NO160217B - Flytende vaskemiddel. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår flytende vaskemidler og mer

spesielt slike vaskemidler som inneholder en smussfri-gjøringsbéf ordrende polymer som avsettes på polyestere og poly-esterblandingsmaterialer under vasking av disse og befordrer frigjøring fra disse av senere påført lipofilt smuss. Det flytende vaskemiddel kan fortrinnsvis innbefatte et enzym for å lette rensingen sammen med en stabilisator for enzymet og kan også innbefatte en tøymyknende forbindelse, som et kvartært ammoniumsalt. Det er overraskende at de foreligg-

ende vaskemidler er fysisk og funksjonelt stabile ved lagring selv når de inneholder et enzym eller enzymer og et tøy-mykningsmiddel eller tøymykningsmidler.

Flytende vaskemidler er blitt anvendt for vasking av husholdningsklesgjenstander i vaskemaskiner og er ofte blitt påført på tilsmussede områder av tøyet, som skjortekrager,

før vasking. Anvendelsen av copolymerer av polyethylenterefthalat og polyoxyethylenterefthalat i vaskemidler som smussfrigjøringsbefordrende midler er blitt beskrevet i forskjellige patenter, og enkelte av disse angår flytende vaskemidler. De beskrevne flytende vaskemidler er imidlertid ikke av samme type som ifølge den foreliggende oppfinnelse fordi vaskemidlene ifølge patentene inneholder triethanolamin og/eller ioniserbare, vannoppløselige salter (andre enn anionaktive tensider) som er tilbøyelige til å forårsake separering av det flytende vaskemiddel og avstabilisere den smussfrigjøringsbefordrende polymer ved lagring slik at den blir mindre effektiv for å befordre frigjøring av smuss efterpå.

I flytende vaskemidler er enzymer tilbøyelige til å minste sin aktivitet ved lagring med mindre de er stabilisert, f.eks. med salter, f.eks. natriumformiat, glycoler, f.eks. propylenglycol, eller andre slike materialer. De nevnte salter er imidlertid tilbøyelige til å destabilisere tøy-mykningsmidler av kvartært ammoniumhalogenid og de smuss-frigjøringsbefordrende copolymermidler som utgjør ønskede komponenter i de foreliggende flytende vaskemidler, og en slik destabilisering av smussfrigjøringsmidlet er spesielt sterk i nærvær av lavere alkanolaminer eller salter av disse, som triethanolamin (TEA), hvis nærvær bør unngås. Det var derfor overraskende at de foreliggende flytende vaskemidler kunne fremstilles i en klar og stabil ikke-separer-ende form med de forskjellige funksjonelle komponenter i disse effektive efter lagring ved forhøyede temperaturer.

Det tilveiebringes ifølge oppfinnelsen et smussfri-gjøringsbefordrende, stabilt, vandig, flytende vaskemiddel som inneholder 20-50 vekt% av et ikke-ionisk tensid eller

en blanding av ikke-ioniske og anioniske tensider, 1-5 vekt% av en smussfrigjøringsbefordrende polymer av polyethylenterefthalat og polyoxyethylenterefthalat med en total molekylvekt av 15000-50000, idet molforholdet mellom polyethylenterefthalatenheter og polyoxyethylenterefthalatenheter i polymeren er innen området 2:1-6:1 og polyoxyethylen-teref thalatet har en molekylvekt innen området 1000-10000, og et vandig medium hvori pH er 6-9, og det smussfrigjørings-befordrende, stabile, vandige, flytende vaskemiddel er karakterisert ved at det inneholder høyst 2 vekt% vannopp-løselig, ioniserbart salt som ikke er et anionisk, overflateaktivt, vannoppløselig salt.

Foretrukne slike flytende vaskemidler inneholder også enzymer og enzymstabilisatorer, og ennu mer foretrukket er at et tøymykningsmiddel også er tilstede.

Selv om forskjellige syntetiske, organiske, ikke-ioniske tensider med tilfredsstillende fysikalske egenskaper kan anvendes, innbefattende kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd og propylenoxyd med hverandre og med hydroxylholdige baser,

som nonylfenol eller alkoholer av Oxo-typen, er det sterkt foretrukket for oppnåelse av de beste resultater at det ikke-ioniske tensid utgjøres av et kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd og høyere fettalkohol. I slike produkter har den høyere fettalkohol 10-20, fortrinnsvis 12-15 eller 16, carbonatomer,

og det ikke-ioniske tensid i-nneholder 2 eller 3-20 eller 30, fortrinnsvis 6-11 eller 12, ethylenoxydgrupper pr. molekyl. Ennu mer foretrukket vil det ikke-ioniske tensid være et

tensid hvori den høye fettalkohol har 12-15 eller 12-14 carbonatomer og som inneholder 6 eller 7-11, f.eks. 7, molekyler ethylenoxyd. Blant slike tensider kan nevnes Alfonic<®> 1214-60 C og "Neodol" 23-6,5 og 25-7. Blant deres spesielt tiltalende egenskaper foruten god vaskekraft hva gjelder oljeaktig og fettaktig smuss avsatt på varer som skal vaskes og utmerket forlikelighet med de i de foreliggende vaskemidler anvendte polymere smussfrigjøringsbefordrende midler, er forlikelighet med oppløselige anionaktive tensider av typene lineære høyere alkylbenzensulfonater og høyere fettalkoholpolyethoxylatsulfater, enzymer, enzymstabilisatorer, tøymykningsmidler og andre bestanddeler i de foreliggende vaskemidler, og langvarig viskositetsstabilitet i vandige og vandige-alkoholiske oppløsninger.

Det anionaktive tensid som kan anvendes i de flytende vaskemidler er fortrinnsvis et høyere lineært alkylbenzen-sulfonat eller et høyere fettalkoholpolyethoxylatsulfat. Normalt er vannoppløselige salter av slike materialer foretrukne, som alkalimetallsaltene, og blant disse blir natrium-saltene normalt foretrukket fremfor kaliumsaltene. Når det anionaktive tensid er et natrium-høyere-alkylbenzensulfonat, vil den høyere alkylgruppe normalt ha 10-18, fortrinnsvis 12-16, og mer foretrukket 12 eller 13, f.eks. 12, carbonatomer. Når et slikt anionaktivt tensid er et høyere fett-alkoholpolyethoxylatsulf at , som tilfellet er for de enzymholdige væsker hvori tensidet øker vaskekraften og befordrer økning av et tilstedeværende fluorescerende hvitemiddels vedheftningsevne, vil den høyere fettalkohol ha 10-20, fortrinnsvis 12-16, og mer foretrukket 12-13 eller 12-15, carbonatomer, og polyethoxylatet vil innbefatte 1,2 eller 3-20, fortrinnsvis 3-10, og mer foretrukket 3-6 eller 7, f.eks.

3, 6,5 eller 7, ethoxygrupper. Selv om det ikke er foretrukket, kan blandinger av slike anionaktive tensider anvendes i de foreliggende vaskemidler som ikke inneholder enzymer, som regel i et forhold av 1:10-10:1, f.eks. 1:2-2:1. Anionaktive tensider og overflateaktive midler vil normalt sløyfes fra de tøymyknende flytende vaskemidler.

Den smussfrigjøringsbefordrende polymer som utgjør en vesentlig bestanddel i vaskemidlene ifølge oppfinnelsen, er en polymer av polyethylenterefthalat og polyoxyethylenterefthalat som er oppløselig (foretrukket) eller dispergerbar i vann og kan avsettes fra vaskevann som inneholder tensidet eller tensidene, på syntetiske, organiske, polymere fiber-materialer, spesielt polyestere og polyesterblandinger,

for at disse skal bibringes smussfrigjørende egenskaper, mens de holdes komfortable for brukeren av tøy laget av slike materialer og ikke hindrer eller i vesentlig grad hemmer damp-gjennomslipning gjennom slikt tøy. Slike polyestere har også vist seg å oppvise antigjenavsetningsegenskaper og letter ofte fjernelse av flekker fra substrater. De er tilbøyelige til å holde smuss, spesielt oljeaktig eller fettaktig smuss, dispergert i vaskevannet under vasking og skylling slik at dette ikke på ny blir avsatt på tøyet. Slike anvendbare produkter er copolymerer av ethylenglycol eller et annet egnet utgangsmateriale med ethylenoxydgrupper, polyoxyethylen-

glycol eller terefthalsyre eller et hvilket som helst utgangsmateriale for terefthalsyregruppen. Copolymerene kan

også betraktes som kondensasjonsprodukter av polyethylenterefthalat som av og bg til kan betegnes som en ethylen-terefthalatpolymer, og polyoxyethylenterefthalat. Mens terefthalsyregruppen er foretrukket som den eneste dibasiske syregruppe i polymeren, tas det ifølge oppfinnelsen også sikte på å anvende forholdsvis små andeler av isofthalsyre og/eller orthofthalsyre (og av og til også andre dibasiske syrer) for å modifisere polymerens egenskaper. Andelene av slike syrer eller utgangsmaterialer for slike supplerende grupper som tilføres til en reaksjonsblanding, og de tilsvarende andeler i sluttpolymeren vil imidlertid normalt hver utgjøre mindre enn 10% av de samlede tilstedeværende fthalgrupper, og de vil fortrinnsvis utgjøre mindre enn 5%

av disse.

Polymerens molekylvekt ligger innen området 15000-50000, fortrinnsvis 19000-43000, og mer foretrukket 19000-25000, f.eks. ca. 22000. Slike molekylvekter er vekt-gjennomsnittsmolekylvekter i motsetning til tallgjennom-snittsmolekylvekter som i tilfellet med de foreliggende polymerer er lavere. I de anvendte polymerer vil polyoxyethylenet ha en molekylvekt av 1000-10000, fotrinnsvis 2500-5000, og mer foretrukket 3000-4000, f.eks. ca. 3400. I slike polymerer vil molforholdet mellom polyethylenterefthalat- og polyoxyethylenterefthalatenheter (idet

betraktes som slike enheter) ligge innen området 2:1-6:1, sterkt foretrukket 5:2-5:1, og ennu mer foretrukket 3:1-4:1, f.eks. ca. 3:1. Forholdet mellom ethylenoxyd og fthalgruppe i polymeren vil være minst 10:1 og ofte 20:1 eller derover, fortrinnsvis innen området 20:1-30:1, og mer foretrukket ca. 22:1. Det fremgår således at polymeren i det vesentlige kan betraktes som en modifisert ethylenoxydpolymer hvori fthalgruppen bare utgjør en mindre komponent av denne, uaktet om beregnet på molbasis eller vektbasis. Det betraktes som overraskende at med en slik liten andel av ethylenterefthalat eller polyethylenterefthalat i polymeren

er polymeren tilstrekkelig lik polymeren i polyesterfiber-substratet (eller andre polymerer til hvilke den kan hefte, som polyamider) til at den vil bli holdt tilbake på disse under vaske-, skylle- og tørkeoperasjonene. Som vist ved hjelp av sammenligningsforsøk og forskjellige vaskeforsøk hvor smussfrigjøringen måles, vil likevel den beskrevne polymer i de foreliggende vaskemidler effektivt avsettes på vaskede syntetiske varer, spesielt polyestere, slik at disse bedre blir istand til å bli vasket frie for oljeaktig smuss ved hjelp av et flytende ikke-ionisk tensidholdig vaskemiddel eller et annet tensidholdig produkt. Det antas at polymerens økede hydrofilitet som kan tilskrives den store andel av hydrofile ethylenoxydgrupper i denne, kan være ansvarlig for de utmerkede smussfrigjøringsegenskaper (for frigjøring av lipofilt smuss) som den gir materialet på hvilket den avsettes, og dette kan også hjelpe denne til å samarbeide med de flytende ikke-ioniske vaskemiddelproduktkomponenter.

Forskjellige litteraturartikler, lærebøker og patenter beskriver metoder for fremstilling av de foreliggende polymerer, og blant disse kan nevnes Journal of Polymer Science, Vol. 3 s. 609-630 (1948) og Vol. 8, s. 1-22 (1951). Selv om egnede metoder for fremstilling av de foreliggende polymerer er beskrevet i slike referanser, anses at ingen av disse beskriver de spesielle polymerer som anvendes i de foreliggende vaskemidler (men' slike er tilgjengelige i handelen),

og ingen av disse beskriver de foreliggende vaskemidler.

Slike polymerer kan betraktes som vilkårlig bygget opp av polyethylenterefthalat- og polyoxyethylenterefthalatgrupper, hvilket kan oppnås ved å reagere polyethylenterefthalat (f.eks. av spinnekvalitet) og polyoxyethylenterefthalat

eller ved å reagere ethylenglycol-, polyoxyethylenglycol-

og syre (eller methylester)-forløperne for disse. Det tas imidlertid ved oppfinnelsen også sikte på å anvende mer ordnede copolymerer, som slike som fremstilles ved å reagere komponenter med på forhånd bestemte eller kjente kjedelengder eller molekylvekter, for derved å fremstille hva som kan betegnes som blokkopolymerer eller ikke-vilkårlige copolymerer. Podningspolymerer kan også anvendes.

De beskrevne materialer er tilgjengelige fra forskjellige leverandører, og produktene fra en av disse vil her bli mer detaljert beskrevet. Anvendbare copolymerer for fremstilling av vaskemidlene ifølge oppfinnelsen markeds-føres av Alkaril Chemicals, Inc., og kommersielle produkter fra dette selskap som med godt resultat er blitt anvendt for å fremstille tilfredsstillende smussfrigjøringsbefordrende vaskemidler, er slike som selges under varemerkene Alkaril QCJ og Alkaril QCF, tidligere Quaker QCJ og Quaker QCF. Produkter som er tilgjengelige fra disse i begrensede mengder og med kvalitetsbetegnelsene 2056-34B og 2056-41, har også vist seg å være aksepterbare. QCJ-produktet som normalt selges i form av en vandig dispersjon med en konsentrasjon av 14 eller 15% i vann og som fortrinnsvis anvendes for å fremstille de foreliggende flytende vaskemidler, er også tilgjengelig som et i det vesentlige tørt fast materiale (QCF). I begge slike typer av produkter er molforholdet mellom ethylenoxyd og fthalgruppene ca. 22:1. I en 16%-ig dispersjon i vann, som QCJ, er viskositetene ved 100°C ca.

96 est (centistoke). 2056-41-polymeren er lik en hård, lyse-brun voks, og i denne er forholdet hydrofil:hydrofob ca. 16:1, og viskositeten er ca. 265 est. 2056-34B-polymeren har utseende av en hård, brun voks med et forhold hydrofil: hydrofob av ca. 10,9:1, og dens viskositet under de samme betingelser som nevnt ovenfor er ca. 255 est. Jo høyere polymerens molekylvekt er, desto lavere kan molforholdet hydrofil:hydrofob i denne være og fremdeles føre til en tilfredsstillende smussfrigjøringsbefordring ved anvendelse av de foreliggende vaskemidler. QCJ- og QCF-polymerene har smeltepunkter (fastslått ved termisk differensialanalyse)

av 50-60°C, en carboxylanalyse av 5-20 eller 30 ekvivalenter/ 10^ g og en pH av 6-8 i destillert vann ved en konsentrasjon av 5%. Molekylvektene (vektgjennomsnittet) ligger innen området 20000-25000, og molforholdet mellom ethylenterefthalat-og polyoxyethylenterefthalatenheter er ca. 74:26. Alle de med varemerker, nevnte produkter er vannoppløselige i lunkent eller varmt vann (ved 40-70°C) eller de er i det minste lett dispergerbare og kan karakteriseres ved at de har høy molekyl-

vekt, over 15000, i alminnelighet innen området 19000-43000, ofte fortrinnsvis 20000-25000, f.eks. ca. 22000.

De i enkelte av de foreliggende vaskemidler anvendte enzymer innbefatter såvel proteolytiske som amylolytiske enzymer, som de alkaliske proteaser (subtilisin) og a-amylase. Blant de foretrukne enzympreparater som kan anvendes, er Alcalasé<®> 2,5L (2,5 Anson-enheter pr. gram) og Termamyl 120L. Imidlertid kan også andre egnede proteolytiske og amylolytiske enzympreparater anvendes. De nevnte blandinger foreligger i flytende form og inneholder 5% aktivt enzym i kombinasjon med 65% propylenglycol og 30% vann. De forholdsvise mengder som det her vises til, gjelder det aktive enzym eller de aktive enzymer i preparatene.

Stabilisatoren eller en blanding av stabilisatorer

for enzymet er mest foretrukket natriumformiat eller innbefatter et slikt salt, men andre vannoppløselige formiater,

som kaliumformiat, kan også anvendes, og acetater kan også være nyttige på samme måte som andre tilsvarende salter eller blandinger av slike salter og alkalimetallformiat.

Tøymykningsmidlet av kvartært ammoniumsalt som anvendes i enkelte av de foreliggende flytende vaskemidler, kan være et hvilket som helst egnet slikt materiale som er stabilt i de foreliggende vaskemidler. I enkelte tilfeller kan kjente imidazoliniumhalogenider med tilfredsstillende stabilitet anvendes istedenfor de vanlige kvartære ammoniumhalogenider. Imidlertid foretrekkes de kvartære ammoniumhalogenider. Slike forbindelser vil fortrinnsvis være klorider selv om bromider og iodider kan være anvendbare. Blant de fire substituenter på det kvartære nitrogenatom vil minst én, fortrinnsvis to, være en langkjedet substituent, som en høyere lineær alkylgruppe eller fettalkylgruppe, og mer foretrukket vil to slike substituenter være en høyere fettalkylgruppe. Kjedelengden vil som regel være fra 10 til 20, fortrinnsvis 12 til 18, og mest foretrukket 12-14, carbonatomer eller blandinger derav, som kokosalkyl (avledet fra kokosnøttolje eller et ekvivalent råmateriale). De andre substituenter på nitrogenatomet vil være lavere alkyl, som regel med 1-3 carbonatomer, og blant slike er methyl den mest foretrukne. Selv om andre kvartære ammoniumhalogenider også kan anvendes/ i det minste når de bare utgjør en del av det kvartære mykningsmiddel, er således det som er mest foretrukket og har høyest stabilitet i de foreliggende flytende vaskemidler, dikokosdimethylammoniumklorid. Et slikt pro-

dukt er tilgjengelig i form av en væske som omfatter 75%

aktiv bestanddel, 14% isopropanol og 11% vann.

Det anvendte vandige medium innbefatter vann og fortrinnsvis også en lavere alkanol. Vannet er fortrinnsvis avionisert Vann, men ledningsvann med et hårhetsinnhold av opp til 300 ppm, beregnet som kalsiumcarbonat (hårdheten utgjøres i virkeligheten av en blanding av magnesium- og kalsiumionef), kan anvendes selv om det foretrekkes at hårdhetsinnholdet er under 100 ppm for å hjelpe til med å unngå enhver destabilisering av det flytende vaskemiddel eller en separering av deler av dette. En del vann kan skrive seg fra utgangsmaterialene, som vandige smussfirgjørings-befordrende midler, enzympreparater, mykningsmidler, alkanoler eller farvestoffer. Den lavere alkanol kan være en hvilken som helst av ethanol, isopropanol eller n-propanol, men ethanol er sterkt foretukket. Når ethanol anvendes, vil den normalt anvendes i form av denaturert alkohol, som 3A, som innbefatter en liten andel av vann pluss denaturant. Små mengder av forlikelige oppløste salter kan også være tilstede i det vandige medium, men normalt vil slike unngås i den grad dette er mulig.

En annen væske som med fordel kan anvendes i enkelte

av de foreliggende flytende vaskemidler, som slike som inne-' holder enzymer og tøymykningsmidler, er en lavere glycol,

som en glycol med 3-6 carbonatomer i sin alkylgruppe. Selv om hexylenglycol kan anvendes i enkelte oppskrifter, kan den i enkelte andre befordre ustabilitet, og propylenglycol er derfor foretrukken.

Forskjellige egnede hjelpetilsetningsmidler kan være tilstede i de foreliggende flytende vaskemidler, som fluorescerende farvestoffer, farvemidler (organiske farvestoffer og vanndispergerbare pigmenter, som ultramarinblått), baktericider, fungicider eller parfymer. Konsentrasjonene av slike komponenter vil som regel holdes lave og er ofte mindre enn 1% og fortrinnsvis mindre enn 0,7%. Parfyme-konsentrasjonen vil således vanligvis være under 1%, fortrinnsvis 0,2-0,6%, f.eks. 0,4%. Fluorescerende hvitemidler eller optiske blekeforbindelser kan være tilstede i det flytende vaskemiddel i en konsentrasjon av 0,02-2, fortrinnsvis 0,1-1, og mer foretrukket 0,2-0,5,%. De angitte prosenter gjelder for de markedsførte materialer. Slike hvitemidler er kjepte som bomullshvitemidler, blekeoppløselige hvitemidler, polyamidhvitemidler eller polyesterhvitemidler, og generelt anvendes blandinger derav for at vaskemidlet skal kunne anvendes for hviting av en rekke forskjellige materialer som vaskes, innbefattende bomull og syntetiske materialer. Eksempler på slike gode hvitemidler er slike som betegnes som TA, DM, DMEA, DDEA, DMDDEA, BS, NTS, BBI, AC, DP, BBO, BOS og NTSA i en velkjent artikkel med tittelen Optical Brighteners and Their Evaluation av Per S. Stensby publisert i Soap and Chemical Specialties i april, mai, juli, august og september, 1967. En ytterligere omtale av de fluorescerende hvitemidler kan finnes i en artikkel med tittelen Optical Bleaches in the Soaps and Detergents av F.G. Villaume, i The.Journal of the American Oil Chemists' Society (oktober 1958), ol 35, nr. 10, s. 558-556. Anvendbare fluorescerende hvitemidler selges under handelsbetegnelsene Calcofluor White ALF, ALF-N, SOF A-2001, CWD, Phorwite RKH, CSL, pulver, syre, FB 766, Blancophor PD, UNPA, Tinopa1(*3^ )RBS og RBS 200. De forskjellige hvitemidler er normalt tilstede i form av deres vannoppløselige salter, men de kan også anvendes i de tilsvarende syreformer. De fleste av slike materialer kan anvendes for hvitning av bomull og er av stilbensulfonsyre (eller salt)- eller aminostilbentypene som her er betegnet som stilbenhvitemidler, og et foretrukket blant slike hvitemidler er Tinopar<*>^ 5BM Extra Conc. For det tøymyknende vaskemiddel vil det foretrukne innhold av hvitemiddel være 0,05-0,25, fortrinnsvis 0,05-0,15, f.eks. 0,1, %. Farvemidler, som Polar Brilliant Blue, vil utgjøre 0,001-0,03, fortrinnsvis 0,002-0,2, f.eks. 0,0025 eller 0,01, % dersom de er tilstede. De forskjellige hjelpetilsetnings-materialer vil bli valgt ut fra deres forlikelighet med de øvrige oppskriftsbestanddeler og på grunn av deres ikke-separerende og ikke-bunnavsettende egenskaper. Fordi vann-oppløselige, ioniserbare salter uaktet om disse er uorganiske eller organiske/ generelt er uforlikelige med smussfri-gjøringsbefordrende midler, vil nærværet av disse som regel unngås.

Blant slike salter som fortrinnsvis unngås, er natriumsulfat, kaliumsulfat, natriumklorid, kaliumklorid, ammonium-klorid eller ammoniumsulfat, men disse er bare eksempler på slike salter. Selv om natriumformiat også skulle bli sløyfet fra en rekke flytende vaskemidler, har overraskende en begrenset andel av dette vist seg å være forlikelig med de øvrige bestanddeler i den foreliggende oppskrift, i kombinasjon. Nærværet av ioniserbare materialer, som triethanolamin (TEA), diethanolamin, ethanolamin, diisopropanol-amin, n-propanolamin eller av de lavere mono-, di-,tri- eller blandede lavere alkanolaminer med 2-4 carbonatomer pr. alkanolgruppe vil unngås fordi, på lignende måte som de nevnte salter, disse destabiliserer den smussfrigjøringsbefordrende polymer og/eller det flytende vaskemiddel. Blant disse synes TEA å være det mest destabiliserende og forårsaker alvorlige separeringer av polymeren. I den foreliggende beskrivelse bør slike ioniserbare materialer som kan danne salter, regnes som en del av de tillatelige andeler av eventuelle slike salter som kan være tilstede. Det vil i alminnelighet være ønskelig å unngå nærværet av andre hjelpetilsetningsmidler enn farvemidler, parfymer, fluorescerende hvitemidler, anti-oxydasjonsmidler og eventuelle nøytraliseringsmidler som kan anvendes for å regulere det flytende vaskemiddels pH til innen det stabile område. Det foretrekkes at et eventuelt nøytraliser-ingsmiddel som anvendes, vanligvis for å øke det flytende vaskemiddels pH, skal være alkalimetallhydroxyd, som natriumhydroxyd, i en vandig oppløsning i en konsentrasjon av 5-40, f.eks. 15-25, %. Triethanolaminsalter og fritt triethanol-

amin bør spesielt unngås.

Det fremstilte flytende vaskemiddel vil ha en ønsket viskositet som ofte ligger innen området 50-500, fortrinnsvis 100-200, centipoise, og viskositeten kan reguleres ved å modifisere andelen av lavere alkanol innen det angitte område. Det flytende vaskemiddel vil være lett hellbart,

men vil ha en ønsket "fyldighet". Dets pH vil ligge innen området 6-9, fortrinnsvis 6,1-7,9, og ofte mer foretrukket 6,5-7,5.

I de foreliggende smussfrigjøringsbefordrende flytende vaskemidler ifølge oppfinnelsen som har forbedret stabilitet ved lagring slik at den smussfrigjøringsbefordrende polymer og enzymet eller enzymene ikke forringes og ikke skilles ut fra resten av blandingen, vil andelene av de forskjellige bestanddeler være som angitt nedenfor. Alle de forskjellige angitte bestanddeler innbefatter også blandinger selv om de er angitt i entall. Andelene av bestanddeler som er angitt nedenfor, gjelder oppfinnelsen generelt, hhv. det enzymholdige produkt og det enzym- og mykningsmiddelholdige produkt.

Det ikke-ioniske tensid (som innbefatter blandinger av disse) eller en blanding av ikke-ioniske og anionaktive tensider (idet begge er av den syntetiske organiske type)

vil være tilstede innen området 25-50% av produktet, og de er fortrinnsvis tilstede i en andel av 20-40% for det ikke-ioniske tensids vedkommende og i en andel av 3-15% for det anionaktive tensids vedkommende. Andelene av slike tensider vil mer foretrukket være hhv. 25-35%: og 5-10%, f.eks. hhv.

ca. 32% og ca. 7%. Den smussfrigjøringsbefordrende polymer vil være tilstede i, 1-5, fortrinnsvis 2-5, og mer foretrukket 2-3, f.eks. ca. 2, %. Det lavere alkanolinnhold vil være 3-15, fortrinnsvis 5-12 og mer foretrukket 6-10, f.eks. ca. 8,

%, og vanninnholdet vil når en lavere alkanol er tilstede,

være 30-60, fortrinnsvis 45-55, %, og dersom ingen lavere alkanol er tilstede, vil disse områder bli øket for å erstatte den lavere alkanol med vann. Innholdet av ioniserbare, vann-oppløselige salter, uaktet om disse er organiske eller uorganiske, bør holdes lavt og som regel ikke over 1, fortrinnsvis under 0,5, og mer foretrukket under 0,3, % av,

det flytende vaskemiddel, og triethanolamininnholdet vil være lignende begrenset for å unngå separering av den smussfri-gjøringsbefordrende polymer, idet de ønskede grenseverdier er

0,5, fortrinnsvis 0,2, og mest foretrukket 0, %. I enkelte tilfeller vil saltinnholdet bli holdt på lavere grenser enn det tillatelige alkanolamiriinnhold fordi enkelte salter kan være ennu mer skadelige for produktets stabilitet enn alkanolamin. Innholdet av det tilstedeværende anionaktive tensid som kan betraktes som et ioniserbart salt, vil selvfølgelig ikke være innbefattet i de begrensende andeler av et slikt tilstedeværende salt fordi dette ikke synes å

ha den samme type av destabiliserende innvirkning på de foreliggende vaskemidler. Selv om egnede hjelpetilsetningsmidler kan være tilstede i det flytende vaskemiddel, som farvemidlet, parfymen og det fluorescerende hvitemiddel som er nevnt ovenfor, vil innholdet av slike hjelpetilsetningsmidler normalt holdes på et minimum og vil som regel være under 2, fortrinnsvis under 1, og mer foretrukket under 0,8, %, men farvestoffet og hvitemidlet er ikke destabiliserende.

For det enzymholdige produkt (uten mykningsmiddel) vil innholdet av syntetisk, organisk, ikke-ionisk tensid normalt ligge innen området 25-40, fortrinnsvis 28-36, og mer foretrukket 30-34, f.eks. 32, % av produktet. Innholdet av fett-alkoholalkoxylatsulfat vil som regel være 1-8, fortrinnsvis 2-7, og mer foretrukket 2-6, f.eks. 3 eller 5, %. innholdet av fluorescerende hvitemiddel er innen området 0,02-2, fortrinnsvis 0,1-1, f.eks. 0,2 eller 0,4, %. Prosenten av aktiv bestanddel i hvtemidlet kan ofte være 0,01-1, som f.eks. 0,01-0,1, %. Innholdet av den smussfrigjøringsbefordrende polymer vil være 1-5, fortrinnsvis 1-3, og mer foretrukket 1-2,5, f.eks. ca. 2, % (på basis av aktiv bestanddel).

Det samlede enzyminnhold vil som regel være 0,0005-0,15, ofrtrinnsvis 0,025-0,1, %, hvorav proteaseinnholdet er 0,005-0,1 % og amylaseinnholdet, dersom amylase er tilstede, 0,005-0,05%. Foretrukne innhold av enzymene er hhv. 0,01-0,1% og 0,01-0,03%. Ennu mer foretrukket er proteaseprosenten 0,02-0,05%. Spesifikke oppskriftsprosenter er hhv. ca. 0,03% og 0,02%. Stabilisatoren for enzymene, som regel et alkali-metallsalt av en lavere alifatisk syre med 1-3 carbonatomer, som natriumformiat, vil som regel være tilstede i en mengde av 0,2-2, fortrinnsvis 0,5-1,5, og mer foretrukket 0,7-1,3, f .eks. 1, %. Innholdet av lavere alkanol vil være 3-12, fortrinnsvis 4-9, og mer foretrukket 5-8, f.eks. 5,5 eller 7,5, %. Vanninnholdet vil være 40-65, fortrinnsvis 46-62,

og mer foretrukket 50-60, f.eks. ca. 54 eller 55, %.

Innholdet av ioniserbare, vannoppløselige salter, uaktet om disse er organiske eller uorganiske, skal holdes lavt og under 2%, og det utgjør som regel ikke over 1% av det flytende vaskemiddel, fortrinnsvis under 0,5% og mer foretrukket under 0,3%, og innholdet av triethanolamin vil på lignende måte være begrenset for å unngå separering av den smussfrigjøringsbefordrende polymer, idet de ønskede grenser er 0,5, fortrinnsvis 0,2, og helst 0 %. I enkelte tilfeller vil saltinnholdet være begrenset til lavere mengder enn det tillatte alkanolamininnhold fordi enkelte salter kan være ennu mer skadelige for produktets stabilitet enn alkanolaminet. I de foreliggende vaskemidler kan imidlertid innholdet av vannoppløselig alkalimetall-lavere-carboxylat, som natriumformiat, være opp til 2% fordi slike bestanddeler stabiliserer enzymene og ved slike konsentrasjoner, spesielt ved ca. 1% eller derunder, er forlikelige med vaskemidddel-produktet og den smussfrigjøringsbefordrende polymer slik at polymerseparering ikke forekommer.

For de enzymatiske og myknende, flytende vaskemidler vil innholdet av syntetisk, organisk, ikke-ionisk tensid

(som innbefatter blandinger av disse) ligge innen området 20-35, fortrinnsvis 20-30, og mer foretrukket 20-25, f.eks.

22, % av produktet. Innholdet av den smussfrigjøringsbe-fordrende polymer vil være 1-5, fortrinnsvis 1 -2, og mer foretrukket 1 -1,5, f.eks. ca. 1% (basert på aktiv bestanddel). Innholdet av kvar tær forbindelse vil være 1-10, fortrinnsvis 3-8, og mer foretrukket 3-6, f.eks. 4,5, %. Enzyminnholdet skal være 0,005-0,15, fortrinnsvis 0,025-0,05, %, hvorav proteaseinnholdet er 0,005-0,1% og amylaseinnholdet, dersom amylase er tilstede, 0,005-0,05%. Foretrukne innhold av enzymene er hhv. 0,01-0,05% og 0,01-0,025%. Det er ennu mer foretrukket at proteaseinnholdet er 0,015-

0,04%. Spesifikke oppskriftsprosenter er. hhv. ca. 0,023% °3 0,015%. Stabilisatoren, et lavere alifatisk syresalt, som natriumformiat, for enzymene vil som regel utgjøre 0,2-2, fortrinnsvis 0,5-1,5, og mer foretrukket 0,7-1,3, f.eks. 1, %. Innholdet av lavere alkanol vil være 1-10, fortrinnsvis 1,5-3, og mer foretrukket 2-2,5, f.eks. 2 eller 2,2, %. Innholdet av lavere glycol er 2-10, fortrinnsvis 3-8, mer foretrukket 4-7, f.eks. 6, %. Vanninnholdet vil være 40-80, fortrinnsvis 50-70, mer foretrukket 60-65, f.eks. ca. 63, %.

Innholdet av ioniserbare, vannoppløselige salter, uaktet om disse er organiske eller uorganiske,skal holdes lavt og utgjør som regel ikke mer enn 1% av det flytende vaskemiddel, fortrinnsvis under 0,5%, og mer foretrukket under 0,3%, og triethanolamininnholdet vil på lignende måte være begrenset for å unngå separering av den smussfrigjørings-befordrende polymer, idet de ønskede grenser er 0,5%, fortrinnsvis 0,2%, og mest foretrukket 0%. I enkelte tilfeller vil saltinnholdet begrenses til en lavere mengde enn det tillatte alkanolamininnhold fordi enkelte salter kan være ennu mer skadelige for produktets stabilitet enn alkanolaminet.

I de foreliggende vaskemidler kan imidlertid innholdet av vannoppløselig alkalimetall-lavere-carboxylat, som natriumformiat, være opp til 2% fordi slike bestanddeler stabiliserer enzymene og ved slike konsentrasjoner, spesielt ved ca. 1% eller derunder, er forlikelige med vaskemiddelproduktet.

De foreliggende flytende vaskemidler kan fremstilles ved å blande de forskjellige bestanddeler for disse med det vandige medium som fortrinnsvis inneholder i det minste en del av den lavere alkanol, inntil de er blitt oppløst (eller tilfredsstillende dispergert) i dette, eller forskjellige bestanddeler kan selektivt oppløses i porsjoner av vannet og/eller lavere alkanol og/eller lavere glycol og/eller flytende preparater av smussfrigjøringsbefordrende polymer og/eller flytende enzympreparater, og derefter kan de forskjellige væskefraksjoner blandes med hverandre. Det vil ofte være å foretrekke å regulere væskens pH til innen området 6,1-7,9, ofte mer foretrukket 6,5-7,5, ved tilsetning av et egnet nøytralisasjonsmiddel (ikke triethanolamin) som ikke vil utøve en destabiliserende virkning på den smussfri-gjøringsbefordrende polymer, enzymet eller enzymene, mykningsmidlet eller det flytende produkt som inneholder disse, slik at disse ikke vil nedbrytes og ikke skille seg fra det flytende vaskemiddel ved lagring, spesielt ved forhøyet temperatur. Det foretrukne nøytralisasjonsmiddel er en vandig oppløsning av natriumhydroxyd som normalt vil ha en konsentrasjon av 10-40, fortrinnsvis 15-25, % natriumhydroxyd selv om mer svakere konsentrasjoner av og til kan være ønskelig. Derefter kan produktets viskositet reguleres ved tilsetning

av alkanol og/eller vann.

Det foreliggende flytende vaskemiddel kan anvendes

for å vaske (og behandle) tøy som inneholder syntetiske fibre, som polyesterfibre, f.eks. Dacron<®>, på den normale måte som benyttes for vasking med andre flytende vaskemidler. Imidlertid kan en mindre mengde av det foreliggende produkt anvendes på grunn av dets smussfrigjøringsbefordrende virkning, og i en rekke tilfeller vil de erholdte rense- og myknings-virkninger være overlegne. Forskjellige konsentrasjoner av det flytende vaskemiddel kan anvendes, og disse er normalt 0,02 eller 0,04-0,3 eller 0,6, fortrinnsvis 0,05 eller 0,1-0,15 eller 0,3, %, idet konsentrasjonen generelt svarer til 1/2 kopp pr. vasking i en maskin med toppilegning for produktet som inneholder mykningsmiddel, og ca. 1/4 kopp pr. vasking for de andre to typer av produkter. Det vil i alminnelighet bli tilrådet å anvende ca. 1/4 eller 1/2 kopp (ca. 60 eller ca. 120 ml) av det flytende vaskemiddel pr. standard vaskelast (ca. 64 liter for en vaskemaskin med toppilegning) som svarer til en konsentrasjon av ca. 0,1% eller ca. 0,2% av det flytende vaskemiddel i vaskevannet. Til-nærmet den samme konsentrasjon kan anvendes når vaskingen foretas i en vaskemaskin med frontilegning, selv om den anvendte vannmengde er mindre (hvorfor mindre vaskemiddel anvendes) . Normalt vil 3-3,5 kg tøy legges i vaskemaskinen. Vaskevannstemperaturen vil fortrinnsvis være minst 49°C, men god vasking og gode behandlinger ved hjelp av den smuss-frigjøringsbefordrende polymer, enzymene og mykningsmidlet i det flytende vaskemiddel kan oppnås ved temperaturer

av 40-80, fortrinnsvis 45-70,°C. Tørrvekten for materialet som vaskes og behandles, vil som regel være 5-15 eller 20%

av det vandige vaskemediums vekt, fortrinnsvis 5-10% av denne. Vaskingen vil bli utført med agitering i en periode av fra 5 minutter til 0,5 time eller 1 time, ofte fra 10

til 20 minutter. Derefter blir vaskematerialene skylt, som regel med flere skyllinger, og tørkes, f.eks. i et automatisk klesvasktørkeapparat. Den første vasking av materialet som skal behandles, vil fortrinnsvis bli foretatt når materialet ikke er for skittent, slik at den smussfrigjøringsbefordrende polymer vil bli avsatt på en så ren overflate som mulig. Dette er imidlertid ikke nødvendig, og forbedringer i rensingen av senere tilsmussede materialer og kluter vil bli iakttatt når ingen spesielle anstrengelser gjøres for å utføre den første vasking med et renere substrat. Opp til en grense, av og til ca. 3 eller 5 behandlinger, vil flere vaskinger med flytende vaskemiddel ifølge oppfinnelsen øke det behandlede materiales smussfrigjørende egenskaper.

Når polyester- og polyester/bomullsblandingstøy vaskes på den beskrevne måte med vaskemidlene ifølge oppfinnelsen og derefter blir tilsmusset eller tilflekket med brukt motorolje og vasket med et vaskemiddel ifølge oppfinnelsen eller et annet kommersielt vaskemiddel (ofte av den byggede type),

kan en betydelig fjernelse av det lipofile smuss noteres sammenlignet med lignende behandlinger hvor det anvendte flytende vaskemiddel til å begynne med ikke inneholdt noen smuss-frigjøringsbefordrende polymer. Ved andre sammenligninger vil det når vesentlige andeler av et vannoppløselig, ioniserbart salt, som 5% natriumsulfat, eller over 1% triethanolamid eller et salt derav er tilstede i det flytende vaskemiddel, vise seg at efter lagring ved forhøyet temperatur (43°C) i 2 uker som simulerer en lengre tids lagring ved værelsetemperatur, vil faser skille seg ut fra hovedmengden av det flytende vaskemiddel, og de smussfrigjøringsbefordrende egenskaper til polymeren som inneholdes i denne blir redusert,

på samme måte som de enzymatiske og myknende virkninger når slike materialer forekommer i oppskriften. Når enzym-stabilisatoren sløyfes, blir den enzymatiske virkning vesentlig redusert ved lagring. Vaskemidlene ifølge oppfinnelsen er

derfor av betydning fordi de er stabile, fører til mer effektive produkter for de beregnede formål, smussfrigjørings-forbedring, rensevirkninger og mykning av det vaskede tøy,

og de er også et mer tiltalende flytende vaskemiddel som ikke separeres ved lagring.

I de nedenstående eksempler er den foreliggende oppfinnelse nærmere beskrevet. Dersom intet annet er angitt,

er alle deler basert på vekt og alle temperaturer er i °C.

Eksempel 1

Det flytende vaskemiddel ifølge oppskriften lages ved 5 å blande en porsjon av vannet med de ikke-ioniske og anionaktive tensider, efterfulgt av tilsetning av den smussfri-gjøringsbefordrende polymer, ethanolen, det fluorescerende hvitemiddel, farvestoffet og eventuelt gjenværende vann. Derefter kan en syre eller base (NaOH er foretrukket) anvendes om ønsket for å regulere pH til innen det ønskede område.

I det ovenstående eksempel er pH 7,8 (ufortynnet). Når imidlertid pH er lavere enn ønsket, anvendes en vandig opp-løsning av natriumhydroxyd (20%-ig) for å øke denne til det ønskede nivå, f.eks. 7,5, og den anvendte mengde er liten, f.eks. ca. 0,2% NaOH eller mindre. Derefter tilsettes opp-skriftsmengden av parfyme. Det fremstilte produkt prøves ved lagring ved 4 3,3°C i 2 uker, hvorefter det iakttas at det foreligger i form av en enkelt fase og er i det vesentlige likt det først fremstilte.

Kort tid efter at det flytende vaskemiddel er blitt laget, anvendes det for å vaske en prøvelast med rent tøy, innbefattende en del polyestermateriale og andre materialer av 65% polyester og 35% bomull. Konsentrasjonen av det flytende vaskemiddel ved vaskingen er 0,1 vekt%, basert på vekten av vaskevannet, og klutene som vaskes, utgjør ca.

5 vekt% av vaskevannet. Efter at vasking i en standard prøve-vaskemaskin under anvendelse av standard betingelser som tidligere er blitt beskrevet, er blitt avsluttet, skylles klutene og tørkes. Derefter blir hver prøveklut tilflekket med ca. 3 dråper brukt motorolje av en standard type som anvendes for en slik prøvning, og vaskes i den samme type maskin under anvendelse av et kommersielt vaskemiddel. Som blindprøver anvendes kluter som ikke på forhånd er blitt be-handlet med det foreliggende flytende vaskemiddel. Vaske-behandlings- og de påfølgende vasketemperaturer er de samme i alle tilfeller og er 49°C som betraktes som en optimal temperatur for behandlingen. Ved enkelte forsøk foretas den påfølgende vasking med det flytende vaskemiddel ifølge oppfinnelsen. Ved alle forsøk er de behandlede kluter betydelig hvitere å se på og ved prøvning med refleksjons-apparat enn blindprøveklutene, og dette viser at den smuss-frigjøringsbefordrende bestanddel i det flytende vaskemiddel effektivt hjalp til med å fjerne slikt påført smuss fra klutene under de påfølgende vaskinger. Det bør også noteres at gjenavsetningen av den fjernede (fra flekkpåføringen) brukte motorolje på utilsmussede deler av tøyet blir redusert når den smussfrigjørende polymer påføres på tøyet før prøvetilsmussingen av dette. Det flytende vaskemiddel som inneholder en smussfrigjøringsbefordrende polymer, hjelper således foruten å bidra til fjernelse av smussen også med til å holde smussen suspendert og hemmer avsetning av slik fjernet smuss på andre deler av prøvematerialet.

Når 2% eller 3% triethanolamin er tilstede i det flytende vaskemiddel med den ovenfor angitte oppskrift,

som erstatning for en del av vaskemidlets vanninnhold, viste det seg efter 2 ukers lagring ved 43,3°C at vaskemidlet har skilt seg. En separering finner også sted under slike betingelser når triethanolaminet er fraværende og 5% natriumsulfat er tilstede i henhold til oppskriften. Når triethanolaminet er tilstede, blir også den smussfrigjøringsbefordrende virkning av det flytende vaskemiddel betydelig redusert sammenlignet med forsøksoppskriften ifølge oppfinnelsen,

efter 2 ukers eldning ved en forhøyet temperatur av 43,3°C, efterfulgt av prøvning på den ovenfor beskrevne måte. Dessuten fører lagring ved værelsetemperatur også til en slik minskning av den smussfrigjøringsbefordrende aktivitet ved et vaskemiddel som inneholder triethanolamin sammenlignet med vaskemidlet ifølge forsøksoppskriften.

Når mengden av smussfrigjøringsbefordrende polymer reduseres til 1% eller økes til 3%, fås de samme resultater som dem som er rapporert ovenfor, med de forandringer at oppskriften med 3% frigjøringspolymer er mer effektiv enn oppskriften med 2% hva gjelder å befordre smussfrigjøring ved de beskrevne prøvninger, og oppskriften med 1% er noe mindre effektiv selv om gode og utmerkede resultater fås ved hhv.

1% og 3% konsentrasjoner.

Når lignende prøvninger utføres ved anvendelse av andre lipofile smuss, som maisolje (rød), smør, skokrem, lebestift, salatdressing og grillsaus, fås lignende resultater, idet de sterkeste forbedringer som oppnås med forsøksvaskemidlene ifølge blindprøvevaskemidlet gjelder maisolje, lebestift og brukt eller skitten motorolje. Frigjøringen er 100% for maisolje-, smør-, salatdressing- og grillsausflekkene og er nesten 100% for lebestift. Lignende resultater fås når prøvetekstil-varen utgjøres av enkeltstrikket Dacrøn , dobbeltstrikket Dacron<®> og DacrorP^/bomullsblandinger, og de fås også ved behandlingstemperaturer over 32°C. Slike resultater fås også når en kommersiell eller husholdningsklesvaskemaskin av typpen med toppilegging eller sideilegging anvendes istedenfor laboratorieprøvningsvaskemaskinen•

Eksempel 2

I hovedoppskriften ifølge eksempel 1 erstattes natrium-lineært-dodecylbenzensulfonatet med det tilsvarende tri-decylbenzensulfonat i ett tilfelle og med 'Neodol 25-3-S"

Som er natriumsaltet av et sulfatert kondensasjonsprodukt

av ca. 3 molekyler ethylenoxyd og en høyere fettalkohol med gjennomsnittlig 12-15 carbonatomer pr. molekyl i et annet tilfelle, og det ikke-ioniske tensid erstattes med "Neodol 25-7" i begge tilfeller. Når de erholdte vaskemidler prøves for å fastslå deres stabilitet ved forhøyet temperatur og deres lagringsstabilitet, som beskrevet i eksempel l,fås lignende gode resultater. Når over 0,5% triethanolamid er tilstede 1 vaskemidlene istedenfor en tilsvarende andel av vann og/ eller når 2% natriumsulfat eller et annet vannoppløselig, ioniserbart salt er tilstede, finner på lignende måte separering av bestanddelene i det flytende vaskemiddel sted. Når de flytende vaskemidler ifølge dette eksempel anvendes for vasking av polyestertøy av de typer som er omtalt i eksempel 1, hvorefter tøyet tilsmusses og derefter vaskes, fås forbedrede fjernelser av lipofilsmuss sammenlignet med blindprøver som ikke inneholder en smussfrigjøringsbefordrende polymer av den type som anvendes i henhold til oppskriftene ifølge dette eksempel. Når dessuten over 0,5% triethanolamin og/eller 2% vannoppløselig, ioniserbart salt, som natriumsulfat, er tilstede i hver av oppskriftene, vil efter aldring ved for-høyet temperatur eller værelsetemperatur i perioder på hhv. 2 uker og 3 måneder den smussfrigjørende virkning av vaskemidlet fremdeles avta betydelig dersom det separerte vaskemiddel rystes for å dispergere de forskjellige bestanddeler,

i dette og derefter anvendes på den ovenfor beskrevne måte, sammenlignet med forsøksoppskriftene som hverken inneholder triethanolamin eller et slikt salt.

Eksempel 3

Den første oppskrift i henhold til oppfinnelsen som

er angitt i eksempel 1, forandres ved å erstatte det anionaktive tensid i denne med "Neodol 25-7", slik at produktet inneholder 39% ikke-ionisk tensid, og ved å erstatte ethanolen med avionisert vann. Produktet separerer ikke ved lagring og har smussfrigjørende egenskaper lignende dem som produktene ifølge oppfinnelsen i henhold til eksemplene 1 og 2 har. Dessuten er prøveproduktet stabilt under akselerert aldring ved lagring ved forhøyet temperatur og i løpet av lengre perioder ved lagring ved værelsetemperatur, mens et sammenligningsprodukt inneholdende 1% triethanolamin og/eller 2% natriumsulfat separerer. På lignende måte hjelper slike sammenligningsprodukter ikke til med å frigjøre avsatt lipofilt smuss i den grad som kan oppnås med for-søksproduktene ifølge dette eksempel.

Eksempel 4

Når innholdet i de forskjellige forsøksoppskrifter ifølge oppfinnelsen som angitt i eksemplene 1-3 varieres med -10% og -25%, mens de forholdsvise mengder av de forskjellige materialer holdes innen de i beskrivelsen angitte områder, og når i slike oppskrifter 2% QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) og 12,3% vann anvendes istedenfor QCJ-smuss-frigjøringspolymeren (vandig oppløsning), idet den anvendte QCF først oppløses i vann, fås gode smussfrigjøringsbe-fordrende resultater lignende dem som er beskrevet i eksemplene 1-3, og produktene er stabile og separerer ikke ved lagring. Dette er også tilfellet dersom det fluorescerende farvestoff, farvemidlet og parfymen sløyfes fra oppskriftene ifølge dette eksempel. Når triethanolamin eller et ioniserbart salt er tilstede i slike oppskrifter utover de angitte grenser, blir på lignende måte produktet mindre stabilt og mindre effektivt hva gjelder å befordre frigjøring av smuss under vasking.

Ifølge andre variasjoner av dette eksempel utgjøres det ikke-ioniske tensid av en blanding av like deler "Neodol 25-7" og "Neodol 91-6", og det anionaktive tensid er "Neodol 45-2,25-S". Resultater lignende dem som tidligere er blitt rapportert i eksemplene 1-3, kan oppnås i begge prøvevaskemaskiner og ved virkelig vasking av klær ved anvendelse av kommersielle eller husholdningsvaskemaskiner med toppilegging eller sideilegging. Dette er også tilfellet når pH-reguleringer foretas med kaliumhydroxyd og når slike reguleringer fortas med natriumhydroxyd eller kaliumhydroxyd til pH-verdier av 7,0, 6,6 og 7,4. Normalt vil slike pH-reguleringer kreve mindre enn 1% natriumhydroxydoppløsning, fortrinnsvis mindre enn 0,5% av denne, og mer foretrukket mindre enn 0,2% av denne. I enkelte tilfeller kan natriumhydroxydet tilsettes som en oppskriftsbestanddel i den angitte forholdsvise mengde på kjent måte for å oppnå den ønskede pH-regulering (basert på tidligere erfaring med oppskriften), men det vil fremdeles være å foretrekke å tilsette dette før parfymen selv om dette ikke er nødvendig. Selv om en 20%-ig natriumhydroxydopp-løsningskonsentrasjon ofte kan være å foretrekke, vil på lignende måte andre konsentrasjoner av dette også kunne anvendes .

Eksempel 5

snittlig 14-15 carbonatomer og 2,25 molekyler ethylenoxyd 3. Proteolytisk enzym (5% enzymaktiv bestanddel, 65% propylenglycol og 30% vann) 4. Amylolytisk enzym (5% enzymaktiv bestanddel, 65% propylenglycol og 30% vann)

5. Et fluorescerende hvitemiddel av stilbentypen

Det flytende vaskemiddel i henhold til oppskriften fremstilles på lignende måte som ifølge eksempel 1 ved å blande en porsjon av vannet med de anionaktive og ikke-ioniske tensider, efterfulgt av tilsetning av den smussfrigjørings-bef ordrende polymer, ethanol, det fluorescerende hvitemiddel (av og til oppløst i ethanol eller i ethanol-vann-oppløsninger), enzymer, natriumformiat (oppløst i litt vann), farvestoff og eventuelt gjenværende vann. Derefter kan om ønsket en syre eller base (NaOH er foretrukket) anvendes for å regulere pH til innen det ønskede område, f.eks. 7. Når pH er lavere en ønsket, anvendes en vandig oppløsning av natriumhydroxyd (20%-ig) for å øke denne til det ønskede nivå. Den anvendte mengde er liten, f.eks. ca. 0-,2% NaOH eller derunder. Derefter blir den i henhold til oppskriften fastsatte parfymeandel tilsatt. Det fremstilte produkt prøves ved lagring med 43,3°C i en uke, hvorefter det visuelt kan fastslås at det er en klar, lyseblå væske i en stabil, enkel fase i det vesentlige lik den tilstand det hadde da det ble fremstilt. Proteaseaktiviteten er bedre enn for en flytende vaskemiddelblindprøve inneholdende 7% natriumdodecylbenzensulfonat, 2,8% triethanolamin (TEA) og intet alkoholethersulfat, og den er langt bedre enn i andre vaskemidler lignende blindprøvevaskemidlet, men som ikke inneholder natriumformiat i et tilfelle og intet TEA i et annet tilfelle. Når såvel formiatet som TEA sløyfes fra blindprøveoppskriften (i alle tilfeller kompenseres for-skjellene med vann), blir såvel proteaseaktiviteten som amylaseaktiviteten sterkt redusert. Blindprøven og de første to varierte produkter er ustabile ved lagring, og polymeren bunnavsettes.

Kort tid efter at det flytende vaskemiddel er blitt fremstilt blir det anvendt for å vaske en prøvelast av rent tøy, innbefattende en del av polyestermaterialer og andre av et materiale av 65% polyester og 35% bomull. Vaskebetingelsene er de samme som ifølge eksempel 1, og resultatene er meget lignende, bortsett fra at ytterligere ezymatisk rensevirkning fås. Slike ønskede aktiviteter fås til tross for nærværet av natriumformatet og eventuelt annet salt eller eventuelt andre salter i væsken..

Når 2,8% triethanolamin eller TEA-salt er tilstede i det flytende vaskemiddel i henhold til den tidligere angitte oppskrift som erstatning for en del av det flytende vaskemiddels vanninnhold, viser det seg at vaskemidlet har separert efter lagring i én uke ved 43,3°C. Separering forekommer også under slike betingelser når triethanolaminet ikke er tilstede og 5% natriumsulfat er tilstede i henhold til oppskriften. Lagring ved værelsetemperatur fører også til en slik separering og tilsvarende reduksjon av den smussfrigjøringsbefordrende aktivitet for vaskemidler som inneholder de angitte forholdsvise mengde av triethanolamin og/eller natriumsulfåt, sammenlignet med forsøksoppskriften.

Prøvning av det flytende vaskemiddel for å fastslå dets enzymatiske rensekraft gir tilfred sstillende resultater,

og dette antyder at de proteolytiske og amylolytiske enzymer virker effektivt i det stabile, flytende vaskemiddel. Dette er tilfellet til tross for den kjensgjerning at enzymer ofte er ustabile i flytende vaskemiddelsysterner, spesielt ved for-høyede temperaturer.

Eksempel 6

Ifølge en variant av oppskriften i henhold til eksempel 5 fås når andelen av "Neodol 45-2,25 S" økes til 5%, andelen av ethanol økes til 7,5%, 0,01% "Polar Brilliant Blue" farvestoff anvendes istedenfor 0,0025%, og hvitemidlet erstattes med 0,24% Tinopal® 5BM og 0,1% Phorwhite BHC, et stabilt flytende vaskemiddel med smussfrigjøringsbefordrende egenskaper, enzymatisk virkning og vaskekraft lignende dem for vaskemidlet ifølge eksempel 5, eller ennu bedre. Det flytende vaskemiddel er klart blått og kan i fravær av farvestoff

ha en lys farve slik at det på ønsket måte også kan farves

ved anvendelse av andre farvestoffer. Istedenfor det nevnte hvitemiddelsystem kan tilsvarende forholdsvise mengder av Tinopal<®> RBS-200, Tinopal<®>4226 eller Phorwite RKH eller blandinger derav anvendes. I alle slike tilfeller blir det fluorescerende hvitemiddels vedheftningsevne forbedret på grunn av nærværet av det høyere fettalkoholethoxylat-sulfat, og til forskjell fra andre anionaktive tensider,

som natrium-lineært-dodecylbenzensulfonat destabiliserer fettalkoholethoxylatsulfatet ikke det polymere smussfri-gjøringsbefordrende middel i nærvær av enzym og enzym-stabilisator. _- .

Eksempel 7

Oppskriften ifølge eksempel 5 forandres slik at 5% "Neodol 25-3 S" er tilstede istedenfor de 3% "Neodol 45-2,25 S". Det fremstilte produkt er stabilt og klart efter lagring ved forhøyet temperatur, og Alcalase(*R*)- og "Termamyl"-stabilitetene er like med stabilitetene for hovedblindprøven nevnt i eksempel 1. Når imidlertid 2,8% TEA også er tilstede i henhold til oppskriftene, er produktet ustabilt idet QCJ-smussfrigjøringspolymeren flokkuleres ut efter lagring i én uke ved 43°C.

Eksempel 8

Innholdet i de forskjellige forsøksoppskrifter i henhold til oppfinnelsen som angitt i eksemplene 5-7 varieres med -10% og -25% mens de forholdsvise mengder av de forskjellige materialer holdes innen de tidligere angitte områder. I henhold til slike oppskrifter anvendes istedenfor QCJ-smussfrigjøringspolymeren (vandig oppløsning) 2% QCF og 11,4% vann, idet det anvendte QCF først oppløses i vannet. Også andre enzymer, stabilisatorer, alkoholer og fravemidler, som beskrevet ovenfor, kan anvendes i de angitte forholdsvise mengder. De erholdte vaskemidler er klare, stabile og separerer ikke og oppviser gode smussfrigjøringsbe-fordrende egenskaper, renseegenskaper og hvitningsegenskaper lignende dem som er beskrevet i eksemplene 5-7. Dette er også tilfellet når det fluorescerende farvestoff, farvemidlet og parfymen sløyfes fra oppskriftene ifølge dette eksempel. Når triethanolamin eller et ioniserbart salt er tilstede i slike blandinger utover de angitte grenser og når andre anionaktive tensider, som natrium-høyere-alkylbenzensulfonater, anvendes istedenfor alkoholethoxylat-sulfatet, blir på lignende måte produktet mindre stabilt og mindre effektivt hva gjelder å befordre smussfrigjøring under vasking, og når natriumformiatet sløyfes, tapes virkningen av enzymet efter bare noen få dagers lagring ved den forhøyede prøvningstemperatur.

Ifølge andre variasjoner av dette eksempel utgjøres det ikke-ioniske tensid av "Neodol 23-6,5" eller av en blanding av like deler av "Neodol 23-6,5" og "Neodol 25-7", idet de samme forholdsvise mengder anvendes, og et stabilt effektivt produkt fås. Alkoholethoxylatsulfatet kan også utgjøres av en lik blanding av "Neodol 25-3 S" og "Neodol 45-2,25 S", og gode resultater fås. Ved slike variasjoner kan resultater lignende dem som tidligere er blitt rapportert i eksemplene 5-7, oppnås i såvel prøvevaskemaskiner som husholdningsvaskemaskiner og kommersielle vaskemaskiner enten av typen med toppilegging eller med sideilegging. Dette er også tilfellet når pH-reguleringen foretas med natriumhydroxy og når slike reguleringer foretatt med natriumhydroxyd eller kaliumhydroxyd er til pH-verdier av 6,6, 7,4, 7,9 og 8,6. Normalt vil det for slike pH reguleringer anvendes mindre enn 1, fortrinnsvis mindre enn 0,5, og mer foretrukket mindre enn 0,2% natriumhydroxydoppløsning. I enkelte tilfeller kan natriumhydroxydet tilsettes som en bestanddel i henhold til oppskriften i den forholdsvise mengde som vites å gi den ønskede pH-regulering (basert på tidligere erfaring med oppskriften), men det vil fremdeles være foretrukket å tilsette dette før parfymen selv om dette ikke er nødvendig. Selv om en natriumhydroxydoppløsning med en konsentrasjon

av 20% ofte kan være å foretrekke, kan på lignende måte også andre konsentrasjoner av natriumhydroxyd anvendes.

Det fremgår av eksemplene 5-8 og den ovenstående beskrivelse at det ved den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes et stabilt og tiltalende, flytende vaskemiddel som inneholder forskjellige bestanddeler som ville kunne for-ventes uheldig å innvirke på sluttproduktets stabilitet. Likevel fås overraskende et stabilt produkt ifølge oppfinnelsen. Et slikt produkt har ønskede smussfrigjøringsbe-fordrende, smusspaltende, fluorescerende hvitnende (når et hvitemiddel er tilstede) og rensende egenskaper. Flere av bestanddelene i de foreliggende vaskemidler gir dobbelt-virkning i disse. For eksempel bedrer alkoholethoxylat-sulfatet vaskekraften og hjelper til med å gjøre substratene (klesfibrene) mer vedheftningsvennlige slik at de fluorescerende hvitemidler vil virke mer effektive. Natriumformiatet som er et stabiliseringsmiddel for enzymer, destabiliserer ikke smussfrigjøringsmidlet hvilket ellers var å forvente.

De forskjellige bestanddeler i disse flytende vaskemidler virker sammen slik at det fås et overraskende tiltalende, stabilt og effektivt vaskemiddel. Det fremgår således at de foreliggende vaskemidler representerer et uforutsibart teknisk fremskritt hva gjelder å fremstille stabile produkter som fortrinnsvis er tiltalende klare (gjennomsiktige eller <g>jennomskinnelige) selv om i enkelte tilfeller gjennom-skinnelige og halvklare eller med hensikt kremlignende produkter kan lages.

6. Di-kokosdimethylammoniumklorid (inneholder 75% aktiv bestanddel, 14% isopropanol og 11% vann)

Det flytende vaskemiddel i henhold til den ovenstående oppskrift lages på en måte som er i det vesentlige lik den som ble anvendt i eksemplene 5-8, men hvor tøymykningsmidlet er inkludert og det anionaktive tensid er sløyfet. Det fremstilte produkt prøves ved lagring i én uke ved 43,3°C,

og det kunne derefter iakttas at det besto av en klar, lyseblå væske med en stabil, enkel fase i det vesentlige lik den tilstand den forelå i da den ble fremstilt. Proteaseaktiviteten er 70% av aktiviteten da det flytende vaskemiddel ble laget, og amylaseaktiviteten er 85% av den opprinnelige verdi.

Kort tid efter at det flytende vaskemiddel var blitt fremstilt, ble det anvendt for å vaske en prøvelast med rent tøy, innbefattende en del av polyestermaterialer og andre av et materiale av 65% polyester og 35% bomull. Vaské-konsentrasjonen og de øvrige betingelser for denne vasking er de samme som ifølge eksempel 1, og resultatene er også i det vesentlige de samme, bortsett fra at det ifølge dette eksempel ble oppnådd en forbedret tøymykning. Når 2% eller 3% triethanolamin eller TEA-salt er tilstede i det flytende vaskemiddel med den ovenfor angitte oppskrift,

istedenfor en del av vanninnholdet i dette, viste det seg

at vaskemidlet efter to ukers lagring ved 43,3°C hadde separert. Separering forekommer også under slike betingelser når triethanolaminet ikke er tilstede og 5% natriumsulfat er tilstede i henhold til oppskriften. Når triethanolaminet er tilstede blir dessuten det flytende vaskemiddels smussfrigjøringsbefordrende virkning betydelig redusert. Lagring ved værelsetemperatur fører også til en slik reduksjon av den smussfrigjøringsbefordrende aktivitet for vaskemidler som inneholder de angitte forholdsvise mengder av triethanolamin og/eller natriumsulfat, sammenlignet med vaskemidlet i henhold til forsøksoppskriften. Når mengden av smussfrigjøringsbefordrende polymer økes til 2%, fås de samme typer av resultater som angitt ovenfor.

Prøvninger med det flytende vaskemiddel for å fastslå dets tøymyknende evne og enzymatiske rensekraft gir tilfredsstillende resultater, og dette antyder at det kvartære ammoniumhalogenid og de proteolytiske og amylolytiske enzymer funksjonerer effektivt i det stabile flytende vaskemiddel. Dette er tilfellet til tross for den kjensgjerning at enzymer og kvartære ammoniumhalogenider også er ustabile i flytende vaskemiddelsysterner, spesielt ved forhøyede temperaturer.

En erstatning av propylenglycol med høyere glycoler, som glycoler med 8-12 carbonatomer, vil imidlertid føre til separering av produktet i to faser. I henhold til den spesielt angitte oppskrift vil en fullstendig erstatning av propylenglycol med ethylenglycol også forårsake faseseparering selv om hexylenglycol og amylenglycol betraktes som nyttige glycolbestanddeler i den foreliggende type av flytende vaskemiddel dersom de anvendes i mindre forholdsvise mengder og dersom de anvendes i forbindelse med lavere glycoler, som propylenglycol. Dersom dikokosdimethylammoniumkloridet erstattes med dihydrogenert-talg-dimethylammoniumklorid, vil på lignende måte det flytende vaskemiddel også skille seg i to faser, spesielt i nærvær av hexylenglycolen (som erstatning for propylenglycol). I enkelte tilfeller kan imidlertid igjen det dehydrogenerte-tai<g->dimethylammoniumklorid anvendes i et stabilt produkt ved å redusere den tilstedeværende mengde av dette og ved å blande med dikokosdimethylammoniumklorid eller andre di-høyere-alkyl-di-lavere-alkyl-kvartære-ammoniumhalogenider hvori de høyere alkylgrupper har 12-14 carbonatomer og de lavere alkylgrupper 1 eller 2 carbonatomer.

Som et alternativ kan et mer hydrofilt, kvartært ammoniumhalogenid, som ditalg-dimethylammoniumklorid, som oppviser en sterkere umettethet og således er mer tolerante overfor elektrolytter, med godt resultat anvendes.

Eksempel 10

Når i hovedoppskriften ifølge eksempel 9 det ikke-ioniske tensid erstattes med "Neodol 23-6,5", 0,01% "Polar Brilliant Blue" farvestoff anvendes istedenfor 0,0025%, og

et fluorescerende stilbenhvitemiddel er tilstede, f.eks. Tinopal<®> RBS-200, Tinopal<®> 5BM eller Tinopal<®> 4226 eller Phorwite RKH eller Phorwite BBP, i en mengde av 0,1%, fås

et stabilt og effektivt produkt som virker på lignende måte som produktet ifølge eksempel 9, men som har en sterkere hvitningskraft på grunn av nærværet av hvitemidlet som er stabilt i produktet. Produktet ifølge dette eksempel har også et tiltalende klart utseende og er stabilt ved lagring.

Eksempel 11

Innholdene i forsøksoppskriftene i henhold til eksemplene 9 og 10 varieres med ^10% og -25% mens de forholdsvise mengder av de forskjellige materialer holdes innen de områder som er angitt i den foreliggende beskrivelse. I slike oppskrifter anvendes istedenfor QCJ-smussfrigjøringspoly-meren (vandig oppløsning) 1% QCF og 5,7% vann, idet QCF først oppløses i. vannet. Dessuten kan andre enzymer, stabilisatorer, tøymykningsmidler, glycoler, alkoholer og farvemidler, som beskrevet i den foreliggende beskrivelse, anvendes innen de angitte mengdeområder. De erholdte vaskemidler er klare, stabile og skiller seg ikke og oppviser gode smussfri-gjøringsbefordrende,myknende, rensende og hvitnende egen-, skaper, lignende dem som er beskrevet i eksemplene 9 og 10. Dette er også tilfellet når det fluorescerende farvestoff, farvemidlet og parfymen sløyfes fra oppskriftene ifølge dette eksempel. Når triethanolamin eller et ioniserbart salt er tilstede i slike oppskrifter utover de angitte grenser, blir produktet på lignende måte mindre stabilt og mindre effektivt hva gjelder å befordre smussfrigjøring under vasking, og når natriumformiatet og glycolen sløyfes, tapes virkningene av enzymet efter bare noen få dagers lagring ved den forhøyede prøvningstemperatur.

Ifølge andre varianter av dette eksempel utgjøres det ikke-ioniske tensid av en blanding av like deler "Neodol 23-6,5" og "Neodol 25-7"/ idet den samme samlede forholdsvise mengde anvendes. Resultater lignende dem som er blitt rapportert ovenfor i eksemplene 9 og 10 fås i såvel prøve-vaskemaskiner som husholdningsvaskemaskiner og kommersielle vaskemaskiner som er av typen med toppilegging eller med sideilegging. Dette er også tilfellet når pH-reguleringer foretas med kaliumhydroxyd og når slike reguleringer foretatt med natriumhydroxyd eller kaliumhydroxyd er til pH-verdier av 6,6, 7,4, 7,9 og 8,6.

Fra eksempler 9-11 og de foranstående eksempler såvel

som fra den foreliggende beskrivelse fremgår det at det ved den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes et stabilt og tiltalende, flytende vaskemiddel til tross for den kjensgjerning at det inneholder forskjellige bestanddeler som det var å forvente uheldig ville ha innvirket på sluttproduktets stabilitet. Likevel fås overraskende et stabilt produkt som har ønskede smussfrigjøringsbefordrende, tøymyknende, smuss-spaltende pg rensende egenskaper. Flere av bestanddelene i de foreliggende vaskemidler gir dobbeltvirkninger i disse.

For eksempel kan propylenglycolen hjelpe til med å gjøre de lipofile materialer i henhold til oppskriften oppløselige samtidig som den hjelper til med å stabilisere enzymene. Natriumformiatet er en stabilisator for enzymer, destabiliserer ikke smussfrigjøringsmidlét, hvilket ellers var å forvente. Selv om enkelte kvartære ammoniumhalogenider og enkelte glycoler kan destabilisere flytende vaskemidler lignende vaskemidlene ifølge oppfinnelsen, gjør de foreliggende materialer ikke dette. Dette er overraskende fordi hydrofobe, kvartære ammoniumhalogenider som normalt flokkuleres ut fra oppløsning ved innvirkning av elektrolytter, er stabile i de foreliggende flytende vaskemidler. Det fremgår således at de foreliggende vaskemidler representerer et uforutsibart teknisk fremskritt hva gjelder å fremstille stabile flytende vaskemidler.

Claims (3)

1. Smussfrigjøringsbefordrende, stabilt, vandig, flytende vaskemiddel som inneholder 20-50 vekt% av et ikke-ionisk tensid eller en blanding av ikke-ioniske og anioniske tensider, 1-5 vekt% av en smussfrigjøringsbefordrende polymer av polyethylenterefthalat og polyoxyethylenterefthalat med en total molekylvekt av 15000-50000, idet molforholdet mellom polyethylenterefthalatenheter og polyoxyethylen-teref thalatenheter i polymeren er innen området 2:1-6:1 og polyoxyethylenterefthalatet har en molekylvekt innen området 1000-10000, og et vandig medium hvori pH er 6-9, karakterisert ved at det inneholder høyst 2 vekt% vannoppløselig, ioniserbart salt som ikke er et anionisk, overflateaktivt, vannoppløselig salt.

2. Vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder høyst 0,3 vekt% vannoppløselig, ioniserbart salt som ikke er et anionisk, overflateaktivt, vannoppløselig salt.

3. Vaskemiddel ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det vannoppløselige, ioniserbare salt som ikke er et anionisk, overflateaktivt, vannoppløselig salt, er natriumformiat.