JPH04147000A - ポリビニルアルコールフィルム入り漂白洗浄剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、漂白成分を含有する漂白洗浄剤に関する。

従米勿薮生 過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等の酸素系漂白剤
は、塩素系漂白剤と比較すると、色柄物衣類への色安全
性、環境安全性に優れる等の利点を有し、家庭用漂白剤
として漂白洗浄剤に添加されてきた。また酸素系漂白剤
の効果は、温度依存性があるため、低温水での衣料洗浄
を行なう場合には、十分に効果が発揮されないという側
面を有していたが、テトラアセチルエチレンジアミン等
の漂白活性化剤が開発され、これと組み合わせて用いる
ことにより、低温下でも酸素系漂白剤に漂白効果を十分
に発揮せしめることが可能となった。

しかし、本発明者らが、酸素系漂白基材および酸素系漂
白剤と漂白活性化剤との併用について検討したところ、
酸素系漂白剤といえども使用時に間違って色柄物衣類に
直接ふりかけて使用した場合は、短時間でも色劣化を起
こすことがあり、とくに酸素系漂白剤と漂白活性化剤と
の併用系においては、色安全性が著しく劣化することが
判った。

発明が解決しようとする課 本発明は、酸素系漂白基材（漂白成分）を含む漂白洗浄
剤が、洗浄時に染色された被洗布に直接液しても退色が
防止される、色安全性に優れた漂白洗浄剤を提供するも
のである。

月１Ｂ礪ｌ戒− 本発明のポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと呼ぶ）
フィルム入り漂白洗浄剤は、酸素系漂白剤または酸素系
漂白剤と漂白活性化剤とを含有する漂白洗浄剤組成物を
、ＰＶＡフィルムで分包したことを特徴とする。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

本発明で用いられるＰＶＡフィルムとしては、種々のも
のが使用でき、例えば以下の（１）〜（１ｏ）が例示さ
れる。

（１）膜厚が］０〜１５０μｌ、重合度５００〜３００
０、ケン化度８０〜９８％の部分ケン化ポリビニルアル
コ　−ル。

（２）ビニルアルコールとビニルアセテートの単位から
なり、アセタール化度が１０〜３０モル％であり、次式
（１）で示されるアセタール化されたビニルアルコール
単位を含むＰＶＡ誘導体。

−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ−・・・（１）Ｏ−ＣＨ
−○ （Ｒ：アルキル基、好ましくは平均鎖長が炭素数０．３
４〜１．７０のアルキル基）（３）ＰＶＡ樹脂に、ペン
タエリスリトールを単独で、もしくは、一般式（ＩＩ）
または（ｍ）で示されるペンタエリスリトール誘導体と
配合した混合物フィルム。

［Ｘ：ハロゲン原子、 Ｒ−Ｃ〇−または −０−ＮＯ３（Ｒはアルキル基） コ ○ＨＨ２ＣＣＨ，○　　　　　Ｙ （Ｙ：水素原子、アルキル基またはアシル基） （４）ビニルアルコールとビニルアセテートの単位から
なり、アセタール化されたビニルアルコール単位を含む
部分アセタール化ＰＶＡに、水不溶性の繊維状物を配合
したフィルム。

（５）ビニルアルコールとビニルアセテートの単位から
なり、アセタール化されたビニルアルコール単位を含む
部分アセタール化ＰＶＡに、融点７０℃以下の多価アル
コール系化合物を配合したＰＶＡフィルム。

（６）ビニルアルコールとビニルアセテートの単位から
なり、アセタール化されたビニルアルコール単位を含む
部分アセタール化ＰＶＡで粘度平均重合度が２００〜５
００のものと、５５０〜２５００のものからなるＰＶＡ
系誘導体フィルム。

（７）平均粒子系０．５〜１００μ票の微粉体を表面に
つけたＰＶＡ系フィルム。

（８）カルボキシル基を有するアルデヒド化合物でアセ
タール化して得られるＰＶＡ系フィルム。

（９）ＰＶＡ系フィルムとポリエチレンオキシドフィル
ムの積層フィルムゎ （１０）酢酸ビニルとイタコン酸を単位として含む共重
合体からなるＰＶＡフィルム。

このなかでは、部分的にケン化されたＰＶＡからなるフ
ィルムが最も好ましく、この厚さが２０〜４０μ園、分
子量１００００〜２０００００のものが好適である。部
分ケン化ＰＶＡフィルムは、表面が平滑なものも使用で
きるが、表面が凹凸となるようにエンボス加工されたも
のが好適である。

本発明のＰＶＡフィルム入り漂白洗浄剤では、上記の如
きＰＶＡフィルム中に漂白洗浄剤組成物を充填、分包す
る。

漂白洗浄剤組成物は、漂白成分と洗浄成分とを含み、好
ましくは、洗浄成分を造粒して洗剤粒子とし、これと漂
白成分とを粉体混合する。

漂白成分は、＠素糸漂白剤が用いられ、必要に応じて漂
白活性化剤を併用添加することができる。

漂白剤は、酸素系の過酸化物で平均粒子径２５０〜１０
００μ腸の粒状物として使用することが好ましい。

漂白剤の具体例としては、過炭酸塩、過硼酸塩に代表さ
れる無機系漂白剤、シバ−オキシドデカン酸（ＤＰＤＤ
Ａ）、モノパーオキシフタル酸塩、３，３−スルホニル
ビスパーオキシプロピオン酸（Ｓ　Ｂ　Ｐ　Ｐ）、４，
４−スルホニルビスパーオキシ安息香酸（Ｓ　Ｂ　Ｐ　
Ｂ）、フタロイルアミノパーオキシカプロン酸（ＰＡＰ
）等の有機過酸系漂白剤などが用いられる。

漂白活性化剤としては、以下の（１）〜（１１）が例示
される。

（１）テトラアセチルニチレンジアミン（ＴＡＥＤ） （２）テトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ） （３）ペンタアセチルグリコース（ＰＡＧ）（４）ノナ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ
） （５）オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（○０ＢＳ） （６）１−クロロ−４−ヒドロキシ−２，２゜６．６−
チトラメチルピペリジン （ＴＭＰ−ＣＩ） （７）下記一般式（ＴＶ）または（Ｖ）で表わされる両
性界面活性剤 （Ｒ工：炭素数１〜２２のアルキル基 Ｒ２，Ｒ，：低級アルキル基 ｎ：１〜５） （以下余白） 一般式（ＶＩ）で表わされる化合物 Ｒ２Ｒ２ 【 ＮＣＣＨ２Ｎ”−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ”−ＣＨ２ＣＮ　・
２Ｃ１ｅＲ３Ｒ３・・・（ＶＩ） （Ｒ２，Ｒ，ニ一般式（ｆｌｉｔ）、（Ｖ）に同じ）（
９）一般式（■）で表わされる化合物）１Ｒ４ Ｒ２−Ｎ’−Ｙ、−０−Ｃ−Ｘ−Ｃ−０−Ｙ２−Ｎ”−
Ｒ５−Ｚ、”、　Ｚ２゜ｌｌ Ｒ３００ＲＧ　　　　　・・・（■） （Ｒ□ｌ　Ｒ２１Ｒ３１Ｒ４１Ｒ５Ｉ　Ｒ，：炭素数１
〜４のアルキル基 Ｙ２：　−ＣＨ２ＣＨ，−または −ＣＨ２ＣＨ（○Ｈ）ＣＨ２ Ｘ：炭素数１〜４のアルキレン基またはアルケニレン基 Ｚ２：無機または有機の対イオン） １ｌ Ｙｌ。

（１０）一般式（■）で表わされるジヒドロキシジオキ
サンのアシル化合物 〇 ［式中Ｒ１は直鎖または分岐鎖を有するアルキル基また
はアルケニル基であり、これらの基のアルキル部分には
、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜４の
アルコキシ基、炭素原子数１〜３のカルボキシル基、お
よびフェニル基が置換されていてもよい。またこのフェ
ニル基は、炭素原子数１〜３のアルコキシ基またはカル
ボキシル基で１または２個置換したものでもよい。ただ
し、Ｒ１に存在するカルボキシル基は中和された形のも
のである。

Ｒ２およびＲ３は水素原子または炭素原子数１〜１６の
直鎖または分岐鎖を有するアルキル基で、Ｒ２およびＲ
２の戻素原子数の合計は１６以下である。さらにこれら
のアルキル基には中和またはエステル化された形のカル
ボキシル基、またはフェニル残基による置換があっても
よい。またＲ２およびＲ３は中和またはエステル化され
た形のカルボキシル基、または式 ％式％ （式中Ｒ４はＲ１に等しい）の残基を意味する。コ （１１）一般式（ＩＫ）で表わされる１、２−ジアシル
オキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸Ｒ１：炭素数１
〜１０の直鎖または分 岐アルキル基あるいは炭素数 ６〜１０のフェニル基もしくは 置換フェニル基 Ｍ：水素、アルカリ金属、アルカリ土類（Ｒ。

金属、アンモニウムまたは置換アン モニウム） 酸素系漂白剤は、漂白洗浄剤組成物中に１〜４０重量％
配合することが好適である。また、（ａ）漂白活性化剤
は、（ｂ）酸素系漂白剤に対して、重量比で（ｂ）／（
ａ）　＝　２／９８〜５０１５０添加することが好まし
く、より好ましくは５／９５〜４０／６０である。

洗剤粒子は、通常の洗浄剤成分１例えばアニオン界面活
性剤、ノニオン界面活性剤などの界面活性剤、ゼオライ
トその他ビルダー等の界面活性剤を含むことができる。

アニオン界面活性剤としては１例えば以下のものが例示
できる。

１）平均炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖アル
キルベンゼンスル示ン酸塩、 ２）平均炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸
塩、 ３）下記一般式で表される脂肪酸低級アルキルエステル
のスルホン酸塩または脂肪酸スルホン化物のジ塩 Ｒ−ＣＨＣＯＯＹ Ｓ○、Ｚ （Ｒ：炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基 Ｙ：炭素数１〜３のアルキル基または 対イオン Ｚ：対イオン） ４）平均炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩。

５）平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキ
ル基もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モル
のエチレンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸
塩またはアルケニルエーテル硫酸塩、 ６）平均炭素数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪酸塩
。

これらのアニオン界面活性剤における対イオンとしては
、通常ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩が適
当である。

本発明のＰＶＡフィルム入り漂白洗浄剤は、特に、アニ
オン界面活性剤として、脂肪酸低級アルキルエステルの
スルホン酸塩または脂肪酸スルホン化物のジ塩を含む漂
白洗浄剤において、著しい退色防止効果を発揮する。

ノニオン界面活性剤としては、次のものが好適である。

（１）炭素数８〜１８の１級または２級アルコールにエ
チレンオキサイド（ＥＯ）を平均４〜２５モル付加させ
たＥ○付加型ノニオン界面活性剤。

（２）炭素数８〜１８のＩＲまたは２Ｒアルコールにエ
チレンオキサイド（ＥＯ）を平均４〜２５モル、プロピ
レンオキサイド（ｐ　ａ）を平均３〜１５モル付加させ
たＥＯ−Ｐ○付加型ノニオン界面活性剤。

アルミノ珪酸塩としては下記の一般式（ＩＩ）で表され
る結晶性または無定形アルミノ珪酸塩、あるいはこれら
の混合物が好適である。

Ｘ（Ｍ２ＯまたはＭ′○）−Ａｆ１２０．・ｙ（Ｓ　ｉ
　０２）ｗ（Ｒ２０）　・−（ＩＩ）（式中のＭはアル
カリ金属原子、Ｍ′はカルシウムと交換可能なアルカリ
土類金属原子、Ｘ。

ｙおよびＷは各成分のそれぞれのモル数を表わし、−船
釣にはＸは０．７−１．５、ｙは１〜３、Ｗは任意の数
である。） アルミノ珪酸塩の平均粒径は、洗浄力の面より５μ閣以
下、好ましくは１μ履以下にすることが望ましい。

アニオン界面活性剤は、洗浄剤組成物中に１０〜５０重
量％配合することが好ましい。

アルミノ珪酸塩は、洗浄剤組成物中に５〜４０重量％配
合することが好ましい。

さらに、他の添加剤としては、トリポリリン酸ナトリウ
ムやピロリン酸ナトリウムのような無機ビルダー；クエ
ン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、
ニトリロ三酢酸塩、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリ
ル酸ナトリウム−無水マレイン酸ナトリウム共重合物、
ポリアセタールカルボキシレート等のカルシウムイオン
捕捉ビルダー；炭酸塩、珪酸塩等のアルカリビルダー；
カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール
等の再汚染防止剤；パラトルエンスルホン酸塩、トルエ
ンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、尿素などの粘
度調整剤；第４級アンモニウム塩、ベントナイト等の柔
軟付与剤；プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セル
ラーゼなどの酵素；硫酸ナトリウム、グリセリン、蛍光
剤、香料、色素などを使用することができる。

本発明の洗浄粒子は、種々の形態を取ることができ、例
えば従来からの噴霧乾燥洗剤のように中空ビーズ状の粒
状洗剤粒子とすることができる。また、特開昭６０−９
６６９８号公報に示されているように、洗剤粒子内部ま
で洗剤成分が詰まった高嵩密度粒状洗剤粒子とすること
もできる。

高嵩密度の洗浄剤組成物とする場合は、嵩密度０．５〜
１．２ｇ／ｃｃとすることが好適であり、このような組
成物は、例えば、特開昭６０−９６６９８号公報や同６
２−５９７号公報に記載されているように、各洗剤成分
をニーダで捏和、混合したのち、カッターミルタイプの
解砕機で解砕、造粒し、ついで、水不溶性微粉体でコー
ティングすることにより製造できる。洗剤成分の一部ま
たは全部を噴霧乾燥物の形で供給し、捏和することもで
きる。

漂白剤またはさらに漂白活性化剤は、上記の洗剤成分の
全部または一部とともに造粒してもよいが、洗浄成分の
一部または全部を造粒した洗剤粒子に対して粉体混合す
ることが望ましい。

見所勿麦見 本発明によれば、ＰＶＡフィルムに漂白洗浄剤組成物を
充填することにより、洗浄時に漂白洗浄剤組成物が溶解
する前に、誤って色柄物被洗布を接触しても、退色の発
生を低減させることができる。

以下、実施例を挙げて本発明の構成および作用効果を具
体的に説明するが、これに先立って実施例で採用した評
価法を説明する。

更ム皮五丘貞方迭 染色布として、含金属染料Ｃ，１，Ｂｒｏｗｎ１８また
は反応性非含金属染料Ｃ，１，Ｒｅｄ２１で染色した綿
ブロード１００番の布を用い、それぞれ評価した。

１１ｃｍ　Ｘ　１　ｌｅｇの染色布を１氾ビーカーに入
れ、４０℃の水道水２００ｍ　Ｑ中に浸漬する。次いで
、漂白洗浄剤組成物１０ｇまたは同量をＰＶＡフィルム
で分包した漂白洗浄剤を上から入れ、染色布と接触させ
る。４０℃恒温下で１時間放置した後、染色布を取り出
し、水洗、風乾後退色度を下記の評価基準で目視判定し
た。

４点：漂白成分粒子に接触した部分が著しく退色し、斑
点状のものが多く認められ る。

３点：漂白成分粒子に接触した部分がやや退色し、明確
に斑点状となっている。

２点：漂白成分粒子に接触した部分がわずかに退色し、
かすかに斑点状として認め られる。

１点：はとんど退色せず、斑点は認められない。

去−ＪＬ二粁 実施例１ 漂白成分および酸素を除く表−１に示した各成分を水ス
ラリーとし、これを常法により噴震乾燥して、洗剤粒子
（かさ密度０．３３１／ｃｃ）を得た。

この洗剤粒子に漂白成分および酸素を粉体混合して、漂
白洗浄剤組成物を製造した。

ＰＶＡフィルム入り漂白洗浄剤の調製は、２５μｍ厚の
部分ケン化ポリビニルアルコールフィルムを用い、上記
洗浄剤組成物４０ｇ（洗濯−回あたりに相当する）をＰ
ＶＡフィルムに充填し、ｌｌＸ８ｃｍの大きさにヒート
シールして１パツクとした。ここで、上記ＰＶＡフィル
ムは、４０メツシユの絹目エンボス加工したものを用い
て実施例とし、一方、比較例としてはＰＶＡフィルムに
入れない洗浄剤を用いた。

これらの漂白洗浄剤について、退色度を評価した結果を
表−２に示す。

（以下余白） ＊２）　ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（Ｃ，、−１４）
ベンゼンスルホン酸ナトリウム酸ナトリウム ×５ン石けん：Ｃ１，〜１．の飽和脂肪酸ナトリウム※
６）　ＰＥＧ＃６０００：ポリエチレングリコール、分
子側６ｏ（３）※７）　ＴＡＥＤ：テトラエチレンジア
ミン＊８）　ｃｙｓ：オクタノイルオキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム＊９）　ＰＡＰ：フタロイルアミノパ
ーオキシカプロン酸※１０）蛍光増白剤（チバガイギー
徂 ×１１）サビナーゼ４．ＯＴ（ノボ社製）×１２）リボ
ラーゼ１００Ｔ（ノボ七ｌυ実施例２ 下記の表−３に示した組成の高嵩密度漂白洗浄剤組成物
（嵩密度；　０．７８ｇ／ｃｃ）を製造した。

表−３の漂白成分、酵素およびＡ型ゼオライトの一部を
除く各成分をニーダで捏和し、得られた緊密な混合物ペ
レット（２ｃ１角）とＡ型ゼオライトを解砕機（開田精
工製、スピードミルＮＤ−３０型）に定量フィーダし、
解砕造粒を行なった。

得られた高嵩密度の洗剤粒子に、漂白成分および酵素を
粉体混合し、漂白洗浄剤組成物を得た。

ＰＶＡフィルム入り洗浄剤の＊ａは、実施例１で使用し
たものと同じＰＶＡフィルムに上記の高嵩密度漂白洗浄
剤を２５ｇ充填し、７Ｘ６ｃｍの大きさにヒートシール
して１パツクとした。

これを実施例とし、ＰＶＡフィルムに入れない洗浄剤を
比較例とした。

これらの組成物について、退色度を評価した結果を表−
４に示す。

（以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、酸素系漂白剤または酸素系漂白剤と漂白活性化剤と
   を含有する漂白洗浄剤組成物を、ポリビニルアルコール
   フィルムで分包したことを特徴とするポリビニルアルコ
   ールフィルム入り漂白洗浄剤。