DE4344357A1 - Flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel - Google Patents
Flüssiges Wasch- und ReinigungsmittelInfo
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Description
Die Erfindung betrifft flüssige Wasch- und Reinigungsmittel,
die nichtionisches Tensid, mindestens ein schmutzablösendes
Polymer und Wasser enthalten.
Eine wichtige Zielsetzung auf dem Gebiet der Wasch- und Rei
nigungsmittel ist, Substanzen und Gemische zu entwickeln, die
dazu in der Lage sind, aus verschmutzten Oberflächen, z. B.
aus Geweben, den Schmutz abzulösen. Derartige Wasch- und Rei
nigungsmittel enthalten in der Regel als Hauptkomponenten
Builder und Tenside aus der Gruppe der anionischen und nicht
ionischen Tenside. Als weitere Bestandteile können in
Wasch- und Reinigungsmitteln Cobuilder wie polymere Polycarb
oxylate, Citrat, Phosphonsäuren sowie Schauminhibitoren und
Enzyme bzw. Enzymkombinationen zur Verbesserung der Reini
gungswirkung enthalten sein.
In der deutschen Patentschrift DE 28 57 292 werden Waschmit
tel beschrieben, die als schmutzablösende Verbindung ein Po
lymer aus Ethylenglykolterephthalat und Polyethylenglykolte
rephthalat sowie anionische Oberflächenaktivmittel in Form
von nichtethoxylierten Alkoholsulfaten, mit Ethylenoxid kon
densierten Alkoholsulfaten und Gemische davon enthalten.
Diese Polymere sind in Wasser löslich oder dispergierbar und
aus dem waschmittelhaltigen Waschwasser auf synthetische or
ganische polymere Fasermaterialien, besonders auf Polyester
und Polyestergemische, absorbierbar, was bewirkt, daß die Ge
webe schmutzfreigebend und schmutzabweisend gemacht werden,
während die aus solchen Materialien hergestellten Kleidungs
stücke ihre angenehmen Trageeigenschaften behalten und deren
Feuchtigkeits- oder Wasserdampfdurchlässigkeit nicht oder
nicht nennenswert beeinträchtigt werden.
Eine nachteilige Wirkung der bekannten Wasch- und Reinigungs
mittel ist, daß während des Waschvorgangs jedoch der Effekt
auftritt, daß sich die abgelösten Schmutzstoffe in Form eines
Films wieder auf den Geweben bzw. den Oberflächen absetzen.
Diese Wirkung führt zu einer Vergrauung von weißen Geweben
und einer Verminderung der Leuchtkraft der Farbe bei farbigen
Geweben. Dieser Effekt wird als sogenannter Grauschleier
bezeichnet. Um zu verhindern, daß sich die abgelösten
Schmutzstoffe wieder auf dem Gewebe absetzen und somit zu ei
ner Vergrauung führen, wurden Verbindungen entwickelt, die
eine schmutzablösende und somit vergrauungsinhibierende Wir
kung, sogenannte Soil repellent-/Soil release-Eigenschaften,
besitzen. Derartige Verbindungen haben die Aufgabe, die Ablö
sung des Schmutzes zu erleichtern und den von der Faser abge
lösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten, um das
Wiederabsetzen des Schmutzes und somit das Vergrauen der Fa
sern zu verhindern.
In der europäischen Patentanmeldung EP 0 365 103 wird eine
pulverförmige Tensidzusammensetzung mit einem organischen,
nichtionischen Tensid beschrieben, welche 4 bis 30 Gew.-% ei
nes synthetischen, organischen, nichtionischen Tensids,
25 bis 80 Gew.-% Builder für dieses nichtionische Tensid,
0,1 bis 2 Gew.-% Protease, 0 bis 2 Gew.-% Amylase, 0,2 bis 1 Gew.-%
Cellulase, 1 bis 15 Gew.-% Wasser und als schmutzablö
sende Verbindung Poly(alkylenglykolterephthalat) enthält.
In der europäischen Patentanmeldung EP 0 199 403 wird ein
flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel offenbart, das als
oberflächenaktive Substanzen anionische und nichtionische
Tenside und Cotenside aus der Gruppe bestehend aus quartären
Ammoniumverbindungen, Aminen, Aminoxiden, Amiden und Gemi
schen daraus, enthält, sowie wasserlösliche Buildersubstan
zen, Lösungsmittel, ein Neutralisationssystem und schmutzab
lösende Verbindungen ausgewählt aus Terephthalaten und deren
Derivaten enthält.
Die europäische Patentschrift EP 0 222 557 offenbart ein
hochschäumendes Reinigungsmittel, welches anionische und
nichtionische Tenside, Buildersubstanzen, Schaumstabilisato
ren und zusätzlich Fettalkoholalkoxylate sowie schmutzablö
sende Verbindungen ausgewählt aus Terephthalaten und deren
Derivaten enthält.
Die aus dem stand der Technik bekannten Waschmittel, bzw.
Waschmittelzusammensetzungen, weisen jedoch keine zufrieden
stellende schmutzablösende Eigenschaften auf, um eine einfa
che Reinigung zu gewährleisten und eine Vergrauung deutlich
zu verhindern.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Wasch- und Reini
gungsmittel zur Verfügung zu stellen, die ausgezeichnete Rei
nigungswirkung zeigen, gleichzeitig schmutzablösende Eigen
schaften aufweisen sowie durch Binden des Schmutzes das Ver
grauen der Gewebe verhindern.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die schmutzablö
sende und vergrauungsinhibierende Wirkung von flüssigen
Wasch- und Reinigungsmitteln weiter erhöht werden kann, indem
man spezielle Kombinationen aus nichtionischen Tensiden und
schmutzablösendem Polymer einsetzt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein flüssiges
Wasch- und Reinigungsmittel, das
- a) von mehr als 15 bis 35 Gew.-% nichtionische Tenside,
- b) 0,01 bis 5 Gew.-% eines schmutzablösendes Polymers wel
ches Ethylenglykolterephthalatgruppen der Formel
und Polyethylenglykolterephthalatgruppen der Formel
worin n eine ganze Zahl von 17 bis 110 bedeutet,
enthält, wobei das Molverhältnis von Ethylenglykolterephtha lat zu Polyethylenglykolterephthalat im Polymeren von 50 : 50 bis 90 : 10 beträgt und - c) Wasser enthält.
Erfindungsgemäß enthalten die flüssigen Wasch- und Reini
gungsmittel nichtionische Tenside in einer Menge von mehr als
15 bis 35 Gew.-%, bevorzugt 20 Gew.-% bis 30 Gew.-%,
besonders bevorzugt 20 Gew.-% bis 25 Gew.-%.
Die als nichtionische Tenside eingesetzten ethoxylierten Al
kohole leiten sich von primären Alkoholen mit vorzugsweise 9
bis 18 Kohlenstoffatomen ab. Die niedrigethoxylierten Fettal
kohole weisen durchschnittlich 1 bis 7 Mol und die höhereth
oxylierten Alkohole durchschnittlich 8 bis 20 Mol Ethylenoxid
auf. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische
Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze
oder eine gebrochene Zahl sein können. Der Alkoholrest kann
linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein, bzw. lineare
und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten, so wie sie
üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere
sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoho
len nativen Ursprungs mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bevor
zugt, z. B. aus Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohol. Zu den
bevorzugten niedrigethoxylierten Alkoholen gehören beispiels
weise Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen mit durch
schnittlich 3 bis 10 EO-Einheiten. Zu den bevorzugten höher
ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Fettalkohole
mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen mit durchschnittlich 12 bis
16 EO-Einheiten, z. B. ethoxylierter Talgalkohol. Bevorzugte
Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung
auf (narrow range ethoxylates, NRE). Die niedrigethoxylierten
Alkohole und die höherethoxylierten Alkohole können als Gemi
sche vorliegen, insbesondere in einem Gewichtsverhältnis von
10 : 1 bis 1 : 10, bevorzugt 5 : 1 bis 1 : 5, besonders bevorzugt 2 : 1
bis 1 : 1.
Als weitere nichtionische Tenside können auch Alkylglykoside
der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R ei
nen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbeson
dere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8
bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für
eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für
Glukose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Vertei
lung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine
beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei
1,2 bis 1,8. Alkylglykoside können in einer Menge von 0 bis
15 Gew.-%, insbesondere von 5 bis 15 Gew.-% in den erfin
dungsgemäßen Waschmitteln enthalten sein.
Eine weitere Klasse nichtionischer Tenside, die in Kombinati
on mit den oben genannten nichtionischen Tensiden eingesetzt
werden können, sind alkoxylierte Fettsäuremethylester, wie
sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung
JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in
der internationalen Patentanmeldung WO 90/13533 beschriebenen
Verfahren hergestellt werden.
Die erfindungsgemäß enthaltenden schmutzablösenden Polymere,
die Gruppen mit den obigen Formeln I und II enthalten, sind
in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln in ei
ner Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 Gew.-%
bis etwa 3 Gew.-% enthalten. In diesen Verbindungen
liegt das Molekulargewicht der verknüpfenden Polyethylengly
koleinheiten in dem Bereich von 750-5000. Die Polymeren
können ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 5000
bis etwa 200 000 besitzen. Im Polymer können Ethylenglykolte
rephthalat und Polyethylenglykolterephthalat willkürlich ver
teilt vorliegen.
Bevorzugte Polymere sind solche mit Molverhältnissen
Ethylenglykolterephthalat/Polyethylenglykolterephthalat von
65 : 35 bis 90 : 10, vorzugsweise von 65 : 35 bis 80 : 20, wobei die
verknüpfenden Polyethylenglykoleinheiten ein Molekulargewicht
von 750 bis 5000, bevorzugt 1000 bis 3000 und das Polymere
ein Molekulargewicht von 10 000 bis 50 000 aufweist. Beispiele
für handelsübliche Polymere dieser Art sind unter der Han
delsbezeichnung "Milease-T" von ICI United States, Inc. und
Lubril QCJ von Rhône-Poulenc, Frankreich vertriebene Produk
te.
Die erfindungsgemäß verwendeten schmutzablösenden Polymere
können durch bekannte Polymerisationsverfahren hergestellt
werden, wobei die Ausgangsmaterialien in solchen Mengen ein
gesetzt werden, um die oben genannten Verhältnisse von
Ethylengylkolterephthalat zu Polyethylenglykolterephthalat zu
erhalten. Beispielsweise können die in der US-PS 3479212 be
schriebenen Verfahren zur Herstellung geeigneter Polymere
verwendet werden.
Das erfindungsgemäße Mittel kann außerdem bis zu 20 Gew.-%,
insbesondere bis 15 Gew.-%, wasserlösliche, organische Buil
der enthalten. Die im folgenden beschriebenen organischen
Builder können in beliebigen Verhältnissen eingesetzt werden.
Zu diesen wasserlöslichen, organischen Buildersubstanzen ge
hören insbesondere solche aus der Klasse der Mono- und Poly
carbonsäuren und monomeren und polymeren Carboxylate, insbe
sondere Citronensäure und Zuckersäuren sowie polymere Acryl
säuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus
diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen
ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten
können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im
allgemeinen zwischen 1000 und 100 000, die der Copolymeren
zwischen 2000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, be
zogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-
Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von
50000 bis 100000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte
Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure
oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern,
Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil
der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt.
Als weitere Buildersubstanzen kann das Wasch- und Reinigungs
mittel wasserlösliche organische Terpolymere aus der Gruppe
der polymeren Carboxylate enthalten, die als Monomereinheiten
zwei Carbonsäuren und/oder deren Salze sowie als dritte Mono
mereinheit Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat
oder ein Kohlenhydrat enthalten. Die erste saure Monomerein
heit beziehungsweise deren Salz leitet sich von einer mono
ethylenisch ungesättigten C₃-C₈-Carbonsäure und vorzugsweise
von einer C₃-C₄-Monocarbonsäure, insbesondere von
(Meth)acrylsäure ab. Die zweite saure Monomereinheit bezie
hungsweise deren Salz kann ein Derivat einer C₄-C₈-Dicarbon
säure, vorzugsweise einer C₄-C₈-Dicarbonsäure sein, wobei Ma
leinsäure besonders bevorzugt ist. Die dritte Monomereinheit
wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder vorzugsweise
einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind
Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurz
kettigen Carbonsäuren, beispielsweise von C₁-C₄-Carbonsäuren,
mit Vinylalkohol darstellen. Bevorzugte Terpolymere enthalten
dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-%
(Meth)acrylsäure bzw. (Meth)acrylat, besonders bevor
zugt Acrylsäure bzw. Acrylat, und Maleinsäure bzw. Maleat so
wie 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%
Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders be
vorzugt sind dabei Terpolymere, in denen das Gewichtsverhält
nis (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat zu Malein
säure bzw. Maleat zwischen 1 : 1 und 4 : 1, vorzugsweise zwischen
2 : 1 und 3 : 1 und insbesondere 2 : 1 und 2,5 : 1 liegt. Dabei sind
sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die
Säuren bezogen.
Die zweite saure Monomereinheit beziehungsweise deren Salz
kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in
2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem
C₁-C₄-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugs
weise von Benzol oder Benzol-Derivaten ableitet, substituiert
ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 Gew.-% bis 60
Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure bzw.
(Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure bzw. Acrylat,
10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%
Methallylsulfonsäure bzw. Methallylsulfonat und als dritte
Monomereinheit 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-%
bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann
dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccha
rid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt
sind, besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz
des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in
das Polymer eingebaut, die für die gute biologische Abbaubar
keit des Polymers verantwortlich sind. Diese Terpolymere las
sen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in den
deutschen Patentanmeldungen P 42 21 381.9 und P 43 00 772.4
beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Mo
lekülmasse zwischen 1000 und 200 000, vorzugsweise zwischen
200 und 50 000 und insbesondere zwischen 3000 und 10 000 auf.
Sie können insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in
Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-ge
wichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle
genannten Polycarbonsäuren werden in der Regel in Form ihrer
wasserlöslichen Salze, insbesondere ihrer Alkalisalze, einge
setzt. Das fertige Mittel kann diese organischen Terpolymere
in einer Menge bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 5 bis 18 Gew.-%
enthalten.
Zusätzlich zu den genannten organischen Buildern können wei
tere wasserlösliche Substanzen in den erfindungsgemäßen Mit
tel eingesetzt werden. Geeignet sind in diesem Zusammenhang
die Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate, Alkalisulfate,
Phosphate sowie Gemische davon. Derartiges zusätzliches anor
ganisches Material kann in Mengen bis zu 20 Gew.-%, bevorzugt
bis zu 15 Gew.-%, vorhanden sein.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch bis zu 30 Gew.-%,
insbesondere bis zu 20 Gew.-%, wasserunlöslichen anorgani
schen Builder enthalten. Als geeignete wasserunlösliche anor
ganische Builder werden insbesondere die bekannten kristalli
nen oder amorphen Alkalialumosilikate in Waschmittelqualität,
insbesondere Zeolith NaA und gegebenenfalls NaX, sowie kri
stalline Schichtsilikate, die in der europäischen Patentan
meldung EP 0 164 514 beschrieben werden, eingesetzt.
Als weitere Tenside können die Wasch- und Reinigungsmittel
bekannte Verbindungen aus der Gruppe der synthetischen Anion
tenside und Seifen enthalten. Als synthetische Aniontenside
kommen insbesondere Sulfate, gegebenenfalls Sulfonate sowie
Salze der Alk(en)ylbernsteinsäure in Betracht. Zu den Seifen
zählen die vorzugsweise aus natürlichen Fettsäuren bzw. Fett
säuregemischen erhaltenen Fettsäureseifen. Insgesamt können
die Aniontenside in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer
Menge bis zu 20 Gew.-%, insbesondere bis zu 15 Gew.-%, bevor
zugt 2 bis 20 Gew.-%, vorliegen.
Geeignete Tenside vom Sulfat-Typ sind Schwefelsäuremonoester
aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ur
sprungs. Als Alk(en)ylsulfate werden die Schwefelsäurehalb
ester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole beispielsweise aus Kokosfett
alkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder
Stearylalkohol, oder den C₁₀-C₂₀-Oxoalkoholen, und diejenigen
sekundären Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin
bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge,
welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis herge
stellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges
Abbauverhalten besitzen, wie die adäquaten Verbindungen auf
der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem
Interesse sind C₁₆-C₁₈-Alk(en)ylsulfate insbesondere bevor
zugt. Dabei kann es auch von besonderem Vorteil und insbeson
dere für maschinelle Waschmittel von Vorteil sein,
C₁₆-C₁₈-Alk(en)ylsulfat in Kombination mit niedriger schmelzenden
Aniontensiden und insbesondere mit solchen Aniontensiden, die
einen niedrigeren Kraft-Punkt aufweisen und bei relativ
niedrigen Waschtemperaturen von beispielsweise Raumtemperatur
bis 40°C eine geringe Kristallisationsneigung zeigen, einzu
setzen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
enthalten die Mittel daher Mischungen aus kurzkettigen und
langkettigen Fettalkylsulfaten, vorzugsweise Mischungen aus
C₁₂-C₁₄-Fettalkylsulfaten oder C₁₂-C₁₆-Fettalkylsulfaten mit
C₁₆-C₁₈-Fettalkylsulfaten. In einer weiteren bevorzugten Aus
führungsform der Erfindung werden jedoch nicht nur gesättigte
Alkylsulfate, sondern auch ungesättigte Alkenylsulfate mit
einer Alkenylkettenlänge von vorzugsweise C₁₆-C₂₂ eingesetzt.
Dabei sind insbesondere Mischungen aus gesättigten, überwie
gend aus C₁₆ bestehenden sulfierten Fettalkoholen und unge
sättigten, überwiegend aus C₁₈ bestehenden sulfierten Fettal
koholen bevorzugt, beispielsweise solche, die sich von festen
oder flüssigen Fettalkoholmischungen des Typs HD-Ocenol®
(Handelsprodukt des Anmelders) ableiten. Dabei sind Gewichts
verhältnisse von Alkylsulfaten zu Alkenylsulfaten von 10 : 1
bis 1 : 2 und insbesondere von etwa 5 : 1 bis 1 : 1 bevorzugt. Die
erfindungsgemäßen Mittel können bis zu 12 Gew.-%
Alk(en)ylsulfate enthalten, vorzugsweise 5 bis 8 Gew.-%.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylen
oxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C₇-C₂₁-Al
kohole, wie 2-Methyl-verzweigte C₉-C₁₁-Alkohole mit im Durch
schnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C₁₂-C₁₈-Fettalkohole
mit 2 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Waschmitteln
aufgrund ihres hohen Schaumvermögens nur in relativ geringen
Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, einge
setzt.
Werden Tenside vom Sulfonat-Typ verwendet, kommen vorzugs
weise C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Ge
mische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfona
ten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂-C₁₈-Monoolefinen mit
end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit
gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließender alkalischer
oder saurer Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in
Betracht. Diese Tenside können mit einem Gehalt bis zu 10 Gew.-%
im Mittel vorliegen, vorzugsweise bis zu 5 Gew.-%. Es
kann aber auch auf Tenside vom Sulfonat-Typ ohne wesentliche
Beeinträchtigung der Waschwirkung verzichtet werden.
Als weitere Aniontenside können auch die Salze der Alkylsul
fobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sul
fobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester
und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vor
zugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fett
alkoholen darstellen, enthalten sein. Bevorzugte Sulfosucci
nate enthalten C₈- bis C₁₈-Fettalkoholreste oder Mischungen
aus diesen. Besonders bevorzugte Sulfosuccinate enthalten ei
nen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen
ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside dar
stellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalko
holreste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter
Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist
es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8
bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren
Salze einzusetzen. Die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure
können mit einem Gehalt bis zu 10 Gew.-% im Mittel vorliegen,
vorzugsweise bis zu 5 Gew.-%.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in
Betracht, wobei gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der
Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure,
sowie aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern-,
oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische geeignet
sind. Insbesondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die
zu 50 bis 100 Gew.-% aus gesättigten C₁₂-C₁₈-Fettsäureseifen
und zu 0 bis 50 Gew.-% aus Ölsäureseife zusammengesetzt sind.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel die
Seifen in Mengen bis zu 20, bevorzugt 8 bis 20 Gew.-%.
Die Tenside liegen im allgemeinen in der erfindungsgemäßen
Waschmitteln mit einem Gesamtgehalt von 5 bis 40 Gew.-%,
vorzugsweise von 5 bis 30 Gew.-% und insbesondere von 8 bis
25 Gew.-% vor.
Die erfindungsgemäßen Mittel können zur Einstellung eines ge
wünschtenfalls sauren oder schwach alkalischen pH-Werts von
insbesondere etwa 8,0 bis 9,5 in 1-gew.-%iger wäßriger Lösung
anorganische und/oder organische Säuren bzw. saure Salze,
beispielsweise Alkalihydrogensulfate, Bernsteinsäure, Adipin
säure oder Glutärsäure sowie deren Gemische, enthalten. Der
artige saure Substanzen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln
vorzugsweise in Mengen nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von
0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, enthalten, wobei Mengen nahe der ge
nannten Obergrenze insbesondere für Reinigungsmittel interes
sant sind.
Ferner kann das erfindungsgemäße Mittel zusätzliche Vergrau
ungsinhibitoren in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen
auf die Mittel, enthalten. Als zusätzliche Vergrauungsinhibi
toren sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur
geeignet, beispielsweise lösliche Stärkepräparate und z. B.
abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Carboxymethylcellulose
(Na-Salz), Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose und
deren Gemische sowie Polyvinylpyrrolidon werden bevorzugt
eingesetzt.
Die Wasch- und Reinigungsmittel können Enzyme wie Cellulase,
Protease, Amylase und Lipase enthalten.
Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren Cellula
sen gehören die aus Mikroorganismen, insbesondere aus Bakte
rien oder Pilzen, gewinnbaren Enzyme, welche ein pH-Optimum
vorzugsweise im fast neutralen bis schwach alkalischen pH-Be
reich von 6 bis 9,5 aufweisen. Derartige Cellulasen sind bei
spielsweise aus den deutschen Offenlegungsschriften DE 31 17 250,
DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950 oder den euro
päischen Patentanmeldungen EP 265 832, EP 269 077, EP 270 974,
EP 273 125 sowie EP 339 550 bekannt. Sie werden im er
findungsgemäßen Mittel vorzugsweise in solchen Mengen einge
setzt, daß das fertige Mittel eine cellulolytische Aktivität
von 0,05 IU/g bis 1,5 IU/g ("International Units" pro Gramm,
basierend auf der enzymatischen Hydrolyse von Na-Carboxyme
thylcellulose bei pH 9,0 und 40°C, wie in Agric. Biol. Chem.
53, 1275 (1989) von S. Ito et al. beschrieben), insbesondere
0,07 IU/g bis 1,4 IU/g und besonders bevorzugt 0,1 IU/g bis
1,3 IU/g aufweist. Geeignete Handelsprodukte sind beispiels
weise Celluzyme® der Novo Industri oder KAC® von Kao.
Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren Protea
sen gehören die aus Mikroorganismen, insbesondere Bakterien
oder Pilzen, gewinnbaren Enzyme mit einem pH-Optimum im alka
lischen Bereich, beispielsweise die aus den internationalen
Patentanmeldungen WO 92/07067, WO 91/02792, WO 88/03947 oder
WO 88/03946 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 471 265,
EP 416 967 oder EP 394 352 bekannten Proteasen. Protease
wird im erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise in solchen Men
gen eingesetzt, daß das fertige Mittel 100 PE/g bis 15 000 PE/g
(Protease-Einheiten pro Gramm, bestimmt nach der in Ten
side 7, 125 (1970) beschriebenen Methode), insbesondere 125 PE/g
bis 7500 PE/g und besonders bevorzugt 150 PE/g bis 4500 PE/g
aufweist. Geeignete Proteasen sind im Handel erhältlich,
beispielsweise unter den Namen BLAP®, Savinase®, Espera
se®, Maxatase®, Optimase® oder Alcalase®.
Zu den in erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren Amylasen ge
hören die aus Bakterien oder Pilzen gewinnbaren Enzyme, wel
che ein pH-Optimum vorzugsweise im alkalischen Bereich bis
etwa pH 10 aufweisen. Brauchbare Handelsprodukte sind bei
spielsweise Termamyl® und Maxamyl®. Amylase wird im er
findungsgemäßen Mittel vorzugsweise in solchen Mengen einge
setzt, daß das fertige Mittel 0,01 KNU/g bis 3 KNU/g ("Kilo-
Novo-Units" pro Gramm gemäß der Standard-Methode der Firma
Novo, wobei 1 KNU die Enzymmenge ist, die 5,26 g Stärke bei
pH 5,6 und 37°C abbaut, basierend auf der von P. Bernfeld in
S.P. Colowick und N.D. Kaplan, Methods in Enzymology, Band 1,
1955, Seite 149 beschriebenen Methode), insbesondere 0,010
KNU/g bis 1,8 KNU/g und besonders bevorzugt 0,01 KNU/g bis
1,6 KNU/g aufweist.
Bei der Lipase handelt es sich um ein aus Mikroorganismen,
insbesondere Bakterien oder Pilzen, gewinnbares Enzym. Ein
solches ist beispielsweise aus den europäischen Patentanmel
dungen EP 204 208, EP 214 761, EP 258 068, EP 407 225 oder
der internationalen Patentanmeldung WO 87/859 bekannt.
Brauchbare im Handel erhältliche Lipasen sind beispielsweise
Lipolase® und Lipozym®. Lipase wird im erfindungsgemäßen
Mittel vorzugsweise in solchen Mengen eingesetzt, daß das
fertige Mittel 10 LU/g bis 10 000 LU/g ("Lipase-activity
Units" pro Gramm, bestimmt über die enzymatische Hydrolyse
von Tributyrin bei 30°C und pH 7 nach der in EP 258 068 ge
nannten Methode), insbesondere 80 LU/g bis 5000 LU/g und be
sonders bevorzugt 100 LU/g bis 1000 LU/g aufweist.
Gegebenenfalls können übliche Enzymstabilisatoren vorhanden
sein, wie z. B. Aminoalkohole, beispielsweise Mono-, Di-,
Triethanol- und -propanolamin und deren Mischungen, niedere
Carbonsäuren, wie beispielsweise aus den europäischen Patent
anmeldungen EP 376 705 und EP 378 261 bekannt, Borsäure bzw.
Alkaliborate, Borsäure-Carbonsäure-Kombinationen, wie sie
beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 451 921
bekannt sind, Calciumsalze, beispielsweise die aus der
europäischen Patentschrift EP 28 865 bekannte Ca-Ameisen
säure-Kombination, Magnesiumsalze, wie beispielsweise aus der
europäischen Patentanmeldung EP 378 262 bekannt, und/oder
schwefelhaltige Reduktionsmittel, wie beispielsweise aus den
europäischen Patentanmeldungen EP 080 748 oder EP 080 223 be
kannt. Die Enzymstabilisatoren können in einer Menge bis zu
10 Gew.-% enthalten sein.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können au
ßerdem Schauminhibitoren enthalten. Zu den geeigneten
Schauminhibitoren gehören langkettige Seifen, insbesondere
Behensäure, Fettsäureamide, Paraffine, Wachse, Mikrokri
stallinwachse, Organopolysiloxane und deren Gemische, die
darüber hinaus mikrofeine, gegebenenfalls silanierte oder an
derweitig hydrophobierte Kieselsäure enthalten können.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Mittel weitere in
Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Bestandteile enthalten.
Zu diesen fakultativen Bestandteilen gehören insbesondere
Komplexbildner für Schwermetalle, beispielsweise Aminopo
lycarbonsäuren, Aminohydrodxypolycarbonsäuren, Polyphosphon
säuren und/oder Aminopolyphosphonsäuren und optische Aufhel
ler, beispielsweise Stilbendisulfonsäurederivate. Vorzugs
weise sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bis zu 1 Gew.-%,
insbesondere 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% optische Aufheller,
insbesondere Verbindungen aus der Klasse der substituierten
4,4′-Bis(2,4,6-triamino-s-triazinyl)-stilben-2,2′-disulfon
säuren, bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%
Komplexbildner für Schwermetalle, insbesondere Aminoalkylen
phosphonsäuren und deren Salze und bis zu 2 Gew.-%, insbeson
dere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% Schauminhibitoren enthalten, wo
bei sich die genannten Gewichtsanteile jeweils auf das ge
samte Mittel beziehen.
Lösungsmittel, die bei Mitteln gemäß der Erfindung eingesetzt
werden können, sind neben Wasser vorzugsweise solche, die
wassermischbar sind. Zu diesen gehören die niederen Alkohole,
beispielsweise Ethanol, Propanol, iso-Propanol, und die iso
meren Butanole, Glycerin, niedere Glykole, beispielsweise
Ethylen- und Propylenglykol, und die aus den genannten Ver
bindungsklassen ableitbaren Ether. Der Wassergehalt der er
findungsgemäßen Mittel beträgt 10 Gew.-% bis 70 Gew.-% und
vorzugsweise 20 Gew.-% bis 60 Gew-%. Die Mittel enthalten
vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 bis 15 Gew.-%
Ethanol oder ein beliebiges Gemisch aus Ethanol, Propylengly
kol und/oder Glycerin.
Eine bevorzugte Ausführungsform umfaßt ein flüssiges Mittel,
enthaltend 0,5 Gew.-% bis 20 Gew.-% wasserlöslichen organi
schen Builder, bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis
5 Gew.-% wasserunlöslichen anorganischen Builder, bis zu 15 Gew.-%,
insbesondere 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% synthetisches
Aniontensid, bis zu 18 Gew.-%, insbesondere 4 Gew.-% bis
16 Gew.-% Seife und bis zu 60 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis
50 Gew.-% Wasser und/oder wassermischbares Lösungsmittel,
Enzym sowie bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis
7,5 Gew.-% Enzymstabilisatorsystem.
Die flüssigen Mittel der vorliegenden Erfindung können durch
einfaches Vermischen der Bestandteile oder deren Vorgemische,
die flüssig oder in Wasser bzw. einem vorgesehenen Lösungs
mittel gelöst vorliegen können, hergestellt werden.
In Tabelle 1 sind die Komponenten eines flüssigen Waschmit
tels gemäß der Erfindung und eines Waschmittels aus dem Stand
der Technik aufgeführt. Die Waschmittel werden durch gutes
Vermischen der in Tabelle 1 aufgeführten Komponenten herge
stellt. Polyester- bzw. Polyester/Baumwollgewebe wurden mit
den in der Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzungen gewaschen,
anschließend wurde das Gewebe mit Motorenöl, Fahrradöl und
Lippenstift angeschmutzt und erneut gewaschen. Die so erhal
tenen Gewebe wurden im Vergleich beurteilt.
Bewertungsskala:
0 = keinerlei Schmutz sichtbar
6 = Anfangswert
0 = keinerlei Schmutz sichtbar
6 = Anfangswert
a) Fettsäuremonoglycerid (Cutina® AGS, Hersteller Henkel)
b) C₁₂-C₁₈-Fettsäure auf Basis von Kokosöl (Edenor® K 12-18, Hersteller Henkel)
c) Fraktionierte C₁₂-Fettsäure auf Basis von Kokos-/Palmkernöl (Edenor® C12 92/94)
d) Fettsäureseife auf Basis von Palmkernöl (Edenor® PK 1805, Hersteller Henkel)
e) C12/18-Fettalkohol, 7fach ethoxyliert
f) C12/14-Alkylglycosid, Polymerisationsgrad 1,4
g) C12/14-Alkylsulfat (Texapon®LS 35, Hersteller Henkel)
h) C16/18-Alkylsulfat (Sulfopon® K 35, Hersteller Henkel)
i) Protease (Alkalase® 2,5 LDX Typ, Hersteller Novo)
k) Amylase (Termamyl® 300 LDX, Hersteller Novo)
l) Lubril QCJ (Hersteller Rhone-Poulenc)
b) C₁₂-C₁₈-Fettsäure auf Basis von Kokosöl (Edenor® K 12-18, Hersteller Henkel)
c) Fraktionierte C₁₂-Fettsäure auf Basis von Kokos-/Palmkernöl (Edenor® C12 92/94)
d) Fettsäureseife auf Basis von Palmkernöl (Edenor® PK 1805, Hersteller Henkel)
e) C12/18-Fettalkohol, 7fach ethoxyliert
f) C12/14-Alkylglycosid, Polymerisationsgrad 1,4
g) C12/14-Alkylsulfat (Texapon®LS 35, Hersteller Henkel)
h) C16/18-Alkylsulfat (Sulfopon® K 35, Hersteller Henkel)
i) Protease (Alkalase® 2,5 LDX Typ, Hersteller Novo)
k) Amylase (Termamyl® 300 LDX, Hersteller Novo)
l) Lubril QCJ (Hersteller Rhone-Poulenc)
Während beim Waschen mit einer aus dem Stand der Technik be
kannten Zusammensetzung noch deutliche Rückstände an An
schmutzungen sichtbar, waren, wurden diese bei Anwendung ei
ner Zusammensetzung gemäß der Erfindung vollständig entfernt.
Die Gewebe, die mit einer Zusammensetzung gemäß der Erfindung
gewaschen wurden wiesen einen deutlich höheren Weißgrad auf.
Claims (7)
1. Flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend
- a) von mehr als 15 bis 35 Gew.-% nichtionische Ten side,
- b) 0,01 bis 5 Gew.-% eines schmutzablösenden Polymers,
welches Ethylenglykolterephthalatgruppen der Formel
und Polyethylenglykolterephthalatgruppen der Formel
worin n eine ganze Zahl von 17 bis 110 bedeutet,
enthält, wobei das Molverhältnis von Ethylenglykolte rephthalat zu Polyethylenglykolterephthalat im Polyme ren von etwa 50 : 50 bis etwa 90 : 10 beträgt und - c) Wasser.
2. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß als nichtionische Tenside mehr als 15
bis 35 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 30 Gew.-% ethoxylierte
Fettalkohole und bis zu 15 Gew.-% Alkylpolyglykoside
eingesetzt werden.
3. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß das schmutzablösende Polymer ein Mol
verhältnis Ethylenglykolterephthalat zu Polyethylengly
kolterephthalat von etwa 65 : 35 bis etwa 80 : 20 aufweist,
das Molekulargewicht der verknüpfenden Polyethylengly
kol-Bindeglieder etwa 1000 bis etwa 3000 ist, und das
Molekulargewicht des schmutzablösenden Polymers im Be
reich von etwa 10 000 bis etwa 50 000 liegt.
4. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1
bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß wasserlösliche, orga
nische Builder aus der Gruppe der monomeren und polyme
ren Carboxylate enthalten sind.
5. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1
bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß synthetische Anion
tenside aus der Gruppe Sulfate, Sulfonate und Salze der
Alk(en)ylbernsteinsäure in einer Menge bis zu 20 Gew.-%,
bevorzugt 2 bis 20 Gew.-%, enthalten sind.
6. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1
bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Seife in einer Menge
bis zu 20 Gew.-%, bevorzugt 8 bis 20 Gew.-% enthalten
ist.
7. Wasch- und Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1
bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,5 Gew.-% bis 20 Gew.-%
wasserlöslichen organischen Builder, bis zu 20 Gew.-%,
insbesondere 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% wasserun
löslichen anorganischen Builder, bis zu 15 Gew.-%, ins
besondere 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% synthetisches Anionten
sid, bis zu 18 Gew.-%, insbesondere 4 Gew.-% bis 16 Gew.-%
Seife und bis zu 60 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-%
bis 50 Gew.-% Wasser und/oder wassermischbares
Lösungsmittel, Enzym sowie bis zu 10 Gew.-%,
insbesondere 0,01 Gew.-% bis 7,5 Gew.-% Enzymstabilisa
torsystem enthält.
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DE19934344357 DE4344357A1 (de) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | Flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel |
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DE19934344357 DE4344357A1 (de) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | Flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel |
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WO (1) | WO1995018207A1 (de) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997002337A1 (en) * | 1995-06-30 | 1997-01-23 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent compositions |
US6083898A (en) * | 1996-10-18 | 2000-07-04 | Basf Aktiengesellschaft | Water-soluble or water-dispersible cross-linked nitrogenated compounds in washing and cleaning agents |
US6777530B1 (en) | 1996-10-18 | 2004-08-17 | Basf Aktiengesellschaft | Use of crosslinked nitrogenous compounds which are soluble or dispersible in water in detergents and cleaners |
WO2017216212A1 (de) * | 2016-06-16 | 2017-12-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Konzentrierte isotrope flüssigwaschmittel enthaltend polymere |
WO2017216215A1 (de) * | 2016-06-16 | 2017-12-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Konzentrierte flüssigwaschmittel enthaltend polymere |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
HUE025312T2 (en) | 2010-04-01 | 2016-02-29 | Unilever Nv | Structure of detergent fluids with hydrogenated castor oil |
EP2495300A1 (de) | 2011-03-04 | 2012-09-05 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Strukturierung von Waschmittelflüssigkeiten mit hydriertem Castoröl |
EP2476743B1 (de) | 2011-04-04 | 2013-04-24 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Verfahren zum Waschen von Wäsche |
WO2013139702A1 (en) | 2012-03-21 | 2013-09-26 | Unilever Plc | Laundry detergent particles |
BR112017019942A2 (pt) | 2015-04-02 | 2018-06-12 | Unilever Nv | composição líquida para lavagem de roupas e uso de polímero para a liberação de sujeira |
WO2017133879A1 (en) | 2016-02-04 | 2017-08-10 | Unilever Plc | Detergent liquid |
EP3469048A1 (de) | 2016-06-09 | 2019-04-17 | Unilever PLC | Wäscheprodukte |
BR112018075521B1 (pt) | 2016-06-09 | 2022-11-08 | Unilever Ip Holdings B.V | Combinação de reservatórios que proveem estoques multidose segregados de componentes para produtos para lavagem de roupas |
WO2018127390A1 (en) | 2017-01-06 | 2018-07-12 | Unilever N.V. | Stain removing composition |
CN110998014A (zh) | 2017-06-09 | 2020-04-10 | 荷兰联合利华有限公司 | 洗衣液分配系统 |
WO2019038186A1 (en) | 2017-08-24 | 2019-02-28 | Unilever Plc | IMPROVEMENTS RELATING TO THE CLEANING OF FABRICS |
WO2019038187A1 (en) | 2017-08-24 | 2019-02-28 | Unilever Plc | IMPROVEMENTS RELATING TO THE CLEANING OF FABRICS |
EP3688127A1 (de) | 2017-09-29 | 2020-08-05 | Unilever PLC | Wäscheprodukte |
CN216764833U (zh) | 2017-10-05 | 2022-06-17 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 储器的组合 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1049367A (en) * | 1974-06-25 | 1979-02-27 | The Procter And Gamble Company | Liquid detergent compositions having soil release properties |
US4411831A (en) * | 1981-12-02 | 1983-10-25 | Purex Industries, Inc. | Stable liquid anionic detergent compositions having soil, release properties |
NZ207692A (en) * | 1983-04-04 | 1986-04-11 | Colgate Palmolive Co | Soil-release promoting liquid detergent containing terephthalate polymers |
-
1993
- 1993-12-24 DE DE19934344357 patent/DE4344357A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-12-15 WO PCT/EP1994/004172 patent/WO1995018207A1/de active Application Filing
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997002337A1 (en) * | 1995-06-30 | 1997-01-23 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent compositions |
US6083898A (en) * | 1996-10-18 | 2000-07-04 | Basf Aktiengesellschaft | Water-soluble or water-dispersible cross-linked nitrogenated compounds in washing and cleaning agents |
US6777530B1 (en) | 1996-10-18 | 2004-08-17 | Basf Aktiengesellschaft | Use of crosslinked nitrogenous compounds which are soluble or dispersible in water in detergents and cleaners |
WO2017216212A1 (de) * | 2016-06-16 | 2017-12-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Konzentrierte isotrope flüssigwaschmittel enthaltend polymere |
WO2017216215A1 (de) * | 2016-06-16 | 2017-12-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Konzentrierte flüssigwaschmittel enthaltend polymere |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1995018207A1 (de) | 1995-07-06 |
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8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |