EP3127995A1 - Neue, den weissgrad verstärkende waschmittel - Google Patents

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Publication number
EP3127995A1
EP3127995A1 EP16177955.8A EP16177955A EP3127995A1 EP 3127995 A1 EP3127995 A1 EP 3127995A1 EP 16177955 A EP16177955 A EP 16177955A EP 3127995 A1 EP3127995 A1 EP 3127995A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
independently
cleaning
washing
radical
fatty acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP16177955.8A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Doris Dahlmann
Martina Seiler
Eva-Maria Wikker
Martina Hutmacher
Piotr TKACZ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3127995A1 publication Critical patent/EP3127995A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093—Esters; Carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present invention relates to a washing, cleaning or pretreatment agent for, inter alia, textiles.
  • fatty acid oligoesters act as so-called whitening and / or whiteness enhancers.
  • liquid detergents are becoming increasingly important in commerce.
  • liquid detergents In contrast to solid detergents, liquid detergents have no bleaching systems, since they can not be integrated here in a storage-stable manner.
  • the detergency of liquid detergents can not always keep up with that of solid detergents.
  • optical brighteners are also added to the detergent in order to make the laundry (in particular light-colored or white laundry) appear optically brighter. This is particularly the case with liquid detergents with reduced cleaning performance compared to bleach-sensitive stains, the use of which discolors textiles after a few washes.
  • Optical brighteners may in particular be added to the detergents in order to optically level graying and yellowing of the treated textiles on the fiber. These substances are absorbed by the fiber and cause brightening and fake bleaching by converting invisible ultraviolet radiation to visible longer wavelength light, with the ultraviolet light absorbed from sunlight being emitted as faint bluish fluorescence and the yellowness of the bated or yellowed Laundry pure white results.
  • Suitable compounds are derived, for example, from the substance classes of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids (flavonic acids), 4,4'-distyrylbiphenyls, methylumbelliferones, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalimides, benzoxazole , Benzisoxazole and benzimidazole systems as well as heterocyclic substituted pyrene derivatives.
  • fluoronic acids 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids
  • 4,4'-distyrylbiphenyls 4,4'-distyrylbiphenyls, methylumbelliferones, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalimides, benzoxazole , Benzisoxazole and benzimid
  • chains that consist of any mixture of EO and PO units. These can have a number of EO units followed by a number of PO units, as shown. Alternatively, the chains may also comprise a series of, for example, EO units followed by a series of PO units and then again a series of EO units. If k and h or a and b are not zero, a copolymer is present. This may be in the form of a block copolymer or an alternating copolymer or a random copolymer. In all cases, k and a and h and b, respectively, stand for the entire set of EO or PO units of the respective chain regardless of their order in the chain.
  • bonds denoted by a * denote the free valence of an atom of an affected residue through which the said residue binds.
  • washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention an improved lightening effect and / or increased whiteness on fabric compared with washing, cleaning or pretreatment agents which are free from the fatty acid oligoesters of the invention are achieved.
  • a clear improvement in the whiteness is obtained so that graying and / or yellowing, especially of white textiles, can be avoided.
  • the fatty acid esters of the present invention are known in the art and are commonly used as thickeners in shampoos, shower gels and bath foams. Neither their use in washing, cleaning or pretreatment agents nor their action as whitening / whitening enhancers is described in the prior art.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention is preferably a liquid washing, cleaning or pretreatment agent.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention is free of bleach. Particularly preferred is a liquid bleach-free washing, cleaning or pretreatment agent.
  • the fatty acid oligoesters could bind dirt particles in the detergent liquor. Due to their favorable hydrophilic / hydrophobic structure is a collection of dirt particles on the laundry, as known for example in the polyacrylates prevented. Thus, or for some other reason, the fatty acid oligoesters have a direct positive influence on the lightening and / or whiteness of the laundry. Dirt particles can no longer easily be absorbed by the fleet onto the fabric, as a result of which graying or yellowing of the textiles is prevented or significantly reduced.
  • composition according to the invention ie the washing, cleaning or pretreatment agent, contains at least one fatty acid oligoester according to the above-described general formula (I).
  • KW represents a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon backbone having a number z of carbon atoms of 3, 4, 5, 6, 7 or 8, wherein each carbon atom of the hydrocarbon backbone is bonded to not more than one oxygen atom.
  • KW therefore represents a C 3 -C 8 hydrocarbon skeleton (C 3 -C 8 skeleton), to which preferably at least 3 to 5 oxygen atoms are bonded directly.
  • 3 oxygen atoms are bonded directly to the backbone.
  • 4 oxygen atoms are bonded directly to the backbone.
  • 5 oxygen atoms are bonded directly to the backbone.
  • more than 5, such as 6, oxygen atoms may be directly attached to the backbone.
  • HC represents a C 4 backbone to which 4 oxygen atoms are directly attached.
  • KW represents a C 5 backbone to which 3 oxygen atoms are directly attached.
  • KW represents a C 5 backbone to which 4 oxygen atoms are directly attached.
  • KW represents a C 5 backbone to which 5 oxygen atoms are directly attached.
  • KW represents a C 6 skeleton to which 4 oxygen atoms are directly attached.
  • KW represents a C 6 backbone to which 5 oxygen atoms are directly attached.
  • KW represents a C 6 skeleton to which 6 oxygen atoms are directly attached.
  • HC represents a C 7 backbone to which 3 oxygen atoms are directly attached. In one embodiment, HC represents a C 7 backbone to which 4 oxygen atoms are directly attached. In one embodiment, KW represents a C 7 backbone to which 5 oxygen atoms are directly attached. In one embodiment, KW represents a C 7 backbone to which 6 oxygen atoms are directly attached. In one embodiment, KW represents a C 8 skeleton to which 3 oxygen atoms are directly attached. In one embodiment, HC represents a C 8 backbone to which 4 oxygen atoms are directly attached. In one embodiment, HC represents a C 8 backbone to which 5 oxygen atoms are directly attached.
  • HC represents a C 8 backbone to which 6 oxygen atoms are directly attached.
  • KW a C 4 skeleton to which 3 oxygen atoms are directly attached.
  • KW represents a C 3 skeleton to which 3 oxygen atoms are directly bonded.
  • KW represents a C 6 skeleton, to which 3 oxygen atoms are directly bonded.
  • t is an integer of 3 to z and s is an integer of 0 to (z-3). Therefore, s can stand for 0, 1, 2, 3, 4 or 5.
  • z is 4 and s is 1, preferably 2.
  • z is 6, s is 0, and t is 3.
  • R represents a C 4 -C 49 , preferably a C 4 -C 29 , or a C 7 -C 19 straight-chain or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radical.
  • R is derived from a corresponding fatty acid, ie R represents the hydrocarbon chain of a corresponding fatty acid (ie for the fatty acid without CO 2 H group).
  • R is a straight-chain, saturated C 4 hydrocarbon radical, it means that R is derived from n-pentanoic acid.
  • Suitable saturated and unsaturated fatty acids from which R can be derived are, for example, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, heneicosanoic acid, behenic acid, Lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, melissic acid, lacceric acid, geddic acid, undecylenic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, icosenoic acid, cetoleic acid, erucic acid, nervonic acid, and linoleic acid.
  • C 8 -C 20 fatty acids and natural fatty acid mixtures for example, the fatty acid mixtures contained in palm, coconut, palm kernel, and olive oil and tallow fatty acid.
  • These fatty acid esters may be present in unmodified or modified form, eg in hydrogenated form.
  • the modification for example the hydrogenation, may be carried out before or after the incorporation of the fatty acid into the compound of formula (I).
  • the washing, cleaning or pretreatment agent comprises at least one fatty acid ester in which R is derived from a C 8 -C 20 fatty acid, ie in which R is a C 7 -C 19 hydrocarbon radical.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent comprises at least one fatty acid ester in which R is derived from a fatty acid selected from the group consisting of myristic, palmitic, stearic, oleic and linoleic acids or mixtures from that.
  • R can be present in hydrogenated or unhydrogenated form.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent preferably comprises at least one fatty acid ester of the formula (I) in which R derives from palmitic acid or oleic acid, ie R stands for an nC 15 H 31 or nC 17 H 33 radical.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent comprises at least one fatty acid ester in which R is derived from the fatty acid mixture contained in coconut oil. More preferably, the washing, cleaning or pretreatment agent comprises at least one fatty acid ester in which R of Palmitic acid or oleic acid, and at least one fatty acid ester in which R is derived from the fatty acid mixture contained in coconut oil.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent comprises at least one fatty acid ester in which R is derived from the hydrogenated or unhydrogenated form of the fatty acid mixture contained in palm oil or from the hydrogenated or unhydrogenated form of a fatty acid contained therein, and at least one fatty acid ester in which R is derived from the fatty acid mixture contained in coconut oil.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention comprises at least one fatty acid oligoester, where R is derived from a C 16 -C 18 fatty acid, ie has a C 15 -C 17 hydrocarbon radical.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention comprises at least one fatty acid oligoester according to formula (I) wherein R is derived from palmitic, margarine, stearic, palmitoleic, petroselin, oil, elaidin, vaccinates -, or linoleic acid.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent preferably comprises at least one fatty acid oligoester of the general formula (I) wherein R is derived from the fatty acid mixture contained in palm oil or R is derived from the hydrogenated or unhydrogenated form of the fatty acid mixture contained in palm oil or from the hydrogenated or unhydrogenated one Derives form of a fatty acid contained therein.
  • the fatty acids contained in palm oil include palmitic acid (44.3%), stearic acid (4.1%), myristic acid (1.0%), oleic acid (38.7%) and linoleic acid (10.5%).
  • the fatty acids contained in coconut oil include caprylic acid (9%), decanoic acid (10%), lauric acid (52%), myristic acid (19%), palmitic acid (11%) and oleic acid (8%).
  • R is derived from oleic acid, ie the fatty acid oligoester is a trioleate.
  • the fatty acid oligoester of general formula (I) is a glycerol, 2,2-bis (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, preferably a trimethylolpropane triester, in which R is of palmitic, margarine, Stearic, palmitoleic, petroselin, oil, elaidin, vaccine, or linoleic acid or mixtures thereof.
  • the fatty acid oligoester of general formula (I) is a trimethylolpropane triester in which R is derived from oleic acid, ie, a trimethylolpropane trioleate.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention may comprise more than one fatty acid oligoester according to 1).
  • the washing, cleaning or pretreatment agent may comprise at least two fatty acid oligoesters as described in 1).
  • at least one of the fatty acid oligoesters is a trimethylolpropane triester.
  • at least one of the esters is a trimethylolpropane triester in which R is derived from a C 16 -C 18 fatty acid.
  • the washing, cleaning or Pretreatment agent only a fatty acid oligoester, preferably a C 16 -C 18 fatty acid oligoester of trimethylolpropane.
  • the fatty acid oligoesters of the washing, cleaning or pretreatment agent of the invention should preferably be water-soluble. Depending on the structure and properties of the HC scaffold and the fatty acid from which R is derived, it may be necessary to modify the water solubility of the fatty acid ester. In essence, any polyethylene glycol and / or polypropylene glycol structural fragment that provides the desired degree of water solubility can be used. Suitable polyethylene glycol and / or polypropylene glycol structural fragments are preferably structural fragments of ethylene oxide units and structural fragments of ethylene oxide and propylene oxide units, having a maximum proportion of 50% by weight of propylene oxide units, in particular a maximum proportion of 40% by weight of propylene oxide units. Units, more preferably a maximum proportion of 30 wt .-% of propylene oxide units, based on the weight of said structural fragment.
  • EO is an ethyleneoxy radical derived from ethylene oxide and PO is a propyleneoxy radical derived from propylene oxide.
  • k and h represent the number of residues EO and PO contained in said residue, and independently represent a number from 1 to 500, especially from 1 to 250.
  • k and h can each independently be independently and independently are from 1 to 350, from 1 to 200, from 1 to 180, from 1 to 160, from 1 to 150, from 1 to 130, from 1 to 120, from 1 to 100.
  • a and b denote the number of residues EO and PO contained in said residue, and independently represent 0 or a number from 1 to 500, especially from 1 to 250.
  • a and b can be independently and independently for each residue each represent a number from 1 to 400, from 1 to 300, from 1 to 200, from 1 to 150, from 1 to 125, from 1 to 115.
  • the total number of EO and PO units, i. (all a + all b + all k + all h), per fatty acid ester of the formula (I) is preferably from 50 to 2000, in particular from 50 to 1000, particularly preferably from 30 to 700, more preferably from 50 to 800 , most preferably from 100 to 750, more preferably from 120 to 700.
  • the total number of EO and PO units per fatty acid ester of formula (I) is from 50 to 350, for example 150.
  • the ratio of all EO units in compounds of the formula (I) to the number of all PO units is preferably in the range from 500: 1 to 2: 1, in particular in the range from 250: 1 to 2: 1, in particular Range from 180: 1 to 3: 1 or from 100: 1 to 3: 1, preferably in the range from 50: 1 to 5: 1, more preferably in the range from 20: 1 to 10: 1, for example 12: 1.
  • the number of all EO units in the triester according to the invention is greater than the number of all PO units.
  • the total number of all EO units is preferably from 10 to 2000, in particular from 50 to 1000, preferably from 80 to 180, for example 120.
  • the total number of all PO units is preferably 0 to 5000 or 0 to 2000, in particular 3 to 500 or to 100, preferably 6 to 60 or 6 to 30, in particular 8 to 15, for example 10.
  • R 7 is a radical selected from the group consisting of H, -OH, -OR 8 , a C 1 - or C 2 -C 5 optionally substituted with one or more groups -OR 8 Alkyl, wherein each R 8 is independently hydrogen or a radical of formula (IIb).
  • the term C 1 - or C 2 -C 5 alkyl is to be understood as meaning a straight-chain or branched alkyl group.
  • C 1 - or C 2 -C 5 alkyl may be selected from the group consisting of a methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl , n-pentyl, t-pentyl, neopentyl (2,2-dimethylpropyl), isopentyl (3-methylbutyl), s -pentyl (1-methylbutyl), and 3-pentyl (1 Ethylpropyl) radical.
  • R 7 is a radical selected from the group consisting of H, -OH, -OR 8 , a C 1 - or C 2 -C 5 -alkyl. In a most preferred embodiment, R 7 is a A radical selected from the group consisting of H, a C 1 or C 2 -C 5 alkyl. In one embodiment, R 7 is selected from the group consisting of H, a methyl radical, an ethyl radical, -OH, and -OR 8 . In one embodiment, R 7 is H. In one embodiment, R 7 is methyl. In one embodiment, R 7 is an ethyl radical.
  • R 7 is a C 1 or C 2 -C 5 alkyl radical
  • one or more oxygen atoms may optionally be attached to R 7 .
  • the oxygen atoms may be located at any possible position of the particular residue, with no more than 4 carbon atoms present between two oxygen atoms attached to the framework.
  • the radical R 7 may be, for example, a C 1 - or C 2 -C 5 alkyl group to which 0 to g oxygen atoms are substituted, g being the number of carbon atoms of the radical R 7 .
  • R 7 is a C 1 or C 2 -C 5 alkyl group to which an oxygen atom is attached.
  • R 7 is a C 2 -C 5 alkyl group to which two oxygen atoms are attached. In one embodiment, R 7 is a C 2 -C 5 alkyl group to which three oxygen atoms are attached. In a preferred embodiment, R 7 is a C 1 - or C 2 -C 5 alkyl group to which no oxygen atoms are bonded, in particular ethyl or methyl, most preferably ethyl.
  • m, n, and p are independently 0, 1, 2, or 3, the sum of m + n + p being ⁇ 2 and not more than 4 carbon atoms between two may be present bound to the skeleton oxygen atoms.
  • R 4 represents a hydrogen atom or if m> 1, each R 4 independently represents H or -OR 9 , wherein each R 9 is independently hydrogen or a radical of formula (IIb), and wherein the -OR 1 group and an -OR 9 group are not attached to the same carbon atom of the hydrocarbon backbone.
  • m is 0 or 1 and thus R 4 is a hydrogen atom.
  • R 5 represents a hydrogen atom or, when n> 1, each R 5 independently represents H or - OR 10 , wherein each R 10 is independently hydrogen or a radical of formula (IIb), and wherein the -OR 2 group and an -OR 10 group are not attached to the same carbon atom of the hydrocarbon skeleton.
  • n is 0 or 1 and thus R 5 is a hydrogen atom.
  • R 6 represents a hydrogen atom or, if p> 1 each R 6 is independently H or -OR 11 wherein each R is independently hydrogen or a radical of formula (IIb) 11, and wherein the -OR 3 group and an -OR 11 group are not attached to the same carbon atom of the hydrocarbon skeleton.
  • p is 0 or 1 and thus R 6 is a hydrogen atom.
  • each of the methylene groups of the chains denoted by m, n or p may be bonded to an oxygen atom, ie within the above limits the radicals R 4 , R 5 , R 6 may each represent -OR 9 , -OR 10 , -OR 11 stand.
  • the radicals R 4 , R 5 , R 6 may each represent -OR 9 , -OR 10 , -OR 11 stand.
  • no, one, two, or three of the chains can have more than one oxygen atom attached to them.
  • an oxygen atom is not bound to any of the chains denoted m, n, and p, ie, all of the chains designated m, n, and p have only the oxygen atoms shown in structure (la).
  • more than one oxygen atom is attached to one of the chains designated m, n, and p. In one embodiment, more than one oxygen atom is attached to two of the chains designated m, n, and p. In one embodiment, more than one oxygen atom is attached to all three of the chains designated m, n, and p.
  • k and h are at least 1 and in each of the radicals R 1 , R 2 and R 3 independently of one another k and h each have an average value of 1 to 500 , preferably from 1 to 200, especially from 1 to 120, or from 10 to 120.
  • the ratio between k and h is from 500: 1 to 1: 500, preferably from 200: 1 to 1: 200, especially from 120: 1 to 1: 120, or from 120: 10 to 10: 120.
  • suitable polyethylene glycol and / or polypropylene glycol structural fragments of the formulas (IIa) and (IIb) are preferably structural fragments of ethylene oxide units and structural fragments of ethylene oxide and propylene oxide units, with a maximum proportion of 50 wt .-% of propylene oxide units, in particular a maximum Proportion of 40 wt .-% of propylene oxide units, particularly preferably a maximum proportion of 30 wt .-% of propylene oxide units, based on the weight of said structural fragment.
  • k and h represent the number of residues EO and PO contained in said residue, and independently represent a number from 1 to 500, especially from 1 to 250.
  • k and h can each independently be independently and independently are from 1 to 350, from 1 to 200, from 1 to 180, from 1 to 160, from 1 to 150, from 1 to 130, from 1 to 120, from 1 to 100.
  • a and b denote the number of residues EO and PO contained in said residue, and independently represent 0 or a number from 1 to 500, especially from 1 to 250.
  • a and b can be independently and independently for each residue each represent a number from 1 to 400, from 1 to 300, from 1 to 200, from 1 to 150, from 1 to 125, from 1 to 115.
  • the total number of EO and PO units, i. (all a + all b + all k + all h) per fatty acid ester of the formula (Ia) is preferably from 50 to 2000, in particular from 50 to 1000, more preferably from 30 to 700, more preferably from 50 to 800 , most preferably from 100 to 750, more preferably from 120 to 700.
  • the total number of EO and PO units per fatty acid ester of the formula (Ia) is from 50 to 350, for example 150.
  • the ratio of all EO units in compounds of the formula (Ia) to the number of all PO units is preferably in the range from 500: 1 to 2: 1, in particular in the range from 250: 1 to 2: 1, in particular in the range from 180: 1 to 3: 1 or from 100: 1 to 3: 1, preferably in the range from 50: 1 to 5: 1, particularly preferably in the range from 20: 1 to 10: 1, for example 12: 1.
  • the number of all EO units in the triester according to the invention is greater than the number of all PO units.
  • the total number of all EO units is preferably from 10 to 2000, in particular from 50 to 1000, preferably from 80 to 180, for example 120.
  • the total number of all PO units is preferably 0 to 5000 or 0 to 2000, in particular 3 to 500 or to 100, preferably 6 to 60 or 6 to 30, in particular 8 to 15, for example 10.
  • the C 'atom corresponds to the C atom of the formula (Ia) bound to R 7 .
  • all of the carbon atoms directly bonded to each other via the C 'atom and the hydrogen atoms of the formula (Ib) bonded directly to them correspond to the C 3 -C 8 hydrocarbon skeleton KW of the formula (I).
  • This also represents the hydrocarbon skeleton (skeleton) of the formula (Ia).
  • oxygen atoms are bonded directly to the entire C 3 -C 8 skeleton (formula (Ib) or CW in formula (I)).
  • at least one, preferably one of the designations m, n, and p is 0.
  • at least one, preferably two, more preferably three of the terms m, n, and p are 1.
  • R 7 is H or a methyl radical, preferably an ethyl radical.
  • 3 oxygen atoms are bonded directly to the entire C 3 -C 8 skeleton and one of the terms m, n, and p is 0.
  • 3 oxygen atoms are bonded directly to the entire C 3 -C 8 skeleton and at least one, preferably two of the designations m, n, and p stand for 1.
  • 3 oxygen atoms are bonded directly to the entire C 3 -C 8 skeleton and all of the designations m, n, and p stand for 1.
  • 3 oxygen atoms are bonded directly to the entire C 3 -C 8 skeleton and R 7 is a methyl or ethyl radical, preferably H.
  • 3 oxygen atoms are bonded directly to the entire C 3 -C 8 skeleton and R 7 is H or a methyl radical, preferably an ethyl radical.
  • all of the designations m, n, and p are 1 and R 7 is a methyl or ethyl radical, preferably H.
  • all of the designations m, n, and p are 1 and R 7 is H or a methyl radical, preferably an ethyl radical.
  • 3 oxygen atoms are bonded directly to the entire C 3 -C 8 skeleton; all of the designations m, n, and p for 1 and R 7 is a methyl or ethyl radical, preferably H.
  • 3 oxygen atoms are bonded directly to the entire C 3 -C 8 skeleton; all of the designations m, n, and p for 1 and R 7 is H or a methyl radical, preferably an ethyl radical.
  • not more than 4 carbon atoms are present between two oxygen atoms bonded directly to the skeleton.
  • no more than 3 carbon atoms are present between two oxygen atoms directly attached to the backbone.
  • R 4 , R 5 , R 6 , and R 7 are H and m, n, and p are each 1. More preferably R 4 , R 5 and R 6 are H, R 7 is C 2 (Ethyl radical) and m, n and p are each for 1.
  • each of the structures (III), (IV) and (V) shown and exemplified are to be understood as a trimethylolpropane trioleate. Shown are only EO radicals. However, according to the invention, those structures are also included in which the individual fatty acid chains are not bound by EO radicals alone but via PO radicals alone or preferably via a structural unit comprising EO radicals and PO radicals to the hydrocarbon skeleton (preferably trimethylpropane).
  • the washing, cleaning or pretreatment agent of the present invention contains the 1) at least one fatty acid ester, for example in a proportion of 0.1% by weight to 30% by weight, preferably from 0.1% by weight to 10% by weight %, especially from 0.2% to 5%, or from 0.5% to 3% by weight based on the total weight of the composition.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent of the present invention comprises 2) at least one surfactant which is not a fatty acid oligoester according to 1).
  • the agent according to the invention can comprise a surfactant or mixtures of different surfactants.
  • the at least one surfactant which is not a fatty acid oligoester according to 1) may be an anionic, nonionic, cationic or zwitterionic surfactant.
  • the composition of the invention may therefore contain mixtures of these different classes of surfactants. Soaps are not counted among the surfactants for the purposes of the present invention.
  • anionic surfactant used are preferably sulfonates, sulfates, alkyl phosphates, anionic silicone surfactants and mixtures thereof.
  • Preferred surfactants of the sulfonate type are C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin-sulfonates, ie mixtures of alkene- and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C 12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products into consideration.
  • esters of ⁇ -sulfo fatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • EO ethylene oxide
  • Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • Suitable soaps are fatty acid soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • saturated and unsaturated fatty acid soaps such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium, magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts.
  • Further preferred counterions for the anionic surfactants are also the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
  • Nonionic surfactants in the context of the present application are, for example, fatty alcohol alkoxylates. These may have a linear or branched alkyl radical. The degree of alkoxylation is preferably 3 to 9 alkoxyl groups (AO) per mole of fatty alcohol. Further nonionic surfactants are, for example, fatty alcohols with more than 12 EO (ethoxy groups). Examples include tallow fatty alcohol with 14EO, 25 EO, 30 EO or 40EO.
  • nonionic surfactants include alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkyl polyglycosides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, N-methylglucamides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, and mixtures thereof.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention preferably has a pH (at 20 ° C.) in the alkaline range. Preferably, it is in the range of 7.5 to 11.0, preferably 7.8 to 10.0, more preferably 8.0 to 9.0.
  • the at least one surfactant of the washing, cleaning or pretreatment agent of the present invention may also comprise cationic and / or zwitterionic surfactants.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent preferably contains exclusively nonionic and anionic surfactants.
  • cationic and / or zwitterionic surfactants are described in detail in the literature and thus the skilled person well known.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent according to the present invention comprises the at least one surfactant 2) in a proportion of, for example, from 1% by weight to 50% by weight, preferably from 2% by weight to 40% by weight, especially from 5 wt% to 30 wt%, or from 7 wt% to 25 wt% based on the total weight of the agent.
  • the washing, cleaning or pretreatment in addition to the components 1) and 2) contain other ingredients that further the performance and / or aesthetic properties of the washing, cleaning or pretreatment improve.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfume compositions, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils , Soil release polymers, grayness inhibitors, shrinkage inhibitors, wrinkle inhibitors, dye transfer inhibitors, other antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, softening components, skin care agents , Detergency-enhancing polymer (“booster polymers”) and UV absorbers.
  • booster polymers Detergency-enhancing polymer
  • Particularly preferred additional ingredients are builders, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfume compositions, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, soil release polymers, grayness inhibitors, dye transfer inhibiting agents, plasticizing components, UV absorbers and mixtures thereof.
  • silicates As builders which may be present in the washing, cleaning or pretreatment agent, in particular silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances may be mentioned.
  • Organic builders which may be present in the washing, cleaning or pretreatment agent are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycinediacetic acid (MGDA) and derivatives thereof, and mixtures thereof.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • soluble builders for example acrylic polymers having a molar mass of from 1,000 to 5,000 g / mol, in the liquid detergents or cleaners.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent of the invention may contain at least one enzyme.
  • Cellulases are particularly suitable.
  • synonymous terms may be used, especially endoglucanase, endo-1,4-beta-glucanase, carboxymethylcellulase, endo-1,4-beta-D-glucanase, beta-1,4-glucanase, beta-1,4-endoglucan hydrolase , Celludextrinase or Avicelase.
  • Crucial for determining whether an enzyme is a cellulase according to the invention is its ability to hydrolyze 1,4-.beta.-D-glucosidic bonds in cellulose.
  • Cellulases (endoglucanases, EG) which can be synthesized according to the invention comprise, for example, the fungal cellulase preparation rich in endoglucanase (EG) or its further developments, which is offered by the company Novozymes under the trade name Celluzyme®. Endolase® and Carezyme®, also available from Novozymes, are based on the 50 kD EG or 43 kD EG from Humicola insolens DSM 1800. Further commercial products of this company are Cellusoft®, Renozyme® and Celluclean®.
  • cellulases available from the company AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone® and Biotouch®, which are based, at least in part, on the 20 kD-EG of melanocarpus.
  • Other cellulases from AB Enzymes are Econase® and Ecopulp®.
  • Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, those derived from Bacillus sp. CBS 670.93 is available from the company Danisco / Genencor under the trade name Puradax®.
  • Other usable commercial products of the company Danisco / Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and IndiAge®Neutra.
  • variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.
  • Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants described in International Publication WO 98/12307 Cellulases from Melanocarpus, in particular Melanocarpus albomyces, disclosed in the international publication WO 97/14804 Cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei disclosed in the European patent application EP 1 305 432 and variations obtainable therefrom, in particular those disclosed in the European patent applications EP 1240525 and EP 1305432 , as well as cellulases, which are disclosed in the international Offenlegungsschriften WO 1992006165 .
  • WO 96/29397 and WO 02/099091 The respective disclosure is therefore expressly referred to, or the disclosure content of which in this respect is therefore expressly included in the present patent application.
  • Washing, cleaning or pretreatment agents which are particularly preferred according to the invention are characterized in that at least one cellulase from Melanocarpus sp. or Myriococcum sp. 20K cellulase or those having homology in excess of 80% (more preferably greater than 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90%) , 5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5 %, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99, 6%, 99.7%, 99.8%, 99.9%).
  • Melanocarpus sp. or Myriococcum sp. 20K cellulase available is from the international patent application WO 97/14804 known. It has as described there a molecular weight of about 20 kDa and has at 50 ° C in the pH range of 4 to 9 at least 80% of their maximum activity, while still maintaining almost 50% of the maximum activity at pH 10. It can, as also described there, be isolated from Melanocarpus albomyces and produced in genetically engineered Trichoderma reseei transformants.
  • cellulases having a homology of greater than 80% (more preferably greater than 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%) %, 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5% , 99.6%, 99.7%, 99.8%, 99.9%) to 20K cellulase.
  • K20 cellulase is preferably used in amounts such that a composition of the present invention has a cellulolytic activity of from 1 NCU / g to 500 NCU / g (determinable by the hydrolysis of 1 wt% carboxymethylcellulose at 50 ° C and neutral pH and determination of the reducing Sugar by dinitrosalicylic acid, as from MJ Bailey et al. in Enzyme Microb. Technol. 3: 153 (1981 ); 1 NCU defines the amount of enzyme which produces reducing sugars in an amount corresponding to 1 nmol of glucose per second), in particular from 2 NCU / g to 400 NCU / g and more preferably from 6 NCU / g to 200 NCU / g.
  • the composition according to the invention may optionally contain further cellulases.
  • cellulases can be cellulases described in the art.
  • it is a cellulase which is obtainable from Humicola insolens (Humicola grisea var. Thermoidea) and in particular from the strain Humicola DSM 1800.
  • cellulases can be part of the liquid composition according to the invention, which have a molecular weight of 50 kDa and an isoelectic point of 5.5 at a number of 415 amino acids and are obtained from Humicola insolens.
  • Corresponding cellulases are, for example, in WO 96/27649 A1 described.
  • the local disclosure on pages 4 and 5 under the heading "Cellulase enzymes" is expressly included in the present application.
  • the enzymes contained in a composition of the invention may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature inactivation.
  • compositions according to the invention may be added to the resulting enzymes in any form known in the art. These include in particular the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization, advantageously as concentrated as possible, low in water and / or added with stabilizers.
  • the enzymes may also be encapsulated, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel, or in such Core-shell type in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer.
  • capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes.
  • granules for example by applying polymeric film-forming agent, low in dust and storage stable due to the coating.
  • the proportion of cellulase in the liquid washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention is preferably in the range from 0.1% by weight to 4% by weight, in particular from 0.1% by weight to 3% by weight, especially preferably from 0.1% to 2% by weight.
  • the protein concentration can be determined by known methods, for example the bicinchonic acid method (BCA method, Pierce Chemical Co., Rockford, IL) or the biuret method ( Gornall AG, CS Bardawill and MM David, J. Biol. Chem. 177, 751-766, 1948 ).
  • the washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention may contain, in addition to or instead of the cellulase, other enzymes known in the art or mixtures of enzymes.
  • hydrolases such as proteases, (poly) esterases, lipases, amylases, glycosyl hydrolases, hemicellulases, pectate lyase, xyloglucanase, cutinases, ⁇ -glucanases, oxidases, peroxidases, mannanases, perhydrolases, oxidoreductases and / or laccases.
  • the amount of enzyme or of the enzymes is preferably 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.12 to about 3 wt .-%, based on the total washing, cleaning or pretreatment agent.
  • the enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation (s).
  • the washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention is liquid, it preferably has a yield point.
  • the yield stress refers to the smallest stress (force per area) above which a plastic substance behaves rheologically like a liquid. It is therefore given in Pascal (Pa).
  • the yield strength of the composition according to the invention is in particular in the range from 0.1 to 1.0 Pa, preferably in the range from 0.2 to 0.9 Pa, in particular in the range from 0.3 to 0.8 Pa, at 25 ° C.
  • the yield point is determined according to the invention by measurement with a rheometer, in particular with an AR 1000-N rheometer from Texas Instruments, at a temperature of 25 ° C.
  • the rheometer AR 1000-N is an absolute measuring rheometer.
  • the measured values output by the AR 1000-N rheometer are corrected with appropriate correction factors depending on the measuring geometries used, so that the AR 1000-N rheometer used determines reliable and reliable absolute measured values independent of the measuring geometry.
  • a liquid washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention may contain, as an additional ingredient, in particular if it has a yield point, dispersed particles whose diameter along their greatest spatial extent is preferably 1 to 2000 ⁇ m.
  • particles may be capsules, abrasives as well as powders, granules or compounds of compounds which are insoluble in the washing, cleaning or pretreatment agent, with capsules being preferred.
  • capsule on the one hand understood aggregates with a core-shell structure and on the other hand aggregates with a matrix.
  • Core-shell capsules contain at least one solid or liquid core which is enclosed by at least one continuous shell, in particular a shell of polymer (s).
  • active substances volatile components
  • the capsules for example, optical brighteners, surfactants, complexing agents, dyes and fragrances, antioxidants, builders, enzymes, enzyme stabilizers, antimicrobial agents, Graying inhibitors, anti redeposition agents, pH adjusters, electrolytes, detergency boosters, vitamins, proteins, foam inhibitors, and UV absorbers.
  • the fillings of the capsules may be solids or liquids in the form of solutions or emulsions or suspensions.
  • the capsules may have any shape in the production-related framework, but they are preferably approximately spherical. Their diameter along their greatest spatial extent may be between 1 ⁇ m and 2000 ⁇ m, depending on the components contained within and their application.
  • particles which have no core-shell structure but in which the active substance is distributed in a matrix of a matrix-forming material. Such particles are also referred to as "matrix particles”.
  • the matrix formation in these materials is, for example, via gelation, polyanion-polycation interactions or polyelectrolyte-metal ion interactions and is well known in the art as well as the production of particles with these matrix-forming materials.
  • An exemplary matrix-forming material is alginate.
  • alginate-based particles is an aqueous alginate solution which also contains the active agent to be entrapped or the entrapped active ingredients, dripped and subsequently cured 3+ ions precipitation bath containing ions in a Ca 2+ or Al.
  • matrix-forming materials can be used instead of alginate.
  • the capsules can be stably dispersed in the liquid washing, cleaning or pretreatment agents.
  • Stable means that the detergents, cleaners or pretreatment agents are stable at room temperature for a period of at least 4 weeks, preferably at least 6 weeks, without the particles creaming or sedimenting in the composition.
  • the release of the active ingredients from the capsules is usually carried out by destruction of the shell or the matrix due to mechanical, thermal, chemical or enzymatic action.
  • the washing, cleaning or pretreatment agents in a preferred embodiment contain capsules in which one or more fragrances are included.
  • washing, cleaning or pretreatment agents according to the invention are liquid, they preferably contain water as the main solvent.
  • nonaqueous solvents can be added to the washing, cleaning or pretreatment agent. Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or Glycol ethers, in such a concentration range in which they are miscible with water.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol,
  • the washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention is preferably provided in prefabricated containers (pouches).
  • active ingredients can be packaged separately from each other.
  • the dosage for a washing or cleaning or pretreatment course is optimal.
  • the detergents and / or cleaning agents and / or pretreatment agents then also come into effective contact with the objects to be cleaned, the respective containers must be water-soluble.
  • the containers comprise at least one water-soluble material.
  • they consist of a water-soluble material.
  • Water-soluble in the sense of the present invention means that the material dissolves in water or dispersed therein.
  • the water-soluble or water-dispersible material may comprise a polymer, a copolymer or mixtures thereof.
  • Preferred water-soluble materials preferably comprise at least partially at least one of (acetalated) polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, sulphate, carbonate and / or citrate substituted polyvinyl alcohols, polyalkylene oxides, acrylamides, cellulose esters, cellulose ethers, cellulose amides, cellulose, polyvinyl acetates , Polycarboxylic acids and their salts, polyamino acids or peptides, polyamides, polyacrylamides, copolymers of maleic acid and acrylic acid, copolymers of acrylamides and (meth) acrylic acid, polysaccharides, such as starch or guar derivatives, gelatin and under the INCI name Polyquaternium 2, Polyquaternium 17 , Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27.
  • the water-soluble material is a polyvinyl alcohol.
  • Water-soluble polymers in the context of the invention are those polymers which are soluble
  • the fatty acid oligoesters of the present invention may be prepared by a variety of methods known to those skilled in the art. For example, the respective Fatty acids, the mono- or polyols contained in the hydrocarbon skeleton, as well as mono- or polyols containing the desired EO and / or PO structural fragment, are reacted with each other. Alternatively, the fatty acid oligoesters of the present invention may preferably be obtained by alkoxylating the fatty acid esters with mono- or polyols containing the desired EO and / or PO structural fragment.
  • the preparation of the washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention is carried out by means of customary and known methods and processes.
  • the constituents of the washing, cleaning or pretreatment agent may be mixed in stirred kettles, water, nonaqueous solvent, acidic components and 1) at least one fatty acid oligoester and 2) at least one surfactant being initially charged. Subsequently, the other ingredients, preferably in portions added. Also possible is the production in a continuous process or in a combined batch-continuous process.
  • the present invention relates to a process for the preparation of the washing, cleaning or pretreatment composition
  • a process for the preparation of the washing, cleaning or pretreatment composition comprising a process step in which the at least one fatty acid oligoester 1) and the at least one surfactant 2) are mixed.
  • Another aspect of the invention relates to a process for cleaning textiles or surfaces using a washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention comprising a process step in which the washing, cleaning or pretreatment agent is brought into contact with a textile or a surface.
  • the present invention relates to the use of a fatty acid oligoester according to the invention as a whitening enhancer (lightness booster), in particular as a whiteness booster in a washing, cleaning or pretreatment agent.
  • a whitening enhancer lightness booster
  • textiles are in particular textile fabrics, such as, for example, clothing, bath or laundry textiles. These may include natural and / or synthetic fibers such as silk, linen, cotton, polyester, polyamide or acetate fibers. The fibers can be treated or untreated. Furthermore, such textile fabrics are comprised, which consist of woven or non-woven materials such as felts or nonwovens.
  • the use of the washing, cleaning or pretreatment agent of the present invention results in reduced wrinkling in the treated textiles as compared to the wrinkling of textiles treated with laundry, cleaning or cleaning compositions. or pretreatment agents which have no fatty acid oligoesters according to the invention.
  • washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention is explained by way of example.
  • Example 1 Composition of the detergents
  • Example formulation 1 [% by weight]
  • Example recipe 2 [% by weight] water ad 100 ad 100 boric acid 1.0 1.0 citric acid 3.2 3.2 Disodium 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl 0.1 0.1 fatty acid oligoester - 2.0 ethanol - 2.0 1,2-propylene glycol 5.7 5.7 C 12-14 fatty alcohol ether sulfate with 2 units of ethylene oxide 9.0 9.0 C 10-13 -alkylbenzenesulfonic acid 7.0 7.0 C 12-18 fatty alcohol ether with 7 units of ethylene oxide 7.0 7.0 Polyesters of phthalic acid and ethylene oxide 1.3 1.3 coconut fatty acid 4.0 4.0 NaOH 2.95 2.95 Diethylenetriamine penta (methylene phosphonic acid), hepta sodium salt 0.7 0.7 foam breaker 0.04 0.04 Enzymes (amylase, protease, cellulase, mannanase, lipase) 1.7 1.7 Perf
  • the fatty acid oligoester used was Arlypon® TT from BASF.
  • Arlypon® TT is known from the literature as a thickener in shampoos, shower gels and bath foams, which combines both associative and micellar thickening.
  • WFK 10A Different white fabrics (WFK 10A, WFK 20A and WFK 30A) were washed for 60 minutes in addition to the commonly used soil monitors in a Miele washing machine type 318 at 16 ° d and 40 ° C in the main wash and their whiteness measured thereafter.
  • the tissues are commercially available from "wfk Testgewebe GmbH”.
  • WFK 10 A fabric is made by "wfk Testgewebe GmbH” as “Standard Cotton” (standard cotton), WFK 20A as “Polyester / Cotton (65% / 35%)” (polyester / cotton 65% / 35%) and WFK 30A as "Polyester”.
  • compositions according to the invention (formulations 1 and 2) was 8.3.
  • the stains are liquid stains. These were each incorporated with a sponge in the textile surface fabric. At room temperature, the soils were dried and stored after drying the soiled textile fabric for a week. This storage was also carried out at room temperature.
  • the textile fabrics were cleaned in a standard washing machine in a standard program suitable for cooking and coloreds at a washing temperature of 40 ° C.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel für Textilien. Überraschenderweise wurde festgestellt, dass, durch den Einsatz von bestimmten Fettsäureestern in Verbindung mit wenigstens einem Tensid, ein verbesserter Aufhellungs- (Lightness-) und/oder Weißgrad-(Whiteness-)Effekt erreicht werden kann.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel für unter anderem Textilien. Überraschenderweise wurde festgestellt, dass durch den Einsatz von bestimmten Fettsäureoligoestern in Verbindung mit wenigstens einem Tensid ein verbesserter Aufhellungs- und/oder Weiß-Effekt erreicht werden kann. Somit wirken Fettsäureoligoester als sogenannte Aufhellungs- und/oder Weißgrad-Verstärker.
  • Um stark verschmutzte Wäsche zu reinigen, sind häufig hohe Temperaturen von 60 °C oder mehr erforderlich. Während solche Temperaturen für die Reinigung von Bett- oder Tischwäsche oder ähnlich strapazierfähigen Materialien möglich sind, werden insbesondere Bekleidungsstücke häufig aus solchen Materialien hergestellt, die lediglich bei einer Temperatur von etwa 30 °C oder 40 °C gewaschen werden können. Dies gilt insbesondere bei sogenannten "Easy-Care"-Textilien und - Bekleidungsstücken, die oft als beispielsweise "pflegeleicht", "bügelfrei" usw. bezeichnet und vermarktet werden und in ihrer Bedeutung im Markt zunehmen. Die Verwirklichung solcher Eigenschaften gibt vor, dass Easy-Care Produkte meist aus Synthetikfasern hergestellt werden und damit nur bei niedrigen Temperaturen wie beispielsweise 30 °C oder 40 °C gewaschen werden können.
  • Solche geringen Reinigungstemperaturen finden auch zunehmend die Zustimmung der Verbraucher. Um eine möglichst umweltschonende Reinigung zu ermöglichen, werden Kleidungsstücke bei immer geringeren Temperaturen gewaschen. Hierdurch stellt sich eine Stromersparnis ein. Auch von Seiten der Hersteller wird im Hinblick auf eine umweltbewusste Reinigung von Kleidung die Einstellung für Waschprogramme häufig so gewählt, dass während des Waschganges eine geringere Temperatur vorherrscht. Zudem ist bei modernen Maschinen der Wasserverbrauch deutlich geringer als bei älteren Modellen.
  • Trotz verringerter Temperatur und trotz Wasserersparnis muss auch bei den geänderten Waschbedingungen nach wie vor eine gründliche Reinigung erzielt werden. Zudem sind im Hinblick auf die Reinigung von Textilien die Erwartungen des Verbrauchers sogar gestiegen. Gerade weiße Textilien sollen auch nach mehreren Waschgängen nicht vergrauen oder vergilben, farbige Textilien ihre Farbe behalten und das Gewebe geschont werden; gleichzeitig sollen alle Arten von Verschmutzungen auch bei niedrigen Temperaturen entfernt werden.
  • Im Hinblick auf ein umweltfreundlicheres Waschen achten Verbraucher zunehmend auch auf die Zusammensetzung der Reinigungsmittel. Diese sollen möglichst wenige umweltbelastende Bestandteile aufweisen.
  • Im Handel nehmen zudem Flüssigwaschmittel an Bedeutung zu. Im Gegensatz zu festen Waschmitteln besitzen Flüssigwaschmittel keine Bleichsysteme, da diese hier nicht lagerstabil integriert werden können. Insbesondere bei der Entfernung von solchen Flecken, die üblicherweise durch Bleiche entfernt werden können (Bleiche-sensitive Flecken), kann die Reinigungsleistung von Flüssigwaschmitteln mit der von festen Waschmitteln nicht immer schritthalten.
  • Oftmals werden dem Waschmittel auch optische Aufheller zugesetzt, um die Wäsche (insbesondere hellfarbige oder weiße Wäsche) optisch heller wirken zu lassen. Dies ist insbesondere der Fall bei Flüssigwaschmitteln mit verringerter Reinigungsleistung gegenüber Bleiche-sensitiver Flecken, bei deren Anwendung sich Textilien nach einigen Wäschen verfärben. Optische Aufheller können insbesondere den Waschmitteln zugesetzt werden, um auf der Faser existente Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien optisch zu nivellieren. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolett-Strahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiss ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate.
  • Es besteht daher Bedarf an Waschmitteln, insbesondere an flüssigen Waschmitteln, die es trotz eines gegenüber dem Stand der Technik potenziell verringerten Gehalts an optischen Aufhellern ermöglichen, dass Textilien auch nach mehreren Wäschen kontinuierlich hell beziehungsweise weiß wirken. Weiterhin sollte bei weißen Textilien auch bei häufigeren Wäschen der Weißgrad erhalten bleiben, ein Vergrauen oder Vergilben sollte nicht auftreten. Idealerweise und im Gegensatz zu dem zugrunde liegenden Mechanismus von optischen Aufhellern sollen diese Effekte durch einen erhöhten Sauberkeitsgrad der jeweiligen Textilien verwirklicht werden. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass beim Einsatz bestimmter Fettsäureoligoester Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel bereitgestellt werden können, die zu einem verbesserten Weißgrad der gewaschenen Textilien führen.
  • In einer ersten Ausführungsform wird die der vorliegenden Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe daher gelöst durch ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel enthaltend
    1. 1) wenigstens einen Fettsäureoligoester der Formel (I)
      Figure imgb0001
       worin
      • KW für ein lineares oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes Kohlenwasserstoffgerüst mit einer Anzahl z an Kohlenstoffatomen von 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 steht, und wobei jedes Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts an nicht mehr als ein Sauerstoffatom direkt gebunden ist,
      • EO für einen Ethylenoxy-Rest abgeleitet von Ethylenoxid steht,
      • PO für einen Propylenoxy-Rest abgeleitet von Propylenoxid steht,
      • für jeden Rest unabhängig k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für eine Zahl von 1 bis 500, insbesondere von 1 bis 250, stehen,
      • für jeden Rest unabhängig a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für 0 oder eine Zahl von 1 bis 500, insbesondere von 1 bis 250, stehen,
      • R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C4-C49-Kohlenwasserstoffrest steht,
      • t für eine ganze Zahl von 3 bis z steht,
      • s für eine ganze Zahl von 0 bis (z-3) steht,
      mit der Maßgabe, dass die Summe aus s + t für eine ganze Zahl von 3 bis z steht, und
      mit der weiteren Maßgabe, dass nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei direkt mit KW gebundenen Sauerstoffatomen vorliegen,
      und
    2. 2) mindestens ein Tensid, das kein Fettsäureoligoester gemäß 1) ist.
    Unter den Einheiten
  • Figure imgb0002
     sind Ketten zu verstehen, die aus einer beliebigen Mischung von EO- und PO-Einheiten bestehen. Diese können, wie dargestellt, eine Reihe von EO-Einheiten gefolgt von einer Reihe von PO-Einheiten aufweisen. Alternativ können die Ketten auch eine Reihe von beispielsweise EO-Einheiten gefolgt von einer Reihe von PO-Einheiten und dann wieder eine Reihe von EO-Einheiten aufweisen. Sind k und h bzw. a und b nicht null, liegt ein Copolymer vor. Dieses kann als Block-Copolymer oder als alternierendes Copolymer oder als statistisch verteiltes Copolymer vorliegen. In allen Fällen stehen jeweils k und a bzw. h und b für die gesamte Menge von EO- beziehungsweise PO-Einheiten der jeweiligen Kette ungeachtet deren Reihenfolge in der Kette.
  • Mit einem * gekennzeichnete Bindungen bedeuten in einer Strukturformel die freie Valenz eines Atoms eines betroffenen Rests, über die der besagte Rest bindet.
  • Überraschenderweise werden mit dem erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel ein verbesserter Aufhellungseffekt und/oder ein erhöhter Weißgrad auf Gewebe gegenüber Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, die frei von den Fettsäureoligoestern der Erfindung sind, erzielt. Im Besonderen erhält man mit der erfindungsgemäßen Rezeptur eine deutliche Verbesserung hinsichtlich des Weißgrades, so dass eine Vergrauung und/oder Vergilbung insbesondere von weißen Textilien vermieden werden kann.
  • Die Fettsäureester der vorliegenden Erfindung sind im Stand der Technik bekannt und werden üblicherweise als Verdicker in Shampoos, Duschgelen und Badeschäumen eingesetzt. Weder deren Einsatz in Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln noch deren Wirkung als Aufhellungs-/Weißgrad-Verstärker ist im Stand der Technik beschrieben.
  • Gegenüber im Stand der Technik bekannten Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln kann zudem der Gehalt von optischen Aufhellern deutlich verringert oder sogar darauf verzichtet werden. Trotz dieses verringerten Anteils von eingesetzten optischen Aufhellern ist es möglich, einen herausragenden Weißgrad zu erreichen. Des Weiteren wird durch den geringen Anteil/die Abwesenheit von optischen Aufhellern eine umweltfreundliche Reinigung ermöglicht, die der Reinigungsleistung konventioneller fester oder flüssiger Reinigungsmittel nicht nachsteht, jedoch den erzielten Weißgrad von Waschmitteln, die die Fettsäureoligoester der Erfindung nicht erhalten, deutlich übertreffen. Bevorzugt ist das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel ein flüssiges Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel. Vorzugsweise ist das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel frei von Bleiche. Insbesondere bevorzugt ist ein flüssiges bleichfreies Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel.
  • Ohne sich auf den Wirkmechanismus festlegen zu wollen, könnten die Fettsäureoligoester Schmutzpartikel in der Waschmittelflotte binden. Durch deren günstigen hydrophil/hydrophoben Aufbau wird ein Aufziehen von Schmutzpartikeln auf die Wäsche, wie beispielsweise bei den Polyacrylaten bekannt, verhindert. Somit oder aus einem anderen Grund haben die Fettsäureoligoester einen direkten positiven Einfluss auf den Aufhellungs- und/oder Weißgrad der Wäsche. Schmutzpartikel können von der Flotte nicht mehr so leicht auf das Gewebe aufziehen, wodurch eine Vergrauung bzw. Vergilbung der Textilien verhindert bzw. deutlich reduziert wird.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung, also das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, enthält wenigstens einen Fettsäureoligoester gemäß der oben dargestellten allgemeinen Formel (I).
  • KW stellt dabei ein lineares oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes Kohlenwaserstoffgerüst mit einer Anzahl z an Kohlenstoffatomen von 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 dar, wobei jedes Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts an nicht mehr als ein Sauerstoffatom direkt gebunden ist. KW stellt daher ein C3-C8 Kohlenwasserstoffgerüst (C3-C8 Gerüst) dar, an welches bevorzugt wenigstens 3 bis 5 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform sind 3 Sauerstoffatome direkt an das Gerüst gebunden. In einer Ausführungsform sind 4 Sauerstoffatome direkt an das Gerüst gebunden. In einer Ausführungsform sind 5 Sauerstoffatome direkt an das Gerüst gebunden. An das Gerüst können auch mehr als 5, wie beispielsweise 6, Sauerstoffatome direkt gebunden sein.
  • In einer Ausführungsform stellt KW ein C4-Gerüst dar, an welches 4 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C5-Gerüst dar, an welches 3 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C5-Gerüst dar, an welches 4 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C5-Gerüst dar, an welches 5 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C6-Gerüst dar, an welches 4 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C6-Gerüst dar, an welches 5 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C6-Gerüst dar, an welches 6 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C7-Gerüst dar, an welches 3 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C7-Gerüst dar, an welches 4 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C7-Gerüst dar, an welches 5 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C7-Gerüst dar, an welches 6 Sauerstoffatome direkt gebunden sind.
    In einer Ausführungsform stellt KW ein C8-Gerüst dar, an welches 3 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C8-Gerüst dar, an welches 4 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C8-Gerüst dar, an welches 5 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C8-Gerüst dar, an welches 6 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer bevorzugten Ausführungsform stellt KW ein C4-Gerüst dar, an welches 3 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer weiter bevorzugten Ausführungsform stellt KW ein C3-Gerüst dar, an welches 3 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform stellt KW ein C6-Gerüst dar, an welches 3 Sauerstoffatome direkt gebunden sind.
  • In der Formel (I) steht t für eine ganze Zahl von 3 bis z und s für eine ganze Zahl von 0 bis (z-3). Daher kann s für 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 stehen. In einer bevorzugten Ausführungsform steht z für 4 und s für 1, vorzugweise für 2. In einer bevorzugten Ausführungsform steht z für 6, s für 0, und t für 3.
  • In Formel (I) stellt R einen C4-C49, vorzugsweise einen C4-C29, oder einen C7-C19 geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest dar. R leitet sich von einer entsprechenden Fettsäure ab, d.h. R steht für die Kohlenwasserstoffkette einer entsprechenden Fettsäure (d.h. für die Fettsäure ohne CO2H-Gruppe). Ist R zum Beispiel ein geradkettiger, gesättigter C4-Kohlenwasserstoffrest, bedeutet dies, dass sich R von n-Pentansäure ableitet. Geeignete gesättigte und ungesättigte Fettsäuren von denen sich R ableiten kann, sind beispielsweise Valeriansäure, Capronsäure, Önanthsäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Nonadecansäure, Arachinsäure, Heneicosansäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Montansäure, Melissinsäure, Laccersäure, Geddinsäure, Undecylensäure, Myristoleinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Vaccensäure, Gadoleinsäure, Icosensäure, Cetoleinsäure, Erucasäure, Nervonsäure, und Linolsäure. Besonders bevorzugt sind C8-C20 Fettsäuren sowie natürliche Fettsäuremischungen, zum Beispiel die in Palm-, Kokos-, Palmkern-, und Olivenöl enthaltene Fettsäuremischungen sowie Talgfettsäure. Diese Fettsäureester können in unmodifizierter oder modifizierter Form, z.B. in hydrierter Form, vorliegen. Die Modifizierung, beispielsweise die Hydrierung, kann vor oder nach der Inkorporierung der Fettsäure in die Verbindung der Formel (I) durchgeführt werden.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wenigstens einen Fettsäureester, in dem sich R von einer C8-C20 Fettsäure ableitet, d.h. in dem R für einen C7-C19 Kohlenwasserstoffrest steht. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wenigstens einen Fettsäureester, in dem sich R von einer Fettsäure ableitet, die aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Öl-, und Linolsäure oder Mischungen davon. Hier kann R in hydrierter oder unhydrierter Form vorliegen. Bevorzugt umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wenigstens einen Fettsäureester der Formel (I), in dem sich R von Palmitinsäure oder Ölsäure ableitet, d.h. R für einen n-C15H31-oder einen n-C17H33-Rest steht. In einer Ausführungsform umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wenigstens einen Fettsäureester, in dem sich R von der in Kokosöl enthaltenen Fettsäuremischung ableitet. Weiter bevorzugt umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wenigstens einen Fettsäureester, in dem sich R von Palmitinsäure oder Ölsäure ableitet, und wenigstens einen Fettsäureester, in dem sich R von der in Kokosöl enthaltenen Fettsäuremischung ableitet. Weiter bevorzugt umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wenigstens einen Fettsäureester, in dem sich R von der hydrierten oder unhydrierten Form der in Palmöl enthaltenen Fettsäuremischung oder von der hydrierten oder unhydrierten Form einer darin enthaltenen Fettsäure ableitet, und wenigstens einen Fettsäureester, in dem sich R von der in Kokosöl enthaltenen Fettsäuremischung ableitet.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wenigstens einen Fettsäureoligoester, wobei R aus einer C16-C18 Fettsäure abgeleitet ist, also einen C15-C17 Kohlenwasserstoffrest aufweist. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wenigstens einen Fettsäureoligoester gemäß Formel (I), wobei R abgeleitet ist aus Palmitin-, Margarin-, Stearin-, Palmitolein-, Petroselin-, Öl-, Elaidin-, Vaccen-, oder Linolsäure. Bevorzugt umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wenigstens einen Fettsäureoligoester der allgemeinen Formel (I), wobei sich R von der in Palmöl enthaltenen Fettsäuremischung ableitet oder sich R von der hydrierten oder unhydrierten Form der in Palmöl enthaltenen Fettsäuremischung oder von der hydrierten oder unhydrierten Form einer darin enthaltenen Fettsäure ableitet.
  • Die in Palmöl enthaltenen Fettsäuren schließen Palmitinsäure (44,3 %), Stearinsäure (4,1 %), Myristinsäure (1,0 %), Ölsäure (38,7 %) und Linolsäure (10,5 %) ein.
  • Die in Kokosöl enthaltenen Fettsäuren schließen Caprylsäure (9 %), Decansäure (10 %), Laurinsäure (52%), Myristinsäure (19 %), Palmitinsäure (11 %) und Ölsäure (8 %) ein.
  • Bevorzugt leitet sich R von Ölsäure ab, d.h. der Fettsäureoligoester ist ein Trioleat.
    In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Fettsäureoligoester der allgemeinen Formel (I) ein Glyzerin-, 2,2-Bis(hydroxymethyl)-1,3-propandiol-, vorzugweise ein Trimethylolpropan-Triester, bei dem sich R von Palmitin-, Margarin-, Stearin-, Palmitolein-, Petroselin-, Öl-, Elaidin-, Vaccen-, oder Linolsäure oder Mischungen davon ableitet. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist der Fettsäureoligoester der allgemeinen Formel (I) ein Trimethylolpropantriester, bei dem sich R von Ölsäure ableitet, d.h. einen Trimethylolpropan Trioleat.
  • Das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel kann mehr als einen Fettsäureoligoester gemäß 1) umfassen. Das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel kann wenigstens zwei Fettsäureoligoester wie in 1) beschrieben, aufweisen. Hier ist vorzugsweise wenigstens einer der Fettsäureoligoester ein Trimethylolpropantriester. Vorzugsweise ist wenigstens einer der Ester ein Trimethylolpropantriester, bei welchem R von einer C16-C18 Fettsäure abgeleitet ist. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel nur einen Fettsäureoligoester, vorzugsweise einen C16-C18 Fettsäureoligoester von Trimethylolpropan.
  • Die Fettsäureoligoester des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels der Erfindung sollen bevorzugt wasserlöslich sein. Je nach Struktur und Eigenschaften des KW-Gerüsts und der Fettsäure, von der sich R ableitet, kann es nötig sein, die Wasserlöslichkeit des Fettsäureesters zu modifizieren. Im Wesentlichen kann jedes Polyethylenglykol- und/oder Polypropylenglykolstrukturfragment eingesetzt werden, das den gewünschten Wasserlöslichkeitsgrad liefert. Geeignete Polyethylenglykol- und/oder Polypropylenglykolstrukturfragmente sind bevorzugt Strukturfragmente aus Ethylenoxideinheiten und Strukturfragmente aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, insbesondere einem maximalen Anteil von 40 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, besonders bevorzugt einem maximalen Anteil von 30 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht des besagten Strukturfragments.
  • EO steht für einen Ethylenoxy-Rest abgeleitet von Ethylenoxid und PO steht für einen Propylenoxy-Rest abgeleitet von Propylenoxid.
  • Für jeden Rest unabhängig bedeuten k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO und stehen unabhängig voneinander für eine Zahl von 1 bis 500, insbesondere von 1 bis 250. k und h können beispielsweise für jeden Rest unabhängig und unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 350, von 1 bis 200, von 1 bis 180, von 1 bis 160, von 1 bis 150, von 1 bis 130, von 1 bis 120, von 1 bis 100, stehen.
  • Für jeden Rest unabhängig bedeuten a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO und unabhängig voneinander stehen für 0 oder eine Zahl von 1 bis 500, insbesondere von 1 bis 250. a und b können beispielsweise für jeden Rest unabhängig und unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 400, von 1 bis 300, von 1 bis 200, von 1 bis 150, von 1 bis 125, von 1 bis 115.
  • Die Gesamtanzahl der EO- und PO-Einheiten, d.h. (alle a + alle b + alle k + alle h), pro Fettsäureester der Formel (I) liegt vorzugsweise bei einem Wert von 50 bis 2000, insbesondere von 50 bis 1000, besonders bevorzugt von 30 bis 700, weiter bevorzugt von 50 bis 800, ganz besonders bevorzugt von 100 bis 750, weiter bevorzugt von 120 bis 700. Vorzugsweise liegt die Gesamtanzahl der EO- und PO-Einheitenpro Fettsäureester der Formel (I) bei einem Wert von 50 bis 350, beispielsweise bei 150.
  • Bevorzugt liegt das Verhältnis aller EO-Einheiten in Verbindungen der Formel (I) zur Anzahl aller PO Einheiten im Bereich von 500:1 bis 2:1, insbesondere im Bereich von 250:1 bis 2:1, besonders im Bereich von 180:1 bis 3:1 oder von 100:1 bis 3:1, bevorzugt im Bereich von 50:1 bis 5:1, besonders bevorzugt im Bereich von 20:1 bis 10:1, beispielsweise 12:1.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Anzahl aller EO-Einheiten im erfindungsgemäßen Triester größer als die Anzahl aller PO-Einheiten. Bevorzugt beträgt die Gesamtzahl aller EO-Einheiten 10 bis 2000, insbesondere 50 bis 1000, bevorzugt 80 bis 180, beispielsweise 120. Bevorzugt beträgt die Gesamtzahl aller PO-Einheiten 0 bis 5000 oder 0 bis 2000, insbesondere 3 bis 500 oder bis 100, bevorzugt 6 bis 60 oder 6 bis 30, insbesondere 8 bis 15, beispielsweise 10.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung hat der 1) wenigstens eine Fettsäureoligoester die Formel (la)
    Figure imgb0003
     worin
    • R1, R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander für einen Rest der Formel (IIa) stehen,
      Figure imgb0004
       worin
      • EO für einen Ethylenoxy-Rest abgeleitet von Ethylenoxid steht,
      • PO für einen Propylenoxy-Rest abgeleitet von Propylenoxid steht,
      • für jeden Rest unabhängig k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 500, insbesondere von 0 bis 250, stehen,
      • R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C4-C49-Kohlenwasserstoffrest steht,
    • R7 aus der Gruppe bestehend aus H, -OH, -O-R8, ein gegebenenfalls mit einer oder mehreren Gruppen -O-R8 substituiertes C1- oder C2-C5 Alkyl, wobei jedes R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIb) steht,
      Figure imgb0005
      • für jeden Rest unabhängig a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für 0 oder eine Zahl von 20 bis 500, insbesondere von 50 bis 250, stehen,
    • m, n, und p unabhängig voneinander für 0, 1, 2, oder 3 stehen,
    • die Summe von m + n + p ≥ 2 ist,
    • m, n, p und R7 so gewählt sind, dass das resultierende Kohlenwasserstoffgerüst 3 bis 8 Kohlenstoffatome besitzt,
    • R4 für ein Wasserstoffatom oder falls m > 1 jedes R4 unabhängig voneinander für H oder -O-R9 steht, wobei jedes R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIb) steht, und wobei die -OR1-Gruppe und eine -OR9-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind,
    • R5 für ein Wasserstoffatom oder falls n > 1 jedes R5 unabhängig voneinander für H oder -O-R10 steht, wobei jedes R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIb) steht, und wobei die -OR2-Gruppe und eine -OR10-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind,
    • R6 für ein Wasserstoffatom oder falls p > 1 jedes R6 unabhängig voneinander für H oder -O-R11 steht, wobei jedes R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIb) steht, und wobei die -OR3-Gruppe und eine -OR11-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind,
    mit der Maßgabe, dass nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei direkt an das Kohlenwasserstoffgerüst gebundenen Sauerstoffatomen vorliegen.
  • In den Formeln (la), (IIa) und (IIb) sind EO und PO sowie R, a, b, k, und h wie oben für Formel (I) definiert.
  • In der Struktur (la) steht R7 für einen Rest, der aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus H, - OH, -OR8, ein gegebenenfalls mit einer oder mehreren Gruppen -OR8 substituiertes C1- oder C2-C5 Alkyl, wobei jedes R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIb) steht. Unter dem Begriff C1- oder C2-C5 Alkyl ist eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe zu verstehen. C1- oder C2-C5 Alkyl kann aus der Gruppe bestehend aus einem Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, i-Propyl, n-Butyl-, i-Butyl-, s-Butyl-, t-Butyl-, n-Pentyl-, t-Pentyl-, Neopentyl- (2,2-Dimethylpropyl-), Isopentyl- (3-Methylbutyl-), s-Pentyl- (1-Methylbutyl-), und 3-Pentyl- (1-Ethylpropyl-) Rest ausgewählt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform steht R7 für einen Rest, der aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus H, -OH, -OR8, ein C1- oder C2-C5 Alkyl, In einer ganz bevorzugten Ausführungsform steht R7 für einen Rest, der aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus H, einem C1- oder C2-C5 Alkyl, In einer Ausführungsform ist R7 aus der Gruppe ausgewählt bestehend aus H, einem Methylrest, einem Ethylrest, -OH, und -OR8. In einer Ausführungsform ist R7 H. In einer Ausführungsform ist R7 ein Methylrest. In einer Ausführungsform ist R7 ein Ethylrest.
  • Ist R7 ein C1- oder C2-C5 Alkyl-Rest können gegebenenfalls an R7 ein oder mehrere Sauerstoffatome (jedes in der Form einer -OH oder -OR8 Gruppe) gebunden sein. Die Sauerstoffatome können sich an jeder möglichen Position des jeweiligen Rests befinden, wobei nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei an das Gerüst gebundenen Sauerstoffatomen vorliegen. Der Rest R7 kann beispielsweise für eine C1- oder C2-C5 Alkylgruppe stehen, an die 0 bis g Sauerstoffatome substituiert sind, wobei g für die Anzahl der Kohlenstoffatome des Restes R7 steht. In einer Ausführungsform steht R7 für eine C1- oder C2-C5 Alkylgruppe, an die ein Sauerstoffatom gebunden ist. In einer Ausführungsform steht R7 für eine C2-C5 Alkylgruppe, an die zwei Sauerstoffatome gebunden sind. In einer Ausführungsform steht R7 für eine C2-C5 Alkylgruppe, an die drei Sauerstoffatome gebunden sind. In einer bevorzugten Ausführungsform steht R7 für eine C1- oder C2-C5 Alkylgruppe, an die keine Sauerstoffatome gebunden sind, insbesondere für Ethyl oder Methyl, ganz besonders bevorzugt für Ethyl.
  • In den mit m, n, und p bezeichneten Ketten stehen m, n, und p unabhängig voneinander für 0, 1, 2, oder 3, wobei die Summe aus m+n+p ≥ 2 ist und nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei an das Gerüst gebundenen Sauerstoffatomen vorliegen dürfen.
  • R4 steht für ein Wasserstoffatom oder falls m > 1 steht jedes R4 unabhängig voneinander für H oder -OR9, wobei jedes R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIb) steht, und wobei die -OR1-Gruppe und eine -OR9-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind. Bevorzugt steht m für 0 oder 1 und damit R4 für ein Wasserstoffatom.
  • R5 steht für ein Wasserstoffatom oder falls n > 1 jedes R5 unabhängig voneinander für H oder - OR10 steht, wobei jedes R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIb) steht, und wobei die -OR2-Gruppe und eine -OR10-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind. Bevorzugt steht n für 0 oder 1 und damit R5 für ein Wasserstoffatom.
  • R6 steht für ein Wasserstoffatom oder falls p > 1 jedes R6 unabhängig voneinander für H oder -OR11, wobei jedes R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIb) steht, und wobei die -OR3-Gruppe und eine -OR11-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind. Bevorzugt steht p für 0 oder 1 und damit R6 für ein Wasserstoffatom.
  • Im Rahmen der obengenannten Einschränkungen kann unabhängig voneinander an jede der Methylengruppen der mit m, n, oder p bezeichneten Ketten auch ein Sauerstoffatom gebunden sein, d.h. innerhalb der obigen Grenzen können die Reste R4, R5, R6 jeweils für -OR9, -OR10, -OR11 stehen. Somit können an keine, eine, zwei, oder drei der Ketten mehr als ein Sauerstoffatom gebunden sein. In einer Ausführungsform ist an keine der mit m, n, und p bezeichneten Ketten ein Sauerstoffatom gebunden, d.h. alle der mit m, n, und p bezeichneten Ketten nur die in Struktur (la) dargestellten Sauerstoffatome aufweisen. In einer Ausführungsform ist an eine der mit m, n, und p bezeichneten Ketten mehr als ein Sauerstoffatom gebunden. In einer Ausführungsform sind an zwei der mit m, n, und p bezeichneten Ketten mehr als ein Sauerstoffatom gebunden. In einer Ausführungsform sind an alle drei der mit m, n, und p bezeichneten Ketten mehr als ein Sauerstoffatom gebunden.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform betragen in jedem der Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander k und h mindestens 1 und in jedem der Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander k und h jeweils einen durchschnittlichen Wert von 1 bis 500, vorzugsweise von 1 bis 200, besonders von 1 bis 120, oder von 10 bis 120 betragen. Bevorzugt ist das Verhältnis zwischen k und h von 500:1 bis 1:500, vorzugsweise von 200:1 bis 1:200, besonders von 120:1 bis 1:120, oder von 120:10 bis 10:120 ist.
  • Bevorzugt geeignete Polyethylenglykol- und/oder Polypropylenglykolstrukturfragmente der Formeln (IIa) und (IIb) sind bevorzugt Strukturfragmente aus Ethylenoxideinheiten und Strukturfragmente aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, insbesondere einem maximalen Anteil von 40 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, besonders bevorzugt einem maximalen Anteil von 30 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht des besagten Strukturfragments.
  • Für jeden Rest unabhängig bedeuten k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO und stehen unabhängig voneinander für eine Zahl von 1 bis 500, insbesondere von 1 bis 250. k und h können beispielsweise für jeden Rest unabhängig und unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 350, von 1 bis 200, von 1 bis 180, von 1 bis 160, von 1 bis 150, von 1 bis 130, von 1 bis 120, von 1 bis 100, stehen.
  • Für jeden Rest unabhängig bedeuten a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO und unabhängig voneinander stehen für 0 oder eine Zahl von 1 bis 500, insbesondere von 1 bis 250. a und b können beispielsweise für jeden Rest unabhängig und unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 400, von 1 bis 300, von 1 bis 200, von 1 bis 150, von 1 bis 125, von 1 bis 115.
  • Die Gesamtanzahl der EO- und PO-Einheiten, d.h. (alle a + alle b + alle k + alle h), pro Fettsäureester der Formel (la) liegt vorzugsweise bei einem Wert von 50 bis 2000, insbesondere von 50 bis 1000, besonders bevorzugt von 30 bis 700, weiter bevorzugt von 50 bis 800, ganz besonders bevorzugt von 100 bis 750, weiter bevorzugt von 120 bis 700. Vorzugsweise liegt die Gesamtanzahl der EO- und PO-Einheiten pro Fettsäureester der Formel (la) bei einem Wert von 50 bis 350, beispielsweise bei 150.
  • Bevorzugt liegt das Verhältnis aller EO-Einheiten in Verbindungen der Formel (la) zur Anzahl aller PO Einheiten im Bereich von 500:1 bis 2:1, insbesondere im Bereich von 250:1 bis 2:1, besonders im Bereich von 180:1 bis 3:1 oder von 100:1 bis 3:1, bevorzugt im Bereich von 50:1 bis 5:1, besonders bevorzugt im Bereich von 20:1 bis 10:1, beispielsweise 12:1.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Anzahl aller EO-Einheiten im erfindungsgemäßen Triester größer als die Anzahl aller PO-Einheiten. Bevorzugt beträgt die Gesamtzahl aller EO-Einheiten 10 bis 2000, insbesondere 50 bis 1000, bevorzugt 80 bis 180, beispielsweise 120. Bevorzugt beträgt die Gesamtzahl aller PO-Einheiten 0 bis 5000 oder 0 bis 2000, insbesondere 3 bis 500 oder bis 100, bevorzugt 6 bis 60 oder 6 bis 30, insbesondere 8 bis 15, beispielsweise 10.
  • In der Formel (Ib) entspricht das C'-Atom dem an R7 gebundenen C-Atom der Formel (la). Gemeinsam entsprechen alle über das C'-Atom direkt miteinander gebundenen Kohlenstoffatome und die direkt an sie gebundenen Wasserstoffatome der Formel (Ib) dem C3-C8 Kohlenwasserstoffgerüst KW der Formel (I). Dies stellt auch das Kohlenwasserstoffgerüst (Gerüst) der Formel (Ia) dar.
    Figure imgb0006
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind direkt an das gesamte C3-C8 Gerüst (Formel (Ib) oder KW in Formel (I)) 3 bis 5, vorzugsweise 3 Sauerstoffatome gebunden. In einer Ausführungsform steht wenigstens eine, vorzugweise eine der Bezeichnungen m, n, und p für 0. Bevorzugt steht wenigstens eine, vorzugsweise zwei, besonders bevorzugt drei der Bezeichnungen m, n, und p für 1. In einer bevorzugten Ausführungsform steht R7 für H oder einen Methyl-Rest, vorzugweise für einen Ethyl-Rest.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind direkt an das gesamte C3-C8 Gerüst 3 Sauerstoffatome gebunden und eine der Bezeichnungen m, n, und p steht für 0.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind direkt an das gesamte C3-C8 Gerüst 3 Sauerstoffatome gebunden und wenigstens eine, vorzugsweise zwei der Bezeichnungen m, n, und p stehen für 1.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind direkt an das gesamte C3-C8 Gerüst 3 Sauerstoffatome gebunden und alle der Bezeichnungen m, n, und p stehen für 1.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind direkt an das gesamte C3-C8 Gerüst 3 Sauerstoffatome gebunden und R7 steht für einen Methyl- oder Ethyl-Rest, vorzugweise für H.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind direkt an das gesamte C3-C8 Gerüst 3 Sauerstoffatome gebunden und R7 steht für H oder einen Methyl-Rest, vorzugweise für einen Ethyl-Rest.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform stehen alle der Bezeichnungen m, n, und p für 1 und R7 für einen Methyl- oder Ethyl-Rest, vorzugweise für H.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform stehen alle der Bezeichnungen m, n, und p für 1 und R7 steht für H oder einen Methyl-Rest, vorzugweise für einen Ethyl-Rest.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind direkt an das gesamte C3-C8 Gerüst 3 Sauerstoffatome gebunden; alle der Bezeichnungen m, n, und p für 1 und R7 steht für einen Methyl- oder Ethyl-Rest, vorzugsweise für H.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind direkt an das gesamte C3-C8 Gerüst 3 Sauerstoffatome gebunden; alle der Bezeichnungen m, n, und p für 1 und R7 steht für H oder einen Methyl-Rest, vorzugsweise für einen Ethyl-Rest.
  • Im erfindungsgemäßen C3-C8 Gerüst liegen nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei direkt an das Gerüst gebundenen Sauerstoffatomen vor. Vorzugsweise liegen nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome zwischen zwei direkt an das Gerüst gebundenen Sauerstoffatomen vor.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform stehen R4, R5, R6, und R7 für H und m, n, und p jeweils für 1. Besonders bevorzugt stehen R4, R5 und R6 für H, R7 für C2 (Ethyl-Rest) und m, n und p jeweils für 1.
  • Die nachfolgenden Formeln (III), (IV) und (V) stellen Beispiele möglicher Konstellationen von Fettsäureoligoester der vorliegenden Erfindung dar. Beispielhaft sind m=n=p=1, R ein Ethyl-Rest und die Fettsäure Ölsäure. Erfindungsgemäß sind jede der erläuterten und exemplarisch gezeigten Strukturen (III), (IV) und (V) als ein Trimethylolpropan Trioleat zu verstehen. Gezeigt sind jeweils nur EO-Reste. Erfindungsgemäß umfasst sind jedoch auch solche Strukturen, in denen die einzelnen Fettsäureketten nicht durch EO-Reste allein sondern über PO-Reste allein oder bevorzugt über eine Struktureinheit aus EO-Resten und PO-Resten an das Kohlenwasserstoffgerüst (bevorzugt Trimethylpropan) gebunden sind.
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008
  • Die Mengenangaben der enthaltenen Stoffe erfolgt in der vorliegenden Anmeldung sofern nicht anders definiert in Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Werden Bereiche angegeben, so sind auch die dazwischen befindlichen Werte als offenbart anzusehen.
  • Das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel der vorliegenden Erfindung enthält den 1) wenigstens einen Fettsäureester beispielsweise in einem Anteil von 0,1% Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, besonders von 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-%, oder von 0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht des Mittels.
  • Weiterhin umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel der vorliegenden Erfindung 2) mindestens ein Tensid, das kein Fettsäureoligoester gemäß 1) ist. Dies bedeutet, dass das erfindungsgemäße Mittel ein Tensid oder Mischungen unterschiedlicher Tenside umfassen kann. Das mindestens ein Tensid, das kein Fettsäureoligoester gemäß 1) ist, kann ein anionisches, nichtionisches, kationisches, oder zwitterionisches Tensid sein. Das erfindungsgemäße Mittel kann daher Mischungen dieser unterschiedlichen Tensidklassen enthalten. Seifen werden im Sinne der vorliegenden Erfindung nicht zu den Tensiden gezählt.
  • Als anionisches Tensid (Aniontensid) werden vorzugsweise Sulfonate, Sulfate, Alkylphosphate, anionische Silikontenside und Mischungen daraus eingesetzt.
  • Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonate, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
  • Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
  • Als Seifen geeignet sind Fettsäureseifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
  • Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin.
  • Nichtionische Tenside im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind beispielsweise Fettalkoholalkoxylate. Diese können einen linearen oder verzweigten Alkylrest aufweisen. Der Alkoxylierungsgrad beträgt vorzugsweise 3 bis 9 Alkoxylgruppen (AO) pro Mol Fettalkohol. Weitere nichtionische Tenside sind beispielsweise Fettalkohole mit mehr als 12 EO (Ethoxygruppen). Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14EO, 25 EO, 30 EO oder 40EO. Weitere geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, Alkylpolyglycoside, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, N-Methylglucamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide und Mischungen hieraus.
  • Das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel weist vorzugsweise einen pH-Wert (bei 20 °C) im alkalischen Bereich auf. Vorzugsweise liegt er im Bereich von 7,5 bis 11,0, bevorzugt von 7,8 bis 10,0, weiter bevorzugt von 8,0 bis 9,0.
  • Das mindestens eine Tensid des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels der vorliegenden Erfindung, das kein Fettsäureoligoester gemäß 1) ist, kann auch kationische und/oder zwitterionische Tenside umfassen. Aus anwendungstechnischer Sicht enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel bevorzugt ausschließlich nichtionische und anionische Tenside. Optional enthaltene kationische und/oder zwitterionische Tenside sind in der Literatur ausführlich beschrieben und dem Fachmann somit hinlänglich bekannt.
  • Das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung enthält das mindestens eine Tenside 2) in einem Anteil von beispielsweise 1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 2 Gew.-% bis 40 Gew.-%, besonders von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, oder von 7 Gew.-% bis 25 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht des Mittels.
  • Erfindungsgemäß kann das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel neben den Komponenten 1) und 2) weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfümzusammensetzungen, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Soil-Release-Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, weitere antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten, hautpflegenden Mittel, Waschkraft-verstärkenden Polymer ("Booster-Polymere") sowie UV-Absorber.
  • Besonders bevorzugte zusätzliche Inhaltsstoffe sind Gerüststoffe, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrige Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfümzusammensetzungen, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Soil-Release-Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, weichmachenden Komponenten, UV-Absorber sowie Mischungen daraus.
  • Als Gerüststoffe, die in dem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
  • Organische Gerüststoffe, welche in dem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
  • Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol.
  • Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.
  • Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
  • Bevorzugt werden allerdings lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Acrylpolymere mit einer Molmasse von 1.000 bis 5.000 g / mol in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt.
  • Als Zusatzstoff kann das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel der Erfindung mindestens ein Enzym enthalten. Besonders geeignet sind Cellulasen. Für Cellulasen können synonyme Begriffe verwendet werden, insbesondere Endoglucanase, Endo-1,4-beta-Glucanase, Carboxymethylcellulase, Endo-1,4-beta-D-Glucanase, beta-1,4-Glucanase, beta-1,4-Endoglucanhydrolase, Celludextrinase oder Avicelase. Entscheidend dafür, ob ein Enzym eine Cellulase im Sinne der Erfindung ist, ist deren Fähigkeit zur Hydrolyse von 1,4-ß-D-glucosidischen Bindungen in Cellulose.
  • Erfindungsgemäß konfektionierbare Cellulasen (Endoglucanasen, EG) umfassen beispielsweise die pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation beziehungsweise deren Weiterentwicklungen, die von dem Unternehmen Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten wird. Die ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus Humicola insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieses Unternehmens sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise Cellulasen, die von dem Unternehmen AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind, und die zumindest zum Teil auf der 20 kD-EG aus Melanocarpus basieren. Weitere Cellulasen von dem Unternehmen AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von dem Unternehmen Danisco/Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere verwendbare Handelsprodukte des Unternehmens Danisco/Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und IndiAge®Neutra.
  • Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, die in der internationalen Offenlegungsschrift WO 98/12307 offenbart sind, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, die in der internationalen Offenlegungsschrift WO 97/14804 offenbart sind, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei, die in der europäischen Patentanmeldung EP 1 305 432 offenbart sind bzw. hieraus erhältliche Varianten, insbesondere diejenigen, die offenbart sind in den europäischen Patentanmeldungen EP 1240525 und EP 1305432 , sowie Cellulasen, die offenbart sind in den internationalen Offenlegungsschriften WO 1992006165 , WO 96/29397 und WO 02/099091 . Auf deren jeweilige Offenbarung wird daher ausdrücklich verwiesen bzw. deren diesbezüglicher Offenbarungsgehalt wird daher ausdrücklich in die vorliegende Patentanmeldung mit einbezogen.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass als Cellulase mindestens eine Cellulase aus Melanocarpus sp. oder Myriococcum sp. erhältlicher 20K-Cellulase oder solcher, die eine Homologie von über 80% (zunehmend bevorzugt von über 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90,5%, 91%, 91,5%, 92%, 92,5%, 93%, 93,5%, 94%, 94,5%, 95%, 95,5%, 96%, 96,5%, 97%, 97,5%, 98%, 98,5%, 99,0%, 99,1%, 99,2%, 99,3%, 99,4%, 99,5%, 99,6%, 99,7%, 99,8%, 99,9%) dazu aufweist.
  • Die aus Melanocarpus sp. oder Myriococcum sp. erhältliche 20K-Cellulase ist aus der internationalen Patentanmeldung WO 97/14804 bekannt. Sie besitzt wie dort beschrieben ein Molekulargewicht von etwa 20 kDa und weist bei 50 °C im pH-Bereich von 4 bis 9 mindestens 80% ihrer maximalen Aktivität auf, wobei noch fast 50% der maximalen Aktivität bei pH 10 erhalten bleiben. Sie kann, wie ebenfalls dort beschrieben, aus Melanocarpus albomyces isoliert und in gentechnisch hergestellten Trichoderma reseei-Transformanten produziert werden. Im Sinne der vorliegenden Erfindung brauchbar sind auch Cellulasen, die eine Homologie von über 80% (zunehmend bevorzugt von über 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90,5%, 91%, 91,5%, 92%, 92,5%, 93%, 93,5%, 94%, 94,5%, 95%, 95,5%, 96%, 96,5%, 97%, 97,5%, 98%, 98,5%, 99,0%, 99,1%, 99,2%, 99,3%, 99,4%, 99,5%, 99,6%, 99,7%, 99,8%, 99,9%) zur 20K-Cellulase aufweisen.
  • K20-Cellulase wird vorzugsweise in solchen Mengen verwendet, dass eine erfindungsgemäße Zusammensetzung eine cellulolytische Aktivität von 1 NCU/g bis 500 NCU/g (bestimmbar durch die Hydrolyse von 1-gewichtsprozentiger Carboxymethylcellulose bei 50 °C und neutralem pH und Bestimmung der dabei freigesetzten reduzierenden Zucker mittels Dinitrosalicylsäure, wie von M.J.Bailey et al. in Enzyme Microb. Technol. 3: 153 (1981) beschrieben; 1 NCU definiert die Enzymmenge, die reduzierenden Zucker in einer Menge erzeugt, die 1 nmol Glukose pro Sekunde entspricht), insbesondere von 2 NCU/g bis 400 NCU/g und besonders bevorzugt von 6 NCU/g bis 200 NCU/g aufweist. Daneben kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung gegebenenfalls noch weitere Cellulasen enthalten.
  • Es ist erfindungsgemäß wiederum besonders bevorzugt, zusätzlich zu mindestens einer ersten Cellulase aus Melanocarpus sp. oder Myriococcum sp. erhältlicher 20K-Cellulase oder solcher, die eine Homologie von über 80% (zunehmend bevorzugt von über 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90,5%, 91%, 91,5%, 92%, 92,5%, 93%, 93,5%, 94%, 94,5%, 95%, 95,5%, 96%, 96,5%, 97%, 97,5%, 98%, 98,5%, 99,0%, 99,1%, 99,2%, 99,3%, 99,4%, 99,5%, 99,6%, 99,7%, 99,8%, 99,9%) dazu aufweist mindestens eine weitere von der ersten Cellulase verschiedene zweite Cellulase einzusetzen.
  • Diese zweite und jede weitere, von der ersten verschiedenen Cellulase, können im Stand der Technik beschriebene Cellulasen sein. Vorzugsweise ist es eine Cellulase, welche aus Humicola insolens (Humicola grisea var. Thermoidea) und insbesondere aus dem Stamm Humicola DSM 1800 erhältlich ist. Weiterhin können solche Cellulasen Bestandteil der erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzung sein, welche ein Molekulargewicht von 50 kDa und einen isoelektischen Punkt von 5,5 bei einer Anzahl von 415 Aminosäuren aufweisen und aus Humicola insolens gewonnen werden. Entsprechende Cellulasen sind beispielsweise in WO 96/27649 A1 beschrieben. Die dortige Offenbarung auf den Seiten 4 und 5 unter der Überschrift "Cellulase enzymes" wird ausdrücklich in die vorliegende Anmeldung mit einbezogen.
  • Im Allgemeinen können die in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthaltenen Enzyme an Trägerstoffe adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen.
  • Erfindungsgemäße Zusammensetzungen können die erhaltenen Enzyme in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören insbesondere die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. In einer alternativen Darreichungsform können die Enzyme auch verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind, oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
  • Der Anteil an Cellulase im erfindungsgemäßen flüssigen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 Gew.-% bis 4 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem Bicinchonsäure-Verfahren (BCA-Verfahren, Pierce Chemical Co., Rockford, IL) oder dem Biuret-Verfahren (A.G. Gornall, C.S. Bardawill und M.M. David, J. Biol. Chem. 177, 751-766, 1948) bestimmt werden.
  • Das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel kann neben oder anstelle der Cellulase weitere im Stand der Technik bekannte Enzyme oder Mischungen aus Enzymen.
  • Geeignet sind insbesondere solche aus der Klasse der Hydrolasen wie der Proteasen, (Poly)Esterasen, Lipasen, Amylasen, Glykosylhydrolasen, Hemicellulasen, Pektatlyase, Xyloglucanase, Cutinasen, β-Glucanasen, Oxidasen, Peroxidasen, Mannanasen, Perhydrolasen, Oxireduktasen und/oder Laccasen.
  • Die Menge an Enzym bzw. an den Enzymen beträgt vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel. Die Enzyme werden bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt.
  • Ist das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel flüssig, weist es bevorzugt eine Fließgrenze auf. Die Fließgrenze bezeichnet die kleinste Spannung (Kraft pro Fläche), oberhalb derer ein plastischer Stoff sich rheologisch wie eine Flüssigkeit verhält. Sie wird daher in Pascal (Pa) angegeben. Die Fließgrenze des erfindungsgemäßen Mittels liegt insbesondere bei 25 °C im Bereich von 0,1 bis 1,0 Pa, bevorzugt im Bereich von 0,2 bis 0,9 Pa, insbesondere im Bereich von 0,3 bis 0,8 Pa. Die Fließgrenze wird erfindungsgemäß durch Messung mit einem Rheometer, insbesondere mit einem Rheometer AR 1000-N der Firma Texas Instruments, bei einer Temperatur von 25°C bestimmt. Das Rheometer AR 1000-N ist ein absolut messendes Rheometer. Die von dem Rheometer AR 1000-N ausgegebenen Messwerte werden zudem abhängig von den verwendeten Messgeometrien mit entsprechenden Korrekturfaktoren korrigiert, so dass das verwendete Rheometer AR 1000-N von der Messgeometrie unabhängige und verlässliche, absolute Messwerte ermittelt.
  • Ein erfindungsgemäßes, flüssiges Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel kann als zusätzlichen Inhaltsstoff, insbesondere wenn es eine Fließgrenze aufweist, dispergierte Partikel, deren Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung vorzugsweise 1 bis 2000 µm beträgt, enthalten. Partikel können im Sinne dieser Erfindung Kapseln, Abrasivstoffe als auch Pulver, Granulate oder Compounds von in dem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel unlöslichen Verbindungen sein, wobei Kapseln bevorzugt sind.
  • Unter dem Begriff "Kapsel" werden einerseits Aggregate mit einer Kern-Hülle-Struktur und andererseits Aggregate mit einer Matrix verstanden. Kern-Hülle-Kapseln enthalten mindestens einen festen oder flüssigen Kern, der von mindestens einer kontinuierlichen Hülle, insbesondere einer Hülle aus Polymer(en), umschlossen ist.
  • Im Inneren der Kapseln können empfindliche, chemisch oder physikalisch inkompatible sowie flüchtige Komponenten (= Wirkstoffe) des flüssigen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels lager- und transportstabil eingeschlossen werden. In den Kapseln können sich beispielsweise optische Aufheller, Tenside, Komplexbildner, Farb- und Duftstoffe, Antioxidantien, Gerüststoffe, Enzyme, Enzym-Stabilisatoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Vergrauungsinhibitoren, Antiredepositionsmittel, pH-Stellmittel, Elektrolyte, Waschkraftverstärker, Vitamine, Proteine, Schauminhibitoren und UV-Absorber befinden. Die Füllungen der Kapseln können Feststoffe oder Flüssigkeiten in Form von Lösungen oder Emulsionen beziehungsweise Suspensionen sein.
  • Die Kapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufweisen, sie sind jedoch bevorzugt näherungsweise kugelförmig. Ihr Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung kann je nach den in ihrem Inneren enthaltenen Komponenten und der Anwendung zwischen 1 µm und 2000 µm liegen.
  • Alternativ können auch Partikel eingesetzt werden, die keine Kern-Hülle-Struktur aufweisen, sondern in denen der Wirkstoff in einer Matrix aus einem Matrix-bildenden Material verteilt ist. Solche Partikel werden auch als "Matrixpartikel" bezeichnet.
  • Die Matrixbildung erfolgt bei diesen Materialien beispielsweise über Gelierung, Polyanion-Polykation-Wechselwirkungen oder Polyelektrolyt-Metallion-Wechselwirkungen und ist im Stand der Technik genauso wie die Herstellung von Partikeln mit diesen Matrix-bildenden Materialien wohl bekannt. Ein beispielhaftes Matrix-bildendes Material ist Alginat. Zur Herstellung Alginat-basierter Partikel wird eine wässrige Alginat-Lösung, welche auch den einzuschließenden Wirkstoff beziehungsweise die einzuschließenden Wirkstoffe enthält, vertropft und anschließend in einem Ca2+-Ionen oder Al3+-Ionen enthaltendem Fällbad ausgehärtet. Alternativ können anstelle von Alginat andere, Matrix-bildende Materialien eingesetzt werden.
  • Die Kapseln können stabil in den flüssigen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln dispergiert werden. Stabil bedeutet, dass die Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von mindestens 4 Wochen und bevorzugt von mindestens 6 Wochen stabil sind, ohne dass die Partikel in dem Mittel aufrahmen oder sedimentieren.
  • Die Freisetzung der Wirkstoffe aus den Kapseln erfolgt üblicherweise durch Zerstörung der Hülle beziehungsweise der Matrix infolge mechanischer, thermischer, chemischer oder enzymatischer Einwirkung.
  • Wenn flüssig, enthalten die Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel in einer bevorzugten Ausführungsform Kapseln in denen ein oder mehrere Duftstoffe enthalten sind.
  • Wenn die erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel flüssig sind, enthalten sie vorzugsweise Wasser als Hauptlösungsmittel. Daneben können dem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, in einem solchen Konzentrationsbereich, in dem sie mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylenglykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel einen Alkohol, insbesondere Ethanol und/oder Glycerin, in Mengen zwischen 0,5 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel enthält.
  • Das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wird vorzugsweise in vorkonfektionierten Behältern (Pouches) bereitgestellt. Hierdurch können Wirkstoffe voneinander getrennt verpackt werden. Weiterhin ist die Dosierung für einen Wasch- oder Reinigungs- oder Vorbehandlungsgang optimal. Damit die enthaltenen Waschmittel und/oder Reinigungsmittel und/oder Vorbehandlungsmittel dann auch wirksam mit den zu reinigenden Gegenständen in Kontakt kommen, müssen die jeweiligen Behälter wasserlöslich sein.
  • Bevorzugt umfassen die Behälter wenigstens ein wasserlösliches Material. Bevorzugt bestehen sie aus einem wasserlöslichen Material. Wasserlöslich im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass sich das Material in Wasser auflöst oder darin dispergiert.
    Das wasserlösliche oder wasserdispergierbare Material kann ein Polymer, ein Copolymer oder Mischungen dieser umfassen. Bevorzugte wasserlösliche Materialien umfassen vorzugsweise mindestens anteilsweise wenigstens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus (acetalisierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, mit Sulphat, Carbonat und/oder Citrat substituierte Polyvinylalkohole, Polyalkylenoxide, Acrylamide, Celluloseester, Celluloseether, Celluloseamide, Cellulose, Polyvinylacetate, Polycarbonsäuren und deren Salze, Polyaminosäuren oder Peptide, Polyamide, Polyacrylamide, Copolymere von Maleinsäure und Acrylsäure, Copolymere von Acrylamiden und (Meth)Acrylsäure, Polysaccharide, wie beispielsweise Stärke oder Guar-Derivate, Gelatine und unter den INCI Bezeichnung Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 auf. Besonders bevorzugt ist das wasserlösliche Material ein Polivinylalkohol. Wasserlösliche Polymere im Sinne der Erfindung sind solche Polymere, die bei Raumtemperatur in Wasser zu mehr als 2,5 Gew.-% löslich sind.
  • Die Fettsäureoligoester der vorliegenden Erfindung können mittels unterschiedlicher, dem Fachmann bekannten, Methoden hergestellt werden. Beispielsweise können die jeweiligen Fettsäuren, die im Kohlenwasserstoffgerüst enthaltenen Mono- oder Polyole sowie Mono- oder Polyole, die das gewünschte EO und/oder PO Strukturfragment enthalten, miteinander zur Reaktion gebracht werden. Alternativ können die Fettsäureoligoester der vorliegenden Erfindung vorzugsweise mittels Alkoxylierung der Fettsäureester mit Mono- oder Polyolen, die das gewünschte EO und/oder PO Strukturfragment enthalten, erhalten.
  • Die Herstellung des erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren. So können beispielsweise die Bestandteile des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels in Rührkesseln vermischt werden, wobei Wasser, nicht wässriges Lösungsmittel, saure Komponenten sowie der 1) wenigstens eine Fettsäureoligoester und das 2) wenigstens eine Tensid vorgelegt werden. Anschließend werden die weiteren Bestandteile, vorzugsweise portionsweise, hinzugefügt. Möglich ist auch die Herstellung in einem kontinuierlichen Verfahren oder in einem kombinierten Chargen-kontinuierlichen-Verfahren.
  • In einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels umfassend einen Verfahrensschritt, in dem der wenigstens eine Fettsäureoligoester 1) und das wenigstens eine Tensid 2) gemischt werden.
  • Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft ein Verfahren zum Reinigen von Textilien oder Oberflächen unter Verwendung einem erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels umfassend einen Verfahrensschritt, in dem das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit einem Textil oder einer Oberfläche in Kontakt gebracht wird.
  • In einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines erfindungsgemäßen Fettsäureoligoesters als Aufhellungs-Verstärker (Lightness-Booster), insbesondere als Weißgrad Verstärker (Whiteness-Booster) in einem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel.
  • Bei Textilien im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich insbesondere um textile Flächengebilde, wie beispielsweise Bekleidungsstücke, Bad- oder Wäschetextilien. Diese können natürliche und/oder synthetische Fasern, wie beispielsweise Seide, Leinen, Baumwolle, Polyester, Polyamid oder Acetatfasern umfassen. Die Fasern können behandelt oder unbehandelt sein. Es sind weiterhin solche textile Flächengebilde umfasst, die aus gewebten oder nicht gewebten Materialien wie beispielsweise Filzen oder Vliesstoffe bestehen.
  • Überraschenderweise wurde auch gefunden, dass der Einsatz des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels der vorliegenden Erfindung zu einem verringerten Knittern in den behandelten Textilien führt im Vergleich zu dem Knittern von Textilien, die mit Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln behandelt werden, die keine erfindungsgemäße Fettsäureoligoester aufweisen.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alle oben genannten Ausführungsformen bzw. bevorzugten Ausführungsformen bzw. die jeweils beschriebenen Merkmale auch einzeln miteinander kombiniert werden. Darüber hinaus deckt im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Begriff "umfassend" auch die Alternative ab, in der die Produkte/ Methoden/ Verwendungen, bezüglich welcher der Begriff "umfassend" verwendet wird, ausschließlich aus den anschließend beschriebenen Elementen besteht.
  • Im nachfolgenden Ausführungsbeispiel wird das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel exemplarisch erläutert.
    • Ausführungsbeispiele:
  • Sofern nicht anders festgelegt sind alle Prozesse und Parametermessungen bei Raumtemperatur (20 bis 25 °C) durchgeführt worden.
  • Es wurden die unten stehenden Rezepturen hergestellt, in welchen der Einfluss von Fettsäureoligoestern als Weißkraftverstärker bzw. Vergrauungsinhibitor untersucht wurde.
    • Beispiel 1: Zusammensetzung der Waschmittel
  • Beispielrezeptur 1 [Gew.-%] Beispielrezeptur 2 [Gew.-%]
    Wasser ad 100 ad 100
    Borsäure 1,0 1,0
    Zitronensäure 3,2 3,2
    Dinatrium 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)biphenyl 0,1 0,1
    Fettsäureoligoester - 2,0
    Ethanol - 2,0
    1,2-Propylenglykol 5,7 5,7
    C12-14-Fettalkoholethersulfat mit 2 Einheiten Ethylenoxid 9,0 9,0
    C10-13-Alkylbenzolsulfonsäure 7,0 7,0
    C12-18-Fettalkoholether mit 7 Einheiten Ethylenoxid 7,0 7,0
    Polyester aus Phthalsäure und Ethylenoxid 1,3 1,3
    Kokosnussfettsäure 4,0 4,0
    NaOH 2,95 2,95
    Diethylentriamin penta(methylen phosphonsäure), Hepta Natriumsalz 0,7 0,7
    Schaumbrecher 0,04 0,04
    Enzyme (Amylase, Protease, Cellulase, Mannanase, Lipase) 1,7 1,7
    Parfum 1,3 1,3
    Farbstoff 0,002 0,002
  • Als Fettsäureoligoester wurde Arlypon® TT von der Firma BASF eingesetzt. Arlypon® TT ist aus der Literatur als Verdicker in Shampoos, Duschgelen und Badeschäumen bekannt, das sowohl assoziative als auch micellare Verdickung vereint.
    • Beispiel 2: Waschversuche und Weißgradbestimmung
  • Unterschiedliche weiße Gewebe (WFK 10A, WFK 20A und WFK 30A) wurden neben den üblich eingesetzten Schmutzmonitoren in einer Miele Waschmachine Typ 318 bei 16°d und 40°C im Hauptwaschgang 60 Minuten lang gewaschen und deren Weißgrad danach gemessen. Die Gewebe sind von "wfk Testgewebe GmbH" kommerziell erhältlich. Gewebe WFK 10 A wird von "wfk Testgewebe GmbH" als "Standard Cotton" (Standard Baumwolle), WFK 20A als "Polyester/Cotton (65 %/35 %)" (Polyester/Baumwolle 65 %/35%) und WFK 30A als "Polyester" bezeichnet.
  • Zur Messung des Weißgrads wurde ein Datacolor DC600-2 Messgerät verwendet und der Weißgrad mit einem UV-Sperrfilter 2 (420 nm), einer 30 mm Blende, ohne Glanz und Lichtart D65 gemessen. Die folgenden Ergebnisse stellen jeweils einen Mittelwert von 6 Messungen dar.
    Rezepturen WFK 10A Gewebe WFK 20A Gewebe WFK 30A Gewebe
    Rezeptur 2 ohne Fettsäureoligoester (Vergleichsbeispiel) 81,2 77,8 81,6
    Rezeptur 2 (erfindungsgemäß) 82,2 79,2 81,9
  • Bei allen Geweben ist eine Verbesserung des Weißgrads zu erkennen, wenn das Waschmittel mit dem erfindungsgemäßen Fettsäureoligoester eingesetzt wird. Diese Verbesserung ist besonders herausragend an dem Gewebe WFK 20A.
  • Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel (Rezepturen 1 und 2) betrug 8,3.
  • Bei den Anschmutzungen handelt es sich um flüssige Anschmutzungen. Diese wurden jeweils mit einem Schwamm in das textile Flächengewebe eingearbeitet. Bei Raumtemperatur wurden die Anschmutzungen getrocknet und nach dem Trocknen das angeschmutzte textile Flächengewebe für eine Woche gelagert. Diese Lagerung erfolgte ebenfalls bei Raumtemperatur.
  • Anschließend wurden die textilen Flächengewebe in einer handelsüblichen Waschmaschine in einem für Koch- und Buntwäsche geeigneten Standardprogramm bei einer Waschtemperatur von 40 °C gereinigt.
  • Es wurden jeweils 6 textile Flächengewebe mit jeder der genannten Anschmutzungen wie oben beschrieben behandelt und gereinigt. Nach der Reinigung wurden die textilen Flächengewebe mit Hilfe photometrischer Verfahren analysiert. Die erhaltenen Ergebnisse sind die Differenz der für das erfindungsgemäße Mittel erhaltenen Remissionseinheiten und der für die Referenz erhaltenen Remissionseinheiten (Δy = Remissionseinheiten EM 1 - Remissionseinheiten V 1). Positive Werte zeigen folglich eine bessere Reinigungsleistung des erfindungsgemäßen Mittels gegenüber der Referenz an.

Claims (15)

  1. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel umfassend
    1) wenigstens einen Fettsäureoligoester der Formel (I)
    Figure imgb0009
     worin
    • KW für ein lineares oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes Kohlenwasserstoffgerüst mit einer Anzahl z an Kohlenstoffatomen von 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 steht, und wobei jedes Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts an nicht mehr als ein Sauerstoffatom direkt gebunden ist,
    • EO für einen Ethylenoxy-Rest abgeleitet von Ethylenoxid steht,
    • PO für einen Propylenoxy-Rest abgeleitet von Propylenoxid steht,
    • für jeden Rest unabhängig k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für eine Zahl von 1 bis 500, insbesondere von 1 bis 250, stehen,
    • für jeden Rest unabhängig a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für 0 oder eine Zahl von 1 bis 500, insbesondere von 1 bis 250, stehen,
    • R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C4-C49-Kohlenwasserstoffrest steht,
    • t für eine ganze Zahl von 3 bis z steht,
    • s für eine ganze Zahl von 0 bis (z-3) steht,
    mit der Maßgabe, dass die Summe aus s + t für eine ganze Zahl von 3 bis z steht, und
    mit der weiteren Maßgabe, dass nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei direkt mit KW gebundenen Sauerstoffatomen vorliegen,
    und
    2) mindestens ein Tensid, das kein Fettsäureoligoester gemäß 1) ist.
  2. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1, wobei der
    1) wenigstens eine Fettsäureoligoester die Formel (la) hat
    Figure imgb0010
     worin
    • R1, R2 und R3, unabhängig voneinander für einen Rest der Formel (IIa),
    Figure imgb0011
     worin
    - EO für einen Ethylenoxy-Rest abgeleitet von Ethylenoxid steht,
    - PO für einen Propylenoxy-Rest abgeleitet von Propylenoxid steht,
    - für jeden Rest unabhängig k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für eine Zahl von 1 bis 500, insbesondere von 1 bis 250, stehen,
    - R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C4-C49- Kohlenwasserstoffrest steht,
    • R7 aus der Gruppe bestehend aus H, -OH, -O-R8, ein gegebenenfalls mit einer oder mehreren Gruppen -O-R8 substituiertes C1- oder C2-C5 Alkyl, wobei jedes R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIb) steht,
    Figure imgb0012
    - für jeden Rest unabhängig a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für 0 oder eine Zahl von 1 bis 500, insbesondere von 1 bis 250, stehen,
    • m, n, und p unabhängig voneinander für 0, 1, 2, oder 3 stehen,
    • die Summe von m + n + p ≥ 2 ist,
    • m, n, p und R7 so gewählt sind, dass das resultierende Kohlenwasserstoffgerüst 3 bis 8 Kohlenstoffatome besitzt,
    • R4 für ein Wasserstoffatom oder falls m > 1 jedes R4 unabhängig voneinander für H oder -O-R9 steht, wobei jedes R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIb) steht, und wobei die -OR1-Gruppe und eine -OR9-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind,
    • R5 für ein Wasserstoffatom oder falls n > 1 jedes R5 unabhängig voneinander für H oder -O-R10 steht, wobei jedes R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIb) steht, und wobei die -OR2-Gruppe und eine -OR10-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind,
    • R6 für ein Wasserstoffatom oder falls p > 1 jedes R6 unabhängig voneinander für H oder -O-R11 steht, wobei jedes R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIb) steht, und wobei die -OR3-Gruppe und eine -OR11-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind,
    mit der Maßgabe, dass nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei direkt an das Kohlenwasserstoffgerüst gebundenen Sauerstoffatomen vorliegen.
  3. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Fettsäureoligoester in einem Anteil von 0,1% Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%. basierend auf dem Gesamtgewicht des Mittels enthalten ist.
  4. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das wenigstens eine Tensid 2) in einem Anteil von 1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 2 Gew.-% bis 40 Gew.-%, besonders von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, oder von 7 Gew.-% bis 25 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht des Mittels enthalten ist.
  5. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei 3 bis 5, insbesondere 3 Sauerstoffatome direkt an das C3-C8-Kohlenwasserstoffgerüst gebunden sind.
  6. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das C3-C8 Gerüst 4 bis 7, insbesondere 6 Kohlenstoffatome enthält.
  7. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 2 bis 6, wobei R des C3-C8 Gerüsts eine nicht substituierte C1-C5 Alkylgruppe, insbesondere eine nicht substituierte C2 Alkylgruppe ist.
  8. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Fettsäureoligoester ein Trioleat ist.
  9. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei in jedem der Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander k und h mindestens 1 betragen und wobei in jedem der Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander k und h jeweils einen durchschnittlichen Wert von 1 bis 500, vorzugsweise von 1 bis 200, besonders von 1 bis 120, oder von 10 bis 120 betragen.
  10. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Verhältnis zwischen k und h von 500:1 bis 1:500, vorzugsweise von 200:1 bis 1:200, besonders von 120:1 bis 1:120, oder von 120:10 bis 10:120 ist.
  11. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, wobei
    i) die Gesamtzahl aller EO-Einheiten 10 bis 2000, insbesondere 50 bis 1000, bevorzugt 80 bis 180 und
    ii) die Gesamtzahl aller PO-Einheiten 0 bis 5000 oder 0 bis 2000, insbesondere 3 bis 500 oder bis 100, bevorzugt 6 bis 60 oder 6 bis 30, insbesondere 8 bis 15, beträgt.
  12. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Mittel bleichfrei ist.
  13. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Mittel flüssig ist.
  14. Verfahren zum Reinigen von Textilien oder Oberflächen unter Verwendung eines Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 umfassend ein Verfahrensschritt, in dem das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit einem Textil oder einer Oberfläche in Kontakt gebracht wird.
  15. Verwendung eines Fettsäureoligoesters der Formel (I)
    Figure imgb0013
     worin
    • KW für ein lineares oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes Kohlenwasserstoffgerüst mit einer Anzahl z an Kohlenstoffatomen von 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 steht, und wobei jedes Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts an nicht mehr als ein Sauerstoffatom direkt gebunden ist,
    • EO für einen Ethylenoxy-Rest abgeleitet von Ethylenoxid steht,
    • PO für einen Propylenoxy-Rest abgeleitet von Propylenoxid steht,
    • für jeden Rest unabhängig k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für eine Zahl von 1 bis 500, insbesondere von 1 bis 250, stehen,
    • für jeden Rest unabhängig a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für 0 oder eine Zahl von 1 bis 500, insbesondere von 1 bis 250, stehen,
    • R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C4-C49-Kohlenwasserstoffrest steht,
    • t für eine ganze Zahl von 3 bis z steht,
    • s für eine ganze Zahl von 0 bis (z-3) steht,
    mit der Maßgabe, dass die Summe aus s + t für eine ganze Zahl von 3 bis z steht, und
    mit der weiteren Maßgabe, dass nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei direkt mit KW gebundenen Sauerstoffatomen vorliegen,
    als Aufhellungs-Verstärker, insbesondere als Weißgrad-Verstärker in einem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel.
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