DE102015215160A1 - Neue den Weißgrad verstärkende Waschmittel - Google Patents

Neue den Weißgrad verstärkende Waschmittel Download PDF

Info

Publication number
DE102015215160A1
DE102015215160A1 DE102015215160.3A DE102015215160A DE102015215160A1 DE 102015215160 A1 DE102015215160 A1 DE 102015215160A1 DE 102015215160 A DE102015215160 A DE 102015215160A DE 102015215160 A1 DE102015215160 A1 DE 102015215160A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
radical
cleaning
independently
washing
fatty acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE102015215160.3A
Other languages
English (en)
Inventor
Doris Dahlmann
Martina Seiler
Eva-Maria Wikker
Martina Hutmacher
Piotr Tkacz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE102015215160.3A priority Critical patent/DE102015215160A1/de
Publication of DE102015215160A1 publication Critical patent/DE102015215160A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093Esters; Carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715Polyesters or polycarbonates

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel für Textilien. Überraschenderweise wurde festgestellt, dass, durch den Einsatz von bestimmten Fettsäureestern in Verbindung mit wenigstens einem Tensid, ein verbesserter Aufhellungs- und/oder Weißgrad-Effekt erreicht werden kann.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel für unter anderem Textilien. Überraschenderweise wurde festgestellt, dass, durch den Einsatz von bestimmten Fettsäureestern in Verbindung mit wenigstens einem Tensid ein verbesserter Aufhellungs- und/oder Weiß-Effekt erreicht werden kann. Somit wirken die Fettsäureester als sogenannte Aufhellungs- und/oder Weißgrad-Verstärker.
  • Um stark verschmutzte Wäsche zu reinigen, sind häufig hohe Temperaturen von 60 °C oder mehr erforderlich. Während solche Temperaturen für die Reinigung von Bett- oder Tischwäsche oder ähnlich strapazierfähigen Materialien möglich sind, werden insbesondere Bekleidungsstücke häufig aus solchen Materialien hergestellt, die lediglich bei einer Temperatur von etwa 30 °C oder 40 °C gewaschen werden können. Dies gilt insbesondere bei sogenannten "Easy-Care"-Textilien und -Bekleidungsstücken, die oft als beispielsweise "pflegeleicht", "bügelfrei" usw. bezeichnet und vermarktet werden und in ihrer Bedeutung im Markt zunehmen. Die Verwirklichung solcher Eigenschaften gibt vor, dass Easy-Care Produkte meistens aus Synthetikfasern hergestellt werden und damit nur bei niedrigen Temperaturen wie beispielsweise 30 °C oder 40 °C gewaschen werden können.
  • Solche geringen Reinigungstemperaturen finden auch zunehmend die Zustimmung der Verbraucher. Um eine möglichst umweltschonende Reinigung zu ermöglichen, werden Kleidungsstücke bei immer geringeren Temperaturen gewaschen. Hierdurch stellt sich eine Stromersparnis ein. Auch von Seiten der Hersteller wird im Hinblick auf eine umweltbewusste Reinigung von Kleidung die Einstellung für Waschprogramme häufig so gewählt, dass während des Waschgangs eine geringere Temperatur vorherrscht. Zudem ist bei modernen Maschinen der Wasserverbrauch deutlich geringer als bei älteren Modellen.
  • Trotz verringerter Temperatur und trotz Wasserersparnis muss auch bei den geänderten Waschbedingungen nach wie vor eine gründliche Reinigung erzielt werden. Zudem sind im Hinblick auf die Reinigung von Textilien die Erwartungen des Verbrauchers sogar gestiegen. Gerade weiße Textilien sollen auch nach mehreren Waschgängen nicht vergrauen oder vergilben, farbige Textilien ihre Farbe behalten und das Gewebe geschont werden; gleichzeitig sollen alle Arten von Verschmutzungen auch bei niedrigen Temperaturen entfernt werden.
  • Im Hinblick auf ein umweltfreundlicheres Waschen achten Verbraucher zunehmend auch auf die Zusammensetzung der Reinigungsmittel. Diese sollen möglichst wenig umweltbelastende Bestandteile aufweisen.
  • Im Handel nehmen zudem Flüssigwaschmittel an Bedeutung zu. Im Gegensatz zu festen Waschmitteln besitzen Flüssigwaschmittel keine Bleichsysteme, da diese hier nicht lagerstabil integriert werden können. Insbesondere bei der Entfernung von solchen Flecken, die üblicherweise durch Bleiche entfernt werden können (Bleiche-sensitive Flecken), kann die Reinigungsleistung von Flüssigwaschmitteln mit der von festen Waschmitteln häufig nicht schritthalten.
  • Oftmals werden dem Waschmittel auch optische Aufheller zugesetzt, um die Wäsche (insbesondere hellfarbige oder weiße Wäsche) optisch heller wirken zu lassen. Dies ist insbesondere der Fall bei Flüssigwaschmitteln mit verringerter Reinigungsleistung gegenüber Bleiche-sensitiver Flecken, bei deren Anwendung sich Textilien nach einigen Wäschen verfärben. Optische Aufheller können insbesondere den Waschmitteln zugesetzt werden, um auf der Faser existente Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien optisch zu nivellieren. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolett-Strahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiss ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate.
  • Es besteht daher Bedarf an Waschmitteln, insbesondere an flüssigen Waschmitteln, die, trotz eines gegenüber dem Stand der Technik potenziell verringerten Gehalts an optischen Aufhellern, es ermöglichen, dass Textilien auch nach mehreren Wäschen kontinuierlich hell beziehungsweise weiß wirken. Weiterhin sollte bei weißen Textilien auch bei häufigeren Wäschen der Weißgrad erhalten bleiben, ein Vergrauen oder Vergilben sollte nicht auftreten. Idealerweise und im Gegensatz zu dem Zugrunde liegenden Mechanismus von optischen Aufhellern sollen diese Effekte durch einen erhöhten Sauberkeitsgrad der jeweiligen Textilien verwirklicht werden. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass bei dem Einsatz bestimmter Fettsäureester Waschmitteln bereitgestellt werden können, die zu einem verbesserten Weißgrad der gewaschenen Textilien führen.
  • In einer ersten Ausführungsform wird die der vorliegenden Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe daher gelöst durch ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel umfassend
    • 1) wenigstens einen Fettsäureester der Formel (I)
      Figure DE102015215160A1_0001
      worin • KW für ein lineares oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes Kohlenwasserstoffgerüst mit einer Anzahl z an Kohlenstoffatomen von 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 steht, und wobei jedes Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts an nicht mehr als ein Sauerstoffatom direkt gebunden ist, • EO für einen Ethylenoxy-Rest abgeleitet von Ethylenoxid steht, • PO für einen Propylenoxy-Rest abgeleitet von Propylenoxid steht, • für jeden Rest unabhängig k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 500, insbesondere von 0 bis 250, stehen, • für jeden Rest unabhängig a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für 0 oder eine Zahl von 20 bis 500, insbesondere von 50 bis 250, stehen, • R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C4-C49-Kohlenwasserstoffrest steht, • t für eine ganze Zahl von1 bis z steht, • s für eine ganze Zahl von 0 bis (z – 1) steht, mit der Maßgabe, dass die Summe aus s + t für eine ganze Zahl von 3 bis z steht, und mit der weiteren Maßgabe, dass nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei direkt an KW gebundenen Sauerstoffatomen vorliegen, und
    • 2) mindestens ein Tensid, das kein Fettsäureester gemäß 1) ist.
  • Unter den Einheiten
    Figure DE102015215160A1_0002
    (im Folgenden auch (EO)(PO)-Strukturfragmente genannt) sind Ketten zu verstehen, die aus einer beliebigen Mischung von EO- und PO-Einheiten bestehen. Diese können, wie dargestellt, eine Reihe von EO-Einheiten gefolgt von einer Reihe von PO-Einheiten aufweisen. Alternativ können die Ketten auch eine Reihe von beispielsweise EO-Einheiten gefolgt von einer Reihe von PO-Einheiten und dann wieder eine Reihe von EO-Einheiten aufweisen. Sind k und h bzw. a und b nicht null, liegt ein Copolymer vor. Dieses kann als Block-Copolymer oder als alternierendes Copolymer oder als statistisch verteiltes Copolymer vorliegen. In allen Fällen stehen jeweils k und a bzw. h und b für die gesamte Menge von EO- und PO-Einheiten der jeweiligen Kette ungeachtet deren Reihenfolge in der Kette. Sind entweder k und a oder h und b null, liegt ein Homopolymer vor.
  • Mit einem * gekennzeichnete Bindungen bedeuten in einer Strukturformel die freie Valenz eines Atoms eines betroffenen Rests, über die der besagte Rest bindet.
  • Die Maßgabe, dass nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei direkt an KW gebundenen Sauerstoffatomen vorliegen bezieht sich auf unmittelbar benachbarte Sauerstoffatome, wobei entlang der kovalenten Bindungen der Kohlenstoffatome von KW gezählt wird und die Kohlenstoffatome, an die die unmittelbar benachbarten Sauerstoffatome binden, mitgezählt werden.
  • Überraschenderweise werden mit dem erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel ein verbesserter Aufhellungseffekt und/oder ein erhöhter Weißgrad auf Gewebe gegenüber Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, die frei von den Fettsäureestern der Erfindung sind, erzielt. Im Besonderen erhält man mit der erfindungsgemäßen Rezeptur eine deutliche Verbesserung hinsichtlich des Weißgrades, so dass eine Vergrauung und/oder Vergilbung insbesondere von weißen Textilien vermieden werden kann.
  • Die Fettsäureester der vorliegenden Erfindung sind im Stand der Technik bekannt und werden üblicherweise als Verdicker in Shampoos, Duschgelen und Badeschäumen eingesetzt. Weder deren Einsatz in Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln noch deren Wirkung als Aufhellungs-/Weißgrad-Verstärker ist im Stand der Technik beschrieben.
  • Gegenüber im Stand der Technik bekannten Reinigungsmitteln kann zudem der Gehalt von optischen Aufhellern deutlich verringert oder sogar darauf verzichtet werden. Trotz dieses verringerten Anteils von eingesetzten optischen Aufhellern ist es möglich, einen herausragenden Weißgrad zu erreichen. Des Weiteren wird durch den geringen Anteil/die Abwesenheit von optischen Aufhellern eine umweltfreundliche Reinigung ermöglicht, die der Reinigungsleistung konventioneller fester oder flüssiger Reinigungsmittel nicht nachsteht, jedoch den erzielten Weißgrad von Waschmitteln, die die Fettsäureester der Erfindung nicht erhalten, deutlich übertreffen. Bevorzugt ist das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel ein flüssiges Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel. Vorzugsweise ist das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel frei von Bleiche. Insbesondere bevorzugt ist ein flüssiges bleichfreies Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel.
  • Ohne sich auf den Wirkmechanismus festlegen zu wollen, könnten die Fettsäureester Schmutzpartikel in der Waschmittelflotte binden. Durch deren günstigen hydrophil/hydrophoben Aufbau wird ein Aufziehen von Schmutzpartikeln auf die Wäsche, wie beispielsweise bei den Polyacrylaten bekannt, verhindert. Somit oder aus einem anderen Grund haben die Fettsäureester einen direkten positiven Einfluss auf den Aufhellungs- und/oder Weißgrad der Wäsche. Schmutzpartikel können von der Flotte nicht mehr so leicht auf das Gewebe aufziehen, wodurch eine Vergrauung bzw. Vergilbung der Textilien verhindert bzw. deutlich reduziert wird.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung, also das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, enthält wenigstens einen Fettsäureester gemäß der oben dargestellten allgemeinen Formel (I).
  • KW stellt dabei ein lineares oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes Kohlenwaserstoffgerüst mit einer Anzahl z an Kohlenstoffatomen von 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 dar, wobei jedes Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts an nicht mehr als ein Sauerstoffatom direkt gebunden ist. KW stellt daher ein C3-C8 Kohlenwasserstoffgerüst (C3-C8 Gerüst) dar, an welches bevorzugt wenigstens 3 bis 5 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform sind 3 Sauerstoffatome direkt an das Gerüst gebunden. In einer Ausführungsform sind 4 Sauerstoffatome direkt an das Gerüst gebunden. In einer Ausführungsform sind 5 Sauerstoffatome direkt an das Gerüst gebunden. An das Gerüst können auch mehr als 5, wie beispielsweise 6, Sauerstoffatome direkt gebunden sein.
  • In einer Ausführungsform stellt KW ein C4-Gerüst dar, an welches 4 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C5-Gerüst dar, an welches 3 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C5-Gerüst dar, an welches 4 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C5-Gerüst dar, an welches 5 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C6-Gerüst dar, an welches 3 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C6-Gerüst dar, an welches 4 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C6-Gerüst dar, an welches 5 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C6-Gerüst dar, an welches 6 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C7-Gerüst dar, an welches 3 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C7-Gerüst dar, an welches 4 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C7-Gerüst dar, an welches 5 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C7-Gerüst dar, an welches 6 Sauerstoffatome direkt gebunden sind.
  • In einer Ausführungsform stellt KW ein C8-Gerüst dar, an welches 3 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C8-Gerüst dar, an welches 4 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C8-Gerüst dar, an welches 5 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer Ausführungsform stellt KW ein C8-Gerüst dar, an welches 6 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer bevorzugten Ausführungsform stellt KW ein C4-Gerüst dar, an welches 3 Sauerstoffatome direkt gebunden sind. In einer weiter bevorzugten Ausführungsform stellt KW ein C3-Gerüst dar, an welches 3 Sauerstoffatome direkt gebunden sind.
  • In der Formel (I) steht t für eine ganze Zahl von 1 bis z, wobei z die Anzahl von Kohlenstoffatomen in dem Kohlenwasserstoffgerüst (KW) ist. z kann 3, 4, 5, 6, 7, oder 8 sein und daher kann t für 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 stehen. Bevorzugt steht t für 2, weiter bevorzugt für 1. In einer bevorzugten Ausführungsform steht z für 4 und t für 2, vorzugweise für 1. In einer weiter bevorzugten Ausführungsform steht z für 3 und t für 2, vorzugweise für 1.
  • In der Formel (I) steht s für eine ganze Zahl von 0 bis (z – 1). Daher kann s für 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, oder 7 stehen. In einer bevorzugten Ausführungsform steht z für 4 und s für 1, vorzugweise für 2. In einer bevorzugten Ausführungsform steht z für 4, s für 2, und t für 1. In einer bevorzugten Ausführungsform steht z für 3 und s für 1, vorzugweise für 2. In einer bevorzugten Ausführungsform steht z für 3, s für 2, und t für 1.
  • In Formel (I) stellt R einen C4-C49, vorzugsweise einen C4-C29, oder einen C7-C19 geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest dar. R leitet sich von einer entsprechenden Fettsäure ab, d.h. R steht für die Kohlenwasserstoffkette einer entsprechenden Fettsäure (d.h. für die Fettsäure ohne CO2H-Gruppe). Ist R zum Beispiel ein geradkettiger, gesättigter C4-Kohlenwasserstoffrest, bedeutet dies, dass sich R von n-Pentansäure ableitet. Geeignete gesättigte und ungesättigte Fettsäuren von denen sich R ableiten kann, sind beispielsweise Valeriansäure, Capronsäure, Önanthsäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Nonadecansäure, Arachinsäure, Heneicosansäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Montansäure, Melissinsäure, Laccersäure, Geddinsäure, Undecylensäure, Myristoleinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Vaccensäure, Gadoleinsäure, Icosensäure, Cetoleinsäure, Erucasäure, Nervonsäure, und Linolsäure. Besonders bevorzugt sind C8-C20 Fettsäuren sowie natürliche Fettsäuremischungen, zum Beispiel die in Palm-, Kokos-, Palmkern-, und Olivenöl enthaltene Fettsäuremischungen sowie Talgfettsäure. Diese Fettsäureester können in unmodifizierter oder modifizierter Form, z.B. in hydrierter Form, vorliegen. Die Modifizierung, beispielsweise die Hydrierung, kann vor oder nach der Inkorporierung der Fettsäure in die Verbindung der Formel (I) durchgeführt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Fettsäureester der Formel (I) ein Palmölester (ein Ester aus der in Palmöl enthaltenen Fettsäuremischung, d.h. ein Palmat), vorzugweise ein hydriertes Palmat.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wenigstens einen Fettsäureester, in dem sich R von einer C8-C20 Fettsäure ableitet, d.h. in dem R für einen C7-C19 Kohlenwasserstoffrest steht. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wenigstens einen Fettsäureester, in dem sich R von einer Fettsäure ableitet, die aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Öl-, und Linolsäure oder Mischungen davon. Hier kann R in hydrierter oder unhydrierter Form vorliegen. Bevorzugt umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wenigstens einen Fettsäureester der Formel (I), in dem sich R von hydrierter Palmitinsäure oder hydrierter Ölsäure ableitet, d.h. R für einen n-C15H31- oder einen n-C17H35-Rest steht. In einer Ausführungsform umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wenigstens einen Fettsäureester, in dem sich R von der in Kokosöl enthaltenen Fettsäuremischung ableitet. Weiter bevorzugt umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wenigstens einen Fettsäureester, in dem sich R von hydrierter Palmitinsäure oder hydrierter Ölsäure ableitet, und wenigstens einen Fettsäureester, in dem sich R von der in Kokosöl enthaltenen Fettsäuremischung ableitet. Weiter bevorzugt umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wenigstens einen Fettsäureester, in dem sich R von der hydrierten Form der in Palmöl enthaltenen Fettsäuremischung oder von der hydrierten Form einer darin enthaltenen Fettsäure ableitet, und wenigstens einen Fettsäureester, in dem sich R von der in Kokosöl enthaltenen Fettsäuremischung ableitet.
  • Das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel kann mehr als einen Fettsäureester gemäß 1) umfassen. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel wenigstens zwei Fettsäureester wie in 1) beschrieben. Hier ist vorzugsweise wenigstens einer der Ester ein Glyzerylester. Bevorzugt leitet sich R bei wenigstens einem der Ester von einer C8-C20 Fettsäure ab. Vorzugsweise ist wenigstens einer der Ester ein Glyzerylester einer C8-C20 Fettsäure. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel zwei Glyzerylester, vorzugsweise zwei C8-C20 Fettsäureester von Glyzerin. Vorzugsweise ist einer dieser Ester ein Ester einer natürlichen Fettsäuremischung, wie zum Beispiel ein Glyzerylester der in Palm- oder Kokosöl enthaltenen Fettsäuremischungen, insbesondere ein Glyzerylester der in hydriertem Palmöl enthaltenen Fettsäuremischung. In einer weiter bevorzugten Ausführungsform umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel einen Glyzerylester der in Palmöl, vorzugsweise in hydriertem Palmöl, enthaltenen Fettsäuremischung und einen Glyzerylester der in Kokosöl enthaltenen Fettsäuremischung.
  • Die in Palmöl enthaltenen Fettsäuren schließen Palmitinsäure (44,3 %), Stearinsäure (4,1 %), Myristinsäure (1,0 %), Ölsäure (38,7 %) und Linolsäure (10,5 %) ein.
  • Die in Kokosöl enthaltenen Fettsäuren schließen Caprylsäure (9 %), Decansäure (10 %), Laurinsäure (52%), Myristinsäure (19 %), Palmitinsäure (11 %) und Ölsäure (8 %) ein.
  • Die Fettsäureester der vorliegenden Erfindung können mittels Methoden unterschiedlicher Art, die dem Fachmann bekannt sind, hergestellt werden. Beispielsweise können die jeweiligen Fettsäuren, gerüstenthaltenen Mono- oder Polyole und Mono- oder Polyole, die die gewünschte Polyethylenglykol- und/oder Polypropylenglykolstrukturfragment enthalten, miteinander gemischt und reagiert werden. Alternativ werden die Fettsäureester der vorliegenden Erfindung vorzugsweise durch die Alkoxylierung (mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid) der entsprechend nichtalkoxylierten Fettsäureester von gerüstenthaltenen Mono- oder Polyolen hergestellt. Dies findet industriell säurekatalysiert in Gegenwart von Katalysatoren statt.
  • Die Fettsäureester des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels der Erfindung sollen bevorzugt wasserlöslich sein. Je nach Struktur und Eigenschaften des KW-Gerüsts und der Fettsäure, von der sich R ableitet, kann es nötig sein, die Wasserlöslichkeit des Fettsäureesters zu modifizieren. Im Wesentlichen kann jedes Polyethylenglykol- und/oder Polypropylenglykolstrukturfragment eingesetzt werden, das den gewünschten Wasserlöslichkeitsgrad liefert. Geeignete (EO)(PO)-Strukturfragmente der Fettsäureester des erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels der Erfindung sind bevorzugt Strukturfragmente aus Ethylenoxideinheiten und Strukturfragmente aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, insbesondere einem maximalen Anteil von 40 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, besonders bevorzugt einem maximalen Anteil von 30 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht des besagten Strukturfragments.
  • EO steht für einen Ethylenoxy-Rest abgeleitet von Ethylenoxid und PO steht für einen Propylenoxy-Rest abgeleitet von Propylenoxid.
  • Für jeden Rest unabhängig bedeuten k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO und stehen unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 500, insbesondere von 0 bis 250. k und h können beispielsweise für jeden Rest unabhängig und unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 0 bis 350, von 1 bis 200, von 5 bis 180, von 0 bis 10, von 0 bis 5 stehen. In einer bevorzugten Ausführungsform steht wenigstens eins von k und h, vorzugsweise h, besonders bevorzugt sowohl k als auch h in wenigstens einem Rest für 0. h kann in allen Resten 0 sein. k kann in allen Resten 0 sein. k und h können in allen Resten 0 sein.
  • Für jeden Rest unabhängig bedeuten a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO und unabhängig voneinander stehen für 0 oder eine Zahl von 20 bis 500, insbesondere von 50 bis 250. a und b können beispielsweise für jeden Rest unabhängig und unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 30 bis 400, von 40 bis 300, von 60 bis 200, von 70 bis 150, von 80 bis 125, von 90 bis 115, oder von 100 bis 110 stehen. Ist s ≥ 2 steht vorzugsweise sowohl a als auch b in wenigstens einem Rest für 0. a kann in allen Resten 0 sein. b kann in allen Resten 0 sein. a und b können in allen Resten 0 sein. Bevorzugt ist in wenigstens einem Rest a und/oder b, vorzugsweise mindestens a nicht 0. Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist s ≥ 2 (ganz besonders bevorzugt s = 2) und für jeden Rest unabhängig bedeuten a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO und unabhängig voneinander stehen für eine Zahl von 20 bis 500, insbesondere von 50 bis 250. Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist t = 1, s ≥ 2 (ganz besonders bevorzugt s = 2) und für jeden Rest unabhängig bedeuten a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO und unabhängig voneinander stehen für eine Zahl von 20 bis 500, insbesondere von 50 bis 250 und für jeden Rest unabhängig bedeuten k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO und stehen unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 500, insbesondere von 0 bis 250, insbesondere von 0 bis 10, insbesondere von 0 bis 5, oder besonders bevorzugt für 0.
  • Die Gesamtanzahl der EO- und PO-Einheiten, d.h. (alle a + alle b + alle k + alle h), pro Fettsäureester der Formel (I) liegt beispielsweise bei einem Wert von 20 bis 10000, von 20 bis 5000, von 30 bis 2500, von 50 bis 2000, von 100 bis 1500, von 150 bis 1000, von 200 bis 800, von 250 bis 750, von 300 bis 600, oder von 400 bis 500. Vorzugsweise liegt die Gesamtanzahl der EO- und PO-Einheitenpro Fettsäureester der Formel (I) bei einem Wert von 50 bis 250, beispielsweise bei 200.
  • Liegen im Molekül der Formel (I) sowohl EO als auch PO-Einheiten vor, liegt das Verhältnis aller EO-Einheiten in Verbindungen der Formel (I) zur Anzahl aller PO Einheiten bevorzugt im Bereich von 500:1 bis 2:1, insbesondere im Bereich von 250:1 bis 2:1, besonders im Bereich von 180:1 bis 3:1 oder von 100:1 bis 3:1, bevorzugt im Bereich von 50:1 bis 5:1, besonders bevorzugt im Bereich von 20:1 bis 10:1, beispielsweise 12:1.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Anzahl aller EO-Einheiten im erfindungsgemäßen Fettsäureester der Formel (I) größer als die Anzahl aller PO-Einheiten. Bevorzugt beträgt die Gesamtzahl aller EO-Einheiten 10 bis 2000, insbesondere 50 bis 1000, bevorzugt 80 bis 300, beispielsweise 200. Bevorzugt beträgt die Gesamtzahl aller PO-Einheiten 0 bis 5000 oder 0 bis 2000, insbesondere 0 bis 500 oder bis 100, bevorzugt 0 bis 60 oder bis 30, insbesondere 0 bis 15.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung hat der 1) wenigstens einen Fettsäureester die allgemeine Formel (Ia)
    Figure DE102015215160A1_0003
    worin
    • • R1, R2 und R3, unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt sind bestehend aus H, einem Rest der Formel (IIa),
      Figure DE102015215160A1_0004
      worin – EO für einen Ethylenoxy-Rest abgeleitet von Ethylenoxid steht, – PO für einen Propylenoxy-Rest abgeleitet von Propylenoxid steht, – R12 aus der Liste ausgewählt ist bestehend aus H,
      Figure DE102015215160A1_0005
      – wenn
      Figure DE102015215160A1_0006
      ist, steht x für k und y für h, – für jeden Rest unabhängig k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 500, insbesondere von 0 bis 250, stehen, – wenn R12 H ist, steht x für a und y für b, – für jeden Rest unabhängig a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für 0 oder eine Zahl von 20 bis 500, insbesondere von 50 bis 250, stehen, – R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C4- C49-Kohlenwasserstoffrest steht,
    • • R7 aus der Gruppe bestehend aus H, -OH, OR8, ein gegebenenfalls mit einer oder mehreren Gruppen -OR8 substituiertes C1- oder C2-C5 Alkyl, wobei jedes R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIa) steht,
    • • m, n, und p unabhängig voneinander für 0, 1, 2, oder 3 stehen,
    • • die Summe von m + n + p ≥ 2 ist,
    • • m, n, p und R7 so gewählt sind, dass das resultierende Kohlenwasserstoffgerüst 3 bis 8 Kohlenstoffatome besitzt,
    • • R4 für ein Wasserstoffatom oder falls m > 1 jedes R4 unabhängig voneinander für H oder -O-R9 steht, wobei jedes R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIa) steht, und wobei die -OR1-Gruppe und eine -OR9-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind,
    • • R5 für ein Wasserstoffatom oder falls n > 1 jedes R5 unabhängig voneinander für H oder -O-R10 steht, wobei jedes R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIa) steht, und wobei die -OR2-Gruppe und eine -OR10-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind,
    • • R6 für ein Wasserstoffatom oder falls p > 1 jedes R6 unabhängig voneinander für H oder -O-R11 steht, wobei jedes R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIa) steht, und wobei die -OR3-Gruppe und eine -OR11-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind,
    mit der Maßgabe, dass der Fettsäureester mindestens einen Rest der besagten Formel (IIa) trägt, wobei
    Figure DE102015215160A1_0007
    ist, und
    mit der weiteren Maßgabe, dass nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei direkt an das Kohlenwasserstoffgerüst gebundenen Sauerstoffatomen vorliegen.
  • In den Formeln (Ia) und (IIa) sind EO un en für Formel (I) definiert.
  • R12 ist aus der Liste bestehend aus H,
    Figure DE102015215160A1_0008
    ausgewählt.
  • In den Formeln (Ia) und (IIa) sind R, a, b, k, und h wie oben für Formel (I) definiert.
  • In der Struktur (Ia) steht R7 für einen Rest, der aus der Gruppe ausgewählt ist bestehend aus H, -OH, OR8, ein gegebenenfalls mit einer oder mehreren Gruppen -OR8 substituiertes C1- oder C2-C5 Alkyl, wobei jedes R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIa) steht. Unter dem Begriff C1- oder C2-C5 Alkyl ist eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe zu verstehen. C1- oder C2-C5 Alkyl kann aus der Gruppe bestehend aus einem Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, i-Propyl, n-Butyl-, i-Butyl-, s-Butyl-, t-Butyl-, n-Pentyl-, t-Pentyl-, Neopentyl-(2,2-Dimethylpropyl-), Isopentyl-(3-Methylbutyl-), s-Pentyl-(1-Methylbutyl-), und 3-Pentyl-(1-Ethylpropyl-)Rest ausgewählt werden. In einer Ausführungsform ist R7 aus der Gruppe ausgewählt bestehend aus H, einem Methylrest, einem Ethylrest, -OH, und -OR8. In einer Ausführungsform ist R7 H. In einer Ausführungsform ist R7 ein Methylrest. In einer Ausführungsform ist R7 ein Ethylrest.
  • Ist R7 ein C1- oder C2-C5 Alkyl-Rest können gegebenenfalls an R7 ein oder mehrere Sauerstoffatome (jedes in der Form einer -OH oder -OR8 Gruppe) gebunden sein. Die Sauerstoffatome können sich an jeder möglichen Position des jeweiligen Rests befinden, wobei nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei an das Gerüst gebundenen Sauerstoffatomen vorliegen. Der Rest R7 kann beispielsweise für eine C1- oder C2-C5 Alkylgruppe stehen, an die 0 bis g Sauerstoffatome substituiert sind, wobei g für die Anzahl der Kohlenstoffatome des Restes R7 steht. In einer Ausführungsform steht R7 für eine C1- oder C2-C5 Alkylgruppe, an die keine Sauerstoffatome gebunden sind. In einer Ausführungsform steht R7 für eine C1- oder C2-C5 Alkylgruppe, an die ein Sauerstoffatom gebunden ist. In einer Ausführungsform steht R7 für eine C2-C5 Alkylgruppe, an die zwei Sauerstoffatome gebunden sind. In einer Ausführungsform steht R7 für eine C2-C5 Alkylgruppe, an die drei Sauerstoffatome gebunden sind.
  • In den mit m, n, und p bezeichneten Ketten stehen m, n, und p unabhängig voneinander für 0, 1, 2, oder 3, wobei die Summe aus m+n+p ≥ 2 ist und nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei an dem Gerüst gebundenen Sauerstoffatome vorliegen dürfen.
  • R4 steht für ein Wasserstoffatom oder falls m > 1 steht jedes R4 unabhängig voneinander für H oder -OR9, wobei jedes R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIa) steht, und wobei die -OR1-Gruppe und eine -OR9-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind. Bevorzugt steht m für 0 oder 1 und damit R4 für ein Wasserstoffatom.
  • R5 steht für ein Wasserstoffatom oder falls n > 1 jedes R5 unabhängig voneinander für H oder -OR10 steht, wobei jedes R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIa) steht, und wobei die -OR2-Gruppe und eine -OR10-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind. Bevorzugt steht n für 0 oder 1 und damit R5 für ein Wasserstoffatom.
  • R6 steht für ein Wasserstoffatom oder falls p > 1 jedes R6 unabhängig voneinander für H oder -OR11, wobei jedes R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIa) steht, und wobei die -OR3-Gruppe und eine -OR11-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind. Bevorzugt steht p für 0 oder 1 und damit R6 für ein Wasserstoffatom.
  • Im Rahmen der obengenannten Einschränkungen kann unabhängig voneinander an jede der Methylengruppen der mit m, n, oder p bezeichneten Ketten auch ein Sauerstoffatom gebunden sein, d.h. innerhalb der obigen Grenzen können die Reste R4, R5, R6 jeweils für -OR9, -OR10, -OR11 stehen. Somit können an keine, eine, zwei, oder drei der Ketten mehr als ein Sauerstoffatom gebunden sein. In einer Ausführungsform ist an keine der mit m, n, und p bezeichneten Ketten ein Sauerstoffatom gebunden, d.h. alle der mit m, n, und p bezeichneten Ketten nur die in Struktur (Ia) dargestellten Sauerstoffatome aufweisen. In einer Ausführungsform ist an eine der mit m, n, und p bezeichneten Ketten mehr als ein Sauerstoffatom gebunden. In einer Ausführungsform sind an zwei der mit m, n, und p bezeichneten Ketten mehr als ein Sauerstoffatom gebunden. In einer Ausführungsform sind an alle drei der mit m, n, und p bezeichneten Ketten mehr als ein Sauerstoffatom gebunden.
  • In der Formel (Ib) entspricht das C'-Atom dem an R7 gebundenen C-Atom der Formel (Ia). Gemeinsam entsprechen alle über das C'-Atom direkt miteinander gebundenen Kohlenstoffatome und die direkt an sie gebundenen Wasserstoffatome der Formel (Ib) dem C3-C8 Kohlenwasserstoffgerüst KW der Formel (I). Dies stellt auch das Kohlenwasserstoffgerüst (Gerüst) der Formel (Ia) dar.
    Figure DE102015215160A1_0009
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind direkt an das gesamte C3-C8 Gerüst (Formel (Ib) oder KW in Formel (I)) 3 bis 5, vorzugsweise 3 Sauerstoffatome gebunden. In einer bevorzugten Ausführungsform steht wenigstens eine, vorzugweise eine der Bezeichnungen m, n, und p für 0. Bevorzugt steht wenigstens eine, vorzugsweise zwei der Bezeichnungen m, n, und p für 1. In einer bevorzugten Ausführungsform steht R7 für einen Methyl- oder Ethyl-Rest, vorzugweise für H.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind direkt an das gesamte C3-C8 Gerüst 3 Sauerstoffatome gebunden und eine der Bezeichnungen m, n, und p steht für 0.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind direkt an das gesamte C3-C8 Gerüst 3 Sauerstoffatome gebunden und wenigstens eine, vorzugsweise zwei der Bezeichnungen m, n, und p stehen für 1.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind direkt an das gesamte C3-C8 Gerüst 3 Sauerstoffatome gebunden und R7 steht für einen Methyl- oder Ethyl-Rest, vorzugweise für H.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform steht eine der Bezeichnungen m, n, und p für 0 und wenigstens eine, vorzugsweise zwei der Bezeichnungen m, n, und p stehen für 1.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform steht wenigstens eine, vorzugweise eine der Bezeichnungen m, n, und p für 0 und R7 für einen Methyl- oder Ethyl-Rest, vorzugweise für H.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform stehen wenigstens eine, vorzugsweise zwei der Bezeichnungen m, n, und p für 1 und R7 für einen Methyl- oder Ethyl-Rest, vorzugweise für H.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind direkt an das gesamte C3-C8 Gerüst 3 Sauerstoffatome gebunden und wenigstens eine, vorzugweise eine der Bezeichnungen m, n, und p für 0 und wenigstens eine, vorzugsweise zwei der Bezeichnungen m, n, und p stehen für 1.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind direkt an das gesamte C3-C8 Gerüst 3 Sauerstoffatome gebunden; wenigstens eine, vorzugweise eine der Bezeichnungen m, n, und p für 0 und R7 steht für einen Methyl- oder Ethyl-Rest, vorzugweise für H.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind direkt an das gesamte C3-C8 Gerüst 3 Sauerstoffatome gebunden; wenigstens eine, vorzugsweise zwei der Bezeichnungen m, n, und p für 1 und R7 steht für einen Methyl- oder Ethyl-Rest, vorzugweise für H.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform steht wenigstens eine, vorzugweise eine der Bezeichnungen m, n, und p für 0; wenigstens eine, vorzugsweise zwei der Bezeichnungen m, n, und p für 1 und R7 steht für einen Methyl- oder Ethyl-Rest, vorzugweise für H.
  • Im erfindungsgemäßen C3-C8 Gerüst liegen nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei direkt an das Gerüst gebundenen Sauerstoffatomen vor. Vorzugsweise liegen nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome zwischen zwei direkt an das Gerüst gebundenen Sauerstoffatomen vor.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform stehen R4, R5, R6, und R7 für H und m, n, und p für 1. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform stehen R4, R5, R6, und R7 für H, m und p stehen für 1 und n steht für 0.
  • Für jeden Rest unabhängig bedeuten k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO und stehen unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 500, insbesondere von 0 bis 250. k und h können beispielsweise für jeden Rest unabhängig und unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 0 bis 350, von 1 bis 200, von 5 bis 180, von 0 bis 10, von 0 bis 5 stehen. In einer bevorzugten Ausführungsform steht wenigstens eins von k und h, vorzugsweise h, besonders bevorzugt sowohl k als auch h in wenigstens einem Rest für 0. h kann in allen Resten 0 sein. k kann in allen Resten 0 sein. k und h können in allen Resten 0 sein.
  • Für jeden Rest unabhängig bedeuten a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO und unabhängig voneinander stehen für 0 oder eine Zahl von 20 bis 500, insbesondere von 50 bis 250. a und b können beispielsweise für jeden Rest unabhängig und unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 30 bis 400, von 40 bis 300, von 60 bis 200, von 70 bis 150, von 80 bis 125, von 90 bis 115, oder von 100 bis 110 stehen. Ist s ≥ 2 steht vorzugsweise sowohl a als auch b in wenigstens einem Rest für 0. a kann in allen Resten 0 sein. b kann in allen Resten 0 sein. a und b können in allen Resten 0 sein. Bevorzugt ist in wenigstens einem Rest a und/oder b, vorzugsweise mindestens a nicht 0. Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist s ≥ 2 (ganz besonders bevorzugt s = 2) und für jeden Rest unabhängig bedeuten a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO und unabhängig voneinander stehen für eine Zahl von 20 bis 500, insbesondere von 50 bis 250. Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist t = 1, s ≥ 2 (ganz besonders bevorzugt s = 2) und für jeden Rest unabhängig bedeuten a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO und unabhängig voneinander stehen a für eine Zahl von 20 bis 500, insbesondere von 50 bis 250 und b für 0, und für jeden Rest unabhängig bedeuten k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO und stehen unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 500, insbesondere von 0 bis 250, insbesondere von 0 bis 10, insbesondere von 0 bis 5, oder besonders bevorzugt für 0.
  • Die Gesamtanzahl der EO- und PO-Einheiten, d.h. (alle a + alle b + alle k + alle h), pro Fettsäureester der Formel (Ia) liegt beispielsweise bei einem Wert von 20 bis 10000, von 20 bis 5000, von 30 bis 2500, von 50 bis 2000, von 100 bis 1500, von 150 bis 1000, von 200 bis 800, von 250 bis 750, von 300 bis 600, oder von 400 bis 500. Vorzugsweise liegt die Gesamtanzahl der EO- und PO-Einheitenpro Fettsäureester der Formel (Ia) bei einem Wert von 50 bis 250, beispielsweise bei 200.
  • Liegen im Molekül der Formel (Ia) sowohl EO als auch PO-Einheiten vor, liegt das Verhältnis aller EO-Einheiten in Verbindungen der Formel (Ia) zur Anzahl aller PO Einheiten bevorzugt im Bereich von 500:1 bis 2:1, insbesondere im Bereich von 250:1 bis 2:1, besonders im Bereich von 180:1 bis 3:1 oder von 100:1 bis 3:1, bevorzugt im Bereich von 50:1 bis 5:1, besonders bevorzugt im Bereich von 20:1 bis 10:1.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Anzahl aller EO-Einheiten im erfindungsgemäßen Fettsäureester der Formel (Ia) größer als die Anzahl aller PO-Einheiten. Bevorzugt beträgt die Gesamtzahl aller EO-Einheiten 10 bis 2000, insbesondere 50 bis 1000, bevorzugt 80 bis 300, beispielsweise 200. Bevorzugt beträgt die Gesamtzahl aller PO-Einheiten 0 bis 5000 oder 0 bis 2000, insbesondere 0 bis 500 oder 0 bis 100, bevorzugt 0 bis 60 oder 0 bis 30, insbesondere 0 bis 15.
  • Die Mengenangaben der enthaltenen Stoffe erfolgt in der vorliegenden Anmeldung sofern nicht anders definiert in Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Werden Bereiche angegeben, so sind auch die dazwischen befindlichen Werte als offenbart anzusehen.
  • Das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel der vorliegenden Erfindung enthält den 1) wenigstens einen Fettsäureester beispielsweise in einem Anteil von 0,1% Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, besonders von 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-%, oder von 0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht des Mittels.
  • Weiterhin umfasst das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel der vorliegenden Erfindung 2) mindestens ein Tensid, das kein Fettsäureester gemäß 1) ist. Dies bedeutet, dass das erfindungsgemäße Mittel ein Tensid oder Mischungen unterschiedlicher Tenside umfassen kann. Das mindestens ein Tensid, das kein Fettsäureester gemäß 1) ist, kann ein anionisches, nichtionisches, kationisches, oder zwitterionisches Tensid sein. Das erfindungsgemäße Mittel kann daher Mischungen dieser unterschiedlichen Tensidklassen enthalten. Seifen werden im Sinne der vorliegenden Erfindung nicht zu den Tensiden gezählt.
  • Als anionisches Tensid (Aniontensid) werden vorzugsweise Sulfonate, Sulfate, Alkylphosphate, anionische Silikontenside und Mischungen daraus eingesetzt.
  • Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonate, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
  • Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
  • Als Seifen geeignet sind Fettsäureseifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
  • Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin.
  • Nichtionische Tenside im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind beispielsweise Fettalkoholalkoxylate. Diese können einen linearen oder verzweigten Alkylrest aufweisen. Der Alkoxylierungsgrad beträgt vorzugsweise 3 bis 9 Alkoxylgruppen (AO) pro Mol Fettalkohol. Weitere nichtionische Tenside sind beispielsweise Fettalkohole mit mehr als 12 EO (Ethoxygruppen). Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14EO, 25 EO, 30 EO oder 40EO. Weitere geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, Alkylpolyglycoside, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, N-Methylglucamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide und Mischungen hieraus.
  • Bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel als zusätzliches Tensid, das kein Fettsäureester gemäß 1) ist, mindestens ein nichtionisches Tensid und mindestens ein anionisches Tensid.
  • Das mindestens eine Tensid des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels der vorliegenden Erfindung, das kein Fettsäureester gemäß 1) ist, kann auch kationische und/oder zwitterionische Tenside umfassen. Optional enthaltene kationische und/oder zwitterionische Tenside sind in der Literatur ausführlich beschrieben und dem Fachmann somit hinlänglich bekannt.
  • Das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung enthält das mindestens ein Tensid 2) in einem Anteil von beispielsweise 1 Gew.-% bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 2 Gew.-% bis 40 Gew.-%, besonders von 15 Gew.-% bis 65 Gew.-%, ganz besonders von 20 Gew.-% bis 60 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht des Mittels.
  • Das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel weist vorzugsweise einen pH-Wert (bei 20°C) im alkalischen Bereich auf. Vorzugsweise liegt er im Bereich von 7,5 bis 11,0, bevorzugt von 7,8 bis 10,0, weiter bevorzugt von 8,0 bis 9,0.
  • Erfindungsgemäß kann das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel neben den Tensiden weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfümzusammensetzungen, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Soil-Release-Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, weitere antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten, hautpflegenden Mittel, Waschkraft-verstärkenden Polymer („Booster-Polymere“) sowie UV-Absorber.
  • Besonders bevorzugte zusätzliche Inhaltsstoffe sind Gerüststoffe, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrige Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfümzusammensetzungen, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Soil-Release-Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, weichmachenden Komponenten, UV-Absorber sowie Mischungen daraus.
  • Als Gerüststoffe, die in dem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
  • Organische Gerüststoffe, welche in dem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
  • Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g/mol.
  • Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g/mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
  • Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
  • Bevorzugt werden allerdings lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Acrylpolymere mit einer Molmasse von 1.000 bis 5.000 g/mol in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt.
  • Als Zusatzstoff kann das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel der Erfindung mindestens ein Enzym enthalten. Besonders geeignet sind Cellulasen. Für Cellulasen können synonyme Begriffe verwendet werden, insbesondere Endoglucanase, Endo-1,4-beta-Glucanase, Carboxymethylcellulase, Endo-1,4-beta-D-Glucanase, beta-1,4-Glucanase, beta-1,4-Endoglucanhydrolase, Celludextrinase oder Avicelase. Entscheidend dafür, ob ein Enzym eine Cellulase im Sinne der Erfindung ist, ist deren Fähigkeit zur Hydrolyse von 1,4-ß-D-glucosidischen Bindungen in Cellulose.
  • Erfindungsgemäß konfektionierbare Cellulasen (Endoglucanasen, EG) umfassen beispielsweise die pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation beziehungsweise deren Weiterentwicklungen, die von dem Unternehmen Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten wird. Die ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus Humicola insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieses Unternehmens sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise Cellulasen, die von dem Unternehmen AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind, und die zumindest zum Teil auf der 20 kD-EG aus Melanocarpus basieren. Weitere Cellulasen von dem Unternehmen AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von dem Unternehmen Danisco/Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere verwendbare Handelsprodukte des Unternehmens Danisco/Genencor sind „Genencor detergent cellulase L“ und IndiAge®Neutra.
  • Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, die in der internationalen Offenlegungsschrift WO 98/12307 offenbart sind, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, die in der internationalen Offenlegungsschrift WO 97/14804 offenbart sind, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei, die in der europäischen Patentanmeldung EP 1 305 432 offenbart sind bzw. hieraus erhältliche Varianten, insbesondere diejenigen, die offenbart sind in den europäischen Patentanmeldungen EP 1240525 und EP 1305432 , sowie Cellulasen, die offenbart sind in den internationalen Offenlegungsschriften WO 1992006165 , WO 96/29397 und WO 02/099091 . Auf deren jeweilige Offenbarung wird daher ausdrücklich verwiesen bzw. deren diesbezüglicher Offenbarungsgehalt wird daher ausdrücklich in die vorliegende Patentanmeldung mit einbezogen.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass als Cellulase mindestens eine Cellulase aus Melanocarpus sp. oder Myriococcum sp. erhältlicher 20K-Cellulase oder solcher, die eine Homologie von über 80% (zunehmend bevorzugt von über 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90,5%, 91%, 91,5%, 92%, 92,5%, 93%, 93,5%, 94%, 94,5%, 95%, 95,5%, 96%, 96,5%, 97%, 97,5%, 98%, 98,5%, 99,0%, 99,1%, 99,2%, 99,3%, 99,4%, 99,5%, 99,6%, 99,7%, 99,8%, 99,9%) dazu aufweist.
  • Die aus Melanocarpus sp. oder Myriococcum sp. erhältliche 20K-Cellulase ist aus der internationalen Patentanmeldung WO 97/14804 bekannt. Sie besitzt wie dort beschrieben ein Molekulargewicht von etwa 20 kDa und weist bei 50 °C im pH-Bereich von 4 bis 9 mindestens 80% ihrer maximalen Aktivität auf, wobei noch fast 50% der maximalen Aktivität bei pH 10 erhalten bleiben. Sie kann, wie ebenfalls dort beschrieben, aus Melanocarpus albomyces isoliert und in gentechnisch hergestellten Trichoderma reseei-Transformanten produziert werden. Im Sinne der vorliegenden Erfindung brauchbar sind auch Cellulasen, die eine Homologie von über 80% (zunehmend bevorzugt von über 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90,5%, 91%, 91,5%, 92%, 92,5%, 93%, 93,5%, 94%, 94,5%, 95%, 95,5%, 96%, 96,5%, 97%, 97,5%, 98%, 98,5%, 99,0%, 99,1%, 99,2%, 99,3%, 99,4%, 99,5%, 99,6%, 99,7%, 99,8%, 99,9%) zur 20K-Cellulase aufweisen.
  • K20-Cellulase wird vorzugsweise in solchen Mengen verwendet, dass eine erfindungsgemäße Zusammensetzung eine cellulolytische Aktivität von 1 NCU/g bis 500 NCU/g (bestimmbar durch die Hydrolyse von 1-gewichtsprozentiger Carboxymethylcellulose bei 50 °C und neutralem pH und Bestimmung der dabei freigesetzten reduzierenden Zucker mittels Dinitrosalicylsäure, wie von M.J.Bailey et al. in Enzyme Microb. Technol. 3: 153 (1981) beschrieben; 1 NCU definiert die Enzymmenge, die reduzierenden Zucker in einer Menge erzeugt, die 1 nmol Glukose pro Sekunde entspricht), insbesondere von 2 NCU/g bis 400 NCU/g und besonders bevorzugt von 6 NCU/g bis 200 NCU/g aufweist. Daneben kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung gegebenenfalls noch weitere Cellulasen enthalten.
  • Es ist erfindungsgemäß wiederum besonders bevorzugt, zusätzlich zu mindestens einer ersten Cellulase aus Melanocarpus sp. oder Myriococcum sp. erhältlicher 20K-Cellulase oder solcher, die eine Homologie von über 80% (zunehmend bevorzugt von über 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90,5%, 91%, 91,5%, 92%, 92,5%, 93%, 93,5%, 94%, 94,5%, 95%, 95,5%, 96%, 96,5%, 97%, 97,5%, 98%, 98,5%, 99,0%, 99,1%, 99,2%, 99,3%, 99,4%, 99,5%, 99,6%, 99,7%, 99,8%, 99,9%) dazu aufweist mindestens eine weitere von der ersten Cellulase verschiedene zweite Cellulase einzusetzen.
  • Diese zweite und jede weitere, von der ersten verschiedenen Cellulase, können im Stand der Technik beschriebene Cellulasen sein. Vorzugsweise ist es eine Cellulase, welche aus Humicola insolens (Humicola grisea var. Thermoidea) und insbesondere aus dem Stamm Humicola DSM 1800 erhältlich ist. Weiterhin können solche Cellulasen Bestandteil der erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzung sein, welche ein Molekulargewicht von 50 kDa und einen isoelektischen Punkt von 5,5 bei einer Anzahl von 415 Aminosäuren aufweisen und aus Humicola insolens gewonnen werden. Entsprechende Cellulasen sind beispielsweise in WO 96/27649 A1 beschrieben. Die dortige Offenbarung auf den Seiten 4 und 5 unter der Überschrift "Cellulase enzymes" wird ausdrücklich in die vorliegende Anmeldung mit einbezogen.
  • Im Allgemeinen können die in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthaltenen Enzyme an Trägerstoffe adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen.
  • Erfindungsgemäße Zusammensetzungen können die erhaltenen Enzyme in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören insbesondere die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. In einer alternativen Darreichungsform können die Enzyme auch verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind, oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
  • Der Anteil an Cellulase im erfindungsgemäßen flüssigen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 Gew.-% bis 4 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%.. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem Bicinchonsäure-Verfahren (BCA-Verfahren, Pierce Chemical Co., Rockford, IL) oder dem Biuret-Verfahren (A.G. Gornall, C.S. Bardawill und M.M. David, J. Biol. Chem. 177, 751–766, 1948) bestimmt werden.
  • Das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel kann neben oder anstelle der Cellulase weitere im Stand der Technik bekannte Enzyme oder Mischungen aus Enzymen. Geeignet sind insbesondere solche aus der Klasse der Hydrolasen wie der Proteasen, (Poly)Esterasen, Lipasen, Amylasen, Glykosylhydrolasen, Hemicellulasen, Pektatlyase, Xyloglucanase, Cutinasen, β-Glucanasen, Oxidasen, Peroxidasen, Mannanasen, Perhydrolasen, Oxireduktasen und/oder Laccasen.
  • Die Menge an Enzym bzw. an den Enzymen beträgt vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel. Die Enzyme werden bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt.
  • Ist das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel flüssig, weist es bevorzugt eine Fließgrenze auf. Die Fließgrenze bezeichnet die kleinste Spannung (Kraft pro Fläche), oberhalb derer ein plastischer Stoff sich rheologisch wie eine Flüssigkeit verhält. Sie wird daher in Pascal (Pa) angegeben. Die Fließgrenze des erfindungsgemäßen Mittels liegt insbesondere bei 25 °C im Bereich von 0,1 bis 1,0 Pa, bevorzugt im Bereich von 0,2 bis 0,9 Pa, insbesondere im Bereich von 0,3 bis 0,8 Pa. Die Fließgrenze wird erfindungsgemäß durch Messung mit einem Rheometer, insbesondere mit einem Rheometer AR 1000-N der Firma Texas Instruments, bei einer Temperatur von 25°C bestimmt. Das Rheometer AR 1000-N ist ein absolut messendes Rheometer. Die von dem Rheometer AR 1000-N ausgegebenen Messwerte werden zudem abhängig von den verwendeten Messgeometrien mit entsprechenden Korrekturfaktoren korrigiert, so dass das verwendete Rheometer AR 1000-N von der Messgeometrie unabhängige und verlässliche, absolute Messwerte ermittelt.
  • Ein erfindungsgemäßes, flüssiges Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel kann als zusätzlichen Inhaltsstoff, insbesondere wenn es eine Fließgrenze aufweist, dispergierte Partikel, deren Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung vorzugsweise 1 bis 2000 µm beträgt, enthalten. Partikel können im Sinne dieser Erfindung Kapseln, Abrasivstoffe als auch Pulver, Granulate oder Compounds von in dem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel unlöslichen Verbindungen sein, wobei Kapseln bevorzugt sind.
  • Unter dem Begriff “Kapsel” werden einerseits Aggregate mit einer Kern-Hülle-Struktur und andererseits Aggregate mit einer Matrix verstanden. Kern-Hülle-Kapseln enthalten mindestens einen festen oder flüssigen Kern, der von mindestens einer kontinuierlichen Hülle, insbesondere einer Hülle aus Polymer(en), umschlossen ist.
  • Im Inneren der Kapseln können empfindliche, chemisch oder physikalisch inkompatible sowie flüchtige Komponenten (= Wirkstoffe) des flüssigen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels lager- und transportstabil eingeschlossen werden. In den Kapseln können sich beispielsweise optische Aufheller, Tenside, Komplexbildner, Farb- und Duftstoffe, Antioxidantien, Gerüststoffe, Enzyme, Enzym-Stabilisatoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Vergrauungsinhibitoren, Antiredepositionsmittel, pH-Stellmittel, Elektrolyte, Waschkraftverstärker, Vitamine, Proteine, Schauminhibitoren und UV-Absorber befinden. Die Füllungen der Kapseln können Feststoffe oder Flüssigkeiten in Form von Lösungen oder Emulsionen beziehungsweise Suspensionen sein.
  • Die Kapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufweisen, sie sind jedoch bevorzugt näherungsweise kugelförmig. Ihr Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung kann je nach den in ihrem Inneren enthaltenen Komponenten und der Anwendung zwischen 1 µm und 2000 µm liegen.
  • Alternativ können auch Partikel eingesetzt werden, die keine Kern-Hülle-Struktur aufweisen, sondern in denen der Wirkstoff in einer Matrix aus einem Matrix-bildenden Material verteilt ist. Solche Partikel werden auch als „Matrixpartikel“ bezeichnet.
  • Die Matrixbildung erfolgt bei diesen Materialien beispielsweise über Gelierung, Polyanion-Polykation-Wechselwirkungen oder Polyelektrolyt-Metallion-Wechselwirkungen und ist im Stand der Technik genauso wie die Herstellung von Partikeln mit diesen Matrix-bildenden Materialien wohl bekannt. Ein beispielhaftes Matrix-bildendes Material ist Alginat. Zur Herstellung Alginat-basierter Partikel wird eine wässrige Alginat-Lösung, welche auch den einzuschließenden Wirkstoff beziehungsweise die einzuschließenden Wirkstoffe enthält, vertropft und anschließend in einem Ca2+-Ionen oder Al3+-Ionen enthaltendem Fällbad ausgehärtet. Alternativ können anstelle von Alginat andere, Matrix-bildende Materialien eingesetzt werden.
  • Die Kapseln können stabil in den flüssigen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln dispergiert werden. Stabil bedeutet, dass die Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von mindestens 4 Wochen und bevorzugt von mindestens 6 Wochen stabil sind, ohne dass die Partikel in dem Mittel aufrahmen oder sedimentieren.
  • Die Freisetzung der Wirkstoffe aus den Kapseln erfolgt üblicherweise durch Zerstörung der Hülle beziehungsweise der Matrix infolge mechanischer, thermischer, chemischer oder enzymatischer Einwirkung.
  • Wenn flüssig, enthalten die Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel in einer bevorzugten Ausführungsform Kapseln in denen ein oder mehrere Duftstoffe enthalten sind.
  • Wenn die erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel flüssig sind, enthalten sie vorzugsweise Wasser als Hauptlösungsmittel. Daneben können dem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, in einem solchen Konzentrationsbereich, in dem sie mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylenglykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel einen Alkohol, insbesondere Ethanol und/oder Glycerin, in Mengen zwischen 0,5 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel enthält.
  • Das erfindungsgemäße Wasch- und/oder Reinigungsmittel wird vorzugsweise in vorkonfektionierten Behältern (Pouches) bereitgestellt. Hierdurch können Wirkstoffe voneinander getrennt verpackt werden. Weiterhin ist die Dosierung für einen Wasch- oder Reinigungsgang optimal. Damit die enthaltenen Wasch- und/oder Reinigungsmittel dann auch wirksam mit den zu reinigenden Gegenständen in Kontakt kommen, müssen die jeweiligen Behälter wasserlöslich sein.
  • Bevorzugt umfassen die Behälter wenigstens ein wasserlösliches Material. Bevorzugt bestehen sie aus einem wasserlöslichen Material. Wasserlöslich im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass sich das Material in Wasser auflöst oder darin dispergiert.
  • Das wasserlösliche oder wasserdispergierbare Material kann ein Polymer, ein Copolymer oder Mischungen dieser umfassen. Bevorzugte wasserlösliche Materialien umfassen vorzugsweise mindestens anteilsweise wenigstens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus (acetalisierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, mit Sulphat, Carbonat und/oder Citrat substituierte Polyvinylalkohole, Polyalkylenoxide, Acrylamide, Celluloseester, Celluloseether, Celluloseamide, Cellulose, Polyvinylacetate, Polycarbonsäuren und deren Salze, Polyaminosäuren oder Peptide, Polyamide, Polyacrylamide, Copolymere von Maleinsäure und Acrylsäure, Copolymere von Acrylamiden und (Meth)Acrylsäure, Polysaccaride, wie beispielsweise Stärke oder Guar-Derivate, Gelatine und unter den INCI Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 auf. Besonders bevorzugt ist das wasserlösliche Material ein Polyvinylalkohol. Wasserlösliche Polymere im Sinne der Erfindung sind solche Polymere, die bei Raumtemperatur in Wasser zu mehr als 2,5 Gew.-% löslich sind.
  • Die Herstellung des erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren. So können beispielsweise die Bestandteile des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels in Rührkesseln vermischt werden, wobei Wasser, nicht wässriges Lösungsmittel, saure Komponenten sowie der 1) wenigstens eine Fettsäureester und das 2) wenigstens eine Tensid vorgelegt werden. Anschließend werden die weiteren Bestandteile, vorzugsweise portionsweise, hinzugefügt.
  • In einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels umfassend einen Verfahrensschritt, in dem der wenigstens eine Fettsäureester 1) und das wenigstens eine Tensid 2) gemischt werden.
  • Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft ein Verfahren zum Reinigen von Textilien oder Oberflächen unter Verwendung einem erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels umfassend einen Verfahrensschritt, in dem das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit einem Textil oder einer Oberfläche in Kontakt gebracht wird.
  • In einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines erfindungsgemäßen Fettsäureesters als Aufhellungs-Verstärker (Lightness-Booster), insbesondere als Weißgrad-Verstärker (Whiteness-Booster) in einem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel.
  • Bei Textilien im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich insbesondere um textile Flächengebilde, wie beispielsweise Bekleidungsstücke, Bad- oder Wäschetextilien. Diese können natürliche und/oder synthetische Fasern, wie beispielsweise Seide, Leinen, Baumwolle, Polyester, Polyamid oder Acetatfasern umfassen. Die Fasern können behandelt oder unbehandelt sein. Es sind weiterhin solche textile Flächengebilde umfasst, die aus gewebten oder nicht gewebten Materialien wie beispielsweise Filzen oder Vliesstoffe bestehen.
  • Überraschenderweise wurde auch gefunden, dass der Einsatz des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels der vorliegenden Erfindung zu einem verringerten Knittern in den behandelten Textilien führt im Vergleich zu dem Knittern von Textilien, die mit Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln behandelt werden, die keine erfindungsgemäße Fettsäureester aufweisen.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alle oben genannten Ausführungsformen bzw. bevorzugten Ausführungsformen bzw. die jeweils beschriebenen Merkmale auch einzeln miteinander kombiniert werden. Darüber hinaus deckt im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Begriff "umfassend" auch die Alternative ab, in der die Produkte/Methoden/Verwendungen, bezüglich welcher der Begriff "umfassend" verwendet wird, ausschließlich aus den anschließend beschriebenen Elementen besteht.
  • Folgende Punkte charakterisieren weitere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung:
    • 1. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel umfassend 1) wenigstens einen Fettsäureester der Formel (I)
      Figure DE102015215160A1_0010
      worin • KW für eine lineares oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes Kohlenwasserstoffgerüst mit einer Anzahl z an Kohlenstoffatomen von 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 steht, und wobei jedes Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts an nicht mehr als ein Sauerstoffatom direkt gebunden ist, • EO für einen Ethylenoxy-Rest abgeleitet von Ethylenoxid steht, • PO für einen Propylenoxy-Rest abgeleitet von Propylenoxid steht, • für jeden Rest unabhängig k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 500, insbesondere von 0 bis 250, stehen, • für jeden Rest unabhängig a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für 0 oder eine Zahl von 20 bis 500, insbesondere von 50 bis 250, stehen, • R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C4-C49-Kohlenwasserstoffrest steht, • t für eine ganze Zahl von 1 bis z steht, • s für eine ganze Zahl von 0 bis (z – 1) steht,
    mit der Maßgabe, dass die Summe aus s + t für eine ganze Zahl von 3 bis z steht, und
    mit der weiteren Maßgabe, dass nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei direkt an KW gebundenen Sauerstoffatomen vorliegen,
    und
    2) mindestens ein Tensid, das kein Fettsäureester gemäß 1) ist.
    • 2. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß Punkt 1, wobei der 1) wenigstens eine Fettsäureester die Formel (Ia) hat
      Figure DE102015215160A1_0011
      worin • R1, R2 und R3, unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt sind bestehend aus H, einem Rest der Formel (IIa),
      Figure DE102015215160A1_0012
      worin – EO für einen Ethylenoxy-Rest abgeleitet von Ethylenoxid steht, – PO für einen Propylenoxy-Rest abgeleitet von Propylenoxid steht, – R12 aus der Liste ausgewählt ist bestehend aus
      Figure DE102015215160A1_0013
      – wenn
      Figure DE102015215160A1_0014
      ist, steht x für k und y für h, – für jeden Rest unabhängig k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 500, insbesondere von 0 bis 250, stehen, – wenn R12 H ist, steht x für a und y für b, – für jeden Rest unabhängig a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für 0 oder eine Zahl von 20 bis 500, insbesondere von 50 bis 250, stehen, – R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C4-C49-Kohlenwasserstoffrest steht, • R7 aus der Gruppe bestehend aus H, -OH, OR8, ein gegebenenfalls mit einer oder mehreren Gruppen -O-R8 substituiertes C1- oder C2-C5 Alkyl, wobei jedes R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIa) steht, • m, n, und p unabhängig voneinander für 0, 1, 2, oder 3 stehen, • die Summe von m + n + p ≥ 2 ist, • m, n, p und R7 so gewählt sind, dass das resultierende Kohlenwasserstoffgerüst 3 bis 8 Kohlenstoffatome besitzt, • R4 für ein Wasserstoffatom oder falls m > 1 jedes R4 unabhängig voneinander für H oder -O-R9 steht, wobei jedes R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIa) steht, und wobei die -OR1-Gruppe und eine -OR9-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind, • R5 für ein Wasserstoffatom oder falls n > 1 jedes R5 unabhängig voneinander für H oder -O-R10 steht, wobei jedes R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIa) steht, und wobei die -OR2-Gruppe und eine -OR10-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind, • R6 für ein Wasserstoffatom oder falls p > 1 jedes R6 unabhängig voneinander für H oder -O-R11 steht, wobei jedes R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIa) steht, und wobei die -OR3-Gruppe und eine -OR11-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind,
    mit der Maßgabe, dass der Fettsäureester mindestens einen Rest der besagten Formel (IIa) trägt, wobei
    Figure DE102015215160A1_0015
    ist, und
    mit der weiteren Maßgabe, dass nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei direkt an das Kohlenwasserstoffgerüst gebundenen Sauerstoffatomen vorliegen.
    • 3. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Punkte, wobei der Fettsäureester in einem Anteil von 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, besonders von 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-%, oder von 0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht des Mittels enthalten ist.
    • 4. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Punkte, wobei das wenigstens eine Tensid 2) in einem Anteil von 1 Gew.-% bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 2 Gew.-% bis 40 Gew.-%, besonders von 15 Gew.-% bis 65 Gew.-%, ganz besonders von 20 Gew.-% bis 60 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Mittels enthalten ist.
    • 5. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Punkte, wobei 3 bis 5, insbesondere 3 Sauerstoffatome direkt an das C3-C8-Kohlenwasserstoffgerüst gebunden sind.
    • 6. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Punkte, wobei R für einen C4-C29,-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt für einen C7-C19-Kohlenwasserstoffrest steht.
    • 7. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtzahl aller EO-Einheiten 10 bis 2000, insbesondere 50 bis 1000, bevorzugt 80 bis 300, beträgt.
    • 8. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtzahl aller PO-Einheiten 0 bis 5000 oder 0 bis 2000, insbesondere 0 bis 500 oder bis 100, bevorzugt 0 bis 60 oder bis 30, insbesondere 0 bis 15, beträgt.
    • 9. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass besagte (EO)(PO)-Strukturfragmente der Fettsäureester ausgewählt sind aus Strukturfragmenten aus Ethylenoxideinheiten und Strukturfragmenten aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten, mit einem maximalen Anteil von 50 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, insbesondere einem maximalen Anteil von 40 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, besonders bevorzugt einem maximalen Anteil von 30 Gew.-% an Propylenoxid-Einheiten, bezogen auf das Gewicht des besagten Strukturfragments.
    • 10. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Punkte, wobei das Mittel bleichfrei ist.
    • 11. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Punkte, wobei das Mittel flüssig ist.
    • 12. Verfahren zur Herstellung des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels gemäß einem der vorhergehenden Punkte umfassend einen Verfahrensschritt, in dem der wenigstens eine Fettsäureester 1) und das wenigstens eine Tensid 2) gemischt werden.
    • 13. Verfahren zum Reinigen von Textilien oder Oberflächen unter Verwendung einem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels gemäß einem der Punkte 1 bis 11 umfassend einen Verfahrensschritt, in dem das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit einem Textil oder einer Oberfläche in Kontakt gebracht wird.
    • 14. Verwendung eines Fettsäureesters gemäß einem der vorhergehenden Punkte als Aufhellungs-Verstärker, insbesondere als Weißgrad-Verstärker, in einem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel.
  • Im nachfolgenden Ausführungsbeispiel wird das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel exemplarisch erläutert.
  • Beispiele:
  • Sofern nicht anders festlegt sind alle Prozesse und Parametermessungen bei Raumtemperatur (20 bis 25 °C) durchgeführt worden.
  • Es wurden unterschiedliche Tensidzusammensetzungen hergestellt, in welchen der Einfluss von Fettsäureestern als Aufhellungs- bzw. Weißgrad-Verstärker untersucht wurde. Beispiel 1: Zusammensetzung der Waschmittel
    Chemical name Beispielrezeptur 1 [Gew.-%] ohne Antil Beispielrezeptur 2 [Gew.-%] mit 2% Antil
    Wasser ad 100 ad 100
    Borsäure 1,0 1,0
    Zitronensäure 3,2 3,2
    Dinatrium 4,4’-Bis(2-sulfostyryl)biphenyl 0,1 0,1
    Fettsäureester - 2,0
    Ethanol 2,0 2,0
    1,2-Propylenglykol 5,7 5,7
    Fettalkoholethersulfat mit 2 Einheiten Ethylenoxid 9,0 9,0
    C10-13-Alkylbenzolsulfonsäure 7,0 7,0
    Fettalkoholether mit 7 Einheiten Ethylenoxid 7,0 7,0
    Polyester aus Phthalsäure und Ethylenoxid 1,3 1,3
    Kokosnussfettsäure 4,0 4,0
    NaOH 2,95 2,95
    Diethylentriamin penta(methylen phosphonsäure), Hepta Natriumsalz 0,7 0,7
    Schaumbrecher 0,04 0,04
    Enzyme (Amylase, Protease, Cellulase, Mannanase, Lipase) 1,7 1,7
    Parfum 1,3 1,3
    Farbstoff 0,002 0,002
  • Als Fettsäureester wurde Antil® 200 von der Firma Evonik eingesetzt. Antil® 200 besteht aus einem hydrierten PEG 300 Glycerylpalmeat und PEG7 Gylcerylcocoat. Antil® 200 ist aus der Literatur als Verdicker im Kosmetikbereich bekannt.
  • Beispiel 2: Waschversuche und Weißgradbestimmung
  • Unterschiedliche weiße Gewebe (WFK 10A, WFK 20A und WFK 30A) wurden neben den üblich eingesetzten Schmutzmonitoren in einer Miele Waschmachine Typ 318 bei 16°d und 40°C im Hauptwaschgang 60 Minuten lang gewaschen und deren Weißgrad danach gemessen. Die Gewebe sind von "wfk Testgewebe GmbH" kommerziell erhältlich. Gewebe WFK 10 A wird von "wfk Testgewebe GmbH" als "Standard Cotton" (standard Baumwolle), WFK 20A als "Polyester/Cotton (65 %/35 %)" (Polyester/Baumwolle 65 %/35%) und WFK 30A als "Polyester" bezeichnet.
  • Zur Messung des Weißgrads wurde ein Datacolor DC600-2 Messgerät verwendet und der Weißgrad mit einem UV-Sperrfilter 2 (420 nm), einer 30 mm Blende, ohne Glanz und Lichtart D65 gemessen. Die folgenden Ergebnisse stellen jeweils einen Mittelwert von 6 Messungen dar.
    Rezepturen WFK 10A Gewebe WFK 20A Gewebe WFK 30A Gewebe
    Rezeptur 1 (ohne Antil 200) 84,3 80,2 87,1
    Rezeptur 2 84,9 81,9 87,6
  • Bei allen Geweben ist eine Verbesserung des Weißgrads zu erkennen, wenn das Waschmittel enthaltend das Antil 200 eingesetzt wird. Diese Verbesserung ist besonders herausragend an dem Gewebe WFK 20A.
  • Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel (Rezepturen 1 und 2) betrug 8,3
  • Bei den Anschmutzungen handelt es sich um flüssige Anschmutzungen. Diese wurden jeweils mit einem Schwamm in das textile Flächengewebe eingearbeitet. Bei Raumtemperatur wurden die Anschmutzungen getrocknet und nach dem Trocknen das angeschmutzte textile Flächengewebe für eine Woche gelagert. Diese Lagerung erfolgte ebenfalls bei Raumtemperatur.
  • Anschließend wurden die textilen Flächengewebe in einer handelsüblichen Waschmaschine in einem für Koch- und Buntwäsche geeigneten Standardprogramm bei einer Waschtemperatur von 40 °C gereinigt.
  • Es wurden jeweils 6 textile Flächengewebe mit jeder der genannten Anschmutzungen wie oben beschrieben behandelt und gereinigt. Nach der Reinigung wurden die textilen Flächengewebe mit Hilfe photometrischer Verfahren analysiert. Die erhaltenen Ergebnisse sind die Differenz der für das erfindungsgemäße Mittel erhaltenen Remissionseinheiten und der für die Referenz erhaltenen Remissionseinheiten (∆y = Remissionseinheiten EM 1 – Remissionseinheiten V 1). Positive Werte zeigen folglich eine bessere Reinigungsleistung des erfindungsgemäßen Mittels gegenüber der Referenz an.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • WO 98/12307 A [0090]
    • WO 97/14804 A [0090]
    • EP 1305432 [0090, 0090]
    • EP 1240525 [0090]
    • WO 1992006165 A [0090]
    • WO 96/29397 [0090]
    • WO 02/099091 [0090]
    • WO 97/14804 [0092]
    • WO 96/27649 A1 [0095]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • M.J.Bailey et al. in Enzyme Microb. Technol. 3: 153 (1981) [0093]
    • A.G. Gornall, C.S. Bardawill und M.M. David, J. Biol. Chem. 177, 751–766, 1948 [0098]

Claims (11)

  1. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel umfassend 1) wenigstens einen Fettsäureester der Formel (I)
    Figure DE102015215160A1_0016
    worin • KW für eine lineares oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes Kohlenwasserstoffgerüst mit einer Anzahl z an Kohlenstoffatomen von 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 steht, und wobei jedes Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts an nicht mehr als ein Sauerstoffatom direkt gebunden ist, • EO für einen Ethylenoxy-Rest abgeleitet von Ethylenoxid steht, • PO für einen Propylenoxy-Rest abgeleitet von Propylenoxid steht, • für jeden Rest unabhängig k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 500, insbesondere von 0 bis 250, stehen, • für jeden Rest unabhängig a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für 0 oder eine Zahl von 20 bis 500, insbesondere von 50 bis 250, stehen, • R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C4-C49-Kohlenwasserstoffrest steht, • t für eine ganze Zahl von 1 bis z steht, • s für eine ganze Zahl von 0 bis (z – 1) steht, mit der Maßgabe, dass die Summe aus s + t für eine ganze Zahl von 3 bis z steht, und mit der weiteren Maßgabe, dass nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei direkt an KW gebundenen Sauerstoffatomen vorliegen, und 2) mindestens ein Tensid, das kein Fettsäureester gemäß 1) ist.
  2. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1, wobei der 1) wenigstens eine Fettsäureester die Formel (Ia) hat
    Figure DE102015215160A1_0017
    worin • R1, R2 und R3, unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt sind bestehend aus H, einem Rest der Formel (IIa),
    Figure DE102015215160A1_0018
    worin • EO für einen Ethylenoxy-Rest abgeleitet von Ethylenoxid steht, • PO für einen Propylenoxy-Rest abgeleitet von Propylenoxid steht, • R12 aus der Liste ausgewählt ist bestehend aus
    Figure DE102015215160A1_0019
    • wenn
    Figure DE102015215160A1_0020
    ist, steht x für k und y für h, • für jeden Rest unabhängig k und h die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für eine Zahl von 0 bis 500, insbesondere von 0 bis 250, stehen, • wenn R12 H ist, steht x für a und y für b, • für jeden Rest unabhängig a und b die Anzahl der in besagtem Rest enthaltenen Reste EO und PO bedeuten und unabhängig voneinander für 0 oder eine Zahl von 20 bis 500, insbesondere von 50 bis 250, stehen, • R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C4-C49-Kohlenwasserstoffrest steht, • R7 aus der Gruppe bestehend aus H, -OH, OR8, ein gegebenenfalls mit einer oder mehreren Gruppen -O-R8 substituiertes C1- oder C2-C5 Alkyl, wobei jedes R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIa) steht, • m, n, und p unabhängig voneinander für 0, 1, 2, oder 3 stehen, • die Summe von m + n + p ≥ 2 ist, • m, n, p und R7 so gewählt sind, dass das resultierende Kohlenwasserstoffgerüst 3 bis 8 Kohlenstoffatome besitzt, • R4 für ein Wasserstoffatom oder falls m > 1 jedes R4 unabhängig voneinander für H oder -O-R9 steht, wobei jedes R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIa) steht, und wobei die -OR1-Gruppe und eine -OR9-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind, • R5 für ein Wasserstoffatom oder falls n > 1 jedes R5 unabhängig voneinander für H oder -O-R10 steht, wobei jedes R10 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIa) steht, und wobei die -OR2-Gruppe und eine -OR10-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind, • R6 für ein Wasserstoffatom oder falls p > 1 jedes R6 unabhängig voneinander für H oder -O-R11 steht, wobei jedes R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest der Formel (IIa) steht, und wobei die -OR3-Gruppe und eine -OR11-Gruppe nicht an das gleiche Kohlenstoffatom des Kohlenwasserstoffgerüsts gebunden sind, mit der Maßgabe, dass der Fettsäureester mindestens einen Rest der besagten Formel (IIa) trägt, wobei ist,
    Figure DE102015215160A1_0021
    ist, und mit der weiteren Maßgabe, dass nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome zwischen zwei direkt an das Kohlenwasserstoffgerüst gebundenen Sauerstoffatomen vorliegen.
  3. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Fettsäureester in einem Anteil von 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, besonders von 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-%, oder von 0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-% basierend auf dem Gesamtgewicht des Mittels enthalten ist.
  4. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das wenigstens eine Tensid 2) in einem Anteil von 1 Gew.-% bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 2 Gew.-% bis 40 Gew.-%, besonders von 15 Gew.-% bis 65 Gew.-%, ganz besonders von 20 Gew.-% bis 60 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Mittels enthalten ist.
  5. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei 3 bis 5, insbesondere 3 Sauerstoffatome direkt an das C3-C8-Kohlenwasserstoffgerüst gebunden sind.
  6. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R für einen C4-C29,-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt für einen C7-C19-Kohlenwasserstoffrest steht.
  7. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Mittel bleichfrei ist.
  8. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Mittel flüssig ist.
  9. Verfahren zur Herstellung des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche umfassend einen Verfahrensschritt, in dem der wenigstens eine Fettsäureester 1) und das wenigstens eine Tensid 2) gemischt werden.
  10. Verfahren zum Reinigen von Textilien oder Oberflächen unter Verwendung einem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 umfassend einen Verfahrensschritt, in dem das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit einem Textil oder einer Oberfläche in Kontakt gebracht wird.
  11. Verwendung eines Fettsäureesters gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche als Aufhellungs-Verstärker, insbesondere als Weißgrad-Verstärker, in einem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel.
DE102015215160.3A 2015-08-07 2015-08-07 Neue den Weißgrad verstärkende Waschmittel Withdrawn DE102015215160A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102015215160.3A DE102015215160A1 (de) 2015-08-07 2015-08-07 Neue den Weißgrad verstärkende Waschmittel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102015215160.3A DE102015215160A1 (de) 2015-08-07 2015-08-07 Neue den Weißgrad verstärkende Waschmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102015215160A1 true DE102015215160A1 (de) 2017-02-09

Family

ID=57853925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102015215160.3A Withdrawn DE102015215160A1 (de) 2015-08-07 2015-08-07 Neue den Weißgrad verstärkende Waschmittel

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE102015215160A1 (de)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992006165A1 (en) 1991-06-11 1992-04-16 Genencor International, Inc. Detergent compositions containing cellulase compositions deficient in cbh i type components
WO1996027649A1 (en) 1995-03-03 1996-09-12 The Procter & Gamble Company Laundry composition containing dye fixatives and cellulase
WO1996029397A1 (en) 1995-03-17 1996-09-26 Novo Nordisk A/S Novel endoglucanases
WO1997014804A1 (en) 1995-10-17 1997-04-24 Röhn Enzyme Finland OY Cellulases, the genes encoding them and uses thereof
WO1998012307A1 (en) 1996-09-17 1998-03-26 Novo Nordisk A/S Cellulase variants
EP1240525A2 (de) 1999-12-23 2002-09-18 PHARMACIA & UPJOHN COMPANY Natriumkanalen als ziele für amyloid beta
WO2002099091A2 (en) 2001-06-06 2002-12-12 Novozymes A/S Endo-beta-1,4-glucanase from bacillus
EP1305432A2 (de) 2000-08-04 2003-05-02 Genencor International, Inc. Mutierte trichoderma reesei egiii cellulasen, dafür kodierende dna und verfahren zu deren herstellung

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992006165A1 (en) 1991-06-11 1992-04-16 Genencor International, Inc. Detergent compositions containing cellulase compositions deficient in cbh i type components
WO1996027649A1 (en) 1995-03-03 1996-09-12 The Procter & Gamble Company Laundry composition containing dye fixatives and cellulase
WO1996029397A1 (en) 1995-03-17 1996-09-26 Novo Nordisk A/S Novel endoglucanases
WO1997014804A1 (en) 1995-10-17 1997-04-24 Röhn Enzyme Finland OY Cellulases, the genes encoding them and uses thereof
WO1998012307A1 (en) 1996-09-17 1998-03-26 Novo Nordisk A/S Cellulase variants
EP1240525A2 (de) 1999-12-23 2002-09-18 PHARMACIA & UPJOHN COMPANY Natriumkanalen als ziele für amyloid beta
EP1305432A2 (de) 2000-08-04 2003-05-02 Genencor International, Inc. Mutierte trichoderma reesei egiii cellulasen, dafür kodierende dna und verfahren zu deren herstellung
WO2002099091A2 (en) 2001-06-06 2002-12-12 Novozymes A/S Endo-beta-1,4-glucanase from bacillus

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A.G. Gornall, C.S. Bardawill und M.M. David, J. Biol. Chem. 177, 751–766, 1948

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102013214472A1 (de) Waschmittel enthaltend Aminoxid
WO2015091110A2 (de) Waschmittel enthaltend methylestersulfonate (mes) und methylesterethoxylate (mee)
DE102013202772A1 (de) Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbesserter Reinigungsleistung
EP3116984B1 (de) Verbesserte tensidmischung mit optimiertem ethoxylierungsgrad
EP3127996A1 (de) Waschmittel mit bügelhilfsmittel
WO2017129424A1 (de) Amphiphile, carboxyalkylierte polyamine als antiknitterwirkstoff
DE102015215160A1 (de) Neue den Weißgrad verstärkende Waschmittel
EP3127995A1 (de) Neue, den weissgrad verstärkende waschmittel
EP2716747B1 (de) Leistungsstarke Tensidmischung und Waschmittel enthaltend diese
DE102017120042A1 (de) Waschmittel, Verwendung des Waschmittels und Waschverfahren
DE102015215591A1 (de) Wasserarme, zweiphasige Flüssigwaschmittel mit saurem pH-Wert
WO2016096575A1 (de) Textilbehandlungsmittel mit verbesserter fleckentfernung
DE102012218019A1 (de) Leistungsgesteigerte Wasch- oder Reinigungsmittel mit Komplexbildnern I
DE102013226421A1 (de) Waschmittel enthaltend Alkylcarbonsäureester
WO2017050821A1 (de) Tensid-enthaltende zusammensetzung zur behandlung von textilien mit einem farbstoff
EP3450532B1 (de) Verwendung eines amodimethicone/ organosilizium copolymers, waschmittel, verwendung des waschmittels und waschverfahren
DE102012222263A1 (de) Entfernung fettiger Anschmutzungen
WO2023222269A1 (de) Textilwaschverfahren
DE102016209326A1 (de) Kombination von Textilbehandlungsmittel und Farbfangtuch
DE102021206309A1 (de) Konzentrierte fließfähige Waschmittelzubereitung mit verbesserten Eigenschaften
DE102022201946A1 (de) Fließfähige Waschmittelzubereitung mit verbesserten Eigenschaften
WO2023151874A1 (de) Konzentrierte fliessfähige waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften
WO2014053367A1 (de) Leistungsgesteigerte wasch- oder reinigungsmittel mit komplexbildnern ii
EP4306625A1 (de) Konzentrierte waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften
EP4303289A1 (de) Konzentrierte waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften

Legal Events

Date Code Title Description
R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee