CH659080A5

CH659080A5 - LIQUID DETERGENT.

Info

Publication number: CH659080A5
Application number: CH1708/84A
Authority: CH
Inventors: Michael C Crossin
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-04-04
Filing date: 1984-04-04
Publication date: 1986-12-31
Also published as: GR79578B; ATA113484A; IT8447981A1; SE8401765D0; ES531246A0; AU560819B2; AT396368B; PT78366B; IT1182704B; GB2137652B; DK161716B; FI83233C; DK177884A; NZ207692A; NO841307L; AU2638884A; PT78366A; HK30490A; MY102609A; ES8609446A1

Description

Die Erfindung betrifft Flüssigwaschmittel, die ein die Schmutzlösung aktivierendes Polymeres enthalten, das sich während des Waschens auf Materialien aus Polyestern und Polyestergemischen niederschlägt und die Lösung von später aufgebrachten lipophilen Verschmutzungen begünstigt. Vorzugsweise können die Flüssigwaschmittel zur Verbesserung der Reinigung ein Enzym zusammen mit einem Stabilisator sowie einen Textilweichmacher, z.B. ein quaternäres Ammoniumsalz, enthalten. Überraschenderweise sind die Waschmittel der Erfindung sowohl hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften als auch ihrer Wirkungsweise bei Lagerung beständig, auch wenn sie Enzym(e) und einen oder mehrere Gewebeweichmacher enthalten. The invention relates to liquid detergents which contain a polymer activating the soil solution, which is deposited on materials made of polyesters and polyester mixtures during washing and which favors the dissolution of lipophilic soiling which is applied later. Preferably the liquid detergents may include an enzyme together with a stabilizer and a fabric softener e.g. a quaternary ammonium salt. Surprisingly, the detergents of the invention are stable both in terms of their physical properties and their mode of action when stored, even if they contain enzyme (s) and one or more fabric softeners.

Es ist bekannt, flüssige Reinigungsmittel zum Waschen von Wäsche im Haushalt in Waschmaschinen anzuwenden. Oft wurden sie auch vor dem Waschen auf verschmutzte Bereiche der Wäsche wie Hemdkragen aufgetragen. Die Anwendung von Polyethylenterephthalat-Polyoxyethylenterephtha-lat-Copolymeren in Waschmitteln zur Aktivierung der Schmutzlösung wurde in verschiedenen Patentschriften beschrieben, von denen einige sich auf flüssige Produkte beziehen. Die beschriebenen flüssigen Waschmittel enthalten Triethanolamin und/oder ionisierbare wasserlösliche Salze (an- It is known to use liquid detergents for washing laundry in the household in washing machines. Often they were applied to dirty areas of the laundry such as shirt collars before washing. The use of polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate copolymers in detergents to activate the soil solution has been described in various patents, some of which relate to liquid products. The liquid detergents described contain triethanolamine and / or ionizable water-soluble salts (

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dere als anionische Tenside), welche häufig eine Trennung bares Material, wie z.B. Salze und/oder Triethanolamin an-oder Phasentrennung des flüssigen Waschmittels bewirken wesend sind. as anionic surfactants), which often require a separable material, e.g. Salts and / or triethanolamine or phase separation of the liquid detergent are essential.

und das die Schmutzlösung aktivierende Polymere bei der La- Obwohl verschiedene nichtionische Tenside mit zufrieden-gerung destabilisieren, so dass es anschliessend die Schmutz- stellenden physikalischen Eigenschaften einschliesslich Konlösung weniger effektiv begünstigt. Diese Waschmittel ent- densationsprodukten von Ethylenoxid und Propylenoxid sprechen nicht den Waschmitteln der Erfindung. 5 miteinander und mit Hydroxylgruppen enthaltenden Basen and the polymer that activates the dirt solution in the process. Although various nonionic surfactants destabilize with satisfaction, so that it subsequently less effectively favors the dirt-causing physical properties including solution. These detergent detergent products of ethylene oxide and propylene oxide do not speak to the detergents of the invention. 5 bases with one another and with hydroxyl groups

In flüssigen Waschmitteln verlieren Enzyme bei Lagerung wie Nonylphenol und Alkoholen von Oxotyp angewandt ohne Stabilisierung, beispielsweise mit Hilfe von Salzen wie werden können, ist es zur Erzielung bester Ergebnisse vor al-Natriumformiat, Glykolen, z.B. Propylenglykol oder ande- lem bevorzugt, dass das nichtionische Tensid ein Kondensaren derartigen Substanzen, häufig ihre Aktivität. Die erwähn- tionsprodukt von Ethylenoxid und höherem Fettalkohol ist. ten Salze jedoch destabilisieren oft die als Textilweichmacher 10 In diesen Produkten besitzt der höhere Fettalkohol 10 bis 20 verwendeten quaternären Ammoniumhalogenide sowie die Kohlenstoffatome, bevorzugt 12 bis 15 oder 16 Kohlenstoff-zur Aktivierung der Schmutzlösung verwendeten Copolyme- atome und das nichtionische Tensid enthält 2 oder 3 bis 20 ren, die erwünschte Bestandteile der erflndungsgemässen oder 30 Ethylengruppen pro Mol, vorzugsweise 6 bis 11 oder In liquid detergents, enzymes lose on storage such as nonylphenol and alcohols of the oxotype applied without stabilization, for example with the help of salts as can be, it is for best results before al-sodium formate, glycols, e.g. Propylene glycol or other preferred that the nonionic surfactant condensate such substances, often their activity. The mention product of ethylene oxide and higher fatty alcohol is. However, these salts often destabilize the textile softeners 10. In these products, the higher fatty alcohol 10 to 20 has quaternary ammonium halides and the carbon atoms, preferably 12 to 15 or 16 carbon atoms, which are used to activate the dirt solution, and the nonionic surfactant contains 2 or 3 to 20 ren, the desired constituents of the invention or 30 ethylene groups per mole, preferably 6 to 11 or

Flüssigwaschmittel sind. Diese Destabilisierung des Schmutz- 12. Besonders bevorzugt ist ein nichtionisches Tensid, in dem lösers ist in Anwesenheit von niederen Alkanolaminen oder 15 der höhere Fettalkohol 12 bis 15 oder 12 bis 14 Kohlenstoff-deren Salzen wie Triethanolamin (TEA), deren Anwesenheit atome besitzt und das 6 oder 7 bis 11 Mol Ethylenoxid ent-daher vermieden werden sollte, besonders stark. hält, z.B. 7. Beispiele für solche Tenside sind das von der Co- Are liquid detergents. This destabilization of the dirt - 12. Particularly preferred is a nonionic surfactant in which the solvent in the presence of lower alkanolamines or 15 is the higher fatty alcohol 12 to 15 or 12 to 14 carbon-their salts such as triethanolamine (TEA), the presence of which has atoms and 6 or 7 to 11 moles of ethylene oxide should therefore be avoided, especially strongly. holds, e.g. 7. Examples of such surfactants are those from the Co

Aufgabe der Erfindung ist es nun, flüssige Waschmittel in noco Division von E.I. DuPont de Nemours, Inc. verkaufte klarer und beständiger Form ohne Phasentrennung verfügbar Alfonic 1214-60C und die Neodole 23-6.5 und 25-7 von der zu machen, deren verschiedene funktionale Bestandteile auch Shell Chemical Company. Zu den besonders attraktiven Einach dem Lagern bei erhöhten Temperaturen wirksam sind. genschaften dieser Verbindungen gehören ausser ihrer guten The object of the invention is now to provide liquid detergents in the noco division of E.I. DuPont de Nemours, Inc. sold clear and stable form without phase separation available to make Alfonic 1214-60C and the Neodole 23-6.5 and 25-7 of which, the Shell Chemical Company's various functional components. To the particularly attractive Einach the storage at high temperatures are effective. properties of these compounds belong to their good ones

Zur Lösung dieser Aufgabe wird gemäss der Erfindung Reinigungskraft gegenüber öligen und fettigen Verschmut-ein Flüssigwaschmittel mit aktivierter Schmutzlösung auf Ba- zungen auf dem Waschgut und einer hervorragenden Verträg-sis eines nichtionischen Tensids oder einer Mischung nicht- 2J lichkeit mit den erfindungsgemäss angewandten Polymeren ionischer und anionischer Tenside in einem wässrigen Me- zur Aktivierung der Schmutzlösung gute Verträglichkeiten dium vorgeschlagen, das sich auszeichnet durch einen Gehalt mit den löslichen anionischen Tensidenvom linearen höheren an einem die Lösung von Schmutz aktivierenden Polymeren Alkylbenzolsulfonat- und vom höheren Fettalkoholpolyetho-von Polyethylenterephthalat und Polyoxyethylenterephtha- xylatsulfat-Typ, Enzymen, Enzymstabilisatoren, Textilweich-lat, durch einen pH-Wert in dem Bereich von 6 bis 9 und 3Q machern und anderen Bestandteilen der erflndungsgemässen durch höchstens 2 Gew.-% eines wasserlöslichen ionisierba- Waschmittel sowie eine über lange Zeit beständige Viskosität ren Salzes, das keine anionische grenzflächenaktive Substanz in wässrigen und wässrig-alkoholischen Lösungen. To achieve this object, according to the invention, cleaning power against oily and greasy contaminants is a liquid detergent with activated dirt solution based on the laundry and an excellent compatibility of a nonionic surfactant or a mixture with the polymers used according to the invention, ionic and anionic surfactants in an aqueous medium for activating the soil solution suggested good tolerances dium, which is characterized by a content with the soluble anionic surfactants from the linear higher to a soil-activating polymer alkylbenzenesulfonate and from the higher fatty alcohol polyetho from polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate xylate sulfate -Type, enzymes, enzyme stabilizers, soft textile lat, by a pH in the range of 6 to 9 and 3Q makers and other components of the inventions by a maximum of 2 wt .-% of a water-soluble ionisable detergent and a long-lasting viscosity of the salt, which does not contain any anionic surfactant in aqueous and aqueous-alcoholic solutions.

ist. Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zum Her- Das in den Flüssigwaschmitteln der Erfindung anwend stellen der Waschmittel. bare anionische Tensid, das ist vorzugsweise ein höheres li- is. The invention also relates to a method for manufacturing the detergents used in the liquid detergents of the invention. bare anionic surfactant, which is preferably a higher li

35 neares Alkylbenzolsulfonat oder ein höheres Fettalkohol-Bevorzugte flüssige Waschmittel enthalten auch Enzyme polyethoxylatsulfat. Normalerweise sind die wasserlöslichen und Enzym-Stabilisatoren, besonders bevorzugt ist die gleich- dieser Substanzen, z.B. die Alkalisalze bevorzugt, wobei zeitige Anwesenheit von Textilweichmachern. Ein beständi- ^ie Natriumsalze gewöhnlich mehr bevorzugt sind als die Ka-ges, Enzym enthaltendes flüssiges Waschmittel kann somit ei- liumsalze. Wenn z.B. das anionische Tensid ein Natriumsalz nen reinigenden Anteil eines nichtionischen Tensids, ein Poly- 40 emer höheren Alkylbenzolsulfonsaure ist besitzt das höhere ethoxylatsulfat eines höheren Fettalkohols als zusätzliches Alkyl normalerweise 10 bis 18 Kohlenstoffatome, bevorzugt Reinigungsmittel und zur Verbesserung der Substantivität ei- ^ bis 16 und besonders bevorzugt 12 bis 13 Kohlenstoff-nes fluoreszierenden Aufhellers, eine hinreichende Menge ei- atome, z.B. 12. Wenn z.B. dieses anionische Tensid ein hohe-nes Polyethylenterephthalat-Polyoxyethylenterephthalat- res Fettalkoholpolyethoxylatsulfat wie im Fall der enzymhal-Polymeren zur Aktivierung der Schmutzlösung, eine hinrei- 45 ^S^11 Flüssigkeiten ist, m denen das Tensid die Waschkraft chende Menge an Enzym, um protein- oder stärkehaltige Ver- steigert und die Substrantivität gegebenenfalls anwesender unreinigungen auf Textilien während des Waschens mit einer flureszierender Aufheller begünstigt, hat der Rohere Fettalko-wässrigen Waschlösung des Flüssigwaschmittels enzymatisch ^ ^ ^1S 20 Kohlenstoffatome, bevorzugt 12 bis 16 und be-zu hydrolisieren, einen stabilisierenden Anteil eines Stabilisa- sonders bevorzugt 12 bis 13 oder 12 bis 15 und das Polyetho-tors für das oder die Enzyme und ein wässriges Medium, in so f ^ * * ' ,e.r . Ethoxygrappen, bevorzugt 3 35 near alkylbenzenesulfonate or a higher fatty alcohol-preferred liquid detergent also contain enzymes polyethoxylate sulfate. Normally the water-soluble and enzyme stabilizers, particularly preferred is the same - these substances, e.g. the alkali salts are preferred, with the early presence of fabric softeners. A stable sodium salt is usually more preferred than the Ka-ges, enzyme-containing liquid detergent can thus be potassium salts. If e.g. the anionic surfactant is a sodium salt cleaning component of a nonionic surfactant, a poly 40 emer higher alkylbenzenesulfonic acid, the higher ethoxylate sulfate of a higher fatty alcohol than additional alkyl normally has 10 to 18 carbon atoms, preferably cleaning agents and to improve the substantivity egg to 16 and especially preferably 12 to 13 carbon-fluorescent brighteners, a sufficient amount of egg atoms, for example 12. If e.g. this anionic surfactant is a high-quality polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate-fatty alcohol polyethoxylate sulfate, as in the case of the enzymhal polymers for activating the soil solution, is a sufficient liquid, in which the surfactant is the detergent-sufficient amount of enzyme in order to or starch-containing auctioneers and the substrate effectiveness of any impurities present on textiles during washing with a fluorescent brightener is favored, the crude fatty alcohol-aqueous washing solution of the liquid detergent has 20 carbon atoms, preferably 12 to 16 and preferably to hydrolyze stabilizing portion of a stabilizer, particularly preferably 12 to 13 or 12 to 15 and the polyether for the enzyme or enzymes and an aqueous medium, in so f ^ * * ', he. Ethoxy groups, preferably 3rd

dem der pH-Wert in dem Bereich von 6 bis 9 liegt und hoch- bis ^ derselben und besonders bevorzugt 3 bis 6 oder 7, z.B. stens 2 Gew.-% eines wasserlöslichen ionisierbaren Mate- ^ 0^er 7- which has a pH in the range of 6 to 9 and higher to ^ the same, and particularly preferably 3 to 6 or 7, e.g. at least 2% by weight of a water-soluble ionizable mate- ^ 0 ^ er 7-

rials, bei dem es sich um eine andere Substanz handelt als um In den nicht enzymhaltigen Waschmitteln können, wenn das Polyethoxylatsulfat des höheren Fettalkohols, anwesend auch nicht bevorzugt, Mischungen solcher anionischer Ten-sind, enthalten. Dementsprechend umfasst ein beständiges, ss side gewöhnlich in Verhältnissen von 1:10 bis 10:1, beispiels-textilweichmachendes, die Schmutzfreisetzung förderndes, weise 1:2 bis 2:1 angewandt werden. Den stoffweichmachen-Enzym enthaltendes bevorzugtes flüssiges Waschmittel einen den Flüssigwaschmitteln werden anionische Reinigungsmittel reinigenden Anteil eines nichtionischen Tensids, einen die und Tenside normalerweise nicht zugegeben. rials, which is a substance other than In the non-enzyme-containing detergents, if the polyethoxylate sulfate of the higher fatty alcohol, also not preferred present, may contain mixtures of such anionic tenants. Accordingly, a durable, ss side usually comprises 1: 2 to 2: 1 in proportions of 1:10 to 10: 1, for example textile softening, which promotes dirt release. The preferred liquid detergent containing the fabric softening enzyme and a portion of a nonionic surfactant cleaning the liquid detergents, anionic detergent, and surfactants are normally not added.

Schmutzlösung fördernden Anteil eines Polyethylentere- Das die Schmutzlösung fördernde Polymere ist ein Poly- Part of a polyethylene tere that promotes dirt dissolving. The polymer that promotes the dirt dissolving is a poly

phthalat-Polyoxyethylenterephthalat-Polymeren, einen 60 ethylenterephthalat-Polyoxyethylenterephthalat-Polymeres, weichmachenden Anteil eines quaternären Ammoniumsalz- das in Wasser löslich (bevorzugt) oder dispergierbar und aus Weichmachers, eine hinreichende Enzymmenge zur enzyma- dem waschmittelhaltigen Waschwasser auf synthetische orga-tischen Hydrolisierung von protein- und stärkeartigen Ver- nische polymere Fasermaterialien ablagerbar ist, besonders schmutzungen auf den Textilien während des Waschens mit auf Polyester und Polyestergemische, und dieselben schmutz-einer wässrigen Waschlösung des flüssigen Waschmittels, ei- 65 freigebend und schmutzabweisend macht, während die aus nen stabilisierenden Anteil eines Stabilisators für das oder die solchen Materialien hergestellten Kleidungsstücke ihre ange-Enzyme sowie ein wässriges Medium, in dem der pH-Wert 6 nehmen Trageigenschaften behalten und deren Feuchtigkeits-bis 9 ist und nicht mehr als 2 Gew.-% wasserlösliches ionisier- oder Wasserdampfdurchlässigkeit nicht oder nicht nennens phthalate-polyoxyethylene terephthalate polymers, a 60 ethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polymer, plasticizing portion of a quaternary ammonium salt which is soluble (preferred) or dispersible in water and made of plasticizer, a sufficient amount of enzyme for enzymatic detergent-containing washing water on synthetic organic hydrolysis of protein - and starch-like blends of polymeric fiber materials can be deposited, especially soiling on the textiles during washing with polyester and polyester mixtures, and the same dirt- an aqueous washing solution of the liquid detergent, making it releasing and dirt-repellent, while the stabilizing portion A stabilizer for the garments or such materials manufactured their enzymes and an aqueous medium in which the pH 6 take wearing properties and their moisture content is up to 9 and not more than 2 wt .-% water-soluble ionizing or No water vapor permeability or no mention

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wert hemmen. Diese Polyester besitzen auch Antiwiederaus- der Säuren oder Lieferanten dieser ergänzenden Anteile im fäüungseigenschaften und erleichtern die Entfernung von Reaktionsgemisch sowie die entsprechenden Anteile in den inhibit worth. These polyesters also have anti-re-emitters or suppliers of these supplementary components in the foaming properties and facilitate the removal of the reaction mixture and the corresponding components in the

Flecken von Trägern. fertigen Polymeren normalerweise weniger als 10 Gew.-% der Spots of wearers. finished polymers usually less than 10 wt .-% of

Häufig halten sie Schmutz, besonders öligen oder fettigen jeweils insgesamt anwesenden Phthalsäure, vorzugsweise we- They often hold dirt, especially oily or fatty phthalic acid, preferably

Schmutz, während des Waschens und Spülens in dem Wasch- niger als 5 Gew.-% derselben ausmachen. Dirt make up less than 5% by weight of the same in the washer during washing and rinsing.

wasser dispergiert, so dass er nicht wieder auf die Wäsche aus- 5 Das Molekulargewicht des Polymeren beträgt vorzugs- dispersed water so that it does not reapply on the laundry 5 The molecular weight of the polymer is preferably

fällt. Beispiele für geeignete Produkte sind Copolymere von weise 15 000 bis 50 000, bevorzugt 19 000 bis 43 000, beson- falls. Examples of suitable products are copolymers of 15,000 to 50,000, preferably 19,000 to 43,000, particularly

Ethylenglycol oder anderen geeigneten Lieferanten des Ethy- ders bevorzugt 19 000 bis 25 000, z.B. etwa 22 000. Solche lenoxidanteils, Polyoxyethylenglycol und Terephthalsäure Molekulargewichte sind gewichtsmässige durchschnittliche oder geeignete Lieferanten des Terephthalsäureanteils. Die Molekulargewichte, im Unterschied zu zahlenmässigen Ethylene glycol or other suitable supplier of the ethylene preferably 19,000 to 25,000, e.g. about 22,000. Such lenoxide, polyoxyethylene glycol and terephthalic acid molecular weights are weight average or suitable suppliers of the terephthalic acid portion. The molecular weights, in contrast to numerical ones

Copolymeren können auch als Kondensationsprodukte von durchschnittlichen Molekulargewichten, die im F alle der im Copolymers can also be used as condensation products of average molecular weights, which in F all of the in

Polyethylenterephthalat, manchmal als Ethylenterephthalat- erflndungsgemässen Flüssigwaschmittel enthaltenen Polyme- Polyethylene terephthalate, sometimes containing polymer as ethylene terephthalate liquid detergent according to the invention.

polymeres bezeichnet, und Polyoxyethylenterephthalat ange- ren oft niedriger sind. Bei den angewandten Polymeren hat sehen werden. Obwohl die Terephthalsäure vorzugsweise die das Polyoxyethylen z.B. ein Molekulargewicht von 1 000 bis einzige zweibasische Säure in dem Polymeren ist, können 10 000, bevorzugt 2 500 bis 5 000, besonders bevorzugt 3 000 polymeres, and polyoxyethylene terephthalate angers are often lower. The polymers used have been seen. Although terephthalic acid preferably that of polyoxyethylene e.g. a molecular weight of 1,000 to only dibasic acid in the polymer can be 10,000, preferably 2,500 to 5,000, particularly preferably 3,000

auch verhältnismässig geringe Mengen an Isophthalsäure bis 4 000, z.B. etwa 3 400. Bei diesen Polymeren ist das Mol- also relatively small amounts of isophthalic acid up to 4,000, e.g. about 3,400. With these polymers, the molar

und/oder Orthophthalsäure (und manchmal auch andere Verhältnis von Polyethylenterephthalat- zu Polyoxyethylen te- and / or orthophthalic acid (and sometimes other ratio of polyethylene terephthalate to polyoxyethylene te-

zweibasische Säuren) angewendet werden, um die Eigenschaf- rephthalat-Einheiten (bei Betrachtung als solche Einheiten) ten des Polymeren zu modifizieren. Jedoch sollen die Mengen o / ^ o 0 o dibasic acids) are used to modify the properties of the polymer (when considered as such units) of the polymer. However, the quantities o / ^ o 0 o

■fOCH2CH20-C- (0) -C* und * (och2ch2 ) n-o-c- an -C* ■ fOCH2CH20-C- (0) -C * and * (och2ch2) n-o-c- an -C *

vor allem in dem Bereich von 2:1 bis 6:1, bevorzugt 5:2 bis 25 col, Polyoxyethylenglycol und Säure (oder Methylester)-Vor-5:1, besonders 3:1 bis 4:1, z.B. etwa 3:1. Das Verhältnis von läufem derselben erhalten kann. Man kann jedoch auch Co-Ethylenoxid zum Terephthalsäureanteil in den Polymeren ist polymere höherer Ordnung anwenden, wie sie z.B. durch im allgemeinen mindestens 10:1, häufig 20:1 oder mehr, be- Umsetzung von Bestandteilen vorbestimmter oder bekannter vorzugt 20:1 bis 30:1 und besonders bevorzugt etwa 22:1. So- Kettenlängen oder Molekulargewichte hergestellt werden, mit ist deutlich, dass das Polymere im wesentlichen als ein 30 wobei Polymere erhalten werden, die man als Block-Copoly-modifiziertes Ethylenoxidpolymeres angesehen werden kann, mere oder nichtstatistische Copolymere bezeichnen kann, bei dem der Terephthalsäureanteil nur ein geringfügiger Be- Pfropfpolymere sind ebenfalls geeignet. especially in the range from 2: 1 to 6: 1, preferably 5: 2 to 25 col, polyoxyethylene glycol and acid (or methyl ester) pre-5: 1, especially 3: 1 to 4: 1, e.g. about 3: 1. The ratio of running the same can be obtained. However, it is also possible to use co-ethylene oxide for the terephthalic acid content in the polymers is higher-order polymers, e.g. by generally at least 10: 1, frequently 20: 1 or more, conversion of constituents of predetermined or known, preferably 20: 1 to 30: 1 and particularly preferably about 22: 1. So chain lengths or molecular weights are produced with, it is clear that the polymer can essentially be referred to as a 30 or polymer, which can be regarded as a block-copoly-modified ethylene oxide polymer, can be referred to as a mere or non-statistical copolymer, in which the terephthalic acid content only minor graft polymers are also suitable.

standteil ist, unabhängig davon, ob auf molarer oder Ge- Die beschriebenen Materialien sind von verschiedenen wichtsbasis gerechnet wird. Es wird als überraschend angese- Lieferanten erhältlich, die Produkte eines Lieferanten werden hen, dass mit einer derart geringen Menge an Ethylentere- 3S hier eingehender beschrieben. Wertvolle Copolymere zur phthalat oder Polyethylenterephthalat in dem Polymeren das- Herstellung der Waschmittel der Erfindung werden von Al-selbe dem Polymeren des Polyesterfaserträgers (oder anderer karil Chemicals Inc. verkauft. Handelsprodukte dieser Polymeren, an denen es haften kann wie z.B. Polyamiden) so Firma, die erfolgreich zur Herstellung von Waschmitteln mit ähnlich wird, dass darauf während des Waschens, Spülens zufriedenstellender Schmutzlösungsaktivierung angewandt und Trocknens festgehalten wird. Wie durch Vergleichsversu- 40 wurden, werden von ihr unter den Handelsnamen Alkaril che und verschiedene Waschtests zur Messung der Schmutzlö- QCJ und Alkaril QCF, früher Quaker QCJ und Quaker QCF sung festgestellt wurde, lagert sich jedoch dieses Polymere auf verkauft. Produkte dieser Firma, die in beschränkten Mengen der gewaschenen synthetischen Faser, insbesondere auf Poly- erhältlich sind und als 2056-34B und 2056-41 bezeichnet wer-estern ab und befähigt dieselben, beim Waschen besser von den, haben sich ebenfalls als brauchbar erwiesen. Das QCJ-öligem Schmutz mittels eines Flüssigwaschmittels auf Basis 45 Produkt, das normalerweise als wässrige Dispersion mit einer nichtionischer Tenside oder eines anderen Waschmittels be- Konzentration von 14 oder 15% in Wasser geliefert wird und freit zu werden. Es wird vermutet, dass die durch den grossen bevorzugt zur Herstellung der erflndungsgemässen Flüssig-Anteil an in den Polymeren enthaltenem Ethylenoxid be- Waschmittel verwendet wird, ist auch als im wesentlichen dingte erhöhte Hydrophilizität für die hervorragenden Fähig- trockene Substanz (QCF) erhältlich. Bei beiden Produktarten keiten zur Lösung oder Abweisung von lipophilen Ver- 50 ist das Molverhältnis von Ethylenoxid- zu Terephthalsäure-schmutzungen, die es dem Material, auf dem es abgelagert anteil etwa 22:1. In einer 16%igen Dispersion in Wasser wie wird verleiht, verantwortlich sein und die es auch befähigen bei QCJ ist die Viskosität bei 100C etwa 96 10 ~3 Pa s. Das könnte, mit den Bestandteilen des die nichtionischen Tenside 2056—41 -Polymere ist wie ein hartes, hellbraunes Wachs und enthaltenden Flüssigwaschmittels zusammenzuwirken. das Verhältnis von hydrophilem zu hydrophobem Anteil in Part is, regardless of whether it is on a molar or gel basis. The materials described are calculated from different weight bases. It is considered to be surprisingly available - suppliers' products will be described in more detail here with such a small amount of ethylene tere 3S. Valuable copolymers for phthalate or polyethylene terephthalate in the polymer that manufacture the detergents of the invention are sold by Al-same as the polymer of the polyester fiber carrier (or other karil Chemicals Inc. commercial products of these polymers to which it can adhere such as polyamides) which is successfully used in the manufacture of detergents with similarly that satisfactory soil solution activation is applied to it during washing, rinsing and drying. As was the case with comparative tests, it markets these polymers under the trade names Alkaril che and various washing tests for measuring the dirt, QCJ and Alkaril QCF, formerly Quaker QCJ and Quaker QCF solution. Products from this company available in limited quantities of the washed synthetic fiber, particularly on poly and designated 2056-34B and 2056-41 and capable of doing the same, better at washing, have also been found to be useful. The QCJ-oily dirt by means of a liquid detergent based on 45 product, which is normally supplied as an aqueous dispersion with a nonionic surfactant or another detergent with a concentration of 14 or 15% in water and to be released. It is assumed that the detergent used for the large amount of ethylene oxide contained in the polymers, which is preferred for the production of the liquid according to the invention, is also available as an essentially increased hydrophilicity for the excellent dryable substance (QCF). In both types of products for dissolving or repelling lipophilic contaminants, the molar ratio of ethylene oxide to terephthalic acid contaminations, which corresponds to the material on which it is deposited, is approximately 22: 1. In a 16% dispersion in water as is conferred, responsible and which also enable it at QCJ, the viscosity at 100C is about 96 10 ~ 3 Pa s. This could interact with the components of the 2056-41 nonionic polymer like a hard, light brown wax and liquid detergent containing it. the ratio of the hydrophilic to the hydrophobic portion in

Es gibt verschiedene Literaturstellen und Patentschriften, 55 demselben ist bei einer Viskosität von etwa 265 10~3 Pa s in denen Verfahren zum Herstellen der gemäss der Erfindung etwa 16:1. Das 2056-34B Polymere erscheint als hartes brauangewandten Polymeren beschrieben sind, beispielsweise in nes Wachs mit einem Verhältnis von hydrophilen zu hydro-Journal of Polymer Science, Band 3, Seiten 609-630 (1948) phoben Anteil von etwa 10,9:1, seine Viskosität ist unter den-und Band 8, Seiten 1-22 (1951). Die Waschmittel der Erfin- selben Bedingungen wie oben erwähnt etwa 255 10"3 Pa s. Je dung sind in diesen Literaturstellen nicht beschrieben, jedoch 60 höher das Molekulargewicht des Polymeren ist, desto niedri-Verfahren, die sich zum Herstellen des erflndungsgemäss an- ger kann das Molverhältnis von hydrophilem zu hydropho-gewandten Polymeren eignen. Auch sind die Polymeren die ben Anteil desselben sein und trotzdem in den Waschmitteln im erflndujngsgemässen Mittel enthalten sind, im Handel ver- der Erfindung zu einer zufriedenstellenden Aktivierung der fügbar. Solche Polymere können als statistische Polymere aus Schmutzlösung führen. Die QCJ und QCF-Polymeren erge-Polyethylenterephthalat- und Polyoxyethylenterephthalat- 65 ben mit der Differentialthermoanalyse Schmelzpunkte von Anteilen angesehen werden, die man durch Umsetzung von etwa 50 bis 60 °C, mit der Carboxylanalyse 5 bis 20 oder 30 Polyethylenterephthalat (z.B. Spinnqualität) und Polyoxy- Äquivalente/106g und in destilliertem Wasser bei einer Kon-ethylenterephthalat oder durch Umsetzung von Ethylengly- zentration von 5% einen pH von 6 bis 8. Die Molekularge There are various references and patents, the same being at a viscosity of approximately 265 10 -3 Pa s in which methods for producing the according to the invention are approximately 16: 1. The 2056-34B polymer appears to be described as a hard brewing polymer, for example in nes wax with a ratio of hydrophilic to hydro-Journal of Polymer Science, Volume 3, pages 609-630 (1948) phobic portion of about 10.9: 1, its viscosity is below and 8, pages 1-22 (1951). The detergents of the same conditions as mentioned above are about 255 10 -3 Pa s. Each is not described in these references, but the higher the molecular weight of the polymer is, the lower the process for producing the product according to the invention The molar ratio of hydrophilic to hydrophobic polymers can be suitable. The polymers are also the same part and are nevertheless contained in the detergents in the detergent according to the invention, commercially available according to the invention for a satisfactory activation of the polymers. Such polymers can be used as statistical The QCJ and QCF polymers yield polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate with the differential thermal analysis. Melting points of fractions can be considered which can be obtained by reaction at about 50 to 60 ° C., with the carboxyl analysis 5 to 20 or 30 polyethylene terephthalate (e.g. spinning quality) and polyoxy equivalents / 106g and in distilled m water with a ethylene terephthalate or by reaction of ethylene glycol concentration of 5% a pH of 6 to 8. Die Molecularge

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wichte (Gewichtsdurchschnitt) liegen gewöhnlich in dem Be- Alkanolen und Farbstoffen. Der niedrige Alkohol kann reich von 20 000 bis 25 000 und das Molverhältnis von Poly- Ethanol, Isopropanol oder n-Propanol sein, wobei Ethanol ethylenterephthalat- zu Polyoxyethylenterephthalateinheiten bevorzugt ist. Bei Anwendung von Ethanol liegt es normalerist etwa 74:26. Alle erwähnten Handelsprodukte sind wasser- weise als denaturierter Alkohol vor, z.B. als 3A, der das eine löslich in warmem oder heissem Wasser (bei 40 bis 70 °C) geringe Menge an Wasser plus Denaturierungsmittel enthält, oder zumindest leicht dispergierbar und können mit einem 5 Geringe Mengen an verträglichen gelösten Salzen können Molekulargewicht über 15 000, im allgemeinen in dem Be- ebenfalls in dem wässrigen Medium anwesend sein, normalerreich von 19 000 bis 43 000, oft bevorzugt 20 000 bis 25 000, weise soll das aber möglichst weitgehend vermieden werden. z.B. etwa 22 000 als hochmolekular bezeichnet werden. Eine andere Flüssigkeit, deren Anwendung in einigen be-Die in einigen bevorzugten erflndungsgemässen Wasch- vorzugten erflndungsgemässen Flüssigwaschmitteln wie den mittein angewandten Enzyme enthalten sowohl proteolyti- 10 Enzym und Stoffweichmacher enthaltenden erwünscht ist, ist sehe als auch amylolytische Enzyme wie die alkalischen Pro- ein niedriges Glykol z.B. mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der teasen (Subtilisin) und Alphaamylase. Zu den bevorzugten Alkylgruppe. Hexylenglykol kann zwar in einigen Formulie-Enzympräparaten gehören Alcalase 2,5L (2,5 Ansoneinheiten rangen verwendet werden, in einigen anderen kann es Instabipro g) und Termamyl 120L, die beide von Novo Industrie, lität bewirken, so dass Propylenglykol bevorzugt ist. A/S hergestellt werden. Jedoch können ebenfalls andere ge- jn den flüssigen Waschmitteln der Erfindung können vereignete proteolytische und amylolytische Enzympräparate schiedene geeignete Hilfsstoffe wie fluoreszierende Farb-verwendet werden. Die erwähnten Präparate liegen in flussi- st0ffe, färbende Substanzen (Farbstoffe und in Wasser disperger Form vor und enthalten in der Regel 5 Gew.-% Aktiven- gierbare Pigmente wie Ultramarinblau), Bacterizide, Fungi-zym in Kombination mit 65 Gew.-% Propylenglykol und 2o zide und Duftstoffe anwesend sein. Die Konzentrationen die-30 Gew.-% Wasser. Die hier angegebenen Mengenanteile ser Bestandteile werden im allgemeinen gering gehalten, oft sind die des oder der aktiven Enzyme in den Präparaten. unter 1 Gew.-% und bevorzugt unter 0,7 Gew.-%. So ist die Der Stabilisator oder ein Stabilisatorgemisch für das En- Parfumkonzentration gewöhnlich geringer als 1 Gew.-%, be-zym ist bevorzugt Natriumformiat oder enthält dieses Salz, vorzugt 0,2 bis 0,6 Gew.-%, z.B. 0,4 Gew.-%. Fluoreszie-jedoch können andere wasserlösliche Formiate wie Kalium- 25 rende Aufheller oder optische Bleichmittel können in den formiat ebenfalls angewandt werden, auch Acetate können Flüssigwaschmitteln in einer Menge von 0,02 bis 2 Gew.-%, brauchbar sein sowie andere äquivalente Salze oder Gemische bevozugt 0,1 bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,2 bis solcher Salze und Alkaliformiat. 0,5 Gew.-% anwesend sein. Die angegebenen Prozentsätze Das bevorzugt als Textilweichmacher in einigen Wasch- beziehen sich auf Handelsprodukte. Diese Aufheller sind als mittein der Erfindung angewandte quaternäre Ammonium- 30 Baumwollaufheller, bleichende lösliche Aufheller, Polyamidsalz kann jedes geeignete derartige Salz sein, das in den erfin- aufheller und Polyesteraufheller bekannt. Im allgemeinen dungsgemässen Gemischen beständig ist. In manchen Fällen werden Mischungen derselben angewandt, damit das Waschkönnen bekannte Imidazoliniumhalogenide zufriedenstellen- mittel zur Aufhellung einer Vielzahl von zu waschenden Mader Stabilität anstelle der üblichen quaternären Ammonium- terialien einschliesslich Baumwolle und synthetischen Stoffen halogenide verwendet werden. Jedoch sind die quaternären 35 verwendet werden kann. Beispiele für derartige gute Aufheller Ammoniumhalogenide bevorzugt. Dabei handelt es sich vor- werden in einem sehr bekannten Aufsatz von Per S. Stensby, zugsweise um Chloride, obwohl Bromide und Jodide eben- «Optical Brighteners and Their Evaluation», veröffentlicht in falls brauchbar sind. Von den 4 Substituenten des quaternä- Soap and Chemical Specialities, April, Mai, Juli, August und ren Stickstoffs sind mindestens einer und bevorzugt 2 ein September 1967 als TA; DM; DMEA; DDEA; DMDDEA; langkettiger Substituent wie höheres lineares oder Fettalkyl, 40 BS; NTS; BBI; AC; DP; BBO; BOS und NTSA bezeichnet, besonders bevorzugt ist, dass 2 dieser Substituenten höheres Weitere Ausführungen über die fluoreszierenden Aufheller Fettalkyl sind. Die Kette ist normalerweise 10 bis 20 Kohlen- finden sich in einem Aufsatz von F.G. Villaume, «Optical stoffatome, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome lang, Bleaches in the Soaps and Detergents», erschienen in The wobei Längen von 12 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Mi- Journal of the American Oil Chemists' Society, (Oktober schungen derselben wie Cocoalkyl (aus Kokosnussöl oder ei- 45 1985), Band 35, Nr. 10, Seiten 558 bis 566. Geeignete fluores-nem anderen Rohstoff) besonders bevorzugt sind. Die ande- zierende Aufheller werden unter den folgenden Handelsna-ren Substituenten an dem Stickstoff sind gewöhnlich niedri- men verkauft: Calcofluor White ALF (American Cyanamid); ges Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, von denen Methyl ALF-N (American Cyanamid); SOF A-2001 CIBA); CWD am meisten bevorzugt ist. Obwohl andere quaternäre Ammo- (Hilton-Davis); Phorwite RKH (Verona); CSL, Pulver, Säure niumhalogenide ebenfalls brauchbar sein können, zumindest so (American Cyanamid); FB 766 (Verona); Blancophor PD wenn sie nur einen Teil des quaternären Weichmachers aus- (GAF); UNPA (Geigy); Tinopal RBS (Geigy); und RBS 200 machen, ist der am meisten bevorzugte Weichmacher mit der (Geigy). Die verschiedenen Aufheller sind normalerweise in höchsten Stabilität in den erflndungsgemässen Waschmitteln Form ihrer wasserlöslichen Salze anwesend, können jedoch Dicocodimethylammoniumchlorid. Dieses Produkt ist als auch in den entsprechenden Säureformen verwendet werden. Flüssigkeit mit 75 Gew.-% aktivem Bestandteil, 14 Gew.-% 55 Die meisten derartigen Materialien eignen sich als Aufheller Isopropanol und 11 Gew.-% Wasser erhältlich. für Baumwolle, sind vom Stilben-Sulfonsäure (oder Salz)-Das angewandte wässrige Medium enthält Wasser und oder Aminostilbentyp und werden hier als Stilbenaufheller vorzugsweise auch einen niederen Alkohol. Das Wasser ist bezeichnet. Ein bevorzugter derartiger Aufheller ist Tinopal vorteilhaft entionisiert, jedoch kann Leitungswasser mit einer 5BM Extra Conc., von CIBA-Geigy. In den textilweichma-Härte bis zu etwa 300 ppm, als Calciumcarbonat (die Härte 60 chenden Waschmitteln ist der bevorzugte Gehalt an Aufheller stammt im allgemeinen von einer Mischung von Magnesium- 0,05 bis 0,25 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,05 bis und Calciumionen), verwendet werden, obwohl Wasser mit 0,15 Gew.-%,z.B. 0,1 Gew.-%. Färbende Substanzen wie einer geringeren Härte als 100 ppm bevorzugt ist, um jegliche Polares Brilliantblau sind gegebenenfalls in einer Menge von Destabilisierang des Flüssigwaschmittels oder Phasentren- 0,001 bis 0,03 Gew.-%, bevorzugt 0,002 bis 0,2 Gew.-% des nung der Teile desselben zu vermeiden. Eine gewisse Wasser- 65 Flüssigwaschmittels, z.B. 0,0025 oder 0,01 Gew.-% anwe-menge kann mit den Ausgangsmaterialien eingebracht wer- send. Die verschiedenen Hilfsstoffe werden nach ihrer Verden, z.B. mit den wässrigen Schmutzlösepromotoren bzw. träglichkeit mit den anderen Bestandteilen der Formulierung Aktivierungsmitteln, Enzympräparaten, Weichmachern, sowie danach ausgewählt, dass sie Phasentrennung und Ab- Weights (weight average) usually lie in the alkanols and dyes. The lower alcohol can range from 20,000 to 25,000 and the molar ratio of polyethanol, isopropanol or n-propanol, with ethanol ethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units being preferred. When using ethanol it is usually around 74:26. All of the commercial products mentioned are water-wise as denatured alcohol, e.g. as 3A, which contains a small amount of water plus denaturing agent soluble in warm or hot water (at 40 to 70 ° C), or at least easily dispersible and can with a 5 small amounts of compatible dissolved salts, molecular weight over 15,000, im generally also be present in the aqueous medium, normally between 19,000 and 43,000, often preferably between 20,000 and 25,000, but this should be avoided as far as possible. e.g. about 22,000 can be described as high molecular weight. Another liquid, the use of which is desirable in some preferred liquid detergents according to the invention, such as the enzymes used in the middle, contains both proteolytic enzyme and fabric softener, and amylolytic enzymes such as the alkaline pro- is low Glycol e.g. with 3 to 6 carbon atoms in the teasen (subtilisin) and alpha amylase. Among the preferred alkyl group. While hexylene glycol can be used in some formulated enzyme preparations including Alcalase 2.5L (2.5 Anson units), in some others it can be Instabipro g) and Termamyl 120L, both of which are from Novo Industrie, so propylene glycol is preferred. A / S are manufactured. However, other suitable adjuvants such as fluorescent colors can also be used in the liquid detergents of the invention, suitable proteolytic and amylolytic enzyme preparations. The preparations mentioned are in free-flowing, coloring substances (dyes and in water-dispersed form and generally contain 5% by weight of activatable pigments such as ultramarine blue), bactericides, fungi-enzyme in combination with 65% by weight. Propylene glycol and 2o zide and fragrances will be present. The concentrations die-30 wt .-% water. The proportions of water constituents given here are generally kept low, and the active enzymes in the preparations are often those. below 1% by weight and preferably below 0.7% by weight. The stabilizer or a stabilizer mixture for the perfume concentration is usually less than 1% by weight, preferably the sodium formate or contains this salt, preferably 0.2 to 0.6% by weight, e.g. 0.4% by weight. Fluorescent, however, other water-soluble formates such as potassium brighteners or optical bleaching agents can also be used in the formate, and acetates can also be useful in liquid detergents in an amount of 0.02 to 2% by weight, as well as other equivalent salts or mixtures preferably 0.1 to 1% by weight and particularly preferably 0.2 to such salts and alkali metal formate. 0.5 wt .-% be present. The percentages given that are preferred as fabric softeners in some washing machines refer to commercial products. These brighteners are known as quaternary ammonium cotton brighteners, bleaching soluble brighteners, polyamide salt used in the present invention, and any suitable such salt known in the invented brightener and polyester brightener. In general, mixtures according to the invention are stable. In some cases, mixtures thereof are used so that washing can use known imidazolinium halides satisfactorily - for brightening a variety of Mader stability to be washed instead of the usual quaternary ammonium materials including cotton and synthetic halide materials. However, the quaternary 35 can be used. Examples of such good brighteners ammonium halides are preferred. These are mentioned in a very well-known article by Per S. Stensby, preferably chlorides, although bromides and iodides - “Optical Brighteners and Their Evaluation”, published in if useful. Of the 4 substituents of the quaternary soap and chemical specialties, April, May, July, August and ren nitrogen, at least one and preferably 2 are September 1967 as TA; DM; DMEA; DDEA; DMDDEA; long chain substituent such as higher linear or fatty alkyl, 40 BS; NTS; BBI; AC; DP; BBO; BOS and NTSA, it is particularly preferred that 2 of these substituents are higher. Further explanations about the fluorescent brighteners are fatty alkyl. The chain is usually 10 to 20 coals - can be found in an article by F.G. Villaume, "Optical atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms long, Bleaches in the Soaps and Detergents", appeared in The with lengths of 12 to 14 carbon atoms or Mi-Journal of the American Oil Chemists' Society, (October of the same as Cocoalkyl ( from coconut oil or egg 45 1985), volume 35, No. 10, pages 558 to 566. Suitable fluores-nem other raw material) are particularly preferred. The illuminating brighteners are sold under the following commercial substituents on the nitrogen are usually low: Calcofluor White ALF (American Cyanamid); ges alkyl with 1 to 3 carbon atoms, of which methyl ALF-N (American Cyanamid); SOF A-2001 CIBA); CWD is most preferred. Although other quaternary ammo (Hilton-Davis); Phorwite RKH (Verona); CSL, powder, acid nium halides may also be useful, at least so (American cyanamide); FB 766 (Verona); Blancophor PD if they only remove part of the quaternary plasticizer (GAF); UNPA (Geigy); Tinopal RBS (Geigy); and RBS 200 is the most preferred plasticizer with the (Geigy). The various brighteners are normally present in the detergents according to the invention in the form of their water-soluble salts with the greatest stability, but they can contain dicocodimethylammonium chloride. This product is also used in the appropriate acid forms. Liquid with 75 wt .-% active ingredient, 14 wt .-% 55 Most such materials are available as brighteners isopropanol and 11 wt .-% water. for cotton, are of stilbene sulfonic acid (or salt) -The aqueous medium used contains water and or aminostilbene type and are preferably a lower alcohol as stilbene whitener. The water is labeled. A preferred brightener of this type is advantageously deionized, but tap water can be treated with a 5BM Extra Conc., From CIBA-Geigy. In the textile softness hardness up to about 300 ppm, as calcium carbonate (the hardness 60 washing detergents, the preferred brightener content generally comes from a mixture of magnesium 0.05 to 0.25% by weight, particularly preferably 0, 05 bis and calcium ions) can be used, although water with 0.15 wt .-%, for example 0.1% by weight. Coloring substances such as a hardness lower than 100 ppm is preferred to any polar brilliant blue, optionally in an amount of destabilizing liquid detergent or phase center 0.001 to 0.03% by weight, preferably 0.002 to 0.2% by weight of the solution to avoid parts of the same. A certain water detergent, e.g. A quantity of 0.0025 or 0.01% by weight can be incorporated with the starting materials. The various auxiliaries are sorted according to their with the aqueous dirt-dissolving promoters or inertness with the other components of the formulation activating agents, enzyme preparations, plasticizers, and selected according to that they separate the phases and

Scheidung nicht begünstigen. Da wasserlösliche ionisierbare Salze, und zwar sowohl anorganische als auch organische, im allgemeinen unverträglich sind mit Promotoren zur Lösung und Abweisung von Schmutz, wird ihre Anwesenheit gewöhnlich vermieden. Do not favor divorce. Since water-soluble ionizable salts, both inorganic and organic, are generally incompatible with promoters for dissolving and repelling dirt, their presence is usually avoided.

Beispiele für Salze, deren Anwesenheit nicht erwünscht ist, sind Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Ammoniumchlorid und Ammoniumsulfat. Obwohl auch Natriumformiat in vielen flüssigen Waschmitteln nicht enthalten sein soll, hat sich überraschenderweise gezeigt, dass eine begrenzte Menge desselben mit den anderen Bestandteilen der erflndungsgemässen Formulierung in Kombination verträglich ist. Examples of salts whose presence is not desirable are sodium sulfate, potassium sulfate, sodium chloride, potassium chloride, ammonium chloride and ammonium sulfate. Although sodium formate is also said not to be present in many liquid detergents, it has surprisingly been found that a limited amount thereof is compatible with the other constituents of the formulation according to the invention in combination.

Die Anwesenheit von ionisierbaren Substanzen wie Triethanolamin (TEA), Diethanolamin, Ethanolamin, Diiso-propanolamin, n-Propanolamin und von niederen Mono-, Di-, Tri- und gemischten niederen Alkanolaminen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen pro Alkanolanteil ist zu vermeiden, da sie, wie die erwähnten Salze, das die Schmutzlösung aktivierende Polymere und/oder das Flüssigwaschmittel destabilisieren. Von diesen Substanzen ist offenbar TEA am meisten destabilisierend und verursacht beträchtliche Absonderungen des Polymeren. In der vorliegenden Beschreibung sollen diese ionisierbaren, zur Salzbildung befähigten Substanzen als Teile der zuverlässigen Menge sämtlicher gegebenenfalls anwesender derartiger Salze gezählt werden. Im allgemeinen ist die Anwesenheit anderer Hilfsstoffe als Farbstoffe, Parfums, fluoreszierende Aufheller, Antioxidantien und aller neutralisierenden Mitteln, zur Einstellung des pH des Flüssigwaschmittels auf den beständigen Bereich verwendet werden können, nicht erwünscht. Es ist bevorzugt, dass alle neutralisierenden Substanzen, die, gewöhnlich zur Erhöhung des pH des Flüssigwaschmittelgemischs, angewandt werden können, Alkalihydroxid z.B. Natriumhydroxid, in wässriger Lösung mit einer Konzentration von 5 bis 40 Gew.-%, z.B. 15 bis 25 Gew.-%, sind. Insbesondere vermieden werden sollten Triethanolaminsalze und freies Triethanolamin. The presence of ionizable substances such as triethanolamine (TEA), diethanolamine, ethanolamine, diisopropanolamine, n-propanolamine and of lower mono-, di-, tri- and mixed lower alkanolamines with 2 to 4 carbon atoms per alkanol content should be avoided since they , such as the salts mentioned, which destabilize the soil-activating polymer and / or the liquid detergent. Of these substances, TEA is apparently the most destabilizing and causes considerable polymer secretions. In the present description, these ionizable, salt-forming substances are to be counted as parts of the reliable amount of any such salts which may be present. In general, the presence of adjuvants other than dyes, perfumes, fluorescent brighteners, antioxidants and all neutralizing agents that can be used to adjust the pH of the liquid detergent to the stable range is not desirable. It is preferred that all neutralizing substances that can be used, usually to raise the pH of the liquid detergent mixture, include alkali hydroxide e.g. Sodium hydroxide, in aqueous solution at a concentration of 5 to 40% by weight, e.g. 15 to 25% by weight. In particular, triethanolamine salts and free triethanolamine should be avoided.

Das flüssige Waschmittel kann in der gewünschten Viskosität, oft in dem Bereich von 50 bis 500 10~3 Pa-s, bevorzugt 100 bis 200 10~3 Pa-s, hergestellt werden, wobei die Viskosität durch Modifizieren der Menge an niederem Alkohol in dem gegebenen Bereich eingestellt wird. Das flüssige Waschmittel ist leicht giessbar, besitzt jedoch einen erwünschten «Körper» (body). Der pH desselben liegt in dem Bereich von 6 bis 9, bevorzugt 6,1 bis 7,9 und oft besonders bevorzugt 6,5 bis 7,5. The liquid detergent can be prepared in the desired viscosity, often in the range of 50 to 500 10 -3 Pa-s, preferably 100 to 200 10 -3 Pa-s, the viscosity being modified by modifying the amount of lower alcohol in the given range. The liquid detergent is easy to pour, but has a desired body. The pH thereof is in the range from 6 to 9, preferably 6.1 to 7.9 and often particularly preferably 6.5 to 7.5.

In den erflndungsgemässen Flüssigwaschmitteln mit aktivierter Schmutzlösung, die eine verbesserte Lagerungsstabilität aufweisen, so dass das die Schmutzlösung fördernde Polymere und das oder die Enzyme sich nicht zersetzen und sich auch nicht von dem Rest der Mischung absondern, sind die Anteile der verschiedenen Bestandteile wie unten angegeben. Sämtliche der angegebenen Bestandteile umfassen auch Mischungen, auch wenn sie im Singular angegeben sind. Die im folgenden genannten Mengen der Bestandteile gelten jeweils für das Grundprodukt, für das enzymhaltige und für das Enzym und Weichmacher enthaltende Produkt. In the liquid detergents with activated soil solution according to the invention, which have an improved storage stability so that the polymer which promotes the soil solution and the enzyme or enzymes do not decompose and also do not separate from the rest of the mixture, the proportions of the various constituents are as indicated below. All of the ingredients listed also include mixtures, even if they are given in the singular. The amounts of the constituents mentioned below apply in each case to the basic product, to the enzyme-containing product and to the enzyme and plasticizer-containing product.

Das nichtionische Tensid (einschliesslich Mischungen desselben) oder eine Mischung nichtionischer oder anionischer Tenside (beide synthetisch organisch) macht insbeson-ders 25 bis 50 Gew.-% des Produkts aus, wobei vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-% auf das nichtionische Tensid und 3 bis 15 Gew.-% auf das anionische Tensid entfallen. Besonders bevorzugt sind Mengen dieser Tenside von jeweils 25 bis 35 Gew.-% und 5 bis 10 Gew.-% z.B. jeweils etwa 32 Gew.-% und etwa 7 Gew.-%. Das die Schmutzlösung fördernde Polymere kann 0,5 bis 10, bevorzugt 1 bis 6 und besonders bevorzugt 1 bis 3 Gew.-%, z.B. etwa 2 Gew.-%, betragen, der Ge7 659 080 The nonionic surfactant (including mixtures thereof) or a mixture of nonionic or anionic surfactants (both synthetically organic) makes up in particular 25 to 50% by weight of the product, preferably 20 to 40% by weight of the nonionic surfactant and 3 up to 15% by weight of the anionic surfactant. Amounts of these surfactants of 25 to 35% by weight and 5 to 10% by weight are particularly preferred, e.g. about 32% and about 7% by weight, respectively. The polymer promoting the soil solution can contain 0.5 to 10, preferably 1 to 6 and particularly preferably 1 to 3% by weight, e.g. about 2% by weight, the Ge7 659 080

halt an niedrigem Alkanol 3 bis 15, bevorzugt 5 bis 12 und besonders bevorzugt 6 bis 10 Gew.-%, z.B. etwa 8 Gew.-%. Der Wassergehalt ist bei Anwesenheit von niedrigem Alkanol gewöhnlich 30 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 45 bis 55 Gew.-%. Wenn niederes Alkanol nicht anwesend ist, erhöhen sich diese Bereiche und gestatten den Ersatz des niederen Alkanols durch Wasser. Die Mengen an ionisierbaren wasserlöslichen organischen oder anorganischen Salzen sollen gering sein, gewöhnlich höchstens 1 Gew.-% des Flüssigwaschmittels, bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als 0,3 Gew.-%, der Gehalt an Triethanolamin ist in ähnlicher Weise begrenzt, um eine Separierung des die Schmutzabweisung und Schmutzlösung fördernden Polymeren zu vermeiden, wobei die erwünschten Grenzen 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 Gew.-% und besonders bevorzugt ^ 0 Gew.-% sind. In manchen Fällen sind die Grenzen des Salzgehaltes geringer als die des zulässigen Gehalts an Alka-nolamin, da gewisse Salze die Stabilität des Produkts sogar noch mehr schädigen können als die Alkanolamine. Natür-„„ lieh ist der Gehalt an anwesendem anionischen Tensid, das als contains 3 to 15, preferably 5 to 12 and particularly preferably 6 to 10% by weight of lower alkanol, e.g. about 8% by weight. The water content in the presence of low alkanol is usually 30 to 60% by weight, preferably 45 to 55% by weight. If lower alkanol is not present, these areas increase and allow the lower alkanol to be replaced by water. The amounts of ionizable water-soluble organic or inorganic salts should be small, usually at most 1% by weight of the liquid detergent, preferably less than 0.5% by weight and particularly preferably less than 0.3% by weight, the triethanolamine content is similarly limited in order to avoid separation of the polymer promoting soil repellency and soil solution, the desired limits being 0.5% by weight, preferably 0.2% by weight and particularly preferably ^ 0% by weight. In some cases, the limits of the salt content are lower than the permissible alkanolamine content, since certain salts can damage the stability of the product even more than the alkanolamines. The content of the anionic surfactant present, which is considered to be natural

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ionisierbares Salz angesehen werden kann, in den das anwesende Salz begrenzenden Mengen nicht eingeschlossen, da es offensichtlich auf die Mittel der Erfindung nicht in gleicher Weise destabilisierend wirkt. Obwohl in den Flüssigwasch-25 mittein geeignete Hilfsstoffe wie die erwähnten Farbstoffe, Duftstoffe, fluoreszierenden Aufheller anwesend sein können, ist normalerweise der Gehalt an diesen Hilfsstoffen minimal, gewöhnlich geringer als 2 Gew.-%, bevorzugt geringer 1 Gew.-% und besonders bevorzugt geringer als 0,8 Gew.-%, 30 jedoch wirken Farbstoff und Aufheller nicht destabilisierend. ionizable salt cannot be considered in the amounts limiting the salt present, since it obviously does not have the same destabilizing effect on the agents of the invention. Although suitable additives such as the dyes, fragrances, fluorescent brighteners mentioned may be present in the liquid washing agents, the content of these additives is normally minimal, usually less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight and particularly preferred less than 0.8% by weight, but the dye and brightener do not have a destabilizing effect.

Bei dem bevorzugten enzymhaltigen Produkt (ohne Weichmacher) kann der Gehalt an nichtionischem Tensid normalerweise 25 bis 40 Gew.-% des Produkts, bevorzugt 28 bis 36 Gew.-% und besonders bevorzugt 30 bis 34 Gew.-%, 35 z.B. 32 Gew.-%, sein. Der Gehalt an Fettalkoholalkoxylat-sulfat ist gewöhnlich 1 bis 8 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 7 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-% z.B. 3 oder 5 Gew.-%. Der Gehalt an fluoreszierendem Aufheller kann 0,02 bis 2 Gew.-% und vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-%, 40 z.B. 0,2 oder 0,4 Gew.-%, betragen. Der Prozentsatz an aktivem Bestandteil des Aufhellers kann oft nur 0,01 bis 1 Gew.-%, z.B. 0,01 bis 0,1 Gew.-% sein. Der Gehalt an die Schmutzfreisetzung förderndem Polymeren ist insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,8 bis 3 Gew.-% und besonders 45 bevorzugt 0,8 bis 2,5 Gew.-%, z.B. etwa 1 oder 2 Gew.-% (auf Basis der aktiven Bestandteile). Der Gesamtgehalt an Enzym ist gewöhnlich 0,0005 bis 0,15 Gew.-%, bevorzugt 0,025 bis 0,1 Gew.-%, wobei der Gehalt an Protease 0,005 bis 0,1 Gew.-% und der Gehalt an gegebenenfalls anwesender 50 Amylase 0,005 bis 0,05 Gew.-% ist. Der bevorzugte Gehalt an Enzymen ist jeweils 0,01 bis 0,1 Gew.-% und 0,01 bis 0,3 Gew.-%. Besonders bevorzugt ist ein Gehalt von 0,02 bis 0,05 Gew.-% Protease. Spezielle Prozentsätze in Formulierungen sind etwa jeweils 0,03 und 0,02 Gew.-%. Der Stabili-55 sator für die Enzyme, gewöhnlich ein Alkalisalz einer niederen aliphatischen Säure mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, wie Natriumformiat, macht gewöhnlich 0,2 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,7 bis 1,3 Gew.-%, z.B. 1 Gew.-% aus. Der Gehalt an niederem 60 Alkanol kann 3 bis 12 Gew.-% bevorzugt 4 bis 9 Gew.-% und besonders bevorzugt 5 bis 8 Gew.-%, z.B. 5,5 oder 7,5 Gew.-% betragen. Der Wassergehalt ist z.B. 40 bis 65 Gew.-%, bevorzugt 46 bis 62 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 bis 60 Gew.-%, z.B. etwa 54 oder 55 Gew.-%. In the preferred enzyme-containing product (without plasticizer), the nonionic surfactant content can normally be 25 to 40% by weight of the product, preferably 28 to 36% by weight and particularly preferably 30 to 34% by weight, 35 e.g. 32% by weight. The content of fatty alcohol alkoxylate sulfate is usually 1 to 8% by weight, preferably 2 to 7% by weight and particularly preferably 2 to 6% by weight e.g. 3 or 5% by weight. The fluorescent brightener content may be 0.02 to 2% by weight, and preferably 0.1 to 1% by weight, 40 e.g. 0.2 or 0.4% by weight. The percentage of active ingredient in the brightener can often only be 0.01 to 1% by weight, e.g. 0.01 to 0.1% by weight. The content of the polymer promoting the release of dirt is in particular 0.5 to 5% by weight, preferably 0.8 to 3% by weight and particularly 45 preferably 0.8 to 2.5% by weight, e.g. about 1 or 2% by weight (based on the active ingredients). The total content of the enzyme is usually 0.0005 to 0.15% by weight, preferably 0.025 to 0.1% by weight, the content of protease 0.005 to 0.1% by weight and the content of any 50 present Amylase is 0.005 to 0.05% by weight. The preferred content of enzymes is 0.01 to 0.1% by weight and 0.01 to 0.3% by weight, respectively. A content of 0.02 to 0.05% by weight of protease is particularly preferred. Specific percentages in formulations are about 0.03 and 0.02 wt%, respectively. The stabilizer for the enzymes, usually an alkali salt of a lower aliphatic acid having 1 to 3 carbon atoms such as sodium formate, usually makes up 0.2 to 2% by weight, preferably 0.5 to 1.5% by weight and particularly preferably 0.7 to 1.3% by weight, for example 1% by weight. The lower 60 alkanol content can be 3 to 12% by weight, preferably 4 to 9% by weight and particularly preferably 5 to 8% by weight, e.g. 5.5 or 7.5 wt .-%. The water content is e.g. 40 to 65% by weight, preferably 46 to 62% by weight, particularly preferably 50 to 60% by weight, e.g. about 54 or 55% by weight.

65 Der Gehalt an ionisierbaren wasserlöslichen Salzen, und zwar sowohl organischen als auch anorganischen, sollte möglichst gering sein, unter 2 Gew.-%, gewöhnlich nicht mehr als 1 Gew.-% des Flüssigwaschmittels, bevorzugt weni- 65 The content of ionizable water-soluble salts, both organic and inorganic, should be as low as possible, below 2% by weight, usually not more than 1% by weight of the liquid detergent, preferably a little

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ger als 0,5 Gew.-% und besonders bevorzugt weniger als Zur Herstellung der erflndungsgemässen flüssigen Wasch- less than 0.5% by weight and particularly preferably less than for producing the liquid washing detergents according to the invention

0,3 Gew.-%. Der Gehalt an Triethanolamin ist im allgemei- mittel können die verschiedenen Bestandteile derselben mit nen ähnlich begrenzt, um eine Trennung des die Schmutzlö- dem wässrigen Medium vermischt werden, das vorzugsweise sung fördernden Polymeren zu vermeiden, wobei die er- mindestens einen Teil des niedrigen Alkanols enthält, bis sie wünschten Grenzen 0,5 Gew.-% sind, bevorzugt 0,2 Gew.-% darin gelöst oder in zufriedenstellender Weise dispergiert und besonders bevorzugt 0 Gew.-%. In manchen Fällen wird 5 sind, oder es können verschiedene Bestandteile selektiv in Tei- 0.3% by weight. The content of triethanolamine is generally similarly limited to the various constituents thereof in order to avoid a separation of the polymers which promote the dirt and the aqueous medium, preferably the solution-promoting polymer, the at least part of the lower alkanol being used contains until they are 0.5% by weight, preferably 0.2% by weight dissolved or dispersed therein, and particularly preferably 0% by weight. In some cases there will be 5, or different components can be selectively

der Salzgehalt unterhalb der Grenzen des zulässigen Alkanol- len des Wassers und/oder niederen Alkanols und/oder niede- the salt content below the limits of the permissible alkanol of water and / or lower alkanol and / or lower

amingehalts liegen, da manche Salze die Beständigkeit des ren Glykols und/oder einer flüssigen Zubereitung des die amine content, as some salts affect the resistance of the glycol and / or a liquid preparation of the

Produkts sogar noch mehr beeinträchtigen als das Alkanol- Schmutzlösung aktivierenden Polymeren und/oder des flüssi- Affect the product even more than the alkanol soil activating polymer and / or the liquid

amin. In den Waschmitteln der Erfindung jedoch kann der gen Enzympräparats gelöst und dann die verschiedenen flüs- amine. In the detergents of the invention, however, the gene enzyme preparation can be dissolved and then the various liquid

Gehalt an wasserlöslichem Alkalisalz einer niederen Carbon- 10 sigen Fraktionen miteinander vermischt werden. Oft ist es be- Content of water-soluble alkali salt of a lower carbon 10 fractions are mixed together. It is often

säure, wie z.B. Natriumformiat, bis zu 2 Gew.-% betragen, vorzugt, den pH der Flüssigkeit auf 6,1 bis 7,9, besonders auf weil diese Komponenten die Enzyme stabilisieren und bei die- 6,5 bis 7,5 durch Zugabe einer geeigneten neutralisierenden sen Konzentrationen, besonders bei etwa 1 Gew.-% oder we- Substanz (nicht Triethanolamin) einzustellen, welche das die niger, mit dem fertigen Waschmittel und dem die Schmutzlö- Schmutzlösung fördernde Polymere, das oder die Enzyme, acid such as Sodium formate, up to 2 wt .-%, prefers the pH of the liquid to 6.1 to 7.9, especially because these components stabilize the enzymes and 6.5 to 7.5 by adding a suitable neutralizing sen concentrations, especially at about 1 wt .-% or we- substance (not triethanolamine), which the niger, with the finished detergent and the dirt-dissolving dirt solution, the polymer or enzymes,

sung fördernden Polymeren verträglich sind, so dass es zu ei- den Weichmacher oder das denselben enthaltende flüssige ner Absonderung des Polymeren nicht kommt. Produkt nicht destabilisieren, damit dieselben nicht geschä- Solution promoting polymers are compatible, so that there is no egg plasticizer or the liquid ner secretion of the polymer containing the same. Do not destabilize the product to avoid damaging it.

Bei den enzymhaltigen und weichmachenden Flüssig- ^ w%den'und sich nid* be™ Lagern besonders bei er- With the enzyme-containing and softening liquid ^ and% nid * be ™ bearings, especially when

waschmitteln ist der Gehalt an nichtionischem Tensid ein- hohter Temperatur, von dem flussigen Waschmittel abson- detergents is the non-ionic surfactant at a high temperature, from which liquid detergents

schliesslich Mischungen dieser Tenside gewöhnlich 10 bis 20 dern^ Als neutralisierende Substanz ist eine wassnge Losung finally, mixtures of these surfactants usually 10 to 20 times ^ As a neutralizing substance is a watery solution

35 Gew.-% des Produkts, bevorzugt 15 bis 30 Gew.-% und Natriumhydroxid bevorzugt, die normalerweise zwischen besonders bevorzugt 20 bis 25 Gew.-%, z.B. 22 Gew.-%. Der J2 ^ °oFeW^° Nfnunihydroxid, bevorzugt 15 bis 35% by weight of the product, preferably 15 to 30% by weight and sodium hydroxide preferred, which is normally between particularly preferably 20 to 25% by weight, e.g. 22% by weight. The J2 ^ ° oFeW ^ ° Nfnunihydroxid, preferably 15 to

Gehalt an Polymerem zur Verbesserung der Schmutzlösung 25 G(f-J(a enthalt, obwohl geringere Konzentrationen kann 0,5 bis 5 Gew.-%, bevorzugt, 0,7 bis 2 Gew.-% und be- manchmal erwünscht sein können Dementsprechend kann sonders bevorzugt 0,8 bis 1,5 Gew.-%, z.B. etwa 1 Gew.-%, 25 dlf Viskosität des Produkts durch Zugabe von Alkanol und/ Polymeric content to improve the soil solution contains 25 G (fJ (a, although lower concentrations can be 0.5 to 5% by weight, preferably 0.7 to 2% by weight and sometimes desirable. Accordingly, special preferably 0.8 to 1.5% by weight, for example about 1% by weight, 25 dlf viscosity of the product by adding alkanol and /

bezogen auf die aktiven Bestandteile, sein. Der Gehalt an oder Wasser eingestellt werden. based on the active ingredients. The content of or water can be adjusted.

quaternärer Verbindung ist insbesonders 1 bis 10 Gew.-%, Die erflndungsgemässen Flüssigwaschmittel können in bevorzugt 3 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 3 bis üblicher Weise wie andere flüssige Waschmittel zum Waschen quaternary compound is in particular 1 to 10% by weight. The liquid detergents according to the invention can preferably be used for washing in a preferred manner from 3 to 8% by weight and particularly preferably 3 to 3 in a conventional manner

6 Gew.-%, z.B. 4,5 Gew.%. Der Enzymgehalt kann 0,005 bis und Behandeln von Wäsche verwendet werden, die syntheti- 6% by weight, e.g. 4.5% by weight. The enzyme content can be used from 0.005 to and treat laundry that is synthetic

0,15 Gew.-% sein, bevorzugt 0,025 bis 0,05 Gew.-%, wobei 30 sehe Fasern wie Polyester enthält, z.B. Dacron. Das Wasch- 0.15% by weight, preferably 0.025 to 0.05% by weight, 30 of which contains fibers such as polyester, e.g. Dacron. The washing

der Gehalt an Protease 0,005 bis 0,1 Gew.-% und der Gehalt mittel der Erfindung kann jedoch aufgrund seiner verbesser- the protease content 0.005 to 0.1% by weight and the content according to the invention can, however, due to its improved

an gegebenenfalls anwesender Amylase 0,005 bis 0,5 Gew.-% ten Schmutzlösung in geringeren Mengen eingesetzt werden, 0.005 to 0.5% by weight of dirt solution are used in smaller amounts of any amylase present,

ist. Der bevorzugte Gehalt an Enzymen ist jeweils 0,01 bis und die erhaltenen Reinigungs- und Weichmachereffekte sind is. The preferred content of enzymes is 0.01 to each and the cleaning and plasticizing effects obtained are

0,5 Gew.-% und 0,01 bis 0,025 Gew.-%. Besonders bevor- in vielen Fällen überlegen. Es können verschiedene Konzen- 0.5% by weight and 0.01 to 0.025% by weight. Especially consider in many cases. Different concentra-

zugt ist ein Gehalt an Protease von 0,015 bis 0,04 Gew.-%. 35 trationen des flüssigen Waschmittels verwendet werden, nor- a protease content of 0.015 to 0.04% by weight is added. 35 portions of the liquid detergent are used, normally

Bei speziellen Formulierungen können die Prozentsätze etwa malerweise etwa 0,02 oder 0,04 bis 0,3 oder 0,6 Gew.-%, be- For special formulations, the percentages may be about 0.02 or 0.04 to 0.3 or 0.6% by weight, approximately

jeweils 0,023 und 0,015 Gew.-% sein. Der Stabilisator für die vorzugt 0,05 oder 0,1 bis 0,15 oder 0,3 Gew.-%, wobei die 0.023 and 0.015 wt%, respectively. The stabilizer for the preferably 0.05 or 0.1 to 0.15 or 0.3% by weight, the

Enzyme, bevorzugt ein Salz einer niederen aliphatischen Konzentration im allgemeinen in einer von oben zu beladen- Enzymes, preferably a salt of a lower aliphatic concentration, generally loaded in a top

Säure wie Natriumformiat macht gewöhnlich 0,2 bis den Maschine bei dem Weichmacher enthaltenden Produkt Acid such as sodium formate usually makes 0.2 to machine in the plasticizer-containing product

2 Gew.-% bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-% und besonders be- 40 etwa {ji Becher pro Waschgang und etwa '/4 Becher pro vorzugt 0,7 bis 1,3 Gew.-%, z.B. 1 Gew.-% aus. Der Gehalt Waschgang bei den anderen beiden Produkttypen ist. Im all- 2% by weight, preferably 0.5 to 1.5% by weight and particularly preferably about 40 cups per wash and about 1/4 cups per preferably 0.7 to 1.3% by weight, e.g. 1% by weight. The wash cycle content for the other two product types is. In space-

an niederem Alkanol liegt gewöhnlich bei 1 bis 10 Gew.-%, gemeinen wird empfohlen, etwa V4 oder >/2 Becher (etwa 60 lower alkanol is usually 1 to 10% by weight, in general it is recommended to use about V4 or> / 2 beakers (about 60

bevorzugt bei 1,5 bis 3 Gew.-% und besonders bevorzugt bei oder 120 ml) des Flüssigwaschmittels pro Standardwasch- preferably 1.5 to 3% by weight and particularly preferably at or 120 ml) of the liquid detergent per standard detergent

2 bis 2,5 Gew.-%, z.B. bei 2 oder 2,2 Gew.-%. Der Gehalt an menge (etwa 641) bei einer von oben zu beladenden Maschine niederem Glykol kann 2 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 45 anzuwenden, was einer Konzentration von etwa 0,1 oder 2 to 2.5% by weight, e.g. at 2 or 2.2% by weight. The amount of amount (about 641) in a top loading machine of low glycol can apply 2 to 10% by weight, preferably 3 to 45, which is a concentration of about 0.1 or

8 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 bis 7 Gew.-%, z.B. 0,2 Gew.-% des Flüssigwaschmittels in dem Waschwasser 8% by weight, particularly preferably 4 to 7% by weight, e.g. 0.2% by weight of the liquid detergent in the wash water

6 Gew.-%, betragen. entspricht. Beim Waschen in einer von vorne zu beladenden 6% by weight. corresponds. When washing in a front loading

Der Gehalt an Wasser ist im allgemeinen 40 bis 80 Maschine kann etwa dieselbe Konzentration angewandt wer- The water content is generally 40 to 80 machine, about the same concentration can be applied

Gew.-%, bevorzugt 50 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt den, obwohl weniger Wasser verwendet wird (so dass weniger % By weight, preferably 50 to 70% by weight, particularly preferably that, although less water is used (so less

60 bis 65 Gew.-%, z.B. etwa 63 Gew.-%. so Waschmittel gebraucht wird). Normalerweise werden etwa 3 60 to 65% by weight, e.g. about 63% by weight. so detergent is needed). Usually about 3

Der Gehalt an ionisierbaren wasserlöslichen organischen bis 3,5 kg Wäsche in die Waschmaschine gegeben. Die oder anorganischen Salzen soll gering sein und im allgemei- Waschtemperatur beträgt vorzugsweise mindestens 49 °C, jenen nicht mehr als 1 Gew.-% des Flüssigwaschmittels ausma- doch sind gute Wasch- und Behandlungsergebnisse mit dem chen, bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-% und besonders be- die Schmutzlösung verbesserndem Polymeren, den Enzymen vorzugt weniger als 0,3 Gew.-%. Der Gehalt an Triethanol- ss und dem Weichmacher in dem Flüssigwaschmittel bei Temamin ist ähnlich begrenzt, um eine Absonderung des die peraturen in dem Bereich von etwa 40 bis 80 °C, vorzugsweise Schmutzlösung fördernden Polymeren zu vermeiden, wobei 45 bis 70 °C erzielbar. Das Trockengewicht der zu waschen-die erwünschte Grenze 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 den und zu behandelnden Materialien beträgt im allgemeinen Gew.-% und besonders bevorzugt 0 Gew.-% ist. In manchen etwa 5 bis 15 oder 20 Gew.-% des Gewichtes des wässrigen Fällen wird der Salzgehalt unter den Grenzen gehalten, die 60 Waschmediums, bevorzugt etwa 5 bis 10 Gew.-% desselben, für den Alkanolamingehalt zulässig sind, da gewisse Salze die Das Waschen kann unter Bewegen während einer Zeitspanne Produktstabilität sogar mehr schädigen können als das Alka- von etwa 5 Minuten bis eine '/2 Stunde oder 1 Stunde, oft nolamin. Bei den erflndungsgemässen Waschmitteln kann während 10 bis 20 Minuten erfolgen. Dann werden die zu der Gehalt an wasserlöslichen Alkalisalzen niederer Carbon- waschenden Materialien gewöhnlich gespült, im allgemeinen säuren, wie Natriumformiat, jedoch bis zu 2 Gew.-% betra- es mehrere Male, und dann getrocknet, z.B. in einem automatigen, da diese Komponenten die Enzyme stabilisieren und bei sehen Trockner. Vorzugsweise wird das zu behandelnde Ma-solchen Konzentrationen, besonders bei etwa 1 Gew.-% oder terial das erste Mal in einem nicht übermässig schmutzigen weniger, mit dem Waschmittel verträglich sind. Zustand gewaschen, so dass das die Schmutzlösung fördernde The content of ionizable water-soluble organic laundry up to 3.5 kg was placed in the washing machine. The or inorganic salts should be low and in general the washing temperature is preferably at least 49 ° C., those not more than 1% by weight of the liquid detergent, but good washing and treatment results with the chen, preferably less than 0.5 wt .-% and especially the dirt-improving polymer, the enzymes preferably less than 0.3 wt .-%. The content of triethanols and the plasticizer in the liquid detergent for Temamin is similarly limited in order to prevent the polymers which promote temperatures in the range from about 40 to 80 ° C., preferably soil solution, to be separated, 45 to 70 ° C. being achievable. The dry weight of the desired limit is 0.5% by weight, preferably 0.2% and the materials to be treated is generally% by weight and particularly preferably 0% by weight. In some about 5 to 15 or 20% by weight of the weight of the aqueous cases, the salt content is kept below the limits that 60 washing medium, preferably about 5 to 10% by weight of the same, are permissible for the alkanolamine content, since certain salts form the Washing with agitation during a period of time can damage product stability even more than alkali from about 5 minutes to an hour and a half or 1 hour, often nolamine. The detergents according to the invention can be used for 10 to 20 minutes. Then the materials lowering the water-soluble alkali salts of low carbon washing are usually rinsed, generally acids, such as sodium formate, but up to 2% by weight several times, and then dried, e.g. in an automatic, as these components stabilize the enzymes and see dryer. The concentrations to be treated are preferably compatible with the detergent, particularly at about 1% by weight or material, for the first time in a not excessively dirty less. Condition washed, so that the dirt solution promotes

Polymere auf einer möglichst sauberen Fläche abgelagert wird. Dies ist jedoch nicht notwendig, es wurde auch eine verbesserte Reinigung anschliessend verschmutzter Materialien und Proben beobachtet, wenn die erste Waschbehandlung nicht mit einem reineren Träger erfolgt war. Bis zu einer Grenze, manchmal etwa 3 bis 5 Waschbehandlungen, steigern mehrfache Waschbehandlungen mit dem Flüssigwaschmittel der Erfindung das Schmutzlöseverhalten des behandelten Materials. Polymer is deposited on the cleanest possible surface. However, this is not necessary; improved cleaning of subsequently contaminated materials and samples was also observed if the first washing treatment had not been carried out with a cleaner carrier. Up to a limit, sometimes about 3 to 5 wash treatments, multiple wash treatments with the liquid detergent of the invention increase the soil release behavior of the treated material.

Wenn Polyester oder Stoffe aus Polyester/Baumwollmi-schungen in der beschriebenen Weise mit den Waschmitteln der Erfindung gewaschen und dann mit schmutzigem Motor-öl verschmutzt oder befleckt und mit einem Waschmittel der Erfindung oder einem anderen handelsüblichen (häufig Builder enthaltenden) Waschmittel gewaschen wurden, stellte man eine signifikant bessere Entfernung des lipophilen Schmutzes fest, verglichen mit ähnlichen Behandlungen, bei denen das zuerst angewandte Flüssigwaschmittel kein die Schmutzlösung förderndes Polymeres enthielt. Bei anderen Vergleichsversuchen, bei denen beträchtliche Mengen an wasserlöslichem ionisierbaren Salz, z.B. 5 Gew.-% Natriumsulfat oder mehr als 1 Gew.-% Triethanolamin oder ein Salz desselben in dem Flüssigwaschmittel anwesend waren, wurde, nach zweiwöchiger Lagerung bei erhöhter Temperatur (43 °C) zur Simulierung einer längeren Lagerung bei Zimmertemperatur festgestellt, dass sich von dem Körper des flüssigen Waschmittels Phasen absonderten und dass die aktivierende Wirkung des darin enthaltenden Polymeren auf die Schmutzlösung sowie die enzymatische und weichmachende Wirkung der entsprechenden gegebenenfalls anwesenden Verbindungen verringert waren. Wenn der Enzymstabilisator weggelassen wurde, kam es zu einer beträchtlichen Verringerung der enzymatischen Wirkung bei der Lagerung. Die erflndungsgemässen Waschmittel sind somit wichtig, weil sie beständig sind, damit wirksamere Produkte für die gewünschten Zwecke, eine verbesserte Schmutzlösung, Reinigung und ein besseres Weichmachen der gewaschenen Stoffe ergeben. When polyester or polyester / cotton blend fabrics have been washed in the manner described with the detergents of the invention and then soiled or stained with dirty engine oil and washed with a detergent of the invention or other commercial (often containing builder) detergent significantly better lipophilic soil removal was found compared to similar treatments in which the liquid detergent first used did not contain a soil release polymer. In other comparative experiments where considerable amounts of water soluble ionizable salt, e.g. 5% by weight of sodium sulfate or more than 1% by weight of triethanolamine or a salt thereof in which liquid detergent was present, after two weeks of storage at elevated temperature (43 ° C.) to simulate a longer storage at room temperature, it was found that from phases separated from the body of the liquid detergent and that the activating effect of the polymer contained therein on the soil solution and the enzymatic and softening effect of the corresponding compounds which may be present were reduced. If the enzyme stabilizer was omitted, the enzymatic effect on storage was significantly reduced. The detergents according to the invention are therefore important because they are stable, so that more effective products for the desired purposes result in improved dirt removal, cleaning and better softening of the washed fabrics.

Die fügenden Beispiele erläutern die Erfindung, wobei sich alle Teile auf das Gewicht beziehen und alle Temperaturen r'C sind, wenn nicht anders angegeben. The accompanying examples illustrate the invention, all parts being by weight and all temperatures being r'C unless otherwise stated.

Beispiel 1 example 1

Bestandteil Neodol 23-6.5 Part of Neodol 23-6.5

(Kondensationsprodukt aus etwa 6.5 Molen Ethylenoxid und einem höheren Fettalkohol mit durchschnittlich 12 bis 13 Kohlenstoffatomen pro Mol (Condensation product of about 6.5 moles of ethylene oxide and a higher fatty alcohol with an average of 12 to 13 carbon atoms per mole

Lineares dodecylbenzolsulfonsaures Natrium (LDBS) Linear sodium dodecylbenzenesulfonate (LDBS)

Natriumsulfat (begleitet das LDBS) Sodium sulfate (accompanying the LDBS)

Die Schmutzlösung förderndes Polymeres (Copolymeres von Polyethylenterephthalat und Polyoxyethylenterephthalat mit einem M.G. von etwa 22 000, wobei das Polyoxyethylen ein M.G. von etwa 3400 hat, das Molverhältnis von Polyethylenterephthalat- zu Polyoxyethylenterephthalat-Einheitenetwa 3:1 und das Verhältnis von Ethylenoxid zu Phthalsäure in dem Polymeren etwa 22:1, beträgt, verkauft von Alkaril Chemicals, Inc. als Alkaril QCJ, als 14%ige Lösung in Wasser) The soil release promoting polymer (copolymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate with a MW of about 22,000, the polyoxyethylene having a MW of about 3400, the molar ratio of polyethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units about 3: 1 and the ratio of ethylene oxide to phthalic acid in the polymer 22: 1, sold by Alkaril Chemicals, Inc. as Alkaril QCJ, as a 14% solution in water)

Denaturiertes Ethanol (3A) Denatured ethanol (3A)

Fluoreszierender Aufheller (Tinopal 5BM, Extra Conz.) Fluorescent brightener (Tinopal 5BM, Extra Conc.)

Farbstoff (Polares Brilliant Blau) Dye (polar brilliant blue)

Parfum Perfume

Entionisiertes Wasser Deionized water

10 10th

Prozent 32,0 Percent 32.0

7,0 7.0

0,2 14,3 0.2 14.3

8,0 0,24 8.0 0.24

0,01 0,4 q.s. 100,00 0.01 0.4 q.s. 100.00

? 659 080 ? 659 080

Das flüssige Waschmittel gemäss Formel wird hergestellt, indem ein Teil des Wassers mit den nichtionischen und anionischen Tensiden vermischt, anschliessend das die Schmutzlösung fördernde Polymere, das Ethanol, der fluoreszierende Aufheller, der Farbstoff und restliches Wasser zugegeben 5 werden. Dann kann gegebenenfalls eine Säure oder Base, wobei NaOH bevorzugt ist, zur Einstellung des pH in den gewünschten Bereich verwendet werden. In dem obigen Beispiel war der pH 7,8 (unverdünnt). Wenn jedoch der pH niedriger ist als gewünscht, wird Natriumhydroxid (20%) angewandt, um ihn auf das gewünschte Niveau, z.B. 7,5 zu erhöhen, wobei die angewandte Menge gering ist, z.B. etwa 0,2% oder weniger NaOH. Dann wird die formelmässige Menge an Parfum zugesetzt. Das hergestellte Produkt wurde bei 43,3 C 2 Wochen lang gelagert. Danach wurde festgestellt, dass es in einer einzigen Phase vorliegt, im wesentlichen so wie zuerst hergestellt. The liquid detergent according to the formula is produced by mixing part of the water with the nonionic and anionic surfactants, then adding the polymer that promotes the soil solution, the ethanol, the fluorescent brightener, the dye and the remaining water. Then an acid or base, with NaOH being preferred, can optionally be used to adjust the pH to the desired range. In the example above, the pH was 7.8 (undiluted). However, if the pH is lower than desired, sodium hydroxide (20%) is used to bring it to the desired level, e.g. 7.5, the amount used being small, e.g. about 0.2% or less NaOH. Then the formal amount of perfume is added. The product produced was stored at 43.3 C for 2 weeks. It was then found to be in a single phase, essentially as it was first made.

Kurz nach der Herstellung des flüssigen Waschmittels wurde es zum Waschen sauberer Test-Textilien einschliesslich Polyestermaterialien und anderen Materialien aus 65% Polyester und 35% Baumwolle verwendet. Die Waschkonzentration betrug 0,1 Gew.% Flüssigwaschmittel, bezogen auf das Gewicht des Waschwassers, die gewaschenen Proben machten 5 Gew.-% des Waschwassers aus. Nach dem Waschen ei-25 ner standardisierten Testwaschmaschine unter Anwendung der oben angegebenen standardisierten Bedingungen wurden die Proben gespült und getrocknet. Nach jedem Test wurde die Probe mit etwa 3 Tropfen schmutzigem Motorenöl eines für derartige Tests standardisierten Typs beschmutzt und in 30 derselben Maschine unter Verwendung eines handelsüblichen Waschmittels gewaschen. Als Vergleichssubstanzen dienten Proben, die vorher nicht mit dem flüssigen Waschmittel der Erfindung behandelt worden waren. Die Waschbehandlungsund anschliessenden Wasch-Temperaturen waren in allen 3J Fällen gleich, und zwar 49 °C, was als optimale Behandlungstemperatur angesehen wird. Bei einigen Versuchen wurde das nachfolgende Waschen mit den Flüssigwaschmitteln der Erfindung durchgeführt. Bei allen Versuchen waren die behandelten Proben signifikant weisser bei Prüfung mit dem Auge 40 und mit dem Reflektormeter als die Kontrollproben, was zeigt, dass der die Schmutzlösung aktivierende Bestandteil der Flüssigwaschmittel der Erfindung die Entfernung der so aufgebrachten Verschmutzung von den Proben beim anschliessenden Waschen wirksam unterstützte. Auch wurde 45 festgestellt, dass die Wiederausfällung des entfernten schmutzigen Motorenöls, das zu Testzwecken aufgebracht worden war, auf nicht verschmutzte Teile des Stoffs verringert war, wenn das die Schmutzabweisung fördernde Polymere auf den Stoff vor der Probeverschmutzung desselben aufge-50 bracht worden war. Das flüssige Waschmittel mit dem die Schmutzlösung fördernden Polymeren zeigte somit eine verbesserte Entfernung sowie Suspendierung des Schmutzes, wodurch die Wiederausfällung eines solchen entfernten Schmutzes auf andere Teile des Testmaterials verhindert wurde. Shortly after the liquid detergent was made, it was used to wash clean test fabrics including polyester materials and other materials made from 65% polyester and 35% cotton. The washing concentration was 0.1% by weight of liquid detergent, based on the weight of the washing water, and the washed samples made up 5% by weight of the washing water. After washing a standardized test washing machine using the standardized conditions given above, the samples were rinsed and dried. After each test, the sample was soiled with about 3 drops of dirty motor oil of a type standardized for such tests and washed in the same machine using a commercially available detergent. Samples which had not previously been treated with the liquid detergent of the invention served as reference substances. The wash treatment and subsequent wash temperatures were the same in all 3J cases, namely 49 ° C, which is considered the optimal treatment temperature. In some experiments the subsequent washing was carried out with the liquid detergents of the invention. In all experiments, the treated samples were significantly whiter when tested with the eye 40 and with the reflector meter than the control samples, which shows that the soil solution activating component of the liquid detergents of the invention effectively supported the removal of the soiling from the samples during subsequent washing . It was also found 45 that the reprecipitation of the removed dirty engine oil, which had been applied for test purposes, was reduced to non-soiled parts of the fabric if the anti-fouling polymer had been applied to the fabric prior to sample soiling. The liquid detergent with the polymer promoting the soil solution thus showed an improved removal and suspension of the soil, which prevented the re-precipitation of such removed soil on other parts of the test material.

55 Bei Anwesenheit von 2% oder 3% Triethanolamin in dem flüssigen Waschmittel der oben angegebenen Formulierung anstelle eines Teils Wasser derselben, zeigte sich nach 2 Wochen Lagerung bei 43,3 °C eine Phasentrennung des Waschmittels. Eine Separierung erfolgte unter diesen Bedingungen 60 auch bei Abwesenheit von Triethanolamin und Anwesenheit von 5% Natriumsulfat in der Formulierung. 55 In the presence of 2% or 3% triethanolamine in the liquid detergent of the above formulation instead of part of the water thereof, the detergent showed a phase separation after 2 weeks of storage at 43.3 ° C. Separation took place under these conditions 60 even in the absence of triethanolamine and the presence of 5% sodium sulfate in the formulation.

Bei Anwesenheit von Triethanolamin war nach einer zweiwöchigen Alterung bei einer Temperatur von 43,3 C und anschliessender Prüfung in der oben beschriebenen Weise 65 auch die Aktivierung der Schmutzfreisetzung des Flüssigwaschmittels deutlich verschlechtert, verglichen mit der Formulierung der Erfindung. Darüber hinaus führte auch die Lagerung bei Zimmertemperatur zu einer derartigen Verschlech In the presence of triethanolamine, after two weeks of aging at a temperature of 43.3 ° C. and subsequent testing in the manner described above, the activation of the dirt release of the liquid detergent was also significantly impaired compared to the formulation of the invention. In addition, storage at room temperature also led to such a deterioration

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terung der Schmutzlösungsaktivierung der Triethanolamin enthaltenden Mischung im Vergleich mit der Formulierung der Erfindung. The soil solution activation of the mixture containing triethanolamine compared to the formulation of the invention.

Wurde die Menge des die Schmutzlösung fördernden Polymeren auf 1 % gesenkt oder auf 3% erhöht, erhielt man dieselben Ergebnisse wie oben mit dem Unterschied, dass die 3% Polymeres enthaltende Formulierung hinsichtlich der Aktivierung der Schmutzlösung bei den beschriebenen Tests effektiver war als die 2%ige Formulierung, während die 1 %ige Formulierung etwas weniger wirksam war, obgleich sowohl mit 1 %igen als auch mit 3%igen Konzentrationen jeweils gute und hervorragende Ergebnisse erzielt wurden. If the amount of the polymer promoting the soil solution was reduced to 1% or increased to 3%, the same results were obtained as above, with the difference that the formulation containing 3% polymer was more effective in activating the soil solution in the tests described than the 2% formulation, while the 1% formulation was somewhat less effective, although good and excellent results were obtained with both 1% and 3% concentrations.

Bei Durchführung ähnlicher Tests unter Anwendung anderer liphophilen Verschmutzungen wie rotes Maisöl, Butter, Schuhpolitur, Lippenstift, French dressing, Barbecuesauce erhielt man ähnliche Ergebnisse, wobei die stärkste Verbesserung mit den erflndungsgemässen Waschmitteln gegenüber dem bekannten bei Maisöl, Lippenstift und schmutzigem Motorenöl erhalten wurde. 100%ig war die Lösung und Entfernung von Maisöl, Butter, French dressing und Barbecue-sossenflecken, beinahe 100%igbei Lippenstift. Ähnliche Ergebnisse wurden mit Testtextilien aus einfädigem oder einflächigem Dacron (single knit Dacron), zweifädigem oder zweiflächigem Dacron (double knit Dacron) und Dacron/Baum-wollgemischen erhalten, ebenfalls bei Behandlungstemperaturen über 32 °C. Diese Ergebnisse wurden auch erzielt bei Anwendung einer gewerblichen oder von oben oder seitlich zu beladenden Haushaltswaschmaschine anstelle der Laboratoriumstestwaschmaschine. When carrying out similar tests using other lipophilic soiling such as red corn oil, butter, shoe polish, lipstick, French dressing, barbecue sauce, similar results were obtained, the greatest improvement being obtained with the detergents according to the invention compared to the known one with corn oil, lipstick and dirty motor oil. The solution and removal of corn oil, butter, French dressing and barbecue sauce stains was 100%, almost 100% for lipstick. Similar results were obtained with test textiles made from single-thread or single-surface Dacron (single knit Dacron), double-thread or double-surface Dacron (double knit Dacron) and Dacron / cotton-wool mixtures, likewise at treatment temperatures above 32 ° C. These results have also been achieved using a commercial or top-to-side or side-load household washer in place of the laboratory test washer.

Beispiel 2 Example 2

In der ursprünglichen Formulierung von Beispiel 1 wurde das Natriumsalz der linearen Dodecylbenzolsulfonsäure in einem Fall durch das entsprechende Tridecylbenzolsulfonat, in einem anderen Fall durch Neodol 25-3-S ersetzt,welches das Natriumsalz eines sulfatierten Kondensationsprodukts von etwa 3 Molen Ethylenoxid und einem höheren Fettalkohol mit durchschnittlich 12 bis 15 Kohlenstoffatomen pro Mol ist, wobei in beiden Fällen das nichtionische Tensid durch Neodol 25-7 ersetzt wurde. Bei Prüfung auf Beständigkeit gegenüber erhöhter Temperatur und Lagerungsbeständigkeit, wie in Beispiel 1 beschrieben, zeigten die erhaltenen Gemische ähnlich gute Ergebnisse. In ähnlicher Weise kam es zu einer Trennung der Komponenten des Flüssigwaschmittels, wenn mehr als 0,5% Triethanolamin anstelle einer gleichen Menge Wasser und/oder wenn 2% Natriumsulfat oder ein anderes wasserlösliches ionisierbares Salz anwesend waren. Bei Anwendung der flüssigen Waschmittel dieses Beispiels zum Waschen von Polyesterstoffen des in Beispiel 1 erwähnten Typs, anschliessender Verschmutzung der Stoffe und darauf folgendem Waschen zeigte sich eine verbesserte Entfernung von li-pophilen Verschmutzungen, im Vergleich mit Waschmitteln, die kein die Schmutzlösung förderndes Polymeres entsprechend den Formulierungen dieses Beispiels enthielten. Bei Anwesenheit von mehr als 0,5% Triethanolamin und/oder 2% wasserlöslichem ionisierbaren Salz wie Natriumsulfat in einer der Formulierungen zeigte sich nach Alterung bei erhöhter Temperatur oder Zimmertemperatur während jeweils 2 Wochen oder 3 Monaten, eine deutlich verringerte Schmutzlösungseffektivität, auch wenn die separierte Mischung geschüttelt wurde, um die verschiedenen Bestandteile derselben zu dispergieren und anschliessend in der oben beschriebenen Weise verwendet wurde, im Vergleich mit Formulierungen der Erfindung, die weder Triethanolamin noch ein solches Salz enthielten. In the original formulation of Example 1, the sodium salt of linear dodecylbenzenesulfonic acid was replaced in one case by the corresponding tridecylbenzenesulfonate, in another case by Neodol 25-3-S, which also contains the sodium salt of a sulfated condensation product of about 3 moles of ethylene oxide and a higher fatty alcohol is on average 12 to 15 carbon atoms per mole, with the nonionic surfactant being replaced by Neodol 25-7 in both cases. When tested for resistance to elevated temperature and storage stability, as described in Example 1, the mixtures obtained showed similarly good results. Similarly, the components of the liquid detergent were separated when more than 0.5% triethanolamine was used instead of an equal amount of water and / or when 2% sodium sulfate or other water-soluble ionizable salt was present. When using the liquid detergents of this example for washing polyester fabrics of the type mentioned in Example 1, subsequent soiling of the fabrics and subsequent washing, there was an improved removal of lipophilic soils, compared with detergents which do not correspond to the polymer which promotes the soil solution Formulations of this example included. In the presence of more than 0.5% triethanolamine and / or 2% water-soluble ionizable salt such as sodium sulfate in one of the formulations, aging at elevated temperature or room temperature for 2 weeks or 3 months in each case showed a significantly reduced effectiveness in removing dirt, even if it was separated Mixture was shaken to disperse the various constituents thereof and then used in the manner described above, compared to formulations of the invention which contained neither triethanolamine nor such a salt.

Beispiel 3 Example 3

Die in Beispiel 1 angegebene erste erfindungsgemässe Formulierung wurde modifiziert, indem anstelle des genannten The first formulation according to the invention given in Example 1 was modified by replacing the above

10 10th

anionischen Tensids Neodol 25-7 verwendet wurde, so dass das Produkt 39% nichtionisches Tensid enthielt, und anstelle des Ethanols entionisiertes Wasser verwendet wurde. Das Produkt separierte sich beim Lagern nicht und entfernt Schmutz in ähnücher Weise wie die Produkte der Beispiele 1 und 2. Dieses Produkt ist ferner bei beschleunigter Alterung bei Lagerung bei erhöhter Temperatur und während längerer Zeitspannen bei Zimmertemperatur beständig, wogegen ein 1 % Triethanolamin und/oder 2% Natriumsulfat enthalten-des Vergleichsprodukt separiert. Diese Vergleichsprodukte setzen abgelagerten lipohilen Schmutz auch nicht in dem Mass frei, wie das Produkt dieses Beispiels. anionic surfactant Neodol 25-7 was used so that the product contained 39% nonionic surfactant and deionized water was used instead of the ethanol. The product did not separate upon storage and removed dirt in a similar manner to the products of Examples 1 and 2. This product is also resistant to accelerated aging when stored at elevated temperature and for extended periods at room temperature, whereas a 1% triethanolamine and / or Contained 2% sodium sulfate of the comparative product. These comparative products also do not release deposited lipophilic dirt to the same extent as the product of this example.

Beispiel 4 Example 4

Wenn man die Mengenanteile der in den Beispielen 1 bis 3 15 angegebenen verschiedenen experimentellen Formulierungen gemäss der Erfindung um ± 10% und ± 25% variiert, während man die Mengenverhältnisse der verschiedenen Substanzen in den in der Beschreibung angegebenen Bereichen hält und wenn man in diesen Formulierungen anstelle des 2o schmutzlösenden Polymeren QCJ (wässrige Lösung) 2% QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) und 12,3% Wasser verwendet, in dem man das QCF zuerst löst, erhält man beständige und sich beim Lagern nicht trennende Produkte mit einer ähnlich guten Aktivierung der Schmutzlösung wie in 25 den Beispielen 1 bis 3. Das ist auch der Fall, wenn der fluoreszierende Farbstoff, die färbende Substanz und der Duftstoff aus den Formelansätzen dieses Beispiels weggelassen werden. Auch wird dieses Produkt bei Anwesenheit von Triethanolamin oder ionisierbarem Salz oberhalb der angegebenen 30 Grenzen weniger beständig und weniger effektiv beim Lösen von Schmutz beim Waschen. If one varies the proportions of the various experimental formulations according to the invention given in Examples 1 to 3 15 by ± 10% and ± 25%, while keeping the proportions of the different substances in the ranges indicated in the description and if one in these formulations Instead of the 2o dirt-dissolving polymer QCJ (aqueous solution), 2% QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) and 12.3% water, in which the QCF is first dissolved, are obtained which are stable and do not separate during storage a similarly good activation of the dirt solution as in Examples 1 to 3. This is also the case if the fluorescent dye, the coloring substance and the fragrance are omitted from the formula approaches of this example. Also, in the presence of triethanolamine or ionizable salt above the specified 30 limits, this product becomes less resistant and less effective in loosening dirt during washing.

Gemäss einer anderen Ausführungsform dieses Beispiels ist das nichtionische Tensid ein Gemisch gleicher Teile Neodol 25-7 und Neodol 91-6 und das anionische Tensid ist Neo-35 dol 45-2.25-S. Die erhaltenen Ergebnisse entsprechen den in den Beispielen 1 bis 3, sowohl in Test-Waschmaschinen als auch in üblichen von oben oder seitlich zu beladenden gewerblichen oder Haushalt-Waschmaschinen. Das gilt auch, wenn der pH mit Kaliumhydroxid eingestellt wird, und wenn 40 mit Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid pH-Werte von 7,0,6,6 und 7,4 eingestellt werden. Normalerweise erfordern solche pH-Einstellungen weniger als 1 % Natriumhydroxidlösung, bevorzugt weniger als 0,5% und besonders bevorzugt weniger als 0,2%. In manchen Fällen kann das Natriumhy-45 droxid als formelmässiger Bestandteil in der Menge zugegeben werden, von der bekannt ist, dass sie die gewünschte pH-Einstellung bewirkt, wobei jedoch eine Zugabe vor dem Duftstoff bevorzugt ist, obwohl das nicht notwendig ist. In ähnlicher Weise können auch andere Konzentrationen ange-50 wandt werden, obgleich eine Lösung mit einer Konzentration von 20% Natriumhydroxid oft bevorzugt ist. According to another embodiment of this example, the nonionic surfactant is a mixture of equal parts Neodol 25-7 and Neodol 91-6 and the anionic surfactant is Neo-35 dol 45-2.25-S. The results obtained correspond to those in Examples 1 to 3, both in test washing machines and in conventional commercial or household washing machines which can be loaded from above or from the side. This also applies if the pH is adjusted with potassium hydroxide and if 40 are adjusted with sodium hydroxide or potassium hydroxide pH values of 7.0, 6.6, and 7.4. Typically, such pH adjustments require less than 1% sodium hydroxide solution, preferably less than 0.5% and particularly preferably less than 0.2%. In some cases the sodium hydroxide can be added as a formula ingredient in the amount known to effect the desired pH adjustment, although addition is preferred before the fragrance, although this is not necessary. Similarly, other concentrations can be used, although a solution with a concentration of 20% sodium hydroxide is often preferred.

Beispiel 5 Example 5

55 Bestandteil Neodol 25-71 Neodol 45-2.25S2 Alkaril QCJ die Schmutzlösung förderndes Polymeres (15%) 60 Denaturiertes Ethanol (3A) Natriumformiat Alcalase 2.5L3 Termamyl 120L4 Tinopal 5BM5 65 Farbstoff (Polares Brilliant Blau) Parfum 55 Component Neodol 25-71 Neodol 45-2.25S2 Alkaril QCJ the soil-dissolving polymer (15%) 60 denatured ethanol (3A) sodium formate Alcalase 2.5L3 Termamyl 120L4 Tinopal 5BM5 65 dye (polar brilliant blue) perfume

Entionisiertes Wasser 100,00 Deionized water 100.00

Prozent 32,0 3,0 Percent 32.0 3.0

13,4 5,5 1,0 0,6 0,4 0,27 0,0025 0,4 q.s. 13.4 5.5 1.0 0.6 0.4 0.27 0.0025 0.4 q.s.

'• Kondensationsprodukt von etwa 7 Molen Ethylenoxid und einem höheren Fettalkohol mit durchschnittlich 12 bis 15 Kohlenstoffatomen pro Mol. '• Condensation product of about 7 moles of ethylene oxide and a higher fatty alcohol with an average of 12 to 15 carbon atoms per mole.

z Natriumsalz des Schwefelsäureesters des nichtionischen Kondensationsprodukts eines höheren Fettalkohols mit durchschnittlich 14 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2,25 Molen Ethylenoxid. z Sodium salt of the sulfuric acid ester of the nonionic condensation product of a higher fatty alcohol with an average of 14 to 15 carbon atoms and 2.25 moles of ethylene oxide.

3- Proteolytisches Enzym der Novo Industri, A/S (5% aktives Enzym, 65% Propylenglykol und 30% Wasser). 3- Proteolytic enzyme from Novo Industri, A / S (5% active enzyme, 65% propylene glycol and 30% water).

4- Amylolytisches Enzym der Novo Industri, A/S (5% Enzym, aktiver Bestandteil; 65% Propylenglykol und 30% Wasser). 4- Amylolytic enzyme from Novo Industri, A / S (5% enzyme, active ingredient; 65% propylene glycol and 30% water).

5- Fluoreszierender Aufheller vom Stilbentyp der CIBA-Geigy. 5- fluorescent brightener of the style type of the CIBA Geigy.

Das Flüssigwaschmittel gemäss der Formulierung wird in ähnlicher Weise hergestellt wie das von Beispiel 1, nämlich durch Zusammenmischen eines Teils des Wassers mit den anionischen und nichtionischen Tensiden und anschliessendem Zugeben des die Schmutzlösung aktivierenden Polymeren, Ethanols, fluoreszierenden Aufhellers (manchmal gelöst in Ethanol oder Ethanol-Wasserlösungen) der Enzyme, von Natriumformiat (in etwas Wasser gelöst), Farbstoffs und restlichen Wassers. Dann kann eine Säure oder Base, wobei NaOH bevorzugt ist, gegebenenfalls zur Einstellung des pH in den gewünschten Bereich, z.B. 7, angewandt werden. Wenn der pH niedriger ist als gewünscht, wird er mit einer wässrigen Lösung von Natriumhydroxid (20%) auf den gewünschten Wert gebracht. Die verwendete Menge ist gering, z.B. etwa 0,2% oder weniger NaOH. Dann wird der formelmässige Anteil an Parfüm zugesetzt. Das so erhaltene Produkt wurde 1 Woche lang bei 43,3 °C gelagert und dann geprüft. Es war eine klare hellblaue einphasige Flüssigkeit, im wesentlichen wie bei der Herstellung. Die Proteaseaktivität war besser als die eines flüssigen Vergleichswaschmittels mit 7% Natrium-dodecylbenzolsulfonat, 2,8% Triethanolamin (TEA) und ohne Alkoholethersulfat, und viel besser als bei anderen dem Kontrollwaschmittel ähnlichen Gemischen, die jedoch in einem Fall kein Natriumformiat und im anderen Fall kein TEA enthielten. Wenn die Kontrollformulierung weder das Formiat noch das TEA enthielt (wobei in allen Fällen die Unterschiede mit Wasser ausgeglichen wurden) waren sowohl die Protease- als auch die Amylaseaktivitäten drastisch verringert. Das Kontrollwaschmittel und die ersten beiden abgeänderten Ausführungsformen waren beim Lagern nicht stabil, das Polymere fiel aus. The liquid detergent according to the formulation is prepared in a manner similar to that of Example 1, namely by mixing part of the water together with the anionic and nonionic surfactants and then adding the soil-activating polymer, ethanol, fluorescent brightener (sometimes dissolved in ethanol or ethanol). Water solutions) of the enzymes, sodium formate (dissolved in a little water), dye and remaining water. Then an acid or base, with NaOH being preferred, may be used to adjust the pH to the desired range, e.g. 7, can be applied. If the pH is lower than desired, it is brought to the desired value with an aqueous solution of sodium hydroxide (20%). The amount used is small, e.g. about 0.2% or less NaOH. Then the formulaic proportion of perfume is added. The product so obtained was stored at 43.3 ° C for 1 week and then tested. It was a clear, light blue, single phase liquid, much like it was made. The protease activity was better than that of a comparative liquid detergent containing 7% sodium dodecylbenzenesulfonate, 2.8% triethanolamine (TEA) and without alcohol ether sulfate, and much better than other mixtures similar to the control detergent, which in one case did not contain sodium formate and in the other contained no TEA. When the control formulation contained neither the formate nor the TEA (with the differences being compensated for with water in all cases), both the protease and amylase activities were drastically reduced. The control detergent and the first two modified embodiments were not stable when stored, the polymer failed.

Kurz nach der Herstellung des flüssigen Waschmittels wurde es zum Waschen einer Testmenge sauberer Textilien, einschliesslich einiger Materialien aus Polyester und anderen aus 65% Polyester und 35% Baumwolle verwendet. Die Waschbedingungen waren dieselben wie in Beispiel 1, die Ergebnisse waren sehr ähnlich, mit dem Unterschied, dass eine zusätzliche enzymatische Säuberung stattfand. Diese erwünschte Wirkung wurde trotz der Anwesenheit von Natriumformiat und anderem Salz oder anderen Salzen erzielt. Shortly after the liquid detergent was made, it was used to wash a test batch of clean textiles, including some polyester and others 65% polyester and 35% cotton. The washing conditions were the same as in Example 1, the results were very similar, with the difference that an additional enzymatic cleaning took place. This desired effect was achieved despite the presence of sodium formate and other salt or other salts.

Wenn in dem flüssigen Waschmittel der oben angegebenen Formulierung 2,8% Triethanolamin oder TEA-Salz anstelle eines Teils des Wassers desselben anwesend waren, hatte sich das Waschmittel nach einer Lagerung bei 43,3 °C während einer Woche separiert. Die Separierung oder Trennung erfolgte unter diesen Bedingungen auch, wenn das Triethanolamin in der Formulierung abwesend, und 5% Natriumsulfat anwesend waren. Die Lagerung bei Zimmertemperatur hatte ebenfalls eine solche Trennung und eine entsprechende Verringerung der Schmutzlösungsaktivierung der die angegebenen Mengen an Triethanolamin und/oder Natriumsulfat enthaltenden Formulierungen zur Folge, verglichen mit der erfindungsgemäss vorgeschlagenen Formulierung. If 2.8% triethanolamine or TEA salt was present in the liquid detergent of the above formulation instead of part of the water thereof, the detergent had separated after storage at 43.3 ° C for one week. The separation or separation was also performed under these conditions when the triethanolamine was absent in the formulation and 5% sodium sulfate was present. Storage at room temperature also resulted in such a separation and a corresponding reduction in the activation of the dirt solution of the formulations containing the stated amounts of triethanolamine and / or sodium sulfate, compared with the formulation proposed according to the invention.

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Mit dem Flüssigwaschmittel durchgeführte Tests zur Prüfung der enzymatischen Reinigungswirkung verliefen zufriedenstellend, was besagt, dass die proteolytischen und amylo-lytischen Enzyme in dem beständigen Flüssigwaschmittel funktionsfähig sind, und dies trotz der Tatsache, dass Enzyme häufig in flüssigen Waschmittelsystemen instabil sind, insbesondere bei erhöhten Temperaturen. Tests carried out with the liquid detergent to test the enzymatic cleaning action were satisfactory, which means that the proteolytic and amylolytic enzymes in the permanent liquid detergent are functional, despite the fact that enzymes are often unstable in liquid detergent systems, especially at elevated temperatures .

Beispiel 6 Example 6

10 In einer Abänderung der Formulierung von Beispiel 5, wobei der Anteil von Neodol 45-2.25S auf 5% und der Anteil an Ethanol auf 7,5% erhöht wurde, 0,01 % polares Brilliant-blau als Farbstoff anstelle von 0,0025% verwendet und der Aufheller durch 0,24% Tinopal 5BM und 0,1 % Phorwite 15 BHC ersetzt wurde, ergab sich ein beständiges flüssiges Waschmittel mit aktivierter Schmutzlösung, enzymatischer Wirksamkeit und einer Waschkraft wie bei dem Waschmittel von Beispiel 5 oder besser. Das flüssige Waschmittel war klar blau und kann in Abwesenheit von Farbstoff eine helle Farbe 2o aufweisen, so dass es nach Wunsch auch durch Verwendung anderer Farbstoffe gefärbt werden kann. Anstelle des erwähnten Aufhellersystems können äquivalente Anteile von Tinopal RBS-200, Tinopal 4226 (CIBA-Geigy) oder Phorwite RKH (Mobay Chemical Company) sowie Mischungen 25 derselben verwendet werden. Bei all diesen Waschmitteln war die Substantivität des fluoreszierenden Aufhellers aufgrund der Anwesenheit des höheren Fettalkoholethoxylatsulfats verbessert und anders als andere anionische Tenside wie das Natriumsalz der linearen Dodecylbenzolsulfonsäure, destabi-30 lisierte das Fettalkoholethoxylatsulfat das die Schmutzlösung aktivierende Polymere in Anwesenheit von Enzym und Enzymstabilisator nicht. 10 In a modification of the formulation of Example 5, with the proportion of Neodol 45-2.25S being increased to 5% and the proportion of ethanol to 7.5%, 0.01% polar brilliant blue as the dye instead of 0.0025 % used and the brightener was replaced by 0.24% Tinopal 5BM and 0.1% Phorwite 15 BHC, the result was a stable liquid detergent with activated soil solution, enzymatic activity and a washing power as in the detergent of Example 5 or better. The liquid detergent was clear blue and, in the absence of dye, can have a light color 2o, so that it can also be colored by using other dyes if desired. Instead of the brightener system mentioned, equivalent proportions of Tinopal RBS-200, Tinopal 4226 (CIBA-Geigy) or Phorwite RKH (Mobay Chemical Company) and mixtures 25 thereof can be used. With all of these detergents, the substantivity of the fluorescent brightener was improved due to the presence of the higher fatty alcohol ethoxylate sulfate and, unlike other anionic surfactants such as the sodium salt of linear dodecylbenzenesulfonic acid, the fatty alcohol ethoxylate sulfate destabilized the soil-activating polymers in the presence of enzyme and enzyme stabilizer.

Beispiel 7 Example 7

35 Die Formulierung von Beispiel 5 wurde geändert, indem die 3% Neodol 45-2.25S durch 5% Neodol 25-3S ersetzt wurden. Das erhaltene Produkt war beständig und klar nach Lagerung bei erhöhter Temperatur. Die Stabilität von Alcalase bzw. Termamyl entsprach der des in Beispiels erwähnten er-40 sten Kontrolltests. Wenn jedoch in der Formulierung ebenfalls 2,8% TEA anwesend waren, war das Produkt unbeständig, das als schmutzlösendes Polymeres angewandte QCJ flockte nach einer Woche Lagerung bei 43 °C aus. 35 The formulation of Example 5 was changed by replacing the 3% Neodol 45-2.25S with 5% Neodol 25-3S. The product obtained was stable and clear after storage at elevated temperature. The stability of Alcalase or Termamyl corresponded to that of the first 40 control test mentioned in the example. However, if 2.8% TEA was also present in the formulation, the product was unstable and the QCJ used as a soil release polymer flocculated after one week of storage at 43 ° C.

45 Beispiel 8 45 Example 8

Die Mengenanteile in den verschiedenen erflndungsgemässen in den Beispielen 5 bis 7 angegebenen experimentellen Formulierungen wurden um ± 10% und ± 25% variiert, wobei die Mengenverhältnisse der verschiedenen Materialien in-50 nerhalb der in der Beschreibung genannten Bereiche gehalten wurden. Bei diesen Ansätzen wurde die wässrige Lösung des schmutzfreisetzenden Polymeren QCJ durch 2% QCF (Alkaril Chemicals VAS 9016-88-0) und 11,4% Wasser ersetzt, wobei das QCF zuerst in Wasser gelöst wurde. Innerhalb der 55 angegebenen Bereiche der Mengenverhältnisse können auch andere Enzyme, Stabilisatoren, Alkohole und Farbstoffe, wie in der Beschreibung angegeben, angewandt werden. Die erhaltenen Waschmittel sind klar, beständig, nicht separierend und verfügen über eine gute Schmutzlösungsaktivierung, über 6o Reinigungs- und Aufhellereigenschaften, wie sie in den Beispielen 5 bis 7 beschrieben sind. Das ist auch der Fall, wenn man den fluoreszierenden Farbstoff, den färbenden Stoff und den Duftstoff aus den Formulierungen dieses Beispiels weg-lässt. In ähnlicher Weise wird das Produkt bei Anwesenheit 65 von Triethanolamin oder ionisierbarem Salz ausserhalb der in den Formulierungen angegebenen Grenzen, und bei Anwesenheit anderer anionischer Tenside, z.B. der Natriumsalze höherer Alkylbenzolsulfonate anstelle des Alkoholethoxylat- The proportions in the various inventive formulations given in Examples 5 to 7 were varied by ± 10% and ± 25%, the proportions of the different materials being kept within the ranges mentioned in the description. In these batches, the aqueous solution of the dirt-releasing polymer QCJ was replaced by 2% QCF (Alkaril Chemicals VAS 9016-88-0) and 11.4% water, the QCF first being dissolved in water. Other enzymes, stabilizers, alcohols and dyes, as described in the description, can also be used within the ranges of the quantitative ratios indicated. The detergents obtained are clear, stable, non-separating and have good dirt solution activation, 60 cleaning and brightening properties, as described in Examples 5 to 7. This is also the case if you omit the fluorescent dye, the coloring material and the fragrance from the formulations of this example. Similarly, the product is used in the presence of triethanolamine or ionizable salt outside the limits given in the formulations, and in the presence of other anionic surfactants, e.g. the sodium salts of higher alkylbenzenesulfonates instead of the alcohol ethoxylate

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sulfats weniger beständig und weniger effektiv beim Lösen von Schmutz beim Waschen. Wenn das Natriumformiat weggelassen wird, gehen die Wirkungen des Enzyms nach nur einigen Tagen Lagerung bei der erhöhten Testtemperatur verloren. sulfates less resistant and less effective in loosening dirt during washing. If the sodium formate is omitted, the effects of the enzyme will be lost after only a few days of storage at the elevated test temperature.

Bei anderen Ausführungsformen dieses Beispiels war das nichtionische Tensid Neodol 23-6.5 oder eine Mischung gleicher Teile von Neodol 23-6.5 und Neodol 25-7, wobei dieselbe Gesamtmenge angewandt und ein beständiges effektives Waschmittel erhalten wurde. Auch wurde eine Formulierung hergestellt, bei der das Alkoholethoxylatsulfat eine gleiche Mischung von Neodolen 25-3S und 45-2.25S war, wobei man gute Ergebnisse erhielt. Mit derartig abgewandelten Produkten erhielt man Ergebnisse wie sie in den Beispielen 5 bis 7 berichtet wurden, und zwar sowohl in Testwaschmaschienen als auch in Haushalts- und gewerblichen Maschinen, die von oben oder seitlich zu beladen sind. Dieses ist auch der Fall, wenn pH-Einstellungen mit Kaliumhydroxid erfolgen und wenn mit Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid pH-Werte von 6,6; 7,4; 7,9 und 8,6 eingestellt werden. Normalerweise erforden diese pH-Einstellungen weniger als 1 % Natriumhydroxidlösung, bevorzugt weniger als 0,5% derselben und besonders bevorzugt weniger als 0,2%. In manchen Fällen kann das Natriumhydroxid als formelmässiger Bestandteil in dem Mengenverhältnis zugegeben werden, von dem bekannt ist, dass es die gewünschte pH-Einstellung zur Folge hat, wobei es jedoch bevorzugt vor dem Parfum zugegeben wird, obwohl dies nicht notwendig ist. Obwohl eine Natriumhydroxidlösung mit einer Konzentration von 20% häufig vorzuziehen ist, können ebenfalls andere Konzentrationen derselben verwendet werden. In other embodiments of this example, the nonionic surfactant was Neodol 23-6.5 or a mixture of equal parts of Neodol 23-6.5 and Neodol 25-7, using the same total amount and obtaining a stable, effective detergent. A formulation was also made in which the alcohol ethoxylate sulfate was an equal mixture of Neodolen 25-3S and 45-2.25S with good results. With products modified in this way, results were obtained as reported in Examples 5 to 7, both in test washing machines and in household and commercial machines which can be loaded from above or from the side. This is also the case when pH adjustments are made with potassium hydroxide and when pH values of 6.6 with sodium hydroxide or potassium hydroxide; 7.4; 7.9 and 8.6 can be set. Typically, these pH adjustments require less than 1% sodium hydroxide solution, preferably less than 0.5% of the same, and particularly preferably less than 0.2%. In some cases, the sodium hydroxide may be added as a formulaic ingredient in the proportions known to result in the desired pH adjustment, but is preferably added before the perfume, although this is not necessary. Although a 20% concentration sodium hydroxide solution is often preferred, other concentrations of the same can be used.

Aus den Beispielen 5 bis 8 und der vorhergehenden Beschreibung ist zu ersehen, dass die Erfindung ein beständiges und attraktives flüssiges Waschmittel verfügbar macht, das verschiedene Komponenten enthält, von denen man annehmen konnte, dass sie die Stabilität des Endproduktes beeinträchtigen. Überraschenderweise jedoch ist das erfindungsge-mässe Produkt stabil. Dieses Produkt zeigt eine erwünschte aktivierte Schmutzlösung, Schmutzzersetzung, fluoreszierende Aufhellung bei Anwesenheit des Aufhellers und Reinigungskraft. Einige der Bestandteile der erflndungsgemässen Waschmittel wirken in zweierlei Hinsicht. Beispielsweise verstärkt das Alkoholethoxylatsulfat die Reinigungskraft und die Substantivität (der Fasern der Wäsche), so dass die fluoreszierenden Aufheller eine bessere Wirksamkeit entfalten können. Das Natriumformiat, das ein Enzymstabilisator ist, destabilisiert das schmutzlösende Mittel nicht, wie man erwarten würde. Die verschiedenen Bestandteile dieser flüssigen Waschmittel wirken so zusammen, dass ein überraschend attraktives, beständiges und wirksames Produkt entsteht. Die erflndungsgemässen Produkte haben vorzugsweise ein attraktives, klares, durchsichtiges oder durchscheinendes Aussehen, können in manchen Fällen auch opalisierend oder halbklar sein, es können aber auch cremige Produkte hergestellt werden. From Examples 5 to 8 and the foregoing description, it can be seen that the invention provides a stable and attractive liquid laundry detergent which contains various components which are believed to affect the stability of the final product. Surprisingly, however, the product according to the invention is stable. This product shows a desired activated dirt solution, dirt decomposition, fluorescent brightening in the presence of the brightener and cleaning power. Some of the components of the detergents according to the invention act in two ways. For example, the alcohol ethoxylate sulfate increases the cleaning power and substantivity (of the fibers of the laundry), so that the fluorescent brighteners can be more effective. The sodium formate, which is an enzyme stabilizer, does not destabilize the soil release agent as one would expect. The various components of these liquid detergents work together to create a surprisingly attractive, stable and effective product. The products according to the invention preferably have an attractive, clear, transparent or translucent appearance, in some cases they can also be opalescent or semi-clear, but creamy products can also be produced.

Beispiel 9 Example 9

12 12

Farbstoff (Polares Brilliant Blau) Parfum Dye (polar brilliant blue) perfume

Entionisiertes Wasser Deionized water

0,0025 0,4 q.s. 100,00 0.0025 0.4 q.s. 100.00

Bestandteil component

Prozent percent

Neodol 25-7 Neodol 25-7

22,0 22.0

Alkaril QCJ, Polymeres zur Alkaril QCJ, polymer for

Aktivierung der Schmutzlösung (15%) Activation of the dirt solution (15%)

6,7 6.7

Adogen 4626 Adogen 4626

6,0 6.0

Propylenglycol Propylene glycol

5,0 5.0

Denaturiertes Ethanol (3A) Denatured ethanol (3A)

2,2 2.2

Natriumformiat Sodium formate

1,0 1.0

Alcalase 2.5L Alcalase 2.5L

0,45 0.45

Termamyl 120L Termamyl 120L

0,3 0.3

6- Di-coco-dimethyl-ammonium-chlorid, der Sherex Industries (enthält 75% Aktivsubstanz, 14% Isopropanol und 11% Wasser) 6- Di-coco-dimethyl-ammonium chloride, from Sherex Industries (contains 75% active substance, 14% isopropanol and 11% water)

Das flüssige Waschmittel gemäss der obigen Formulie-10 rung wurde im wesentlichen hergestellt wie die der Beispiele 5 bis 8, wobei jedoch ein Textilweichmacher enthalten und das anionische Tensid weggelassen war. Das Produkt wurde zu Testzwecken bei 43,3 °C eine Woche lang gelagert, dann geprüft und lag als klare, hellblaue Flüssigkeit in einer einzigen x5 beständigen Phase, im wesentlichen wie bei der Herstellung vor. Die Proteaseaktivität betrug 70%, die Amylaseaktivität 85% des Anfangswerts. Kurz nach der Herstellung des flüssigen Waschmittels wurde es zum Waschen einer Testmenge sauberer Textilien einschliesslich solcher aus 65% Polyester 20 und 35% Baumwolle verwendet. Die Waschmittelkonzentration und die anderen Waschbedingungen waren dieselben wie in Beispiel 5, die Ergebnisse im wesentlichen auch, mit dem Unterschied, dass im vorliegenden Beispiel eine verbesserte Textilweichmacherwirkung erzielt wurde. Bei Anwesenheit 25 von 2% oder 3% an Triethanolamin oder TEA Salz in dem flüssigen Waschmittel der oben angegebenen Formulierung anstelle eines Teils des Wassers derselben ergab sich nach 2 Wochen Lagerung bei 43,3 °C in ähnlicher Weise eine Separierung. Zu der Separierung oder Trennung kam es unter die-30 sen Bedingungen auch, wenn das Triethanolamin abwesend und 5% Natriumsulfat anwesend waren. Bei Anwesenheit von Triethanolamin war auch die Schmutzlösungsaktivierung des Flüssigwaschmittels deutlich verschlechtert. Die Lagerung bei Zimmertemperatur führte ebenfalls zu einer derar-35 tigen Verringerung der Schmutzlösung der die angegebenen Mengen an Triethanolamin und/oder Natriumsulfat enthaltenden Formulierungen, verglichen mit der experimentellen Formulierung. Wenn die Menge an die Schmutzlösung verbesserndem Polymeren auf0,8% gesenkt oderauf2% erhöht 40 wurde, kam es im wesentlichen zu denselben Ergebnissen wie oben. The liquid detergent according to the above formulation was prepared essentially as that of Examples 5 to 8, but containing a fabric softener and the anionic surfactant being omitted. The product was stored for one week at 43.3 ° C for testing, then tested and was a clear, light blue liquid in a single x5 stable phase, essentially as it was when it was manufactured. The protease activity was 70%, the amylase activity 85% of the initial value. Shortly after the liquid detergent was made, it was used to wash a test batch of clean fabrics including 65% polyester 20 and 35% cotton. The detergent concentration and the other washing conditions were the same as in Example 5, the results were essentially the same, with the difference that an improved fabric softening effect was achieved in the present example. Similarly, in the presence of 2% or 3% of triethanolamine or TEA salt in the liquid detergent of the above formulation instead of part of the water thereof, separation occurred after 2 weeks of storage at 43.3 ° C. Separation or separation also occurred under these conditions when the triethanolamine was absent and 5% sodium sulfate was present. In the presence of triethanolamine, the dirt solution activation of the liquid detergent was also significantly impaired. Storage at room temperature also resulted in such a reduction in the soil solution of the formulations containing the stated amounts of triethanolamine and / or sodium sulfate compared to the experimental formulation. When the amount of soil release polymer was reduced to 0.8% or increased to 2% 40, the results were essentially the same as above.

Testversuche, die mit dem Flüssigwaschmittel zur Prüfung der Textilweichmacherwirkung und der enzymatischen Reinigungskraft durchgeführt wurden, verliefen zufrieden-45 stellend, was ein Zeichen dafür ist, dass das quaternäre Am-moniumhalogenid und die proteolytischen und amylolyti-schen Enzyme in dem beständigen Flüssigwaschmittel in der gewünschten Weise wirksam sind. Dies ist der Fall, obwohl Enzyme und quaternäre Ammoniumhalogenide in flüssigen so Waschmittelsystemen häufig instabil sind, insbesondere bei erhöhten Temperaturen. Wenn man jedoch Propylenglykol durch höhere Glykole, z.B. solche mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen ersetzt, führt das zu einer Trennung des Produktes in zwei Phasen. In der angegebenen speziellen Formulierung 55 führt ein vollständiger Ersatz von Propylenglykol durch He-xylenglykol ebenfalls zu einer Phasentrennung, obwohl Hexy-lenglykol und Amylenglykol als wertvolle Glykolbestandteile des erflndungsgemässen Flüssigwaschmittels angesehen werden, wenn sie in geringeren Mengen und in Verbindung mit 6o niedrigeren Glykolen wie Propylenglykol angewandt werden. Wenn das Dicocodimethylammoniumchlorid durch dihy-driertes Talgdimethylammoniumchlorid ersetzt wird, scheidet sich das Flüssigwaschmittel in ähnlicher Weise in 2 Phasen, insbesondere in Anwesenheit des Hexylenglykols (an-« stelle des Propylenglykols). Unter gewissen Umständen jedoch kann das dihydrierte Talgdimethylammoniumchlorid wiederum in einem beständigen Produkt angewandt werden, indem man die Menge desselben verringert und es mit Tests carried out with the liquid detergent to test the fabric softening effect and the enzymatic cleaning power were satisfactory, which is a sign that the quaternary ammonium halide and the proteolytic and amylolytic enzymes in the stable liquid detergent in the desired Are effective. This is the case, although enzymes and quaternary ammonium halides are often unstable in liquid detergent systems, especially at elevated temperatures. However, if propylene glycol is replaced by higher glycols, e.g. Replacing those with 8 to 12 carbon atoms leads to a separation of the product into two phases. In the specified formulation 55, a complete replacement of propylene glycol with hexylene glycol also leads to a phase separation, although hexylene glycol and amylene glycol are regarded as valuable glycol constituents of the liquid detergent according to the invention when they are used in smaller amounts and in conjunction with glycols lower than propylene glycol be applied. If the dicocodimethylammonium chloride is replaced by dihydrogenated tallow dimethylammonium chloride, the liquid detergent similarly separates into 2 phases, especially in the presence of the hexylene glycol (instead of the propylene glycol). In some circumstances, however, the dihydrogenated tallow dimethyl ammonium chloride can again be used in a stable product by reducing the amount of it and with it

Dicocodimethylammoniumchlorid oder anderen Di-höhere-alkyl-di- niedrige-alkyl-quaternären Ammoniumhalogeni-den, in denen die höheren Alkyle 12 bis 14 Kohlenstoffatome und die niederen Alkyle 1 oder 2 Kohlenstoffatome aufweisen, vermischt. Alternativ dazu kann ein hydrophileres qua-ternäres Ammoniumhalogenid, z.B. Ditalgdimethylammoni-umchlorid, das ungesättigter und damit widerstandsfähiger gegen Elektrolyten ist, mit Erfolg angewandt werden. Dicocodimethylammonium chloride or other di-higher-alkyl-di-lower-alkyl quaternary ammonium halides, in which the higher alkyls have 12 to 14 carbon atoms and the lower alkyls have 1 or 2 carbon atoms. Alternatively, a more hydrophilic quaternary ammonium halide, e.g. Ditallow dimethylammonium chloride, which is more unsaturated and therefore more resistant to electrolytes, can be used successfully.

Beispiel 10 Example 10

In der ursprünglichen Formel von Beispiel 9 wurde das nichtionische Tensid ersetzt durch Neodol 23-6.5, anstelle von 0,0025% polarem Brilliant Blau als Farbstoff wurden 0,01% verwendet sowie ein fluoreszierender Stilbenaufheller in einer Menge bis zu 0,1 %, und zwar z.B. Tinopal RBS-200, Tinopal 5BM oder Tinopal 4226 (alle von CIBA-Geigy) oder Phorwite RKH oder Phorwite BBP (von Mobay Chemical Co.). Man erhielt ein beständiges und wirksames Produkt mit einer dem Produkt von Beispiel 9 entsprechenden Wirkung, das jedoch aufgrund der Anwesenheit des in dem Waschmittel beständigen Aufhellers eine grössere Weisskraft besass. Das Produkt dieses Beispiels sah auch attraktiv aus, war klar und bei der Lagerung beständig. In the original formula of Example 9, the nonionic surfactant was replaced with Neodol 23-6.5, instead of 0.0025% polar brilliant blue as the dye, 0.01% was used, and a fluorescent stilbene whitener in an amount of up to 0.1%, and for example Tinopal RBS-200, Tinopal 5BM or Tinopal 4226 (all from CIBA-Geigy) or Phorwite RKH or Phorwite BBP (from Mobay Chemical Co.). A stable and effective product was obtained with an effect corresponding to the product of Example 9, but which had a greater whiteness due to the presence of the brightener resistant in the detergent. The product of this example also looked attractive, was clear, and was stable when stored.

Beispiel 11 Example 11

Die Mengen der für die Beispiele 9 und 10 angegebenen Formulierungen wurden um ± 10% und ±25% variiert, wobei die Mengenverhältnisse der verschiedenen Bestandteile in den in der Beschreibung angegebenen Bereichen gehalten wurde. Dabei wurden anstelle des schmutzlösenden Polymeren QCJ (wässrige Lösung) 1% QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) und 5,7% Wasser verwendet, wobei das QCF zuerst in dem Wasser gelöst wurde. Andere Enzyme, Stabilisatoren, Textilweichmacher, Glykole, Alkohole, Farbstoffe, wie sie in der Beschreibung angegeben sind, können in den angegebenen Mengenbereichen ebenfalls verwendet werden. Die entstehenden Waschmittel sind klar, beständig, trennen sich nicht und besitzen gute Schmutzlösungs-, Weichmacher-, Reinigungs- und Aufhellereigenschaften, wie die in den Beispielen 9 und 10 beschriebenen Produkte. The amounts of the formulations given for Examples 9 and 10 were varied by ± 10% and ± 25%, the proportions of the various constituents being kept within the ranges given in the description. Instead of the dirt-dissolving polymer QCJ (aqueous solution) 1% QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) and 5.7% water were used, the QCF first being dissolved in the water. Other enzymes, stabilizers, fabric softeners, glycols, alcohols, dyes, as specified in the description, can also be used in the specified ranges. The resulting detergents are clear, stable, do not separate and have good dirt-dissolving, plasticizing, cleaning and brightening properties, like the products described in Examples 9 and 10.

Das ist auch der Fall, wenn man den fluoreszierenden Farbstoff, die färbende Substanz und den Duftstoff aus den This is also the case if you look at the fluorescent dye, the coloring substance and the fragrance

13 659 080 13 659 080

Formulierungen dieses Beispiels weglässt. Wenn Triethanolamin oder ionisierbares Salz in diesen Formulierungen ausserhalb der angegebenen Grenzen anwesend ist, wird das Produkt in ähnlicher Weise weniger stabil und weniger effektiv bei der Lösung von Schmutz während des Waschens. Wenn 5 man das Natriumformiat und Glykol weglässt, gehen die Wirkungen des Enzyms nach nur einigen Tagen Lagerung bei der erhöhten Testtemperatur verloren. Omits the wording of this example. Likewise, if triethanolamine or ionizable salt is present in these formulations outside of the specified limits, the product will become less stable and less effective at removing dirt during washing. If you omit the sodium formate and glycol, the effects of the enzyme will be lost after only a few days of storage at the elevated test temperature.

Bei anderen Ausführungsformen dieses Beispiels war das nichtionische Tensid ein Gemisch gleicher Teile Neodol 1 23-6.5 und Neodol 25-7, wobei dieselbe Gesamtmenge angewandt wurde. Man erhielt ähnliche Ergebnisse, wie bei den Beispielen 9 und 10 beschrieben, sowohl mit Testwaschmaschinen als auch mit Haushalts- oder gewerblichen Waschma-schinen, die von oben oder seitlich beladen werden. Das war auch der Fall, wenn der pH mit Kaliumhydroxid eingestellt und wenn mit Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid pH-Werte von 6,6; 7,4; 7,9 und 8,6 eingestellt wurden. In other embodiments of this example, the nonionic surfactant was a mixture of equal parts Neodol 1 23-6.5 and Neodol 25-7, using the same total amount. Results similar to those described in Examples 9 and 10 were obtained both with test washing machines and with household or commercial washing machines which are loaded from above or from the side. This was also the case when the pH was adjusted with potassium hydroxide and when pH values of 6.6 with sodium hydroxide or potassium hydroxide; 7.4; 7.9 and 8.6 were set.

2o Aus den Beispielen 9 bis 11 sowie aus den vorhergehenden Beispielen und aus der Beschreibung ist ersichtlich, dass die Erfindung beständige und attraktive Flüssigwaschmittel verfügbar macht, die verschiedene Komponenten enthalten, von denen man hätte erwarten können, dass sie die Beständigkeit 25 des Endprodukts beeinträchtigen. Überraschenderweise jedoch liefert die Erfindung ein beständiges Produkt, das die erwünschten verbesserten schmutzfreigebenden-, textilweich-machenden, schmutzzersetzenden und reinigenden Eigenschaften besitzt. Verschiedene Bestandteile der erfindungsge-30 mässen Waschmittel wirken in diesen auf doppelte Weise. Beispielsweise kann das Propylenglykol in der Formulierung die Solubilisierung lipophiler Substanzen unterstützen und gleichzeitig zur Stabilisierung der Enzyme beitragen. Das Natriumformiat, das ein Enzymstabilisator ist, destabilisiert das 35 schmutzlösende Polymere nicht, wie man erwarten würde. Obwohl einige quaternäre Ammoniumhalogenide und einige Glykole flüssige Waschmittel wie die der Erfindung destabilisieren können, ist das bei den erflndungsgemässen Produkten nicht der Fall. Dies ist überraschend, da hydrophobe quater-40 näre Ammoniumhalogenide, die normalerweise durch Elek-trolyte aus einer Lösung ausgeflockt werden, in den erflndungsgemässen Flüssigwaschmitteln beständig sind. From Examples 9 to 11, as well as from the preceding examples and from the description, it can be seen that the invention provides stable and attractive liquid detergents which contain various components which could be expected to impair the durability of the end product. Surprisingly, however, the invention provides a durable product that has the desired improved dirt-releasing, fabric softening, soil-disintegrating, and cleaning properties. Different constituents of the detergents according to the invention act in two ways in these. For example, the propylene glycol in the formulation can support the solubilization of lipophilic substances and at the same time contribute to the stabilization of the enzymes. The sodium formate, which is an enzyme stabilizer, does not destabilize the soil-removing polymer as one would expect. Although some quaternary ammonium halides and some glycols can destabilize liquid detergents such as that of the invention, this is not the case with the products according to the invention. This is surprising since hydrophobic quaternary ammonium halides, which are normally flocculated from a solution by electrolytes, are stable in the liquid detergents according to the invention.

C C.

Claims

659 080 PATENT CLAIMS

1% by weight of the polymer with a weight average M.G. of about 22,000, wherein in the polymer the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate is an M.G. of about 3400, the molar ratio of polyethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units is about 3: 1 and the molar ratio of ethylene oxide to terephthalic acid is about 22: 1, about 4.5% by weight dicocodimethylammonium chloride, about 0.023% by weight proteolytic enzyme,

about 0.015 weight percent amylolytic enzyme, about 1 weight percent sodium formate, about 2 weight percent ethanol, about 6 weight percent propylene glycol, about 0.4 weight percent fragrance, and about 63 weight percent deionized Contains water.

1. Liquid detergent based on a non-ionic ten-side or a mixture of non-ionic and anionic ten-side, characterized by a sufficient content of a polymer activating the soil solution from polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate in an aqueous medium in which the pH in the range of 6 to 9 and which contains at most 2% by weight of a water-soluble ionizable salt which is not an anionic surfactant.

2. Detergent according to claim 1, characterized in that the amount of surfactant is 25 to 50 wt .-%, that the amount of the polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polymer is 0.5 to 10 wt .-% and that the polymer an MG from 15,000 to 50,000, the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate being an M.G. from 1000 to 10,000 and the molar ratio of polyethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units is 2: 1 to 6: 1.

3. Detergent according to claim 2, characterized by 20 to 40 wt .-% nonionic surfactant, which is a condensation product of a higher fatty alcohol with 10 to 20 carbon atoms and 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, 3 to 15 wt .-% anionic Surfactant from the group of sodium linear higher alkylbenzene sulfonate, in which the higher alkyl has 10 to 18 carbon atoms, and sodium higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate, in which the higher fatty alcohol has 10 to 20 carbon atoms and the polyethoxy radical has 3 to 20 ethoxy groups, and 3 to 15% by weight of lower alkanol with 1 to 3 carbon atoms.

4. Detergent according to claim 3, characterized in that the nonionic surfactant is a condensation product of a higher fatty alcohol having 12 to 15 carbon atoms and 6 to 11 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, that the anionic surfactant is the sodium salt of a linear higher alkylbenzenesulfonic acid, in the alkyl has 12 to 13 carbon atoms, the polymer has an MW from 19,000 to 25,000 that the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate is an M.G. from 3000 to 4000 has that in the polymer the molar ratio of polyethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units is 3: 1 to 4: 1 and the molar ratio of ethylene oxide to terephthalic acid is 20: 1 to 30: 1 that the lower alkanol is ethanol that the content of water-soluble ionizable salt, which is not an anionic surfactant, is less than 0.5% by weight, that the liquid detergent contains less than 0.2% by weight of triethanolamine and that the proportions of nonionic surfactant, anionic Surfactant, polymers, alcohol and water in each case in the ranges from 25 to 35% by weight, 5 to 10% by weight, 1 to 6% by weight, 5 to 12% by weight and 30 to

60% by weight.

5% by weight of the same are present, that the quaternary ammonium halide is a di-higher alkyl dimethylammonium halide and 1 to 10% by weight of the same is present, that the enzyme contains a proteolytic enzyme and 0.005 to 0.1 % By weight of the same and 0.2 to 2% by weight of the stabilizer for the enzyme are present.

5 a nonionic surfactant, a portion of a higher fatty alcohol polyethoxy-late sulfate which complements the cleaning and improves the substantivity of the fluorescent brightener, a sufficient portion of a polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polymer, a sufficient amount of enzyme for the enzymatic hydrolysis of protein and / or starch-containing soiling on textiles when washing with an aqueous washing solution of the liquid detergent, a stabilizing amount of a stabilizer for the enzyme or enzymes and an aqueous medium 15 in which the pH is in the range from 6 to 9 and in which no more than 2 % By weight of a water-soluble ionizable substance other than the higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate are present.

5. Detergent according to claim 4, characterized by about 32 wt .-% nonionic surfactant, which is a condensation product of a higher fatty alcohol with 12 to 15 carbon atoms and about 7 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, about 7 wt .-% sodium dodecylbenzene sulfonate, about 2% by weight polymer with a weight average molecular weight of about 22,000, the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate being one MW of about 3400 and in the polymer the molar ratio of polyethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units is about 3: 1 and the molar ratio of ethylene oxide to terephthalic acid is about 22: 1, about 0.2% by weight fluorescent brightener, about 8% by weight % Ethanol and about 51% by weight water, in which the pH is about 7.8, the detergent containing no triethanolamine and the content of water-soluble ionizable salt other than the anionic surfactant being less than 0.3% by weight.

6. Resistant, enzyme-containing detergent according to claim 1, characterized by a cleaning component

7. Detergent according to claim 6, characterized in that the amount of nonionic surfactant is in the range from 25 to 40% by weight, that the higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate is a sodium salt and 1 to 8% by weight of the same are present that the polyethylene terephthalate-poly-oxyethylene terephthalate polymer is an MG from 15,000 to 25,50,000, the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate being an M.G. from 1000 to 10,000, the molar ratio of polyethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units is 2: 1 to 6: 1 and 0.5 to 5% by weight of the same is present, that the enzyme contains a proteolytic enzyme and 0.005 up to 0.1% by weight of the same are present and 0.2 to 2% by weight of a stabilizer for the enzyme.

8. Detergent according to claim 7, characterized by 28 to 36 wt .-% nonionic surfactant, which is a condensate

35 tion product eir, inner fatty alcohol with 10 to 20 carbon atoms and 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, 2 to 7% by weight sodium-higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate, in which the higher fatty alcohol has 10 to 20 carbon atoms and the polyethoxylate 1 Contains 40 to 20 ethoxy groups per mole, 0.02 to 2% by weight of fluorescent or fluorescent brighteners, 0.01 to 0.1% by weight of proteolytic enzyme, 0.005 to 0.5% by weight of amylolytic enzyme, 0, 5 to 1.5% by weight stabilizer for the enzyme and 3 to 12% by weight of a lower alkanol. 45

9. Detergent according to claim 8, characterized in that the nonionic surfactant is a condensation product of a higher fatty alcohol having 12 to 15 carbon atoms and 6 to 11 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, that the alcohol of the higher fatty alcohol polyethoxy 50 lat has 10 to 15 carbon atoms and 1 to 5 ethoxy groups per mole contains that the fluorescent brightener is a stilbene brightener, that the polymer is a MW from 19,000 to 25,000 has that the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight of 3,000 to 4,000, 55 that in the polymer the molar ratio of polyethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units is 3: 1 to 4: 1 and the molar ratio of ethylene oxide to terephthalic acid is 20: 1 is up to 30: 1 that the enzyme stabilizer is sodium formate, that the lower alkanol is ethanol and that the amounts of nonionic surfactant, higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate, fluorescent brightener, polymer, proteolytic enzyme, amylolytic enzyme, sodium formate, ethanol and water each in the ranges from 30 to 34%, 2 to 6%, 0.1 to 1%, 0.8 to 3%, 0.02 to 0.05%, 65 0.01 to 0.03%, 0, 7 to 1.3%, 4 to 9% and 46 to 62% are by weight.

10. Detergent according to claim 9, characterized in that it is clear and about 32 wt .-% non-ionic ten-

sid, which is a condensation product of a higher fatty alcohol with 12 to 15 carbon atoms and about 7 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, about 5% by weight sodium higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate, in which the higher fatty alcohol has 12 to 15 carbon atoms and the ethoxylate about 3 moles Have ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, about 0.3% by weight fluorescent stilbene whitener, about 2% by weight of the polymer with a weight average MW of about 22,000 in which the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate is an M.G. of about 3400, wherein in the polymer the molar ratio of polyethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units is about 3: 1 and the molar ratio of ethylene oxide to terephthalic acid is about 22: 1, about 0.03% by weight proteolytic enzyme, about 0.02 % By weight of amylolytic enzyme, approximately 1% by weight of sodium formate,

contains about 5.5% by weight of ethanol, about 0.4% by weight of fragrance and about 54% by weight of deionized water.

11. A stable, textile-softening, enzyme-containing detergent according to claim 1, characterized by a cleaning portion of a nonionic surfactant, a sufficient amount of a polyethylene terephthalate-polyoxyethylene lenterephthalate polymer, a textile-softening portion of a quaternary ammonium halide softener, a sufficient amount of enzyme for the enzymatic hy- drolyzing protein and / or starch-containing soils on textiles when washing with an aqueous washing solution of the liquid detergent, a stabilizing amount of a stabilizer for the enzyme or the enzymes and an aqueous medium in which the pH is in the range from 6 to 9 and in which does not contain more than 2% by weight of water-soluble ionizable salts.

12. Detergent according to claim 11, characterized in that the amount of nonionic surfactant is 10 to 35 wt .-%, that the polyethylene terephthalate-polyoxyethylene lenterephthalate polymer is an M.G. from 15,000 to 50,000, the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate being an M.G. from 1000 to 10,000, the molar ratio of polyethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units is in the range of 2: 1 to 6: 1, and 0.5 to

13. Detergent according to claim 12, characterized by 15 to 30 wt .-% nonionic surfactant, which is a condensation product of a higher fatty alcohol having 10 to 20 carbon atoms and 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, 3 to 8 wt .-% quaternary Ammonium halide, which is a chloride and in which the higher alkyls have 12 to 18 carbon atoms, 0.005 to

0.05% by weight of proteolytic enzyme, 0.005 to 0.05% by weight of amylolytic enzyme, 0.5 to 1.5% by weight of a stabilizer for the enzymes and 1 to 10% by weight of a lower alkanol.

14. Detergent according to claim 13, characterized in that the nonionic surfactant is a condensation product of a higher fatty alcohol having 12 to 15 carbon atoms and 6 to 11 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, that the polymer is an M.G. from 19,000 to 25,000, the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate being an M.G. from 3000 to 4000, the molar ratio of polyethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units in the polymer being 3: 1 to 4: 1 and the molar ratio of ethylene oxide to terephthalic acid being 20: 1 to 30: 1 that the quaternary ammonium halide is dicocodimethylammonium chloride . that the enzyme stabilizer sodium

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Formate is that the lower alkanol is ethanol, that 2 to 8% by weight propylene glycol is present and that the amounts of nonionic surfactant, polymer, fabric softener, proteolytic enzyme, amylolytic enzyme, sodium formate, ethanol, propylene glycol and water are all in the ranges from 20 to 25% by weight, 0.8 to 1.5% by weight, 3 to 6% by weight, 0.015 to 0.03% by weight, 0.01 to 0.025% by weight, 0.7 to 1.3% by weight, 1.5 to 3% by weight, 3 to 8% by weight and 50 to 70% by weight.

15. Detergent according to claim 14, characterized in that it is clear and about 22 wt .-% of a nonionic surfactant, which is a condensation product of a higher fatty alcohol with 12 to 15 carbon atoms and about 7 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, about

16. A method for producing a detergent according to claims 1-5, characterized by mixing together a cleaning portion of a nonionic surfactant or a mixture of nonionic and anionic surfactants and a sufficient portion of a soil-activating polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate in an aqueous medium and adding an aqueous neutralizing agent for adjusting the pH of the detergent in the ranges from 6.1 to 7.9, the detergent after neutralization not containing more than 1% by weight of water-soluble ionizable salt which is not an anionic surfactant.

17. The method according to claim 16, characterized in that the detergent contains 0.1 to 0.5 wt .-% fluorescent brightener, and that the neutralization is carried out with an aqueous solution of sodium hydroxide.