FI83233B

FI83233B - FLAECKBORTTAGNINGSBEFRAEMJANDE FLYTANDE TVAETTMEDEL.

Info

Publication number: FI83233B
Application number: FI841326A
Authority: FI
Inventors: Michael C Crossin
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-04-04
Filing date: 1984-04-03
Publication date: 1991-02-28
Also published as: PT78366A; AU560819B2; IT1182704B; ES531246A0; PH22091A; ATA113484A; DK177884D0; CA1228275A; GB2137652A; DK161716C; IT8447981A0; SE8401765D0; NZ207692A; HK30490A; IT8447981A1; MX159212A; BR8401541A; CH659080A5; GB8408687D0; NO160217B

Description

! 83233! 83233

Tahrojen Irtoamista edistävä nestemäinen pesuaine Tämä keksintö koskee tahrojen Irtoamista edistävää nestemäistä pesuainetta, joka sisältää pesevän osan el-lonlsten ja anlonisten pesuaineiden seosta, tahrojen Irtoamista edistävän osan tahrojen irtoamista edistävää polyetyleenite-reftalaatin ja polyoksietyleenitereftalaatin polymeeriä ja vettä sisältävää väliainetta, jonka pH on välillä 6-9 ja joka ei sisällä enempää kuin 2 % veteen liukenevaa ionoitu-vaa suolaa, joka ei ole anionista pinta-aktiivista, veteen liukenevaa suolaa ja menetelmää, jonka mukaan voidaan valmistaa tahrojen irtoamista edistävää nestemäistä pesuainetta, sekoitetaan pesevä osa ei-ionisten ja anlonisten pesuaineiden seosta ja tahrojen irtoamista edistävä osa polyety-leenitereftalaatin ja polyoksietyleenitereftalaatin polymeeriä vettä sisältävään väliaineeseen ja lisätään tähän seokseen vesipitoista neutraloimisainetta pesuaineen pH-arvon säätelemistä varten välille 6-9, ja pesuaine sisältää tämän neutraloinnin jälkeen korkeintaan 2 % vesiliukoista ionoitu-vaa suolaa, joka ei ole anionista pinta-aktiivista vesiliukoista suolaa.This invention relates to a liquid stain remover comprising a mixture of detergent and anlonic detergents, a stain remover polyethylene terephthalate and a polyoxyethylene terephthalate polymer, and a polymer containing water, a polyoxyethylene terephthalate 9 and which does not contain more than 2% of a water-soluble ionizing salt other than an anionic surfactant, a water-soluble salt and a method for preparing a liquid stain remover, mixing the washing portion with a mixture of nonionic and anlonic detergents and a stain release promoting polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate in an aqueous medium and adding to this mixture an aqueous neutralizing agent for adjusting the pH of the detergent. 6-9, and the detergent after this neutralization contains up to 2% of a water-soluble ionizable salt which is not an anionic water-soluble surfactant salt.

Nestemäisiä pesuaineita on jo aikaisemmin käytetty pesemään talouspyykin vaatekappaleita pesukoneissa ja niitä on usein levitetty pyykin tahrautuneille alueille, kuten paidan kauluksiin ennen pesua. Polyetyleenitereftalaatin ja polyoksietyleenitereftalaatin kopolymeerien käyttöä pesuaineseok-sissa tahrojen irtoamista edistävinä aineina on selostettu useissa patenteissa, joista jotkin ovat koskeneet nestemäisiä valmisteita. Selostetut nestemäiset pesuaineet eivät kuitenkaan ole kyseessä olevan keksinnön mukaista tyyppiä, koska patenttien pesuaineet sisältävät trietanoliamiinia ja/tai ionisoituvia vesiliukoisia suoloja (muita kuin anio-nisia pesuaineita), joilla on taipumus aiheuttaa nestemäisessä pesuaineessa erottumista ja tehdä tahran irtoamista edistävä polymeeri epästabiiliksi varastoitaessa niin, että 2 83233 se tulee vähemmän tehokkaaksi edistämään tahrojen irtoamista jälkeenpäin.Liquid detergents have been used in the past to wash household laundry in washing machines and have often been applied to soiled areas of laundry, such as shirt collars, before washing. The use of copolymers of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate in detergent compositions as stain removers has been described in several patents, some of which have been directed to liquid preparations. However, the liquid detergents described are not of the type of the present invention because the patent detergents contain triethanolamine and / or ionizable water-soluble salts (other than anionic detergents) which tend to cause separation in the liquid detergent and make the stain release polymer unstable during storage. 2 83233 it will be less effective in promoting the removal of stains afterwards.

Nestemäisissä pesuaineissa on entsyymeillä taipumus menettää tehokkuuttaan varastoinnin aikana ellei niitä stabiloida esim. suolojen, kuten natriumformiaatin, glykoleiden, esim. propyleeniglykolin tai muiden tällaisten aineiden avulla. Mainituilla suoloilla on kuitenkin taipumus tehdä kvaternää-risiä ammoniumhalogenideja olevat tekstiilien pehmennysai-neet ja tahrojen irtoamista edistävät kopolymeeriset aineet, jotka ovat kyseessä olevien pesuaineiden haluttuja komponentteja, epästabiileiksi ja tämä epästabiiliksi tekeminen tahroja irrottavan aineen suhteen on erikoisen haitallinen, kun mukana on alempia alkanoliamiineja tai niiden suoloja, kuten trietanoliamiinia (TEA), jonka mukana oloa vältetään. Tämän vuoksi oli yllättävää, että kyseessä olevia nestemäisiä pesuaineita voitiin tehdä kirkkaassa ja stabiilissa muodossa, jonka aineosat eivät erkane, ja että sen eri toiminnalliset komponentit ovat tehokkaita varastoinnin jälkeen korotetuissa lämpötiloissa.In liquid detergents, enzymes tend to lose their effectiveness during storage unless they are stabilized, e.g., by salts such as sodium formate, glycols, e.g., propylene glycol, or the like. However, said salts tend to render quaternary ammonium halides, fabric softeners and stain remover copolymers, which are desirable components of the detergents in question, unstable and this unstability with the stain remover or lower alkanol is particularly detrimental when salts such as triethanolamine (TEA), the presence of which is avoided. It was therefore surprising that the liquid detergents in question could be made in a clear and stable form, the components of which do not separate, and that its various functional components are effective at elevated temperatures after storage.

Esillä olevalle keksinnölle on tunnusomaista, että se sisältää 20-40 % ei-ionista pesuainetta, joka on 10-20 hiiliatomia sisältävän korkeamman rasva-alkoholin ja etyleenioksidin kondensaatiotuote, jossa on 3-20 moolia etyleenioksidia moolia kohti korkeampaa rasva-alkoholia, 3-15 % anionista pesuainetta, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat suora-ketjuinen natrium-korkeampi-alkyyli-bentseenisulfonaatti, jossa korkeampi alkyyli sisältää 10-18 hiiliatomia, ja natrium-korkeampi-rasva-alkoholipolyetoksylaattisulfaatti, jossa korkeampi rasva-alkoholi sisältää 10-20 hiiliatomia ja polyetoksi sisältää 3-20 etoksiryhmää, ja 3-15 % alempaa alkoholia, jossa on 1-3 hiiliatomia, tahrojen irtoamista edistävän polymeerin osuus on välillä 0,5-10 % ja tahrojen irtoamista edistävä polymeeri on polyetyleenitereftalaatin ja polyoksietyleenitereftalaatin polymeeriä, jonka molekyy-lipaino on välillä noin 15 000 - 50 000, ja jossa polyoksietyleenitereftalaatin polyoksietyleenin molekyylipaino li 3 83233 on välillä noin 1 000 - 10 000, ja etyleenitereftalaatti-ja polyoksietyleenitereftalaattiyksiköiden moolisuhde on välillä 2:1-6:1. Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että se sisältää 20-40 % ei-ionista pesuainetta, joka on 10-20 hiiliatomia sisältävän korkeamman rasva-alkoholin ja etyleenioksidin kondensaatiotuote, jossa on 3-20 moolia etyleenioksidia moolia kohti korkeampaa rasva-alkoholia, 3-15 % anionista pesuainetta, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat suoraketjuinen natrium-korkeampi-alkyyli-bentseenisulfonaatti, jossa korkeampi alkyyli sisältää 10-18 hiiliatomia, ja natrium-korkeampi-rasva-alkoholipolyetok-sylaattisulfaatti, jossa korkeampi rasva-alkoholi sisältää 10-20 hiiliatomia ja polyetoksi sisältää 3-20 etoksiryhmää, ja 3-15 % alempaa alkoholia, jossa on 1-3 hiiliatomia, tahrojen irtoamista edistävän polymeerin osuus on välillä 0,5-10 % ja tahrojen irtoamista edistävä polymeeri on po-lyetyleenitereftalaatin ja polyoksietyleenitereftalaatin polymeeriä, jonka molekyylipaino on välillä noin 15 000 -50 000, Ja jossa polyoksietyleenitereftalaatin polyoksiety-leenin molekyylipaino on välillä noin 1 000 - 10 000, ja etyleenitereftalaatti- ja polyoksietyleenitereftalaattiyksi-köiden moolisuhde on välillä 2:1-6:1.The present invention is characterized in that it contains 20-40% of a nonionic detergent which is a condensation product of a higher fatty alcohol having 10 to 20 carbon atoms and ethylene oxide with 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, 3 to 15 % anionic detergent selected from the group consisting of straight chain sodium higher alkyl benzene sulfonate with higher alkyl containing 10 to 18 carbon atoms and sodium higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate with higher fatty alcohol containing 10 to 20 carbon atoms and the polyethoxy contains 3 to 20 ethoxy groups, and 3 to 15% of a lower alcohol having 1 to 3 carbon atoms, the stain removal polymer is present in an amount of 0.5 to 10%, and the stain removal polymer is a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate having a molecular weight of the lipo is between about 15,000 and 50,000, and wherein the polyoxyethylene terephthalate is polyoxyethyl the maximum molecular weight li 3,83233 is between about 1,000 and 10,000, and the molar ratio of ethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units is between 2: 1 and 6: 1. The process according to the invention is characterized in that it contains 20-40% of a non-ionic detergent which is a condensation product of a higher fatty alcohol having 10 to 20 carbon atoms and ethylene oxide with 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, 3 to 15 % anionic detergent selected from the group consisting of straight chain sodium higher alkyl benzenesulfonate with higher alkyl containing 10-18 carbon atoms and sodium higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate with higher fatty alcohol containing 10-20 carbon atoms and the polyethoxy contains 3 to 20 ethoxy groups, and 3 to 15% of a lower alcohol having 1 to 3 carbon atoms, the proportion of the stain-removing polymer is between 0.5 and 10%, and the stain-removing polymer is a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate having molecular weight is between about 15,000 and 50,000, and wherein the polyoxyethylene terephthalate is polyoxy the ethylene has a molecular weight of between about 1,000 and 10,000, and the molar ratio of ethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units is between 2: 1 and 6: 1.

Parhaina pidetyt tällaiset nestemäiset seokset sisältävät myös entsyymejä ja entsyymien stabilointiaineita, ja läsnä on mieluummin myös tekstiilejä pehmentävää ainetta. Stabiili entsyymiä sisältävä nestemäinen pesuaine käsittää siten esim. pesevän osan ei-ionista pesuainetta, pesuainetta täydentävän ja fluoroivan kirkastusaineen substantiivisuutta lisäävän osan korkeampi-rasva-alkoholipolyetoksylaattisul-faattipesuainetta, tahrojen irtoamista edistävän osan tahrojen irtoamista edistävää, polyetyleenitereftalaatin ja polyoksietyleenitereftalaatin polymeeriä, entsyymiosan, joka on riittävä hydrolysoimaan entsymaattisesti proteiini-ja/tai amylaasipitoisia tahroja tekstiileissä niiden pesemisen aikana nestemäisen pesuaineen vettä sisältävällä liuoksella, stabiloivan osan entsyymin tai entsyymien stabiloi-misainetta, ja vettä sisältävää väliainetta, jonka pH on 4 83233 välillä noin 6-9 ja jossa ei ole enempää kuin 2 % vesiliukoisia ionisoituvia aineita, paitsi korkeampi-rasva-alkoho-lipolyetoksylaattisulfaattipesuainetta. Samoin, stabiili tekstiilejä pehmentävä, tahrojen irtoamista edistävä, entsyymejä sisältävä nestemäinen pesuaine sisältää pesevän osan ei-ionista pesuainetta, tahrojen irtoamista edistävän osan tahrojen irtoamista edistävää, polyetyleenitereftalaa-tin ja polyoksietyleenitereftalaatin polymeeriä, pehmentävän osan kvaternääristä ammoniumsuolaa olevaa tekstiilien peh-mennysainetta, riittävän osan entsyymiä, joka hydrolysoi entsymaattisesti proteiini- ja/tai amylaasipitoisia tahroja tekstiileissä, kun niitä pestään nestemäisen pesuaineen vesipitoisella pesuliuoksella, stabiloivan osan entsyymiä tai entsyymejä stabiloivaa ainetta, ja vesipitoisen väliaineen, jonka pH on välillä noin 6-9 ja jossa ei ole enempää kuin 2 % vesiliukoisia, ionisoituvia aineita, kuten suoloja ja/tai trietanoliamiinia.Preferred such liquid compositions also contain enzymes and enzyme stabilizers, and a textile softener is preferably present. Thus, a stable enzyme-containing liquid detergent comprises e.g. to enzymatically hydrolyze proteinaceous and / or amylase-containing stains in textiles during their washing with an aqueous solution of a liquid detergent, a stabilizing portion of the enzyme or enzyme stabilizer, and an aqueous medium having a pH of about 4 to 83233 and no more than 2 % water-soluble ionizable substances, except higher fatty alcohol lipolyethoxylate sulfate detergent. Likewise, the stable fabric softening, stain release-promoting liquid enzyme-containing detergent includes a washing portion of a nonionic detergent, a stain removal promoting portion of a stain remover, a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate which enzymatically hydrolyzes proteinaceous and / or amylase-containing stains in textiles when washed with an aqueous washing solution of a liquid detergent, a stabilizing moiety of the enzyme or enzyme stabilizing agent, and an aqueous medium having a pH of about 6-9 and no more than 2% aqueous , ionizable substances such as salts and / or triethanolamine.

Ei-ioninen pesuaine on etyleenioksidin ja korkeamman rasva-alkoholin kondensaatiotuote. Tällaisissa tuotteissa on korkeampi rasva-alkoholi 10-20 hiiliatomia sisältävä, etupäässä 12-15 tai 16 hiiliatomia, ja ei-ioninen pesuaine sisältää 3-20 etyleenioksidiryhmää per mooli, edullisesti 6-11 tai 12. Kaikkein edullisimmin on ei-ioninen pesuaine sellainen, jossa korkeampi rasva-alkoholi sisältää noin 12-15 tai 12-14 hiiliatomia ja 6 tai 7-11 etyleenioksidimoo-lia, esim. 7. Tällaisia pesuaineita ovat esim. AlfonicR 1214-60C, jota myy Conoco Division, E.I. DuPont de Nemours, Inc. ja NeodolR'it 23-6,5 ja 25-7, joita saadaan Shell • · Chemical Company'stä. Niiden erikoisen edullisia ominaisuuk sia, sen lisäksi että ne pesevät hyvin öljy- ja rasvatahro-ja, jotka ovat kiinnittyneitä pestäviin kankaisiin ja että ne soveltuvat erinomaisesti yhteen kyseessä olevien 5 83233 polymeeristen likaa irrottavien aineiden kanssa, on niiden yhteensoveltuvuus liukenevien anionisten pesuaineiden kanssa, jotka ovat suoraketjuisten korkeampi-alkyylibentseenisulfo-naattien ja korkeampien rasva-alkoholipolyetoksylaattisulfaattien tyyppiä, ja entsyymien, entsyymejä stabiloivien aineiden, tekstiilejä pehmentävien aineiden ja muiden kyseessä olevien seosten komponenttien kanssa, ja niiden pitkäaikainen viskositeetin stabiilisuus vesi- ja vesi-alkoholiliuoksissa.The nonionic detergent is a condensation product of ethylene oxide and a higher fatty alcohol. Such products have a higher fatty alcohol containing 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 15 or 16 carbon atoms, and the nonionic detergent contains 3 to 20 ethylene oxide groups per mole, preferably 6 to 11 or 12. Most preferably, the nonionic detergent is such that wherein the higher fatty alcohol contains about 12-15 or 12-14 carbon atoms and 6 or 7-11 moles of ethylene oxide, e.g. 7. Such detergents include, e.g., AlfonicR 1214-60C sold by Conoco Division, EI DuPont de Nemours, Inc. and NeodolRs 23-6.5 and 25-7, available from Shell • · Chemical Company. Their particularly advantageous properties, in addition to their good washability of oil and grease stains adhering to washable fabrics and their excellent compatibility with the 5 83233 polymeric soil release agents in question, are their compatibility with soluble anionic detergents which are the type of straight-chain higher alkyl benzene sulfonates and higher fatty alcohol polyethoxylate sulfates, and with enzymes, enzyme stabilizers, fabric softeners and other components of the compositions in question, and their long-term viscosity stability in water and water-alcohol.

Anioninen pesuaine, jota voidaan käyttää nestemäisissä pesuaineissa keksinnön laajempien aspektien mukaisesti, on suoraketjuinen korkeampi-alkyylibentseenisulSonaatti tai korkeampi-rasva-alkoholipolyetoksylaattisulfaatti. Tavallisesti pidetään parhaimpina näiden materiaalien vesiliukoisia suoloja kuten alkalimetallisuoloja ja niistä pidetään tavallisesti natriumsuoloja parempina kuin kaliumsuoloja.An anionic detergent that can be used in liquid detergents in accordance with the broader aspects of the invention is a straight chain higher alkyl benzene sulfonate or a higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate. Water-soluble salts of these materials, such as alkali metal salts, are generally preferred, and sodium salts are generally preferred over potassium salts.

Kun anioninen pesuaine on natrium-korkeampi-alkyylibentseeni-sulfonaatti, on korkeammassa alkyylissä tavallisesti 10-18 hiiliatomia, mieluummin 12-16 hiiliatomia ja vielä edullisemmin 12 tai 13 hiiliatomia, esimerkiksi 12. Kun tämä anioninen pesuaine on korkeampi-rasva-alkoholipolyetoksylaattisulfaat-tia, kuten on laita entsyymejä sisältävissä nesteissä, joissa pesuaine parantaa pesukykyä ja edistää siinä olevan fluoroi-*:· van kirkastusaineen substantiivisuuden lisääntymistä, sisältää korkeampi rasva-alkoholi 10-20 hiiliatomia, mieluummin 12-16 hiiliatomia ja vielä edullisemmin 12-13 tai 12-15 hiiliatomia ja polyetcksylaatti sisältää 3-20 etoksiryhmää, mieluummin 3-10 ja vielä edullisemmin 3-6 tai 7, esimerkiksi 3, 6,5 tai 7. Milloin niitä ei pidetä edullisimpina, voidaan käyttää tällaisten ainionisten pesuaineiden yhdistelmiä .. seoksissa, joissa ei ole entsyymejä, tavallisesti suhteessa 1:10 - 10:1, kuten 1:2 - 2:1.When the anionic detergent is sodium higher alkyl benzene sulfonate, the higher alkyl usually has 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms, and even more preferably 12 or 13 carbon atoms, for example 12. When this anionic detergent is higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate, as is the case with enzyme-containing liquids in which the detergent improves the detergency and promotes the substantivity of the fluorescent brightener therein, the higher fatty alcohol contains 10-20 carbon atoms, preferably 12-16 carbon atoms and even more preferably 12-13 or 12-15 carbon atoms and the polyethoxylate contains 3 to 20 ethoxy groups, preferably 3 to 10 and even more preferably 3 to 6 or 7, for example 3, 6,5 or 7. When not most preferred, combinations of such nonionic detergents may be used. enzymes, usually in a ratio of 1:10 to 10: 1, such as 1: 2 to 2: 1.

Tahran irtoamista edistävä polymeeri, joka on tämän keksinnön mukaisten seosten olennaisen tärkeä komponentti, on polyety-leenitereftalaatin ja poiyoksietyleenitereftalaatin polymeeri.The stain release polymer, which is an essential component of the compositions of this invention, is a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate.

6 83233 joka on veteen liukenevaa (mieluummin) tai siihen dispergoitu-vaa ja voi kiinnittyä pesuvedestä, joka sisältää pesuainetta tai pesuaineita, synteettisten orgaanisten polymeerikuitu-materiaalien pinnalle, erikoisesti polyesteri- ja polyesteri-sekoitekuitujen pinnalle antaen niille tahran irtoamisominai-suuksia, pitää ne miellyttävän tuntuisina tällaisista materiaaleista tehdyn vaatteen käyttäjälle, eikä estä tai huomattavasti ehkäise vesihöyryn läpäisyä tällaisen vaatteen läpi. Tällaisilla polyestereillä on havaittu myös olevan uudelleen kiinnittymistä estäviä ominaisuuksia ja ne auttavat usein lian poistamista substraateista. Niillä on taipumus pitää tahra, erikoisesti öljy- tai rasvatahra dispergoituneena pesuveteen pesun ja huuhtelun aikana, niin että se ei uudelleen kiinnity pyykkiin. Käyttökelpoisia tällaisia tuotteita ovat etyleeniglykolin tai muun sopivan, etyleenioksidiosan lähteen, polyoksietyleeniglykolin ja tereftaalihapon tai sopivan tereftaalihappo-osan lähteen kopolymeerit. Kopolymeerejä voidaan pitää myös polyetyleenitereftalaatin, jota joskus saatetaan nimittää etyleenitereftalaattipolymeeriksi, ja poly-oksietyleenitereftalaatin kondensaatiotuotteina. Tereftaali-osaa pidetään parhaana ainoana kaksiarvoisena happo-osana polymeerissä, mutta keksinnön mukaan voidaan käyttää suhteellisen pieniä määriä isoftaalihappoa ja/tai ortoftaalihappoa (ja joskus myös muita kaksiarvoisia happoja) polymeerin ominaisuuksien muuntamiseksi. Kuitenkin tällaisten happojen tai tällaisten happo-osien lisälähteiden osuus, joita panostetaan reaktioseokseen ja vastaavat osuudet lopullisessa polymeerissä ovat tavallisesti pienempiä kuin 10 % mukana olevista kaikista ftaalihappo-osista ja edullisesti vähemmän kuin 5 % niistä.6,83233 which is soluble (preferably) or dispersible in water and can adhere from washing water containing detergent or detergents to the surface of synthetic organic polymeric fibrous materials, in particular to the surface of polyester and polyester blended fibers, giving them stain-removing properties, felt by the wearer of a garment made of such materials, and does not prevent or substantially prevent the passage of water vapor through such a garment. Such polyesters have also been found to have anti-adhesive properties and often help remove dirt from substrates. They tend to keep the stain, especially the oil or grease stain, dispersed in the washing water during washing and rinsing so that it does not reattach to the laundry. Useful such products include copolymers of ethylene glycol or another suitable source of the ethylene oxide moiety, polyoxyethylene glycol and a source of terephthalic acid or a suitable terephthalic acid moiety. Copolymers can also be considered as condensation products of polyethylene terephthalate, sometimes referred to as ethylene terephthalate polymer, and polyoxyethylene terephthalate. The terephthalic moiety is considered to be the best single divalent acid moiety in the polymer, but relatively small amounts of isophthalic acid and / or orthophthalic acid (and sometimes other divalent acids) can be used to modify the properties of the polymer. However, the proportion of additional sources of such acids or such acid moieties charged to the reaction mixture and the corresponding proportions in the final polymer are usually less than 10% of all phthalic acid moieties present and preferably less than 5% thereof.

Polymeerin molekyylipaino on välillä noin 15 000 - 50 000, etupäässä noin 19 000 - 43 000, vielä edullisemmin noin 19 000 - 25 000, esimerkiksi noin 22 000. Nämä molekyylipainot ovat painokeskimääräisiä molekyylipainoja erotuksena luku-keskimääräisistä molekyylipainoista, jotka kyseessä olevien polymeerien tapauksessa ovat usein alempia. Polyoksietyleenin, jota käytetään polymeereissä, molekyylipaino on suuruusluokkaa noin 1000- 10 000, etupäässä noin 2500 - 5000, vielä edul- 7 83233 lisemmin 3000 - 4000, esimerkiksi noin 3400. Näissä polymeereissä on polyetyleenitereftalaatti- ja polyoksietyleeni-tereftalaattiyksiköiden moolisuhde (tällaisiksi yksiköiksi katsotaan 0 0 0 0 /ÖCH2CH20-C-^^-c7 ja /ÖCH2CH2)n-0-C-^^-c7 noin 2:1 - 6:1, edullisesti 5:2 - 5:1, vielä edullisemmin 3:1 - 4:1, esimerkiksi noin 3:1. Etyleenioksidin ja ftaa-lihappo-osan suhde polymeerissä on ainakin 10:1 ja usein 20:1 tai yli, etupäässä se on suuruusluokkaa 20:1 - 30:1 ja vielä edullisemmin noin 22:1. Huomataan siis, että polymeeriä voidaan pitää pääasiallisesti muunneltuna etyleenioksidipolymee-rinä, jossa ftaalihappo-osa on ainoastaan sen pienempi komponentti, laskettuna joko mooli- tai paino-osuuksien perusteella. Pidetään yllättävänä, että näin pieni etyleenitereftalaatin tai polyetyleenitereftalaatin osuus polymeerissä tekee polymeeristä riittävän samanlaisen kuin polyesterikuitusubstraa-. tin polymeeri (tai muut polymeerit, joihin nähden se on adhe- .·. · rentti, kuten polyamidit), niin että se kiinnittyy sen pinnalle pesun, huuhtelun ja kuivausvaiheen aikana. Vertailukokeissa ja erilaisissa pesutesteissä, joissa mitataan tahran irtoamista, on selostettu polymeeri kyseisissä pesuaineseoksissa osoittautunut tehokkaaksi kiinnittymään pestyjen synteettisten, erikoisesti polyesterikuitujen pinnalle tehden ne helpommin pestäviksi vapaaksi öljytahroista nestemäisen ei-ionisen pesu-aineseoksen tai muun pesuainetuotteen avulla. Katsotaan, että polymeerin lisääntynyt hydrofiilisyys, joka johtuu siinä olevien hydrofiilisten etyleenioksidiosien suuresta suhteellisesta osuudesta, saattaa olla syynä erinomaisiin tahroja irrottaviin ominaisuuksiin (lipofiilisiä tahroja irrottaviin), joita se antaa materiaalille, johon se kiinnittyy, ja voi tällöin myös auttaa yhteisvaikuttaen nestemäisen ei-ionisen pesuaine-tuotteen komponenttien kanssa.The molecular weight of the polymer is between about 15,000 and 50,000, preferably about 19,000 to 43,000, even more preferably about 19,000 to 25,000, for example about 22,000. These molecular weights are weight average molecular weights as opposed to the number average molecular weights which in the case of the polymers in question are. often lower. The polyoxyethylene used in the polymers has a molecular weight in the range of about 1,000 to 10,000, more preferably about 2,500 to 5,000, even more preferably 7,83233, more preferably 3,000 to 4,000, for example about 3,400. These polymers have a molar ratio of polyethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units. O (OCH2CH2O-C2-C7) and (OCH2CH2) n-O-C2-C7-C7 about 2: 1 to 6: 1, preferably 5: 2 to 5: 1, more preferably 3: 1 to 4: 1, for example about 3: 1. The ratio of ethylene oxide to phthalic acid moiety in the polymer is at least 10: 1 and often 20: 1 or more, preferably on the order of 20: 1 to 30: 1 and even more preferably about 22: 1. It is thus noted that the polymer can be considered as a substantially modified ethylene oxide polymer in which the phthalic acid moiety is only a minor component thereof, calculated on the basis of either mole or weight fractions. It is surprising that such a small proportion of ethylene terephthalate or polyethylene terephthalate in the polymer makes the polymer sufficiently similar to a polyester fiber substrate. polymer (or other polymers to which it is adherent, such as polyamides) so that it adheres to its surface during the washing, rinsing and drying steps. In comparative experiments and various washing tests measuring stain removal, the described polymer in these detergent compositions has proven effective in adhering to the surface of washed synthetic, especially polyester fibers, making them easier to wash free of oil stains with a liquid nonionic detergent composition or other detergent composition. It is considered that the increased hydrophilicity of the polymer due to the high proportion of hydrophilic ethylene oxide moieties in it may be due to the excellent stain-removing properties (lipophilic stain-removing) it imparts to the material to which it adheres and may also contribute to non-ionic liquid. with the components of the product.

Useissa kirjallisuusartikkeleissa, teksteissä ja patenteissa selostetaan kyseessä olevien polymeerien valmistusmenetelmiä, s 83233 kuten mm,. Journal of Polymer Science, osa 3, sivut 609-630 (1948) ja osa 8, sivut 1-22 (1951). Vaikka sopivia, kyseessä olevien polymeerien valmistusmenetelmiä selostetaan näissä kirjallisuuslähteissä, katsotaan ettei yksikään niistä tee selkoa juuri niistä polymeereistä, joita käytetään kyseessä olevassa keksinnössä, (mutta niitä on saatavissa kaupallisesti) , eikä missään tehdä selkoa kyseessä olevista pesuaine-seoksista. Tällaisten polymeerien on katsottava olevan rakentuneita satunnanvaraisesti polyetyleenitereftalaatti- ja polyoksietyleenitereftalaattiosista, kuten voidaan saada antamalla polyetyleenitereftalaatin (esimerkiksi kehruutasoa) reagoida polyoksietyleenitereftalaatin kanssa tai antamalla etyleeniglykolin, polyoksietyleeniglykolin ja niiden happo-tai metyyliesteriesiasteiden reagoida. Keksinnön mukaista on kuitenkin käyttää myös enemmän järjestettyjä kopolymeere-jä, kuten niitä, jotka on tehty antamalla sellaisten komponenttien reagoida, joilla on etukäteen määrätyt tai tunnetut ketjun pituudet tai molekyylipainot, niin että valmistetaan niin kutsuttuja möhkälekopolymeerjeä tai ei-satunnanvarai-sia kopolymeerejä. Myös oksaspolymeerit voivat olla käyttökelpoisia.Several literature articles, texts and patents describe methods for preparing the polymers in question, pp. 83233, e.g. Journal of Polymer Science, Part 3, pages 609-630 (1948) and Part 8, pages 1-22 (1951). Although suitable methods for preparing the polymers in question are described in these literature sources, it is considered that none of them describe the particular polymers used in the present invention (but are commercially available), nor is there any description of the detergent compositions in question. Such polymers are to be considered to be randomly constructed of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate moieties, as can be obtained by reacting polyethylene terephthalate (e.g., spinning level) with polyoxyethylene terephthalate or by reacting ethylene glycol, polyoxyethylene glycol and their acid or methyl. However, it is also in accordance with the invention to use more arranged copolymers, such as those made by reacting components with predetermined or known chain lengths or molecular weights to produce so-called block copolymers or non-random copolymers. Graft polymers may also be useful.

Selostettuja materiaaleja on saatavissa eri lähteistä, joista yhden tuotteita tullaan selostamaan yksityiskohtaisemmin.The materials described are available from a variety of sources, of which the products of one will be described in more detail.

Tämän keksinnön mukaisten pesuaineseosten valmistamisessa käyttökelpoisia kopolymeerejä markkinoi Alkaril Chemicals Inc., ja tämän yhtiön kaupallisia tuotteita, joita on käytetty menestyksellisesti hyvien, tahrojen irtoamista edistävien pesuaineseosten valmistamiseen, ovat ne, joita myydään tavaramerkeillä Alkaril QCJ ja Alkaril QCF, aikaisemmin Quaker QCJ ha Quaker QCF. Vain rajoitetussa määrässä saatavia tuotteita, joita nimitetään 2056-34B ja 2056-41, pidetään myös sopivina. QCJ-tuote, joka normaalisti toimitetaan vesidisper-siona, noin 14 tai 15 % konsentraatiossa vedessä, ja jota pidetään parhaana kyseisissä nestemäisissä pesuaineissa käytettäväksi, on saatavissa myös lähes kuivana kiinteänä aineena (QCF). Kummassakin tuotetyypissä on etyleenioksidi- jaCopolymers useful in preparing the detergent compositions of this invention are marketed by Alkaril Chemicals Inc., and commercial products of this company that have been used successfully to make good stain release detergent compositions are those sold under the trademarks Alkaril QCJ and Alkaril QCF, formerly Quaker QCJ ha Quaker. Only a limited number of products, designated 2056-34B and 2056-41, are also considered suitable. The QCJ product, which is normally supplied as an aqueous dispersion at a concentration of about 14 or 15% in water, and which is considered best for use in such liquid detergents, is also available as a near dry solid (QCF). Both product types contain ethylene oxides

IIII

9 83233 ftaalihappo-osien moolisuhde noin 22:1. 16-prosenttisessa ve-sidispersiossa on QCJ:n viskositeetti 100°C:ssa noin 96 centistokea. 2056-41-polymeeri on kuten kovaa, vaalean ruskeaa vahaa ja siinä on hydrofiili:hydrofobisuhde noin 16:1, ja sen viskositeetti on noin 265 centistokea. 2056-34B-polymeeri näyttää kovalta ruskealta vahalta, jonka hydrofii-li:hydrofobisuhde on noin 10,9:1 ja sen viskositeetti samoissa olosuhteissa kuin edellä on mainittu, on noin 255 centistokea. Mitä korkeampi on polymeerin molekyylipaino, sitä alempi voi olla sen hydrofiili:hydrofobimoolisuhde ja silti antaa tulokseksi hyvän tahran irrottamista edistävän vaikutuksen keksinnön mukaisissa pesuaineseoksissa. QCJ- ja QCF-polymee-rien sulamispisteet (differentiaalisen termaalianalyysin mukaan) ovat noin 50°-60°C, karboksyylianalyysi on 5-20 tai 30 ekv./10^ g pH-arvolla 6-8 tislatussa vedessä 5 %:n kon-sentraatiolla. Molekyylipainot (painokeskimääräiset) ovat välillä 20 000 - 25 000 ja moolisuhde etyleenitereftalaatti-ja polyoksietyleenitereftalaattiyksiköiden välillä on noin 74:26. Kaikki mainitut tavaramerkillä suojatut tuotteet ovat vesiliukoisia lämpimässä tai kuumassa vedessä (40°-70°C) tai ainakin helposti dispergoituvia, ja niille on ominaista korkea molekyylipaino, yli 15 000, tavallisesti välillä 19 000 -43 000, usein 20 000 - 25 000, esimerkiksi noin 22 000.9 83233 The molar ratio of phthalic acid moieties is about 22: 1. The 16% aqueous dispersion has a viscosity of QCJ at 100 ° C of about 96 centistokes. The 2056-41 polymer is like a hard, light brown wax and has a hydrophilic: hydrophobic ratio of about 16: 1 and a viscosity of about 265 centistokes. Polymer 2056-34B appears as a hard brown wax with a hydrophilic: hydrophobic ratio of about 10.9: 1 and a viscosity of about 255 centistokes under the same conditions as mentioned above. The higher the molecular weight of the polymer, the lower its hydrophilic: hydrophobic molar ratio may still be and still results in a good stain removal promoting effect in the detergent compositions of the invention. The melting points (according to differential thermal analysis) of the QCJ and QCF polymers are about 50 ° -60 ° C, the carboxyl analysis is 5-20 or 30 eq / 10 μg in pH 6 to 8 distilled water at 5% conc. concentration. Molecular weights (weight average) are between 20,000 and 25,000 and the molar ratio between ethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units is about 74:26. All the trademarked products mentioned are water-soluble in warm or hot water (40 ° -70 ° C) or at least easily dispersible and are characterized by a high molecular weight, more than 15,000, usually between 19,000 and 43,000, often between 20,000 and 25,000, for example, about 22,000.

Entsyymit, joita käytetään joissakin keksinnön mukaisissa seoksissa ovat sekä proteolyyttisiä että amylolyyttisiä entsyymejä kuten aikalisiä proteaaseja (subtilisiini) ja alfa-amylaasi. Parhaita käyttökelpoisia entsyymivalmisteita ovat -· Alcalase 2,5L (2,5 Anson-yksikköä per gramma) ja Termamyl 120L, joita molempia valmistaa Novo Industri A/S. Muitakin sopivia proteolyyttisiä ja amylolyyttisiä entsyymivalmisteita voidaan käyttää. Mainitut seokset ovat nestemäisessä muodossa ja — sisältävät 5 % vaikuttavaa entsyymiä yhdessä 65 %:n kanssa propyleeniglykolia ja 30 % vettä. Tässä keksinnössä mainitut määräosuudet tarkoittavat vaikuttavaa entsyymiä tai entsyymejä valmisteissa.The enzymes used in some of the compositions of the invention are both proteolytic and amylolytic enzymes such as temporal proteases (subtilisin) and alpha-amylase. The best useful enzyme preparations are - · Alcalase 2.5L (2.5 Anson units per gram) and Termamyl 120L, both manufactured by Novo Industri A / S. Other suitable proteolytic and amylolytic enzyme preparations may be used. Said mixtures are in liquid form and - contain 5% of active enzyme together with 65% of propylene glycol and 30% of water. The amounts mentioned in this invention mean the active enzyme or enzymes in the preparations.

10 8323310 83233

Entsyymiä stabiloiva aine tai stabiloivien aineiden seos on edullisimmin natriumformiaattia, tai siinä on tätä suolaa, mutta muita vesiliukoisia formiaatteja kuten kaliumformiaat-tia voidaan myös käyttää ja myös asetaatit voivat olla käyttökelpoisia, samoin kuin muut ekvivalenttiset suolat tai tällaisten suolojen ja alkalimetalliformiaatin seokset.The enzyme stabilizing agent or mixture of stabilizers is most preferably sodium formate, or a salt thereof, but other water-soluble formates such as potassium formate may also be used and acetates may also be useful, as may other equivalent salts or mixtures of such salts and alkali metal formate.

Tekstiilejä pehmentävä kvaternäärinen ammoniumsuola, jota käytetään joissakin keksinnön mukaisissa nestemäisissä pesuaine seoksissa, voi olla mikä tahansa sopiva tällainen materiaali, joka on stabiilia kyseessä olevissa seoksissa. Joissakin tapauksissa voidaan käyttää tunnettuja, hyvän sta-biilisuuden omaavia imidatsoliniumhalogenideja tavallisten kvaternääristen ammoniumhalogenidien asemesta. Kuitenkin pidetään parhaina kvaternäärisiä ammoniumhalogenideja. Nämä yhdisteet ovat mieluummin klorideja, vaikka myös bromidit ja jodidit saattavat olla käyttökelpoisia. Neljästä substituen-tista kvaternäärisessä typessä on ainakin yksi, ja mieluummin kaksi pitkäketjuista substituenttia kuten suoraketjuinen korkeampi-alkyyli tai rasva-alkyyli, ja vielä edullisemmin kaksi substituenttia on korkeampi-rasva-alkyyli. Ketjun pituus on tavallisesti 10-20 hiiliatomia, mieluummin 12-18 hiiliatomia, ja kaikkein parhaimpina pidetään 12-14 hiili-atomia käsittäviä ketjun pituuksia tai niiden seoksia, kuten kookosalkyyli (johdettu kookospähkinäöljystä tai ekvivalentti-sesta ravintoaineesta). Muita typpeen kiinnittyviä substi-tuentteja ovat alempi alkyyli, tavallisesti 1-3 hiiliatomia, ja näistä on kaikkein parhaana pidetty metyyli. Siis vaikka muita kvaternäärisiä ammoniumhalogenideja voidaan käyttää ainakin silloin kun ne korvaavat ainoastaan osan kvaternää-Y risestä pehmentävästä aineesta, on kaikkein parhaana pidetty ja kaikkein stabiilein kyseessä olevissa nestemäisissä pesuaineissa dikookosdiraetyyliammoniumkloridi. Tätä tuotetta on saatavissa nesteenä, joka sisältää 75 % vaikuttavaa aineosaa, 14 % isopropanolia ja 11 % vettä.The fabric softening quaternary ammonium salt used in some of the liquid detergent compositions of the invention may be any suitable such material that is stable in the compositions in question. In some cases, known imidazolinium halides with good stability can be used instead of the usual quaternary ammonium halides. However, quaternary ammonium halides are preferred. These compounds are preferably chlorides, although bromides and iodides may also be useful. Of the four substituents on the quaternary nitrogen, there is at least one, and preferably two long chain substituents such as straight chain higher alkyl or fatty alkyl, and even more preferably two substituents are higher fatty alkyl. The chain length is usually 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and chain lengths of 12 to 14 carbon atoms or mixtures thereof, such as coconut alkyl (derived from coconut oil or an equivalent nutrient), are most preferred. Other nitrogen-fixing substituents include lower alkyl, usually 1 to 3 carbon atoms, with methyl being the most preferred. Thus, although other quaternary ammonium halides may be used at least when they replace only a portion of the quaternary plasticizer, dicococdiraethylammonium chloride is considered to be the most preferred and stable in the liquid detergents in question. This product is available as a liquid containing 75% of the active ingredient, 14% of isopropanol and 11% of water.

Il 11 83233 Käytetty vesipitoinen väliaine sisältää vettä ja mieluummin myös alempaa alkanolia. Vesi on mieluummin deionoitua vettä, mutta kaupungin johtovettä, jonka kovuusaste on korkeintaan 300 miljoonasosaa kalsiumkarbonaattina (kovuus on tavallisesti sekä magnesium- että kalsiumioneja) voidaan käyttää, vaikka pidetäänkin parempana, että kovuusaste olisi alle 100 miljoonasosaa, jotta sekin auttaisi välttämään nestemäisen pesuaineen stabiilisuuden häiriytymistä tai sen osien erkanemista. Osa vedestä voi tulla lähtömateriaaleista kuten vesipitoisista tahrojen irtoamista edistävistä aineista, entsyymivalmis-teista, pehmentävistä aineista, alkanoleista, väriaineista. Alempi alkanoli voi olla mikä tahansa seuraavista: etanoli, isopropanoli tai n-propanoli, mutta etanolia pidetään parhaana. Kun etanolia käytetään, se on tavallisesti denaturoitua alKoholia, kuten 3A, joka sisältää pienen osan vettä ja denaturoimisainetta. Pieniä määriä sopivia liuenneita suoloja voi myös olla mukana vesipitoisessa väliaineessa, mutta normaalisti sitä vältetään mahdollisimman paljon.Il 11 83233 The aqueous medium used contains water and preferably also a lower alkanol. The water is preferably deionized water, but urban tap water with a hardness of up to 300 ppm as calcium carbonate (usually both magnesium and calcium ions) may be used, although it is preferred that the hardness be below 100 ppm to help avoid disturbing the stability of the liquid detergent. separation of its parts. Some of the water may come from starting materials such as aqueous stain removers, enzyme preparations, emollients, alkanols, dyes. The lower alkanol may be any of the following: ethanol, isopropanol or n-propanol, but ethanol is preferred. When ethanol is used, it is usually a denatured alcohol, such as 3A, which contains a small amount of water and a denaturant. Small amounts of suitable dissolved salts may also be present in the aqueous medium, but will normally be avoided as much as possible.

Eräs toinen neste, jota voidaan edullisesti käyttää joissakin kyseessä olevista nestemäisistä pesuaineista kuten esimerkiksi niissä, jotka sisältävät entsyymejä ja tekstiilien pehmenny saine itä , on alempi glykoli kuten sellainen, jossa on 3-6 hiiliatomia sen alkyyliryhmässä. Heksyleeniglykolia voidaan käyttää joissakin resepteissä, mutta joissakin toisissa se saattaa aiheuttaa epästabiilisuutta, joten propyleenigly-kolia pidetään parempana.Another liquid that can be advantageously used in some of the liquid detergents in question, such as those containing enzymes and a softener for textiles, is a lower glycol such as having 3 to 6 carbon atoms in its alkyl group. Hexylene glycol can be used in some recipes, but in others it may cause instability, so propylene glycol is preferred.

Keksinnön mukaisissa nestemäisissä pesuaineissa voi olla mukana useita sopivia apuaineita kuten fluoroivia värej.ä, väriaineita (väriaineita ja veteen dispergoituvia pigmenttejä kuten ultramariinisini), bakterisidejä, fungisidejä ja parfyymejä. Näiden komponenttien konsentraatiot pidetään tavallisesti alhaisina, usein alle 1 % ja etupäässä alle 0,7 %. Parfyymin konsentraatio on siten tavallisesti alle 1 %, mieluummin 0,2-0,6 %, esimerkiksi 0,4 %. Fluoroivia kirkas-tusaineita tai optisia valkaisuaineita voi olla mukana nestemäisessä pesuaineessa 0,2-2 %:iin saakka, mieluummin 12 83233 0,1-1 % ja vielä mieluummin 0,2-0,5 %. Annetut prosenttiluvut ovat kaupallisesti saatavissa oleville materiaaleille. Nämä kirkastusaineet tunnetaan puuvillan kirkastusaineina, valkaisuaineeseen liukenevina kirkastusaineina, polyamidin kirkastusaineina ja polyesterin kirkastusaineina ja tavallisesti käytetään niiden seoksia, niin että pesuaineesta tulee käyttökelpoinen kirkastusaine hyvin useille erilaisille pestäville materiaaleille kuten puuvillalle ja synteettisille kuiduille. Esimerkkeinä hyvistä kirkastusaineista ovat seuraavat, joita identifioidaan seuraavilla merkeillä: TA; DM; DMEA; DDEA; DMDDEA; BS; NTS; BBI; AC; DP; BBO; BOS ja NTSA eräässä hyvin tunnetussa artikkelissa, jonka nimi on Optical Brighteners and Their Evaluation, Per S. Stensby, julkaistu Soap and Chemical Specialties, huhtikuu, toukokuu, heinäkuu, elokuu ja syyskuu 1967. Lisäselostuksia fluoroivista kirkastusaineista voidaan saada artikkelista nimeltä Optical Bleaches .:. in the Soaps and Detergents, F.G. Villaume, joka on ilmes tynyt julkaisussa The Journal of the American Oil Chemists'The liquid detergents of the invention may contain a number of suitable excipients such as fluorescent dyes, colorants (dyes and water-dispersible pigments such as ultramarine blue), bactericides, fungicides and perfumes. Concentrations of these components are generally kept low, often below 1% and primarily below 0.7%. The concentration of the perfume is thus usually less than 1%, preferably 0.2-0.6%, for example 0.4%. Fluorescent brighteners or optical brighteners may be present in the liquid detergent up to 0.2-2%, preferably 12 83233 0.1-1% and even more preferably 0.2-0.5%. The percentages given are for commercially available materials. These brighteners are known as cotton brighteners, bleach-soluble brighteners, polyamide brighteners and polyester brighteners, and mixtures thereof are commonly used so that the detergent becomes a useful brightener for a wide variety of washable materials such as cotton and synthetic fibers. Examples of good brighteners are the following, which are identified by the following symbols: TA; DM; DMEA; DDEA; DMDDEA; BS; NTS; BBI; AC; DP; BBO; BOS and NTSA in a well-known article entitled Optical Brighteners and Their Evaluation, Per S. Stensby, published in Soap and Chemical Specialties, April, May, July, August, and September 1967. Further descriptions of fluorescent brighteners can be found in an article entitled Optical Bleaches. . in the Soaps and Detergents, F.G. Villaume, published in The Journal of the American Oil Chemists'

Society (lokakuussa 1958), osa 35, n:o 10, sivut 558-566. Hyödyllisiä fluoroivia kirkastusaineita myydään seuraavilla tavaramerkeillä: Calcofluor White ALF (American Cyanamid); ALF-N (American Cyanamid); SOF A-2001 (CIBA); CWD (Hilton-Davis); Phorwite RKH (Verona); CSL, jauhe, happo (American Cyanamid); FB 766 (Verona); HLancophor PD(GAF) ; UNPA (Geigy) ; Tinopal RBS (Geigy); ja RBS 200 (Geigy). Nämä erilaiset kirkastusaineet ovat tavallisesti mukana vesiliukoisina suoloinaan, mutta niitä voidaan käyttää myös vastaavissa happomuo-doissa. Useimpia näistä materiaaleista voidaan käyttää puuvillan kirkastamiseen ja ne ovat stilbeenisulfonihapon (tai suolan) tai aminostilbeenin tyyppiä, ja tässä yhteydessä niistä käytetään nimitystä stilbeenikirkastusaineet, ja par-Λ haana pidetty tällainen kirkastusaine on Tinopal 5BM Extra " Cone., CIBA-Geigy1tä. Tekstiilejä pehmentävässä pesuaineessa on kirkastusaineen parhaana pidetty pitoisuus 0,05-0,25 %, mieluummin 0,05-0,15 %, esimerkiksi 0,1 %. Värit kuten Polar Brilliant Blue edustavat 0,001 - 0,03 %, mieluummin 0,002 -0,2 % nestemäisestä pesuaineesta, esimerkiksi 0,0025 % taiSociety (October 1958), Volume 35, No. 10, pp. 558-566. Useful fluorescent brighteners are sold under the following trademarks: Calcofluor White ALF (American Cyanamid); ALF-N (American Cyanamid); SOF A-2001 (CIBA); CWD (Hilton-Davis); Phorwite RKH (Verona); CSL, powder, acid (American Cyanamid); FB 766 (Verona); HLancophor PD (GAF); UNPA (Geigy); Tinopal RBS (Geigy); and RBS 200 (Geigy). These various brighteners are usually present as their water-soluble salts, but can also be used in the corresponding acid forms. Most of these materials can be used to brighten cotton and are of the stilbene sulfonic acid (or salt) or aminostilbene type, and are referred to herein as stilbene brighteners, and such brightener is considered to be Tinopal 5BM Extra "Cone., CIBA-Geigyine. is the preferred concentration of brightener 0.05-0.25%, preferably 0.05-0.15%, for example 0.1% Colors such as Polar Brilliant Blue represent 0.001-0.03%, preferably 0.002-0.2% a liquid detergent, for example 0.0025% or

IIII

83233 0,01 %, mikäli niitä on mukana. Eri apuaineet valitaan sellaisista, jotka ovat sopivia muiden reseptin komponenttien kanssa ja jotka eivät erkane eivätkä jähmety. Koska vesiliukoiset ionisoituvat suolat, epäorgaaniset yhtä hyvin kuin orgaaniset, eivät tavallisesti sovi yhteen tahrojen irtoamista edistävien aineiden kanssa, niiden mukana oli tavallisesti vältetään.83233 0.01%, if present. The various excipients are selected from those that are compatible with the other components of the recipe and that do not separate or solidify. Because water-soluble ionizable salts, inorganic as well as organic, are not usually compatible with stain removers, they were usually avoided.

Suoloja, joita tavallisesti vältetään, ovat natriumsulfaatti, kaliumsulfaatti, natriumkloridi, kaliumkloridi, ammoniumklo-ridi ja ammoniumsulfaatti, mutta nämä ovat ainoastaan sellaisten suolojen esimerkkejä. Vaikka natriumformiaattia tulisi myös välttää panemasta useihin nestemäisiin pesuaineisiin, on yllättäen huomattu, että rajoitettu määrä sitä soveltuu yhteen kyseessä olevan reseptin muiden komponenttien kanssa. Ionoituvien aineiden mukaanottoa kuten trietanoli-amiini (TEA), dietanoliamiini, etanoliamiini, di-isopropano-liamiini, n-propanoliamiini ja alemmat mono-, di-, tri- ja seka-alemmat alkanoliamiinit, joissa on 2-4 hiiliatomia al-kanoliosaa kohti, vältetään myös koska - kuten edellä mainitut suolat - ne tekevät tahrojen irtoamista edistävän polymeerin ja/tai nestemäisen pesuaineen epästabiiliksi. Näistä TEA näyttää olevan kaikkein eniten epästabiiliksi tekevää ja aiheuttaa polymeerin hyvin voimakasta erkanemista. Tässä patenttiselityksessä tulisi nämä ionoituvat aineet, jotka voivat muodostaa suoloja, laskea sallittujen määrien osina kaikista näistä suoloista, joita voi olla mukana. Tavallisesti on edullista välttää muiden apuaineiden kuin väriaineiden, parfyymien, fluoroivien kirkastusaineiden, hapettumista ehkäisevien aineiden ja minkä tahansa neutraloivien aineiden mukanaoloa, joita voidaan käyttää nestemäisen pesuaineen : . pH:n säätelyyn stabiiliin rajaan. Pidetään parhaana, että neutralointiaine, jota voidaan käyttää nestemäisen pesuaineen pH:n säätelyyn, tavallisesti pH:n suurentamiseen, olisi al-kalimetallihydroksidia kuten natriumhydroksidia vesiliuoksessa konsentraatiolla 5-40 %, esimerkiksi 15-25 %. Erikoisesti on vältettävä trietanoliamiinin suoloja ja vapaata trietanoliamiinia.Salts that are usually avoided include sodium sulfate, potassium sulfate, sodium chloride, potassium chloride, ammonium chloride, and ammonium sulfate, but these are only examples of such salts. Although sodium formate should also be avoided in a number of liquid detergents, it has surprisingly been found that a limited amount of it is compatible with the other components of the recipe in question. Inclusion of ionizable substances such as triethanolamine (TEA), diethanolamine, ethanolamine, diisopropanolamine, n-propanolamine and lower mono-, di-, tri- and mixed lower alkanolamines having 2 to 4 carbon atoms per alkanol moiety , is also avoided because - like the above-mentioned salts - they make the stain-removing polymer and / or the liquid detergent unstable. Of these, TEA appears to be the most unstable and causes a very strong separation of the polymer. In this specification, these ionizable substances, which may form salts, should be calculated as fractions of the permitted amounts of all these salts that may be present. It is generally preferred to avoid the presence of excipients other than colorants, perfumes, fluorescent brighteners, antioxidants and any neutralizing agents that may be used in the liquid detergent:. For pH control to a stable limit. It is preferred that the neutralizing agent that can be used to adjust the pH of the liquid detergent, usually to increase the pH, be an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide in aqueous solution at a concentration of 5-40%, for example 15-25%. In particular, salts of triethanolamine and free triethanolamine should be avoided.

14 8323314 83233

Valmistettu nestemäinen pesuaine on haluttua viskositeettia, usein välillä 50-500 centipoisea, mieluummin 100 - 200 centi-poisea ja viskositeettia voidaan säätää muuntelemalla alemman alkanolin osuutta annetuissa rajoissa. Nestemäinen pesuaine on helposti kaadettavaa, mutta sillä on haluttu paksuus.The liquid detergent prepared has the desired viscosity, often between 50 and 500 centipoise, preferably 100 to 200 centipoise, and the viscosity can be adjusted by varying the proportion of lower alkanol within the given limits. The liquid detergent is easy to pour, but has the desired thickness.

Sen pH on välillä 6-9, mieluummin 6,1-7,9 ja usein kaikkein'edullisimmin 6,5-7,5.Its pH is between 6-9, preferably 6.1-7.9 and often most preferably 6.5-7.5.

Keksinnön mukaisissa tahrojen irtoamista edistävissä nestemäisissä pesuaineissa, joilla on parannettu stabiilisuus varastoitaessa niin etteivät tahrojen irtoamista edistävä polymeeri ja entsyymi tai entsyymit erkane muusta seoksesta, ovat eri komponenttien osuudet sellaiset kuin jäljessä tullaan esittämään. Kaikki eri komponentit, vaikka ne mainitaankin yksikössä, sisältävät myös seoksia. Seuraavat eri komponenttien osuudet tarkoittavat vastaavasti keksintöä yleensä, entsyymiä sisältävää tuotetta ja sekä entsyymiä että pehmentävää ainetta sisältävää tuotetta.In the stain-removing liquid detergents according to the invention, which have improved storage stability so that the stain-removing polymer and the enzyme or enzymes do not separate from the rest of the mixture, the proportions of the various components are as will be shown below. All the various components, although mentioned in the unit, also contain mixtures. The following proportions of the various components, respectively, refer to the invention in general, an enzyme-containing product and a product containing both an enzyme and a plasticizer.

'· Ei-ionisten ja anionisten pesuaineiden (jotka ovat molemmat synteettistä orgaanista tyyppiä) seos sisältää välillä 20-40 % tuotteesta ei-ionista pesuainetta ja 3-15 % anionista pesuainetta. Näiden pesuaineiden osuudet ovat vielä mieluummin vastaavasti 25-35 % ja 5-10 %, esimerkiksi vastaavasti noin 32 % ja noin 7 %. Tahrojen irtoamista edistävän polymeerin osuus on noin 0,5-10 %, mieluummin 1-6 % ja vielä mieluummin noin 1-3 %, esimerkiksi noin 2 %. Alemman alkanolin pitoisuus on 3-15 %, mieluummin 5-12 % ja vielä mieluummin 6-10 %, esimerkiksi noin 8 S, ja veden osuus silloin kun alempaa alkanolia on mukana, noin 30-60 %, mieluummin 45-55 % ja ellei mitään alempaa alkanolia ole mukana, näitä osuuksia lisätään alemman alkanolin korvaamiseksi vedellä. Ionoitu-vien vesiliukoisten suolojen, sekä orgaanisten että epäorgaanisten, pitoisuudet tulisi pitää alhaisina, tavallisesti korkeintaan 1 % nestemäisestä pesuaineesta, mieluummin alle 0,5% ja vielä edullisemmin alle 0,3 % ja trietanoliamiinin määrää rajoitetaan samalla tavoin, jotta vältettäisiin tahrojen irtoa-'· The mixture of non-ionic and anionic detergents (both of the synthetic organic type) contains between 20-40% of the product non-ionic detergent and 3-15% anionic detergent. The proportions of these detergents are even more preferably 25-35% and 5-10%, respectively, for example about 32% and about 7%, respectively. The proportion of stain release polymer is about 0.5-10%, preferably 1-6% and even more preferably about 1-3%, for example about 2%. The content of the lower alkanol is 3-15%, preferably 5-12% and even more preferably 6-10%, for example about 8 S, and the proportion of water when lower alkanol is present, about 30-60%, preferably 45-55% and unless no lower alkanol is present, these proportions are added to replace the lower alkanol with water. Concentrations of ionizable water-soluble salts, both organic and inorganic, should be kept low, usually not more than 1% of the liquid detergent, preferably less than 0.5% and even more preferably less than 0.3%, and the amount of triethanolamine should be limited in the same way to avoid stain removal.

IIII

15 83233 mistä edistävän polymeerin erkaneminen, ja edulliset rajat ovat 0,5 %, mieluummin 0,2 % ja kaikkein mieluimmin 0 %. Joissakin tapauksissa suolapitoisuus pidetään alempana kuin alkanoliamiinin sallittu raja, koska jotkut suolat voivat olla jopa vielä haitallisempia tuotteen stabiilisuudelle kuin alkanoliamiinit. Anionisen pesuaineen pitoisuutta, joka voidaan katsoa ionisoituvaksi suolaksi, ei luonnollisesti lasketa mukaan tällaisten suolojen rajoitettuihin osuuksiin, koska sillä ei näytä olevan samantyyppistä epästabiiliksi tekevää vaikutusta kyseessä oleviin seoksiin. Vaikka nestemäisessä pesuaineessa voi olla mukana sopivia apuaineita kuten väriä, parfyymiä ja fluoroivaa kirkastusainetta kuten edellä on mainittu, pidetään tällaisten apuaineiden pitoisuudet tavallisesti minimaalisina, tavallisesti alle 2 %, mieluummin alle 1 % ja vielä mieluummin alle 0,8 %, mutta väriaine ja kirkastusaine eivät ole epästabiiliksi tekeviä.15 83233 of which promoter polymer separation, and the preferred limits are 0.5%, preferably 0.2% and most preferably 0%. In some cases, the salt content is considered to be lower than the permissible limit for alkanolamines, as some salts may be even more detrimental to the stability of the product than alkanolamines. The concentration of anionic detergent that can be considered as an ionizable salt is, of course, not included in the limited proportions of such salts, as it does not appear to have the same type of unstable effect on the compositions in question. Although the liquid detergent may contain suitable excipients such as color, perfume and fluorescent brightener as mentioned above, the concentrations of such excipients are generally considered to be minimal, usually less than 2%, preferably less than 1% and even more preferably less than 0.8%, but the dye and brightener do not not unstable.

Entsyymiä sisältävässä tuotteessa (ilman pehmentävää ainetta) on synteettisen orgaanisen ei-ionisen pesuaineen pitoisuus tavallisesti välillä 25-40 % tuotteesta, mieluummin 28-36 % ' ja vielä mieluummin 30-34 %, esimerkiksi 32 %. Rasva-alkoholi- alkoksylaattisulfaatin pitoisuus on tavallisesti 1-8 %, mieluummin 2-7 % ja vielä mieluummin 2-6 %, esimerkiksi 3 % tai 5 %. Fluoroivan kirkastusaineen pitoisuus on välillä 0,02-2 % • ' ja mieluummin 0,1-1 %, esimerkiksi 0,2 % tai 0,4 %. Kirkastus aineen vaikuttavan aineosan prosentuaalinen määrä voi olla usein 0,01-1 %, kuten 0,01-0,1 %. Tahrojen irtoamista edistävän polymeerin pitoisuus on noin 0,5-5 %, mieluummin 0,8-3 % ja vielä mieluummin 0,8-2,5 %, esimerkiksi noin 1 % tai 2 % (laskettuna vaikuttavana aineosana). Entsyymin kokonaispitoisuus on tavallisesti välillä 0,0005 - 0,15 %, mieluummin 0,025 - 0,1 %, josta proteaasipitoisuus on 0,005 -0,1 % ja amylaasipitoisuus on 0,005 - 0,05 %, mikäli sitä -· on läsnä. Parhaina pidettyjä entsyymipitoisuuksia ovat 0,01-0,1 % ja vastaavasti 0,01 - 0,03 %. Vielä edullisemmin on proteaasin prosentuaalinen määrä 0,02 - 0,05 %. Reseptin spesifisiä pitoisuuksia ovat 0,03 ja vastaavasti 0,02 %. Entsyymejä stabiloiva aine, tavallisesti alemman alifaattisen 16 83233 hapon, jossa on 1-3 hiiliatomia, alkalimetallisuola kuten esimerkiksi natriumformiaatti, on tavallisesti 0,2 - 2 %, mieluummin 0,5 - 1,5 S ja vielä mieluummin 0,7 - 1,3 %, esimerkiksi 1 %.reseptistä. Alemman alkanolin pitoisuus on 3 - 12 %, mieluummin 4 - 9 % ja vielä mieluummin 5 - 8 %, esimerkiksi 5,5 tai 7,5 %. Vesipitoisuus on noin 40 - 65 %, mieluummin 46 - 62 %, vielä mieluummin 50 - 60 %, esimerkiksi noin 54 tai 55 %.The enzyme-containing product (without emollient) usually has a content of synthetic organic nonionic detergent between 25-40% of the product, preferably 28-36% and even more preferably 30-34%, for example 32%. The content of fatty alcohol alkoxylate sulphate is usually 1-8%, preferably 2-7% and even more preferably 2-6%, for example 3% or 5%. The content of the fluorescent brightener is between 0.02-2% and preferably 0.1-1%, for example 0.2% or 0.4%. The percentage of active ingredient in the brightening agent can often be 0.01-1%, such as 0.01-0.1%. The content of the stain release polymer is about 0.5-5%, preferably 0.8-3% and even more preferably 0.8-2.5%, for example about 1% or 2% (calculated as active ingredient). The total content of the enzyme is usually between 0.0005 and 0.15%, preferably 0.025 to 0.1%, of which the protease content is 0.005 to 0.1% and the amylase content is 0.005 to 0.05%, if present. The preferred enzyme concentrations are 0.01-0.1% and 0.01-0.03%, respectively. Even more preferably, the percentage of protease is 0.02 to 0.05%. The specific concentrations in the recipe are 0.03 and 0.02%, respectively. The enzyme stabilizing agent, usually an alkali metal salt of the lower aliphatic acid having 16 to 3,233 carbon atoms, such as sodium formate, is usually 0.2 to 2%, preferably 0.5 to 1.5 S, and even more preferably 0.7 to 1, 3%, for example 1% of the prescription. The content of the lower alkanol is 3 to 12%, preferably 4 to 9% and even more preferably 5 to 8%, for example 5.5 or 7.5%. The water content is about 40-65%, preferably 46-62%, even more preferably 50-60%, for example about 54 or 55%.

Ionisoituvien, vesiliukoisten suolojen, joko orgaanisten tai epäorgaanisten, pitoisuudet tulisi pitää alhaisina, alle 2 %, ja tavallisesti ne eivät ole yli 1 % nestemäisestä pesuaineesta, mieluummin alle 0,5 % ja vielä mieluummin alle 0,3 %, ja trietanoliamiinin pitoisuutta rajoitetaan samalla tavoin tahrojen irtoamista edistävän polymeerin erkanemisen välttämiseksi, ja sopivat rajat ovat 0,5 %, mieluummin 0,2 % ja kaikkein mieluimmin 0 %. Joissakin tapauksissa pidetään suolapitoisuus alempana kuin sallittu alkanoliamiinipitoisuus, koska jotkut suolat voivat olla jopa vielä haitallisempia stabii-lisuuden aikaansaamiselle kuin alkanoliamiini. Kyseessä olevissa seoksissa kuitenkin voivat vesiliukoisten alkalimetalli-alempikarboksylaattien pitoisuudet, kuten esimerkiksi natriumformiaatti, olla jopa 2 %, koska nämä komponentit stabiloi-' vat entsyymejä ja näillä konsentraatioilla, erikoisesti noin 1 %:n tai alemmilla konsentraatioilla, ne sopivat yhteen pesuainetuotteen kanssa ja tahrojen irtoamista edistävän polymeerin kanssa, niin että polymeerin erkanemista ei tapahdu .Concentrations of ionizable, water-soluble salts, either organic or inorganic, should be kept low, less than 2%, and usually not more than 1% of the liquid detergent, preferably less than 0.5% and even more preferably less than 0.3%, while limiting the content of triethanolamine in such a way as to avoid the separation of the stain-promoting polymer, and suitable limits are 0.5%, preferably 0.2% and most preferably 0%. In some cases, the salt content is considered to be lower than the allowable alkanolamine content, as some salts may be even more detrimental to stability than the alkanolamine. However, in the mixtures in question, the concentrations of water-soluble alkali metal lower carboxylates, such as sodium formate, can be as high as 2%, since these components stabilize the enzymes and at these concentrations, in particular about 1% or less, are compatible with detergent product and stain with the promoter polymer so that no polymer separation occurs.

Il 17 83233Il 17 83233

Ionisoituvien vesiliukoisten suolojen, joko orgaanisten tai epäorgaanisten, pitoisuudet tulisi pitää alhaisina, tavallisesti ei yli 1 % nestemäisestä pesuaineesta, etupäässä alle 0,5 % ja vielä mieluummin alle 0,3 % ja trietanoliamiinin pitoisuutta rajoitetaan samaten tahrojen irtoamista edistävän polymeerin erkanemisen välttämiseksi, ja halutut rajat ovat 0,5 %, mieluummin 0,2 % ja kaikkein mieluimmin 0 %. Joissakin tapauksissa pidetään suolapitoisuus alempana kuin sallittu alkano-liamiinipitoisuus, koska jotkin suolat voivat olla jopa vieläkin haitallisempia stabiilisuuden aikaansaamiselle kuin alkanoliamiini. Kyseessä olevissa seoksissa voi kuitenkin vesiliukoisen alkalimetalli-alempi-karboksylaatin, kuten esim. natriumformiaatin pitoisuus olla jopa 2 %, koska tällaiset komponentit stabiloivat entsyymejä ja ovat näillä konsentraatioilla, erikoisesti noin 1 %:n konsentraatioilla tai sitä alemmalla, yhteen soveltuvia pesuainetuotteen kanssa.Concentrations of ionizable water-soluble salts, either organic or inorganic, should be kept low, usually not more than 1% of the liquid detergent, preferably less than 0.5% and more preferably less than 0.3%, and the content of triethanolamine is also limited to avoid stain release polymer separation, and the limits are 0.5%, preferably 0.2% and most preferably 0%. In some cases, the salt content is considered to be lower than the allowable alkanolamine content, as some salts may be even more detrimental to stability than the alkanolamine. However, in the compositions in question, the content of water-soluble alkali metal lower carboxylate, such as sodium formate, can be as high as 2%, since such components stabilize the enzymes and are compatible with the detergent product at these concentrations, in particular at concentrations of about 1% or less.

Keksinnön mukaisia nestemäisiä pesuaineita voidaan valmistaa sekoittamalla niiden eri komponentit vesipitoiseen väliai- 18 83233 neeseen, joka sisältää mieluummin ainakin jonkin verran alempaa alkanolia kunnes ne liukenevat (tai dispergoituvat hyvin) siihen, tai eri komponentteja voidaan liuottaa selektiivisesti osaan vettä ja/tai alempaan alkanoliin ja/tai alempaan glykoliin ja/tai nestemäiseen tahrojen irtoamista edistävään polymeerivalmisteeseen ja/tai nestemäiseen entsyy-mivalmisteeseen, ja sen jälkeen voidaan nestemäiset fraktiot sekoittaa keskenään. Usein on edullista säätää nesteen pH välille 6,1 - 7,9, usein vielä edullisemmin välille 6,5 - 7,5, lisäämällä sopivaa neutraloivaa ainetta (ei trietanoliamiinia), jolla ei ole tahrojen irtoamista edistävää polymeeriä, entsyymiä tai entsyymejä, pehmentävää ainetta, tai niitä sisältävää nestemäistä tuotetta hajottavaa vaikutusta, niin että se ei hajota eikä erkane nestemäisestä pesuaineesta varastoinnin aikana, erikoisesti kohotetussa lämpötilassa. Parhaana pidetty neutraloiva aine on natriumhydroksidin vesiliuos, jossa on tavallisesti 10 - 40 % natriumhydroksidia, etupäässä 15 - 25 %, vaikka laimeammat konsentraatiot saattavat joskus olla edullisia. Sen jälkeen säädetään tuotteen viskositeetti alkano-lin ja/tai veden lisäämisen avulla.The liquid detergents of the invention may be prepared by mixing their various components with an aqueous medium, preferably containing at least some lower alkanol until soluble (or well dispersed) therein, or the various components may be selectively dissolved in a portion of water and / or lower alkanol and / or or a lower glycol and / or a liquid stain release polymer preparation and / or a liquid enzyme preparation, and then the liquid fractions can be mixed together. It is often advantageous to adjust the pH of the liquid to between 6.1 and 7.9, often even more preferably between 6.5 and 7.5, by adding a suitable neutralizing agent (not triethanolamine) which does not have a stain remover polymer, enzyme or enzymes, emollient. , or the decomposing effect of the liquid product containing them, so that it does not decompose or separate from the liquid detergent during storage, especially at elevated temperatures. The preferred neutralizing agent is an aqueous solution of sodium hydroxide, usually containing 10 to 40% sodium hydroxide, preferably 15 to 25%, although dilute concentrations may sometimes be preferred. The viscosity of the product is then adjusted by the addition of alkanol and / or water.

Keksinnön mukaista nestemäistä pesuaineseosta voidaan käyttää pesemään (ja käsittelemään) pyykkiä, joka sisältää synteettisiä kuituja kuten polyesterikuituja, esimerkiksi Dacron , tavalliseen tapaan jota käytetään pestäessä muiden nestemäisten pesuaineiden avulla. Kuitenkin kyseessä olevaa tuotetta voidaan käyttää vähemmän siinä olevan tahrojen irtoamista edistävän vaikutuksen ansiosta ja useissa tapauksissa ovat pesu- ja pehmennysvaikutukset ylivoimaisesti parempia. Voidaan käyttää erilaisia nestemäisen pesuaineen kon-sentraatioita, tavallisesti noin 0,02 tai 0,04 - 0,3 tai 0,6 %, mieluummin 0,05 tai 0.01 - 0,15 tai 0,3 % ja tavallisesti on konsentraatio noin 120 ml pesua kohti päältä ladattavassa koneessa tuotteella, joka sisältää pehmentävää ainetta, ja noin 60 ml pesua kohti kahdelle muun tyyppiselle tuotteelle. Tavallisesti neuvotaan käyttämään noin 60 - 120 ml nestemäistä ii 19 83233 pesuainetta standardi pesukuormitusta kohti (noin 65 1 päältä ladattavassa pesukoneessa), mikä merkitsee noin 0,1 tai 0,2 % konsentraatiota nestemäistä pesuainetta pesuvedessä). Suunnilleen samaa konsentraatiota voidaan käyttää kun pesu tapahtuu edestä ladattavassa koneessa, vaikka käytetty vesimäärä on pienempi (joten vähemmän pesuainetta on tarpeen). Yleensä ladataan noin 3 - 3,5 kg pyykkiä pesukoneeseen. Pesuveden lämpötila on mieluummin ainakin 49°C, mutta hyvä pesu- ja käsittelytulos saadaan nestemäisessä pesuaineessa olevan tahrojen irtoamista edistävän polymeerin, entsyymin ja pehmennysaineen avulla lämpötilavälillä noin 40° - 80°C, mieluummin 45° - 70°C. Pestävien ja käsiteltävien materiaalien kuivapaino on tavallisesti noin 5-15 tai 20 % vettä sisältävän pesuväliaineen painosta, mieluummin noin 5 - 10 % siitä. Pesu suoritetaan sekoittaen noin viidestä minuutista puoleen tuntiin tai yhteen tuntiin, usein 10 - 20 min ajan.The liquid detergent composition of the invention can be used to wash (and treat) laundry containing synthetic fibers such as polyester fibers, for example Dacron, in the usual manner used for washing with other liquid detergents. However, the product in question can be used less due to its stain-removing effect and in many cases the washing and softening effects are vastly better. Various concentrations of liquid detergent may be used, usually about 0.02 or 0.04 to 0.3 or 0.6%, preferably 0.05 or 0.01 to 0.15 or 0.3%, and usually a concentration of about 120 ml per wash in a top-loading machine with a product containing an emollient and about 60 ml per wash for two other types of products. It is usually advised to use about 60 to 120 ml of liquid detergent per standard wash load (about 65 l in a top-loading washing machine), which means a concentration of about 0.1 or 0.2% of liquid detergent in the wash water). Approximately the same concentration can be used when washing in a front-loading machine, even if the amount of water used is smaller (so less detergent is needed). Usually about 3 to 3.5 kg of laundry is loaded into the washing machine. The temperature of the wash water is preferably at least 49 ° C, but a good washing and treatment result is obtained with a stain remover polymer, enzyme and softener in the liquid detergent at a temperature in the range of about 40 ° to 80 ° C, preferably 45 ° to 70 ° C. The dry weight of the materials to be washed and treated is usually about 5-15 or 20% by weight of the aqueous washing medium, preferably about 5-10% thereof. Washing is performed with stirring for about five minutes to half an hour or one hour, often for 10 to 20 minutes.

Sen jälkeen pestävät materiaalit huuhdotaan, tavallisesti useita huuhtelukertoja ja kuivataan esimerkiksi automaattisessa pyykinkuivaajassa. Käsiteltävän materiaalin ensimmäinen pesu tapahtuu mieluummin silloin, kun materiaali ei ole liian likaista, niin että tahrojen irtoamista edistävä polymeeri kiinnittyy niin puhtaalle pinnalle kuin on mahdollista. Tämä ei kuitenkaan ole välttämätöntä, ja havaitaan puhdistumisen parannusta materiaaleissa ja näytelappusissa, jotka on sen jälkeen tahrittu, kun ei ole erikoisesti yritetty suorittaa ensi pesua puhtaammalle substraatille. Määrättyyn rajaan asti, joskus noin 3 tai 5 käsittelyä, lisäävät toistetut pesut tämän keksinnön mukaisella pesuaineella käsitellyn materiaalin tahrojen irtoamisominaisuuksia.The materials to be washed are then rinsed, usually several times, and dried, for example, in an automatic tumble dryer. The first wash of the material to be treated preferably takes place when the material is not too dirty, so that the stain-promoting polymer adheres to as clean a surface as possible. However, this is not necessary, and an improvement in cleaning is observed in materials and specimens that have been stained after no particular attempt has been made to perform a first wash on a cleaner substrate. Up to a certain limit, sometimes about 3 or 5 treatments, repeated washes increase the stain release properties of the detergent-treated material of this invention.

Kun edellä selostetulla tavalla pestään tämän keksinnön mukaisilla seoksilla polyesteri ja polyesteri/puuvilla-sekoit-teisia tekstiilejä, ja tahrataan tai tehdään likapilkkuja käytetyllä moottoriöljyllä ja pestään sitten tämän keksinnön mukaisella tai muulla kaupallisella pesuaineella (usein tehostettua tyyppiä) huomataan lipofiilisen tahran häviävän 10 83233 erittäin hyvin, kun verrataan samanlaisiin käsittelyihin, joissa aluksi käytetty nestemäinen pesuaine ei sisällä mitään tahrojen irtoamista edistävää polymeeriä. Muissa vertailukokeissa, kun nestemäisessä pesuaineessa on mukana huomattava määrä veteen liukenevaa ionoituvaa suolaa, kuten 5 % natriumsulfaattia tai yli 1 % trietanoliamiinia tai sen suolaa, havaitaan että varastoinnin jälkeen kohotetussa lämpötilassa (43°C) kahden viikon ajan, mikä simuloi pitempää varastointia huoneen lämpötilassa, nestemäisessä pesuaineessa tapahtuu faasien eroamista ja siinä olevan tahrojen irtoamista edistävän polymeerin samoin kuin entsyymin ja pehmen-nysaineen vaikutukset heikkenevät, silloin kun näitä materiaaleja on mukana reseptissä. Kun entsyymiä stabiloiva aine jätetään pois, vähenee entsyymin vaikutus huomattavasti varastoinnin jälkeen. Keksinnön mukaiset seokset ovat sen vuoksi merkittäviä, koska ne ovat stabiileja, ne ovat tehokkaampia tuotteita niihin tarkoituksiin, joihin ne on aiottu, nimittäin pestävän pyykin tahrojen poistamisen paranemiseen, pesemiseen ja pehmentämiseen, ja se on ulkonäöltään miellyt-tävämmän näköistä eikä erkane varastoitaessa.When polyester and polyester / cotton blended textiles are washed with the blends of this invention as described above, and stains or stains are made with used engine oil and then washed with this or another commercial detergent of this invention (often of the enhanced type), the lipophilic stain disappears very well. , when compared to similar treatments in which the liquid detergent initially used does not contain any stain release polymer. In other comparative experiments, when a significant amount of water-soluble ionizable salt, such as 5% sodium sulphate or more than 1% triethanolamine or its salt, is present in a liquid detergent, it is observed that after storage at elevated temperature (43 ° C) for two weeks, simulating longer storage at room temperature, in a liquid detergent, the effects of the phase separation and stain release polymer, as well as the enzyme and plasticizer, are impaired when these materials are included in the recipe. When the enzyme stabilizer is omitted, the effect of the enzyme is greatly reduced after storage. The compositions of the invention are therefore significant because they are stable, are more effective products for the purposes for which they are intended, namely to improve the stain removal, washing and softening of laundry, and have a more pleasing appearance and do not separate during storage.

Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä, mutta eivät rajoita sitä. Ellei toisin ilmoiteta, kaikki osat ovat paino-osia ja kaikki lämpötilat ovat Celsius-asteita.The following examples illustrate but do not limit the invention. Unless otherwise indicated, all parts are by weight and all temperatures are in degrees Celsius.

Il 21 83233Il 21 83233

Esimerkki 1 ,.Example 1 ,.

- Prosentuaali-- Percentage

Aineosa nen määrä_Amount of ingredient_

Neodol 23-6,5 (kondensaatiotuote, jossa on suun- 32,0 nilleen 6,5 moolia etyleenioksidia ja korkeampaa rasva-alkoholia, jossa on keskimääräin 12-13 hiiliatomia per mooli)Neodol 23-6.5 (condensation product with approximately 32.0 moles of ethylene oxide and higher fatty alcohol with an average of 12-13 carbon atoms per mole)

Suoraketjuinen natriumdodekyylibentseenisulfo- 7,0 naatti (LDBS)Straight chain sodium dodecylbenzenesulphonate 7.0 (LDBS)

Natriumsulfaatti (LDBS:n kanssa) 0,2Sodium sulphate (with LDBS) 0.2

Tahrojen irtoamista edistävä polymeeri (polyetyleeni- 14,3 tereftalaatin ja polyoksietyleeniteref-talaatin kopolymeeri, jonka molekyyli-paino on noin 22 000, josta polyoksi-etyleenin molekyylipaino on noin 3400, ja polyetyleenitereftalaatti- ja po-lyoksietyleenitereftalaattiyksiköi-den moolisuhde on noin 3:1 ja etyleeni-oksidi- ja ftaalihappo-osien suhde on noin 22:1, tuotetta myy Alkaril Chemicals, Inc., tavaramerkillä Alkaril QCJ 14-prosenttisena vesiliuoksena)Stain release polymer (a copolymer of polyethylene-14.3 terephthalate and polyoxyethylene terephthalate having a molecular weight of about 22,000, of which polyoxyethylene has a molecular weight of about 3,400, and polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units of about 3,000 and the ratio of ethylene oxide to phthalic acid parts is about 22: 1, sold by Alkaril Chemicals, Inc. under the trademark Alkaril QCJ as a 14% aqueous solution)

Denaturoitu etanoli (3A) 8,0Denatured ethanol (3A) 8.0

Fluoroiva kirkastusaine (Tinopal 5BM, erikoisvä- 0,24 kevöityä) Väriaine (Polar Brilliant Blue) 0,01Fluorescent Brightener (Tinopal 5BM, Special Color - 0.24 Lightened) Toner (Polar Brilliant Blue) 0.01

Parfyymi 0,4Perfume 0.4

Deionoitu vesi q.s.Deionized water q.s.

100,00100.00

Reseptin mukaista nestemäistä pesuainetta tehdään sekoittamalla keskenään osa vedestä ei-ionisten ja anionisten pesuai--- · neiden kanssa, mitä seuraa tahrojen irtoamista edistävä po lymeeri, etanoli, fluoroiva kirkastusaine, väriaine ja jäl-- - jellä oleva vesi. Sen jälkeen voidaan käyttää happoa tai emäs tä (parhaana pidettyä on NaOH), mikäli halutaan, säätämään pH-arvo sopivalle välille. Edellä olevassa esimerkissä on pH 7,8 (laimentamaton) . Mutta silloin kun pH on alempi kuin ____ mitä halutaan, voidaan käyttää natriumhydroksidin vesiliuosta (20 %) nostamaan se halutulle tasolle, esimerkiksi 7,5:een, ja käytetty NaOH:n määrä on pieni, esimerkiksi noin 0,2 % tai vähemmän. Seuraavaksi lisätään reseptin ilmoittama määrä parfyymiä. Valmistettua tuotetta testataan varastoimalla 22 83233 sitä lämpötilassa 43,3°C kahden viikon ajan, minkä jälkeen sen havaitaan olevan yhdessä ainoassa faasissa, olennaisesti sellaista kuin se valmistettiin.The liquid detergent according to the recipe is made by mixing a portion of the water with non-ionic and anionic detergents, followed by a stain remover polymer, ethanol, a fluorescent brightener, a dye and residual water. An acid or base (NaOH is preferred) can then be used, if desired, to adjust the pH to a suitable range. The above example has a pH of 7.8 (undiluted). But when the pH is lower than ____ what is desired, aqueous sodium hydroxide solution (20%) can be used to raise it to the desired level, for example 7.5, and the amount of NaOH used is small, for example about 0.2% or less. Next, add the amount of perfume indicated by the recipe. The prepared product is tested by storing 22,83233 at 43.3 ° C for two weeks, after which it is found to be in a single phase, essentially as prepared.

Vähän ajan kuluttua nestemäisen pesuaineen valmistamisesta sitä käytetään puhtaiden tekstiilien testikuorman pesemiseen, : joista osa on polyesterimateriaalia ja loppu sisältää 65 % polyesteriä ja 35 % puuvillamateriaalia. Pesuliuoksen kon-sentraatio on 0,1 paino-% nestemäistä pesuainetta laskettuna pesuveden painosta ja pestyt näytelappuset ovat noin 5 paino-% laskettuna pesuveden painosta. Pesu suoritetaan standardi testauspesukoneessa standardiolosuhteissa kuten edellä on selostettu ja sen jälkeen näytelaput huuhdotaan ja kuivataan. Tämän jälkeen kukin testilappunen tahritaan noin kolmella tipalla likaista moottoriöljyä, joka on standardityyppiä, jota käytetään tällaisessa testauksessa ja pestään samantyyppisessä koneessa käyttäen jotakin kaupallista pesuainetta. Kontrollina käytetään lappusia, joita ei ole edeltäkäsin käsitelty kyseessä olevalla nestemäisellä pesuaineella. Pesukäsittelyn ja sitä seuraavan pesun lämpötilat ovat samat kaikissa tapauksissa, 49°C, jonka katsotaan olevan optimaalinen lämpötila käsittelylle. Joissakin kokeissa suoritetaan peseminen keksinnön mukaisella nestemäisellä pesuaineseoksella. Kaikissa kokeissa ovat käsitellyt lappuset selvästi valkoisemmat silmällä katsottuna ja reflektiometritestin perusteella kuin kontrollilappuset, mikä osoittaa, että nestemäisen pesuaine-seoksen tahrojen irtoamista edistävä komponentti auttoi tehokkaasti poistamaan tällaisen levitetyn tahran lappusista sen jälkeen tapahtuneessa pesussa. Samaten voidaan havaita, että tahroista poistettu likainen moottoriöljy kiinnittyi vähemmän uudestaan tahraamattorniin kohtiin silloin kun oli käytetty tahroja poistavaa polymeeriä tekstiileihin ennen niiden tahrausta testiä varten. Tahrojen irtoamista edistävää polymeeriä sisältävä nestemäinen pesuaine siis auttaa - sen lisäksi että se auttaa poistamaan tahran - pitämään sen sus-pendoituneena ja estää tällaisen poistetun tahran kiinnittymistä muihin testimateriaalin kohtiin.Shortly after the preparation of the liquid detergent, it is used to wash a test load of clean textiles: some of which are made of polyester material and the rest containing 65% polyester and 35% cotton material. The concentration of the washing solution is 0.1% by weight of liquid detergent based on the weight of the wash water and the washed sample patches are about 5% by weight based on the weight of the wash water. Washing is performed in a standard test washing machine under standard conditions as described above and then the sample patches are rinsed and dried. Each test piece is then stained with about three drops of dirty engine oil, a standard type used in such testing, and washed in a similar type of machine using a commercial detergent. As a control, patches that have not been pre-treated with the liquid detergent in question are used. The temperatures of the wash treatment and the subsequent wash are the same in all cases, 49 ° C, which is considered to be the optimal temperature for the treatment. In some experiments, washing is performed with a liquid detergent mixture according to the invention. In all experiments, the treated patches were clearly whiter in sight and by reflectance test than the control patches, indicating that the stain remover component of the liquid detergent mixture effectively helped to remove such applied stain from the patches in subsequent washing. Similarly, it can be seen that the dirty engine oil removed from the stains adhered less to the stain areas when the stain removing polymer was used on the textiles prior to staining for the test. Thus, a liquid detergent containing a stain release polymer helps - in addition to helping to remove the stain - to keep it suspended and prevents such removed stain from adhering to other areas of the test material.

23 8323323 83233

Kun mukana on 2 % tai 3 % trietanoliamiinia edellä annetun reseptin mukaisessa nestemäisessä pesuaineessa korvaamassa osaa sen vedestä, havaitaan kahden viikon varastoinnin jälkeen 43,3°C:ssa pesuaineessa tapahtuneen erottumista. Erottuminen tapahtuu myös sellaisissa olosuhteissa kuin trietanoliamiinia ei ole mukana ja reseptissä on mukana 5 % natrium-sulfaattia. Samaten kun trietanoliamiinia on mukana, on nestemäisen pesuaineen tahrojen irtoamista edistävä vaikutus selvästi alentunut verrattuna tämän keksinnön mukaiseen koe-reseptiin kahden viikon vanhentamisen jälkeen kohotetussa lämpötilassa 43,3°C, mitä seuraa testaus edellä selostetulla tavalla. Myös huoneen lämmössä varastoinnin jälkeen on tuloksena trietanoliamiinia sisältävän reseptin tahrojen irtoamista edistävä vaikutus alentunut verrattuna koereseptiin.When 2% or 3% of triethanolamine is present in the liquid detergent according to the above recipe to replace part of its water, after two weeks of storage at 43.3 ° C, separation in the detergent is observed. Separation also occurs under conditions where triethanolamine is not present and 5% sodium sulfate is included in the recipe. Similarly, when triethanolamine is present, the stain removal effect of the liquid detergent is clearly reduced compared to the test recipe of this invention after two weeks of aging at an elevated temperature of 43.3 ° C, followed by testing as described above. Even after storage at room temperature, the result is that the effect of the triethanolamine-containing recipe on staining is reduced compared to the test recipe.

Kun tahrojen irtoamista edistävän polymeerin määrää alennetaan 1 %:iin tai lisätään 3 %:iin, saadaan edellä ilmoitettuja tuloksia sillä muutoksella, että 3 %:n tahrojen irtoamista edistävän polymeerin resepti on tehokkaampi kuin 2 %:n resep-____ ti selostetuissa testeissä, ja 1 %:n resepti on hieman vähemmän tehokasta vaikkakin sekä 1 %:n että 3 %:n konsentraa-tioilla saadaan vastaavasti hyviä ja erinomaisia tuloksia.When the amount of stain remover polymer is reduced to 1% or increased to 3%, the above results are obtained with the modification that the 3% stain remover polymer recipe is more effective than the 2% recipe in the tests described, and A 1% recipe is slightly less effective, although both 1% and 3% concentrations give good and excellent results, respectively.

Kun samankaltaisia testejä tehtiin käyttäen muita lipofiili-siä tahroja kuten maissiöljyä (punaista), voita, kengänkiillo-ketta, huulipunaa, ranskalaista kastiketta ja grillikasti-ketta, saadaan samanlaisia tuloksia, joista suurimmat parannukset koereseptillä verrattuna kontrolliin olivat maissiöljyn, huulipunan ja likaisen moottoriöljyn suhteen. Irtoaminen oli 100 % maissiöljyn, voin, ranskalaisen kastikkeen ja gril-likastikkeen tahrojen suhteen ja melkein 100 % huulipunan suhteen. Samanlaisia tuloksia saadaan kun testitekstiilit ovat yksinkertaista Dacron -neuletta, Dacron-kaksoineuletta ja Dacron/puuvillaseosta, ja ne saadaan myös käsittelylämpötiloilla yli 32°C. Tällaisia tuloksia saadaan myös kun käytetään päältä ladattavaa tai sivulta ladattavaa tyyppiä olevaa kaupallista tai kotitalouspyykkikonetta laboratoriotestauk-sessa käytetyn pesukoneen asemesta.When similar tests were performed using other lipophilic stains such as corn oil (red), butter, shoe polish, lipstick, French sauce and barbecue sauce, similar results are obtained, with the greatest improvements in the test recipe compared to corn oil, lipstick and dirty engine. The shedding was 100% for stains on corn oil, butter, french sauce and grill sauce and almost 100% for lipstick. Similar results are obtained when the test textiles are single Dacron knit, Dacron double knit and Dacron / cotton blend, and are also obtained at processing temperatures above 32 ° C. Such results are also obtained when using a commercial or household washing machine of the top-loading or side-loading type instead of the washing machine used in the laboratory testing.

34 8323334 83233

Esimerkki 2Example 2

Esimerkin 1 alkuperäisessä reseptissä korvataan suoraketjui-nen natriumdodekyylibentseenisulfonaatti vastaavalla tride-kyylibentseenisulfonaatilla yhdessä tapauksessa ja toisessa tapauksessa Neodol 25-3-S:llä, joka on sulfaattiryhmiä sisältävän kondensaatiotuotteen natriumsuolaa, joka muodostuu suunnilleen 3 moolista etyleenioksidia ja korkeammasta rasva-alkoholista, jossa on keskimäärin 12 - 15 hiiliatomia per mooli, ja ei-ioninen pesuaine korvataan Neodol 25-7:llä kummassakin tapauksessa. Kun tuloksena olevia seoksia testataan korkeammassa lämpötilassa stabiilisuuden suhteen ja varastointista-biilisuuden suhteen kuten on selostettu esimerkissä 1, saadaan samanlaisia hyviä tuloksia. Samaten kun seoksissa on mukana enemmän kuin 0,5 % trietanoliamiinia saman määrän vettä asemesta ja/tai kun mukana on 2 % natriumsulfaattia tai muuta vesiliukoista ionisoituvaa suolaa, tapahtuu nestemäisen pesuaineen komponenttien eroamista. Kun tämän esimerkin nestemäisiä pesuaineita käytetään esimerkissä 1 mainittua tyyppiä olevien polyesteritekstiilien pesemiseen, minkä jälkeen tekstiilit tahritaan ja sen jälkeen pestään, on tuloksena parempi lipofiilisten tahrojen poisto verrattuna kontrolleihin, jotka eivät sisällä mitään tahrojen irtoamista edistävää polymeeriä, joka on tämän esimerkin resepteissä käytettyä tyyppiä. Kun kussakin näistä resepteistä on mukana yli 0,5 % trietanoliamiinia ja/tai 2 % vesiliukoista ionisoituvaa suolaa, kuten natriumsulfaattia ja niiden annetaan vanheta kahdesta viikosta kolmeen kuukauteen korkeammassa lämpötilassa tai huoneen lämpötilassa, ja erottuvaa seosta ravistellaan sen eri komponenttien dispergoimiseksi ja käytetään sitten edellä selostetulla tavalla, on niiden tahroja irrottava vaikutus vähentynyt huomattavasti verrattuna kokeellisiin resepteihin, jotka eivät sisällä trietanoliamiinia eivätkä tällaista suolaa.In the original recipe of Example 1, the straight-chain sodium dodecylbenzenesulfonate is replaced by the corresponding tridecylbenzenesulfonate in one case and in another case by Neodol 25-3-S, a sodium salt of a sulfate-containing condensation product of about 12 moles - 15 carbon atoms per mole, and the nonionic detergent is replaced by Neodol 25-7 in each case. When the resulting mixtures are tested at a higher temperature for stability and storage stability as described in Example 1, similar good results are obtained. Similarly, when more than 0.5% triethanolamine is present in the mixtures instead of the same amount of water and / or when 2% sodium sulfate or other water-soluble ionizable salt is present, separation of the liquid detergent components occurs. When the liquid detergents of this example are used to wash polyester textiles of the type mentioned in Example 1, after which the textiles are stained and then washed, the result is better removal of lipophilic stains compared to controls which do not contain any stain release polymer of the type used in the recipes of this example. When each of these recipes contains more than 0.5% triethanolamine and / or 2% water-soluble ionizable salt such as sodium sulfate and is aged for two weeks to three months at elevated or room temperature, the separating mixture is shaken to disperse its various components and then used as described above. way, their stain-removing effect is significantly reduced compared to experimental recipes that do not contain triethanolamine or such a salt.

25 8 3 2 3 325 8 3 2 3 3

Esimerkki 3Example 3

Kun tämän keksinnön esimerkeissä 1 ja 2 esitettyjen kokeellisten reseptien pitoisuuksia muunnellaan ± 10 % ja ± 25 % pitäen eri materiaalien määräsuhteet patenttiselostuksessa mainittujen rajojen sisällä, ja kun näissä resepteissä tahroja irrottavan polymeerin QCJ:n asemesta (vesiliuos) käytetään 2 % QCF:ää (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) ja 12,3 % vettä, ja QCF ensiksi liuotetaan veteen, on tuloksena hyvä tahrojen irtoamista edistävä vaikutus, kuten esimerkeissä 1 ja 2 selostetuissa tapauksissa ja valmistetut tuotteet ovat stabiileja, eivätkä aineosat erkane varastoitaessa. Näin on laita myös silloin, kun fluoroiva väriaine ja väri sekä parfyymi jätetään pois tämän esimerkin resepteistä. Samaten jos trietanoliamiinia tai ionisoituvaa suolaa on mukana näissä resepteissä yli annettujen määrärajojen, tulee tuote vähemmän stabiiliksi ja edistää vähemmän tehokkaasti tahrojen irtoamista pesun aikana.When the concentrations of the experimental recipes shown in Examples 1 and 2 of this invention are varied ± 10% and ± 25%, keeping the proportions of the different materials within the limits mentioned in the specification, and when these formulations use 2% QCF instead of the stain-removing polymer QCJ (aqueous solution) Chemicals CAS 9016-88-0) and 12.3% water, and the QCF is first dissolved in water, results in a good stain removal effect, as in the cases described in Examples 1 and 2, and the products prepared are stable and the ingredients do not separate during storage. This is also the case when the fluorescent dye and the color as well as the perfume are omitted from the recipes of this example. Similarly, if triethanolamine or an ionizable salt is present in these recipes beyond the limits given in the recipes, the product becomes less stable and less effective in promoting the removal of stains during washing.

Muissa tämän esimerkin mukaisissa muunnelmissa on ei-ioninen pesuaineseos yhtä suurista osista Neodol 25-7 ja Neodol 91-6 ja anioninen pesuaine on Neodol 45-2, 25-S. Esimerkeissä 1 ja 2 edellä ilmoitettujen tulosten kaltaisia voidaan saada sekä testipesukoneissa että todellisessa pyykinpesussa käyttämällä joko päältä ladattavia että sivulta ladattavia kaupallisia tai kotitalous-pesukoneita. Tilanne on sama, kun pH-säätelyt tapahtu-jvat kaliumhydroksidilla ja kun nämä säätelyt suorite- 26 83233 taan natriumhydroksidilla tai kaliumhydroksidilla arvoihin 7,0, 6,6 ja 7,4. Näissä pH-säätelyissä käytetään tavallisesti vähemmän kuin 1 % natriumhydroksidiliuosta, mieluummin alle 0. 5.% ja vielä edullisemmin alle 0,2 % sitä. Joissakin tapauksissa natriumhydroksidi voidaan lisätä reseptin aineosana mainitussa määräsuhteessa, jonka tiedetään antavan halutun pH-arvon (joka perustuu saatuun kokemukseen reseptin suhteen), mutta pidetään kuitenkin parhaana, että se lisätään ennen parfyymiä vaikka se ei ole välttämätöntä. Vaikka 20 %:n nat-riumhydroksidiliuoksen konsentraatiota pidetään usein parhaana, voidaan myös muita konsentraatioita käyttää.Other variations of this example have a nonionic detergent mixture of equal parts of Neodol 25-7 and Neodol 91-6 and the anionic detergent is Neodol 45-2, 25-S. In Examples 1 and 2, results similar to those reported above can be obtained in both test washers and actual laundry using either top-loading and side-loading commercial or household washing machines. The situation is the same when pH adjustments are made with potassium hydroxide and when these adjustments are made with sodium hydroxide or potassium hydroxide to 7.0, 6.6 and 7.4. For these pH adjustments, less than 1% sodium hydroxide solution is usually used, preferably less than 0.5% and even more preferably less than 0.2%. In some cases, sodium hydroxide may be added as an ingredient in the recipe in said ratio, which is known to give the desired pH (based on experience with the recipe), but it is preferred that it be added before perfume, although this is not necessary. Although a concentration of 20% sodium hydroxide solution is often preferred, other concentrations may be used.

Esimerkki 4 _ . , .Example 4 _. ,.

- Prosentuaali-- Percentage

Aineosa nen määräAmount of ingredient

Neodol 25-71 32,0Neodol 25-71 32.0

Neodol 45-2,25S2 3,0Neodol 45-2.25S2 3.0

Alkaril QCJ tahrojen irtoamista edistävä 13,4 polymeeri (15 %)Alkaril QCJ stain remover 13.4 polymer (15%)

Denaturoitu etanoli (3A) 5,5Denatured ethanol (3A) 5.5

Natriumformiaatti 1,0Sodium formate 1.0

Alcalase 2,5L1 0,6Alcalase 2.5L1 0.6

Termamyl 120L^ 0,4Termamyl 120L ^ 0.4

Tinopal 5BM^ 0,27 Väriaine (Polar Brilliant Blue) 0,0025Tinopal 5BM ^ 0.27 Dye (Polar Brilliant Blue) 0.0025

Parfyymi 0,4Perfume 0.4

Deionoitu vesi q.s.Deionized water q.s.

100,00 1. Kondensaatiotuote, jossa on suunnilleen 7 moolia etyleeni-oksidia ja korkeampaa rasva-alkoholia, jossa on keskimäärin 12 - 15 hiiliatomia per mooli.100.00 1. A condensation product having approximately 7 moles of ethylene oxide and a higher fatty alcohol having an average of 12 to 15 carbon atoms per mole.

2. Korkeamman rasva-alkoholin, jossa on keskimäärin 14 - 15 hiiliatomia ja 2,25 etyleenioksidimoolin ei-ionisen kondensaa-tiotuotteen rikkihappoesterin natriumsuola.2. The sodium salt of the sulfuric acid ester of the nonionic condensation product of a higher fatty alcohol having an average of 14 to 15 carbon atoms and 2.25 moles of ethylene oxide.

IlIl

Proteolyyttinen entsyymi, jota myy Novo Industri A/SProteolytic enzyme sold by Novo Industri A / S

(5 % entsyymin vaikuttavaa aineosaa, 65 % propyleeniglykolia ja 30 % vettä).(5% active ingredient of the enzyme, 65% propylene glycol and 30% water).

27 8323327 83233

4. Amylolyyttinen entsyymi, jota myy Novo Industri, A/S4. Amylolytic enzyme sold by Novo Industri, A / S

{5 % entsyymiä A.I., 65 % propyleeniglykolia ja 30 % vettä).{5% enzyme A.I., 65% propylene glycol and 30% water).

5. S tilbeeni-tyyppinen fluoroiva kirkastusaine, jota myy CIBA-Geigy.5. S tilbene-type fluorescent brightener sold by CIBA-Geigy.

Reseptin mukainen nestemäinen pesuaine valmistetaan esimerkin 1 tavan mukaan sekoittamalla yhteen osa vedestä anionisten ja ei-ionisten pesuaineiden kanssa, mitä seuraa tahrojen irtoamista edistävä polymeeri, etanoli, fluoroiva kirkastusaine (joskus liuotettuna etanoliin tai etanolivesiliuoksiin), entsyymit, natriumformiaatti (liuotettuna pieneen määrään vettä), väriaine ja kaikki jäljellä oleva vesi. Sen jälkeen voidaan käyttää happoa tai emästä (NaOH pidetään parhaana), mikäli se on tarpeen, säätämään pH halutulle välille, esimerkiksi 7:ksi. Kun pH on alempi kuin halutaan, käytetään nat-riumhydroksidin (20-prosenttista) vesiliuosta nostamaan se halutulle tasolle. Käytetty määrä on pieni, esimerkiksi noin 0,2 % tai vähemmän NaOH:ta. Seuraavaksi lisätään reseptin ilmoittama määrä parfyymiä. Tehtyä tuotetta testataan varastoimalla sitä 43,3°C:ssa viikon ajan, minkä jälkeen sen havaitaan olevan kirkkaan sinistä nestettä, stabiilina yhtenä faasina, olennaisesti samanlaista kuin silloin kun se tehtiin. Proteaasiteho on parempi kuin nestemäisen kontrollipe-suaineen, joka sisältää 7 % natriumdodekyylibentseenisulfo-naattia, 2,8 % trietanoliamiinia (TEA), eikä lainkaan alko-holieetterisulfaattia, ja se on paljon parempi kuin muissa kontrollin kaltaisissa seoksissa, jotka eivät sisällä nat-riumformiaattia yhdessä tapauksessa ja toisessa tapauksessa eivät sisällä TEA:ta. Kun sekä formiaatti että TEA jätetään pois kontrollireseptistä (kaikissa tapauksissa ero täytetään vedellä), vähenevät sekä proteaasi- että amylaasitehot aivan jyrkästi. Kontrolliseos ja kaksi ensimmäistä muunnelmaa ovat epästabiileja varastoitaessa, sillä polymeeri erkanee.The liquid detergent according to the recipe is prepared according to the method of Example 1 by mixing together a part of the water with anionic and non-ionic detergents, followed by a stain remover polymer, ethanol, fluorescent brightener (sometimes dissolved in ethanol or aqueous ethanol solutions), enzymes, sodium formate (dissolved in water) toner and any remaining water. An acid or base (NaOH is preferred) may then be used, if necessary, to adjust the pH to the desired range, for example 7. When the pH is lower than desired, an aqueous solution of sodium hydroxide (20%) is used to raise it to the desired level. The amount used is small, for example about 0.2% or less NaOH. Next, add the amount of perfume indicated by the recipe. The finished product is tested by storing it at 43.3 ° C for one week, after which it is found to be a bright blue liquid, stable as a single phase, substantially similar to when it was made. The protease performance is better than that of the liquid control solvent containing 7% sodium dodecylbenzenesulfonate, 2.8% triethanolamine (TEA), and no alcohol ether sulfate at all, and is much better than other control-like mixtures that do not contain sodium formate together. in one case and in the other case do not contain TEA. When both formate and TEA are omitted from the control recipe (in all cases the difference is filled with water), both protease and amylase potencies are reduced quite sharply. The control mixture and the first two variants are unstable during storage because the polymer separates.

Pian valmistamisen jälkeen nestemäistä pesuainetta käytetään pesemään testiannos puhtaita tekstiilejä, joissa on joitakin polyesterimateriaaleja ja joitakin 65 % polyesteriä ja 35 % 28 83233 puuvillaa sisältäviä materiaaleja. Pesuolosuhteet ovat saunat kuin esimerkissä 1 ja tulokset ovat hyvin samanlaisia paitsi, että saadaan lisää entsymaattinen pesuvaikutus.Shortly after preparation, the liquid detergent is used to wash a test portion of pure textiles with some polyester materials and some materials containing 65% polyester and 35% 28,83233 cotton. The washing conditions are saunas as in Example 1 and the results are very similar except that an additional enzymatic washing effect is obtained.

Nämä edulliset vaikutukset saadaan huolimatta siitä, että nesteessä on mukana natriumformiaattia ja muuta suolaa tai muita suoloja.These beneficial effects are obtained despite the presence of sodium formate and other salt or salts in the liquid.

Kun edellä annetussa reseptin mukaisessa nestemäisessä pesuaineessa on mukana 2,8 % trietanoliamiinia tai TEA-suolaa korvaamassa osan sen vedestä, on varastoinnin jälkeen viikon kuluttua 43,3°C:ssa havaittavissa pesuaineessa aineosien erkanemista. Erkanemista tapahtuu myös näissä olosuhteissa silloin kun trietanoliamiinia ei ole, mutta 5 % natriumsul-faattia on mukana reseptissä. Huoneen lämmössä varastointia seuraa myös tällaista erkanemista ja vastaavaa tahrojen irtoamista edistävän vaikutuksen vähenemistä resepteissä, jotka sisältävät ilmoitetut määrät trietanoliamiinia ja/tai natriumsulfaattia, verrattuna koereseptiin.When 2.8% triethanolamine or TEA salt is present in the above-mentioned liquid detergent according to the recipe to replace part of its water, a week later after storage at 43.3 ° C, detergent separation is observed in the detergent. Separation also occurs under these conditions in the absence of triethanolamine, but 5% sodium sulfate is included in the recipe. Storage at room temperature is also followed by such a reduction in the effect of promoting separation and the corresponding removal of stains in recipes containing the indicated amounts of triethanolamine and / or sodium sulphate compared to the experimental recipe.

Nestemäisen pesuaineen testit entsymaattisen puhdistusvoiman suhteen ovat hyvät, mikä osoittaa, että proteolyyttiset ja amylolyyttiset entsyymit ovat toiminnallisesti tehokkaita stabiilissa nestemäisessä pesuaineessa. Tämä siitä huolimatta, että entsyymit ovat usein epästabiileja nestemäisissä pesuainesysteemeissä, erikoisesti kohonneissa lämpötiloissa.Liquid detergent tests for enzymatic cleaning power are good, indicating that proteolytic and amylolytic enzymes are functionally effective in a stable liquid detergent. This is despite the fact that enzymes are often unstable in liquid detergent systems, especially at elevated temperatures.

Esimerkki 5Example 5

Esimerkin 4 reseptiä muunnellaan siten, että Neodol 45-2,25 S:n osuutta lisätään 5 %:iin, etanolin osuutta lisätään 7,5 %:iin, Polar Brilliant Blue-väriainetta käytetään 0,01 % 0,0025 %:n asemesta ja kirkastusaine korvataan 0,24 %:lla Tinopal 5BM ja 0,1 %:lla Phorwite BHC, ja tuloksena on stabiili nestemäinen pesuaine, jolla tahrojen irtoamista edistävät ominaisuudet, entsymaattinen vaikutus ja pesuvaikutus ovat samankaltaiset kuin esimerkin 5 seoksella, tai paremmat. Nestemäinen pesuaine on kirkkaan sinistä ja väriaineen puuttuessa se voi olla vaalean väristä, niin että sitä voidaan värjätä edulli- 29 83233 sesti myös käyttämällä muita värejä. Mainitun kirkastusaine-systeemin asemesta voidaan tilalla käyttää ekvivalenttisia määriä Tinopal RBS-200, Tinopal 4226 (CIBA-Geigy) tai Phor-wite (Mobay Chemical Company) ja niiden seoksia. Kaikissa näissä tapauksissa fluoroivan kirkastusaineen substantiivi-suus paranee korkeamman rasva-alkoholietoksylaattisulfaatin mukanaolon vuoksi ja toisin kuin muut anioniset pesuaineet kuten suoraketjuinen natriumdodekyylibentseenisulfonaatti, ei rasva-alkoholietoksylaatti tee tahrojen poistamista edistävää polymeeristä ainetta epästabiiliksi ensyymin ja entsyymiä stabiloivan aineen mukana ollessa.The recipe of Example 4 is modified by increasing the proportion of Neodol 45-2.25 S to 5%, the proportion of ethanol to 7.5%, using 0.01% Polar Brilliant Blue instead of 0.0025% and the brightener is replaced with 0.24% Tinopal 5BM and 0.1% Phorwite BHC, resulting in a stable liquid detergent having stain removal properties, enzymatic activity and washing effect similar to or better than the mixture of Example 5. The liquid detergent is bright blue and, in the absence of a colorant, may be light in color, so that it can be advantageously dyed using other colors as well. Instead of said brightener system, equivalent amounts of Tinopal RBS-200, Tinopal 4226 (CIBA-Geigy) or Phor-wite (Mobay Chemical Company) and mixtures thereof can be used on the farm. In all these cases, the substantivity of the fluorescent brightener is improved due to the presence of a higher fatty alcohol ethoxylate sulfate, and unlike other anionic detergents such as straight chain sodium dodecylbenzenesulfonate, the presence of a fatty alcohol ethoxylate does not render the stain remover

Esimerkki 6Example 6

Esimerkin 4 reseptiä muutetaan siten, että mukana on 5 %The recipe of Example 4 is modified to include 5%

Neodol 25-3S 3 %:n asemesta Neodol 45-2,25S. Tehty tuote on stabiilia ja kirkasta varastoinnin jälkeen kohotetussa lämpötilassa ja Alcalase- ja Termamyl-stabiilisuudet ovat samat kuin esimerkissä 4 mainitussa ensimmäisessä kontrollissa.Neodol 25-3S instead of 3% Neodol 45-2.25S. The product made is stable and clear after storage at elevated temperature and the Alcalase and Termamyl stability is the same as in the first control mentioned in Example 4.

Mutta kun 2,8 % TEA:ta on myös mukana reseptissä, on tuote epästabiilia ja tahroja irrottava QCJ-polymeeri flokkuloituu oltuaan varastossa 43°C:ssa yhden viikon.But when 2.8% TEA is also included in the recipe, the product is unstable and the stain-removing QCJ polymer flocculates after being stored at 43 ° C for one week.

Esimerkki 7Example 7

Esimerkeissä 4-6 annettujen keksinnön mukaisten kokeellisten reseptien pitoisuuksia muutetaan + 10 % ja + 25 % pitäen eri materiaalien osuudet esillä olevassa keksinnössä selostetuissa määrärajoissa. Näissä resepteissä käytetään tahroja irrottavan QCJ-polymeerin (vesiliuos) asemesta 2 % QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) ja 11,4 % vettä ja QCF ensiksi liuotetaan veteen. Myös muita entsyymejä, stabiloivia aineita, alkoholeja ja väriaineita, kuten tässä keksinnössä on esitetty, voidaan käyttää annetuissa määräsuhteissa. Tuloksena olevat pesuaineet ovat kirkkaita, stabiileja ja ei-erkanevia ja niillä on hyvät tahrojen irtoamista edistävät, puhdistavat ja kirkastavat ominaisuudet kuten niillä, joita on selostettu esimerkeissä 4-6. Näin on laita myös kun fluoroiva väriaine, väri ja parfyymi jätetään pois tämän esimerkin reseptistä. Samalla tavoin, kun trietanoliamiinia tai.ionosoituvaa suolaa on mukana näissä resepteissä yli annettujen rajojen ja kun 30 8 3 2 3 3 muita anionisia pesuaineita kuten natrium-korkeampi-alkyyli-bentseenisulfonaatteja pannaan alkoholietoksylaattisulfaatin tilalle, tulee tuote vähemmän stabiiliksi ja vähemmän tehokkaaksi edistämään tahrojen irtoamista pesun aikana, ja kun natriumformiaatti jätetään pois, on entsyymin vaikutus poissa vain muutaman päivän varastoinnin jälkeen kohotetussa testi-lämpötilassa.The concentrations of the experimental recipes of the invention given in Examples 4-6 are varied by + 10% and + 25%, keeping the proportions of the different materials within the limits described in the present invention. These recipes use 2% QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) and 11.4% water instead of the stain-removing QCJ polymer (aqueous solution) and the QCF is first dissolved in water. Other enzymes, stabilizers, alcohols, and dyes, as set forth in this invention, may also be used in given proportions. The resulting detergents are clear, stable and non-separable and have good stain-promoting, cleaning and brightening properties such as those described in Examples 4-6. This is also the case when the fluorescent dye, color and perfume are omitted from the recipe of this example. Similarly, when triethanolamine or an ionizable salt is present beyond the limits given in these recipes and when other anionic detergents such as sodium higher alkyl benzene sulfonates are replaced by alcohol ethoxylate sulfate, the product becomes less stable and less effective in promoting stain removal. and, when sodium formate is omitted, the effect of the enzyme is absent only after a few days of storage at elevated test temperature.

Muissa tämän esimerkin variaatioissa on ei-ioninen pesuaine Neodol 23-6,5 tai seos, jossa on yhtä suuret määrät Neodol 23-6,5 ja Neodol 25-7, ja samaa kokonaissuhdetta käytetään, ja tuloksena on stabiilia tehokasta tuotetta. Alkoholietoksy-laattisulfaatti voi myös olla samanlainen seos Neodoleja 25-3 S ja 45-2,25 S, ja saadaan hyviä tuloksia. Tällä tavoin vaihdellen saadaan aikaisemmin esimerkeissä 4-6 ilmoitettujen tulosten kanssa samanlaisia tuloksia sekä testipesukoneissa että talous- ja kaupallisissa pesukoneissa, jotka ovat joko päältä ladattavia tai sivulta ladattavia. Tilanne on samanlainen myös kun pH-säätelyt tehdään kaiiumhydroksidillä ja kun nämä säätelyt, joko kaliumhydroksidin tai natriumhydroksi-din avulla tehdään-pH-arvoihin 6,6, 7,4, 7,9 ja 8,6. Normaalisti käytetään näihin pH-säätelyihin alle 1 % natriumhydrok-sidiliuosta, etupäässä alle 0,5 %, ja kaikkein mieluimmin alle 0,2 % sitä. Joissakin tapauksissa voidaan natriumhydroksidi lisätä reseptin aineosana ja sellainen määrä, jonka tiedetään vaikuttavan halutun pH-säätelyn (aikaisemman kokemuksen perusteella reseptin suhteen), mutta pidetään kuitenkin parempana, että se lisätään ennen parfyymiä, vaikka se ei ole välttämätöntä. Samoin pidetään usein 20 %:n konsentraatiota natriumhydroksidiliuoksella parhaana, mutta myös muita kon-sentraatioita voidaan käyttää.Other variations of this example have the nonionic detergent Neodol 23-6.5 or a mixture of equal amounts of Neodol 23-6.5 and Neodol 25-7, and the same overall ratio is used, resulting in a stable effective product. Alcohol ethoxylate sulfate can also be a similar mixture of Neodoles 25-3 S and 45-2.25 S, and good results are obtained. Alternatively, results similar to those previously reported in Examples 4-6 are obtained in both test washers and household and commercial washing machines, which are either top-loading or side-loading. The situation is similar when pH adjustments are made with potassium hydroxide and when these adjustments, either with potassium hydroxide or sodium hydroxide, are made to pH values of 6.6, 7.4, 7.9 and 8.6. Normally less than 1% sodium hydroxide solution is used for these pH adjustments, preferably less than 0.5%, and most preferably less than 0.2%. In some cases, sodium hydroxide may be added as an ingredient in the recipe and in an amount known to affect the desired pH control (based on previous experience with the recipe), but it is preferred that it be added before the perfume, although this is not necessary. Likewise, a concentration of 20% with sodium hydroxide solution is often preferred, but other concentrations may be used.

Esimerkeistä 4-7 ja edellä olevasta selostuksesta voidaan nähdä, että kyseessä oleva keksintö koskee stabiilia, miellyttävän näköistä nestemäistä pesuainetta, joka sisältää useita komponentteja, joiden olisi voinut odottaa häiritsevän lopullisen tuotteen stabiilisuutta. Yllättäen kuitenkin 11 31 83233 saadaan keksinnön mukaan stabiilia tuotetta. Tällaisella tuotteella on halutut tahrojen irtoamista edistävät, tahroja hajottavat, fluoroivat kirkastavat (silloin kun kirkastus-ainetta on mukana) ja pesevät ominaisuudet. Keksinnön mukaisten seosten useilla komponenteilla on kaksoisvaikutukset. Esimerkiksi alkoholietoksylaattisulfaatti auttaa pesuvaiku-tusta ja tekee substraatit (pyykin kuidut) sustantiivisem-miksi, niin että fluoroivat kirkastusaineet ovat tehokkaampia. Natriumformiaatti, joka on entsyymien stabilointiaine, ei tee tahrojen irtoamista edistävää ainetta epästabiiliksi kuten olisi odotettavissa. Näiden nestemäisten pesuaineiden eri komponentit yhteisvaikuttavat yllättävän miellyttävän näköisen, stabiilin ja tehokkaan pesuaineseoksen syntymiseen.It can be seen from Examples 4-7 and the above description that the present invention relates to a stable, pleasant-looking liquid detergent containing a number of components which could have been expected to interfere with the stability of the final product. Surprisingly, however, 11 31 83233 provides a stable product according to the invention. Such a product has the desired stain release, stain decomposing, fluorescent brightening (when a brightening agent is present) and washing properties. Several components of the compositions of the invention have dual effects. For example, alcohol ethoxylate sulfate aids in the washing effect and makes the substrates (laundry fibers) more stable, so that fluorescent brighteners are more effective. Sodium formate, an enzyme stabilizer, does not make the stain release agent unstable as would be expected. The various components of these liquid detergents work together to create a surprisingly pleasing-looking, stable and effective detergent composition.

Kyseessä olevat seokset edustavat sen vuoksi stabiilien tuotteiden valmistuksessa edistystä, jota ei ole voitu ennalta aavistaa; tuotteet ovat etupäässä miellyttävän kirkkaita ». (läpinäkyviä tai läpikuultavia), vaikka joissakin tapauksissa voidaan valmistaa opalesoivia tai tarkoituksellisesti kerma-maisia tuotteita.The mixtures in question therefore represent unforeseeable progress in the manufacture of stable products; the products are primarily pleasantly bright ». (transparent or translucent), although in some cases opalescent or intentionally creamy products may be made.

“•Esimerkki 8 (Vertailuesimerkki) „ - Prosentuaali-“• Example 8 (Comparative example)„ - Percentage

Komponentti nen määrä_Quantity of component_

Neodol 25-7 22,0Neodol 25-7 22.0

Alkaril QCJ tahrojen irtoamista edistävä 6,7 polymeeri (15 %)Alkaril QCJ stain remover 6.7 polymer (15%)

Adogen 462 6 6,0Adogen 462 6 6.0

Propyleeniglykoli 5,0Propylene glycol 5.0

Denaturoitu alkoholi (3A) 2,2Denatured alcohol (3A) 2.2

Natriumformiaatti 1,0Sodium formate 1.0

Alcalase 2,5L 0,45Alcalase 2.5L 0.45

Termamyl 120L 0,3 Väriaine (Polar Brilliant Blue) 0,0025 . . Parfyymi 0,4Termamyl 120L 0.3 Dye (Polar Brilliant Blue) 0.0025. . Perfume 0.4

Deionoitu vesi q.s.Deionized water q.s.

100,00 6. Dikookosdimetyyliammoniumkloridi, jota myy Sherex Industries (sisältää 75 % vaikuttavaa aineosaa, 14 % isopropanolia ja 11 % vettä) 32 83233100.00 6. Dicocosimethylammonium chloride sold by Sherex Industries (contains 75% active ingredient, 14% isopropanol and 11% water) 32 83233

Nestemäisen reseptin mukainen pesuaine valmistetaan olennaisesti samalla tavalla kuin esimerkeissä 5-8, mutta mukaan liitetään tekstiilien pehmennysainetta ja jätetään pois anio-ninen pesuaine. Tuotetta testataan varastoimalla sitä 43,3°C:ssa viikon ajan, minkä jälkeen havaitaan sen olevan vaalean sinistä nestettä, yhdessä ainoassa stabiilissa faasissa, olennaisesti samanlaista kuin silloin kun se valmistettiin. Proteaasivaikutus on 70 % siitä kun nestemäinen pesuaine valmistettiin ja amylaasivaikutus on 85 % sen lähtöarvosta.The liquid recipe detergent is prepared in substantially the same manner as in Examples 5-8, but with the addition of a fabric softener and omits the anionic detergent. The product is tested by storing it at 43.3 ° C for one week, after which it is found to be a pale blue liquid, in a single stable phase, substantially similar to when it was prepared. The protease effect is 70% of when the liquid detergent was prepared and the amylase effect is 85% of its initial value.

Pian nestemäisen pesuaineen valmistuksen jälkeen sitä käytetään pesemään testikuormitus puhtaita tekstiilejä, joissa on joitakin polyesterimateriaaleja ja joitakin 65 % polyesteriä ja 35 % puuvillaa sisältäviä materiaaleja. Pesukonsentraa-tiot ja muut olosuhteet ovat pestessä samat kuin esimerkissä 5 ja tulokset ovat myös olennaisesti samat paitsi että tässä esimerkissä saadaan parannettu tekstiilejä pehmentävä vaikutus. Samoin kun mukana on 2 % tai 3 % trietanoliamiinia tai TEA-suolaa edellä mainitun reseptin mukaisessa nestemäisessä pesuaineessa korvaamassa osaa sen vedestä, havaitaan kahden viikon varastoinnin jälkeen 43,3°C:ssa pesuaineessa erkanemista. Erottumista tapahtuu myös sellaisissa olosuhteissa kun trietanolia ei ole mukana, vaan reseptissä on mukana 5 % natriumsulfaattia. Samoin silloin kun trietanoliamiinia on mukana on tahrojen irtoamista edistävä vaikutus nestemäisessä pesuaineessa huomattavasti pienentynyt. Varastoinnista huoneen lämmössä on myös seurauksena tällainen tahrojen irtoamista edistävän vaikutuksen pieneneminen resepteissä, jotka sisältävät ilmoitetut määrät trietanoliamiinia ja/tai natriumsulfaattia verrattuna koereseptiin. Kun tahrojen irtoamista edistävän polymeerin määrä vähenee 0,8 %:iin tai lisääntyy 2 %:iin, saadaan samantyyppisiä tuloksia kuin edellä on mainittu.Shortly after the manufacture of the liquid detergent, it is used to wash a test load of pure textiles with some polyester materials and some 65% polyester and 35% cotton. The washing concentrations and other conditions for washing are the same as in Example 5 and the results are also essentially the same except that in this example an improved fabric softening effect is obtained. Similarly, when 2% or 3% triethanolamine or TEA salt is present in the liquid detergent according to the above recipe to replace part of its water, separation after two weeks of storage at 43.3 ° C in the detergent is observed. Separation also occurs under conditions where triethanol is not present but 5% sodium sulfate is present in the recipe. Similarly, when triethanolamine is present, the effect of promoting the removal of stains in the liquid detergent is considerably reduced. Storage at room temperature also results in such a reduction in the stain removal effect in formulations containing the indicated amounts of triethanolamine and / or sodium sulfate compared to the test recipe. As the amount of stain release polymer decreases to 0.8% or increases to 2%, results similar to those mentioned above are obtained.

Testaustulokset nestemäisen pesuaineen tekstiilejä pehmentävän vaikutuksen ja entsymaattisen puhdistusvoiman suhteen ovat hyviä, mikä osoittaa että kvaternäärinen ammoniumhalo- 33 8 3 2 3 3 genidi ja proteolyyttiset ja amylolyyttiset entsyymit ovat toiminnallisesti tehokkaita stabiilissa nestemäisessä pesuaineessa. Näin siitä tosiasiasta huolimatta, että entsyymit ja kvaternääriset ammoniumhalogenidit ovat usein epästabiileja nestemäisissä pesuainesysteemeissä, erikoisesti kohotetuissa lämpötiloissa. Mutta jos propyleeniglykoli korvataan korkeammilla glykoleilla kuten sellaisilla joissa on 8-12 hiiliatomia, on tuloksena tuotteen jakautuminen kahteen faasiin. Tässä annetussa reseptissä aiheuttaa propyleeniglykolin täydellinen korvaaminen heksyleeniglykolilla myös faasin erkanemisen, vaikka heksyleeniglykolia ja amyleenigly-kolia pidetään käyttökelpoisina glykolikomponentteina kyseessä olevaa tyyppiä olevassa nestemäisessä pesuaineessa, jos niitä käytetään pienemmissä määrissä ja jos niitä käytetään yhdessä alempien glykolien kuten propyleeniglykolin kanssa. Samoin jos dikookosdimetyyliammoniumkloridi korvataan dihydrattu-talidimetyyliammoniumkloridilla, nestemäinen pesuaine erkanee kahdeksi faasiksi erikoisesti jos mukana on heksyleeniglykolia (propyleeniglykolin tilalla). Mutta joissakin tapauksissa voidaan kuitenkin käyttää dihydrattu-tali-dimetyyliammoniumkloridia stabiilissa tuotteessa vähentämällä sen osuutta ja sekoittamalla siihen dikookosdimetyyliammonium-kloridia tai muuta di-korkeampi-alkyylidi-alempialkyylikvater-näärisiä ammoniumhaiogenideja, joissa korkeammat alkyylit sisältävät 12-14 hiiliatomia ja alemmat alkyylit 1-2 hiili-atomia. Vaihtoehtoisesti voidaan käyttää edullisesti hydro-fiilisempää kvaternääristä ammoniumhalogenidia kuten ditali-dimetyyliammoniumhalogenidia, jonka tyydyttämättömyysaste on korkeampi ja joka siten on kestävämpi elektrolyyttien suhteen.The test results for the fabric softening effect and enzymatic cleaning power of the liquid detergent are good, which shows that the quaternary ammonium halide genide and the proteolytic and amylolytic enzymes are functionally effective in a stable liquid detergent. I did so despite the fact that enzymes and quaternary ammonium halides are often unstable in liquid detergent systems, especially at elevated temperatures. But if propylene glycol is replaced by higher glycols such as those having 8 to 12 carbon atoms, the product will split into two phases. In this recipe, complete replacement of propylene glycol with hexylene glycol also causes phase separation, although hexylene glycol and amylene glycol are considered useful glycol components in a liquid detergent of the type in question if used in smaller amounts and in combination with lower glycols. Similarly, if dicococdimethylammonium chloride is replaced by dihydrated thalidimethylammonium chloride, the liquid detergent will separate into two phases, especially if hexylene glycol (instead of propylene glycol) is present. However, in some cases, dihydrogenated tallow dimethylammonium chloride can be used in a stable product by reducing its proportion and mixing it with dicococdimethylammonium chloride or other di-higher alkyl di-lower alkyl quaternary ammonium halides in which the higher alkyls contain 12 to 14 carbon atoms. atoms in. Alternatively, a more hydrophilic quaternary ammonium halide, such as dithalimethylammonium halide, which has a higher degree of unsaturation and is thus more resistant to electrolytes, can be advantageously used.

Esimerkki 9Example 9

Kun esimerkin 9 primäärisessä reseptissä korvataan ei-ioninen pesuaine Neodol 23-6,5:llä, 0,01 % Polar Brilliant Blue-väri— ainetta käytetään 0,0025 %:n asemesta, ja mukana on fluoroivaa kirkastusainetta stilbeeniä, esimerkiksi Tinopal RBS-200, Tinopal 5BM tai Tinopal 4226 (joita kaikkia myy CIBA-Geigy), tai Phorwite RKH tai Phorwite BBP (jota myys Mobay Chemical Co) korkeintaan 0,1 %:iin asti, tuloksena on stabiili ja 34 83233 tehokas tuote/ joka toimii kuten esimerkin 9 tuote, mutta sen valkaisuvoima on suurempi johtuen kirkastusaineen mukanaolosta, joka on stabiilia tuotteessa. Tämän esimerkin tuote on myös miellyttävän kirkkaan näköistä ja stabiilia varastoitaessa.When the non-ionic detergent in the primary recipe of Example 9 is replaced by Neodol 23-6.5, 0.01% Polar Brilliant Blue is used instead of 0.0025%, and a fluorescent brightener stilbene, such as Tinopal RBS, is used. 200, Tinopal 5BM or Tinopal 4226 (all sold by CIBA-Geigy), or Phorwite RKH or Phorwite BBP (sold by Mobay Chemical Co) up to 0.1%, resulting in a stable and 34 83233 effective product / which works as the product of Example 9, but has a higher bleaching power due to the presence of a brightener that is stable in the product. The product of this example is also pleasantly bright looking and stable when stored.

Esimerkki 10Example 10

Koereseptien pitoisuuksia esimerkeissä 8 ja 9 vaihdellaan + 10 % ja + 25 % pitämällä eri materiaalien suhteet patentti-selityksessä esitettyjen rajojen sisällä. Näissä resepteissä ei käytetä tahrojen irtoamista edistävää polymeeriä QCJ (vesiliuos), vaan 1 % QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) ja 5,7 % vettä, ja QCF liuotetaan ensiksi veteen. Myös muita entsyymejä, stabiloivia aineita, tekstiilejä pehmentäviä aineita, glykoleja, alkoholeja ja väriaineita, kuten patentti-selityksessä on esitetty, voidaan käyttää annetuissa rajoissa. Tuloksena olevat pesuaineet ovat kirkkaita, stabiileja, aineosat eivät erkane ja niillä on hyvät tahrojen irtoamista edistävät, pehmentävät, puhdistavat ja kirkastavat ominaisuudet kuten esimerkeissä 8 ja 9 selostetuilla.The concentrations of the test recipes in Examples 8 and 9 are varied by + 10% and + 25% by keeping the ratios of the different materials within the limits set forth in the specification. These recipes do not use the stain removal polymer QCJ (aqueous solution), but 1% QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) and 5.7% water, and the QCF is first dissolved in water. Other enzymes, stabilizers, fabric softeners, glycols, alcohols, and dyes, as set forth in the specification, may also be used within the given limits. The resulting detergents are clear, stable, do not separate and have good stain removal, softening, cleaning and brightening properties as described in Examples 8 and 9.

Samoin on laita myös silloin kun fluoroiva väriaine ja väri ja parfyymi jätetään pois tämän esimerkin resepteistä. Samoin kun mukana on trietanoliamiinia tai ionoituvaa suolaa näissä resepteissä yli annettujen rajojen, tulee tuotteesta vähemmän stabiili ja vähemmän tehokas tahrojen irtoamista edistävien ominaisuuksien suhteen pesun aikana ja kun natriumformiaatti ja glykoli jätetään pois, menettää entsyymi vaikutuksena vain muutaman päivän varastoinnin jälkeen kohotetussa testi-lämpötilassa.The same is true when the fluorescent dye and the color and perfume are omitted from the recipes of this example. Similarly, when triethanolamine or an ionizable salt is present beyond the limits given in these recipes, the product becomes less stable and less effective in stain removal properties during washing and when sodium formate and glycol are omitted, the enzyme loses effect only after storage for a few days at elevated test temperature.

Muissa tämän esimerkin variaatioissa on ei-ioninen pesuaine yhtä suurten osien seos Neodol 23-6,5:tä ja Neodol 25-7:ä, samoissa kokonaissuhteissa. Samanlaisia tuloksia kuin on ilmoitettu esimerkeissä 8 ja 9 voidaan saada sekä testipesu-koneissa että talous- ja kaupallisissa pesukoneissa, jotka ovat joko päältä tai sivulta ladattavia. Tilanne on sama myös silloin kun pH-säätelyt tehdään kaliumhydroksidilla ja kunIn other variations of this example, the nonionic detergent is a mixture of equal parts of Neodol 23-6.5 and Neodol 25-7, in the same overall ratios. Similar results to those reported in Examples 8 and 9 can be obtained for both test washing machines and commercial and commercial washing machines that are either top or side loadable. The situation is also the same when pH adjustments are made with potassium hydroxide and when

IIII

35 8 3 2 3 3 nämä säätelyt tehdään joko natr-um- tai kaliumhydroksidilla pH-arvoihin 6,6, 7,4, 7,9 ja 6,6.35 8 3 2 3 3 these adjustments are made with either sodium or potassium hydroxide to pH 6.6, 7.4, 7.9 and 6.6.

Esimerkeistä 8-10 ja sitä edeltävistä esimerkeistä samoin kuin selostuksesta voidaan nähdä, että kyseessä olevan keksinnön mukainen pesuaine on stabiili, miellyttävän näköinen nestemäinen pesuaine huolimatta siitä, että se sisältää erilaisia komponentteja, joiden olisi voinut odottaa häiritsevän lopullisen tuotteen stabiilisuutta. Kuitenkin saadaan yllättäen stabiilia tuotetta, jolla on halutut tahran irtoamista edistävät, tekstiilejä pehmentävät, tahroja hajottavat ja pesuominai-suudet. Useilla keksinnön mukaisten seosten komponenteilla on siinä kaksoisvaikutus. Esimerkiksi propyleeniglykoli saattaa auttaa tekemään lipofiilisiä materiaaleja reseptissä liukeneviksi ja auttaa samanaikaisesti stabiloimaan entsyymejä. Natriumformiaatti, joka on entsyymejä stabiloivaa ainetta, ei tee tahrojen irtoamista edistävää ainetta epästabiiliksi, kuten olisi voitu odottaa. Vaikka jotkut kvaternääriset ammo-niumhalogenidit ja jotkut glykolit voivat tehdä nestemäiset pesuainereseptit kuten esimerkiksi tämän keksinnön mukaiset, epästabiileiksi, niin kyseessä olevat materiaalit eivät tee sitä. Tämä on yllättävää, koska hydrofobiset kvaternääriset ammoniumhalogenidit, jotka tavallisesti flokkuloituvat liuoksesta elektrolyyttien avulla, ovat stabiileja keksinnön mukaisissa nestemäisissä pesuaineissa. Kyseessä olevat seokset edustavat siis odottamatonta edistystä stabiilien nestemäisten pesuaineiden valmistustekniikassa.It can be seen from Examples 8-10 and the preceding examples, as well as the description, that the detergent of the present invention is a stable, pleasant-looking liquid detergent despite containing various components that could have been expected to interfere with the stability of the final product. However, surprisingly, a stable product is obtained with the desired stain release, fabric softening, stain disintegrating and washing properties. Several components of the compositions according to the invention have a dual effect therein. For example, propylene glycol may help make lipophilic materials soluble in the recipe and at the same time help stabilize enzymes. Sodium formate, an enzyme stabilizer, does not make the stain remover unstable as would have been expected. Although some quaternary ammonium halides and some glycols may render liquid detergent recipes, such as those of this invention, unstable, the materials in question do not. This is surprising because hydrophobic quaternary ammonium halides, which usually flocculate from solution by means of electrolytes, are stable in the liquid detergents of the invention. The compositions in question thus represent an unexpected advance in the technology for the manufacture of stable liquid detergents.

Keksintöä on selostettu useiden valaisevien esimerkkien ja sen parhaana pidettyjen toteutusmuotojen perusteella, mutta sitä ei ole tarkoitus rajoittaa niihin, koska tekniikkaan perehtyneet - kyseessä olevan patenttiselitys edessään -pystyvät käyttämään korvaavia ja ekvivalenttisia aineita poistumatta keksinnön piiristä.The invention has been described on the basis of several illustrative examples and preferred embodiments thereof, but is not intended to be limited thereto, as those skilled in the art will be able to use substitutes and equivalent agents without departing from the scope of the invention.

Claims

1. Stain Removal Liquid Detergent containing a detergent portion consisting of a mixture of non-ionic and anionic detergents, a stain remover portion of a stain remover polymer derived from polyethylene terephthalate and non-water and a polyoxyethylene terephthalate, and contains more than 2% water-soluble ionizing site, which is not an anionic surface-active water-soluble site, characterized in that it contains between 20 and 40% non-ionic detergent, which is a condensation product of a higher fatty alcohol having between 10 and 20 carbon atoms and ethyl ether. lenoxide, which condensation product has between 3 and 20 moles of ethylene oxide per mole of the higher fatty alcohol, between 3 and 15% of an anionic detergent selected from a group consisting of a linear sodium higher alkyl benzene sulfonate having between 10 and 18 carbon atoms in the higher alkylene and a sodium-higher-fatty alcohol polyeto xylate sulphate having between 10 and 20 carbon atoms in the higher fatty alcohol and between 3 and 20 ethoxy groups in the polyethoxy moiety, and between 3 and 15% of a lower alcohol having 1-3 carbon atoms, the stain removal polymer's proportion being between 0.5 and 10% and the stain removal polymer is a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate having a molecular weight between about 15,000 and 50,000, and wherein the molecular weight of the polyoxyethylene terephthalate is between about 1,000 and 10,000, and the molar ratio of ethylene terephthalate to polyethylene terephthalate 2: 1 and 6: 1. 40 8 3 2 3 3

Liquid detergent according to claim 1, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of a higher fatty alcohol having between 12 and 15 carbon atoms and ethylene oxide, and containing between 6 and 11 moles of ethylene oxide per mole of the higher fatty alcohol. , the anionic detergent is a linear sodium higher alkylbenzenesulfonate having between 12 and 13 carbon atoms in the higher alkylene, the molecular weight of the stain removal polymer is between 19,000 and 25,000, the molecular weight of the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate is between 3,000 and 4,000, between the ethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units in the polymer is between 3: 1 and 4: 1 and the ratio of the ethylene oxide to the phthalic acid portion is between 20: 1 and 30: 1, the lower alkanol is ethanol, the content of the water-soluble ionizing salt which is not an anionic surface-active water-soluble site, is below 0.5%, the liquid detergent contains less than 0.2 % of triethanolamine, and the proportions of the nonionic detergent, anionic detergent, stain removal polymer, alcohol and water are 25-35%, 5-10%, 1-6%, 5-12% and 30-60%, respectively.

Liquid detergent according to claim 2, characterized in that it consists essentially of about 32% non-ionic detergent, which is a condensation product of a higher fatty alcohol having between 12 and 15 carbon atoms and ethylene oxide, and has about 7 moles of ethylene oxide per mole of it. the higher fatty alcohol, about 7% sodium dodecylbenzenesulfonate, about 2% of the stain-removing polymer, whose average molecular weight is about 22,000 and where the molecular weight of the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate is about 3,400, the molar ratio of ethylene terephthalate and the ethylene terephthalate to ethylene terephthalate , and the ethylene oxide molar ratio of the phthalic acid moiety is about 22: 1, about 0.2% of a fluorising clarifier, about 8% ethanol and about 51% water, and the pH is about 7.8, and the liquid detergent does not contain triethanolamine and the content of which is present as water-soluble ionizing salt other than an anionic surfactant soluble sait is below 0.3%.

A process for the preparation of a stain-removing liquid detergent, wherein a washing portion comprises a mixture of non-ionic and anionic detergent and a stain-removing portion consisting of a polymer on the base of polyethylene terephthalate and aqueous polyethylene terephthalate mixed aqueous -containing neutralizing agent for controlling the pH to between 6 and 9 is added to this mixture, the detergent after this neutralization containing no more than 2% of a water-soluble ionizing site, which is not an anionic surfactant-water-soluble site, characterized in that it contains between 20 and 40% non-ionic detergent which is a condensation product of a higher fatty alcohol having between 10 and 20 carbon atoms and ethylene oxide, which condensation product has between 3 and 20 moles of ethylene oxide per mole of the higher fatty alcohol, between 3 and 15% of an anionic detergent, selected from a group of clay end of a linear sodium higher alkyl benzenesulfonate having between 10 and 18 carbon atoms in the higher alkyl and a sodium higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate having between 10 and 20 carbon atoms in the higher fatty alcohol and between 3 and 20 ethoxy groups in the polyethoxy moiety and between 3 and 15% of a lower alcohol having 1-3 carbon atoms, the proportion of the stain removal polymer being between 0.5 and 10% and the stain removal polymer being a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate having a molecular weight between about 15,000 and 50%. And where the molecular weight of the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate is between about 1,000 and 10,000, and the molar ratio of the ethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units is between 2: 1 and 6: 1.

Process according to claim 4, characterized in that the liquid detergent contains between 25 and 35% of a non-ionic detergent, which is a condensation product 42 83233 of a higher fatty alcohol with between 12 and 15 carbon atoms and ethylene oxide and contains between 6 and 11 moles of ethylene oxide per mole of the higher fatty alcohol, between 5 and 10% of an anionic detergent, which is a linear sodium higher alkylbenzenesulfonate having between 12 and 13 carbon atoms in the higher alkylene, between 1 and 6% of a stain removal promoter polymer , whose molecular weight is between 19,000 and 25,000 and where the molecular weight of the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate is between 3,000 and 4,000, the molar ratio of the ethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units in the polymer is between 3: 1 and 4: 1 and the molar ratio of the ethylene oxide to ft 20: 1 and 30: 1, between 5 and 12% ethanol, between 0.1 and 0.5% of a fluorescent clarifier and between 30 and 60% water, and the content of the water-soluble ionizing salt, which is not an anionic surfactant-water-soluble site, is below 0.5%, and the temperature of the triethanolamine is below 0.2% and neutralization is effected by means of an aqueous solution of water. -riumhydroxid.