FI83233B - Flaeckborttagningsbefraemjande flytande tvaettmedel. - Google Patents

Description

! 83233

Tahrojen Irtoamista edistävä nestemäinen pesuaine Tämä keksintö koskee tahrojen Irtoamista edistävää nestemäistä pesuainetta, joka sisältää pesevän osan el-lonlsten ja anlonisten pesuaineiden seosta, tahrojen Irtoamista edistävän osan tahrojen irtoamista edistävää polyetyleenite-reftalaatin ja polyoksietyleenitereftalaatin polymeeriä ja vettä sisältävää väliainetta, jonka pH on välillä 6-9 ja joka ei sisällä enempää kuin 2 % veteen liukenevaa ionoitu-vaa suolaa, joka ei ole anionista pinta-aktiivista, veteen liukenevaa suolaa ja menetelmää, jonka mukaan voidaan valmistaa tahrojen irtoamista edistävää nestemäistä pesuainetta, sekoitetaan pesevä osa ei-ionisten ja anlonisten pesuaineiden seosta ja tahrojen irtoamista edistävä osa polyety-leenitereftalaatin ja polyoksietyleenitereftalaatin polymeeriä vettä sisältävään väliaineeseen ja lisätään tähän seokseen vesipitoista neutraloimisainetta pesuaineen pH-arvon säätelemistä varten välille 6-9, ja pesuaine sisältää tämän neutraloinnin jälkeen korkeintaan 2 % vesiliukoista ionoitu-vaa suolaa, joka ei ole anionista pinta-aktiivista vesiliukoista suolaa.

Nestemäisiä pesuaineita on jo aikaisemmin käytetty pesemään talouspyykin vaatekappaleita pesukoneissa ja niitä on usein levitetty pyykin tahrautuneille alueille, kuten paidan kauluksiin ennen pesua. Polyetyleenitereftalaatin ja polyoksietyleenitereftalaatin kopolymeerien käyttöä pesuaineseok-sissa tahrojen irtoamista edistävinä aineina on selostettu useissa patenteissa, joista jotkin ovat koskeneet nestemäisiä valmisteita. Selostetut nestemäiset pesuaineet eivät kuitenkaan ole kyseessä olevan keksinnön mukaista tyyppiä, koska patenttien pesuaineet sisältävät trietanoliamiinia ja/tai ionisoituvia vesiliukoisia suoloja (muita kuin anio-nisia pesuaineita), joilla on taipumus aiheuttaa nestemäisessä pesuaineessa erottumista ja tehdä tahran irtoamista edistävä polymeeri epästabiiliksi varastoitaessa niin, että 2 83233 se tulee vähemmän tehokkaaksi edistämään tahrojen irtoamista jälkeenpäin.

Nestemäisissä pesuaineissa on entsyymeillä taipumus menettää tehokkuuttaan varastoinnin aikana ellei niitä stabiloida esim. suolojen, kuten natriumformiaatin, glykoleiden, esim. propyleeniglykolin tai muiden tällaisten aineiden avulla. Mainituilla suoloilla on kuitenkin taipumus tehdä kvaternää-risiä ammoniumhalogenideja olevat tekstiilien pehmennysai-neet ja tahrojen irtoamista edistävät kopolymeeriset aineet, jotka ovat kyseessä olevien pesuaineiden haluttuja komponentteja, epästabiileiksi ja tämä epästabiiliksi tekeminen tahroja irrottavan aineen suhteen on erikoisen haitallinen, kun mukana on alempia alkanoliamiineja tai niiden suoloja, kuten trietanoliamiinia (TEA), jonka mukana oloa vältetään. Tämän vuoksi oli yllättävää, että kyseessä olevia nestemäisiä pesuaineita voitiin tehdä kirkkaassa ja stabiilissa muodossa, jonka aineosat eivät erkane, ja että sen eri toiminnalliset komponentit ovat tehokkaita varastoinnin jälkeen korotetuissa lämpötiloissa.

Esillä olevalle keksinnölle on tunnusomaista, että se sisältää 20-40 % ei-ionista pesuainetta, joka on 10-20 hiiliatomia sisältävän korkeamman rasva-alkoholin ja etyleenioksidin kondensaatiotuote, jossa on 3-20 moolia etyleenioksidia moolia kohti korkeampaa rasva-alkoholia, 3-15 % anionista pesuainetta, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat suora-ketjuinen natrium-korkeampi-alkyyli-bentseenisulfonaatti, jossa korkeampi alkyyli sisältää 10-18 hiiliatomia, ja natrium-korkeampi-rasva-alkoholipolyetoksylaattisulfaatti, jossa korkeampi rasva-alkoholi sisältää 10-20 hiiliatomia ja polyetoksi sisältää 3-20 etoksiryhmää, ja 3-15 % alempaa alkoholia, jossa on 1-3 hiiliatomia, tahrojen irtoamista edistävän polymeerin osuus on välillä 0,5-10 % ja tahrojen irtoamista edistävä polymeeri on polyetyleenitereftalaatin ja polyoksietyleenitereftalaatin polymeeriä, jonka molekyy-lipaino on välillä noin 15 000 - 50 000, ja jossa polyoksietyleenitereftalaatin polyoksietyleenin molekyylipaino li 3 83233 on välillä noin 1 000 - 10 000, ja etyleenitereftalaatti-ja polyoksietyleenitereftalaattiyksiköiden moolisuhde on välillä 2:1-6:1. Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että se sisältää 20-40 % ei-ionista pesuainetta, joka on 10-20 hiiliatomia sisältävän korkeamman rasva-alkoholin ja etyleenioksidin kondensaatiotuote, jossa on 3-20 moolia etyleenioksidia moolia kohti korkeampaa rasva-alkoholia, 3-15 % anionista pesuainetta, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat suoraketjuinen natrium-korkeampi-alkyyli-bentseenisulfonaatti, jossa korkeampi alkyyli sisältää 10-18 hiiliatomia, ja natrium-korkeampi-rasva-alkoholipolyetok-sylaattisulfaatti, jossa korkeampi rasva-alkoholi sisältää 10-20 hiiliatomia ja polyetoksi sisältää 3-20 etoksiryhmää, ja 3-15 % alempaa alkoholia, jossa on 1-3 hiiliatomia, tahrojen irtoamista edistävän polymeerin osuus on välillä 0,5-10 % ja tahrojen irtoamista edistävä polymeeri on po-lyetyleenitereftalaatin ja polyoksietyleenitereftalaatin polymeeriä, jonka molekyylipaino on välillä noin 15 000 -50 000, Ja jossa polyoksietyleenitereftalaatin polyoksiety-leenin molekyylipaino on välillä noin 1 000 - 10 000, ja etyleenitereftalaatti- ja polyoksietyleenitereftalaattiyksi-köiden moolisuhde on välillä 2:1-6:1.

Parhaina pidetyt tällaiset nestemäiset seokset sisältävät myös entsyymejä ja entsyymien stabilointiaineita, ja läsnä on mieluummin myös tekstiilejä pehmentävää ainetta. Stabiili entsyymiä sisältävä nestemäinen pesuaine käsittää siten esim. pesevän osan ei-ionista pesuainetta, pesuainetta täydentävän ja fluoroivan kirkastusaineen substantiivisuutta lisäävän osan korkeampi-rasva-alkoholipolyetoksylaattisul-faattipesuainetta, tahrojen irtoamista edistävän osan tahrojen irtoamista edistävää, polyetyleenitereftalaatin ja polyoksietyleenitereftalaatin polymeeriä, entsyymiosan, joka on riittävä hydrolysoimaan entsymaattisesti proteiini-ja/tai amylaasipitoisia tahroja tekstiileissä niiden pesemisen aikana nestemäisen pesuaineen vettä sisältävällä liuoksella, stabiloivan osan entsyymin tai entsyymien stabiloi-misainetta, ja vettä sisältävää väliainetta, jonka pH on 4 83233 välillä noin 6-9 ja jossa ei ole enempää kuin 2 % vesiliukoisia ionisoituvia aineita, paitsi korkeampi-rasva-alkoho-lipolyetoksylaattisulfaattipesuainetta. Samoin, stabiili tekstiilejä pehmentävä, tahrojen irtoamista edistävä, entsyymejä sisältävä nestemäinen pesuaine sisältää pesevän osan ei-ionista pesuainetta, tahrojen irtoamista edistävän osan tahrojen irtoamista edistävää, polyetyleenitereftalaa-tin ja polyoksietyleenitereftalaatin polymeeriä, pehmentävän osan kvaternääristä ammoniumsuolaa olevaa tekstiilien peh-mennysainetta, riittävän osan entsyymiä, joka hydrolysoi entsymaattisesti proteiini- ja/tai amylaasipitoisia tahroja tekstiileissä, kun niitä pestään nestemäisen pesuaineen vesipitoisella pesuliuoksella, stabiloivan osan entsyymiä tai entsyymejä stabiloivaa ainetta, ja vesipitoisen väliaineen, jonka pH on välillä noin 6-9 ja jossa ei ole enempää kuin 2 % vesiliukoisia, ionisoituvia aineita, kuten suoloja ja/tai trietanoliamiinia.

Ei-ioninen pesuaine on etyleenioksidin ja korkeamman rasva-alkoholin kondensaatiotuote. Tällaisissa tuotteissa on korkeampi rasva-alkoholi 10-20 hiiliatomia sisältävä, etupäässä 12-15 tai 16 hiiliatomia, ja ei-ioninen pesuaine sisältää 3-20 etyleenioksidiryhmää per mooli, edullisesti 6-11 tai 12. Kaikkein edullisimmin on ei-ioninen pesuaine sellainen, jossa korkeampi rasva-alkoholi sisältää noin 12-15 tai 12-14 hiiliatomia ja 6 tai 7-11 etyleenioksidimoo-lia, esim. 7. Tällaisia pesuaineita ovat esim. AlfonicR 1214-60C, jota myy Conoco Division, E.I. DuPont de Nemours, Inc. ja NeodolR'it 23-6,5 ja 25-7, joita saadaan Shell • · Chemical Company'stä. Niiden erikoisen edullisia ominaisuuk sia, sen lisäksi että ne pesevät hyvin öljy- ja rasvatahro-ja, jotka ovat kiinnittyneitä pestäviin kankaisiin ja että ne soveltuvat erinomaisesti yhteen kyseessä olevien 5 83233 polymeeristen likaa irrottavien aineiden kanssa, on niiden yhteensoveltuvuus liukenevien anionisten pesuaineiden kanssa, jotka ovat suoraketjuisten korkeampi-alkyylibentseenisulfo-naattien ja korkeampien rasva-alkoholipolyetoksylaattisulfaattien tyyppiä, ja entsyymien, entsyymejä stabiloivien aineiden, tekstiilejä pehmentävien aineiden ja muiden kyseessä olevien seosten komponenttien kanssa, ja niiden pitkäaikainen viskositeetin stabiilisuus vesi- ja vesi-alkoholiliuoksissa.

Anioninen pesuaine, jota voidaan käyttää nestemäisissä pesuaineissa keksinnön laajempien aspektien mukaisesti, on suoraketjuinen korkeampi-alkyylibentseenisulSonaatti tai korkeampi-rasva-alkoholipolyetoksylaattisulfaatti. Tavallisesti pidetään parhaimpina näiden materiaalien vesiliukoisia suoloja kuten alkalimetallisuoloja ja niistä pidetään tavallisesti natriumsuoloja parempina kuin kaliumsuoloja.

Kun anioninen pesuaine on natrium-korkeampi-alkyylibentseeni-sulfonaatti, on korkeammassa alkyylissä tavallisesti 10-18 hiiliatomia, mieluummin 12-16 hiiliatomia ja vielä edullisemmin 12 tai 13 hiiliatomia, esimerkiksi 12. Kun tämä anioninen pesuaine on korkeampi-rasva-alkoholipolyetoksylaattisulfaat-tia, kuten on laita entsyymejä sisältävissä nesteissä, joissa pesuaine parantaa pesukykyä ja edistää siinä olevan fluoroi-*:· van kirkastusaineen substantiivisuuden lisääntymistä, sisältää korkeampi rasva-alkoholi 10-20 hiiliatomia, mieluummin 12-16 hiiliatomia ja vielä edullisemmin 12-13 tai 12-15 hiiliatomia ja polyetcksylaatti sisältää 3-20 etoksiryhmää, mieluummin 3-10 ja vielä edullisemmin 3-6 tai 7, esimerkiksi 3, 6,5 tai 7. Milloin niitä ei pidetä edullisimpina, voidaan käyttää tällaisten ainionisten pesuaineiden yhdistelmiä .. seoksissa, joissa ei ole entsyymejä, tavallisesti suhteessa 1:10 - 10:1, kuten 1:2 - 2:1.

Tahran irtoamista edistävä polymeeri, joka on tämän keksinnön mukaisten seosten olennaisen tärkeä komponentti, on polyety-leenitereftalaatin ja poiyoksietyleenitereftalaatin polymeeri.

6 83233 joka on veteen liukenevaa (mieluummin) tai siihen dispergoitu-vaa ja voi kiinnittyä pesuvedestä, joka sisältää pesuainetta tai pesuaineita, synteettisten orgaanisten polymeerikuitu-materiaalien pinnalle, erikoisesti polyesteri- ja polyesteri-sekoitekuitujen pinnalle antaen niille tahran irtoamisominai-suuksia, pitää ne miellyttävän tuntuisina tällaisista materiaaleista tehdyn vaatteen käyttäjälle, eikä estä tai huomattavasti ehkäise vesihöyryn läpäisyä tällaisen vaatteen läpi. Tällaisilla polyestereillä on havaittu myös olevan uudelleen kiinnittymistä estäviä ominaisuuksia ja ne auttavat usein lian poistamista substraateista. Niillä on taipumus pitää tahra, erikoisesti öljy- tai rasvatahra dispergoituneena pesuveteen pesun ja huuhtelun aikana, niin että se ei uudelleen kiinnity pyykkiin. Käyttökelpoisia tällaisia tuotteita ovat etyleeniglykolin tai muun sopivan, etyleenioksidiosan lähteen, polyoksietyleeniglykolin ja tereftaalihapon tai sopivan tereftaalihappo-osan lähteen kopolymeerit. Kopolymeerejä voidaan pitää myös polyetyleenitereftalaatin, jota joskus saatetaan nimittää etyleenitereftalaattipolymeeriksi, ja poly-oksietyleenitereftalaatin kondensaatiotuotteina. Tereftaali-osaa pidetään parhaana ainoana kaksiarvoisena happo-osana polymeerissä, mutta keksinnön mukaan voidaan käyttää suhteellisen pieniä määriä isoftaalihappoa ja/tai ortoftaalihappoa (ja joskus myös muita kaksiarvoisia happoja) polymeerin ominaisuuksien muuntamiseksi. Kuitenkin tällaisten happojen tai tällaisten happo-osien lisälähteiden osuus, joita panostetaan reaktioseokseen ja vastaavat osuudet lopullisessa polymeerissä ovat tavallisesti pienempiä kuin 10 % mukana olevista kaikista ftaalihappo-osista ja edullisesti vähemmän kuin 5 % niistä.

Polymeerin molekyylipaino on välillä noin 15 000 - 50 000, etupäässä noin 19 000 - 43 000, vielä edullisemmin noin 19 000 - 25 000, esimerkiksi noin 22 000. Nämä molekyylipainot ovat painokeskimääräisiä molekyylipainoja erotuksena luku-keskimääräisistä molekyylipainoista, jotka kyseessä olevien polymeerien tapauksessa ovat usein alempia. Polyoksietyleenin, jota käytetään polymeereissä, molekyylipaino on suuruusluokkaa noin 1000- 10 000, etupäässä noin 2500 - 5000, vielä edul- 7 83233 lisemmin 3000 - 4000, esimerkiksi noin 3400. Näissä polymeereissä on polyetyleenitereftalaatti- ja polyoksietyleeni-tereftalaattiyksiköiden moolisuhde (tällaisiksi yksiköiksi katsotaan 0 0 0 0 /ÖCH2CH20-C-^^-c7 ja /ÖCH2CH2)n-0-C-^^-c7 noin 2:1 - 6:1, edullisesti 5:2 - 5:1, vielä edullisemmin 3:1 - 4:1, esimerkiksi noin 3:1. Etyleenioksidin ja ftaa-lihappo-osan suhde polymeerissä on ainakin 10:1 ja usein 20:1 tai yli, etupäässä se on suuruusluokkaa 20:1 - 30:1 ja vielä edullisemmin noin 22:1. Huomataan siis, että polymeeriä voidaan pitää pääasiallisesti muunneltuna etyleenioksidipolymee-rinä, jossa ftaalihappo-osa on ainoastaan sen pienempi komponentti, laskettuna joko mooli- tai paino-osuuksien perusteella. Pidetään yllättävänä, että näin pieni etyleenitereftalaatin tai polyetyleenitereftalaatin osuus polymeerissä tekee polymeeristä riittävän samanlaisen kuin polyesterikuitusubstraa-. tin polymeeri (tai muut polymeerit, joihin nähden se on adhe- .·. · rentti, kuten polyamidit), niin että se kiinnittyy sen pinnalle pesun, huuhtelun ja kuivausvaiheen aikana. Vertailukokeissa ja erilaisissa pesutesteissä, joissa mitataan tahran irtoamista, on selostettu polymeeri kyseisissä pesuaineseoksissa osoittautunut tehokkaaksi kiinnittymään pestyjen synteettisten, erikoisesti polyesterikuitujen pinnalle tehden ne helpommin pestäviksi vapaaksi öljytahroista nestemäisen ei-ionisen pesu-aineseoksen tai muun pesuainetuotteen avulla. Katsotaan, että polymeerin lisääntynyt hydrofiilisyys, joka johtuu siinä olevien hydrofiilisten etyleenioksidiosien suuresta suhteellisesta osuudesta, saattaa olla syynä erinomaisiin tahroja irrottaviin ominaisuuksiin (lipofiilisiä tahroja irrottaviin), joita se antaa materiaalille, johon se kiinnittyy, ja voi tällöin myös auttaa yhteisvaikuttaen nestemäisen ei-ionisen pesuaine-tuotteen komponenttien kanssa.

Useissa kirjallisuusartikkeleissa, teksteissä ja patenteissa selostetaan kyseessä olevien polymeerien valmistusmenetelmiä, s 83233 kuten mm,. Journal of Polymer Science, osa 3, sivut 609-630 (1948) ja osa 8, sivut 1-22 (1951). Vaikka sopivia, kyseessä olevien polymeerien valmistusmenetelmiä selostetaan näissä kirjallisuuslähteissä, katsotaan ettei yksikään niistä tee selkoa juuri niistä polymeereistä, joita käytetään kyseessä olevassa keksinnössä, (mutta niitä on saatavissa kaupallisesti) , eikä missään tehdä selkoa kyseessä olevista pesuaine-seoksista. Tällaisten polymeerien on katsottava olevan rakentuneita satunnanvaraisesti polyetyleenitereftalaatti- ja polyoksietyleenitereftalaattiosista, kuten voidaan saada antamalla polyetyleenitereftalaatin (esimerkiksi kehruutasoa) reagoida polyoksietyleenitereftalaatin kanssa tai antamalla etyleeniglykolin, polyoksietyleeniglykolin ja niiden happo-tai metyyliesteriesiasteiden reagoida. Keksinnön mukaista on kuitenkin käyttää myös enemmän järjestettyjä kopolymeere-jä, kuten niitä, jotka on tehty antamalla sellaisten komponenttien reagoida, joilla on etukäteen määrätyt tai tunnetut ketjun pituudet tai molekyylipainot, niin että valmistetaan niin kutsuttuja möhkälekopolymeerjeä tai ei-satunnanvarai-sia kopolymeerejä. Myös oksaspolymeerit voivat olla käyttökelpoisia.

Selostettuja materiaaleja on saatavissa eri lähteistä, joista yhden tuotteita tullaan selostamaan yksityiskohtaisemmin.

Tämän keksinnön mukaisten pesuaineseosten valmistamisessa käyttökelpoisia kopolymeerejä markkinoi Alkaril Chemicals Inc., ja tämän yhtiön kaupallisia tuotteita, joita on käytetty menestyksellisesti hyvien, tahrojen irtoamista edistävien pesuaineseosten valmistamiseen, ovat ne, joita myydään tavaramerkeillä Alkaril QCJ ja Alkaril QCF, aikaisemmin Quaker QCJ ha Quaker QCF. Vain rajoitetussa määrässä saatavia tuotteita, joita nimitetään 2056-34B ja 2056-41, pidetään myös sopivina. QCJ-tuote, joka normaalisti toimitetaan vesidisper-siona, noin 14 tai 15 % konsentraatiossa vedessä, ja jota pidetään parhaana kyseisissä nestemäisissä pesuaineissa käytettäväksi, on saatavissa myös lähes kuivana kiinteänä aineena (QCF). Kummassakin tuotetyypissä on etyleenioksidi- ja

II

9 83233 ftaalihappo-osien moolisuhde noin 22:1. 16-prosenttisessa ve-sidispersiossa on QCJ:n viskositeetti 100°C:ssa noin 96 centistokea. 2056-41-polymeeri on kuten kovaa, vaalean ruskeaa vahaa ja siinä on hydrofiili:hydrofobisuhde noin 16:1, ja sen viskositeetti on noin 265 centistokea. 2056-34B-polymeeri näyttää kovalta ruskealta vahalta, jonka hydrofii-li:hydrofobisuhde on noin 10,9:1 ja sen viskositeetti samoissa olosuhteissa kuin edellä on mainittu, on noin 255 centistokea. Mitä korkeampi on polymeerin molekyylipaino, sitä alempi voi olla sen hydrofiili:hydrofobimoolisuhde ja silti antaa tulokseksi hyvän tahran irrottamista edistävän vaikutuksen keksinnön mukaisissa pesuaineseoksissa. QCJ- ja QCF-polymee-rien sulamispisteet (differentiaalisen termaalianalyysin mukaan) ovat noin 50°-60°C, karboksyylianalyysi on 5-20 tai 30 ekv./10^ g pH-arvolla 6-8 tislatussa vedessä 5 %:n kon-sentraatiolla. Molekyylipainot (painokeskimääräiset) ovat välillä 20 000 - 25 000 ja moolisuhde etyleenitereftalaatti-ja polyoksietyleenitereftalaattiyksiköiden välillä on noin 74:26. Kaikki mainitut tavaramerkillä suojatut tuotteet ovat vesiliukoisia lämpimässä tai kuumassa vedessä (40°-70°C) tai ainakin helposti dispergoituvia, ja niille on ominaista korkea molekyylipaino, yli 15 000, tavallisesti välillä 19 000 -43 000, usein 20 000 - 25 000, esimerkiksi noin 22 000.

Entsyymit, joita käytetään joissakin keksinnön mukaisissa seoksissa ovat sekä proteolyyttisiä että amylolyyttisiä entsyymejä kuten aikalisiä proteaaseja (subtilisiini) ja alfa-amylaasi. Parhaita käyttökelpoisia entsyymivalmisteita ovat -· Alcalase 2,5L (2,5 Anson-yksikköä per gramma) ja Termamyl 120L, joita molempia valmistaa Novo Industri A/S. Muitakin sopivia proteolyyttisiä ja amylolyyttisiä entsyymivalmisteita voidaan käyttää. Mainitut seokset ovat nestemäisessä muodossa ja — sisältävät 5 % vaikuttavaa entsyymiä yhdessä 65 %:n kanssa propyleeniglykolia ja 30 % vettä. Tässä keksinnössä mainitut määräosuudet tarkoittavat vaikuttavaa entsyymiä tai entsyymejä valmisteissa.

10 83233

Entsyymiä stabiloiva aine tai stabiloivien aineiden seos on edullisimmin natriumformiaattia, tai siinä on tätä suolaa, mutta muita vesiliukoisia formiaatteja kuten kaliumformiaat-tia voidaan myös käyttää ja myös asetaatit voivat olla käyttökelpoisia, samoin kuin muut ekvivalenttiset suolat tai tällaisten suolojen ja alkalimetalliformiaatin seokset.

Tekstiilejä pehmentävä kvaternäärinen ammoniumsuola, jota käytetään joissakin keksinnön mukaisissa nestemäisissä pesuaine seoksissa, voi olla mikä tahansa sopiva tällainen materiaali, joka on stabiilia kyseessä olevissa seoksissa. Joissakin tapauksissa voidaan käyttää tunnettuja, hyvän sta-biilisuuden omaavia imidatsoliniumhalogenideja tavallisten kvaternääristen ammoniumhalogenidien asemesta. Kuitenkin pidetään parhaina kvaternäärisiä ammoniumhalogenideja. Nämä yhdisteet ovat mieluummin klorideja, vaikka myös bromidit ja jodidit saattavat olla käyttökelpoisia. Neljästä substituen-tista kvaternäärisessä typessä on ainakin yksi, ja mieluummin kaksi pitkäketjuista substituenttia kuten suoraketjuinen korkeampi-alkyyli tai rasva-alkyyli, ja vielä edullisemmin kaksi substituenttia on korkeampi-rasva-alkyyli. Ketjun pituus on tavallisesti 10-20 hiiliatomia, mieluummin 12-18 hiiliatomia, ja kaikkein parhaimpina pidetään 12-14 hiili-atomia käsittäviä ketjun pituuksia tai niiden seoksia, kuten kookosalkyyli (johdettu kookospähkinäöljystä tai ekvivalentti-sesta ravintoaineesta). Muita typpeen kiinnittyviä substi-tuentteja ovat alempi alkyyli, tavallisesti 1-3 hiiliatomia, ja näistä on kaikkein parhaana pidetty metyyli. Siis vaikka muita kvaternäärisiä ammoniumhalogenideja voidaan käyttää ainakin silloin kun ne korvaavat ainoastaan osan kvaternää-Y risestä pehmentävästä aineesta, on kaikkein parhaana pidetty ja kaikkein stabiilein kyseessä olevissa nestemäisissä pesuaineissa dikookosdiraetyyliammoniumkloridi. Tätä tuotetta on saatavissa nesteenä, joka sisältää 75 % vaikuttavaa aineosaa, 14 % isopropanolia ja 11 % vettä.

Il 11 83233 Käytetty vesipitoinen väliaine sisältää vettä ja mieluummin myös alempaa alkanolia. Vesi on mieluummin deionoitua vettä, mutta kaupungin johtovettä, jonka kovuusaste on korkeintaan 300 miljoonasosaa kalsiumkarbonaattina (kovuus on tavallisesti sekä magnesium- että kalsiumioneja) voidaan käyttää, vaikka pidetäänkin parempana, että kovuusaste olisi alle 100 miljoonasosaa, jotta sekin auttaisi välttämään nestemäisen pesuaineen stabiilisuuden häiriytymistä tai sen osien erkanemista. Osa vedestä voi tulla lähtömateriaaleista kuten vesipitoisista tahrojen irtoamista edistävistä aineista, entsyymivalmis-teista, pehmentävistä aineista, alkanoleista, väriaineista. Alempi alkanoli voi olla mikä tahansa seuraavista: etanoli, isopropanoli tai n-propanoli, mutta etanolia pidetään parhaana. Kun etanolia käytetään, se on tavallisesti denaturoitua alKoholia, kuten 3A, joka sisältää pienen osan vettä ja denaturoimisainetta. Pieniä määriä sopivia liuenneita suoloja voi myös olla mukana vesipitoisessa väliaineessa, mutta normaalisti sitä vältetään mahdollisimman paljon.

Eräs toinen neste, jota voidaan edullisesti käyttää joissakin kyseessä olevista nestemäisistä pesuaineista kuten esimerkiksi niissä, jotka sisältävät entsyymejä ja tekstiilien pehmenny saine itä , on alempi glykoli kuten sellainen, jossa on 3-6 hiiliatomia sen alkyyliryhmässä. Heksyleeniglykolia voidaan käyttää joissakin resepteissä, mutta joissakin toisissa se saattaa aiheuttaa epästabiilisuutta, joten propyleenigly-kolia pidetään parempana.

Keksinnön mukaisissa nestemäisissä pesuaineissa voi olla mukana useita sopivia apuaineita kuten fluoroivia värej.ä, väriaineita (väriaineita ja veteen dispergoituvia pigmenttejä kuten ultramariinisini), bakterisidejä, fungisidejä ja parfyymejä. Näiden komponenttien konsentraatiot pidetään tavallisesti alhaisina, usein alle 1 % ja etupäässä alle 0,7 %. Parfyymin konsentraatio on siten tavallisesti alle 1 %, mieluummin 0,2-0,6 %, esimerkiksi 0,4 %. Fluoroivia kirkas-tusaineita tai optisia valkaisuaineita voi olla mukana nestemäisessä pesuaineessa 0,2-2 %:iin saakka, mieluummin 12 83233 0,1-1 % ja vielä mieluummin 0,2-0,5 %. Annetut prosenttiluvut ovat kaupallisesti saatavissa oleville materiaaleille. Nämä kirkastusaineet tunnetaan puuvillan kirkastusaineina, valkaisuaineeseen liukenevina kirkastusaineina, polyamidin kirkastusaineina ja polyesterin kirkastusaineina ja tavallisesti käytetään niiden seoksia, niin että pesuaineesta tulee käyttökelpoinen kirkastusaine hyvin useille erilaisille pestäville materiaaleille kuten puuvillalle ja synteettisille kuiduille. Esimerkkeinä hyvistä kirkastusaineista ovat seuraavat, joita identifioidaan seuraavilla merkeillä: TA; DM; DMEA; DDEA; DMDDEA; BS; NTS; BBI; AC; DP; BBO; BOS ja NTSA eräässä hyvin tunnetussa artikkelissa, jonka nimi on Optical Brighteners and Their Evaluation, Per S. Stensby, julkaistu Soap and Chemical Specialties, huhtikuu, toukokuu, heinäkuu, elokuu ja syyskuu 1967. Lisäselostuksia fluoroivista kirkastusaineista voidaan saada artikkelista nimeltä Optical Bleaches .:. in the Soaps and Detergents, F.G. Villaume, joka on ilmes tynyt julkaisussa The Journal of the American Oil Chemists'

Society (lokakuussa 1958), osa 35, n:o 10, sivut 558-566. Hyödyllisiä fluoroivia kirkastusaineita myydään seuraavilla tavaramerkeillä: Calcofluor White ALF (American Cyanamid); ALF-N (American Cyanamid); SOF A-2001 (CIBA); CWD (Hilton-Davis); Phorwite RKH (Verona); CSL, jauhe, happo (American Cyanamid); FB 766 (Verona); HLancophor PD(GAF) ; UNPA (Geigy) ; Tinopal RBS (Geigy); ja RBS 200 (Geigy). Nämä erilaiset kirkastusaineet ovat tavallisesti mukana vesiliukoisina suoloinaan, mutta niitä voidaan käyttää myös vastaavissa happomuo-doissa. Useimpia näistä materiaaleista voidaan käyttää puuvillan kirkastamiseen ja ne ovat stilbeenisulfonihapon (tai suolan) tai aminostilbeenin tyyppiä, ja tässä yhteydessä niistä käytetään nimitystä stilbeenikirkastusaineet, ja par-Λ haana pidetty tällainen kirkastusaine on Tinopal 5BM Extra " Cone., CIBA-Geigy1tä. Tekstiilejä pehmentävässä pesuaineessa on kirkastusaineen parhaana pidetty pitoisuus 0,05-0,25 %, mieluummin 0,05-0,15 %, esimerkiksi 0,1 %. Värit kuten Polar Brilliant Blue edustavat 0,001 - 0,03 %, mieluummin 0,002 -0,2 % nestemäisestä pesuaineesta, esimerkiksi 0,0025 % tai

II

83233 0,01 %, mikäli niitä on mukana. Eri apuaineet valitaan sellaisista, jotka ovat sopivia muiden reseptin komponenttien kanssa ja jotka eivät erkane eivätkä jähmety. Koska vesiliukoiset ionisoituvat suolat, epäorgaaniset yhtä hyvin kuin orgaaniset, eivät tavallisesti sovi yhteen tahrojen irtoamista edistävien aineiden kanssa, niiden mukana oli tavallisesti vältetään.

Suoloja, joita tavallisesti vältetään, ovat natriumsulfaatti, kaliumsulfaatti, natriumkloridi, kaliumkloridi, ammoniumklo-ridi ja ammoniumsulfaatti, mutta nämä ovat ainoastaan sellaisten suolojen esimerkkejä. Vaikka natriumformiaattia tulisi myös välttää panemasta useihin nestemäisiin pesuaineisiin, on yllättäen huomattu, että rajoitettu määrä sitä soveltuu yhteen kyseessä olevan reseptin muiden komponenttien kanssa. Ionoituvien aineiden mukaanottoa kuten trietanoli-amiini (TEA), dietanoliamiini, etanoliamiini, di-isopropano-liamiini, n-propanoliamiini ja alemmat mono-, di-, tri- ja seka-alemmat alkanoliamiinit, joissa on 2-4 hiiliatomia al-kanoliosaa kohti, vältetään myös koska - kuten edellä mainitut suolat - ne tekevät tahrojen irtoamista edistävän polymeerin ja/tai nestemäisen pesuaineen epästabiiliksi. Näistä TEA näyttää olevan kaikkein eniten epästabiiliksi tekevää ja aiheuttaa polymeerin hyvin voimakasta erkanemista. Tässä patenttiselityksessä tulisi nämä ionoituvat aineet, jotka voivat muodostaa suoloja, laskea sallittujen määrien osina kaikista näistä suoloista, joita voi olla mukana. Tavallisesti on edullista välttää muiden apuaineiden kuin väriaineiden, parfyymien, fluoroivien kirkastusaineiden, hapettumista ehkäisevien aineiden ja minkä tahansa neutraloivien aineiden mukanaoloa, joita voidaan käyttää nestemäisen pesuaineen : . pH:n säätelyyn stabiiliin rajaan. Pidetään parhaana, että neutralointiaine, jota voidaan käyttää nestemäisen pesuaineen pH:n säätelyyn, tavallisesti pH:n suurentamiseen, olisi al-kalimetallihydroksidia kuten natriumhydroksidia vesiliuoksessa konsentraatiolla 5-40 %, esimerkiksi 15-25 %. Erikoisesti on vältettävä trietanoliamiinin suoloja ja vapaata trietanoliamiinia.

14 83233

Valmistettu nestemäinen pesuaine on haluttua viskositeettia, usein välillä 50-500 centipoisea, mieluummin 100 - 200 centi-poisea ja viskositeettia voidaan säätää muuntelemalla alemman alkanolin osuutta annetuissa rajoissa. Nestemäinen pesuaine on helposti kaadettavaa, mutta sillä on haluttu paksuus.

Sen pH on välillä 6-9, mieluummin 6,1-7,9 ja usein kaikkein'edullisimmin 6,5-7,5.

Keksinnön mukaisissa tahrojen irtoamista edistävissä nestemäisissä pesuaineissa, joilla on parannettu stabiilisuus varastoitaessa niin etteivät tahrojen irtoamista edistävä polymeeri ja entsyymi tai entsyymit erkane muusta seoksesta, ovat eri komponenttien osuudet sellaiset kuin jäljessä tullaan esittämään. Kaikki eri komponentit, vaikka ne mainitaankin yksikössä, sisältävät myös seoksia. Seuraavat eri komponenttien osuudet tarkoittavat vastaavasti keksintöä yleensä, entsyymiä sisältävää tuotetta ja sekä entsyymiä että pehmentävää ainetta sisältävää tuotetta.

'· Ei-ionisten ja anionisten pesuaineiden (jotka ovat molemmat synteettistä orgaanista tyyppiä) seos sisältää välillä 20-40 % tuotteesta ei-ionista pesuainetta ja 3-15 % anionista pesuainetta. Näiden pesuaineiden osuudet ovat vielä mieluummin vastaavasti 25-35 % ja 5-10 %, esimerkiksi vastaavasti noin 32 % ja noin 7 %. Tahrojen irtoamista edistävän polymeerin osuus on noin 0,5-10 %, mieluummin 1-6 % ja vielä mieluummin noin 1-3 %, esimerkiksi noin 2 %. Alemman alkanolin pitoisuus on 3-15 %, mieluummin 5-12 % ja vielä mieluummin 6-10 %, esimerkiksi noin 8 S, ja veden osuus silloin kun alempaa alkanolia on mukana, noin 30-60 %, mieluummin 45-55 % ja ellei mitään alempaa alkanolia ole mukana, näitä osuuksia lisätään alemman alkanolin korvaamiseksi vedellä. Ionoitu-vien vesiliukoisten suolojen, sekä orgaanisten että epäorgaanisten, pitoisuudet tulisi pitää alhaisina, tavallisesti korkeintaan 1 % nestemäisestä pesuaineesta, mieluummin alle 0,5% ja vielä edullisemmin alle 0,3 % ja trietanoliamiinin määrää rajoitetaan samalla tavoin, jotta vältettäisiin tahrojen irtoa-

II

15 83233 mistä edistävän polymeerin erkaneminen, ja edulliset rajat ovat 0,5 %, mieluummin 0,2 % ja kaikkein mieluimmin 0 %. Joissakin tapauksissa suolapitoisuus pidetään alempana kuin alkanoliamiinin sallittu raja, koska jotkut suolat voivat olla jopa vielä haitallisempia tuotteen stabiilisuudelle kuin alkanoliamiinit. Anionisen pesuaineen pitoisuutta, joka voidaan katsoa ionisoituvaksi suolaksi, ei luonnollisesti lasketa mukaan tällaisten suolojen rajoitettuihin osuuksiin, koska sillä ei näytä olevan samantyyppistä epästabiiliksi tekevää vaikutusta kyseessä oleviin seoksiin. Vaikka nestemäisessä pesuaineessa voi olla mukana sopivia apuaineita kuten väriä, parfyymiä ja fluoroivaa kirkastusainetta kuten edellä on mainittu, pidetään tällaisten apuaineiden pitoisuudet tavallisesti minimaalisina, tavallisesti alle 2 %, mieluummin alle 1 % ja vielä mieluummin alle 0,8 %, mutta väriaine ja kirkastusaine eivät ole epästabiiliksi tekeviä.

Entsyymiä sisältävässä tuotteessa (ilman pehmentävää ainetta) on synteettisen orgaanisen ei-ionisen pesuaineen pitoisuus tavallisesti välillä 25-40 % tuotteesta, mieluummin 28-36 % ' ja vielä mieluummin 30-34 %, esimerkiksi 32 %. Rasva-alkoholi- alkoksylaattisulfaatin pitoisuus on tavallisesti 1-8 %, mieluummin 2-7 % ja vielä mieluummin 2-6 %, esimerkiksi 3 % tai 5 %. Fluoroivan kirkastusaineen pitoisuus on välillä 0,02-2 % • ' ja mieluummin 0,1-1 %, esimerkiksi 0,2 % tai 0,4 %. Kirkastus aineen vaikuttavan aineosan prosentuaalinen määrä voi olla usein 0,01-1 %, kuten 0,01-0,1 %. Tahrojen irtoamista edistävän polymeerin pitoisuus on noin 0,5-5 %, mieluummin 0,8-3 % ja vielä mieluummin 0,8-2,5 %, esimerkiksi noin 1 % tai 2 % (laskettuna vaikuttavana aineosana). Entsyymin kokonaispitoisuus on tavallisesti välillä 0,0005 - 0,15 %, mieluummin 0,025 - 0,1 %, josta proteaasipitoisuus on 0,005 -0,1 % ja amylaasipitoisuus on 0,005 - 0,05 %, mikäli sitä -· on läsnä. Parhaina pidettyjä entsyymipitoisuuksia ovat 0,01-0,1 % ja vastaavasti 0,01 - 0,03 %. Vielä edullisemmin on proteaasin prosentuaalinen määrä 0,02 - 0,05 %. Reseptin spesifisiä pitoisuuksia ovat 0,03 ja vastaavasti 0,02 %. Entsyymejä stabiloiva aine, tavallisesti alemman alifaattisen 16 83233 hapon, jossa on 1-3 hiiliatomia, alkalimetallisuola kuten esimerkiksi natriumformiaatti, on tavallisesti 0,2 - 2 %, mieluummin 0,5 - 1,5 S ja vielä mieluummin 0,7 - 1,3 %, esimerkiksi 1 %.reseptistä. Alemman alkanolin pitoisuus on 3 - 12 %, mieluummin 4 - 9 % ja vielä mieluummin 5 - 8 %, esimerkiksi 5,5 tai 7,5 %. Vesipitoisuus on noin 40 - 65 %, mieluummin 46 - 62 %, vielä mieluummin 50 - 60 %, esimerkiksi noin 54 tai 55 %.

Ionisoituvien, vesiliukoisten suolojen, joko orgaanisten tai epäorgaanisten, pitoisuudet tulisi pitää alhaisina, alle 2 %, ja tavallisesti ne eivät ole yli 1 % nestemäisestä pesuaineesta, mieluummin alle 0,5 % ja vielä mieluummin alle 0,3 %, ja trietanoliamiinin pitoisuutta rajoitetaan samalla tavoin tahrojen irtoamista edistävän polymeerin erkanemisen välttämiseksi, ja sopivat rajat ovat 0,5 %, mieluummin 0,2 % ja kaikkein mieluimmin 0 %. Joissakin tapauksissa pidetään suolapitoisuus alempana kuin sallittu alkanoliamiinipitoisuus, koska jotkut suolat voivat olla jopa vielä haitallisempia stabii-lisuuden aikaansaamiselle kuin alkanoliamiini. Kyseessä olevissa seoksissa kuitenkin voivat vesiliukoisten alkalimetalli-alempikarboksylaattien pitoisuudet, kuten esimerkiksi natriumformiaatti, olla jopa 2 %, koska nämä komponentit stabiloi-' vat entsyymejä ja näillä konsentraatioilla, erikoisesti noin 1 %:n tai alemmilla konsentraatioilla, ne sopivat yhteen pesuainetuotteen kanssa ja tahrojen irtoamista edistävän polymeerin kanssa, niin että polymeerin erkanemista ei tapahdu .

Il 17 83233

Ionisoituvien vesiliukoisten suolojen, joko orgaanisten tai epäorgaanisten, pitoisuudet tulisi pitää alhaisina, tavallisesti ei yli 1 % nestemäisestä pesuaineesta, etupäässä alle 0,5 % ja vielä mieluummin alle 0,3 % ja trietanoliamiinin pitoisuutta rajoitetaan samaten tahrojen irtoamista edistävän polymeerin erkanemisen välttämiseksi, ja halutut rajat ovat 0,5 %, mieluummin 0,2 % ja kaikkein mieluimmin 0 %. Joissakin tapauksissa pidetään suolapitoisuus alempana kuin sallittu alkano-liamiinipitoisuus, koska jotkin suolat voivat olla jopa vieläkin haitallisempia stabiilisuuden aikaansaamiselle kuin alkanoliamiini. Kyseessä olevissa seoksissa voi kuitenkin vesiliukoisen alkalimetalli-alempi-karboksylaatin, kuten esim. natriumformiaatin pitoisuus olla jopa 2 %, koska tällaiset komponentit stabiloivat entsyymejä ja ovat näillä konsentraatioilla, erikoisesti noin 1 %:n konsentraatioilla tai sitä alemmalla, yhteen soveltuvia pesuainetuotteen kanssa.

Keksinnön mukaisia nestemäisiä pesuaineita voidaan valmistaa sekoittamalla niiden eri komponentit vesipitoiseen väliai- 18 83233 neeseen, joka sisältää mieluummin ainakin jonkin verran alempaa alkanolia kunnes ne liukenevat (tai dispergoituvat hyvin) siihen, tai eri komponentteja voidaan liuottaa selektiivisesti osaan vettä ja/tai alempaan alkanoliin ja/tai alempaan glykoliin ja/tai nestemäiseen tahrojen irtoamista edistävään polymeerivalmisteeseen ja/tai nestemäiseen entsyy-mivalmisteeseen, ja sen jälkeen voidaan nestemäiset fraktiot sekoittaa keskenään. Usein on edullista säätää nesteen pH välille 6,1 - 7,9, usein vielä edullisemmin välille 6,5 - 7,5, lisäämällä sopivaa neutraloivaa ainetta (ei trietanoliamiinia), jolla ei ole tahrojen irtoamista edistävää polymeeriä, entsyymiä tai entsyymejä, pehmentävää ainetta, tai niitä sisältävää nestemäistä tuotetta hajottavaa vaikutusta, niin että se ei hajota eikä erkane nestemäisestä pesuaineesta varastoinnin aikana, erikoisesti kohotetussa lämpötilassa. Parhaana pidetty neutraloiva aine on natriumhydroksidin vesiliuos, jossa on tavallisesti 10 - 40 % natriumhydroksidia, etupäässä 15 - 25 %, vaikka laimeammat konsentraatiot saattavat joskus olla edullisia. Sen jälkeen säädetään tuotteen viskositeetti alkano-lin ja/tai veden lisäämisen avulla.

Keksinnön mukaista nestemäistä pesuaineseosta voidaan käyttää pesemään (ja käsittelemään) pyykkiä, joka sisältää synteettisiä kuituja kuten polyesterikuituja, esimerkiksi Dacron , tavalliseen tapaan jota käytetään pestäessä muiden nestemäisten pesuaineiden avulla. Kuitenkin kyseessä olevaa tuotetta voidaan käyttää vähemmän siinä olevan tahrojen irtoamista edistävän vaikutuksen ansiosta ja useissa tapauksissa ovat pesu- ja pehmennysvaikutukset ylivoimaisesti parempia. Voidaan käyttää erilaisia nestemäisen pesuaineen kon-sentraatioita, tavallisesti noin 0,02 tai 0,04 - 0,3 tai 0,6 %, mieluummin 0,05 tai 0.01 - 0,15 tai 0,3 % ja tavallisesti on konsentraatio noin 120 ml pesua kohti päältä ladattavassa koneessa tuotteella, joka sisältää pehmentävää ainetta, ja noin 60 ml pesua kohti kahdelle muun tyyppiselle tuotteelle. Tavallisesti neuvotaan käyttämään noin 60 - 120 ml nestemäistä ii 19 83233 pesuainetta standardi pesukuormitusta kohti (noin 65 1 päältä ladattavassa pesukoneessa), mikä merkitsee noin 0,1 tai 0,2 % konsentraatiota nestemäistä pesuainetta pesuvedessä). Suunnilleen samaa konsentraatiota voidaan käyttää kun pesu tapahtuu edestä ladattavassa koneessa, vaikka käytetty vesimäärä on pienempi (joten vähemmän pesuainetta on tarpeen). Yleensä ladataan noin 3 - 3,5 kg pyykkiä pesukoneeseen. Pesuveden lämpötila on mieluummin ainakin 49°C, mutta hyvä pesu- ja käsittelytulos saadaan nestemäisessä pesuaineessa olevan tahrojen irtoamista edistävän polymeerin, entsyymin ja pehmennysaineen avulla lämpötilavälillä noin 40° - 80°C, mieluummin 45° - 70°C. Pestävien ja käsiteltävien materiaalien kuivapaino on tavallisesti noin 5-15 tai 20 % vettä sisältävän pesuväliaineen painosta, mieluummin noin 5 - 10 % siitä. Pesu suoritetaan sekoittaen noin viidestä minuutista puoleen tuntiin tai yhteen tuntiin, usein 10 - 20 min ajan.

Sen jälkeen pestävät materiaalit huuhdotaan, tavallisesti useita huuhtelukertoja ja kuivataan esimerkiksi automaattisessa pyykinkuivaajassa. Käsiteltävän materiaalin ensimmäinen pesu tapahtuu mieluummin silloin, kun materiaali ei ole liian likaista, niin että tahrojen irtoamista edistävä polymeeri kiinnittyy niin puhtaalle pinnalle kuin on mahdollista. Tämä ei kuitenkaan ole välttämätöntä, ja havaitaan puhdistumisen parannusta materiaaleissa ja näytelappusissa, jotka on sen jälkeen tahrittu, kun ei ole erikoisesti yritetty suorittaa ensi pesua puhtaammalle substraatille. Määrättyyn rajaan asti, joskus noin 3 tai 5 käsittelyä, lisäävät toistetut pesut tämän keksinnön mukaisella pesuaineella käsitellyn materiaalin tahrojen irtoamisominaisuuksia.

Kun edellä selostetulla tavalla pestään tämän keksinnön mukaisilla seoksilla polyesteri ja polyesteri/puuvilla-sekoit-teisia tekstiilejä, ja tahrataan tai tehdään likapilkkuja käytetyllä moottoriöljyllä ja pestään sitten tämän keksinnön mukaisella tai muulla kaupallisella pesuaineella (usein tehostettua tyyppiä) huomataan lipofiilisen tahran häviävän 10 83233 erittäin hyvin, kun verrataan samanlaisiin käsittelyihin, joissa aluksi käytetty nestemäinen pesuaine ei sisällä mitään tahrojen irtoamista edistävää polymeeriä. Muissa vertailukokeissa, kun nestemäisessä pesuaineessa on mukana huomattava määrä veteen liukenevaa ionoituvaa suolaa, kuten 5 % natriumsulfaattia tai yli 1 % trietanoliamiinia tai sen suolaa, havaitaan että varastoinnin jälkeen kohotetussa lämpötilassa (43°C) kahden viikon ajan, mikä simuloi pitempää varastointia huoneen lämpötilassa, nestemäisessä pesuaineessa tapahtuu faasien eroamista ja siinä olevan tahrojen irtoamista edistävän polymeerin samoin kuin entsyymin ja pehmen-nysaineen vaikutukset heikkenevät, silloin kun näitä materiaaleja on mukana reseptissä. Kun entsyymiä stabiloiva aine jätetään pois, vähenee entsyymin vaikutus huomattavasti varastoinnin jälkeen. Keksinnön mukaiset seokset ovat sen vuoksi merkittäviä, koska ne ovat stabiileja, ne ovat tehokkaampia tuotteita niihin tarkoituksiin, joihin ne on aiottu, nimittäin pestävän pyykin tahrojen poistamisen paranemiseen, pesemiseen ja pehmentämiseen, ja se on ulkonäöltään miellyt-tävämmän näköistä eikä erkane varastoitaessa.

Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä, mutta eivät rajoita sitä. Ellei toisin ilmoiteta, kaikki osat ovat paino-osia ja kaikki lämpötilat ovat Celsius-asteita.

Il 21 83233

Esimerkki 1 ,.

- Prosentuaali-

Aineosa nen määrä_

Neodol 23-6,5 (kondensaatiotuote, jossa on suun- 32,0 nilleen 6,5 moolia etyleenioksidia ja korkeampaa rasva-alkoholia, jossa on keskimääräin 12-13 hiiliatomia per mooli)

Suoraketjuinen natriumdodekyylibentseenisulfo- 7,0 naatti (LDBS)

Natriumsulfaatti (LDBS:n kanssa) 0,2

Tahrojen irtoamista edistävä polymeeri (polyetyleeni- 14,3 tereftalaatin ja polyoksietyleeniteref-talaatin kopolymeeri, jonka molekyyli-paino on noin 22 000, josta polyoksi-etyleenin molekyylipaino on noin 3400, ja polyetyleenitereftalaatti- ja po-lyoksietyleenitereftalaattiyksiköi-den moolisuhde on noin 3:1 ja etyleeni-oksidi- ja ftaalihappo-osien suhde on noin 22:1, tuotetta myy Alkaril Chemicals, Inc., tavaramerkillä Alkaril QCJ 14-prosenttisena vesiliuoksena)

Denaturoitu etanoli (3A) 8,0

Fluoroiva kirkastusaine (Tinopal 5BM, erikoisvä- 0,24 kevöityä) Väriaine (Polar Brilliant Blue) 0,01

Parfyymi 0,4

Deionoitu vesi q.s.

100,00

Reseptin mukaista nestemäistä pesuainetta tehdään sekoittamalla keskenään osa vedestä ei-ionisten ja anionisten pesuai--- · neiden kanssa, mitä seuraa tahrojen irtoamista edistävä po lymeeri, etanoli, fluoroiva kirkastusaine, väriaine ja jäl-- - jellä oleva vesi. Sen jälkeen voidaan käyttää happoa tai emäs tä (parhaana pidettyä on NaOH), mikäli halutaan, säätämään pH-arvo sopivalle välille. Edellä olevassa esimerkissä on pH 7,8 (laimentamaton) . Mutta silloin kun pH on alempi kuin ____ mitä halutaan, voidaan käyttää natriumhydroksidin vesiliuosta (20 %) nostamaan se halutulle tasolle, esimerkiksi 7,5:een, ja käytetty NaOH:n määrä on pieni, esimerkiksi noin 0,2 % tai vähemmän. Seuraavaksi lisätään reseptin ilmoittama määrä parfyymiä. Valmistettua tuotetta testataan varastoimalla 22 83233 sitä lämpötilassa 43,3°C kahden viikon ajan, minkä jälkeen sen havaitaan olevan yhdessä ainoassa faasissa, olennaisesti sellaista kuin se valmistettiin.

Vähän ajan kuluttua nestemäisen pesuaineen valmistamisesta sitä käytetään puhtaiden tekstiilien testikuorman pesemiseen, : joista osa on polyesterimateriaalia ja loppu sisältää 65 % polyesteriä ja 35 % puuvillamateriaalia. Pesuliuoksen kon-sentraatio on 0,1 paino-% nestemäistä pesuainetta laskettuna pesuveden painosta ja pestyt näytelappuset ovat noin 5 paino-% laskettuna pesuveden painosta. Pesu suoritetaan standardi testauspesukoneessa standardiolosuhteissa kuten edellä on selostettu ja sen jälkeen näytelaput huuhdotaan ja kuivataan. Tämän jälkeen kukin testilappunen tahritaan noin kolmella tipalla likaista moottoriöljyä, joka on standardityyppiä, jota käytetään tällaisessa testauksessa ja pestään samantyyppisessä koneessa käyttäen jotakin kaupallista pesuainetta. Kontrollina käytetään lappusia, joita ei ole edeltäkäsin käsitelty kyseessä olevalla nestemäisellä pesuaineella. Pesukäsittelyn ja sitä seuraavan pesun lämpötilat ovat samat kaikissa tapauksissa, 49°C, jonka katsotaan olevan optimaalinen lämpötila käsittelylle. Joissakin kokeissa suoritetaan peseminen keksinnön mukaisella nestemäisellä pesuaineseoksella. Kaikissa kokeissa ovat käsitellyt lappuset selvästi valkoisemmat silmällä katsottuna ja reflektiometritestin perusteella kuin kontrollilappuset, mikä osoittaa, että nestemäisen pesuaine-seoksen tahrojen irtoamista edistävä komponentti auttoi tehokkaasti poistamaan tällaisen levitetyn tahran lappusista sen jälkeen tapahtuneessa pesussa. Samaten voidaan havaita, että tahroista poistettu likainen moottoriöljy kiinnittyi vähemmän uudestaan tahraamattorniin kohtiin silloin kun oli käytetty tahroja poistavaa polymeeriä tekstiileihin ennen niiden tahrausta testiä varten. Tahrojen irtoamista edistävää polymeeriä sisältävä nestemäinen pesuaine siis auttaa - sen lisäksi että se auttaa poistamaan tahran - pitämään sen sus-pendoituneena ja estää tällaisen poistetun tahran kiinnittymistä muihin testimateriaalin kohtiin.

23 83233

Kun mukana on 2 % tai 3 % trietanoliamiinia edellä annetun reseptin mukaisessa nestemäisessä pesuaineessa korvaamassa osaa sen vedestä, havaitaan kahden viikon varastoinnin jälkeen 43,3°C:ssa pesuaineessa tapahtuneen erottumista. Erottuminen tapahtuu myös sellaisissa olosuhteissa kuin trietanoliamiinia ei ole mukana ja reseptissä on mukana 5 % natrium-sulfaattia. Samaten kun trietanoliamiinia on mukana, on nestemäisen pesuaineen tahrojen irtoamista edistävä vaikutus selvästi alentunut verrattuna tämän keksinnön mukaiseen koe-reseptiin kahden viikon vanhentamisen jälkeen kohotetussa lämpötilassa 43,3°C, mitä seuraa testaus edellä selostetulla tavalla. Myös huoneen lämmössä varastoinnin jälkeen on tuloksena trietanoliamiinia sisältävän reseptin tahrojen irtoamista edistävä vaikutus alentunut verrattuna koereseptiin.

Kun tahrojen irtoamista edistävän polymeerin määrää alennetaan 1 %:iin tai lisätään 3 %:iin, saadaan edellä ilmoitettuja tuloksia sillä muutoksella, että 3 %:n tahrojen irtoamista edistävän polymeerin resepti on tehokkaampi kuin 2 %:n resep-____ ti selostetuissa testeissä, ja 1 %:n resepti on hieman vähemmän tehokasta vaikkakin sekä 1 %:n että 3 %:n konsentraa-tioilla saadaan vastaavasti hyviä ja erinomaisia tuloksia.

Kun samankaltaisia testejä tehtiin käyttäen muita lipofiili-siä tahroja kuten maissiöljyä (punaista), voita, kengänkiillo-ketta, huulipunaa, ranskalaista kastiketta ja grillikasti-ketta, saadaan samanlaisia tuloksia, joista suurimmat parannukset koereseptillä verrattuna kontrolliin olivat maissiöljyn, huulipunan ja likaisen moottoriöljyn suhteen. Irtoaminen oli 100 % maissiöljyn, voin, ranskalaisen kastikkeen ja gril-likastikkeen tahrojen suhteen ja melkein 100 % huulipunan suhteen. Samanlaisia tuloksia saadaan kun testitekstiilit ovat yksinkertaista Dacron -neuletta, Dacron-kaksoineuletta ja Dacron/puuvillaseosta, ja ne saadaan myös käsittelylämpötiloilla yli 32°C. Tällaisia tuloksia saadaan myös kun käytetään päältä ladattavaa tai sivulta ladattavaa tyyppiä olevaa kaupallista tai kotitalouspyykkikonetta laboratoriotestauk-sessa käytetyn pesukoneen asemesta.

34 83233

Esimerkki 2

Esimerkin 1 alkuperäisessä reseptissä korvataan suoraketjui-nen natriumdodekyylibentseenisulfonaatti vastaavalla tride-kyylibentseenisulfonaatilla yhdessä tapauksessa ja toisessa tapauksessa Neodol 25-3-S:llä, joka on sulfaattiryhmiä sisältävän kondensaatiotuotteen natriumsuolaa, joka muodostuu suunnilleen 3 moolista etyleenioksidia ja korkeammasta rasva-alkoholista, jossa on keskimäärin 12 - 15 hiiliatomia per mooli, ja ei-ioninen pesuaine korvataan Neodol 25-7:llä kummassakin tapauksessa. Kun tuloksena olevia seoksia testataan korkeammassa lämpötilassa stabiilisuuden suhteen ja varastointista-biilisuuden suhteen kuten on selostettu esimerkissä 1, saadaan samanlaisia hyviä tuloksia. Samaten kun seoksissa on mukana enemmän kuin 0,5 % trietanoliamiinia saman määrän vettä asemesta ja/tai kun mukana on 2 % natriumsulfaattia tai muuta vesiliukoista ionisoituvaa suolaa, tapahtuu nestemäisen pesuaineen komponenttien eroamista. Kun tämän esimerkin nestemäisiä pesuaineita käytetään esimerkissä 1 mainittua tyyppiä olevien polyesteritekstiilien pesemiseen, minkä jälkeen tekstiilit tahritaan ja sen jälkeen pestään, on tuloksena parempi lipofiilisten tahrojen poisto verrattuna kontrolleihin, jotka eivät sisällä mitään tahrojen irtoamista edistävää polymeeriä, joka on tämän esimerkin resepteissä käytettyä tyyppiä. Kun kussakin näistä resepteistä on mukana yli 0,5 % trietanoliamiinia ja/tai 2 % vesiliukoista ionisoituvaa suolaa, kuten natriumsulfaattia ja niiden annetaan vanheta kahdesta viikosta kolmeen kuukauteen korkeammassa lämpötilassa tai huoneen lämpötilassa, ja erottuvaa seosta ravistellaan sen eri komponenttien dispergoimiseksi ja käytetään sitten edellä selostetulla tavalla, on niiden tahroja irrottava vaikutus vähentynyt huomattavasti verrattuna kokeellisiin resepteihin, jotka eivät sisällä trietanoliamiinia eivätkä tällaista suolaa.

25 8 3 2 3 3

Esimerkki 3

Kun tämän keksinnön esimerkeissä 1 ja 2 esitettyjen kokeellisten reseptien pitoisuuksia muunnellaan ± 10 % ja ± 25 % pitäen eri materiaalien määräsuhteet patenttiselostuksessa mainittujen rajojen sisällä, ja kun näissä resepteissä tahroja irrottavan polymeerin QCJ:n asemesta (vesiliuos) käytetään 2 % QCF:ää (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) ja 12,3 % vettä, ja QCF ensiksi liuotetaan veteen, on tuloksena hyvä tahrojen irtoamista edistävä vaikutus, kuten esimerkeissä 1 ja 2 selostetuissa tapauksissa ja valmistetut tuotteet ovat stabiileja, eivätkä aineosat erkane varastoitaessa. Näin on laita myös silloin, kun fluoroiva väriaine ja väri sekä parfyymi jätetään pois tämän esimerkin resepteistä. Samaten jos trietanoliamiinia tai ionisoituvaa suolaa on mukana näissä resepteissä yli annettujen määrärajojen, tulee tuote vähemmän stabiiliksi ja edistää vähemmän tehokkaasti tahrojen irtoamista pesun aikana.

Muissa tämän esimerkin mukaisissa muunnelmissa on ei-ioninen pesuaineseos yhtä suurista osista Neodol 25-7 ja Neodol 91-6 ja anioninen pesuaine on Neodol 45-2, 25-S. Esimerkeissä 1 ja 2 edellä ilmoitettujen tulosten kaltaisia voidaan saada sekä testipesukoneissa että todellisessa pyykinpesussa käyttämällä joko päältä ladattavia että sivulta ladattavia kaupallisia tai kotitalous-pesukoneita. Tilanne on sama, kun pH-säätelyt tapahtu-jvat kaliumhydroksidilla ja kun nämä säätelyt suorite- 26 83233 taan natriumhydroksidilla tai kaliumhydroksidilla arvoihin 7,0, 6,6 ja 7,4. Näissä pH-säätelyissä käytetään tavallisesti vähemmän kuin 1 % natriumhydroksidiliuosta, mieluummin alle 0. 5.% ja vielä edullisemmin alle 0,2 % sitä. Joissakin tapauksissa natriumhydroksidi voidaan lisätä reseptin aineosana mainitussa määräsuhteessa, jonka tiedetään antavan halutun pH-arvon (joka perustuu saatuun kokemukseen reseptin suhteen), mutta pidetään kuitenkin parhaana, että se lisätään ennen parfyymiä vaikka se ei ole välttämätöntä. Vaikka 20 %:n nat-riumhydroksidiliuoksen konsentraatiota pidetään usein parhaana, voidaan myös muita konsentraatioita käyttää.

Esimerkki 4 _ . , .

- Prosentuaali-

Aineosa nen määrä

Neodol 25-71 32,0

Neodol 45-2,25S2 3,0

Alkaril QCJ tahrojen irtoamista edistävä 13,4 polymeeri (15 %)

Denaturoitu etanoli (3A) 5,5

Natriumformiaatti 1,0

Alcalase 2,5L1 0,6

Termamyl 120L^ 0,4

Tinopal 5BM^ 0,27 Väriaine (Polar Brilliant Blue) 0,0025

Parfyymi 0,4

Deionoitu vesi q.s.

100,00 1. Kondensaatiotuote, jossa on suunnilleen 7 moolia etyleeni-oksidia ja korkeampaa rasva-alkoholia, jossa on keskimäärin 12 - 15 hiiliatomia per mooli.

2. Korkeamman rasva-alkoholin, jossa on keskimäärin 14 - 15 hiiliatomia ja 2,25 etyleenioksidimoolin ei-ionisen kondensaa-tiotuotteen rikkihappoesterin natriumsuola.

Il

Proteolyyttinen entsyymi, jota myy Novo Industri A/S

(5 % entsyymin vaikuttavaa aineosaa, 65 % propyleeniglykolia ja 30 % vettä).

27 83233

4. Amylolyyttinen entsyymi, jota myy Novo Industri, A/S

{5 % entsyymiä A.I., 65 % propyleeniglykolia ja 30 % vettä).

5. S tilbeeni-tyyppinen fluoroiva kirkastusaine, jota myy CIBA-Geigy.

Reseptin mukainen nestemäinen pesuaine valmistetaan esimerkin 1 tavan mukaan sekoittamalla yhteen osa vedestä anionisten ja ei-ionisten pesuaineiden kanssa, mitä seuraa tahrojen irtoamista edistävä polymeeri, etanoli, fluoroiva kirkastusaine (joskus liuotettuna etanoliin tai etanolivesiliuoksiin), entsyymit, natriumformiaatti (liuotettuna pieneen määrään vettä), väriaine ja kaikki jäljellä oleva vesi. Sen jälkeen voidaan käyttää happoa tai emästä (NaOH pidetään parhaana), mikäli se on tarpeen, säätämään pH halutulle välille, esimerkiksi 7:ksi. Kun pH on alempi kuin halutaan, käytetään nat-riumhydroksidin (20-prosenttista) vesiliuosta nostamaan se halutulle tasolle. Käytetty määrä on pieni, esimerkiksi noin 0,2 % tai vähemmän NaOH:ta. Seuraavaksi lisätään reseptin ilmoittama määrä parfyymiä. Tehtyä tuotetta testataan varastoimalla sitä 43,3°C:ssa viikon ajan, minkä jälkeen sen havaitaan olevan kirkkaan sinistä nestettä, stabiilina yhtenä faasina, olennaisesti samanlaista kuin silloin kun se tehtiin. Proteaasiteho on parempi kuin nestemäisen kontrollipe-suaineen, joka sisältää 7 % natriumdodekyylibentseenisulfo-naattia, 2,8 % trietanoliamiinia (TEA), eikä lainkaan alko-holieetterisulfaattia, ja se on paljon parempi kuin muissa kontrollin kaltaisissa seoksissa, jotka eivät sisällä nat-riumformiaattia yhdessä tapauksessa ja toisessa tapauksessa eivät sisällä TEA:ta. Kun sekä formiaatti että TEA jätetään pois kontrollireseptistä (kaikissa tapauksissa ero täytetään vedellä), vähenevät sekä proteaasi- että amylaasitehot aivan jyrkästi. Kontrolliseos ja kaksi ensimmäistä muunnelmaa ovat epästabiileja varastoitaessa, sillä polymeeri erkanee.

Pian valmistamisen jälkeen nestemäistä pesuainetta käytetään pesemään testiannos puhtaita tekstiilejä, joissa on joitakin polyesterimateriaaleja ja joitakin 65 % polyesteriä ja 35 % 28 83233 puuvillaa sisältäviä materiaaleja. Pesuolosuhteet ovat saunat kuin esimerkissä 1 ja tulokset ovat hyvin samanlaisia paitsi, että saadaan lisää entsymaattinen pesuvaikutus.

Nämä edulliset vaikutukset saadaan huolimatta siitä, että nesteessä on mukana natriumformiaattia ja muuta suolaa tai muita suoloja.

Kun edellä annetussa reseptin mukaisessa nestemäisessä pesuaineessa on mukana 2,8 % trietanoliamiinia tai TEA-suolaa korvaamassa osan sen vedestä, on varastoinnin jälkeen viikon kuluttua 43,3°C:ssa havaittavissa pesuaineessa aineosien erkanemista. Erkanemista tapahtuu myös näissä olosuhteissa silloin kun trietanoliamiinia ei ole, mutta 5 % natriumsul-faattia on mukana reseptissä. Huoneen lämmössä varastointia seuraa myös tällaista erkanemista ja vastaavaa tahrojen irtoamista edistävän vaikutuksen vähenemistä resepteissä, jotka sisältävät ilmoitetut määrät trietanoliamiinia ja/tai natriumsulfaattia, verrattuna koereseptiin.

Nestemäisen pesuaineen testit entsymaattisen puhdistusvoiman suhteen ovat hyvät, mikä osoittaa, että proteolyyttiset ja amylolyyttiset entsyymit ovat toiminnallisesti tehokkaita stabiilissa nestemäisessä pesuaineessa. Tämä siitä huolimatta, että entsyymit ovat usein epästabiileja nestemäisissä pesuainesysteemeissä, erikoisesti kohonneissa lämpötiloissa.

Esimerkki 5

Esimerkin 4 reseptiä muunnellaan siten, että Neodol 45-2,25 S:n osuutta lisätään 5 %:iin, etanolin osuutta lisätään 7,5 %:iin, Polar Brilliant Blue-väriainetta käytetään 0,01 % 0,0025 %:n asemesta ja kirkastusaine korvataan 0,24 %:lla Tinopal 5BM ja 0,1 %:lla Phorwite BHC, ja tuloksena on stabiili nestemäinen pesuaine, jolla tahrojen irtoamista edistävät ominaisuudet, entsymaattinen vaikutus ja pesuvaikutus ovat samankaltaiset kuin esimerkin 5 seoksella, tai paremmat. Nestemäinen pesuaine on kirkkaan sinistä ja väriaineen puuttuessa se voi olla vaalean väristä, niin että sitä voidaan värjätä edulli- 29 83233 sesti myös käyttämällä muita värejä. Mainitun kirkastusaine-systeemin asemesta voidaan tilalla käyttää ekvivalenttisia määriä Tinopal RBS-200, Tinopal 4226 (CIBA-Geigy) tai Phor-wite (Mobay Chemical Company) ja niiden seoksia. Kaikissa näissä tapauksissa fluoroivan kirkastusaineen substantiivi-suus paranee korkeamman rasva-alkoholietoksylaattisulfaatin mukanaolon vuoksi ja toisin kuin muut anioniset pesuaineet kuten suoraketjuinen natriumdodekyylibentseenisulfonaatti, ei rasva-alkoholietoksylaatti tee tahrojen poistamista edistävää polymeeristä ainetta epästabiiliksi ensyymin ja entsyymiä stabiloivan aineen mukana ollessa.

Esimerkki 6

Esimerkin 4 reseptiä muutetaan siten, että mukana on 5 %

Neodol 25-3S 3 %:n asemesta Neodol 45-2,25S. Tehty tuote on stabiilia ja kirkasta varastoinnin jälkeen kohotetussa lämpötilassa ja Alcalase- ja Termamyl-stabiilisuudet ovat samat kuin esimerkissä 4 mainitussa ensimmäisessä kontrollissa.

Mutta kun 2,8 % TEA:ta on myös mukana reseptissä, on tuote epästabiilia ja tahroja irrottava QCJ-polymeeri flokkuloituu oltuaan varastossa 43°C:ssa yhden viikon.

Esimerkki 7

Esimerkeissä 4-6 annettujen keksinnön mukaisten kokeellisten reseptien pitoisuuksia muutetaan + 10 % ja + 25 % pitäen eri materiaalien osuudet esillä olevassa keksinnössä selostetuissa määrärajoissa. Näissä resepteissä käytetään tahroja irrottavan QCJ-polymeerin (vesiliuos) asemesta 2 % QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) ja 11,4 % vettä ja QCF ensiksi liuotetaan veteen. Myös muita entsyymejä, stabiloivia aineita, alkoholeja ja väriaineita, kuten tässä keksinnössä on esitetty, voidaan käyttää annetuissa määräsuhteissa. Tuloksena olevat pesuaineet ovat kirkkaita, stabiileja ja ei-erkanevia ja niillä on hyvät tahrojen irtoamista edistävät, puhdistavat ja kirkastavat ominaisuudet kuten niillä, joita on selostettu esimerkeissä 4-6. Näin on laita myös kun fluoroiva väriaine, väri ja parfyymi jätetään pois tämän esimerkin reseptistä. Samalla tavoin, kun trietanoliamiinia tai.ionosoituvaa suolaa on mukana näissä resepteissä yli annettujen rajojen ja kun 30 8 3 2 3 3 muita anionisia pesuaineita kuten natrium-korkeampi-alkyyli-bentseenisulfonaatteja pannaan alkoholietoksylaattisulfaatin tilalle, tulee tuote vähemmän stabiiliksi ja vähemmän tehokkaaksi edistämään tahrojen irtoamista pesun aikana, ja kun natriumformiaatti jätetään pois, on entsyymin vaikutus poissa vain muutaman päivän varastoinnin jälkeen kohotetussa testi-lämpötilassa.

Muissa tämän esimerkin variaatioissa on ei-ioninen pesuaine Neodol 23-6,5 tai seos, jossa on yhtä suuret määrät Neodol 23-6,5 ja Neodol 25-7, ja samaa kokonaissuhdetta käytetään, ja tuloksena on stabiilia tehokasta tuotetta. Alkoholietoksy-laattisulfaatti voi myös olla samanlainen seos Neodoleja 25-3 S ja 45-2,25 S, ja saadaan hyviä tuloksia. Tällä tavoin vaihdellen saadaan aikaisemmin esimerkeissä 4-6 ilmoitettujen tulosten kanssa samanlaisia tuloksia sekä testipesukoneissa että talous- ja kaupallisissa pesukoneissa, jotka ovat joko päältä ladattavia tai sivulta ladattavia. Tilanne on samanlainen myös kun pH-säätelyt tehdään kaiiumhydroksidillä ja kun nämä säätelyt, joko kaliumhydroksidin tai natriumhydroksi-din avulla tehdään-pH-arvoihin 6,6, 7,4, 7,9 ja 8,6. Normaalisti käytetään näihin pH-säätelyihin alle 1 % natriumhydrok-sidiliuosta, etupäässä alle 0,5 %, ja kaikkein mieluimmin alle 0,2 % sitä. Joissakin tapauksissa voidaan natriumhydroksidi lisätä reseptin aineosana ja sellainen määrä, jonka tiedetään vaikuttavan halutun pH-säätelyn (aikaisemman kokemuksen perusteella reseptin suhteen), mutta pidetään kuitenkin parempana, että se lisätään ennen parfyymiä, vaikka se ei ole välttämätöntä. Samoin pidetään usein 20 %:n konsentraatiota natriumhydroksidiliuoksella parhaana, mutta myös muita kon-sentraatioita voidaan käyttää.

Esimerkeistä 4-7 ja edellä olevasta selostuksesta voidaan nähdä, että kyseessä oleva keksintö koskee stabiilia, miellyttävän näköistä nestemäistä pesuainetta, joka sisältää useita komponentteja, joiden olisi voinut odottaa häiritsevän lopullisen tuotteen stabiilisuutta. Yllättäen kuitenkin 11 31 83233 saadaan keksinnön mukaan stabiilia tuotetta. Tällaisella tuotteella on halutut tahrojen irtoamista edistävät, tahroja hajottavat, fluoroivat kirkastavat (silloin kun kirkastus-ainetta on mukana) ja pesevät ominaisuudet. Keksinnön mukaisten seosten useilla komponenteilla on kaksoisvaikutukset. Esimerkiksi alkoholietoksylaattisulfaatti auttaa pesuvaiku-tusta ja tekee substraatit (pyykin kuidut) sustantiivisem-miksi, niin että fluoroivat kirkastusaineet ovat tehokkaampia. Natriumformiaatti, joka on entsyymien stabilointiaine, ei tee tahrojen irtoamista edistävää ainetta epästabiiliksi kuten olisi odotettavissa. Näiden nestemäisten pesuaineiden eri komponentit yhteisvaikuttavat yllättävän miellyttävän näköisen, stabiilin ja tehokkaan pesuaineseoksen syntymiseen.

Kyseessä olevat seokset edustavat sen vuoksi stabiilien tuotteiden valmistuksessa edistystä, jota ei ole voitu ennalta aavistaa; tuotteet ovat etupäässä miellyttävän kirkkaita ». (läpinäkyviä tai läpikuultavia), vaikka joissakin tapauksissa voidaan valmistaa opalesoivia tai tarkoituksellisesti kerma-maisia tuotteita.

“•Esimerkki 8 (Vertailuesimerkki) „ - Prosentuaali-

Komponentti nen määrä_

Neodol 25-7 22,0

Alkaril QCJ tahrojen irtoamista edistävä 6,7 polymeeri (15 %)

Adogen 462 6 6,0

Propyleeniglykoli 5,0

Denaturoitu alkoholi (3A) 2,2

Natriumformiaatti 1,0

Alcalase 2,5L 0,45

Termamyl 120L 0,3 Väriaine (Polar Brilliant Blue) 0,0025 . . Parfyymi 0,4

Deionoitu vesi q.s.

100,00 6. Dikookosdimetyyliammoniumkloridi, jota myy Sherex Industries (sisältää 75 % vaikuttavaa aineosaa, 14 % isopropanolia ja 11 % vettä) 32 83233

Nestemäisen reseptin mukainen pesuaine valmistetaan olennaisesti samalla tavalla kuin esimerkeissä 5-8, mutta mukaan liitetään tekstiilien pehmennysainetta ja jätetään pois anio-ninen pesuaine. Tuotetta testataan varastoimalla sitä 43,3°C:ssa viikon ajan, minkä jälkeen havaitaan sen olevan vaalean sinistä nestettä, yhdessä ainoassa stabiilissa faasissa, olennaisesti samanlaista kuin silloin kun se valmistettiin. Proteaasivaikutus on 70 % siitä kun nestemäinen pesuaine valmistettiin ja amylaasivaikutus on 85 % sen lähtöarvosta.

Pian nestemäisen pesuaineen valmistuksen jälkeen sitä käytetään pesemään testikuormitus puhtaita tekstiilejä, joissa on joitakin polyesterimateriaaleja ja joitakin 65 % polyesteriä ja 35 % puuvillaa sisältäviä materiaaleja. Pesukonsentraa-tiot ja muut olosuhteet ovat pestessä samat kuin esimerkissä 5 ja tulokset ovat myös olennaisesti samat paitsi että tässä esimerkissä saadaan parannettu tekstiilejä pehmentävä vaikutus. Samoin kun mukana on 2 % tai 3 % trietanoliamiinia tai TEA-suolaa edellä mainitun reseptin mukaisessa nestemäisessä pesuaineessa korvaamassa osaa sen vedestä, havaitaan kahden viikon varastoinnin jälkeen 43,3°C:ssa pesuaineessa erkanemista. Erottumista tapahtuu myös sellaisissa olosuhteissa kun trietanolia ei ole mukana, vaan reseptissä on mukana 5 % natriumsulfaattia. Samoin silloin kun trietanoliamiinia on mukana on tahrojen irtoamista edistävä vaikutus nestemäisessä pesuaineessa huomattavasti pienentynyt. Varastoinnista huoneen lämmössä on myös seurauksena tällainen tahrojen irtoamista edistävän vaikutuksen pieneneminen resepteissä, jotka sisältävät ilmoitetut määrät trietanoliamiinia ja/tai natriumsulfaattia verrattuna koereseptiin. Kun tahrojen irtoamista edistävän polymeerin määrä vähenee 0,8 %:iin tai lisääntyy 2 %:iin, saadaan samantyyppisiä tuloksia kuin edellä on mainittu.

Testaustulokset nestemäisen pesuaineen tekstiilejä pehmentävän vaikutuksen ja entsymaattisen puhdistusvoiman suhteen ovat hyviä, mikä osoittaa että kvaternäärinen ammoniumhalo- 33 8 3 2 3 3 genidi ja proteolyyttiset ja amylolyyttiset entsyymit ovat toiminnallisesti tehokkaita stabiilissa nestemäisessä pesuaineessa. Näin siitä tosiasiasta huolimatta, että entsyymit ja kvaternääriset ammoniumhalogenidit ovat usein epästabiileja nestemäisissä pesuainesysteemeissä, erikoisesti kohotetuissa lämpötiloissa. Mutta jos propyleeniglykoli korvataan korkeammilla glykoleilla kuten sellaisilla joissa on 8-12 hiiliatomia, on tuloksena tuotteen jakautuminen kahteen faasiin. Tässä annetussa reseptissä aiheuttaa propyleeniglykolin täydellinen korvaaminen heksyleeniglykolilla myös faasin erkanemisen, vaikka heksyleeniglykolia ja amyleenigly-kolia pidetään käyttökelpoisina glykolikomponentteina kyseessä olevaa tyyppiä olevassa nestemäisessä pesuaineessa, jos niitä käytetään pienemmissä määrissä ja jos niitä käytetään yhdessä alempien glykolien kuten propyleeniglykolin kanssa. Samoin jos dikookosdimetyyliammoniumkloridi korvataan dihydrattu-talidimetyyliammoniumkloridilla, nestemäinen pesuaine erkanee kahdeksi faasiksi erikoisesti jos mukana on heksyleeniglykolia (propyleeniglykolin tilalla). Mutta joissakin tapauksissa voidaan kuitenkin käyttää dihydrattu-tali-dimetyyliammoniumkloridia stabiilissa tuotteessa vähentämällä sen osuutta ja sekoittamalla siihen dikookosdimetyyliammonium-kloridia tai muuta di-korkeampi-alkyylidi-alempialkyylikvater-näärisiä ammoniumhaiogenideja, joissa korkeammat alkyylit sisältävät 12-14 hiiliatomia ja alemmat alkyylit 1-2 hiili-atomia. Vaihtoehtoisesti voidaan käyttää edullisesti hydro-fiilisempää kvaternääristä ammoniumhalogenidia kuten ditali-dimetyyliammoniumhalogenidia, jonka tyydyttämättömyysaste on korkeampi ja joka siten on kestävämpi elektrolyyttien suhteen.

Esimerkki 9

Kun esimerkin 9 primäärisessä reseptissä korvataan ei-ioninen pesuaine Neodol 23-6,5:llä, 0,01 % Polar Brilliant Blue-väri— ainetta käytetään 0,0025 %:n asemesta, ja mukana on fluoroivaa kirkastusainetta stilbeeniä, esimerkiksi Tinopal RBS-200, Tinopal 5BM tai Tinopal 4226 (joita kaikkia myy CIBA-Geigy), tai Phorwite RKH tai Phorwite BBP (jota myys Mobay Chemical Co) korkeintaan 0,1 %:iin asti, tuloksena on stabiili ja 34 83233 tehokas tuote/ joka toimii kuten esimerkin 9 tuote, mutta sen valkaisuvoima on suurempi johtuen kirkastusaineen mukanaolosta, joka on stabiilia tuotteessa. Tämän esimerkin tuote on myös miellyttävän kirkkaan näköistä ja stabiilia varastoitaessa.

Esimerkki 10

Koereseptien pitoisuuksia esimerkeissä 8 ja 9 vaihdellaan + 10 % ja + 25 % pitämällä eri materiaalien suhteet patentti-selityksessä esitettyjen rajojen sisällä. Näissä resepteissä ei käytetä tahrojen irtoamista edistävää polymeeriä QCJ (vesiliuos), vaan 1 % QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) ja 5,7 % vettä, ja QCF liuotetaan ensiksi veteen. Myös muita entsyymejä, stabiloivia aineita, tekstiilejä pehmentäviä aineita, glykoleja, alkoholeja ja väriaineita, kuten patentti-selityksessä on esitetty, voidaan käyttää annetuissa rajoissa. Tuloksena olevat pesuaineet ovat kirkkaita, stabiileja, aineosat eivät erkane ja niillä on hyvät tahrojen irtoamista edistävät, pehmentävät, puhdistavat ja kirkastavat ominaisuudet kuten esimerkeissä 8 ja 9 selostetuilla.

Samoin on laita myös silloin kun fluoroiva väriaine ja väri ja parfyymi jätetään pois tämän esimerkin resepteistä. Samoin kun mukana on trietanoliamiinia tai ionoituvaa suolaa näissä resepteissä yli annettujen rajojen, tulee tuotteesta vähemmän stabiili ja vähemmän tehokas tahrojen irtoamista edistävien ominaisuuksien suhteen pesun aikana ja kun natriumformiaatti ja glykoli jätetään pois, menettää entsyymi vaikutuksena vain muutaman päivän varastoinnin jälkeen kohotetussa testi-lämpötilassa.

Muissa tämän esimerkin variaatioissa on ei-ioninen pesuaine yhtä suurten osien seos Neodol 23-6,5:tä ja Neodol 25-7:ä, samoissa kokonaissuhteissa. Samanlaisia tuloksia kuin on ilmoitettu esimerkeissä 8 ja 9 voidaan saada sekä testipesu-koneissa että talous- ja kaupallisissa pesukoneissa, jotka ovat joko päältä tai sivulta ladattavia. Tilanne on sama myös silloin kun pH-säätelyt tehdään kaliumhydroksidilla ja kun

II

35 8 3 2 3 3 nämä säätelyt tehdään joko natr-um- tai kaliumhydroksidilla pH-arvoihin 6,6, 7,4, 7,9 ja 6,6.

Esimerkeistä 8-10 ja sitä edeltävistä esimerkeistä samoin kuin selostuksesta voidaan nähdä, että kyseessä olevan keksinnön mukainen pesuaine on stabiili, miellyttävän näköinen nestemäinen pesuaine huolimatta siitä, että se sisältää erilaisia komponentteja, joiden olisi voinut odottaa häiritsevän lopullisen tuotteen stabiilisuutta. Kuitenkin saadaan yllättäen stabiilia tuotetta, jolla on halutut tahran irtoamista edistävät, tekstiilejä pehmentävät, tahroja hajottavat ja pesuominai-suudet. Useilla keksinnön mukaisten seosten komponenteilla on siinä kaksoisvaikutus. Esimerkiksi propyleeniglykoli saattaa auttaa tekemään lipofiilisiä materiaaleja reseptissä liukeneviksi ja auttaa samanaikaisesti stabiloimaan entsyymejä. Natriumformiaatti, joka on entsyymejä stabiloivaa ainetta, ei tee tahrojen irtoamista edistävää ainetta epästabiiliksi, kuten olisi voitu odottaa. Vaikka jotkut kvaternääriset ammo-niumhalogenidit ja jotkut glykolit voivat tehdä nestemäiset pesuainereseptit kuten esimerkiksi tämän keksinnön mukaiset, epästabiileiksi, niin kyseessä olevat materiaalit eivät tee sitä. Tämä on yllättävää, koska hydrofobiset kvaternääriset ammoniumhalogenidit, jotka tavallisesti flokkuloituvat liuoksesta elektrolyyttien avulla, ovat stabiileja keksinnön mukaisissa nestemäisissä pesuaineissa. Kyseessä olevat seokset edustavat siis odottamatonta edistystä stabiilien nestemäisten pesuaineiden valmistustekniikassa.

Keksintöä on selostettu useiden valaisevien esimerkkien ja sen parhaana pidettyjen toteutusmuotojen perusteella, mutta sitä ei ole tarkoitus rajoittaa niihin, koska tekniikkaan perehtyneet - kyseessä olevan patenttiselitys edessään -pystyvät käyttämään korvaavia ja ekvivalenttisia aineita poistumatta keksinnön piiristä.

Claims (5)

36 83233

1. Tahrojen irtoamista edistävä nestemäinen pesuaine, joka sisältää pesevän osan ei-ionisten ja anionisten pesuaineiden seosta, tahrojen irtoamista edistävän osan tahrojen irtoamista edistävää polyetyleenitereftalaatin ja polyoksi-etyleenitereftalaatin polymeeriä ja vettä sisältävää väliainetta, jonka pH on välillä 6-9 ja joka ei sisällä enempää kuin 2 % veteen liukenevaa ionoituvaa suolaa, joka ei ole anionista pinta-aktiivista, veteen liukenevaa suolaa, tunnettu siitä, että se sisältää 20-40 % ei-ionista pesuainetta, joka on 10-20 hiiliatomia sisältävän korkeamman rasva-alkoholin ja etyleenioksidin kondensaatiotuote, jossa on 3-20 moolia etyleenioksidia moolia kohti korkeampaa rasva-alkoholia, 3-15 % anionista pesuainetta, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat suoraketjuinen natrium-korkeampi-alkyyli-bentseenisulfonaatti, jossa korkeampi alkyyli sisältää 10-18 hiiliatomia, ja natrium-korkeampi-rasva-alkoholi-polyetoksylaattisulfaatti, jossa korkeampi rasva-alkoholi sisältää 10-20 hiiliatomia ja polyetoksi sisältää 3-20 etoksiryhmää, ja 3-15 % alempaa alkoholia, jossa on 1-3 hiiliatomia, tahrojen irtoamista edistävän polymeerin osuus on välillä 0,5-10 % ja tahrojen irtoamista edistävä polymeeri on polyetyleenitereftalaatin ja polyoksietyleeniterefta-laatin polymeeriä, jonka molekyylipaino on välillä noin 15 000 - 50 000, ja jossa polyoksietyleenitereftalaatin polyoksietyleenin molekyylipaino on välillä noin 1 000 -10 000, ja etyleenitereftalaatti- ja polyoksietyleeniteref-talaattiyksiköiden moolisuhde on välillä 2:1-6:1.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen nestemäinen pesuaine, tunnettu siitä, että ei-ioninen pesuaine on 12-15 hiiliatomia sisältävän korkeamman rasva-alkoholin ja etyleenioksidin kondensaatiotuote, jossa on 6-11 moolia etyleenioksidia yhtä moolia kohti korkeampaa rasva-alkoholia, anioninen pesuaine on suoraketjuinen natrium-korkeampi-alkyylibent-seenisulfonaatti, jossa korkeampi alkyyli sisältää 12-13 hiiliatomia, tahrojen irtoamista edistävän polymeerin molekyylipaino on välillä 19 000 - 25 000, polyoksietyleenite- 11 37 8 3 2 3 3 reftalaatin polyoksietyleenin molekyylipaino on välillä 3 000 - 4 000, polymeerin etyleenitereftalaatti- ja polyok-sietyleenitereftalaattiyksiköiden moolisuhde on välillä 3:1-4:1 ja etyleenioksidin suhde ftaalihappo-osaan on 20:1-30:1, alempi alkanoli on etanoli, vesiliukoisen ionoituvan suolan pitoisuus, joka ei ole anionista pinta-aktiivista vesiliukoista suolaa, on alle 0,5 %, nestemäinen pesuaine sisältää vähemmän kuin 0,2 % trietanoliamiinia, ja ei-ioni-sen pesuaineen, anionisen pesuaineen, tahrojen irtoamista edistävän polymeerin, alkoholin ja veden osuudet ovat vastaavasti välillä 25-35 %, 5-10 %, 1-6 %, 5-12 % ja 30-60 %.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen nestemäinen pesuaine, tunnettu siitä, että se muodostuu olennaisesti noin 32 %:sta ei-ionista pesuainetta, joka on 12-15 hiiliatomia sisältävän korkeamman rasva-alkoholin ja etyleenioksidin kondensaatio-tuote, jossa on noin 7 moolia etyleenioksidia moolia kohti korkeampaa rasva-alkoholia, noin 7 %:sta natriumdodekyyli-bentseenisulfonaattia, noin 2 %:sta tahrojen irtoamista edistävää polymeeriä, jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 22 000 ja jossa polyoksietyleenitereftalaatin polyoksietyleenin molekyylipaino on noin 3 400, etyleenitereftalaatti- ja polyoksietyleenitereftalaattiyksiköiden moolisuh-den on noin 3:1, ja etyleenioksidin moolisuhde ftaalihappo-osaan on noin 22:1, noin 0,2 %:sta fluoroivaa kirkastusai-netta, noin 8 %:sta etanolia ja noin 51 %:sta vettä, ja pH on noin 7,8, ja nestemäinen pesuaine ei sisällä trietanoliamiinia ja minkä tahansa mahdollisesti mukana olevan vesiliukoisen ionoituvan suolan, muun kuin anionisen pinta-aktiivisen vesiliukoisen suolan, pitoisuus on alle 0,3 %.

4. Menetelmä, jonka mukaan voidaan valmistaa tahrojen irtoamista edistävää nestemäistä pesuainetta, jossa sekoitetaan pesevä osa ei-ionisten ja anionisten pesuaineiden seosta ja tahrojen irtoamista edistävä osa polyetyleenite-reftalaatin ja polyoksietyleenitereftalaatin polymeeriä vettä sisältävään väliaineeseen ja lisätään tähän seokseen vesipitoista neutraloimisainetta pesuaineen pH-arvon sääte- 38 8 3 2 3 3 lemistä varten välille 6-9, ja pesuaine sisältää tämän neutraloinnin jälkeen korkeintaan 2 % vesiliukoista ionoitu-vaa suolaa, joka ei ole anionista pinta-aktiivista vesiliukoista suolaa, tunnettu siitä, että se sisältää 20-40 % ei-ionista pesuainetta, joka on 10-20 hiiliatomia sisältävän korkeamman rasva-alkoholin ja etyleenioksidin kondensaatio-tuote, jossa on 3-20 moolia etyleenioksidia moolia kohti korkeampaa rasva-alkoholia, 3-15 % anionista pesuainetta, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat suoraketjuinen natrium-korkeampi-alkyyli-bentseenisulfonaatti, jossa korkeampi alkyyli sisältää 10-18 hiiliatomia, ja natrium-kor-keampi-rasva-alkoholipolyetoksylaattisulfaatti, jossa korkeampi rasva-alkoholi sisältää 10-20 hiiliatomia ja poly-etoksi sisältää 3-20 etoksiryhmää, ja 3-15 % alempaa alkoholia, jossa on 1-3 hiiliatomia, tahrojen irtoamista edistävän polymeerin osuus on välillä 0,5-10 % ja tahrojen irtoamista edistävä polymeeri on polyetyleenitereftalaatin ja polyok-sietyleenitereftalaatin polymeeriä, jonka molekyylipaino on välillä noin 15 000 - 50 000, ja jossa polyoksietyleeni-tereftalaatin polyoksietyleenin molekyylipaino on välillä noin 1 000 - 10 000, ja etyleenitereftalaatti- ja polyoksi-etyleenitereftalaattiyksiköiden moolisuhde on välillä 2:1-6:1.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nestemäinen pesuaine sisältää 25-35 % ei-ionista pesuainetta, joka on 12-15 hiiliatomia sisältävän korkeamman rasva-alkoholin ja etyleenioksidin kondensaatiotuote, joka sisältää 6-11 moolia etyleenioksidia moolia kohti korkeampaa rasva-alkoholia, 5-10 % anionista pesuainetta, joka on suoraketjuista natrium-korkeampi-alkyylibentseenisulfonaat-tia, jossa korkeampi alkyyli sisältää 12-13 hiiliatomia, 1-6 % tahrojen irtoamista edistävää polymeeriä, jonka molekyylipaino on välillä 19 000 - 25 000 ja jossa polyoksiety-leenitereftalaatin polyoksietyleenin molekyylipaino on välillä 3 000-4 000, polymeerin etyleenitereftalaatti- ja polyoksietyleenitereftalaattiyksiköiden moolisuhde on 3:1-4:1 ja etyleenioksidin ja ftaalihappo-osan moolisuhde II 39 83233 on 20:1-30:1, 5-12 % etanolia, 0,1-0,5 % fluorolvaa kirkas-tusalnetta ja 30-60 % vettä, ja vesiliukoisen ionoituvan suolan, muun kuin anionisen plnta-aktiivlsen vesiliukoisen suolan, pitoisuus on alle 0,5 % ja trietanoliamiinin pitoisuus on alle 0,2 % ja neutralointi suoritetaan natriumhydr-oksidin vesiliuoksen avulla.