EP2929003A1 - Entfernung fettiger anschmutzungen - Google Patents

Entfernung fettiger anschmutzungen

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Publication number
EP2929003A1
EP2929003A1 EP13796110.8A EP13796110A EP2929003A1 EP 2929003 A1 EP2929003 A1 EP 2929003A1 EP 13796110 A EP13796110 A EP 13796110A EP 2929003 A1 EP2929003 A1 EP 2929003A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
polyamide particles
porous polyamide
washing
porous
acid
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP13796110.8A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Nicole PLATH
Benoit Luneau
Inga Kerstin Vockenroth
Yvonne Willemsen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2929003A1 publication Critical patent/EP2929003A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3719—Polyamides or polyimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0013—Liquid compositions with insoluble particles in suspension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Definitions

  • the present invention relates to the use of porous polymer particles in the washing or cleaning of textiles.
  • Detergents and cleaners contain in addition to the indispensable for the washing or cleaning process ingredients, such as surfactants and builder materials, other ingredients that can be summarized under the term washing aids and the so different drug groups such as foam regulators, grayness inhibitors, bleach, fragrances and Include enzymes.
  • the auxiliary substances also include discoloration inhibitors which prevent the color transfer of colored textiles to other colors, especially light-colored or white, textiles.
  • Greasy soils may consist of fats, waxes or oils, but are often mixtures thereof and may be of animal, vegetable or synthetic origin. It is well known that greasy soils pose so-called problem soiling which is difficult to remove from textiles.
  • volume-weighted average particle size 1 to 50 ⁇ m
  • the specific porous polyamide particles contain polyamide-6, polyamide-12, copolyamide-6/12 or mixtures thereof.
  • the specific porous polyamide particles have a BET specific surface area (according to DIN 66131) of 1 to 15 m 2 / g, preferably 1 to 10 m 2 / g and particularly preferably 2 to 10 m 2 / g.
  • a large specific surface of the special porous polyamide particles allows a variety of interactions between the particles and the textiles or the greasy soiling, whereby the special porous polyamide particles are particularly well suited for removing greasy stains.
  • the particles in amounts of 0.5 to 10 wt .-%, preferably 1 to 10 wt .-%, more preferably 1 to 7 wt .-%, even more preferably 1 to 5 wt .-% and particularly preferably used in amounts of 2 to 5 wt .-%, wt .-% based on the total washing or cleaning agent.
  • Another advantage of the invention is that the specific porous polyamide particles can be used simultaneously to remove greasy stains and as a color transfer inhibitor.
  • the use according to the invention of the specific porous polyamide particles takes place in a washing or cleaning agent which may be solid or liquid and in particular may be in the form of a homogeneous solution or suspension and, in addition to the specific porous polyamide particles used according to the invention, may in principle comprise all known ingredients customary in such an agent.
  • a washing or cleaning agent which may be solid or liquid and in particular may be in the form of a homogeneous solution or suspension and, in addition to the specific porous polyamide particles used according to the invention, may in principle comprise all known ingredients customary in such an agent.
  • the washing or cleaning agent may in particular be inorganic and / or organic building substances, surfactants, bleaches based on organic and / or inorganic peroxygen compounds, bleach activators, water-miscible organic solvents, enzymes, sequestering agents, electrolytes, pH regulators, stabilizers and other auxiliaries , such as optical brighteners, grayness inhibitors, foam regulators and dyes and fragrances. It is also possible to introduce the special particulate polymer or a special particulate polymer containing this agent in portions packaged in a water-soluble material, for example a polyvinyl alcohol film, in the washing or cleaning process.
  • a water-soluble material for example a polyvinyl alcohol film
  • the specific porous polyamide particles may be used in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 10% by weight, more preferably 1 to 7% by weight, still more preferably 1 to 5% by weight, and most preferably in amounts of 2 to 5 wt .-% are used in a detergent or detergent, wt .-% based on the total washing or cleaning agent.
  • the specific porous polyamide particles contain polyamide-6 (polymer of epsilon-caprolactam), polyamide-12 (polymer of epsilon-laurolactam), copolyamide-6/12 (copolymer of epsilon-caprolactam and epsilon-laurolactam) or Mixtures thereof, wherein the porous polyamide particles in a further preferred embodiment of the invention of polyamide-6, polyamide-12, copolyamide-6/12 or mixtures thereof.
  • the specific porous polyamide particles have a BET specific surface area (according to DIN 66131) of 1 to 15 m 2 / g, preferably 1 to 10 m 2 / g and particularly preferably 2 to 10 m 2 / g.
  • the washing or cleaning agent may comprise one or more surfactants, in particular anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof, but also cationic, zwitterionic and amphoteric surfactants.
  • Suitable nonionic surfactants are, in particular, alkyl glycosides and ethoxylation and / or propoxylation products of alkyl glycosides or linear or branched alcohols having in each case 12 to 18 C atoms in the alkyl moiety and 3 to 20, preferably 4 to 10, alkyl ether groups. Also suitable are ethoxylation and / or propoxylation products of N-alkylamines, vicinal diols, fatty acid esters and fatty acid amides, which correspond to said long-chain alcohol derivatives with respect to the alkyl moiety, and of alkylphenols having from 5 to 12 carbon atoms in the alkyl radical.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol residue is linear or preferably methyl-branched in the 2-position may be or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -i4 alcohols containing 3 EO, 4 EO or 7 EO, .-, -, alcohols containing 7 EO, C. 13 15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -i 8 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of Ci 2 -i4-alcohol with 3 EO and Ci2-i8 alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups (PO: propylene oxide) together in the molecule can also be used.
  • Also suitable is also a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol, such as a mixture of a Ci 6 -i8-fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO.
  • the washing or cleaning composition containing a C-2 -i8 Fett.alkohol with 7 EO, or C 3 .i 5 oxo alcohol with 7 EO as non-ionic surfactant a C-2 -i8 Fett.alkohol with 7 EO, or C 3 .i 5 oxo alcohol with 7 EO as non-ionic surfactant.
  • the anionic surfactants such as sulfonates, sulfates, alkyl phosphates, anionic silicone surfactants and soaps may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably present in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably linear C 9 .i 3 -alkylbenzenesulfonates (LAS) and olefinsulfonates. Also suitable are cost-Ci 2 -i 8-alkanesulfonates and the esters of alpha-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the alpha-sulfonated Methylester of the hydrogenated co-, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Surfactants are present in detergents in proportions of preferably from 5 to 50% by weight, in particular from 8 to 30% by weight.
  • a washing or cleaning agent preferably contains at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builder.
  • the water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1, 1 diphosphonic acid, polymeric hydroxyl compounds such as dextrin and also polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates obtainable by oxidation of polysaccharides or dextrins, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers thereof, which may also contain polymerized small amounts of polymerizable
  • Enzymes which can be used in the compositions include those from the class of amylases, proteases, lipases, cutinases, pullulanases, hemicellulases, in particular mannanases, cellulases, oxidases, laccases, pectin-degrading enzymes, in particular pectate lyase and peroxidases and mixtures thereof.
  • Particularly suitable are from fungal or bacterial, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas cepacia or Coprinus cinereus derived enzy- matic agents.
  • the enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature inactivation. You are in the laundry or travel n Trentsmitteln preferably in amounts up to 5 wt .-%, in particular from 0.2 to 4 wt .-%, contain. If several enzymes are to be used in the washing or cleaning agent, this can be carried out by incorporating the two or more separate or separately prepared in a known manner enzymes or by two or more together in a granule or a liquid formulation ready-made enzymes.
  • organic solvents which can be used in the washing or cleaning agents, especially if they are in liquid or pasty form, are alcohols having 1 to 4 C atoms, in particular methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, diols having 2 to 4 C-atoms, in particular ethylene glycol and propylene glycol, triols, in particular glycerol, and mixtures thereof and the derivable from said classes of compounds ethers.
  • Such water-miscible solvents are preferably present in the detergents or cleaners in amounts not exceeding 30% by weight, in particular from 2 to 20% by weight.
  • the detergents or cleaning agents may contain as optical brighteners, for example, derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or their alkali metal salts, although they are preferably free from optical brighteners for use as color washing agents.
  • optical brighteners for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulphonic acid or similarly constructed compounds which are substituted for the morpholino group a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • brighteners of the substituted diphenylstyrene type may be present, for example, the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl, or 4 - (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) -diphenyls. Mixtures of the aforementioned optical brightener can be used.
  • the washing or cleaning agent composition may comprise further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent composition.
  • the detergents or cleaning agents contain In addition, one or more substances from the group of bleaches, bleach activators, bleach catalysts, electrolytes, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, soil release polymers, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents, further color transfer inhibitors, antimicrobial agents, Germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, thickeners, antistatic agents, bittering agents, ironing auxiliaries, repellents and impregnating agents, as well as UV absorbers and textile softening compounds.
  • the use according to the invention of the special porous polyamide particles is carried out in a conventional washing or cleaning process in a household automatic washing machine, wherein the use of the porous polyamide particles is limited in the context of a washing or cleaning process on the single use, so the particles are not reusable.
  • Table 1 Composition of a liquid detergent A with the specific porous polyamide particles in comparison with a commercial liquid detergent B.
  • optical brightener 0, 1 0, 1
  • Table 2 Specifications of the specific porous polyamide particles used. All polyamide particles are commercially available from Arkema.
  • Pigment-pigment liquid detergent with polyamide particles skin fat lanolin

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Abstract

Die Anmeldung beschreibt die Verwendung von porösen Polyamidpartikeln, welche eine volumengewichtete mittlere Partikelgröße von 1 bis 50 μm, eine Ölabsorptionskapazität von zumindest 60 g/100 g, und eine spezifische Oberfläche nach BET (gemäß DIN 66131) von 1 bis 20 m2/g aufweisen, zur Entfernung fettiger Anschmutzungen von textilen Oberflächen in einem Wasch- oder Reinigungsmittel, das in einem Wasch- oder Reinigungsverfahren eingesetzt wird.

Description

„Entfernung fettiger Anschmutzungen"
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von porösen Polymerpartikeln beim Waschen oder Reinigen von Textilien.
Wasch- und Reinigungsmittel enthalten neben den für den Wasch- oder Reinigungsprozess unverzichtbaren Inhaltsstoffen, wie Tensiden und Buildermaterialien, in der Regel weitere Bestandteile, die man unter dem Begriff Waschhilfsstoffe zusammenfassen kann und die so unterschiedliche Wirkstoffgruppen wie beispielsweise Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Bleichmittel, Riechstoffe und Enzyme umfassen. Zu den Waschhilfsstoffen gehören auch Verfärbungsinhibitoren, die die Farbübertragung von farbigen Textilien auf andersfarbige, insbesondere hellfarbige oder weiße, Textilien verhindern.
Aus der DE 43 28 254 A1 sind wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polyamide bekannt, die als Verfärbungsinhibitoren in Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden.
Aus der WO 2007/128962 A1 ist außerdem bekannt, dass Polyamide in Form von Partikeln in Wasch- und Reinigungsmitteln als Verfärbungsinhibitoren eingesetzt werden können.
Durch Verwendung von Polyamid-Partikel in Kombination mit Wasserstoffperoxid können helle, insbesondere weiße Textilien besonders effektiv vor Verfärbungen geschützt werden, wie die
WO 201 1/051 140 A1 zeigt.
Eine der wichtigsten Aufgaben eines Wasch- oder Reinigungsmittels ist die Entfernung fettiger Anschmutzungen. Fettige Anschmutzungen können aus Fetten, Wachsen oder Ölen bestehen, sind häufig aber auch Mischungen daraus und können tierischen, pflanzlichen oder synthetischen Ursprungs sein. Es ist allgemein bekannt, dass fettige Anschmutzungen sogenannte Problemanschmutzungen darstellen, die nur schwer aus Textilien zu entfernen sind.
Die Entfernung fettiger Anschmutzungen in einem Wasch- oder Reinigungsverfahren ist vom Anwender ausdrücklich gewünscht, wobei häufig eine Vorbehandlung verschmutzter Textilien notwendig ist, was wenig anwenderfreundlich ist. Es besteht also der Bedarf, Wasch- oder Reinigungsmittel mit gesteigerter Fettentfernungskraft bereitzustellen.
Diese Aufgabe wird durch die Verwendung von porösen Polyamidpartikeln gelöst, welche
- eine volumengewichtete mittlere Partikelgröße von 1 bis 50 μιη,
- eine Ölabsorptionskapazität von zumindest 60 g/100 g und
- eine spezifische Oberfläche nach BET (gemäß DIN 66131 ) von 1 bis 20 m2/g
aufweisen und zur Entfernung fettiger Anschmutzungen von textilen Oberflächen in einem Waschoder Reinigungsmittel dienen, das in einem Wasch- oder Reinigungsverfahren eingesetzt wird. Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die Verwendung der speziellen porösen Polyamidpartikel in Wasch- oder Reinigungsmitteln zu unerwartet guten Ergebnissen bei der Entfernung fettiger Anschmutzungen führt.
Es ist dabei bevorzugt, dass die speziellen porösen Polyamidpartikel Polyamid-6, Polyamid-12, Copo- lyamid-6/12 oder Mischungen daraus enthalten.
Es ist des Weiteren bevorzugt, dass die speziellen porösen Polyamidpartikel eine volumengewichtete mittlere Partikelgröße von 2 bis 40 μιη, bevorzugt 3 bis 30 μιη und besonders bevorzugt 5 bis 20 μιη aufweisen, da Partikel dieser Größe eine besonders effektive Entfernung fettiger Anschmutzungen zeigen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besitzen die speziellen porösen Polyamidpartikel eine Ölabsorptionskapazität von 80 g/100 g bis 250 g/100 g, bevorzugt 100 g/100 g bis 200 g/100 g und besonders bevorzugt 100 g/100 g bis 160 g/100 g.
Es ist außerdem bevorzugt, wenn die speziellen porösen Polyamidpartikel eine spezifische Oberfläche nach BET (gemäß DIN 66131 ) von 1 bis 15 m2/g, bevorzugt 1 bis 10 m2/g und besonders bevorzugt 2 bis 10 m2/g aufweisen.
Eine große spezifische Oberfläche der speziellen porösen Polyamidpartikel ermöglicht vielfältige Wechselwirkungen zwischen den Partikeln und den Textilien bzw. den fettigen Anschmutzungen, wodurch die speziellen porösen Polyamidpartikel besonders gut zur Entfernung fettiger Anschmutzungen geeignet sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die speziellen porösen Polyamidpartikel in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt.
Bei der erfindungsgemäßen Verwendung der speziellen porösen Polyamidpartikel werden die Partikel in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 7 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt in Mengen von 2 bis 5 Gew.-% eingesetzt, Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Ein weiterer Vorteil der Erfindung ist, dass die speziellen porösen Polyamidpartikel gleichzeitig zur Entfernung fettiger Anschmutzungen und als Farbübertragungsinhibitor verwendet werden können.
Im Folgenden soll die Erfindung, unter anderem anhand von Beispielen, eingehender erläutert werden. Die erfindungsgemäße Verwendung der speziellen porösen Polyamidpartikel erfolgt in einem Waschoder Reinigungsmittel, das fest oder flüssig sein kann und insbesondere als homogene Lösung oder Suspension vorliegen kann und außer den erfindungsgemäß eingesetzten speziellen porösen Polyamidpartikeln im Prinzip alle bekannten und in einem derartigen Mittel üblichen Inhaltsstoffe enthalten kann. Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann insbesondere anorganische und/oder organische Buil- dersubstanzen, Tenside, Bleichmittel auf Basis organischer und/oder anorganischer Persauerstoffver- bindungen, Bleichaktivatoren, wassermischbare organische Lösungsmittel, Enzyme, Sequestrierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren, Stabilisatoren und weitere Hilfsstoffe, wie optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Schaumregulatoren sowie Färb- und Duftstoffe enthalten. Dabei ist es auch möglich, das spezielle partikuläre Polymer oder ein dieses spezielle partikuläre Polymer enthaltende Mittel portionsweise verpackt in ein wasserlösliches Material, zum Beispiel eine Polyvinylalkohol-Folie, in den Wasch- oder Reinigungsprozess einzubringen.
Die speziellen porösen Polyamidpartikel können in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 7 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt in Mengen von 2 bis 5 Gew.-% in einem Wasch- oder Reinigungsmittel verwendet werden, Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die speziellen porösen Polyamidpartikel Polyamid-6 (Polymer aus epsilon-Caprolactam), Polyamid-12 (Polymer aus epsilon-Laurinlactam), Copolyamid-6/12 (Copolymer aus epsilon-Caprolactam und epsilon-Laurinlactam) oder Mischungen daraus, wobei die porösen Polyamidpartikel in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung aus Polyamid-6, Polyamid-12, Copolyamid-6/12 oder Mischungen daraus bestehen.
Die Verwendung von speziellen porösen Polyamidpartikeln enthaltend oder bestehend aus Copolyamid-6/12 stellen besonders bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung dar.
Es ist des Weiteren bevorzugt, dass die speziellen porösen Polyamidpartikel eine volumengewichtete mittlere Partikelgröße von 2 bis 40 μιη, bevorzugt 3 bis 30 μιη und besonders bevorzugt 5 bis 20 μιη aufweisen, da Partikel dieser Größe eine besonders effektive Entfernung fettiger Anschmutzungen zeigen. Die Partikelgrößenverteilung kann nach der Methode gemäß DIN ISO 13319 bestimmt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besitzen die speziellen porösen Polyamidpartikel eine Ölabsorptionskapazität von 80 g/100 g bis 250 g/100 g, bevorzugt 100 g/100 g bis 200 g/100 g und besonders bevorzugt 100 g/100 g bis 160 g/100 g. Die Ölabsorptionskapazität beschreibt die Fähigkeit eines Feststoffs Öle, Fette und/oder Wachse aufzunehmen. Hierbei handelt es sich nicht um eine Anlagerung an der Oberfläche des Feststoffs, obwohl zusätzlich auch eine Anlagerung an der Oberfläche des Feststoffs erfolgen kann, sondern um die Aufnahme der Öle, Fette und/oder Wachse in das freie Volumen der absorbierenden Phase, also hier der speziellen porösen Polyamidpartikel. Die Ölabsorptionskapazität kann nach der Methode gemäß DIN EN ISO 787-5 bestimmt werden.
Es ist außerdem bevorzugt, wenn die speziellen porösen Polyamidpartikel eine spezifische Oberfläche nach BET (gemäß DIN 66131 ) von 1 bis 15 m2/g, bevorzugt 1 bis 10 m2/g und besonders bevorzugt 2 bis 10 m2/g aufweisen.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann ein Tensid oder mehrere Tenside enthalten, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische, zwitterionische und amphotere Tenside in Frage kommen.
Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Pro- poxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkylaminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest brauchbar.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylen- oxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-i4-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, Cg.-,-, -Alkohole mit 7 EO, C13.15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus Ci2-i4-Alkohol mit 3 EO und Ci2-i8-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen (PO: Propylenoxid) zusammen im Molekül enthalten, sind einsetzbar. Geeignet ist ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem Ci6-i8-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Besonders bevorzugt enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel einen Ci2-i8-Fett.alkohol mit 7 EO oder einen Ci3.i5-Oxoalkohol mit 7 EO als nichtionisches Tensid. Die anionischen Tenside, wie Sulfonate, Sulfate, Alkylphosphate, anionische Silikontenside und Seifen, können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise lineare C9.i3-Alkylbenzolsulfonate (LAS) und Olefinsulfonate in Betracht. Geeignet sind auch Ci2-i 8-Alkansulfonate und die Ester von alpha- Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die alpha-sulfonierten Methylester der hydrierten Ko- kos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Tenside sind in Waschmitteln in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 bis 30 Gew.-%, enthalten.
Ein Wasch- oder Reinigungsmittel enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitri- lotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis-(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure, polymere H yd roxy Verbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden beziehungsweise Dextrinen zugänglichen Polycarboxylate, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wässriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wässriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
Derartige organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, Mitteln eingesetzt.
Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Amylasen, Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, insbesondere Mannanasen, Cellulasen, Oxidasen, Laccasen, Pektin-abbauende Enzyme, insbesondere Pektatlyase und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas cepacia oder Coprinus cinereus gewonnene enzy- matische Wirkstoffe. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den Wasch- oder Rei- nigungsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 4 Gew.-%, enthalten. Falls mehrere Enzyme in dem Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden sollen, kann dies durch Einarbeitung der zwei oder mehreren separaten beziehungsweise in bekannter Weise separat konfektionierten Enzyme oder durch zwei oder mehrere gemeinsam in einem Granulat oder einer Flüssigformulierung konfektionierten Enzyme durchgeführt werden.
Zu den in den Wasch- oder Reinigungsmitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, neben Wasser verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C- Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, Triole, insbesondere Glycerin, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 30 Gew.- %, insbesondere von 2 bis 20 Gew.-%, vorhanden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Wasch- oder Reinigungsmittel bei der erfindungsgemäßen Verwendung der speziellen porösen Polyamidpartikel zumindest 3 Gew.-% wassermischbares organisches Lösungsmittel.
Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die Mittel System- und umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Apfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutar- säure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in den Wasch- oder Reinigungsmitteln in Mengen von vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1 ,2 bis 17 Gew.-%, enthalten.
Die Wasch- oder Reinigungsmittel können als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diami- nostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten, obgleich sie für den Einsatz als Colorwaschmittel vorzugsweise frei von optischen Aufhellern sind. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1 ,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4- Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten optischen Aufheller können verwendet werden.
Zusätzlich zu den bisher beschriebenen Wasch- oder Reinigungshilfsmitteln kann die Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften der Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthalten die Wasch- oder Reinigungsmittelzu- sammensetzungen zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Elektrolyte, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Soil-Release-Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, weiteren Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Verdicker, Antista- tika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel sowie UV-Absorber und Textil- weichmachenden Verbindungen.
Die erfindungsgemäße Verwendung der speziellen porösen Polyamidpartikel erfolgt in einem klassischen Wasch- oder Reinigungsverfahren in einer haushaltsüblichen automatischen Waschmaschine, wobei die Verwendung der porösen Polyamidpartikel im Rahmen eines Wasch- oder Reinigungsverfahren auf die einmalige Verwendung beschränkt ist, die Partikel also nicht wieder verwendbar sind.
Beispiele
Beispiel 1 : Waschmittelrezepturen
Tabelle 1 : Zusammensetzung eines Flüssigwaschmittels A mit den speziellen porösen Polyamidpartikeln im Vergleich mit einem handelsüblichen Flüssigwaschmittel B.
A B
C9-13 Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz 8 8
C-,2-14 FAEOS mit 2 EO, Na-Salz 10 10
C-12-18 Fettsäure, Na-Salz 4 4
Natriumeitrat 3 3
Natriumborat 1 1
Enzyme (Cellulase, Amylase, Protease) 1 1
Parfüm 0,5 0,5
Propandiol 3 3
Ethanol 2 2
PVA/Maleinsäure Copolymer 0,5 0,5
optischer Aufheller 0, 1 0, 1
Phosphonsäure, Na-Salz 0,5 0,5
Farbstoffe und Entschäumer 0,2 0,2
poröse Polyamidpartikel 2 oder 5 0
Wasser auf 100 auf 100
alle Angaben in Gew.-%, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel;
FAEO: Fettalkoholethoxylat, FAEOS: Fettalkoholethoxylatsulfat
Beispiel 2: Launderometerversuch Flüssigwaschmittel
Tabelle 2: Spezifikationen der verwendeten speziellen porösen Polyamidpartikel. Alle Polyamidpartikel sind kommerziell von der Firma Arkema erhältlich.
volumengewichtete spezifische Ober¬
Ölabsorptionsrate
Handelsname Polymer mittlere Partikelfläche
[g/100 g] größe [μιη] [m2/g] *
Orgasol 1002 D
Polyamid-6 20 2,5 64 Nat COS
Orgasol 2002 UD
Polyamid-12 5 9,5 104 Nat COS
Orgasol Caresse Copolyamid-6/12 10 10 100
* gemäß DIN 66131
Waschergebnisse aus Waschversuchen mit Flüssigformulierungen enthaltend erfindungsgemäße Polyamidpartikel
In den Launderometerversuchen wurde ein Launderometer der Firma Atlas mit 1 1 g Begleitwäsche sowie standardisierten Anschmutzungen beladen. Zusätzlich wurden 0,82 g des Flüssigwaschmittels A aus Beispiel 1 in 200 ml Wasser dosiert und die gesamte Mischung bei 30°C gewaschen. Nach hängender Trocknung der Stofflappen wurde deren Weißgrad spektralphotometrisch mit einem Minolta Chromameter CR-400 bestimmt. In Tabelle 3 sind die Differenzen der Remissionswerte (bezogen auf die einheitenlosen Y-Werte der Remissionsmessung) zu Formulierung B aus Beispiel 1 als Mittelwerte aus drei Messungen angegeben. Positive Werte zeigen eine Verbesserung der Waschleistung und eine stärkere Auswaschung des Flecks. Bei Verwendung der speziellen porösen Polyamidpartikel sind gute Effekte mit einer Verbesserung von bis zu 8,8 Einheiten an fettigen Anschmutzungen bei 30°C zu beobachten.
Tabelle 3: Differenz der Remissionswerte.
Pigment- Pigment- Flüssigwaschmittel mit Polyamidpartikeln Hautfett Lanolin
(wfk, 20D) (wfk, 20C)
2 Gew.-% Orgasol Caresse 5Ä 2 )
5 Gew.-% Orgasol 1002 D Nat COS 8,5 7,2
5 Gew.-% Orgasol 2002 UD Nat COS 8,6 8,1
5 Gew.-% Orgasol Caresse 8,8 7,2
Wfk 20D: Pigment/Hautfett auf 65/35 Polyester/Baumwolle, wfk 20C: Pigment/Lanolin auf 65/35 Polyester/Baumwolle

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von porösen Polyamidpartikeln, welche
- eine volumengewichtete mittlere Partikelgröße von 1 bis 50 μιη,
- eine Ölabsorptionskapazität von zumindest 60 g/100 g, und
- eine spezifische Oberfläche nach BET (gemäß DIN 66131 ) von 1 bis 20 m2/g aufweisen, zur Entfernung fettiger Anschmutzungen von textilen Oberflächen in einem Wasch- oder Reinigungsmittel, das in einem Wasch- oder Reinigungsverfahren eingesetzt wird.
2. Verwendung von porösen Polyamidpartikeln nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Polyamidpartikel Polyamid-6, Polyamid-12, Copolyamid-6/12 oder Mischungen daraus enthalten.
3. Verwendung von porösen Polyamidpartikeln nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyamidpartikel eine volumengewichtete mittlere Partikelgröße von 2 bis 40 μιη, bevorzugt 3 bis 30 μιη und besonders bevorzugt 5 bis 20 μιη aufweisen.
4. Verwendung von porösen Polyamidpartikeln nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyamidpartikel eine Ölabsorptionskapazität von 80 g/100 g bis 250 g/100 g, bevorzugt 100 g/100 g bis 200 g/100 g und besonders bevorzugt 100 g/100 g bis 160 g/100 g aufweisen.
5. Verwendung von porösen Polyamidpartikeln nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyamidpartikel eine spezifische Oberfläche nach BET (gemäß DIN 66131 ) von 1 bis 15 m2/g, bevorzugt 1 bis 10 m2/g und besonders bevorzugt 2 bis 10 m2/g aufweisen.
6. Verwendung von porösen Polyamidpartikeln nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyamidpartikel in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden.
7. Verwendung von porösen Polyamidpartikeln nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyamidpartikel in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 7 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt in Mengen von 2 bis 5 Gew.-% eingesetzt werden, Gew.-% bezogen auf die gesamten flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel.
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