FI57610C - Flytande syntetiska tvaettmedelkompositioner utan stoedsubstanser - Google Patents
Flytande syntetiska tvaettmedelkompositioner utan stoedsubstanser Download PDFInfo
- Publication number
- FI57610C FI57610C FI261/73A FI26173A FI57610C FI 57610 C FI57610 C FI 57610C FI 261/73 A FI261/73 A FI 261/73A FI 26173 A FI26173 A FI 26173A FI 57610 C FI57610 C FI 57610C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ethanolamine
- mixture
- weight
- carbon atoms
- combinations
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
- C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
raSr^l M (11)KUU.LUTUSJULKA,SU S7610
Ma LJ UTLÄGGNINGSSKRIFT ^ ' U
C ¢45) r-atm’.ti ' y 1C : ·; .-J
^ T ^ (51) Kv.tk.3/lnt.CI.3 C 11 D 1/83 SUOMI —FINLAND (21) fttenttlhekemuc — Pttentemeknlnf 2έΐ/Τ3 (22) Hikemliptlvl — AntOknlnpdcg 30.01.73 ^ (23) Alkupllvl—Giltighetcdeg 30.01.73 (41) Tullut luikituksi — Bllvlt offentlig 01.08.73
PltmttL j« r*kiiterih«llltu« NtttMk.lp«en). kuuLjulkuhun pvm. -
Patent· och rtilitentynlNn ' Antfiktn utltgd och utl.skrtftcn publicend 30.05.80 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird prlorltst 31.01.72 USA(US) 222363 (71) The Procter & Gamble Company, 301 East Sixth Street, Cincinnati,
Ohio ^5202, USA(US) (72) Jerome Howard Collins, Cincinnati, Ohio, USA(US) (7*0 Oy Kolster Ab (5*0 Nestemäisiä rakenneaineita sisältämättömiä synteettisiä pesuaineyh-distelmiä - Flytande syntetiska tvättmedelkompositioner utan stöd-substanser
Keksinnön kohteena ovat väkevöidyt, nestemäiset suurteho-pesuaineyhdis-telmät. Tässä käytettynä käsitteellä "nestemäinen" ymmärretään puoli-liuos- tai geellyhdlstelmlä sekä myös tavanomaisempia vapaasti juoksevia muodosteitä. Tällaiset yhdistelmät sisältävät ei-ionisen pinta-aktiivisen komponentin sekä seoksen, jossa on «unionisia pinta-aktlivisia aineita, ja etanolianiinlkomponen-tln.
Nestemäiset suurteho-pesuaineyhdistelmät ovat entuudestaan hyvin tunnettuja. Tavallisesti tällaiset yhdistelmät (ks. esim. TT.S. patentit 2.908.651$ 2.920.045$ 3.272.753» 3.393.154$ ja belgialaiset patentit 613.165 ja 665.532) sisältävät synteettisen orgaanisen pesualnekomponentin, joka on yleensä luon-teeltaan unioninen, ei-loninen tai sekoitettu anioninen-ei-ioninen$ epäorgaanisen rakennesuolan$ ja liuottimen, tavallisesti vettä ja/tai alkoholia. Nämä yhdistelmät sisältävät usein hydrotrooppisen tai liuentavan aineen, joka tekee mahdolliseksi lisätä riittävät määrät pinta-aktiivista ainetta ja rakennesuolaa antamaan kohtuullinen tilan käyttö/suoritus-suhdTe. Samalla kuin jotkut tällaiset nestemäiset pesuaineyhdistelmät on havaittu tehokkaiksi joitakin kohtipesu-tyyppejä varten saattaa epäorgaanisten rakennesuolojen läsnäolo tällaisissa yh- 2 57610 distelmissä olla ei toivottu ekologiselta kannalta, jos tällaisia yhdistelmiä käytetään laajemmassa mittakaavassa.
Useita yrityksiä on tehty rakenneaineista vapaiden ja hydrotrooppi-vapai-den nestemäisten pesuaineyhdistelmien muodostamiseksi. Esimerkiksi US-patentissa 3 528 925 esitetään pääasiallisesti vedettömiä nestemäisiä pesuaineyhdistel-miä, jotka sisältävät alkyyliaryylisulfonihappoa, ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen ja alkanoliamiinikomponentin. US-patentissa 2 875 153 esitetään nestemäisiä pesuaineyhdistelmiä, jotka sisältävät ei-ionisen pinta-aktiivisen komponentin ja natriumsaippuakomponentin. US-patentissa 2 5U3 7UU esitetään matala-vaahtoinen astianpesuyhdistelmä, joka sisältää ei-ionisen, vesi li takoi s en, synteettisen pesuaineen ja vesiliukoista saippuaa alkalimetalli-, ammonium- tai amiinisuolan muodossa. Kaikki näistä pesuaineyhdistelmistä ovat tehokkaita tietyn tyyppisissä pesutoimituksissa, mutta mitkään kaupallisesti saatavista tämän laatuisista yhdistelmistä eivät ole kovin tehokkaita esikäsittely- ja suurtehopesuaineina sekä luonnon että synteettisten kankaiden puhdistamiseen.
Niinmuodoin keksinnön tavoitteena on tarjota väkevöityjä, nestemäisiä suurteho-pesuaineyhdistelmiä, jotka ovat erittäin tehokkaita kaikentyyppisiä kankaita varten sekä lian esikäsittelyaineina että pyykin pesuaineina.
Edelleen on keksinnön tavoitteena tarjota nestemäisiä pesuaineyhdistelmiä, jotka eivät sisällä epäorgaanisia rakenneaineita eikä tavanomaisia hydrotrooppeja.
Lisäksi on keksinnön kohteena muodostaa nestemäisiä suurtehopesuaine-yhdistelmiä, jotka ovat kemiallisesti ja fysikaalisesti pysyviä sekä suhteellisen myrkyttömiä ja ei-ärsyttäviä.
On keksitty, että käyttämällä erityisiä ei-ionisia ja anionisia pinta-aktiivisia aineita yhdessä tiettyjen etanoliamiini-yhdisteiden kanssa näiden komponenttien hyvin spesifisissä suhteissa, voidaan päästä edellä kuvattuihin tavoitteisiin ja voidaan muodostaa nestemäisiä pesuaineyhdistelmiä, jotka ovat yllättävän paljon parempia kuin alalla aikaisemmin tunnetut nestemäiset pesu-aineyhdistelmät .
Keksinnön mukaiselle nestemäiselle koostumukselle on tunnusomaista, että se sisältää (a) 30-60 paino-# ionoitumatonta pinta-aktiivista anetta, jolla on HLB-arvo 8-15 ja joka on valmistettu kondensoimalla alkyleenioksidi ja orgaaninen, hydrofobinen yhdiste, nimittäin alkyy li fenoli, jonka alkyyliryhmä on suora tai haarautunut ja sisältää 6-16 hiiliatomia, alifaattinen alkoholi, jonka alkyyli-ketju on suora tai haarautunut ja sisältää 8-22 hiiliatomia, propyleenioksidin ja propyleeniglykolin kondensaatiotuote, jonka molekyylipaino on 1500-1800, 3 57610 tai propyleenioksidin ja etyleenidiamiinin reaktiotuote, jonka molekyylipaino on 2500-3000, (b) anionisten pinta-aktiivisten eineiden seosta sellaisen määrän, että ionoitumattoman ja vapaassa happomuodossa olevan anionisen pinta-aktiivisen aineen painosuhde on 2,5:1 - 3,5:1, anionisten pinta-aktiivisten aineiden seoksen koostuessa (i) etanoliamiinialkyylibentseenisulfonaatista, jonka alkyyliketjussa on 9-15 hiiliatomia, ja (ii) etanoliamiinisaippuasta, jonka rasvahappo-osa sisältää 8-2U hiiliatomia, jolloin sulfonaatin ja saippuan etanoliamiinosa koostuu monoetanoliamiinista, di etanoli amiinista tai trietanoliamiinista ja anionisten pinta-aktiivisten aineiden seos sisältää sulfonaattia ja saippuaa sellaiset määrät, että sulfonaatin happo-osan ja saippuan happo-osan painosuhde on 20:1 - 1:1, ja (c) etanoli amiinia, joka koostuu monoetanoli amiinista, dietanoliamiinistä, trietanoliamiinista tai näiden seoksesta, ja jota on sellainen määrä, että se aikaansaa vähintään 1 paino-/i:n vapaan etanoliamiinipitoisuuden koko koostumuksen painosta laskien.
Näiden pesuaineyhdistelmien komponentteja selvitetään yksityiskohtaisemmin seuraavasti:
Ei-ioninen pinta-aktiivinen aine
Noin 30 - noin 60 paino-/6 tämän keksinnön nestemäisestä pesuaineyhdistel-mästä on ei-ionista pinta-aktiivista ainetta, joka on johdettu kondensoimalla alkyleenioksidia (luonteeltaan hydrofiilista) orgaanisen hydrofobisen yhdisteen kanssa, joka on yleensä luonteeltaan alifaattinen tai alkyy li aromaattinen. Hydrofobisen yhdisteen kanssa kondensoidun hydrofiilisen eli polyoksialkyleeniosan ketjun pituus voidaan helposti valita sellaiseksi, että saadaan vesiliukoinen yhdiste, jolla on haluttu tasapainoaste hydrofiilisen ja hydrofobisen perusosiin välillä. Esimerkkejä sopivista ei-ionisista pinta-aktiivisista aineista ovat: (1) Alkyylifenolien polyetyleenioksidi-kondensaatit. Nämä yhdisteet sisältävät alkyy li fenolien, joissa on alkyyliryhmä, joka sisältää 6-12 hiiliatomia joko suorassa tai haarautuneessa ketjumuodossa, kondensoitumistuotteet etyleenioksi-din kanssa, jolloin tätä etyleenidksidia on läsnä 5~25 moolin määrät etyleeni-oksidia yhtä alkyylifenolimoolia kohti. Alkyyli-substituentti tällaisissa yhdisteissä voidaan johtaa esimerkiksi polymeroidusta propyleenistä, di-isobuty-leenistä, okteenistatai noneenista. Esimerkkejä tämän tyyppisistä yhdisteistä ovat nonyylifenoli, joka on kondensoitu n. 9*5 moolin kanssa etyleenioksidia moolia kohti nonyylifenolia, dodekyylifenoli, joka on kondensoitu n. 12 moolin kanssa etyleenioksidia moolia kohti fenolia, dinonyylifenoli, joka on kondensoitu 5761 0 n. 15 moolin kanssa etyleenioksidia moolia kohti fenolia, di-iso-oktyylifenoli, joka on kondensoitu n. 15 moolin kanssa etyleenioksidia moolia kohti fenolia. Kaupallisesti saatavia tämäntyyppisiä ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita ovat Igepal CO-630, jota markkinoi GAF Corporation ja Triton X—U5, X-11U, X-100 ja X-102, joita kaikkia markkinoi Rohm and Haas Company.
(2) Alifaattisten alkoholien ja etyleenioksidin kondensaatiotuotteet.
Alifaattisen alkoholin alkyyliketju voi olla suora tai haarautunut ja se sisältää yleensä n. 8 - n. 22 hiiliatomia. Esimerkkejä tällaisista etoksy-loiduista alkoholeista ovat n. 6 moolin etyleenioksidin kondensoitumistuote 1 moolin kanssa tridekanolia, myristyylialkoholi, joka on kondensoitu n. 10 moolin kanssa etyleenioksidia moolia kohti myristyylialkoholia, etyleenioksidin kondensoitumistuote kookosrasva-alkoholin kanssa, jossa kookosalkoholi on rasva-alkoholien, joiden alkyyliketjun pituus on 10—1U hiiliatomia, seos, ja jossa kondensaatti sisältää noin 6 moolia etyleenioksidia moolia kohti alkoholia, sekä n. 9 moolin etyleenioksidia kondensoitumistuotetta edellä kuvatun kookosalkoholin kanssa. Esimerkkejä kaupallisesti saatavista tämäntyyppisistä ei-ionisista pinta-aktiivisista aineista ovat Tergitol 15-S-9, jota markkinoi Union Carbide Corporation, Neodol 23-6,5, jota markkinoi Shell Chemical Company, ja Kyrö EIB, jota markkinoi Procter & Gamble Company.
(3) Etyleenioksidin kondensoitumistuotteet hydrofobisen emäksen kanssa, joka on propyleenioksidin ja propyleeniglykolin kondensaatiotuote. Näiden yhdisteiden hydrofobisen osan molekyylipa!no on n. 1500-1800 ja se on tietenkin veteen liukenematon. Polyoksietyleeniosien lisääminen tähän hydrofobiseen osaan pyrkii lisäämään molekyylin vesiliukoisuutta kokonaisuudessa, ja tuotteen nestemäinen luonne pysyy pisteeseen asti, jossa polyoksietyleenin pitoisuus on n. 50 % kondensoitumistuotteen kokonaispainosta. Esimerkkejä tämäntyyppisistä yhdisteistä ovat tietyt kaupallisesti saatavat Pluronic-pinta-aktiiviset aineet, joita markkinoi Wyandotte Chemicals Corporation.
(U) Etyleenioksidin kondensoitumistuotteet tuotteen kanssa, joka saadaan propyleenioksidin ja etyleenidiamiinin välisestä reaktiosta. Näiden tuotteiden hydrofobinen emäs on etyleenidiamiinin ja ylimäärin käytetyn propyleenioksidin reaktiotuote, tämän emäksen molekyylipainon ollessa n. 2500 - n. 3000. Tämä emäs kondensoidaan etyleenioksidin kanssa määrään asti, jossa kondensoitumistuote sisältää n. äO - n. 80 paino-Ji polyoksietyleeniä, ja sen molekyylipaino on n. 5000 - n. 11000. Esimerkkejä tämän tyyppisistä ei-ionisista pinta-aktiivisista aineista ovat tietyt kaupallisesti saatavat Tetronic-yhdisteet, joita markkinoi Wyandotte Chemicals Coiporation.
Tämän keksinnön pesuaineyhdistelmiin käytetään edullisesti pinta-aktiivista ainetta, jonka hydrofiili-lipofiilitasapaino (HLB) on n. 8- n. 15. Erittäin 5 57610 edullinen ei-ioninen pinta-aktiivinen aine tältä alueelta on 6 moolin etyleeni-oksidia kondensoitumistuote kookosrasva-alkoholin kanssa. (HLB = 12).
Ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen läsnäolo näissä nestemäisissä pesuaine-yhdistelmissä oleellisessa määritellyssä väkevyydessä mahdollistaa öljymäisen lian poistamisen sekä esikäsittelyssä että pesuvedessä käytettynä. Tällainen ei-ioninen pinta-aktiivinen aine edistää nyös nestemäisten pesuaineyhdistelmien fysikaalista pysyvyyttä.
Anionisten pinta-aktiivisten aineiden seos Näiden pesuaineyhdistelmien anioninen komponentti käsittää seoksen, jossa on alkyylibentseenisulfonihapon etanoliamiinisuolaa (etanoliamiinialkyylibent-seenisulfonaatti) ja rasvahapon etanoliamiinisuolaa (jota täsfedes sanotaan etanoliamiinisaippuaksi). Kummatkin näistä suoloista valmistetaan neutraloimalla vastaavat anioniset hapot monoetanoliamiinilla, dietanoliamiinilla tai tri-etanoliamiinilla. Anionisten pinta-aktiivisten aineiden suolojen seosta käytetään tässä määrä, joka on riittävä antamaan ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen painosuhteeksi anionisten pinta-aktiivisten aineiden seokseen n. 2,5:1 -n. 3,5:1» laskettuna anionisten pinta-aktiivisten aineiden vapaasta happomuodosta.
Anionisten pinta-aktiivisten aineiden seoksen ei-saippua-komponentti on suora- tai haaraketjuisen alkyylibentseenisulfonihapon, jossa alkyyliryhmä sisältää n. 9 - n. 15 hiiliatomia, mono-, di- tai tri-etanoliamiinisuola. Edullisia tämän tyyppisiä pinta-aktiivisia aineita ovat ne, joissa alkyyliketju on suora ja pituudeltaan keskimäärin 12 hiiliatomia. Esimerkkejä tässä keksinnössä käyttökelpoisista etanoliamiinialkyylibentseenisulfonaateista ovat monoetanoliamiini-dekyylibentseenisulfonaatti, dietanoliamiiniundekyylibentseenisulfonaatti , tri-etanoliamiinidodekyylibentseenisulfonaatti, monoetanoliamiinitridekyylibentseeni-sulfonaatti, trietanoliamiinitetradekyylibentseenisulfonaatti ja dietanoliamiini-tetrapropyleenibentseenisulfonaatti. Esimerkkejä kaupallisesti saatavista alkyyli-bentseenisulfonihapoista, jotka ovat käyttökelpoisia valmistettaessa tämän keksinnön etanoliamiinisulfonaatteja ovat Conoco SA 515, SA 597 ja SA 697, joita kaikkia markkinoi Continental Oil Company, ja Calsoft L AS 99, jota markkinoi Pilot Chemical Company.
Anionisten pinta-aktiivisten aineiden seoksen saippuakomponentti käsittää rasvahappojen, jotka sisältävät n. 8 - n. 2k hiiliatomia ja edullisesti n. 10 -n. 20 hiiliatomia, mono-, di- ja trietanoliamiinisaippuoita. Sopivia rasvahappoja voidaan saada luonnon lähteistä, esimerkiksi kasvi- tai eläinrasvahappoeste-reistä (esim. palmuöljy, kookosöljy, babassuöljy, soijaöljy, safloriöljy, mäntyöljy, risiiniöljy, traani ja kalanöljyt, rasva, sianihra ja niiden seokset).
6 57610
Rasvahapot voidaan valmistaa myös synteettisesti (esim. hapettamalla kiviöljyä tai hydraaraalla hiilimonoksidia Fischer-Tropsch-menetelmällä). Esimerkkejä sopivista saippuoista käytettäviksi tässä keksinnössä ovat monoetanoliamiini-kaproaatti, dietanoliamiinilauraatti, trietanoliamiinimyristaatti, trietanoli-amiinipalmitaatti, monoetanoliamiinistearaatti ja dietanoliamiinipalmitoleaatti. Edullisia saippuoita ovat rasvahappojen, jotka on johdettu kookosöljystä ja talista, seosten mono-, di- ja trietanoliamiinisaippuat. Erittäin edullinen saippua käytettäväksi tässä keksinnössä on trietanoliamiinioleaatti. Esimerkkejä kaupallisesti saatavista rasvahapoista käytettäväksi etanoliamiinisaippuoitten valmistukseen tässä keksinnössä ovat C-105, C-108, C—110, T-10, T—11 ja 01-910, joita kaikkia markkinoi The Procter & Gamble Company, ja Hyfac, hydrattu kala-öljyrasvahappo, jota markkinoi Emery Industries Inc.
Anionisten pinta-aktiivisten aineiden seoksessa on sen kahta komponenttia läsnä määrät, jotka ovat riittäviä antamaan sulfonaatin happo-osan (alkyyli-bentseenisulfonihappo) ja saippuan happo-osan (rasvahappo) painosuhteeksi n, 20:1 - n. 1:1, edullisesti n. U:1 - n. 8:1. On havaittu, että anionisten pinta-aktiivisten aineiden seoksen komponenttien painosuhteet tältä alueelta antavat odottamattoman korkean tahran- ja lianpoistoasteen ja samalla matalan vauhdon sekä pesussa että huuhtelussa.
Kuten havaitaan, täytyy anionisten pinta-aktiivisten aineiden seosta kokonaisuudessaan olla läsnä näissä nestemäisissä pesuaineyhdistelmissä sellainen määrä, että ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen painosuhde unioniseen pinta-aktiiviseen aineeseen (laskettuna vapaana happona) on likimain 3:1, ts. n.
2,5:1 - n. 3,5:1· Syitä tähän olelliseen painosuhteen rajoittumiseen käsitellään täydellisemmin tuonnempana.
Et anoli amiini Tämän keksinnön nestemäisen pesuaineyhdistelmän kolmas oleellinen komponentti on etanoliumiini-yhdiste. Tässä käyttökelpoinen otnnoliamiini on mono-etanoli amiini, dietanoliamiini, trietanoli amiini tai niiden seos. Näiden kolmen etanoli amiini-yhdisteen seokset valmistetaan saattamalla etyleenioksidi reagoimaan ammoniakin kanssa. Puhtaat yhdisteet voidaan erottaa tästä seoksesta normaalein tislausmenetelmin.
Tämän keksinnön etanoli amiini-komponentilla on kaksi tarkoitusta. Kut.on tuonnempana täydellisemmin selvitetään, neutraloi etanoliamiini edullisesuu menetelmässä näiden yhdistelmien valmistamiseksi anionisten pinta-aktiivisten aineiden seoksen vapaan happomuodon, jolloin saadaan etanoliamiinisuoloja, ( jotka ovat oledlisia komponentteja näissä pesuaineyhdistelmissä. Lisäksi 7 57610 etanoliamiiniylimäärä, so. yli anionisten pinta-aktiivisten aineiden suolojen muodostamiseen tarvittava määrä, edistää pesusuoritusta ja toimii puskurina, joka pysyttää näiden yhdistelmien pesuveden pH:n alueella n. 7 - n. 9. On oleellista, että tämän keksinnön yhdistelmät sisältävät ainakin 1 paino-#:n vapaata etanoliamiinia kokonaisyhdistelmästä.
Edellä kuvattuja yhdistelmiä, jotka sisältävät ei-ionisia, anionisia ja etanoliamiini-komponentteja, voidaan muodostaa valmistamalla jokainen komponentti erikseen ja sekoittamalla ne perusteellisesti yhteen missä järjestyksessä tahansa. Eräässä edullisessa menetelmässä näiden yhdistelmien valmistamiseksi muodostetaan anioninen ja etanoliamiini-komponentti samanaikaisesti ylineutra-loimalla etanoliamiini sulfoni- ja rasvahappojen sopivilla seoksilla. Tässä menetelmässä muodostuu tarpeellinen etanoliamiinialkyylibentseenisulfonaatti ja etanoliamiinisaippua in situ, ja se antaa myös tämän yhdistelmän vapaan etanoliamiini-komponentin.
Kun tätä edullista yhdistelmän muodostamismenetelmää käytetään, vaihtelee käytetyn etanoliamiinin kokonaismäärä nimenomaisen alkyylibentseenisulfoni-ja rasvahappojen luonteesta ja suhteesta sekä käytetystä nimenomaisesta etanoli-amiinista riippuen. Erityisen edullinen etanoliamiini-väkevyys yhdistelmän anionisen-etanoliamiiniosan muodostamiseksi on etanoliamiinin painoprosentti, joka on likipitäen yhtä suuri kuin pesuaineyhdistelmässä läsnä olevan anionis-ten pint a-aktiivi s ten aineiden seoksen (laskettuna vapaasta haposta) painoprosentti. Lisäämällä tämä edullinen määrä on etanoli amiinia läsnä aina happoseoksen täydelliseen neutraloimiseen tarvittavaa stökiometristä määrää suurempi määrä vapaata etanoliamiinia huolimatta siitä, että mitä etanoli-amiinia käytetään ja mitä anionista happoseosta käytetään.
Valinnaiset komponentit
Vaikkakaan tämän keksinnön nestemäisten pesuaineyhdistelmien ei tarvitse sisältää muuta kuin edellä kuvatut kolme komponenttia (ts. vedettömien yhdistelmien), sisältävät tämän keksinnön erittäin edulliset yhdistelmät kolmen aktiivisen komponentin lisäksi liuottimen, joka voi olla vesi tai vesi-alkoholi-seos. Yleensä tällaisia liuottimia voidaan lisätä 1-1*5 paino-#:n määrään asti kokonaispesuaineyhdistelmästä. Edullisissa yhdistelmissä liuottimen osuus on n. 25 - n. 1*5 paino-#. Tällaisten liuottimien lisäämisellä on useita etuja. Ensinnäkin pesuaineyhdistelmien fysikaalista pysyvyyttä voidaan parantaa tällaisilla liuottimilla siinä että kirkkaus-pisteitä voidaan täten alentaa antamaan yhdistelmiä, jotka eivät samennu alem- 8 57610 missä lämpötiloissa, joita voi sattua kaupallisesti markkinoitavien pesu-aineyhdistelmien kuljetuksen ja varastoinnin aikana.
Toiseksi, liuottimien, erityisesti vesi/alkoholi-seosten lisääminen auttaa säännöstelemään geeliytymistaipumusta, jota tämän tyyppisillä nestemäisillä pesuaineyhdistelmillä ilmenee vedellä laimennettaessa.
Lopuksi tämäntyyppiset pesuaineyhdistelmät, jotka sisältävät tällaisia liuottimia, ovat haluttuja monien turvallisuusseikkojen kannalta. Laimeammat liuokset ovat tavallisesti vähemmän myrkyllisiä ja vähemmän silmiä ärsyttäviä kuin väkevämmät tai vedettömät pesuaineyhdistelmät, jotka sisältävät kolme aktiivista komponenttia.
Kun alkoholi/vesieeosta käytetään liuottimena, pidetään veden ja alkoholin painosuhde edullisesti suurempana kuin n. 3:1, vielä edullisemmin välillä n. 1*: 1 - n. 7:1· Alkoholin (erityisesti etanolin) tätä suurempia väkevyyksiä vältetään edullisesti tässä keksinnössä käytetyissä vesi/ alkoholi-seoksissa suurempien alkoholipitoisuuksien aiheuttaman syttymis-vaaran vuoksi.
Mitä tahansa alkoholia, joka sisältää 1 - n. 5 hiiliatomia, voidaan käyttää vesi/alkoholi-seoksessa, jos tällaista seosta käytetään näissä pesu-aineyhdistelmissä. Esimerkkejä käyttökelpoisista alkoholeista ovat metanoli»etanoli, 9 57610 propanoli, isopropanoli, butanoli, ieobutanoli ja pentanoli. Myrkyllisyyden kannalta etanoli on erityisen edullinen.
Toinen valinnainen komponentti» joka voidaan lisätä tämän keksinnön pesu-aineyhdistelmiin, on elektrolyyttisuola. Elektrolyyttisuolan lisääminen vähentää geelin muodostumista, mitä pyrkii tapahtumaan laimennettaessa näitä pesuaineyhdistelmiä. Käytettynä yhdessä vesi/alkoholi-liuottimen kanssa voi 0,5-5 paino-# elektrolyyttisuolaa täydellisesti poistaa geelin muodostumisen käyttämättä alkoholipitoisuuksia, jotka ylittävät edellä mainitut turvalliset syttyvyystasot.
Sopivia elektrolyyttisuoloja ovat alkalimetallikloridit,-sulfaatit ja -karbonaatit sekä suolat, jotka muodostuvat etaholiamiinien reaktiosta muu-rahais-, etikka-, propioni-, voi-, sitruuna- tai rikkihapon kanssa. Spesifisiä esimerkkejä tällaisista suoloista ovat natriumkloridi, kaliumkloridi, natriumkarbonaatti, kaliumkarbonaatti, kaliumsulfaatti, natriumsulfaatti, trietanoliamiinisulfaatti, trietanoliamilnisitraatti, trietanoliaaiiniasetaattl, trietanoliamiiniformiaatti, monoetanoliamiinipropionaatti ja dietanoliamiinl-butyraatti. Kaliumkloridi on edullinen ja sitä lisätään edullisesti näihin yhdistelmiin noin 1-3 paino-#;n määrään asti.
Kuten havaitaan auttaa liuottimen ja elektrolyyttisuolan käyttäminen hillitsemään ja säännöstelemään - geelin muodostumista näissä nestemäisissä pesuaineyhdistelmissä. Jos kuitenkin halutaan geelin muodostumista, on mahdollista valita erityisiä vesi-liuotinväkevyyksiä, jotka antavat geeliytyneitä yhdistelmiä alkoholin Ja elektrolyyttisuolan puutteessa. (Kuten huomataan on geeli-yhdistelmä "liuos" tämän keksinnön tarkoituksia varten). Siten yhdistelmät, jotka sisältävät kolme aktiivista komponenttia edellä määritellyissä väkevyyksissä sekä liuottimena vettä n. 13 - 35 paino-#, ovat geeli-yhdistelmiä, edellyttäen että läsnä ei ole yhtään alkoholia tai elektrolyyttiä.
Muita valinnaisia el-oleellisia, ei-häiritseviä komponentteja voidaan lisätä näihin yhdistelmiin parantamaan suorituskykyä ja antamaan esteettistä viehätystä. Edullisia keksinnön yhdistelmiä ovat ne, joihin on lisätty värin stabiloiva aine, esimerkiksi sitruunahappoa. Näillä yhdistelmillä on yllättävä kestävyys tällaisten yhdistelmien taipumusta vastaan värjäytyä varastoitaessa. Lisäksi sitruunahapon läsnäololla keksinnön yhdistelmissä on merkitsevä vaikutus siltä kannalta, että se estää tahrojen kehittymisen, joita havaitaan muovipullojen ulkopinnoilla ja jotka aiheutuvat valumisesta , vuotamisesta tai pullojen käsittelystä käsin, jotka jo sitä ennen ovat olleet kosketuksessa keksinnön yhdistelmien kanssa. Kuten unioniset pinta-aktiiviset hapot, muodostaa sitruunahappo etanoliamiinlsitraattia, kun sitä lisätään näihin yhdistelmiin, jotka sisältävät ylimäärin etanoliamiinia. Mukavuussyistä ilmaistaan 10 5761 0 kuitenkin tämä etanoliamiinisitxaattiväkevyys yhdistelmissä painoprosentteina sitraatin vapaata happomuotoa, ts., sitruunahappona, joka on lisätty yhdistelmiin. Sitruunahappomäärä, joka nousee n* l-paino-^:iin yhdistelmästä, lisätään yleensä näiden värietujen saavuttamiseksi. Erittäin edullinen lisätyn sitruunahapon määrä on väliltä n. 0,05 - n. 0,10 paino-# yhdistelmästä.
Muita valinnaisia komponentteja ovat kirkastimet, fluoresoivat aineet, entsyymit, valkaisuaineet, mikrobeja hävittävät aineet, syöpymistä estävät aineet ja väriaineet. Edullisesti tällaisten aineiden osuus ei ylitä 5 paino-# kokonai syhdistelmäs tä.
Ei-ionisten pinta-aktiivisten aineiden ja anionisten pinta-aktiiviaten aineiden (laskettuna vapaana happona) suhteiden käyttö väliltä n. 2,5*1 - n. 3,5:1 yhdessä vapaan etanoliamiinin ylimäärän käytön kanssa on ratkaiseva pesuaineyhdistelmien muodostamiseksi, joilla on tämän keksinnön odottamattomat suoritus- ja pystyvyysominaisuudet. Sekamisellien muodostuminen, mikä on seurauksena keksinnön nimenomaisen ei-ionisen/anionisen plnta-aktiivisen aineen suhteen käyttämisestä, antaa odottamattoman pesusaavutuksen, johon veden kovuus ei vaikuta·
Etanoliamiinien sulojen ja etanoliamiini-ylimäärän käyttö edistää myös näiden pesuaineyhdistelmien tehokkuutta. Esimerkiksi nämä yhdistelmät, jotka sisältävät etanollamiinl-vastaionin yhdessä vapaan etanoliamiini-ylimäärän kanssa, ovat paljon parempia puhdistamaan polyesteri/puuvillaan kuin vastaavat yhdistelmät, jotka sisältävät tavanomaisempia anionisten pinta-aktiivisten happojen natrium- tai kaliumsuoloja mutta eivät vapaata etanoliamiinia.
Tämän keksinnön yhdistelmiä käytetään kahdella eri tavalla kankaan puhdistamiseen. Niitä voidaan käyttää esikäsittelyaineina, jotka levitetään väke-vöidyssä muodossa suoraan kankaan tahroille ennen kankaan pesua. Nämä yhdistelmät ovat käyttökelpoisia myös pesuaineina tavanomaisia kankaan pesutoimi-tuksia varten. Sekä tahrojen että lian poistamiseen päästään, kun näitä yhdistelmiä liuotetaan pesuliuokseen n. 0,10 paino #:n määrään asti. (Likipitäen 1/4 kupillista 64-72 litraan pesuvettä).
Mitä käsittelyn tehokkuuteen tulee, pystytään tämän keksinnön yhdistelminä jotka sisältävät määritellyt komponentit ja komponenttisuhteet, poistamaan öljyiset tahrat polyesteri- tai polyeeteri/puuvilla-kankaista paljon paremmin kuin vastaavalla esikäsittelyllä käyttäen koostumukseltaan tavanomaisia anionisia pesuaineyhdistelmiä. Keksinnön mukaisten yhdistelmien tehokkuus on öljyisten tahrojen poistamisessa itse asiassa verrattavissa tehokkuuteen, joka saavutetaan niillä ei-ionisilla pinta-aktiivisilla aineilla, jotka 11
5761 C
on nimenomaan tarkoitettu tällaiseen esikäeittely-tahranpoistoon. Toisaalta tämän keksinnön spesifisillä yhdistelmillä on paljon parempi lianpoistokyky kuin tavanomaisilla ei-ionisiin pinta-aktiivisiin aineisiin pohjautuvilla tuotteilla (erityisesti puuvillasta) pesuvedessä normaaleissa kotipesudosuUrissa. Pesusuorituskyky on itseasiassa verrattavissa siihen, mikä saavutetaan koostumukseltaan tavallisilla rakeisilla anlonisilla rakennepesuaineyhdistelmillä.
Seuraavat esimerkit kuvaavat lähemmin tämän keksinnön nestemäisiä pesu-aineyhdistelmiä :
Esimerkki 1
Mudostetaan 100 g nestemäistä suurteho-pesuaineyhdistelmää, jolla on seuraava kokoonpano:
Komponentti Paino-# 6 moolin etyleenioksidia kondensoitumis 33»0 tuote kookosrasva-alkoholin kanssa
Suoran alkyylibentseenisulfonihapon, jossa 16,1 alkyyliketju on keskimäärin 12 hiiliatomin pituinen, trietanoliamiinlsuola
Trietanoliamiinioleaatti 2,3
Vapaa trietanoliamiini 3*3
Etanoli 5*5
Kaliumkloridi 2,3
Kirkastimet, hajuste, väriaine 1,2
Vesi Loput
Edellä olevassa yhdistelmässä on ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen painosuhde anieaiseen pinta-aktiiviseen aineeseen ( laskettuna vapaana happona) 2,64: 1 ja sulfonaatin happomuodon painosuhde saippuan happomuotoon on 7*33*1 Tämän yhdistelmän anionlnen pinta-aktiivinen aine-etanoliamiini-osa valmistetaan sekoittamalla 11 g C^alkyylibentseenisulfohihappoa, 1,3 g oleiinihappoa ja 11 g trietanollamiinia.
Tällainen yhdistelmä on pysyvä, kirkas nestemäinen pesuaine, joka ei geeliydy laimennettaessa vedellä ja joka on suhteellisen myrkytön (U> - 8 ml/kg 50 ED <1 ml/kg), pysyvä jäätyessään-sulaessaan, suhteellisen syttymätön 50 (Tagliabue leimahduspiste avoimessa maljassa - n. 69 C t ja joka antaa yhdenmukaisen keskinkertaisen vaahdon pesuvedessä, jonka lämpötila ja kovuus vaih-televät, sekä erinomaisen esikäsittely- ja pesuveden pesutuloksen. 0,05 6tn sitruunahappolisäys edellä kuvattuun yhdistelmään lisää merkittävästi sen värin pysyvyyttä.
is 5761 0
Muodostetaan useita nestemäisiä suurteho-pesuaineyhdistelmiä, joilla on taulukossa 1 esitetyt koostumukset. Anionisten ja etanoliamiini-konponenttien yhdistelmät tällaisissa yhdistelmissä valmistetaan kaikki neutraloimalla eta-noliamiini11a anionisten pinta-aktiivisten aineiden happomuoto, kuten esi-merkissä 1 kuvattiin.
Taulukko 1
Komponentti-paino-yS II III IV V VI VII VIII IX X XI
} , -» i — —— ' ' 1 1 1 '» — 1 1 1 1 - ' , 6 moolin etyleenioksi- 52,8 52,8 - U1,1 - - - 33,8 - U1,1 dia kondensoitumis-tuote kookosrasva-alkoholin kanssa i __________ _____ _____ _____ ______ _______ _______ _____ 'Kyrö EOB (HLB=13,3)1 ----- ___ 52,8 - !9,5 moolin etyleeni- - - 52,8 - 33,0 - - - - - 'oksidia kondensoitu-jmistuote nonyyli-ifenolin kanssa I-5----------- 'Pluronic L—U3 - - - - - U1,1 — (HLB=12)
Tetronic 70^ - - - - - - 52,8 - l(HLB=15) j-----------
Suoran alkyylibent- 25,6 12,8 25,6 20,0 - 16,2 - 16,5 25,6 - s eeni s uifoni hapon, jossa alkyyliket jun keskimäärinen pituus on 12 hiiliatomia, etanoliamiini -suola
Petrapropyleenibent- - - - - 16,0 - 20,8 - - 11,1 seenisulfonihapon etanoli amiini -suola i_______ . ----- —...... ...
jöleiinihapon etanoli- - - - 2,3 2,3 - - - - 11,6 ;amiini -suola j------------
Tali rasvahapon etano- - 13,6 1,5 — " 1,8 1 »2 - 1,5- liamiini -suola i ... . I - . ............... ----- ' — ' ' ' " 1 '
Tali rasvahapon etano- 1,5 - ~ “ “ - “ 1,1 ~ liamiinix-suolan ja tyydytetyn rasvahapon et anoli emiini -suolan seos painosuhtees-|sa 3:1. Tunnettu kaupallisesti nimellä j^Hyfac”___[____ j atkuu 13 5761 0
Komponentti -paino-# II III IV V VI VII VIII IX X XI
Vapaa tri etanoli ami ini 8,9 8,7 8,9 6,5 5,2 - “ 5,9 8,9 6,2
Vapaa monoetanoliamiini - - - - - 10,7 1^,0 -
Etanoli - 2,3 - 5,1 - 5,1 - 17,0
Butanoli - - - - 5,5
Kali umk.lori di - - - 1,0- - -
Trietanoliamiiniase- - - - - 2,5 taatti
Kaliumkarbonaatti _____ 1,0 - --
Lisäaineet (kirkasti- 0,9 0,9 0,9 1 ,2 1 ,U 1,2 0,9 0,9 0,9 1,2 met, värin stabiloi-misaineet, hajuste, väriaineet)
Vesi loput
Ei-ionisen pinta- 2,8U 3,00 2,8Π 2,70 2,6U 2,70 2,8U 2,81 2,8U 2,70 aktiivisen aineen painosuhde anioniseen pinta-aktiiviseen aineeseen (laskettuna anionisena vapaana happona)
Sulfonaattikompo- 11,7 1,0 17,6 9,1 7*3 9,1 11»7 16,1 17,6 1,0 nentin happomuodon painosuhde saippua- komponentin happo- muotoon X · · ·
Trietanoliamiinisuola yhdistelmille L-V ja VIII-IX; monoetanoliamiinisuola yhdistelmille VI ja VII
1 Etoksyloitu rasva-alkoholi 2 Etyleenioksidin kondensoitumistuote hydrofobisen emäksen, kanssa, joka on muodostettu kondensoimalla propyleenioksidia propyleeniglykolin kanssa 3 Etyleenioksidin kondensoitumistuote yhdisteen kanssa, joka saadaan propyleeni-oksidin ja etyleenidiamiinin välisestä reaktiosta.
Ill 5761 0
Esimerkit II-XI edustavat erilaisia keksinnön piiriin kuuluvia pesu-aineyhdistelmiä. Esimerkit II, III, IV, VIII ja X edustavat erittäin väkeviä nestemäisiä pesuaineyhdistelmiä. Esimerkkien V, VI, VII ja XI aktiivisen pesuaineen pitoisuus on pienempi. Esimerkki XI edustaa pesuainegeeliä. Kaikki yhdistelmät antavat erinomaisen esikäsittely-tuloksen, niitä levitetään suoraan kankaan tahroille ja ne antavat erinomaisen pesutuloksen, kun niitä käytetään noin 1/1+ kupin määrä 6I+-72 litraa kohti pesuvettä.
Pesu-käyttö-testi
Pesuveden pesusuoritusta useilla tämän keksinnön yhdistelmillä verrattiin pesusuoritukseen kaupallisesti saatavilla rakeisilla pyykin rakenne-pesuaineilla pesu- ja käyttötestissä. Käytetty testi suoritettiin seuraa-valla tavalla: Valkoisia paitoja, puuvilla T-paitoja ja muita kankaita jaettiin eri käyttäjille. Jokaista paitaa ja T-paitaa pidettiin yksi normaali työpäivä yhtäläisissä olosuhteissa, ja muita tuotteita käytettiin niiden aiottuun yleiseen käyttötarkoitukseen. Likaantuneet vaatteet ja kankaat pestiin sitten automaattisessa turbulenssipesukoneessa 10 minuutin ajan pesu-aineliuosten l»0,5°C:ssa. Käytetyt pesuaineet olivat esimerkkien II, III, IX ja X yhdistelmiä väkevyydeltään 1 /1+ kupillista / 61+ litraa vettä, ja Tide'a, kaupallisesti saatavaa rakeista rakenne-pesuainetta, jota markkinoi The Procter & Gamble, jota 15 5761 0 käytettiin väkevyyksissä sekä 1 l/4 että 1 kupillinen/ 64 litraa vettä.
Pesuveden pH-arvo oli nestemäisillä pesuaineliuoksi11a n. 7,2 ja Tide-lioksilla n. 9,5. Pesuveden kovuus oli noin 6,7°dE. Pesun jälkeen vaatteet huuhdeltiin (6 suihkuhuuhtelua ja yksi syvähuuhtelu) ja kuivattiin sitten.
Asiantuntija arvostelijoista kokoonpantu paneli suoritti suoraan silmämääräiset vertailut paita- ja kangasparien välillä, joita oli käyttänyt ja liannut sama henkilö. Paidoista, T-paidoista ja muista käsitetyistä kankaista arvioitiin valkoisuusaste ja saatu puhtausaste, kiinnittäen jälkimmäisessä ominaisuudessa erityisesti huomiota paidankauluksiin ja hihankäänteisiin.
Tämän keksinnön tarkoituksia varten mitta termi "puhdistaminen" tai"puhtaus" pesuyhdistelmän kykyä poistaa varsinaiset likajuovat tai -esiintyvät, kuten kaulusten ja kalvosimien taiteviivalla, missä lialla on ollut tilaisuus tun-leutua syvälle. Valkoisuus toisaalta on yleisempi käsite, jolla mitataan puh-dietueyhdistelmän kykyä valkaista pintoja, jotka ovat lievästi tai kohtuullisesti likaantuneet. Jokaisen pesuaineyhdistelmän suhteellinen puhdistusteho jokaisella pinnalla arvosteltiin silmämääräisesti yhdeksän pisteen arvosteluasteikolla keinovalossa, jolloin korkein aste määrättiin tarkoittamaan saatua suhteellisesti parasta pesutulosta.
Tällaisten vertailujen perusteella havaittiin, että kaikilla tämän keksinnön nestemäisillä pesuaineyhdistelmillä saatiin puhtaus, joka oli verrattavissa 1 1/4 kupilliseen Tide"ä.Lisäksi tämän keksinnön kaikki yhdistelmät antoivat yhdistetyn valkoisuustuloksen, joka oli verrattavissa 1 '1/4 kupilliseen Tide'a, lukuunottamatta laimennettua esimerkkiä IV, joka antoi yhdistetyn valkoisuustu-loksen, joka oli verrattavissa 1 kupilliseen Tide'a. öljyisten tahrojen poistamistsstl Tämän keksinnön edustavaa yhdistelmää verrattiin muihin kaupallisesti saataviin pyykinpesutuotteisiin kykynsä suhteen poistaa erityyppisiä öljyisiä tahroja polyesteri/puuvilla- (65 96 / 55 &) kankaista. 28 x 28 cm:n oliivinvärisiä polyesterl/puuvllla-tilkkuja tahrittiin yhdellä pisaralla "Crisco"-ruokaöljyä, pekonlrasvaa, mineraaliöljyä, likaista koneöljyä sekä ranskalaisella kasikkeella ja suntan-öljyllä ja ikäytettiin 16-20 tuntia. Neljä tällaista tilkkua käytettiin kutakin testattua tuotetta kohti. Ensimmäisessä tilkussa oli 1 ml tuotetta levitetty suoraan kullekin tahrallet toisessa 2 ml tahraa kohti, kolmannessa 3 ml tahraa kohtif ja neljännessä 4 ml tahraa kohti. Tuotteen levittämisen ‘ jälkeen kutakin tahraa hangattiin 10 sekuntia vaakasuoraan ja 5 sekuntia pystysuoraan kotona tapahtuvan esikäsittelyn jäljittelemiseksi* 16 5761 0
Testatut tuotteet olivat (l) sitruunahappoa sisältävä nestemäinen pesu-aineyhdistelmä edellisestä esimerkistä 1| (2) kaupallisesti saatava nestemäinen* suurteho-rakenne-pesuaine; (3) kaupallisesti saatava nestemäinen* ei-rakenne* suurteho-peeuainej ja (4) 50 #men vesltuotetahna* joka on tehty rakeisesta rakenne-pyykinpesuaineesta, Tide* jota markkinoi The prooter & Gamble Company.
Jokaisen tuotteen neljä tilkkua* jotka oli esikäaitelty kuten edellä pestiin automaattisessa pesukoneessa, jossa oli 70 litraa vettä, jonka kovuus oli 6,7°dH/52°Ctssa ja normaali perhepyykkitäyttö. Jokainen täyttö sisälsi likimain tarpeeksi testattavaa tuotetta (mukaanlukien jo neljään tilkkuun hierottu tuote) antamaan "suositeltavan" käyttöväkevyyden pesuvesi-liuokselle, te., esimerkin 1 yhdistelmää - 1/4 kupillista;rakenne-liuosta-l/2 kupillista; ei-rakenne-liuos - l/4 kupillinen; ja Tide'a - 1 kupillinen.
Jokaisen tahran jokaisessa tilkussa arvioi kaksi arvostelijaa asteikolla Oteta 10teen, jossa 0 vastasi tilaa, jossa tahra ei ollut poistunut ollenkaan, ja 10 vastaavasti täydellistä tahranpoistoa. Kuuden tahran asteet laskettiin yhteen ja jaettiin 60tllä, Tämä osamäärä kerrottiin 100tila antamaan yhdistetty tahranpoistoindeksi kullekin tilkulle. Tulokset testeistä on yhdistetty taulukoihin 2 ja 3 17
Taulukko 2 5761 0
Esimerkin I yhdistelmä RakSS-yhdiste 1 olsn/ 2 mlii/ 3 mlsn/a mlinj/mlix^? mlm/Jcl:a/ <1 wl :n/ tahra tahra tahra tahra tahra tahra tahra tahra
Crisoo-öljy '9.5 8.'0 9.0 9.5 7.5 7.0 6.5 6.5
Pekonirasva 8.5 8.5 8.5 8.0 6.0 6.5 5.5 7.0
Mineraaliöljy 9-5 9.5 9.5. 9.5 7.0 7.5 6.5 7.5 i
Likainen kone- 9,5 8.0 8.0 8.5 7.5 6.0 6.5 6.0 öljy kastike 10.0 9.5·· 9·° 9,5 -7·5 7·° 6.5' 7·°
Suntan-öljy 10.0 10.0 9.5 9.5 7.0 7.0 7.5 .7.0
Yhteensä 57.0 53.5 53.5 54.5 42.5 41.0 39.0 | 41.0
Tahran- poistoindeksi .95.0 89.1 89.1 90.8 70.8 68.3 65.0 68.3 1 -------- I------ I I I - _ I I — ,
Taulukko 3 i
Kaupallinen ei-rakenne-neste Tide-Tahna 1 ml:n/ 2 ml:n/j ml:n 4 mlin/l ml:n/ 2ml:n/ 5 nl:n/4 mlsn’ tahra tahra tahra, tahra tahra tahra tahra tahra ' 1 ...........
. · ... ..· I
Crisoo-öljy 6.5 6.0 6.5 7.5 4.0 2.5 3.0 2.5
Pekonisi lava 5.0 7.C 5.5 6.5 3.0 2.5 3.0 1.5
Mineraaliöljy 6.5 7.0 6.5 7.5 3.0 2.0 3.5 3.5
Likainen kone- öljy 3.5 6.5 4.5 5.5 1.5 1.5 1.5 1.5
Banekalinen kastike 7.0 5.5 6.5 9.0 2.5 2.5 2.5 3.5
Sultan-öljy 6.0 7.5 6.0 8.5 2.5 2.0 1.5 2.0
Yhteensä 34.5 39.5 35.5 44.5 16.5 Jjy0_ J 5.Q 12.5_.
Tahranpoisto- indoksi 57.5 65.8 59.1 74.1 27.5 21.6 25.0 20.8 ie 5761 0 Näistä tuloksista voidaan nähdä, että tämän keksinnön yhdistelmä oli paljon parempi kuin muut muodostuneet poistamaan öljyisiä tahroja polyesteriä sisältävästä kankaasta.
Vaahtoamistesti Näiden nestemäisten suurteho-pesuaineyhdistelmien epätavallinen vaahdon tiiviys osoitetaan seuraavalla vaahdon korkeusarvioinnilla. Käytettiin esimerkin 1 sitruunahappoa sisältävää yhdistelmää erilaisissa veden lämpötila-ja veden kovuus-olosuhteissa General. Electric huippukuorma-automaattipesuko-neessa väkevyydessä 1/1+ kupillista/6U litraa normaalilla pyykkitäytöllä. 10 minuutin kiiluttua mitattiin vaahdon korkeus cmreinä ja laskettiin keskiarvo 2k täytölle jokaisesta olosuhdeyhdistelmästä. Tällaisten vaahtoamiskokeiden tulokset on koottu seuraavaksi taulukoksi:
Olosuhteet Vaahdon korkeus
Keskimäärin (cm) 21°C; 0,U5 g 6,6 38°C; 0,13 g 8,6 38°Ci 0,1+5 g 8,6 38°C; 0,90 g 6,1+ 52°C; 0,1+5 g 6,6 60°C; 0,13 g 7,1 60°Ci 0,1+5 g 7,9
Voidaan havaita, että erilaisissa lämpötila- ja kovuusolosuhteissa keksinnön mukaisella koostumuksella saatiin keskimääräisiä vaahdonkorkeuksia, jotka vaihtelivat korkeintaan 2 cm.
Claims (9)
1. Nestemäinen pesu- ja puhdistusainekoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää (a) 30-60 paino-# ionoitumatonta pinta-aktiivista ainetta, jolla on HLB-arvo 8-15 ja joka on valmistettu kondensoimalla alkyleenioksidi ja orgaaninen, hydrofobinen yhdiste, nimittäin alkyylifenoli, jonka alkyyliryhmä on suora tai haarautunut ja sisältää 6-l6 hiiliatomia, alifaattinen alkoholi, jonka alkyyli-ketju on suora tai haarautunut ja sisältää 8-22 hiiliatomia, propyleenioksidin ja propyleeniglykolin kondensaatiotuote, jonka molekyylipaino on 1 500-1 800, tai propyleenioksidin ja etyleenidiamiinin reaktiotuote, jonka molekyylipaino on 2 500-3 000, (b) anionisten pinta-aktiiviSten aineiden seosta sellaisen määrän, että ionoitumattoman ja vapaassa happomuodossa olevan anionisen pinta-aktiivisen aineen painosuhde on 2,5:1-3,5:1, anionisten pinta-aktiivisten aineiden seoksen koostuessa (i) etanoliamiinialkyylibentseenisulfonaatista, jonka alkyyliketjussa on 9-15 hiiliatomia, ja (ii) etanoliamiinisaippuasta, jonka rasvahappo-osa sisältää 8-21* hiiliatomia, jolloin sulfonaatin ja saippuan etanoliamiinosa koostuu monoetanoliamiinista, dietanoliamiinista tai trietanoliamiinista ja anionisten pinta-aktiivisten aineiden seos sisältää sulfonaattia ja saippuaa sellaiset määrät, että sulfonaatin happo-osan ja saippuan happo-osan painosuhde on 20:1-1:1, ja (c) etanoliamiinia, joka koostuu monoetanoliamiinista, dietanoliamiinista, trietanoliamiinista tai näiden seoksesta, ja jota on sellainen määrä, että se aikaansaa vähintään 1 paino-#:n vapaan etanoliamiinipitoisuuden koko koostumuksen painosta laskien.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 1-1*5 # liuotinta, joka koostuu vedestä ja 1-5 hiiliatomia sisältävästä alkoholista, jolloin painosuhde vesi/alkoholi on suurempi kuin 3:1.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että alkoholi on etanoli. 1*. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 0,5~5 paino-# elektrolyyttisuolaa.
5· Patenttivaatimuksen U mukainen koostumus, tunnettu siitä, että elektrolyyttisuola on kaliumkloridi. 20 5761 O
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että anionisten pinta-aktiivisten aineiden seos sisältää sulfonaattia ja saippuaa sellaiset määrät, että sulfonaatin happo-osan ja saippuan happo-osan painosuhde on 1*:1-8:1, että liuotin koostuu veden ja etanolin seoksesta, jossa vesi/etanoli-painosuhde on U:1-7:1, ja että liuottimen osuus koostumuksesta on 25-1+5 paino-# ja että kaliumkloridielektrolyyttisuolan osuus on 1-3 paino-# koostumuksesta.
7. Jonkin tai joidenkin patenttivaatimuksista 1-1+ mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää: (a) 35-60 paino-# ionoitumatonta pinta-aktiivista ainetta, jolla on HLB- arvo 8—15, ja joka on valmistettu kondensoimalla alkyleenioksidi ja orgaaninen hydrofobinen yhdiste, nimittäin alkyylifenoli, jonka alkyy1iryhmä on suora tai haarautunut ja sisältää 6-12 hiiliatomia, alifaattinen alkoholi, jonka alkyyliryhmä on suora tai haarautunut ja sisältää 8-22 hiiliatomia, propyleenioksidin ja propyleeniglykolin kondensaatiotuote, jonka molekyylipaino on 1 500-1 800, tai propyleenioksidin ja etyleenidiamiinin reaktiotuote, jonka molekyylipaino on 2 500-3 000, (b) anionisten pinta-aktiivisten aineiden seosta sellaisen määrän, että ionoitumattoman ja vapaassa happomuodossa olevan anionisen pinta-aktiivisen aineen painosuhde on 2,5:1-3,5:1, anionisten pinta-aktiivisten aineiden seoksen koostuessa (i) etanoliamiinialkyylibentseenisulfonaatista, jonka alkyyliryhmä on suora ja sisältää keskimäärin 12 hiiliatomia, ja (ii) etanoliamiinisaippuasta, jonka rasvahappo-osa sisältää 10-20 hiili-atomia, jolloin sulfonaatin ja saippuan etanoliamiiniosa koostuu monoetanoliamii-nista, dietanoliamiinista tai trietanoliamiinista ja anionisten pinta-aktiivisten aineiden seos sisältää sulfonaattia ja saippuaa sellaiset määrät, että sulfonaatin happo-osan ja saippuan happo-osan painosuhde on h-: 1 — 8:1, (c) etanoliamiinia, nimittäin monoetanoliamiinia, dietanoliamiinia, trieta-noliamiinia tai näiden seosta, jota on sellainen määrä, että se aikaansaa vähintään 1 paino-#:n vapaan etanoliamiinipitoisuuden koko koostumuksen painosta laskien, (d) 25-1+5 paino-# liuotinta, joka koostuu veden ja etanolin seoksesta, jossa vesi/etanoli-painosuhde on 1+:1-7:1, ja (e) 0,5-5 paino-# elektrolyyttisuolaa, nimittäin natriumkloridia, kalium-kloridia, natriumkarbonaattia, kaliumkarbonaattia, kaliumsulfaattia, natriumsul-faattia, trietanoliamiinisulfaattia, trietanoliamiinisitraattia, trietanoliamii-niasetaattia, trietanoliamiiniformiaattia, monoetanoliamiinipropionaattia tai dietanoliamiinibutyraattia. 21 5761 0
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (a) ionoitumaton pinta-aktiivinen aine on etyleenioksidin ja kookosrasva-happoalkoholin kondensaatiotuote, joka sisältää 6 moolia etyleenioksidin 1 kookos-rasvahappoalkoholimoolia kohti, (b) sulfonaatin ja saippuan sisältämä etanoliamiini on trietanoliamiini, (c) vapaa etanoliamiini on trietanoliamiini, ja (d) elektrolyyttisuola on kaliumkloridi, jota on 1-3 paino-/? koostumuksen painosta.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi trietanoliamiinisitraattia pitoisuutena, joka sitruunahapoksi laskettuna vastaa 0,05-0,10 paino-J? koostumuksen painosta.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 15“35 paino-J? vettä eikä lainkaan alkoholia eikä elektrolyytti-suoloja, jolloin koostumuksella on taipumus muodostaa geeli. 22 5761 0
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US22236372 | 1972-01-31 | ||
US222363*A US3869399A (en) | 1972-01-31 | 1972-01-31 | Liquid detergent compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI57610B FI57610B (fi) | 1980-05-30 |
FI57610C true FI57610C (fi) | 1980-09-10 |
Family
ID=22831893
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI261/73A FI57610C (fi) | 1972-01-31 | 1973-01-30 | Flytande syntetiska tvaettmedelkompositioner utan stoedsubstanser |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3869399A (fi) |
JP (1) | JPS5833280B2 (fi) |
AT (1) | AT334487B (fi) |
AU (1) | AU469169B2 (fi) |
BE (1) | BE794713A (fi) |
CA (1) | CA992835A (fi) |
CH (1) | CH564599A5 (fi) |
DE (1) | DE2304098C2 (fi) |
FI (1) | FI57610C (fi) |
FR (1) | FR2170036B1 (fi) |
GB (1) | GB1365464A (fi) |
IE (1) | IE37148B1 (fi) |
IT (1) | IT978641B (fi) |
NL (1) | NL7301276A (fi) |
PH (1) | PH9911A (fi) |
SE (1) | SE413905B (fi) |
Families Citing this family (58)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PH11320A (en) * | 1973-07-05 | 1977-11-02 | Procter & Gamble | Liquid detergent compositions |
GB1430610A (en) * | 1973-09-04 | 1976-03-31 | Procter & Gamble Ltd | Liquid detergent compositions |
JPS5613760B2 (fi) * | 1973-09-25 | 1981-03-31 | ||
DE2362114C2 (de) * | 1973-12-14 | 1984-07-05 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Flüssiges schaumreguliertes Wasch- und Reinigungsmittel |
FR2264085B1 (fi) * | 1974-03-15 | 1976-12-17 | Procter & Gamble Europ | |
US4105592A (en) | 1974-06-21 | 1978-08-08 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent compositions |
US4079078A (en) | 1974-06-21 | 1978-03-14 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent compositions |
US4092273A (en) * | 1974-10-03 | 1978-05-30 | Colgate-Palmolive Company | Liquid detergent of controlled viscosity |
US4368147A (en) * | 1974-10-03 | 1983-01-11 | Colgate-Palmolive Company | Liquid detergent of controlled viscosity |
JPS5141716A (en) * | 1974-10-08 | 1976-04-08 | Taiho Kogyo Co Ltd | Garasuno hyomenshorizai |
SE408714B (sv) * | 1974-11-25 | 1979-07-02 | Berol Kemi Ab | Flytande vattenhaltigt tvett- och rengoringsmedel innehallande en ytaktiv del och komplexbildare |
US3983047A (en) * | 1974-11-29 | 1976-09-28 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Decal removal composition |
US3985687A (en) * | 1974-12-26 | 1976-10-12 | Colgate-Palmolive Company | Liquid detergent compositions of controlled viscosities |
US4133779A (en) * | 1975-01-06 | 1979-01-09 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent and alkaline earth metal anionic detergent |
US4020016A (en) * | 1975-02-28 | 1977-04-26 | The Drackett Company | Cleaning compositions effective in dissolving soap curd |
US4174304A (en) * | 1975-08-01 | 1979-11-13 | Bullen Chemical Company Midwest, Inc. | Surfactant system |
DE2635913A1 (de) * | 1975-08-13 | 1977-03-03 | Procter & Gamble Europ | Fluessiges waschmittel |
CA1079152A (en) * | 1975-11-03 | 1980-06-10 | John D. Ciko | Liquid laundry detergent |
GB1562801A (en) * | 1976-01-02 | 1980-03-19 | Procter & Gamble | Liquid detergent composition |
GB1569617A (en) * | 1976-03-08 | 1980-06-18 | Procter & Gamble | Liquid detergent composition |
US4125370A (en) * | 1976-06-24 | 1978-11-14 | The Procter & Gamble Company | Laundry method imparting soil release properties to laundered fabrics |
US4129515A (en) * | 1976-09-13 | 1978-12-12 | The Procter & Gamble Company | Heavy-duty liquid detergent and process |
JPS59553B2 (ja) * | 1977-05-31 | 1984-01-07 | ライオン株式会社 | 透明なアニオン界面活性剤マグネシウム塩水溶液の製造法 |
US4127495A (en) * | 1978-01-19 | 1978-11-28 | Hercules Incorporated | Non-built liquid detergents |
US4313847A (en) * | 1978-06-15 | 1982-02-02 | Ici Americas Inc. | Surfactant compositions |
US4243546A (en) * | 1979-03-23 | 1981-01-06 | The Drackett Company | Stable aqueous compositions containing enzymes |
DE3063434D1 (en) * | 1979-05-16 | 1983-07-07 | Procter & Gamble Europ | Highly concentrated fatty acid containing liquid detergent compositions |
US4263179A (en) * | 1979-08-09 | 1981-04-21 | Basf Wyandotte Corporation | Heavy-duty liquid detergent compositions containing alkoxylated alkylene diamines |
US4311606A (en) * | 1980-03-10 | 1982-01-19 | Colgate Palmolive Company | Method for manufacture of non-gelling, stable inorganic salt crutcher slurries |
US4311607A (en) * | 1980-03-10 | 1982-01-19 | Colgate Palmolive Company | Method for manufacture of non-gelling, stable zeolite - inorganic salt crutcher slurries |
US4368134A (en) * | 1980-03-10 | 1983-01-11 | Colgate Palmolive Company | Method for retarding gelation of bicarbonate-carbonate-zeolite-silicate crutcher slurries |
US4518694A (en) * | 1980-07-30 | 1985-05-21 | The Drackett Company | Aqueous compositions containing stabilized enzymes |
US4544495A (en) * | 1981-08-10 | 1985-10-01 | Basf Wyandotte Corporation | High foaming liquid shampoo composition |
US4450091A (en) * | 1983-03-31 | 1984-05-22 | Basf Wyandotte Corporation | High foaming liquid shampoo composition |
CH655031A5 (fr) * | 1983-07-29 | 1986-03-27 | Charmilles Sa Ateliers | Liquide d'usinage pour machine a usiner par decharges electro-erosives. |
US4548727A (en) * | 1983-10-06 | 1985-10-22 | The Drackett Company | Aqueous compositions containing stabilized enzymes |
US4486329A (en) * | 1983-10-17 | 1984-12-04 | Colgate-Palmolive Company | Liquid all-purpose cleaner |
JPS6088794U (ja) * | 1983-11-26 | 1985-06-18 | 株式会社トンボ鉛筆 | 筆記具 |
US4532067A (en) * | 1984-01-11 | 1985-07-30 | Lever Brothers Company | Liquid detergent compositions containing hydroxypropyl methylcellulose |
US5167872A (en) * | 1985-10-31 | 1992-12-01 | The Procter & Gamble Company | Comprising anionic surfactant polymeric nonionic surfactant and betaine surfactant |
US4929367A (en) * | 1986-10-06 | 1990-05-29 | Colgate-Palmolive Co. | Antistatic and fabric softening laundry wash cycle additive composition in filtering pouch |
US4992213A (en) * | 1989-06-23 | 1991-02-12 | Mallett G Troy | Cleaning composition, oil dispersant and use thereof |
US5152933A (en) * | 1990-08-20 | 1992-10-06 | Basf Corporation | Ethylene oxide/propylene oxide copolymers as co-surfactants with detergency boosting properties in compositions also containing alkyl benzene sulfonate and ethoxylated alcohol |
EP0592947A1 (en) * | 1992-10-12 | 1994-04-20 | ALBRIGHT & WILSON UK LIMITED | Cleaning preparations |
US5342551A (en) * | 1992-11-04 | 1994-08-30 | Cello Corporation | Noncaustic floor finish remover |
US5589448A (en) * | 1993-02-17 | 1996-12-31 | The Clorox Company | High water liquid enzyme prewash composition |
US5789364A (en) * | 1993-02-17 | 1998-08-04 | The Clorox Company | High water liquid enzyme prewash composition |
US5820637A (en) * | 1996-01-25 | 1998-10-13 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Method of pretreating stained fabrics with pretreater or laundry additive compositions containing hydrophobically modified polar polymers |
US6376446B1 (en) | 1999-01-13 | 2002-04-23 | Melaleuca, Inc | Liquid detergent composition |
GB0126280D0 (en) * | 2001-11-01 | 2002-01-02 | Unilever Plc | Liquid detergent compositions |
US6566321B1 (en) * | 2002-04-24 | 2003-05-20 | Kay Chemical, Inc. | Low foaming washing liquid |
US6746997B2 (en) * | 2002-09-03 | 2004-06-08 | Church & Dwight Co., Inc. | Alkylaryl-o-ethoxylate blends with their respective sulfates |
WO2007030437A1 (en) * | 2005-09-08 | 2007-03-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Liquid surface active compositions |
BR112012026765A2 (pt) | 2010-04-19 | 2016-07-12 | Procter & Gamble | processo para fabricação de uma composição detergente líquida |
WO2012172367A1 (en) * | 2011-06-17 | 2012-12-20 | Reckitt Benckiser N.V. | Composition |
EP3124585B1 (en) | 2015-07-30 | 2018-08-22 | The Procter and Gamble Company | Water-soluble unit dose article |
US20210292687A1 (en) | 2018-08-15 | 2021-09-23 | Baldwin Jimek Ab | Roll of cleaning fabric and related apparatus and methods |
SE545322C2 (en) | 2021-10-28 | 2023-07-04 | Baldwin Jimek Ab | Roll of cleaning fabric, and methods for forming the roll and using it for cleaning printing cylinders |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2086867A (en) * | 1936-06-19 | 1937-07-13 | Hall Lab Inc | Laundering composition and process |
US2551634A (en) * | 1945-12-17 | 1951-05-08 | Price Robert Hamilton | Liquid soap composition |
US2770599A (en) * | 1953-09-23 | 1956-11-13 | Colgate Palmolive Co | Stable liquid shampoos |
US2947702A (en) * | 1957-01-23 | 1960-08-02 | Procter & Gamble | Liquid detergent compositions |
CA714018A (en) * | 1961-05-26 | 1965-07-20 | Colgate-Palmolive Company | Hard surface cleaning compositions |
NL292622A (fi) * | 1962-05-11 | |||
FR1468798A (fr) * | 1963-09-09 | 1967-02-10 | Liquide d'aspersion pour le rinçage de surfaces d'objets et son procédé de fabrication | |
CA769683A (en) * | 1965-03-05 | 1967-10-17 | The Atlantic Refining Company | Triethanolamine straight chain secondary alkylbenzene sulfonate liquid detergent compositions |
US3554916A (en) * | 1965-06-01 | 1971-01-12 | Continental Oil Co | Viscosity modification of amine salts of linear alkylaryl sulfonates |
DE1543970B2 (de) * | 1965-11-29 | 1977-04-21 | Witco Chemical Corp., New York, N. Y. (V.StA.) | Verfahren zur herstellung stabiler, fluessiger, polyfunktioneller detergentien- mischungen |
DE1696130A1 (de) * | 1968-03-02 | 1971-10-21 | Henkel & Cie Gmbh | Fluessiges Reinigungsmittel fuer Metalloberflaechen |
US3697451A (en) * | 1969-01-02 | 1972-10-10 | Witco Chemical Corp | Stable enzyme containing liquid detergent |
US3663445A (en) * | 1969-08-22 | 1972-05-16 | Lever Brothers Ltd | Surface cleaning and defatting composition |
-
0
- BE BE794713D patent/BE794713A/xx not_active IP Right Cessation
-
1972
- 1972-01-31 US US222363*A patent/US3869399A/en not_active Expired - Lifetime
-
1973
- 1973-01-19 AU AU51252/73A patent/AU469169B2/en not_active Expired
- 1973-01-19 PH PH14261*A patent/PH9911A/en unknown
- 1973-01-26 IE IE128/73A patent/IE37148B1/xx unknown
- 1973-01-27 DE DE2304098A patent/DE2304098C2/de not_active Expired
- 1973-01-30 FR FR7303266A patent/FR2170036B1/fr not_active Expired
- 1973-01-30 CA CA162,413A patent/CA992835A/en not_active Expired
- 1973-01-30 CH CH127573A patent/CH564599A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-01-30 NL NL7301276A patent/NL7301276A/xx active Search and Examination
- 1973-01-30 AT AT78873*#A patent/AT334487B/de active
- 1973-01-30 FI FI261/73A patent/FI57610C/fi active
- 1973-01-30 SE SE7301277A patent/SE413905B/xx unknown
- 1973-01-30 GB GB458973A patent/GB1365464A/en not_active Expired
- 1973-01-30 IT IT19817/73A patent/IT978641B/it active
- 1973-01-31 JP JP48012807A patent/JPS5833280B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATA78873A (de) | 1976-05-15 |
AU469169B2 (en) | 1976-02-05 |
US3869399A (en) | 1975-03-04 |
SE413905B (sv) | 1980-06-30 |
IT978641B (it) | 1974-09-20 |
CA992835A (en) | 1976-07-13 |
PH9911A (en) | 1976-06-08 |
FI57610B (fi) | 1980-05-30 |
DE2304098C2 (de) | 1982-01-28 |
FR2170036B1 (fi) | 1976-05-14 |
IE37148L (en) | 1973-07-31 |
FR2170036A1 (fi) | 1973-09-14 |
DE2304098A1 (de) | 1973-08-16 |
AU5125273A (en) | 1974-07-25 |
IE37148B1 (en) | 1977-05-11 |
AT334487B (de) | 1976-01-25 |
GB1365464A (en) | 1974-09-04 |
CH564599A5 (fi) | 1975-07-31 |
JPS5833280B2 (ja) | 1983-07-19 |
BE794713A (fr) | 1973-07-30 |
JPS4886907A (fi) | 1973-11-16 |
NL7301276A (fi) | 1973-08-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI57610C (fi) | Flytande syntetiska tvaettmedelkompositioner utan stoedsubstanser | |
US4079078A (en) | Liquid detergent compositions | |
US3998750A (en) | Liquid detergent composition | |
US4430236A (en) | Liquid detergent composition containing bleach | |
CA1049367A (en) | Liquid detergent compositions having soil release properties | |
US3914185A (en) | Method of preparing liquid detergent compositions | |
US4302364A (en) | Liquid detergent compositions comprising anionic, nonionic and cationic surfactants | |
US3579453A (en) | Alkali-soluble surfactant consisting of substituted succinic acid-nonionic ethoxylate blends | |
US3762859A (en) | Enhancing the apparent whiteness of fabrics by applying an effective amount of an alkali and heat stable water soluble disazo blue dyestuff fabric softening and detergent composition therefor | |
SE456426B (sv) | Stabiliserad enzyminnehallande detergentberedning | |
JPH0347679B2 (fi) | ||
US3755206A (en) | Detergent compositions | |
JPS5925894A (ja) | 脂肪酸含有洗剤組成物 | |
JPS6225196A (ja) | 三成分界面活性剤系を含有する均一濃厚液体洗剤組成物 | |
US4751009A (en) | Fabric softeners comprising stable single phase clear solutions of anionic and cationic surfactants | |
GB2185992A (en) | Liquid softening detergent composition containing alkyl glycoside | |
US4268262A (en) | Clear, cold-stable liquid washing agent concentrates | |
US3876563A (en) | Liquid detergent compositions | |
CA1044983A (en) | Liquid detergent compositions | |
FI60234B (fi) | Foer grov anvaendning avsedd detergentblandning | |
KR930003937B1 (ko) | 농축 증강된 단일상의 액상 세제 조성물 | |
EP0315126A2 (en) | Liquid softergent formulations having improved stability and softening properties | |
DE3344097A1 (de) | Enzyme enthaltendes fluessiges wasch- und reinigungsmittel | |
JPS5844117B2 (ja) | 液体洗剤組成物 | |
JPH03128999A (ja) | ビルダー配合液状洗剤組成物 |