なる置換基であってもよい〕が挙げら
れる。

【００５９】ベンゾオキサジン型の好ましい活性剤は、

【００６０】

【化８】である。

【００６１】活性剤を使用する時には、最適の表面漂白
性能は、洗浄液のpHが過加水分解反応を容易にするため
に約８．５〜１０．５、好ましくは９．５〜１０．５で
ある洗浄液を使用して得られる。このようなpHは、緩衝
剤として通常既知の物質（本発明の漂白系の任意成分）
を使用して得ることができる。

【００６２】なお別の種類の好ましい漂白活性剤として
は、アシルラクタム活性剤、特に式

【００６３】

【化９】（式中、Ｒ⁶はＨ、炭素数１〜約１２のアルキル、アリ
ール、アルコキシアリール、またはアルカリール基、ま
たは炭素数約６〜約１８の置換フェニル基である）のア
シルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げ
られる。過ホウ酸ナトリウム中に吸着されたベンゾイル
カプロラクタムを含めたアシルカプロラクタムを開示し
ている米国特許第４，５４５，７８４号明細書も参照。

【００６４】ここに開示の漂白組成物を構成してもよい
追加の活性剤の各種の非限定例としては、米国特許第
４，９１５，８５４号明細書および米国特許第４，４１
２，９３４号明細書におけるものが挙げられる。ノナノ
イルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテ
トラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤は、
典型的であり且つそれらの混合物も使用できる。ここで
有用な他の典型的な漂白剤および活性剤に関しては米国
特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。

【００６５】また、本組成物の優れた漂白／クリーニン
グ作用は、好ましくは、天然ゴム機械部品および他の天
然ゴム物品、例えば、天然ゴムおよび天然ゴム弾性物質
を含有する布帛に安全に達成される。漂白機構および特
に表面漂白機構は、完全には理解されていない。しかし
ながら、漂白活性剤は過酸素漂白剤によって発生される
過酸化水素から発生するペルヒドロキシド陰イオンによ
る求核攻撃を受けて、ペルオキシカルボン酸を生成する
と一般に考えられる。この反応は、過加水分解と通常称
する。

【００６６】また、本発明のアミド誘導漂白活性剤およ
びラクタム漂白活性剤は、好ましくは典型的にはアミド
誘導漂白活性剤またはカプロラクタム漂白活性剤：ＴＡ
ＥＤの重量比１：５から５：１、好ましくは約１：１で
ＴＡＥＤなどのゴム安全性酵素安全性親水性活性剤と併
用できる。

【００６７】本組成物は、場合によって、クリーニング
性能、クリーニングすべき基体の処理を助長するか高め
るため、または洗剤組成物の美観を修正するための１種
以上の他の洗剤補助剤物質または他の物質（例えば、香
料、着色剤、染料など）を包含できる。好ましくは、補
助剤成分は、ここで好ましくは使用する漂白剤との良好
な安定性を有しているべきである。下記のものは、この
ような補助剤物質の代表例である。

【００６８】遊離基捕捉酸化防止剤物質ここで場合によって使用する「遊離基捕捉酸化防止剤物
質」は、遊離基捕捉剤として機能することによって製品
中での酸化を防止するように作用する物質を意味する。
本発明の組成物に添加できる酸化防止剤の例としては、
イーストマン・ケミカル・プロダクツ・インコーポレー
テッドから商品名テノックス(Tenox^R）ＰＧおよびテノ
ックスＳ−１で入手できるアスコルビン酸とパルミチン
酸アスコルビンと没食子酸プロピルとの混合物、イース
トマン・ケミカル・プロダクツ・インコーポレーテッド
から商品名テノックス−６で入手できるＢＨＴ（ブチル
化ヒドロキシトルエン）とＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシ
アニソール）と没食子酸プロピルとクエン酸との混合
物、ＵＯＰプロセス・ディビジョンから商品名サスタン
(Sustane^R）ＢＨＴで入手できるブチル化ヒドロキシト
ルエン、イーストマン・ケミカル・プロダクツ・インコ
ーポレーテッドからテノックスＴＢＨＱとして入手でき
る第三級ブチルヒドロキノン、イーストマン・ケミカル
・プロダクツ・インコーポレーテッドからテノックスＧ
Ｔ−１／ＧＴ−２として入手できる天然トコフェロー
ル、およびイーストマン・ケミカル・プロダクツ・イン
コーポレーテッドからＢＨＡとして入手できるブチル化
ヒドロキシアニソール、没食子酸の長鎖エステル（Ｃ₈
〜Ｃ₂₂）、例えば、没食子酸ドデシル、イルガノックス
(Irganox^R）１０１０、イルガノックス^R１０３５、イ
ルガノックス^RＢ１１７１、イルガノックス^R１４２
５、イルガノックス^R３１１４、イルガノックス^R３１
２５、モノ−ｔ−ブチルヒドロキノン（ＭＴＢＨＱ）、
安息香酸およびその塩、トルイル酸およびそれらの塩、
ｔ−ブチルカテコール、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン
〔ＩＣＩから入手できるトパノール（Topanol)ＣＡ〕、
ヒドロキノンのモノアルキルエーテル（例えば、４−メ
トキシフェノール）、およびそれらの混合物が挙げられ
る。

【００６９】ＢＨＴ、ＢＨＡ、ＴＢＨＱ、没食子酸プロ
ピル、アスコルビン酸、およびそれらの混合物が、好ま
しい。

【００７０】本発明の目的で、遊離基捕捉剤として作用
しない酸化防止剤として有用な物質、例えば、酸化反応
を開始することがある金属をキレート化することによっ
て単に機能する物質は、ここで「遊離基捕捉酸化防止剤
物質」ではないが、遊離基捕捉酸化防止剤物質と併用す
るのに好ましい任意の物質であることを認識すべきであ
る。

【００７１】ここで使用する「酸化防止剤有効量」なる
用語は、どうような比較試験条件を使用しても、組成物
中の金属含有漂白触媒の存在によって観察される布帛損
傷の程度（例えば、引張強さ損失および／または色損傷
を含めて）を更に減少するのに有効な有機基捕捉酸化防
止剤物質の量を意味する。このような布帛損傷は、欧州
で普通の４０℃より高い洗浄条件を含めて典型的な洗浄
条件下で評価してもよい。製品で使用すべき遊離基捕捉
酸化防止剤物質の好ましい量は、それゆえ、容易に決定
され且つ典型的には、本発明に係る組成物に約１ppm 〜
約２％、好ましくは約２０ppm 〜約６０００ppm 、最も
好ましくは約５０ppm 〜約２０００ppmで存在する。更
に、粉末処方物においては、酸化防止剤は、処方物に粉
末として、または凝集または造粒または他の方法によっ
て導入して、触媒および酸化防止剤を互いに近く保ち、
それによって洗浄液中での迅速な相互作用を可能にして
もよい。

【００７２】ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によっ
て、鉱物硬度を制御するのを助長するために本組成物に
配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビ
ルダーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するため
に布帛洗濯組成物に使用される。

【００７３】ビルダーの量は、組成物の最終用途および
所望の物理的形に応じて広く変化できる。存在する時に
は、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を
含むであろう。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダ
ー約５〜約５０重量％、より典型的には約５〜約３０重
量％を含む。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダー
約１０〜約８０重量％、より典型的には約１５〜約５０
重量％を含む。しかしながら、より少ないか多い量のビ
ルダーは、排除することを意味しない。

【００７４】シリケートビルダーの例は、アルカリ金属
ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から
３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例え
ば、米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載の層
状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキス
トによって市販されている結晶性層状シリケートの商標
である（通常ここで「ＳＫＳ−６」と略称）。ゼオライ
トビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダ
ーは、アルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、
層状シリケートのδ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態形を有する。
それは、独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細
書およびＤＥ−Ａ第３，７４２，０４３号明細書に記載
の方法などの方法によって製造できる。ＳＫＳ−６は、
ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケートであ
るが、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式
ＮａＭＳｉ_xＯ_2X+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウ
ムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の
数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を
有するものは、ここで使用できる。ヘキストからの各種
の他の層状シリケートとしては、α、βおよびγ形とし
てのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ
−１１が挙げられる。前記のように、δ−Ｎａ₂ＳｉＯ
₅（ＮａＳＫＳ−６形）が、ここで使用するのに最も好
ましい。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウム
も有用であることもあり、それらは粒状処方物でぱりぱ
りさ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そして
制泡系の成分として役立つことができる。

【００７５】カーボネートビルダーの例は、独国特許出
願第２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカ
リ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩である。

【００７６】アルミノシリケートビルダーは、本発明で
有用である。アルミノシリケートビルダーは、最も現在
市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大
きい重要性を有し且つ液体洗剤組成物でも有意なビルダ
ー成分であることができる。アルミノシリケートビルダ
ーとしては、実験式Ｍｚ（ｚＡｌＯ₂）ｙ〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対
ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲内であり、ｘは約
１５〜約２６４の整数である）を有するものが挙げられ
る。

【００７７】有用なアルミノシリケートイオン交換物質
は、市販されている。これらのアルミノシリケートは、
構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産
アルミノシケートであることができ、または合成的に誘
導できる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法
は、米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示され
ている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリ
ケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライ
トＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入
手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミ
ノシリケートイオン交換物質は、式Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有
する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱
水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も、ここで使用してもよ
い。好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約０．
１〜１０μｍの粒径を有する。

【００７８】本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダー
としては、限定せずに、各種のポリカルボキシレート化
合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレ
ート」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少な
くとも３個のカルボキシレートを有する化合物を意味す
る。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成物
に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩
形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチ
ウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノールアン
モニウム塩が、好ましい。

【００７９】ポリカルボキシレートビルダーには各種の
カテゴリーの有用物質が包含される。１つの重要なカテ
ゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、米国特許第
３，１２８，２８７号明細書および米国特許第３，６３
５，８３０号明細書に開示のようなオキシジスクシネー
トを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含す
る。米国特許第４，６６３，０７１号明細書の「ＴＭＳ
／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリ
カルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式化
合物、例えば、米国特許第３，９２３，６７９号明細
書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６
３５号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第
４，１０２，９０３号明細書に記載のものが挙げられ
る。

【００８０】クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸お
よびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、更新可能な
資源からの入手性および生分解性のため洗剤処方物に特
定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーであ
る。サイトレートは、特にゼオライトおよび／または層
状シリケートビルダーとの組み合わせで、液体または粒
状組成物で使用できる。オキシスクシネートも、このよ
うな組成物および組み合わせで特に有用である。

【００８１】脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン
酸も、組成物に単独または前記ビルダー、特にサイトレ
ートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わ
せで配合して追加のビルダー活性を与えることができ
る。脂肪酸のこのような使用は、一般に、処方業者によ
って考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。

【００８２】リンをベースとするビルダーが使用できる
状況下、特に手での洗濯操作に使用される固形物の処方
においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリ
ン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種の
アルカリ金属リン酸塩は、使用できる。

【００８３】洗剤界面活性剤−典型的には約１〜約５５
重量％の量でここで有用な界面活性剤の非限定例として
は、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート
（「ＬＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ
₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、式ＣＨ
₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣ
Ｈ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃
（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好まし
くは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶化陽イオ
ン、特にナトリウムである）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，
３）アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例え
ば、オレイルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコ
キシサルフェート（「ＡＥ_xＳ」；特にＥＯ１〜７エト
キシサルフェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカ
ルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレ
ート）、Ｃ_10〜18グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈ア
ルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグ
リコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エス
テルが挙げられる。所望ならば、通常の非イオン界面活
性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキ
ルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭い
ピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ₆〜Ｃ₁₂アル
キルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレート
および混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタイ
ンおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ
₁₈アミンオキシドなども、全組成物に配合できる。Ｃ₁₀
〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使
用できる。典型的な例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチル
グルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２０６，１５４号
明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ
₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−
アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。
Ｎ−プロピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドからＮ−ヘキシルＣ
₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドまでは、低起泡のために使用でき
る。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、使用してもよい。高起泡
が望まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸は使用しても
よい。陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混
合物が、特に有用である。他の通常の有用な界面活性剤
は、標準のテキストに記載されている。

【００８４】ディッシュケアに特に好適な好適な非イオ
ン界面活性剤は、低起泡性または無起泡性エトキシ化直
鎖アルコール、例えば、ユーラン・カンパニーによって
供給されているプルラファック（Plurafac^TM）ＲＡシリ
ーズ、ＢＡＳＦカンパニーによって供給されているルテ
ンゾル（Lutensol^TM）ＬＦシリーズ、ローム・エンド・
ハース・カンパニーによって供給されているトリトン
（Triton^TM）ＤＦシリーズ、およびＩＣＩカンパニーに
よって供給されているシンペロニック（Synperonic^TM）
ＬＦシリーズである。

【００８５】粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組
成物は、場合によって、粘土汚れ除去性および再付着防
止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。こ
れらの化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的に
は、水溶性エトキシ化アミン約０．０１〜約１０．０重
量％を含有する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶
性エトキシ化アミン約０．０１〜約５重量％を含有す
る。

【００８６】最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エ
トキシ化テトラエチレンペンタミンである。例示のエト
キシ化アミンは、米国特許第４，５９７，８９８号明細
書に更に記載されている。別の群の好ましい粘土汚れ除
去／再付着防止剤は、欧州特許出願第１１１，９６５号
明細書に開示の陽イオン化合物である。使用できる他の
粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、欧州特許出願第
１１１，９８４号明細書に開示のエトキシ化アミン重合
体；欧州特許出願第１１２，５９２号明細書に開示の双
性重合体；および米国特許第４，５４８，７４４号明細
書に開示のアミンオキシドが挙げられる。技術上既知の
他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、本
発明の組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着
防止剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知で
ある。

【００８７】高分子分散剤−高分子分散剤は、有利に
は、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビル
ダーの存在下で、本発明の組成物で約０．１〜約７重量
％の量で利用できる。技術上既知の他のものも使用でき
るが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカルボ
キシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられ
る。理論によって限定しようとはしないが、高分子分散
剤は、他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを
含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペ
プチゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダ
ー性能を高めると考えられる。

【００８８】高分子ポリカルボキシレート物質は、好適
な不飽和単量体（好ましくは酸形）を重合または共重合
することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボ
キシレートを生成するために重合できる不飽和単量体酸
としては、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイ
ン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコ
ン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられ
る。カルボキシレート基を含有しない単量体セグメン
ト、例えば、ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレ
ンなどが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在す
ることは、このようなセグメントが約４０重量％以上を
構成しないならば好適である。

【００８９】特に好適な高分子ポリカルボキシレート
は、アクリル酸から誘導できる。ここで有用であるこの
ようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合された
アクリル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体
の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１０，００
０、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好
ましくは約４，０００〜５，０００である。このような
アクリル酸重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカ
リ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が
挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の
物質である。この種のポリアクリレートを洗剤組成物で
使用することは、例えば、米国特許第３，３０８，０６
７号明細書に開示されている。

【００９０】アクリル酸／マレイン酸をベースとする共
重合体も、分散剤／再付着防止剤の好ましい成分として
使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸
とマレイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸
形のこのような共重合体の平均分子量は、好ましくは約
２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，０
００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６
５，０００である。このような共重合体中のアクリレー
トセグメント対マレエートセグメントの比率は、一般
に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約１０：
１から約２：１であろう。このようなアクリル酸／マレ
イン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ
金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙
げることができる。この種の可溶性アクリレート／マレ
エート共重合体は、欧州特許出願第６６９１５号明細書
に記載の既知の物質である。

【００９１】配合できる別の高分子物質は、ポリエチレ
ングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、分散剤性能
を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用
できる。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５０
０〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約５
０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０，０
００である。

【００９２】ポリアスパルテートおよびポリグルタメー
ト分散剤も、特にゼオライトビルダーと共に、使用して
もよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましく
は、分子量（平均）約１０，０００を有する。

【００９３】酵素−酵素は、例えば、タンパク質をベー
スとするしみ、炭水化物をベースとするしみ、またはト
リグリセリドをベースとするしみの除去および逃避染料
移動の防止、および布帛修復を含めて各種の布帛洗濯目
的で本処方物に配合できる。配合すべき酵素としては、
プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、お
よびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げら
れる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それらは、
いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌
および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、そ
れらの選択は、数種の因子、例えば、pH活性および／ま
たは安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤、ビルダーな
どに対する安定性によって支配される。この点で、細菌
または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテ
アーゼ、および真菌セルラーゼが、好ましい。

【００９４】酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素
約５mgまで、より典型的には約０．０１mg〜約３mgを与
えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成物
は、典型的には、市販の酵素製剤約０．００１〜約５重
量％、好ましくは０．０１〜１重量％を含むであろう。
プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販製剤に組成
物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）
の活性を与えるのに十分な量で存在する。

【００９５】プロテアーゼの好適な例は、枯草菌および
バチルス・リケニホルムス（B.licheniforms) の特定の
菌株から得られるズブチリシンである。別の好適なプロ
テアーゼは、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって開
発され且つ登録商品名エスペラーゼ（ESPERASE）で販売
されている８〜１２のpH範囲全体にわたって最大活性を
有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類
似の酵素の調製は、英国特許第１，２４３，７８４号明
細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみ
を除去するのに好適な市販のタンパク分解酵素として
は、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デンマーク）によ
って商品名アルカラーゼ（ALCALASE）およびサビナーゼ
（SAVINASE）で販売されているものおよびインターナシ
ョナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテ
ッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（MAXATA
SE）で販売されているものが挙げられる。他のプロテア
ーゼとしては、プロテアーゼＡ（欧州特許出願第１３
０，７５６号明細書参照）；プロテアーゼＢ（１９８７
年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７６１．
８号明細書および欧州特許出願第１３０，７５６号明細
書参照）が挙げられる。

【００９６】アミラーゼとしては、例えば、英国特許第
１，２９６，８３９号明細書に記載のα−アミラーゼ、
インターナショナル・バイオ−シンセティックス・イン
コーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE）、および
ノボ・インダストリーズ製のターマミル（TERMAMYL）が
挙げられる。

【００９７】本発明で使用できるセルラーゼとしては、
細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの両方が挙げられ
る。好ましくは、それらは、５〜９．５のpH最適条件を
有するであろう。

【００９８】洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、
英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示のような
シュードモナス・スツゼリ（Pseudomonas stutzeri）Ａ
ＴＣＣ１９．１５４などのシュードモナス群の微生物に
よって産生されるものが挙げられる。特開昭５３−２０
４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日
本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社か
ら商品名リパーゼＰ「アマノ（Amano)」で入手できる
（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパーゼ
としては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum か
らのリパーゼ、例えば、日本の田方のトーヨー・ジョー
ゾー・カンパニーから市販されている Chromobacter v
iscosum var. lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３；およ
び米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションお
よびオランダのディソイント・カンパニーからの更に他
のChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomona
s gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lan
uginosa に由来し且つノボから市販されているリポラー
ゼ酵素（ＥＰＯ第３４１，９４７号明細書も参照）が、
ここで使用するのに好ましいリパーゼである。

【００９９】ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例え
ば、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェー
ト、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂
白」に使用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去され
た染料または顔料を洗浄液中で他の基体に移動するのを
防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、
技術上既知であり、例えば、ホーセラディッシュ・ペル
オキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダ
ーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモペ
ルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗
剤組成物は、例えば、ＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９
９８１３号明細書に開示されている。

【０１００】広範囲の酵素物質および合成洗剤粒状物へ
の配合手段も、米国特許第３，５５３，１３９号明細書
に開示されている。酵素は、更に、米国特許第４，１０
１，４５７号明細書および米国特許第４，５０７，２１
９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な
酵素物質およびこのような処方物への配合法は、米国特
許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗
剤で使用するための酵素は、各種の技術によって安定化
できる。酵素安定化技術は、米国特許第３，６００，３
１９号明細書、および欧州特許出願公告第０１９９
４０５号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書
に開示され且つ例証されている。酵素安定化系も、例え
ば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載され
ている。

【０１０１】増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤
または他の増白剤または白化剤も、本発明の洗剤組成物
に典型的には約０．０５〜約１．２重量％の量で配合で
きる。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤
は、亜群に分類でき、亜群としては、必ずしも限定しな
いが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン
酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジ
オキシド、アゾール、５員環および６員環複素環式化合
物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる。この
ような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応
用」、Ｍ．ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウ
ィリー・エンド・サンズ発行（１９８２）に開示されて
いる。

【０１０２】本組成物で有用である光学増白剤の他の特
定例は、米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定
のものである。これらの増白剤としては、ベロナからの
ホルホワイト(PHORWHITE）系列の増白剤が挙げられる。
この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギー
から入手できるチノパール（Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパ
ールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ；イタリアに置かれ
たヒルトン−デービスから入手できるアルティック・ホ
ワイト（Artic White)ＣＣおよびアルティック・ホワイ
トＣＷＤ；２−（４−スチリルフェニル）−２Ｈ−ナフ
トール〔１，２−ｄ〕トリアゾール；４，４′−ビス−
（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベ
ン；４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル；および
アミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の特定例
としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン；
１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレ
ン；１，３−ジフェニルフラゾリン；２，５−ビス（ベ
ンゾオキサゾール−２−イル）−チオフェン；２−スチ
リル−ナフト−〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２
−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−
ｄ〕トリアゾールが挙げられる。米国特許第３，６４
６，０１５号明細書も参照。陰イオン増白剤が、ここで
好ましい。

【０１０３】抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するた
めの化合物は、本発明の組成物に配合できる。抑泡は、
いわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロント装入
欧州スタイル洗濯機で特定の重要性を有することがあ
る。

【０１０４】各種の物質は、抑泡剤として使用してもよ
く、且つ抑泡剤は、当業者に周知である。例えば、Kirk
Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 、第３
版、第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリ
ー・エンド・サンズ・インコーポレーテッド、１９７
９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤
は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含
する。米国特許第２，９５４，３４７号明細書参照。抑
泡剤として使用するためのモノカルボン脂肪酸およびそ
れらの塩は、典型的には、炭素数１０〜約２４、好まし
くは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有する。好
適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム
塩、カリウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウ
ム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。

【０１０５】また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性
剤抑泡剤を含有してもよい。これらとしては、例えば、
高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステ
ル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコール
の脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、
ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては、
Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜
２４の第一級または第二級アミン２または３モルと塩化
シアヌル酸との生成物として生成するトリアルキルメラ
ミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキ
ルジアミンクロルトリアジンからテトラアルキルジアミ
ンクロルトリアジンまで、プロピレンオキシド、および
モノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリル
アルコールリン酸エステルおよびモノステアリルジアル
カリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉ）ホスフェー
トおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハ
ロパラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。
液体炭化水素は、室温および大気圧で液体であろうし且
つ流動点約−４０℃〜約５０℃および最小沸点約１１０
℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化
水素、好ましくは融点約１００℃以下を有するものを利
用することが既知である。炭化水素は、洗剤組成物に好
ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤
は、例えば、米国特許第４，２６５，７７９号明細書に
記載されている。炭化水素としては、このように、炭素
数約１２〜約７０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素
環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この抑泡
剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラ
フィンと環式炭化水素との混合物を包含しようとする。

【０１０６】別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑
泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる。このカテゴリーと
しては、ポリジメチルシロキサンなどのポリ有機シロキ
サン油、ポリ有機シロキサン油または樹脂の分散液また
は乳濁液、およびポリ有機シロキサンとシリカ粒子との
組み合わせ（ポリ有機シロキサンはシリカ上に化学吸着
または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡
剤は、技術上周知であり、例えば、米国特許第４，２６
５，７７９号明細書および欧州特許出願第８９３０７８
５１．９号明細書に開示されている。

【０１０７】他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少
量のポリジメチルシロキサン流体を水溶液に配合するこ
とによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特
許第３，４５５，８３９号明細書に開示されている。

【０１０８】シリコーンとシラン化シリカとの混合物
は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２，１２４，５２６
号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシ
リコーン脱泡剤および制泡剤は、米国特許第３，９３
３，６７２号明細書および米国特許第４，６５２，３９
２号明細書に開示されている。

【０１０９】ここで使用するための例示のシリコーンを
ベースとする抑泡剤は、本質上（i ）２５℃での粘度約２０cs〜約１，５００csを有す
るポリジメチルシロキサン流体；（ii）（i ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、
（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位対ＳｉＯ₂単位の比率約
０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2
単位とＳｉＯ₂単位とからなるシロキサン樹脂；および（iii)（i ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体
シリカゲルからなる抑泡量の制泡剤である。

【０１１０】ここで使用するのに好ましいシリコーン抑
泡剤においては、連続相用溶媒は、或るポリエチレング
リコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコー
ル共重合体またはそれらの混合物（好ましい）、または
ポリプロピレングリコールからなる。一次シリコーン抑
泡剤は、分枝／架橋であり、好ましくは線状ではない。

【０１１１】この点を更に説明するために、制御された
泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組成物は、場合によっ
て、（１）（ａ）ポリ有機シロキサンと（ｂ）樹脂状シ
ロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と
（ｃ）微粉砕充填剤物質と（ｄ）シラノレートを生成す
るために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応
を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非
水性乳濁液；（２）少なくとも１種の非イオンシリコー
ン界面活性剤；および（３）室温での水中溶解度約２重
量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエ
チレン−ポリプロピレングリコールの共重合体（ポリプ
ロピレングリコールを有していない）からなる前記シリ
コーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約
０．０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５
〜約０．５重量％を含むであろう。同様の量は、粒状組
成物、ゲルなどで使用できる。米国特許第４，９７８，
４７１号明細書、第４，９８３，３１６号明細書、第
５，２８８，４３１号明細書、米国特許第４，６３９，
４８９号明細書および第４，７４９，７４０号明細書第
１欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。

【０１１２】本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましく
は、ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコ
ール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては
平均分子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８
００を有する）からなる。本発明のポリエチレングリコ
ールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール共重合体は、室温での水中溶解度約２重量％以
上、好ましくは約５重量％以上を有する。

【０１１３】本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約
１，０００以下、より好ましくは約１００〜８００、最
も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリ
コール、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレ
ングリコールの共重合体、好ましくはＰＰＧ２００／Ｐ
ＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体
の重量比約１：１から１：１０、最も好ましくは１：３
から１：６が、好ましい。

【０１１４】ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤
は、ポリプロピレングリコール、特に分子量４，０００
のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、
好ましくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などの
エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック共
重合体も含有しない。

【０１１５】ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコ
ール（例えば、２−アルキルアルカノール）およびこの
ようなアルコールと米国特許第４，７９８，６７９号明
細書、第４，０７５，１１８号明細書およびＥＰ第１５
０，８７２号明細書に開示のシリコーンなどのシリコー
ン油との混合物からなる。第二級アルコールとしては、
Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが
挙げられる。好ましいアルコールは、コンデアから商標
イソフォル（ISOFOL）１２で入手できる２−ブチルオク
タノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケ
ムから商標イサルケム（ISALCHEM）１２３で入手でき
る。混合抑泡剤は、典型的には、１：５から５：１の重
量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。

【０１１６】自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合
には、泡は、洗濯機をオーバーフローする程度には形成
すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましく
は、「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の
処方業者が自動洗濯機で使用するための低起泡性洗濯洗
剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制泡
剤の量を選択できることを意味する。

【０１１７】本発明の組成物は、一般に、抑泡剤０％〜
約５％を含むであろう。抑泡剤として利用する時には、
モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、
洗剤組成物の約５重量％までの量で存在するであろう。
好ましくは、脂肪モノカルボキシレート抑泡剤約０．５
％〜約３％は、利用される。多量を使用してもよいが、
シリコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．
０重量％までの量で利用される。この上限は、主として
コストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量の
有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ま
しくは、シリコーン抑泡剤約０．０１％〜約１％、より
好ましくは約０．２５％〜約０．５％が、使用される。
ここで使用するこれらの重量％値は、ポリ有機シロキサ
ンと併用してもよいシリカ、並びに利用してもよい補助
剤物質を包含する。モノステアリルホスフェート抑泡剤
は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用
される。多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型
的には、約０．０１％〜約５．０％の量で利用される。
アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０．２
〜３重量％で使用される。

【０１１８】布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシ
ュ（through-the-wash）布帛柔軟剤、特に米国特許第
４，０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘
土、並びに技術上既知の他の柔軟剤粘土は、場合によっ
て、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟化
上の利益を与えるために本組成物で約０．５〜約１０重
量％の量で使用できる。粘土柔軟剤は、例えば、米国特
許第４，３７５，４１６号明細書および米国特許第４，
２９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽
イオン柔軟剤と併用できる。

【０１１９】染料移動抑制剤−本発明の組成物は、クリ
ーニングプロセス時に１つの布帛から別のものへの染料
の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含して
もよい。一般に、このような染料移動抑制剤としては、
ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミンＮ−オキシド
重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾー
ルとの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシ
ダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。使用する
ならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物の約０．
０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量
％、より好ましくは約０．０５〜約２重量％を占める。

【０１２０】より詳細には、ここで使用するのに好まし
いポリアミンＮ−オキシド重合体は、下記の構造式Ｒ
−Ａ_x−Ｐ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が
結合でき、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成
でき、またはＮ−Ｏ基が両方の単位に結合できる）であ
り；Ａは下記の構造 −ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ
−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり；ｘは０また
は１であり；Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、
複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせ（そ
れにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれ
らの基の一部分である）である〕を有する単位を含有す
る。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式
基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロ
リジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体であるもので
ある。

【０１２１】Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造

【０１２２】

【化１０】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、芳香族、複素環式
または脂環式基またはそれらの組み合わせであり；ｘ、
ｙおよびｚは０または１であり；Ｎ−Ｏ基の窒素は結合
するか前記基のいずれかの一部分を構成できる）で表わ
される。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位
は、pK_a＜１０、好ましくはpK_a＜７、より好ましくは
pK_a＜６を有する。

【０１２３】生成するアミンオキシド重合体が水溶性で
あり且つ染料移動抑制性を有する限り、いかなる重合体
主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニ
ル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれら
の混合物である。これらの重合体としては、一方の単量
体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型が
Ｎ−オキシドであるランダムまたはブロック共重合体が
挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典型的に
は、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から
１：１，０００，０００を有する。しかしながら、ポリ
アミンオキシド重合体に存在するアミンオキシド基の数
は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度によ
り変化できる。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかな
る重合度でも得ることができる。典型的には、平均分子
量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは
１，０００〜５００，０００、最も好ましくは５，００
０〜１００，０００の範囲内である。

【０１２４】本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましい
ポリアミンＮ−オキシドは、平均分子量約５０，０００
およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率約１：４を有
するポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）であ
る。

【０１２５】Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダ
ゾール重合体との共重合体（クラスとして「ＰＶＰＶ
Ｉ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ま
しくは、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜
１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜２０
０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，００
０を有する（平均分子量はバース等のChemical Analysi
s ，第１１３巻，「重合体特性化の現代的方法」に記載
のように光散乱によって測定する）。ＰＶＰＶＩ共重合
体は、典型的には、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニ
ルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好ま
しくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．
６：１から０．４：１を有する。これらの共重合体は、
線状または分枝のいずれかであることができる。

【０１２６】本発明の組成物は、平均分子量約５，００
０〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２
００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，
０００を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）
も、使用してもよい。ＰＶＰは、洗剤分野の当業者に既
知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書
およびＥＰ−Ａ第２５６，６９６号明細書参照。ＰＶＰ
を含有する組成物は、平均分子量約５００〜約１００，
０００、好ましくは約１，０００〜約１０，０００を有
するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）も含有でき
る。好ましくは、洗浄液に送達されるＰＥＧ対ＰＶＰの
比率（ppm 基準で）は、約２：１から約５０：１、より
好ましくは約３：１から約１０：１である。

【０１２７】本発明の洗剤組成物は、場合によって、染
料移動抑制作用も与える或る種の親水性光学増白剤約
０．００５〜約５重量％も含有してもよい。使用するな
らば、本組成物は、好ましくは、このような光学増白剤
約０．０１〜１重量％を含むであろう。

【０１２８】本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造
式

【０１２９】

【化１１】（式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエ
チルおよびＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選ばれ；Ｒ
₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒドロ
キシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロお
よびアミノから選ばれ；Ｍはナトリウム、カリウムなど
の塩形成陽イオンである）を有するものである。

【０１３０】前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂が
Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルであり且つＭがナトリ
ウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′
−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロ
キシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕−
２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム
塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コ
ーポレーションによって商品名チノパール（Tinopal)−
ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール−ＵＮＰ
Ａ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水
性光学増白剤である。

【０１３１】前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂が
Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−メチルアミノであ
り且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増
白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−
２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−メチルアミノ）−ｓ−
トリアジン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベ
ンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白
剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって商
品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。前記式
中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり且
つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤
は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−モリホリノ
−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチ
ルベンジスルホン酸のナトリウム塩である。この特定の
増白剤種は、チバガイギー・コーポレーションによって
商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。

【０１３２】本発明で使用するために選ばれる特定の光
学増白剤種は、前記の所定の高分子染料移動抑制剤と併
用する時に、特に有効な染料移動抑制性能を与える。こ
のような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／
またはＰＶＰＶＩ）とこのような所定の光学増白剤（例
えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ、チノパール５ＢＭ
−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ）との組
み合わせは、単独で使用する時にこれらの２種の洗剤組
成物成分のいずれよりも、水性洗浄液中で有意に良い染
料移動抑制を与える。理論によって限定せずに、このよ
うな増白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有
するので、このように作動し、それゆえこれらの布帛上
に比較的迅速に付着すると考えられる。増白剤が洗浄液
中で布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係
数」と呼ばれるパラメーターによって規定できる。消耗
係数は、一般に、（ａ）布帛上に付着する増白剤物質対
（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比
較的高い消耗係数を有する増白剤は、本発明の文脈で染
料移動を抑制するのに最も好適である。

【０１３３】勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物
は、場合によって、真実の染料移動抑制効果よりむし
ろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成
物で使用できることが認識されるであろう。このような
使用法は、洗剤処方物に通常であり且つ周知である。

【０１３４】他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の
成分、例えば、他の活性成分、担体、ハイドロトロー
プ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、酵
素安定剤、固形組成物用固体充填剤などが、本組成物に
配合できる。高起泡が望まれるならば、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆アル
カノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には
１％〜１０％の量で配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノ
ールおよびジエタノールアミドは、典型的な種類のこの
ような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミ
ンオキシド、ベタイン、スルタインなどの高起泡性補助
界面活性剤と併用することも、有利である。

【０１３５】本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場
合によって、前記成分を多孔性疎水性基体上に吸収し、
次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆すること
によって更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、
多孔性基体に吸収する前に界面活性剤と混合する。使用
中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から剥離し、そこ
で所期の洗浄機能を遂行する。

【０１３６】この技術をより詳細に例示するために、多
孔性疎水性シリカ〔デグッセイの商標シパーナット（SI
PERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_13〜15エトキシ化アルコール
（ＥＯ７）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタ
ンパク分解酵素溶液と混合する。典型的には、酵素／界
面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得ら
れた粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５
００の範囲内の各種のシリコーン油粘度が使用できる）
に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化する
か、他の方法で最終洗剤ミックスに加える。この手段に
よって、前記酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光
活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分
解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含
めて洗剤で使用するために「保護」できる。

【０１３７】ここで使用するための液体洗剤組成物は、
典型的には、無水である。このような非水性液体洗剤組
成物は、技術上周知であり且つ通常非水性媒体（それに
固相が場合によって分散できる）を含む。このような非
水性媒体は、液体界面活性剤、好ましくは液体非イオン
界面活性剤、無極性液体媒体、例えば、パラフィン、極
性溶媒、例えば、ポリオール、好ましくはグリセロー
ル、ソルビトール、エチレングリコール（場合によって
低分子一価アルコール、例えば、エタノールまたはイソ
プロパノールと組み合わせる）、およびそれらの混合物
であってもよい。固相は、ビルダー、アルカリ、研磨
剤、重合体、粘土、他の固体イオン性界面活性剤、漂白
剤、蛍光剤および他の通常の固体洗剤成分から構成でき
る。

【０１３８】本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性
クリーニング操作での使用時に、洗浄水がpH約６．５〜
約１１、好ましくは約７．５〜約１０．５を有するよう
に処方するであろう。洗濯製品は、典型的には、pH９〜
１１である。pHを推奨使用量で制御するための技術は、
緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周
知である。

【０１３９】また、本発明は、漂白触媒に対するモル比
１：１から１００：１の、マンガンを結合することがで
きる薬剤（その分子は少なくとも３個の窒素原子または
少なくとも２個の窒素原子および１個の酸素原子を含有
する）を使用して触媒誘起布帛損傷を減少することを包
含する。

【０１４０】本発明の１態様においては、マンガンを結
合することができる薬剤は、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、亜鉛およびアルミニウムから選ば
れる金属イオンと併用される。このような用途は、自動
洗濯機中での白色の布類の洗浄において特に見出され
る。

【０１４１】本発明の別の態様においては、マンガンを
結合することができる薬剤は、マンガン含有漂白触媒と
の緊密混合物として存在する。このような用途は、自動
洗濯中での白色の布類および着色布類の洗浄において特
に見出される。また、本組成物は、汚れ除去性に関して
利益を与えることが見出され且つこのような目的での用
途もここに包含される。

【０１４２】下記の例は、本発明に係る組成物を例示す
るが、限定しようとはしない。例本発明に係る下記の粒状洗剤組成物を、調製した。成分重量部例１２３４５直鎖アルキルベンゼンスルホネート 7 0 0 0 0 タローアルキルサルフェート 3 0 0 0 0 アルキルサルフェート 0 9 6 9 12 アルキルエトキシレートサルフェート 0.2 2 1 2 2 アルキルエトキシレート（７倍エトキシ化） 4 5 10 6 4 アルキル−Ｎ−メチルグルコサミド 0 2 3 3 1 ペルカーボネート 18 22 19 22 24 （６−オクタンアミドカプロイル）オキシベ 0 5 0 0 0 ンゼンスルホネートベンゾイルカプロラクタム 0 0 2 5 0 Ｎ−〔４−（トリメチルアンモニウムエチル 0 0 0 0 4 ベンゾイル）カプロラクタム、塩化物Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラアセチルエチレンジ 5 0 2 5 0 アミン（ＴＡＥＤ）ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ） 0 0 0 0.5 0.5 ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホス 0.6 0.6 0 0 0 ホン酸）ＤＴＰＭＰＭｎ触媒^★ 0.03 0.02 0 0.04 0.005 硫酸マグネシウム７Ｈ₂Ｏ 0.8 0.6 0 1.00 0.8 Ｍｎ触媒／ＤＴＰＭＰ複合体 0 0 0.6 0 0 アルミノシリケート（ゼオライトＡ） 21 13 15 15 18 層状シリケート 0 12 11 11 9 クエン酸ナトリウム 6 5 4 4 3 炭酸ナトリウム 16 8 7 7 7 ケイ酸ナトリウム 3 0 0 0 0 硫酸ナトリウム 4 0.6 0.6 0.6 0.6 微量成分残部(100とする）^★ Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂

【０１４３】本発明に係る下記の無水液体洗剤組成物
を、調製した。成分重量部例６アルキルエトキシレート（６．５倍エトキシ化） 27 アルキルエトキシレート（３倍エトキシ化） 22 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸 6 炭酸ナトリウム 17 方解石 6 重合体 1.5 カルボキシメチルセルロース 1.5 シリカ 4.5 増白剤 0.2 消泡剤 1.6 過ホウ酸ナトリウム 10.5 ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ） 0.8 硫酸マグネシウム 0.9 Ｍｎ触媒^★ 0.02 ^★ Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂ Ｍｎ触媒は、触媒を特許ＷＯ第９４／１２６３号明細書
に記載のようなバイオポリマーに溶解することによって
配合できる。

【０１４４】比較データ下記の組成物を、調製した。成分組成物Ａ例７例８タローアルキル硫酸ナトリウム 5.7 5.7 5.7 非イオン洗剤 11.7 11.7 11.7 ゼオライトＰ 38.2 38.2 38.2 炭酸ナトリウム 7.2 7.2 7.2 シリケート 5.4 5.4 5.4 ペルカーボネート 17 17 17 ＴＡＥＤ 3.5 3.5 3.5 増白剤 0.1 0.1 0.1 硫酸ナトリウム 1.6 1.6 1.6 Ｍｎ触媒 0.03 0.03 0 硫酸マグネシウム 0 1.0 1.0 ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホス 0 0.6 0 ホン酸）ＤＴＰＭＰＭｎ触媒／ＤＴＰＭＰ複合体 0 0 0.8 微量成分残部(100とする）１．白色のアイテムに対する例７の組成物の布帛損傷
減少性能を対照組成物Ａと比較した。標準クレフェルド
（Krefeld)白色綿見本（独国のＷＦＫテストゲベーベ）
を欧州洗濯機中で前記組成物で洗浄した。布帛損傷は、
引張強さ損失（ＴＳＬ）を測定することによって評価し
た。ＴＳＬを国際標準ＩＳＯ４３１２に記載のような標
準法に従って量的に表わした。引張強さの損失重量％を
元の未洗浄見本に対して計算する。見本を６０℃（３０
サイクルまで）と９０℃（２０サイクルまで）との両方
で洗浄した。示された数は、１５個の異なるクレフェル
ド見本の平均である。結果は、信頼９５％で統計的に有
意である。

【０１４５】結果は次の通りであった。引張強さ損失率結果６０℃条件下サイクルの数１０２０３０例７１８±３２４±２２４±２組成物Ａ２３±５３１±６３４±３９０℃条件下サイクルの数５１０２０例７１４±４１８±４２２±３組成物Ａ１７±３２８±３４５±３２．着色アイテムに対する例８の組成物の布帛損傷減
少効果を対照組成物Ａと比較した。布帛損傷を標準色綿
上で評価した。各綿見本の３回の反復実験を欧州洗濯機
中で前記組成物で洗浄した。損傷は、各見本を毎サイク
ル後に引き裂きについて調べることによって評価した。
見本を６０℃で洗浄した。使用した綿は、密度３００ｇ
／ m²を有するマーセル加工織綿であった。

【０１４６】結果は次の通りであった。効果は、綿上の
着色アイテムの損傷も減少する。引き裂きを生ずるのに必要なサイクルの数組成物Ａ例８青色の綿２５±１４０サイクル後になし茶色の綿２４±１４０サイクル後になし３．下記の方法を使用して、前記組成物７のしみ抜き
性能も評価した。

【０１４７】ラウンダーオメーターを使用して、４０℃
等温で、紅茶で汚れた試験布を組成物Ａおよび例７の各
々に３０分間浸漬した（洗剤処方物を６ｇ／l で投与し
た）。水道水ですすいだ後、布を乾燥し、しみ抜きをハ
ンター色測定によって評価した。ハンター色システム
は、反射分光測定によって求められるハンターＬ、ａ、
ｂ値の変化を表わすΔＥ値によって布帛試料の色を評価
する。ΔＥ値は、下記の式 ΔＥ＝｛（ａ_f−ａ_i）²＋（ｂ_f−ｂ_i）²＋（Ｌ_f
−Ｌ_i）²｝^1/2 〔式中、下付き文字ｉおよびｆは洗浄前および洗浄後の
ハンター値（それぞれブリード布帛の存在下）を意味す
る〕によって定義される。最小有意差は、信頼水準９５
％で２である。ΔＥ値が大きければ大きい程、しみ抜き
は良好である。

【０１４８】結果は、次の通りであった。触媒なしの組
成物を対照として使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジェイムズ、ピヨット、ジョンストンベルギー国オバリース、バイデラーン、17 (72)発明者ルジン、ラベックベルギー国ネーデル‐オーベル‐ヘーンベーク、ロンバルツィイデ、27

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】マンガン含有漂白触媒を含む洗濯漂白組成
物であって、該組成物が、漂白触媒に対するモル比０．
２：１から５００：１でマンガンを結合することができ
る非環式薬剤（ただし、その分子は少なくとも３個の窒
素原子または少なくとも２個の窒素原子および１個の酸
素原子を含有する）を更に含有し、且つ組成物がマグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛およびアル
ミニウムから選ばれる金属イオン０．０１〜２％を更に
含有し且つ／またはマンガン含有漂白触媒およびマンガ
ンを結合することができる薬剤が緊密混合物として存在
することを特徴とする、洗濯漂白組成物。
【請求項２】マンガンを錯体化することができる前記薬
剤対前記漂白触媒の前記モル比が１：１から２５０：１
である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】マンガンを錯体化することができる前記薬
剤が分子中に少なくとも３個の窒素原子を含有する、請
求項１に記載の組成物。
【請求項４】前記薬剤がアミノカルボキシレートおよび
アミノホスホネートの群から選ばれる、請求項３に記載
の組成物。
【請求項５】前記薬剤がジジエチレントリアミン五酢
酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレントリ
アミンペンタ（メチレンホスホン酸）の群から選ばれ
る、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】前記薬剤がジエチレントリアミンである、
請求項３に記載の組成物。
【請求項７】組成物がマグネシウムイオンを含有する、
請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】触媒がＭｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７
−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂
−（ＰＦ₆）₂である、請求項１ないし７のいずれか１
項に記載の組成物。
【請求項９】ペルオキシ化合物も含有する、請求項１な
いし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】ペルオキシ化合物がペルボレート、ペル
カーボネート、およびそれらの混合物からなる、請求項
１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】ペルオキシ化合物が漂白活性剤からな
る、請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】界面活性剤およびビルダーを更に含む洗
剤組成物である、請求項１０または１１に記載の組成
物。
【請求項１３】マンガン含有漂白触媒を含有する洗濯漂
白組成物における洗濯添加剤の形である、請求項１に記
載の組成物。
【請求項１４】ペルオキシ化合物を更に含む、請求項１
３に記載の組成物。
【請求項１５】触媒誘起布帛損傷を減少するための、漂
白触媒に対するモル比１：１から１００：１でマンガン
を結合することができる薬剤（ただし、その分子は少な
くとも３個の窒素原子または少なくとも２個の窒素原子
および１個の酸素原子を含有する）の用途。
【請求項１６】マンガンを結合することができる薬剤を
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛およ
びアルミニウムから選ばれる金属イオンと併用する、請
求項１５に記載の用途。
【請求項１７】マンガンを結合することができる薬剤が
マンガン含有漂白触媒との緊密混合物として存在する、
請求項１５に記載の用途。