WO2017216212A1 - Konzentrierte isotrope flüssigwaschmittel enthaltend polymere - Google Patents

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Anna KLEMMER
Peter Schmiedel
Ulrich Pegelow
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the present application is directed to highly concentrated isotropic liquid detergents with surfactant contents of 30% by weight and more, which additionally contain organic, non-surfactant constituents and have optimized product stability, which is made possible by a specially adapted surfactant system. Also included are processes for washing textiles using the detergents described and their use.
  • Liquid detergents are known in the art and have become increasingly popular with consumers in recent years as they offer a number of advantages over solid detergents. These include, among other things, the simpler dosage, addition and dissolution in the wash liquor. In addition, they are perceived as safer and less aggressive to the textiles and the environment. Especially for the washing of colored textiles, they have gained more and more popularity since their market launch.
  • polymeric ingredients are increasingly used in modern liquid detergents. Often these are essentially nonionic or anionic polymers of different functionality. Important groups are so-called soil release polymers, dye transfer inhibitors (DTIs), anti-redeposition agents and polymeric dispersants.
  • DTIs dye transfer inhibitors
  • a particular challenge is to ensure a stable formulation of the polymers, since the compatibility of the polymeric ingredients of a liquid formulation decreases with increasing surfactant concentration. As a result, cloudiness occurs, Sedimentation or phase separations on. These affect in particular the aesthetic appearance of the recipe.
  • the present invention relates to an isotropic liquid detergent comprising
  • the concentration of surfactants N and N1 being at least 5% by weight, preferably 5 to 50% by weight, more preferably 5 to 25% by weight, based on the total weight of the composition;
  • concentration of the surfactant N1 is at least 1% by weight based on the total weight of the composition
  • the at least one surfactant N1 if it is a nonionic surfactant, has a Griffin HLB value greater than the HLB value of the one or more nonionic surfactant (s) N and at least 12, or if it is amphoteric or zwitterionic surfactant has Davies HLB value> 5; and
  • the at least one surfactant N1 has a stabilizing factor SBF of> 0, preferably> 0.1, more preferably> 0.5, more preferably> 0.8 and most preferably> 1.
  • the present invention relates to the use of a liquid detergent according to the invention for washing textiles.
  • the present invention relates to a process for the cleaning of textiles, characterized in that in at least one process step, a liquid detergent according to the invention is used.
  • At least one refers to 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more In the context of components of the compositions described herein, this indication does not refer to the absolute amount
  • at least one anionic surfactant therefore means, for example, one or more different anionic surfactants, ie one or more different types of anionic surfactants.
  • Isotropic as used herein with respect to the agents described refers to optically isotropic agents, that is, agents that appear homogeneous and monophasic when viewed with the naked eye.
  • the detergents described herein may be detergents for textiles or natural fibers.
  • Detergents in the context of the invention also include washing aids which are metered into the actual detergent during manual or automatic textile washing in order to achieve a further effect or to enhance an effect.
  • detergents in the context of the invention also include textile pretreatment and post-treatment agents, ie those agents with which the laundry item is brought into contact before the actual wash, for example for dissolving stubborn soiling, and also means that in a the actual textile laundry downstream step give the laundry further desirable properties such as comfortable grip, crease resistance or low static charge.
  • the fabric softeners are calculated. In preferred embodiments, however, it is a textile detergent.
  • Alkylbenzenesulfonates are preferably selected from linear or branched alkylbenzenesulfonates of the formula in which R ' and R "are independently hydrogen or alkyl and together contain from 9 to 19, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 carbon atoms
  • a particularly preferred representative is sodium dodecylbenzylsulfonate.
  • Secondary alkanesulfonates are also particularly suitable.
  • "Secondary” as used herein refers to the well-known chemical meaning of this term, and indicates that the carbon atom to which the sulfonate group is covalently bonded continues to have two covalent bonds to two organic (alkyl) radicals, ie carbon atoms, and having a covalent bond to a hydrogen atom Together with the carbon atom to which they are attached, the two organic (alkylic) radicals form a linear or branched alkyl having 1 to 50 carbon atoms.
  • anionic surfactants are those of the sulfate type and in particular the alkyl ether sulfates.
  • Preferred alkyl ether sulfates are those of the following formula wherein R 3 is a linear or branched alkyl having 5 to 30 carbon atoms, preferably having 7 to 25 carbon atoms, and preferably having 10 to 19 carbon atoms.
  • AO in the above formula is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide (EO) group, and n is an integer of 1 to 50, preferably 1 to 20, and preferably of 2 to 10 is.
  • X + is any cation and is preferably selected from the group Na + , K + , NH 4 + , Mn 2 and mixtures thereof, more preferably Na + .
  • anionic surfactants are the alkylbenzenesulfonates and the alkyl ether sulfates, and especially the combinations of both. It goes without saying that in each case several different representatives of the respective surfactant class can be used. Soaps are considered in the context of this invention to be anionic surfactants, i. the indicated amounts of anionic surfactants include any soaps present.
  • nonionic surfactants N and when N1 is a nonionic surfactant also N1 can be selected from:
  • Such fatty alcohol ethoxylates with 7 EO 45-7 are under the trade names Dehydol LT7 ® (Cognis), Lutensol ® A07 (BASF) Lutensol ® M7 (BASF), and Neodol ® (Shell Chemicals).
  • n 7 to 15, in particular 7 to 9 or 1 to 15, and p represents numbers of 1 to 100, preferably 1 to 10.
  • the degree of oligomerization p in the formulas given above is preferably ⁇ 8, more preferably ⁇ 6, even more preferably ⁇ 4 and in particular ⁇ 2.
  • Particularly preferred surfactants are those in which p is from 1.4 to 1.8.
  • n-octyl 2-ethylhexyl, n-decyl or n-dodecyl- ⁇ -D-glucoside;
  • Sugar fatty acid esters may be compounds of the formula R 5 C (O) 0- [G] P where R 5 p and G may be as defined above for the alkyl polyglycosides. However, R 5 preferably contains 7 to 19, more preferably 7 to 17, 7 to 9 or 1 1 to 15 carbon atoms.
  • R 5 preferably contains 7 to 19, more preferably 7 to 17, 7 to 9 or 1 1 to 15 carbon atoms.
  • An example of such compounds is sucrose cocoate (INCI: sucrose-cocoate), ie the ester of sucrose with coconut oil-derived fatty acids.
  • fatty acid N-alkyl polyhydroxyamides in particular fatty acid N-alkylglucamides, ie amides of fatty acids with the sugars derived from sugars.
  • fatty acid N-alkylglucamides ie amides of fatty acids with the sugars derived from sugars.
  • such compounds are obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid ester or a fatty acid chloride.
  • N-alkylglyconamides in particular N-alkylgluconamides, ie amides of alkylamines with the sugars derived from sugars.
  • Exemplary compounds satisfy the formula R 6 NR 7 C (O) Z wherein R 6 , R 7 and Z are as defined above, where R 7 can also be H and not Z alone but the group C (0) Z in total may be a residue derived from a sugar such as glucose, such as -C (O) - (CHOH) - (CHOH) - (CHOH) -CHOH) - CH 2 OH.
  • fatty acid amidoalkoxylates of the formula R -CON (R 2 ) (R 13 ), where R is an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R 2 is hydrogen or a group - (AO) x H, R 3 is a group - (AO ) xH, A is a group of the formulas -C2H4-, -C3H6- or -C4H8- and x is a number from 1 to 20.
  • hydroxy mixed ethers especially those of the formula
  • R 7 is H or, preferably, a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
  • each of R 8 , R 9 , R 20 and R 2 is independently selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2, preferably -H or -CH 3 ;
  • amine oxides can be used as alternative (zwitterionic / amphoteric) surfactants N1, for example.
  • amine oxide in principle all amine oxides established for this purpose in the prior art are compounds which have the formula RR 2 R 3 NO, wherein each R, R 2 and R 3 independently of the others is an optionally substituted hydrocarbon chain having 1 to 30 carbon atoms , usable.
  • Particularly preferred amine oxides are those wherein R is alkyl of 12 to 18 carbon atoms and R 2 and R 3 are each independently alkyl of 1 to 4 carbon atoms, especially alkyl dimethylamine oxides of 12 to 18 carbon atoms.
  • Betaines are preferably compounds of the formula (R iii ) (R iv ) (R v ) N + CH 2 COO _ in which R i is an alkyl radical optionally interrupted by hetero atoms or heteroatom groups having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R iv and R v are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular compounds of the formula
  • Sultaines are, for example, compounds of the formula
  • the nonionic surfactants N may in various preferred embodiments have an HLB value of ⁇ 12, in certain embodiments also ⁇ 1 1, ⁇ 10, ⁇ 9, ⁇ 8 or ⁇ 7.
  • the HLB value is a measure of the balance between hydrophilic and hydrophobic moieties in a surfactant and is herein designated Griffin, in particular for all nonionic surfactants, unless otherwise specified (Griffin, WC: "Classification of surface active agents by HLB"). J.
  • nonionic surfactants N are contained in the liquid detergent, it is preferred that the HLB value of the corresponding mixture of nonionic surfactants is less than or equal to 12, preferably the HLB Value of each individual nonionic surfactant N is less than or equal to 12.
  • examples of such surfactants are low ethoxylated alkyl ethers, such as C12-18 alkyl ethers with ⁇ 7 EO.
  • surfactants N may also have an HLB value> 12. However, such surfactants then have no SBF> 0, since otherwise they would be surfactants N1 in the context of the invention.
  • the agent contains at least one surfactant N1, which may also be a nonionic, but also an amphoteric or zwitterionic surfactant. Suitable nonionic, zwitterionic and amphoteric surfactants are described above.
  • the additional surfactant N1, especially when it is a nonionic surfactant, has an HLB value greater than the HLB value of the one or more nonionic surfactant (s) N and at least 12 by the Griffin method. preferably> 12.
  • the difference between the HLB values of surfactant (s) N1 and surfactant (s) determined by the Griffin method is preferably at least 1, more preferably 2 or more, even more preferably 3 or more.
  • the HLB value may also be measured by the increment method of Davies (JT Davies, A quantitative kinetic theory of emulsion type, I. Physical Chemistry of the Emulsifying Agent, Vol Proceedings of Second International Congress Surface Activity, 1957, p.426), and is then preferably> 5, more preferably> 6,> 7,> 8,> 9 or> 10. Again, however, the HLB value of Davies surfactant N1 must be greater than the HLB value of Davies surfactant (s).
  • the HLB value of this surfactant is preferably> 5, preferably> 6,> 7,> 8,> 9 or> 10 and that according to the method of Davies HLB value of the surfactant / surfactants N by the Griffin method is ⁇ 12.
  • the SBF value is unaffected by the way the HLB value is determined.
  • Another feature of the surfactant N1, with several surfactants N1, of each surfactant being 1, is that it has a stabilizing factor SBF of> 0, preferably> 0.1, more preferably> 0.5, more preferably> 0.8 and most preferably> 1 has.
  • the stabilization factor is a dimensionless quantity which is determined via the determination of the liquid phase separation in a surfactant system by means of titration.
  • At least a first surfactant T1 wherein this first surfactant may also be a mixture of a plurality of surfactants, in a concentration of interest, for example, at least 5 wt .-% based on the total detergent matrix, presented and at a constant temperature (typically under standard conditions, ie 20 ° C. and 1013 mbar) and constant water: T1 ratio as long as a second amphiphile / surfactant T2 is titrated until the entire phase space has been clarified or the maximum concentration of the stable range detected according to the invention is reached.
  • a constant temperature typically under standard conditions, ie 20 ° C. and 1013 mbar
  • the titration and / or determination of the respective phase can be semi-automated or fully automated, for example by means of conductivity measurements / dielectric spectroscopy (DRS). Suitable methods are known to the person skilled in the art.
  • DRS dielectric spectroscopy
  • T2 conductivity measurements / dielectric spectroscopy
  • phase transition points as a function of the total concentration of surfactants are graphically plotted against the concentration of surfactant T2 (Y-axis: concentration T1 + T2; X-axis: concentration T2 (in each case given temperature and water: T1 ratio)) ,
  • such a determination can be carried out, for example, such that a detergent matrix with all surfactants A (but without P, N and N1) is presented, for example, with a surfactant concentration of A of 20 wt .-%, and then at constant temperature (20 °) and constant water: A ratio, the nonionic surfactant N is titrated until phase separation occurs, with the concentration of N at which the phase transition from the isotropic, single-phase state to a multi-phase state occurring documented as characteristic K for the system becomes. This determination can be repeated for different concentrations of A to clarify the phase space.
  • the titration can be carried out with only one of these surfactants, the others being presented in the matrix, or with the entire mixture of the surfactants N, but preferably with the entire mixture N.
  • DF has as a unit the concentration, preferably in wt%, of the total weight of the system, but it does not depend on the unit and absolute value of DF, but only on the fact that it is> 0, i. P shifts the concentration of N at which phase separation occurs to lower values.
  • P is preferably> 0.1, more preferably> 0.2, even more preferably> 0.5.
  • the stabilization factor is then calculated as
  • SF is thus for each surfactant N1 which at least partially compensates the destabilizing influence of the constituent P> 0.
  • SF is preferably> 0.01, more preferably> 0.1, more preferably> 0.2, more preferably ⁇ 0.5, even more preferably> 0.8, most preferably> 1.
  • Preferred ranges are 0.01 to 100, more preferably 0.2 to 20, even more preferably 1 to 20.
  • the concentration of the surfactants N and N 1 is in total (sum of N and N1) at least 5 wt .-%, preferably 5 to 50 wt .-%, more preferably 5-25 wt .-%, most preferably 10 - 25 wt. % based on the total weight of the agent.
  • the weight ratio of the surfactants N1 and N (N1: N) ⁇ 1 and the concentration of the surfactant N1 at least 1 wt .-% based on the total weight of the composition.
  • the concentration of the surfactant N1 is at least 2, more preferably 2-10 wt%.
  • the amount of the surfactant N is preferably 2.5 to 20 wt .-%, preferably 5-20 wt .-%. All information above is based on the total weight of the product.
  • the ratio of the total amount of N + N1 to total amount of anionic surfactants A is preferably 5: 1 to 1: 5, in particular 2: 1 to 1: 5, at a total surfactant content of 30% by weight, with a total surfactant content of 35% by weight.
  • % preferably 5: 2 to 1: 6, in particular 4: 3 to 1: 6, with a total surfactant content of 40 wt.%, preferably 5: 3 to 1: 7, in particular 1: 1 to 1: 3, with a total surfactant content of 45% by weight, preferably 5: 4 to 1: 8, in particular 4: 5 to 2: 7, at a total surfactant content of 50% by weight, preferably 1: 1 to 1: 9, in particular 2: 3 to 1: 4 a total surfactant content of 55% by weight, preferably 5: 6 to 1:10, in particular 4: 7 to 2: 9, at a total surfactant content of 60% by weight, preferably 5: 7 to 1: 1 1, in particular 1: 2 to 1: 5, at a total surfactant content of 65 wt .-%, preferably 5: 8 to 1: 12, in particular 4: 9 to 2: 1 1, and at a total surfactant content of 70 wt .-%, preferably 5: 9 to 1: 13 , in particular 2: 5 to 1
  • surfactants N in particular fatty alcohol alkoxylates, such as those described above, are used, in particular those having up to 7 EO, preferably 2-5 EO.
  • Nonionic surfactants used in particular as surfactants N1 are, for example, alkyl polyglycosides, in particular n-decyl or n-dodecyl-.beta.-D maltoside, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-decyl or n-dodecyl-.beta.-D Glucoside, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-decyl or n-dodecyl-aD-glucoside, or in general Cs-16, in particular Ce-io or Ci2-i6-alkyl-oligo (1, 4) -glucosides as well as the above-described N-alkylgluconamides, in particular N-octyl, N-decyl and N-dodecyl-D-gluconamides and the corresponding N, N-dialkyl-D-glu
  • the agents of the invention contain as surfactant N alkyl ethers, in particular the fatty alcohol alkoxylates described above, and as surfactant N1 the alkyl polyglycosides or N-alkylgluconamides described above, in particular in weight ratios of 5: 1 to 1: 5, preferably 3: 1 to 1 : 3rd
  • the amount of alkyl ether / fatty alcohol alkoxylate for example, 5 to 15 wt .-%, preferably 6 to 10 wt .-%, and / or the amount of alkyl (poly) glycoside, for example, 2 to 8 wt .-%, preferably 3 to 5 %
  • the amount of alkyl (poly) glycoside for example, 2 to 8 wt .-%, preferably 3 to 5 %
  • the liquid detergent contains no other nonionic surfactants other than these two types of nonionic surfactants.
  • the detergent may contain other nonionic surfactants as long as the total content of nonionic surfactants in the agent does not exceed 20% by weight.
  • the residual content of surfactants is preferably determined by anionic surfactants.
  • the compositions do not contain any cationic surfactants and preferably also no amphoteric or zwitterionic surfactants.
  • the surfactants described above are used in conventional amounts, the amount being selected so that the total surfactant content of the inventive compositions, as described above,> 30 Wt .-%, for example 30 to 70 wt .-%, preferably 35-60 wt .-% is. In various embodiments, the total surfactant content is up to 45% by weight, while preferred amounts of surfactant may range from 32 to 38% by weight.
  • the agents contain at least one anionic, preferably at least two anionic surfactants A and at least two nonionic surfactants N and N1, as defined above.
  • the anionic surfactants are preferably alkylbenzenesulfonates, as described above, which are usually present in amounts of from 10 to 25% by weight, preferably from 12 to 20% by weight, particularly preferably from 14 to 18% by weight, in the compositions . Additionally or alternatively, the agents may also contain alkyl ether sulfates, usually in amounts of 2 to 10 wt .-%, in particular 3 to 8 wt .-%.
  • nonionic surfactants are included in amounts of at least 5, preferably 5 to 25 percent by weight.
  • Preferred amounts of surfactants N and N1 have been defined above.
  • the detergent may contain at least one fatty acid soap. These are particularly advantageous for the cold washing performance.
  • Preferred detergents are therefore characterized in that they contain, based on their weight, from 0.1 to 15% by weight, preferably from 0.2 to 12.5% by weight, more preferably from 0.5 to 3% by weight, of soap (n) included.
  • soap (n) included Particularly preferred are soaps of fatty acids having 12 to 18 carbon atoms.
  • the fatty acid soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts. Preferably, they are in the form of their sodium salts and / or ammonium salts.
  • the organic, non-surfactant compound P which adversely affects the stability of the liquid detergent, is in an amount of at least 0.5 wt .-%, preferably at least 1 wt .-%, more preferably 2 or more wt .-%, preferably to 10 wt .-%, more preferably to 5 wt .-%, based on the total weight of the composition, in this.
  • Non-surfactant as used herein means that the compound does not behave as a surfactant, i.e., in particular, can not form micelles and therefore has no CMC value.
  • the compound P is a polymeric constituent, especially selected from soil release polymers (soil release polymers or SRPs), anti redeposition agents, dye transfer inhibitors (DTIs), polymeric dispersants, and combinations of the foregoing.
  • oligoesters are obtainable as SRPs from preferably terephthalic acid, isophthalic acid, sulfoisophthalic acid and / or methyl esters thereof, aliphatic dicarboxylic acids (saturated and / or unsaturated), for example adipic acid, and / or their anhydrides, aliphatic substituted dicarboxylic acids, for example nonylsuccinic acid, alkylene glycols (ethylene, 1, 2-propylene, 1, 2-butylene glycol), polyethylene glycols, alkyl polyethylene glycols, Polyethylenglykolbenzoeklareester, Polyethylenglykolsulfobenzoeklareester and optionally alkan
  • polymers based on terephthalate PEG as are commercially available, for example, under the trade name Texcare®.
  • polymers based on polyethyleneimine, polyvinyl acetate and polyethylene glycol can also be used.
  • Suitable soil release polymers are generally already well known in the art. In particular, therefore, all known in the art for this purpose polymers can be used.
  • the composition of the invention may contain a dye transfer inhibitor.
  • the dye transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinylpyrrolidone and / or vinylimidazole.
  • Suitable polymers include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride and mixtures thereof.
  • Particular preference is given to using polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI) or copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) as color transfer inhibitor.
  • polycarboxylates Particularly suitable as anti-redeposition agents are polycarboxylates.
  • Suitable materials can be prepared by the polymerization or copolymerization of unsaturated carboxylic acid monomers such as acrylic acid, maleic acid (or anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylmalonic acid.
  • unsaturated carboxylic acid monomers such as acrylic acid, maleic acid (or anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylmalonic acid.
  • acrylate polymers and acrylic / maleic copolymers Particularly preferred are acrylate polymers and acrylic / maleic copolymers.
  • Suitable SRPs, anti-redeposition agents and DTIs are also described, for example, in International Patent Publication WO 2009/153184 A1 on pages 25-39 under the headings "dye tranfer inhibitors", “anti redeposition agents” and “soil release polymers.” The disclosure of this document with respect to said polymers, is incorporated herein by reference in its entirety.
  • the polymers contained in the agents comprise at least one SRP and optionally at least one DTI.
  • constituent P has a destabilizing factor of at least -0.1, preferably at least -0.25, more preferably at least -0.5, most preferably at least -1.0.
  • the liquid detergents described herein further preferably contain at least one enzyme.
  • the at least one enzyme may be any enzyme known in the art capable of exhibiting catalytic activity in a detergent or cleaning agent, and includes but is not limited to, for example, proteases, amylases, lipases, cellulases, hemicellulases, mannanases, pectin cleaving enzymes, tannases, xylanases, xanthanases, ⁇ -glucosidases, carrageenases, perhydrolases, oxidases, oxidoreductases and mixtures thereof.
  • subtilisin type those of the subtilisin type are preferable.
  • these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilases, but not the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7.
  • Subtilisin Carlsberg is available in a further developed form under the trade name Alcalase® from Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark.
  • subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase®, and Savinase® by the company Novozymes. From the protease from Bacillus lentus DSM 5483 derived under the name BLAP® protease variants derived.
  • proteases are, for example, those under the trade names Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® and Ovozyme® from Novozymes, which are available under the trade names, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® and Properase® from Genencor, sold under the trade name Protoso D by Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, under the trade name Wuxi® by Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, under the trade names Proleather ® and Protease P® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan.
  • proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus are also given to using the proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus.
  • amylases are the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, from ⁇ . amyloliquefaciens or from ß. stearothermophilus and their improved for use in detergents or cleaners further developments.
  • the enzyme from ß. licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl® and from Genencor under the name Purasta DST.
  • this ⁇ -amylase is available from Novozymes under the trade name Duramyl® and Termamy Dultra, from Genencor under the name Purastar®OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase®.
  • the ⁇ -amylase of ⁇ . amyloliquefaciens is marketed by the company Novozymes under the name BAN®, and derived variants of the ⁇ -amylase from ⁇ . stearothermophilus under the names BSG® and Novamyl®, also from Novozymes.
  • the ⁇ -amylase from Bacillus sp.
  • a 7-7 (DSM 12368) and cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from ⁇ . agaradherens (DSM 9948).
  • fusion products of all the molecules mentioned can be used.
  • the further developments of the ⁇ -amylase from Aspergillus niger and A. oryzae available under the trade name Fungamyl® from the company Novozymes are suitable.
  • Further advantageously usable commercial products are, for example, the amylase-LT® and Stainzyme® or Stainzyme ultra® or Stainzyme plus®, the latter also from the company Novozymes.
  • variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.
  • lipases or cutinases which are contained in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also to generate in situ peracids from suitable precursors, are the lipases which are originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold for example by the company Novozymes under the trade names Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® and Lipex®.
  • the cutinases can be used, which have been originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens.
  • Lipases which are likewise useful are sold by Amano under the names Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B® or Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® and Lipase AML®.
  • Lipases or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii.
  • Lipase® and Lipomax® are prepareds M 1 Lipase® and Lipomax®, which were originally sold by Gist-Brocades, and those sold by Meito Sangyo KK, Japan, under the name Lipase MY-30®, Lipase OF® and Lipase PL® To mention enzymes, also the product Lumafast® from Genencor.
  • cellulases may be pure enzymes, enzyme preparations or in the form of Mixtures in which the individual components advantageously complement each other in terms of their various performance aspects, be present.
  • These performance aspects include in particular the contributions of the cellulase to the primary washing performance of the composition (cleaning performance), to the secondary washing performance of the composition (anti-redeposition effect or graying inhibition), to softening (tissue effect) or to the exercise of a "stone-washed" effect.
  • cleaning performance cleaning performance
  • anti-redeposition effect or graying inhibition anti-redeposition effect or graying inhibition
  • tissue effect tissue effect
  • a useful fungal, endoglucanase (EC ) -rich cellulase preparation or its further developments is offered by the company Novozymes under the trade name Celluzyme®
  • the products Endolase® and Carezyme® likewise available from the company Novozymes are based on the 50 kD-EG or the 43 kD-EG H.
  • insolens DSM 1800 Other commercially available products of this company are Cellusoft®, Renozyme® and Celluclean.RTM .. Also usable are, for example, the 20 kD-EG from Melanocarpus, those from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone® and Biotouch® Other commercial products of AB Enzymes are Econa se® and Ecopulp®. Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, those derived from Bacillus sp. CBS 670.93 from the company Genencor under the trade name Puradax® is available. Further commercial products of Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and lndiAge®Neutra.
  • variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.
  • Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from melanocarpus, in particular melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants obtainable therefrom.
  • hemicellulases include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-splitting enzymes and ⁇ -glucanases.
  • the ⁇ -glucanase obtained from Bacillus subtilis is available under the name Cereflo® from Novozymes.
  • Hemicellulases which are particularly preferred according to the invention are mannanases which are sold, for example, under the trade names Mannaway® by the company Novozymes or Purabrite® by the company Genencor.
  • pectin-destroying enzymes in the context of the present invention are also counted enzymes with the designations pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin methoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectase, pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin-pectin hydrolase, pectin-polymerase, endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, pectin-polygalacturonase, Endo-polygalacturonase, poly-a-1, 4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonase, endo-D-galacturonase, galacturan 1, 4-a-galacturonidase, exopolygalacturonase, poly (galacturonate) hydrolase, exo-
  • suitable enzymes in this regard are, for example, under the names Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® or Pectaway® from the company Novozymes, under the name Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1 L® of the Company AB Enzymes and available under the name Pyrolase® from Diversa Corp., San Diego, CA, USA.
  • the liquid detergents contain the at least one enzyme in amounts established in the prior art.
  • the at least one enzyme in a total amount of 1 x 10 ⁇ 8 to 5 wt .-% based on active protein or in a total amount of 0.001 to 3 wt .-%, or 0.01 to 1, 5 wt. % or 0.05 to 1, 25 wt .-% contained.
  • the amounts given are to be understood so that any enzyme contained can be contained in the stated amounts.
  • the enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation (s).
  • a bleaching agent can serve all substances that destroy or absorb dyes by oxidation, reduction or adsorption and thereby discolor materials. These include, among others, hypohalite-containing bleach, hydrogen peroxide, perborate, percarbonate, peroxoacetic acid, diperoxoazelaic acid, diperoxododecanedioic acid, and oxidative enzyme systems.
  • hypohalite-containing bleach hydrogen peroxide, perborate, percarbonate, peroxoacetic acid, diperoxoazelaic acid, diperoxododecanedioic acid, and oxidative enzyme systems.
  • liquid detergents are typically free of non-enzymatic bleaches.
  • Organic builders which may be present in the detergent are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • suitable and preferred are aminocarboxylic acids, in particular glutamic diacetic acid (GLDA) and methylglycine diacetic acid (MGDA).
  • polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
  • copolymeric polycarboxylates which contain allyl sulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • allyl sulfonic acids such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid
  • such sulfopolymers are particularly preferred.
  • Propylene glycol propyl ether dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures of these solvents. Particular preference is given to 1,2-propanediol and glycerol.
  • the detergents described herein in particular the described low-water to anhydrous liquid detergents, can be filled into a water-soluble casing and thus be part of a water-soluble packaging. If the detergent is packaged in a water-soluble wrapper, it is preferred that the level of water be less than 20% Wt .-%, preferably less than 15 or 10 wt .-% based on the total detergent.
  • the thermoforming process generally includes forming a first layer of water-soluble sheet material to form protrusions for receiving a composition therein, filling the composition into the protrusions, covering the composition-filled protrusions with a second layer of water-soluble sheet material, and sealing the first and second layers at least around the bulges.
  • the water-soluble package comprising the detergent and the water-soluble wrapper may have one or more chambers.
  • the liquid detergent may be contained in one or more chambers, if any, of the water-soluble coating.
  • the amount of liquid detergent preferably corresponds to the full or half dose needed for a wash.
  • polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use in the casings of the water-soluble packaging according to the invention are films sold by the company MonoSol LLC, for example under the designation M8630, C8400 or M8900.
  • Other suitable films include films named Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
  • the water-soluble packages may have a substantially dimensionally stable spherical and pillow-shaped configuration with a circular, elliptical, square or rectangular basic shape.
  • the formulations E1 and E2 according to the invention were stable after 12 weeks of storage at room temperature.
  • Reference recipe V2 serves as a reference and contains neither polymer (SRP) nor glucopone.
  • Table 2 shows a comparison of Stability Boosting Factor (SBF) values from the systems of different polymer types (SRP1 and SRP2) shown in Table 1 and additional corrective nonionic surfactant N1 (Glucopon 215 CSUP).
  • SBF Stability Boosting Factor

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Abstract

Die vorliegende Anmeldung richtet sich auf hochkonzentrierte isotrope Flüssigwaschmittel mit Tensidgehalten von 30 Gew.-% und mehr, die zusätzlich organische, nicht-tensidische Bestandteile, vorzugsweise ein Polymer, enthalten und eine optimierte Produktstabilität aufweisen, die durch ein speziell angepasstes definiertes Tensidsystem ermöglicht wird. Ebenfalls erfasst werden Verfahren zum Waschen von Textilien mit Hilfe der beschriebenen Waschmittel und deren Verwendung.

Description

„Konzentrierte isotrope Flüssigwaschmittel enthaltend Polymere"
Die vorliegende Anmeldung richtet sich auf hochkonzentrierte isotrope Flüssigwaschmittel mit Tensidgehalten von 30 Gew.-% und mehr, die zusätzlich organische, nicht-tensidische Bestandteile enthalten und eine optimierte Produktstabilität aufweisen, die durch ein speziell angepasstes Tensidsystem ermöglicht wird. Ebenfalls erfasst werden Verfahren zum Waschen von Textilien mit Hilfe der beschriebenen Waschmittel und deren Verwendung.
Flüssigwaschmittel sind im Stand der Technik bekannt und sind in den letzten Jahren bei den Verbrauchern immer beliebter geworden, da sie eine Reihe von Vorteilen gegenüber festen Waschmitteln bieten. Diese schließen unter anderem die einfachere Dosierung, Zugabe und Auflösung in der Waschflotte ein. Zusätzlich werden sie als sicherer und weniger aggressiv gegenüber den Textilien und der Umwelt wahrgenommen. Insbesondere für das Waschen farbiger Textilien haben sie seit der Markteinführung mehr und mehr an Popularität gewonnen.
Im Markt besteht ein allgemeiner Trend zu höherkonzentrierten Flüssigwaschmitteln, da diese mit geringerem Ressourceneinsatz einhergehen, was insbesondere durch ein geringeres Transportgewicht und verringerte Flaschengröße bedingt wird. Außerdem werden solche hochkonzentrierten Mittel von den Verbrauchern bevorzugt, da sie geringe Lagerflächen in den Haushalten beanspruchen.
Obwohl solche Mittel im Hinblick auf die Handhabung und die Verbraucherakzeptanz vorteilhaft sind, leiden die bekannten Mittel an Nachteilen im Hinblick auf ihre Stabilität, insbesondere bei längeren Lagerungszeiten. Diese Nachteile werden durch den Trend hin zu höherkonzentrierten Produkten weiter verstärkt. Für hochkonzentrierte Flüssigwaschmittel besteht die Herausforderung darin, mehr der erforderlichen Leistungsträger (u.a. Tenside, Polymere, Enzyme, Komplexbildner, Parfüm, optische Aufheller) in einem geringeren Flüssigkeitsvolumen unterzubringen.
Um aus Verbrauchersicht eine gute Waschleistung zu erreichen, werden in modernen Flüssigwaschmitteln in zunehmendem Maße polymere Bestandteile eingesetzt. Häufig handelt es sich dabei um im Wesentlichen nichtionische oder anionische Polymere unterschiedlicher Funktionalität. Wichtige Gruppen sind die sogenannten Soil Release Polymere (schmutzfreisetzende Polymere), die Farbübertragungsinhibitoren (dye transfer Inhibitors; DTIs), Antiredepositionsmittel und polymere Dispersionsmittel. Eine besondere Herausforderung ist es dabei, eine stabile Einformulierung der Polymere sicherzustellen, da die Kompatibilität der polymeren Inhaltsstoffe einer Flüssigrezeptur mit steigender Tensidkonzentration abnimmt. Als Folge treten Trübungen, Sedimentationen oder auch Phasentrennungen auf. Diese beeinträchtigen insbesondere das ästhetische Erscheinungsbild der Rezeptur.
Es besteht daher Bedarf an verbesserten hochkonzentrierten Flüssigwaschmittelformulierungen, die im Hinblick auf die genannten Probleme verbesserte Eigenschaften aufweisen, d.h. insbesondere erlauben, größere Mengen an polymeren Bestandteilen stabil einzuformulieren.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass sich die oben erwähnten Nachteile hochkonzentrierter Flüssigwaschmittel, d.h. von Waschmitteln mit Tensidgehalten von 30 Gew.-% oder mehr, überwinden lassen, indem eine spezielle Tensidkombination verwendet wird, die die stabile Einformulierung von nicht-tensidischen, organischen Bestandteilen, die die Stabilität der Formulierung negativ beeinflussen, wie insbesondere polymere Bestandteilen, in Mengen von 0,5 Gew.-% oder mehr erlaubt.
In einem ersten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung daher ein isotropes Flüssigwaschmittel, umfassend
(A) mindestens 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, einer Tensidmischung umfassend ein oder mehrere anionische(s) Tensid(e) A, ein oder mehrere nichtionische(s) Tensid(e) N und mindestens ein nichtionisches, amphoteres oder zwitterionisches Tensid N 1 ; und
(B) mindestens 0,5 Gew.-% mindestens einer organischen, nicht-tensidischen Verbindung P, die die Stabilität des Flüssigwaschmittels negativ beeinflusst, wobei die nicht- tensidische Verbindung einen Destabilisierungsfaktor DF von >0 aufweist;
wobei die Konzentration des anionischen Tensids A bis 65 Gew.-%, vorzugsweise bis 55 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels beträgt; und
wobei die Konzentration der Tenside N und N1 mindestens 5 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.- %, noch bevorzugter 5-25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels beträgt;
wobei das Gewichtsverhältnis der Tenside N1 und N (N1 :N) <1 ist;
wobei die Konzentration des Tensids N1 mindestens 1 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels beträgt;
wobei das mindestens eine Tensid N1 , wenn es ein nichtionisches Tensid ist, einen HLB-Wert nach Griffin aufweist, der größer ist als der HLB-Wert des einen oder der mehreren nichtionischen Tensid(e) N und mindestens 12 beträgt oder, wenn es ein amphoteres oder zwitterionisches Tensid ist, einen HLB-Wert nach Davies aufweist, der >5 ist; und
wobei das mindestens eine Tensid N1 einen Stabilisierungsfaktor SBF von >0, vorzugsweise >0,1 , noch bevorzugter >0,5, weiter bevorzugt >0,8 und am meisten bevorzugt >1 aufweist. In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittels zum Waschen von Textilien.
In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Reinigung von Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass in mindestens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes Flüssigwaschmittel verwendet wird.
Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittel/Zusammensetzung. Numerische Bereiche, die in dem Format„von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.
„Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Zusammensetzungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils. „Mindestens ein anionisches Tensid" bedeutet daher beispielsweise ein oder mehrere verschiedene anionische Tenside, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von anionischen Tensiden. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil.
„Etwa",„ca." oder„ungefähr", wie hierin in Bezug auf einen Zahlenwert verwendet, beziehen sich auf den entsprechenden Zahlenwert ±10%, vorzugsweise ±5%.
„Isotrop", wie hierin in Bezug auf die beschriebenen Mittel verwendet, bezieht sich auf optisch isotrope Mittel, d.h. Mittel, die bei Betrachtung mit bloßem Auge homogen und einphasig erscheinen.
Die hierin beschriebenen Waschmittel können Waschmittel für Textilien oder Naturfasern sein. Zu den Waschmitteln im Rahmen der Erfindung zählen ferner Waschhilfsmittel, die bei der manuellen oder maschinellen Textilwäsche zum eigentlichen Waschmittel zudosiert werden, um eine weitere Wirkung zu erzielen oder um eine Wirkung zu verstärken. Ferner zählen zu Waschmitteln im Rahmen der Erfindung auch Textilvor- und Nachbehandlungsmittel, also solche Mittel, mit denen das Wäschestück vor der eigentlichen Wäsche in Kontakt gebracht wird, beispielsweise zum Anlösen hartnäckiger Verschmutzungen, und auch solche Mittel, die in einem der eigentlichen Textilwäsche nachgeschalteten Schritt dem Waschgut weitere wünschenswerte Eigenschaften wie angenehmen Griff, Knitterfreiheit oder geringe statische Aufladung verleihen. Zu letztgenannten Mittel werden u.a. die Weichspüler gerechnet. In bevorzugten Ausführungsformen handelt es sich aber um ein Textilwaschmittel.
In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung haben die Flüssigwaschmittel einen Gesamttensidgehalt von 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 35-60 Gew.-%. „Gesamttensidgehalt" bezieht sich auf die Summe aller eingesetzten Verbindungen mit tensidischen Eigenschaften, d.h. insbesondere die Summe der Mengen der Tenside A, N und N1. Eventuell vorhandene Seifen werden ebenfalls als unter den Begriff „Aniontenside" fallend betrachtet und beim Gesamttensidgehalt berücksichtigt.
Als „Seifen", wie hierin verwendet, werden die wasserlöslichen Metall-, Ammonium- oder Alkanolammoniumsalze, insbesondere die Natrium- oder Kaliumsalze, der gesättigten und ungesättigten höheren Fettsäuren, der Harzsäuren des Kolophoniums (gelbe Harzseifen) und der Naphthensäuren, die als feste oder halbfeste Gemische in der Hauptsache für Wasch- und Reinigungszwecke verwendet werden, bezeichnet.
In bevorzugten Ausführungsformen enthalten die hierin beschriebenen Flüssigwaschmittel über die Tensidmischung hinaus keine weiteren Tenside, d.h. der Gesamttensidgehalt entspricht der Menge an Tensidmischung.
Als anionische Tenside A kommen insbesondere solche vom Sulfonat-Typ und dabei vorzugsweise Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und die Ester von a- Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Alkylbenzolsulfonate sind vorzugsweise ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel
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in der R' und R" unabhängig Wasserstoff oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 Kohlenstoffatome enthalten. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter ist Natriumdodecylbenzylsulfonat.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Salze der Schwefelsäurehalbester der Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Oxo-Alkohole mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Alkylsulfate mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen und Alkylsulfate mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen sowie Alkylsulfate mit 14 und 15 Kohlenstoffatomen bevorzugt.
Besonders geeignet sind ferner die sekundären Alkansulfonate.„Sekundär", wie hierin verwendet, bezieht sich auf die allgemein bekannte, chemische Bedeutung dieses Begriffs, und zeigt an, dass das Kohlenstoffatom, an das die Sulfonat-Gruppe kovalent gebunden ist, weiterhin zwei kovalente Bindungen zu zwei organischen (alkylischen) Resten, d.h. Kohlenstoffatomen, und eine kovalente Bindung zu einem Wasserstoffatom aufweist. Gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, bilden die zwei organischen (alkylischen) Resten ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen.
In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung ist sekundäre Alkansulfonat eines der Formel
R CH(S03 X+) R2, wobei jeweils R und R2 unabhängig ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, ein lineares oder verzweigtes Alkyl bilden, vorzugsweise mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und X+ ausgewählt ist aus der Gruppe Na+, K+, NH4 +, /2 Zn2+, /2 Mg2+, /2 Ca2+, /2 Mn2+ und deren Mischungen, bevorzugt Na+. Besonders bevorzugt sind sekundäre Alkansulfonate der Formel
H3C-(CH2)n-CH(S03-X+)-(CH2)m-CH3, wobei m und n unabhängig voneinander eine ganze Zahl zwischen 0 und 15 sind. Vorzugsweise sind m und n unabhängig voneinander eine ganze Zahl zwischen 7 und 15 und bevorzugt zwischen 1 1 und 14. X+ ist ferner ausgewählt aus der Gruppe Na+, K+, NH4 +, 1/2 Zn2+, 1/2 Mg2+, 1/2 Ca2+, 1/2 Mn2+ und deren Mischungen, bevorzugt Na+.
Weitere geeignete anionische Tenside sind solche vom Sulfat-Typ und hierbei insbesondere die Alkylethersulfate.
Bevorzugte Alkylethersulfate sind solche der nachstehenden Formel
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wobei R3 ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen und bevorzugt mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen ist. Des Weiteren steht AO in der obigen Formel für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise eine Ethylenoxid- (EO) Gruppierung und n für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und bevorzugt von 2 bis 10 ist. X+ ist ein beliebiges Kation und ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe Na+, K+, NH4 +,
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Mn2 und deren Mischungen, besonders bevorzugt Na+.
In der vorstehenden Formel steht R3 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist R3 ein linearer oder verzweigter, vorzugsweise unsubstituierter, Alkylrest mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen und insbesondere mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Reste R3 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an Kohlenstoffatomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R3 sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen.
AO ist eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index m ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 20 und bevorzugt 2 bis 10. Insbesondere ist m 3, 4, 5, 6 oder 7. Das erfindungsgemäße Mittel kann Mischungen von nichtionischen Tensiden enthalten, die verschiedene Ethoxylierungsgrade aufweisen.
Das Alkylethersulfat ist vorzugsweise eines der Formel O
H3C J^SO3 " Na+ wobei k = 1 1 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 ist. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na Fettalkoholethersulfate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 2 EO (k = 1 1 bis 13, n = 2). Der angegebenen Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Allgemein stellen die angegebenen Alkoxylierungsgrade statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE).
Weitere geeignete Aniontenside sind beispielsweise die Bisalkylsulfosuccinate.
Bevorzugte Aniontenside sind die Alkylbenzolsulfonate und die Alkylethersulfate sowie insbesondere die Kombinationen von beiden. Es ist selbstverständlich, dass jeweils auch mehrere verschiedene Vertreter der jeweiligen Tensidklasse eingesetzt werden können. Seifen werden im Kontext dieser Erfindung als Aniontenside betrachtet, d.h. die angegebenen Mengen an Aniontensiden schließen etwaig vorhandene Seifen ein.
Bei allen vorstehend beschriebenen anionischen Tensiden kann ein beliebiges Kation umfasst sein, um die negative Ladung der Sulfonat-Gruppe auszugleichen. Vorzugsweise wird das Kation ausgewählt aus der Gruppe Na+, K+, NhV, Α Zn2+, V Mg2+, V Ca2+, V Mn2+ und deren Mischungen, besonders bevorzugt Na+.
Die anionischen Tenside A sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen bezogen von mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, in diesem enthalten. Bevorzugte Mengenbereich sind 10 bis 65, weiter bevorzugt 10 bis 55 oder 20 bis 65, noch bevorzugter 20 bis 55 Gew.-% . Am meisten bevorzugt sind Konzentrationen im Bereich von 25 bis 35 Gew.-%. Die angegebenen Mengen beziehen sich auf die Gesamtmengen an anionischen Tensiden, die in dem Mittel enthalten sind.
Die nichtionische Tenside N und wenn N1 ein nichtionisches Tensid ist auch N1 können ausgewählt werden aus:
Alkylethern, insbesondere Fettalkoholalkoxylaten, wie Fettalkoholethoxylaten
Alkyl(poly)glycosiden (APG) und Anlagerungsproducten von Alkylenoxid(en), insbesondere Propylenoxid/Ethylenoxid, an Alkyl(poly)glycoside
Polyolfettsäureestern,
(alkoxylierten) Triglyceriden, (alkoxylierten) Fettsäurealkylestern,
Hydroxymischethern
Sorbitanfettsäureestern und Anlagerungeprodukten von Alkylenoxid(en), insbesondere Propylenoxid/Ethylenoxid, an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate (ethoxylierte Polysorbate),
Zuckerfettsäureestern und Anlagerungsprodukten von Alkylenoxid(en), insbesondere Propylenoxid/Ethylenoxid, an Zuckerfettsäureester,
Anlagerungsprodukten von Alkylenoxid(en), insbesondere Propylenoxid/Ethylenoxid, an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
Fettsäure-N-Alkyl-polyhydroxyamide, insbesondere Fettsäure-N-Alkylglucamide, und N-Alkylglyconamide, insbesondere N-Alkylgluconamide.
In verschiedenen Ausführungsformen können die nichtionischen Tenside mindestens einen Alkylether umfassen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die hierin beschriebenen Mittel als nichtionisches Tensid mindestens ein Fettalkoholalkoxylat mit der nachstehenden Formel
R4-0-(AO)m-H, wobei R4 ein linearer oder verzweigter Alkylrest ist, AO eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung ist und m eine ganze Zahl von 1 bis 50 ist. In der vorstehenden Formel steht R4 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist R ein linearer oder verzweigter, vorzugsweise unsubstituierter, Alkylrest mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen und insbesondere mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Reste R sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an Kohlenstoffatomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R4 sind abgeleitet von Fettalkoholen (Fettalkoholalkoxylate) mit 12 bis 19 Kohlenstoffatomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen.
AO ist eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index m ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 20 und bevorzugt 2 bis 10. Insbesondere ist m 3, 4, 5, 6 oder 7. Das erfindungsgemäße Mittel kann Mischungen von nichtionischen Tensiden enthalten, die verschiedene Ethoxylierungsgrade aufweisen. Zusammenfassend sind besonders bevorzugte Fettalkoholalkoxylate solche der Formel
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mit k = 9 bis 17, m = 3, 4, 5, 6, oder 7. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Fettalkohole mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und mit 5 oder 7 EO (k = 1 1 bis 17, m = 5 oder 7).
Solche Fettalkoholethoxylate mit 7 EO sind unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LT7 (Cognis), Lutensol® A07 (BASF), Lutensol® M7 (BASF) und Neodol® 45-7 (Shell Chemicals) erhältlich.
Geignete Alkyl(poly)glykoside sind insbesondere solche der Formel R50-[G]P, in der R5 für ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 4 bis 26, vorzugsweise 8 bis 20, noch bevorzugter 8 bis 18, 8 bis 10 oder 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise 1 bis 10, steht.
G steht für Reste von Zuckern mit 5 (Pentosen) oder 6 (Hexosen) Kohlenstoffatomen, wobei die Zucker Ketosen oder Aldosen sein können. Bevorzugte Monosaccharide schließen ein, ohne darauf beschränkt zu sein, Glucose, Galactose, Fructose, Mannose, oder Ribose, insbesondere Glucose. Neben den Monosacchariden kann G aber auch für Zuckerderivate, insbesondere Zuckeralkohole, Zuckersäuren, Aminozucker (Glycosamine) oder Thiozucker stehen. Zuckeralkohole ergeben sich aus dem korrespondieren Monosaccharid durch Reduktion der Aldehyd- oder Keton-Funktion, beispielsweise ergibt sich aus Glucose Sorbitol (Glucitol) und aus Mannose Mannitol. Zuckersäuren ergeben sich aus dem korrespondieren Monosaccharid durch Oxidation der Aldehyd-Funktion (Aldonsäuren) oder einer terminalen Hydroxyl-Funktion (Uronsäuren) oder beiden (Aldarsäuren), beispielsweise ergibt sich aus Glucose Gluconsäure, Glucu ronsäure oder Glucarsäure. Aminozucker ergeben sich durch Ersetzen einer Hydroxyl-Funktion durch eine Aminofunktion. Ein bevorzugtes Beispiel ist Glucosamin. Thiozucker ergeben sich durch das Ersetzen einer Hydroxyl-Funktion durch eine Thiolfunktion. Ein Beispiel ist Thioglucose.
Es ist selbstverständlich, dass auch wenn vorstehen die Zucker und Zuckerderivate als solche beschrieben werden, dass diese in den Alkyl(poly)glykosiden der oben angegebenen Formel als Zuckerreste vorkommen und der Rest R5 ein Wasserstoffatom in dem entsprechenden Zucker oder Zuckerderivat ersetzt. Der Oligomerisierungsgrad p kann von 1 bis 100, vorzugsweise 1 bis 10 betragen, wobei jedes G hierbei unabhängig für einen Einfachzucker stehen kann. Wenn p 2 oder mehr ist, dann sind die verschiedenen Einheiten G vorzugsweise über glykosidische Bindungen aneinander gebunden. Es kann bevorzugt sein, dass der Rest R5 an einen terminalen Zuckerrest gebunden ist, er kann aber auch an eine nicht endständige Zuckereinheit in einem entsprechenden Oligomer gebunden sein.
Wenn p=2 ist, ist der Zuckerrest ein Disaccharidrest. Beispielsweise kann ein G Glucose und das zweite G Fructose sein und so Saccharose (a-D-Glucopyranosyl-(1 -2)-ß-D-fructofuranosid) bilden. Es ist allerdings bevorzugt, dass alle G in einem Molekül derselbe Einfachzucker, wie zum Beispiel Glucose, sind. Beispiele für geeignete Disaccharide sind, ohne Einschränkung, Maltose (a-D- Glucopyranosyl-(1— >4)-cr-D-Glucopyranose), Isomaltose fa-D-Glucopyranosyl-(1— >6)-a-D- Glucopyranose) und Lactose (/3-D-Galactopyranosyl-(1— >4)-D-Glucopyranose).
Wenn p=3 ist, ist der Zuckerrrest ein Trisaccharidrest. Beispiele für geeignete Trisaccharide schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf, Raffinose, Panose und vor allem Maltotriose.
Wenn p=4 ist, ist der Zuckerrest ein Tetrasaccharidrest, besonders bevorzugt ist Maltotetraose.
Wenn p=5 oder mehr ist, sind die Einheiten vorzugsweise Glucose-Einheiten, insbesondere solche, die 1 ,4-glykosidisch verknüpft sind.
In allen Ausführungsformen, in denen p 2 oder mehr ist, können einzelne, mehrere oder alle Zuckereinheiten durch die entsprechenden oben definierten Zuckerderivate ersetzt sein. Beispielsweise können Aminoglycoside und Thioglycoside, in denen die Bindung an die nächste Einheit über das Stickstoff- bzw. das Schwefelatom erfolgt, eingesetzt werden.
Besonders bevorzugte Alkyl(poly)glykoside leiten sich von Glucose ab und lassen sich durch die Formel beschreiben:
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in der n für 7 bis 15, insbesondere 7 bis 9 oder 1 1 bis 15, und p für Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise 1 bis 10, steht. Der Oligomerisierungsgrad p in den oben angegebenen Formeln ist vorzugsweise < 8, weiter bevorzugt < 6, noch weiter bevorzugt < 4 und insbesondere < 2. Besonders bevorzugte sind Tenside in denen p für Zahlen von 1 ,4 bis 1 ,8 steht. Diese gebrochenen Oligomerisierungsgrade werden durch Mischungen verwirklicht, die variierende Mengen an Tensiden der obigen Formeln enthalten, in denen p für das einzelne Molekül für eine ganze Zahl, vorzugsweise für 1 , 2, 3 oder 4 steht.
Beispiele für besonders geeignete Tenside umfassen, ohne Einschränkung:
n-Decyl- oder n-Dodecyl-ß-D-Maltosid;
n-Octyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Decyl- oder n-Dodecyl-ß-D-Glucosid; und
n-Octyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Decyl- oder n-Dodecyl-a-D-Glucosid;
Erfindungsgemäße Waschmittel können beispielsweise Ce-ie, insbesondere Ce-io oder Ci2-16-Alkyl- Oligo(1 ,4)-Glukosid enthalten. Geeignete Alkyl(poly)glykoside sind beispielsweise unter den Handelsnamen Plantacare® oder Plantaren® von BASF (BASF SE, DE) erhältlich und schließen unter anderem Plantacare® 220 UP (APG 220 UP) und Plantaren® 1200 UP NP (APG 600 UP) ein.
Zuckerfettsäureester können Verbindungen der Formel R5C(0)0-[G]P sein, wobei R5 p und G, wie oben für die Alkylpolyglykoside definiert sein können. R5 enthält allerdings vorzugsweise 7 bis 19, noch bevorzugter 7 bis 17, 7 bis 9 oder 1 1 bis 15 Kohlenstoffatome. Ein Beispiel für solche Verbindungen ist Saccharose-Cocoat (INCI: Sucrose-Cocoate), d.h. der Ester von Saccharose mit aus Kokosöl abgeleiteten Fettsäuren.
Neben den oder anstelle der Zuckerfettsäureester können auch die korrespondierenden Polyolfettsäureester, die sich durch Verwendung der entsprechenden Zuckeralkohole anstelle der Zucker ergeben, eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Sorbitolester. Diese können ebenfalls der oben angeführten Formel R5C(0)0-[G]P genügen, wobei G allerdings ein entsprechendes Polyol, insbesondere ein Zuckeralkohol ist. Ebenfalls geeignet sind Sorbitanfettsäureester, d.h. Ester von 1 ,4-Sorbitanhydrid mit 1-4, vorzugsweise 1 oder 3 veresterten Fettsäureresten, insbesondere C12-18- Fettsäuren, vor allem solchen ausgewählt aus Laurat, Palmitat, Stearat und Oleat. Diese können ebenfalls alkoxyliert sein, insbesondere, ethoxyliert, wie beispielsweise die Polysorbate.
Ebenfalls geeignet sind Fettsäure-N-Alkyl-Polyhydroxyamide, insbesondere Fettsäure-N- Alkylglucamide, d.h. Amide von Fettsäuren mit den von Zuckern abgeleiteten Aminen. Üblicherweise werden solche Verbindungen durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäureester oder einem Fettsäurechlorid erhalten. Beispiele geeigneter Verbindungen genügen der Formel R6C(0)NR7Z worin R6 eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen, Z eine Polyhydroxykohlenwasserstoffgruppe mit mindestens drei Hydroxyl- oder Alkoxygruppen, und R7 Ci- Ce-Alkyl, eine Gruppe der Formel -(CH2)xNR8R9 oder R 0O(CH2)n- ist, wobei R8 und R9 Ci-C4-Alkyl oder C2-C4-Hydroxyalkyl, R 0 Ci-C4-Alkyl, n eine Zahl von 2 bis 4 und x eine Zahl von 2 bis10 bedeuten. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen, in denen R6 C7-C17 Alkyl, vorzugsweise linear und gesättigt, R7 Methyl und Z ein von Glucose abgeleiteter Rest der Formel -CH2-(CHOH)- (CHOH)-(CHOH)-CHOH)-CH20H ist. Besonders bevorzugt sind Ci2-Ci8-Acyl-N-methylglucamide, wie beispielsweise Ci2-Acyl-N-methylglucamid.
Weiterhin geeignet sind N-Alkylglyconamide, insbesondere N-Alkylgluconamide, d.h. Amide von Alkylaminen mit den von Zuckern abgeleiteten Säuren. Beispielhafte Verbindungen genügen der Formel R6NR7C(0)Z, wobei R6, R7 und Z wie oben definiert sind, wobei R7 auch H sein kann und nicht Z allein, sondern die Gruppe C(0)Z insgesamt ein von einem Zucker, wie beispielsweise Glucose abgeleiteter Rest sein kann, wie beispielsweise -C(0)-(CHOH)-(CHOH)-(CHOH)-CHOH)- CH2OH. Beispiele für geeignete Verbindungen sind N-Cs-Os-Alkyl-D-Gluconamide, wie beispielsweise N-Octyl-, N-Decyl- und N-Dodecyl-D-Gluconamide sowie die korrespondierenden N,N-Dialkyl-D-Gluconamide, insbesondere N-Cs-C-is-Alkyl-N-Methyl-D-Gluconamide.
Weiterhin sind auch Fettsäureamidoalkoxylate der Formel R -CON(R 2)(R13) geeignet, wobei R eine Alkylgruppe oder Alkenylgruppe mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen, R 2 Wasserstoff oder eine Gruppe -(AO)xH, R 3 eine Gruppe -(AO)xH, A eine Gruppe der Formeln -C2H4-, -C3H6- oder -C4H8- und x eine Zahl von 1 bis 20 bedeuten.
Darüber hinaus sind auch alkoxylierte Fettsäurealkylester geeignet, vor allem solche der Formel R 4CO-(OCH2CHR 5)wOR16, in der R 4CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R 5 für Wasserstoff oder Methyl und R 6 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und w 1 bis 20 ist.
Ebenfalls geeignet sind Hydroxymischether, insbesondere solche der Formel
R 7-O-(CH2-CH(R 8)-O) w-(CH2-CH(R 9)-O)x-(CH2-CH(R20)-O)y-(CH2-CH(R2 )-O)z-R22 wobei
R 7 für H oder, bevorzugt, einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
jedes von R 8, R 9, R20 und R2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, vorzugsweise -H oder -CH3;
R22 ausgewählt ist aus -CH2CH(OH)R23;
R23 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2- 26-Alkyl- oder Alkenylrest steht; und
w, x, y und z für Werte zwischen 1 und 120 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können. In bestimmten Ausführungsformen ist in solchen Tensiden R 7 ein linearer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen, R 8 ist H, R22 ist -CH2CH(OH)R23, wobei R23 ein geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ein- bzw. mehrfach ungesättigter C6-26-Alkyl- oder -Alkenylrest ist und w=1 bis 120, vorzugsweise 10 bis 80, insbesondere 15 bis 40 und x,y,z=0 ist. Beispiele für solche Tenside sind die C4-22 Fettalkohol-(EO)io-8o-2-hydroxyalkylether, insbesondere auch die C8-12 Fettalkohol-(EO)22-2-hydroxydecylether und die C4-22 Fettalkohol-(EO)4o- 8o-2-hydroxyalkylether.
Alternativ kann R 7 ein linearer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26, vorzugsweise 4 bis 18 Kohlenstoffatomen sein, y und z sind 0, R 8 ist CH3 und R 9 H, R22 ist -CH2CH(OH)R23, wobei R23 ein geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ein- bzw. mehrfach ungesättigter C6-26-Alkyl- oder -Alkenylrest ist, vorzugsweise mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, und w=1 oder 2 und x = mindestens 15 ist. Beispiele für solche Tenside sind die C2-26 Fettalkohol-(PO)i-(EO)is-4o-2- hydroxyalkylether, insbesondere auch die Ce-io Fettalkohol-(PO)i-(EO)22-2-hydroxydecylether. In alternativen Ausführungsformen kann auch R 8 H und R 9 -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, oder -CH(CH3)2 sein, vorzugsweise jedoch -CH3. Dabei sind R 7 und R22/R23 wie vorstehend definiert, aber w und x stehen unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 32, wobei Niotenside mit R 9 = -CH3 und Werten für w von 15 bis 32 und x von 0 und 2 (bei Mischungen solcher Produkte auch Zahlenwerte zwischen 0 und 2) ganz besonders bevorzugt sind.
Als alternative (zwitterionische/amphotere) Tenside N1 können beispielsweise Aminoxide eingesetzt werden. Als Aminoxid sind prinzipiell alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Aminoxide also Verbindungen, die die Formel R R2R3NO aufweisen, worin jedes R , R2 und R3 unabhängig von den anderen eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, einsetzbar. Besonders bevorzugt eingesetzte Aminoxide sind solche in denen R Alkyl mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und R2 und R3 jeweils unabhängig Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, insbesondere Alkyldimethylaminoxide mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Beispielhafte Vertreter geeigneter Aminoxide sind N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl- Ν,Ν-dihydroxyethylaminoxid, Myristyl-/Cetyldimethylaminoxid oder Lauryldimethylaminoxid.
Weitere geeignete amphotere/zwitterionische Tenside sind die Betaine und Sulfaine. Betaine sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (Riii)(Riv)(Rv)N+CH2COO_, in der Ri einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und Riv sowie Rv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere Verbindungen der Formel
R24-C(0)-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2-COO- wobei R24 ein linearer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26, vorzugsweise 5 bis 21 Kohlenstoffatomen ist, vorzugsweise ein geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ein- bzw. mehrfach ungesättigter C2-26-Alkyl- oder Alkenylrest, vorzugsweise mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen. Beispiele sind Cio-Ci8-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und Cn-Ci7-Alkylamidopropyl- dimethylcarboxymethylbetain.
Sultaine sind beispielsweise Verbindungen der Formel
R24-C(0)-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2-CH(OH)-CH2-S03- wobei R24 wie oben definiert ist.
Die nichtionischen Tenside N können in verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen einen HLB- Wert von <12 aufweisen, in bestimmten Ausführungsformen auch <1 1 , <10, <9, <8 oder <7. Der HLB- Wert ist ein Maß für die Balance zwischen hydrophilen und hydrophoben Anteilen in einem Tensid und wird hierin, insbesondere für alle nichtionischen Tenside, nach Griffin bestimmt, sofern nicht anders angegeben (Griffin, WC:„Classification of surface active agents by HLB", J. Soc. Cosmet. Chem. 1 , 1949). Wenn mehrere nichtionische Tenside N in dem Flüssigwaschmittel enthalten sind ist es bevorzugt, dass der HLB-Wert der entsprechenden Mischung von nichtionischen Tensiden kleiner oder gleich 12 ist, vorzugsweise ist der HLB-Wert jedes einzelnen nichtionischen Tensids N kleiner oder gleich 12. Beispiele für derartige Tenside sind niedrig ethoxylierte Alkylether, wie beispielsweise C12-18 Alkylether mit <7 EO. Auch wenn es nicht bevorzugt ist, können auch Tenside N einen HLB-Wert >12 aufweisen. Solche Tenside haben dann aber keinen SBF >0, da sie sonst Tenside N1 im Sinne der Erfindung wären.
Zusätzlich zu den nichtionischen Tensiden N enthält das Mittel mindestens ein Tensid N1 , welches ebenfalls ein nichtionisches, aber auch ein amphoteres oder zwitterionisches Tensid sein kann. Geeignete nichtionische, zwitterionische und amphotere Tenside sind oben beschrieben. Das zusätzliche Tensid N1 weist, insbesondere wenn es sich um ein nichtionisches Tensid handelt, einen HLB-Wert auf, der größer ist als der HLB-Wert des einen oder der mehreren nichtionischen Tensid(e) N und nach der Griffin-Methode mindestens 12, vorzugsweise >12, beträgt. Dies bedeutet, dass wenn mehrere nichtionische Tenside als Tensid N eingesetzt werden, der HLB-Wert des Tensids N1 größer ist als der Mittelwert der HLB-Werte der nichtionischen Tenside N, vorzugsweise aber größer als der HLB-Wert jedes einzelnen der eingesetzten nichtionischen Tenside N. In verschiedenen Ausführungsformen in welchen zwei oder mehr nichtionische Tenside eingesetzt werden, unterscheiden sich die nichtionischen Tenside in ihren HLB-Werten und eines der nichtionischen Tenside weist einen HLB-Wert von mindestens 12, vorzugsweise >12. auf. In solchen Ausführungsformen ist das nichtionische Tensid mit dem höheren HLB-Wert das Tensid N1 und das/die mit dem niedrigeren HLB-Wert das/die Tensid(e) N. In verschiedenen Ausführungsformen kann auch das mindestens eine Tensid N1 eine Mischung mehrerer Tenside sein. In solchen Ausführungsformen hat jedes Tensid N1 einen HLB-Wert von mindestens 12 und einen SBF>0. Auch hier gilt, dass, wenn mehrere nichtionische Tenside als Tensid N eingesetzt werden, der HLB-Wert der Tensidmischung N1 (Mittelwert) größer ist als der Mittelwert der HLB-Werte der nichtionischen Tenside N, vorzugsweise größer als der HLB-Wert jedes einzelnen der eingesetzten nichtionischen Tenside N, noch bevorzugter ist der HLB-Wert jedes einzelnen der Tenside N1 größer als der HLB- Wert jedes einzelnen der eingesetzten nichtionischen Tenside N, d.h. der HLB-Wert des Tensids N1 mit dem im Vergleich zu den übrigen Tensiden N1 niedrigsten HLB-Wert ist immer noch höher als der HLB-Wert des Tensids N mit dem im Vergleich zu den übrigen Tensiden N höchsten HLB-Wert. In solchen Ausführungsformen, in welchen mehrere Tenside N1 eingesetzt werden, sind vorzugsweise alle Tenside N so gewählt, dass deren HLB-Wert nach Griffin <12 beträgt.
Der Unterschied zwischen den HLB-Werten des/der Tensids/Tenside N1 und des/der Tensids/Tenside N bestimmt nach der Griffin Methode beträgt vorzugsweise mindestens 1 , bevorzugter 2 oder mehr, noch bevorzugter 3 oder mehr.
Falls es sich bei dem Tensid N 1 um ein amphoteres oder zwitterionisches Tensid handelt, kann der HLB-Wert auch alternativ nach der Inkrementmethode von Davies (J.T. Davies, A quantitative kinetic theory of emulsion type, I. Physical chemistry of the emulsifying agent, in: Proceedings of Second International CongressSurface Activity, 1957, p. 426) bestimmt werden und ist dann vorzugsweise >5, weiter bevorzugt >6, >7, >8, >9 oder >10. Auch hier gilt allerdings, dass der HLB-Wert des Tensids N1 nach Davies größer sein muss als der HLB-Wert des/der Tenside N nach Davies. Falls das Tensid N1 ein amphoteres oder zwitterionisches Tensid ist, ist, in verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen, der HLB-Wert dieses Tensids nach der Methode von Davies vorzugsweise >5, bevorzugt >6, >7, >8, >9 oder >10 und der HLB-Wert des Tensids/der Tenside N nach der Methode von Griffin ist <12. Der SBF-Wert wird von der Art der Bestimmung des HLB-Werts nicht beeinflusst.
Ein weiteres Merkmal des Tensids N1 , bei mehreren Tensiden N1 , jedes Tensids 1 ist, dass es einen Stabilisierungsfaktor SBF von >0, vorzugsweise >0,1 , noch bevorzugter >0,5, weiter bevorzugt >0,8 und am meisten bevorzugt >1 aufweist. Der Stabilisierungsfaktor ist eine dimensionslose Größe, die über die Bestimmung der Flüssigphasenseparation in einem Tensidsystem mittels Titration bestimmt wird.
Dazu wird mindestens ein erstes Tensid T1 , wobei dieses erste Tensid auch eine Mischung mehrere Tenside sein kann, in einer Konzentration von Interesse, beispielsweise mindestens 5 Gew.-% bezogen auf die gesamte Waschmittelmatrix, vorgelegt und bei konstanter Temperatur (typischerweise unter Standardbedingungen, d.h. 20°C und 1013mbar) und konstantem Wasser:T1 Verhältnis solange ein zweites Amphiphil/Tensid T2 zutitriert, bis der gesamte Phasenraum aufgeklärt ist oder die maximale erfindungsgemäß erfasste Konzentration des stabilen Bereiches erreicht ist. Die Titration und/oder Bestimmung der jeweiligen Phase kann halbautomatisiert oder vollautomatisiert, beispielsweise mittels Leitfähigkeitsmessungen/Dielektrischer Spektroskopie (DRS) erfolgen. Geeignete Verfahren sind dem Fachmann bekannt. Nach der schrittweisen Zugabe von kleinen Mengen Tensid T2 wird hierbei der jeweiligen Phasenzustand nach Einstellung des Gleichgewichts dokumentiert, wobei zwischen isotropen einphasigen und mehrphasigen Zuständen unterschieden wird. Auf Basis der zugegebenen Tensidmenge von T2 kann somit für jede beliebige Tensid konzentration von T1 für jeden Phasenübergang eine Übergangskonzentration der jeweiligen Tenside, die Gesamttensid konzentration und das relative Verhältnis der Tenside zueinander bestimmt werden. Zur besseren Übersicht werden die jeweiligen Phasenübergangspunkte als Funktion der Gesamtkonzentration der Tenside graphisch gegen die Konzentration des Tensids T2 aufgetragen (Y-Achse: Konzentration T1 +T2; X-Achse: Konzentration T2 (jeweils bei gegebener Temperatur und Wasser:T1 -Verhältnis)). Nach Bestimmung aller Phasenübergänge für fünf oder mehr Tensidkonzentrationen T1 kann so der Verlauf der Phasengrenze beschrieben werden, wobei darauf zu achten ist, dass die initialen Tensidkonzentrationen so gewählt sind, dass sie die Phasengrenzen möglichst genau beschreiben, wobei die Wahrscheinlichkeit das Einphasengebiet zu finden typischerweise umso höher ist, je größer die initiale Konzentration gewählt ist, d.h. beispielsweise Konzentration T1 von 10 bis 50 Gew.-%.
Konkret auf die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bezogen kann eine solche Bestimmung beispielsweise derart durchgeführt werden, dass eine Waschmittelmatrix mit allen Tensiden A (aber ohne P, N und N1 ) vorgelegt wird, beispielsweise mit einer Tensidkonzentration von A von 20 Gew.-%, und dann bei konstanter Temperatur (20°) und konstantem Wasser:A-Verhältnis das nichtionische Tensid N zutitriert wird bis eine Phasentrennung auftritt, wobei die Konzentration von N bei welcher der Phasenübergang vom isotropen, einphasigen Zustand zu einem mehrphasigen Zustand auftritt als Kenngröße K für das System dokumentiert wird. Diese Bestimmung kann für verschiedene Konzentrationen von A wiederholt werden, um den Phasenraum aufzuklären.
Sofern mehrere Tenside N eingesetzt werden, kann die Titration mit nur einem dieser Tenside erfolgen, wobei die anderen in der Matrix vorgelegt werden, oder mit der gesamten Mischung der Tenside N, vorzugsweise aber mit der gesamten Mischung N.
Die vorstehend beschriebene Bestimmungen werden dann mit dem System welches weder das Tensid N1 noch den nicht-tensidischen organischen Bestandteil P aufweist (System 1 ) als Referenz, als nächstes für ein System welches nicht das/die Tensid(e) N1 aber den nicht-tensidischen Bestandteil P aufweist (System 2) und ein System welches das/die Tensid(e) N1 und den nicht- tensidischen Bestandteil P aufweist (System 3) durchgeführt und jeweils die Konzentration des nichtionischen Tensids N, bei welcher die Phasentrennung auftritt als Kenngröße K dokumentiert. Mit Ausnahme der zusätzlichen Bestandteile Tensid(e) N1 und nicht-tensidischer Bestandteil P werden alle übrigen Parameter, d.h. die Zusammensetzung der Waschmittelmatrix, Temperatur, Wasser:A-Verhältnis, konstant gehalten. Da der Bestandteil P per Definition das System destabilisiert, ist die Konzentration des Tensids N (=Kenngröße K), bei welcher die Phasentrennung auftritt, für das System 2 geringer als für das System 1 und für das System 3 höher als für das System 2 (weil das/die Tensid(e) N1 einen stabilisierenden Einfluss hat/haben).
Der Destabilisierungsfaktor DF für den organischen Bestandteil P ergibt sich dann als
DF = (Ksystem 1 - Ksystem 2)
wobei K jeweils die Konzentration von N ist, bei welcher eine Phasentrennung auftritt. DF ist somit für jeden Bestandteil P, der das System 2 gegenüber dem System 1 destabilisiert >0. DF hat somit als Einheit die Konzentration, vorzugsweise in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Systems, wobei es allerdings nicht auf die Einheit und den absoluten Wert von DF ankommt, sondern nur darauf, dass dieser >0 ist, d.h. P die Konzentration von N bei welcher eine Phasentrennung auftritt zu niedrigeren Werten verschiebt. Bei der Angabe der Menge von N in Gew.-% ist P allerdings vorzugsweise >0,1 , besonders bevorzugt >0,2, noch bevorzugter >0,5.
Der Stabilisierungsfaktor berechnet sich dann als
SF= (Ksystem 3 - Ksystem 2)/(Ksystem 1 - Ksystem 2) = (Ksystem 3 - Ksystem 2)/DF
SF ist somit für jedes Tensid N1 welches den destabilisierenden Einfluss des Bestandteils P zumindest teilweise kompensiert >0. SF ist vorzugsweise >0,01 , bevorzugter >0,1 , noch bevorzugter >0,2, weiter bevorzugt <0,5, noch weiter bevorzugt >0,8, am meisten bevorzugt >1. Bevorzugte Bereiche sind 0,01 bis 100, bevorzugter 0,2 bis 20, noch bevorzugter 1 bis 20.
Die Konzentration der Tenside N und N 1 beträgt insgesamt (Summe aus N und N1 ) mindestens 5 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, noch bevorzugter 5-25 Gew.-%, am bevorzugtesten 10 - 25 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Dabei ist das Gewichtsverhältnis der Tenside N1 und N (N1 :N) <1 und die Konzentration des Tensids N1 mindestens 1 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Vorzugsweise beträgt die Konzentration des Tensids N1 mindestens 2, bevorzugter 2-10 Gew.-%. Die Menge des Tensids N beträgt vorzugsweise 2,5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 5-20 Gew.-%. Alle vorstehenden Angaben sind bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Das Verhältnis aus der Gesamtmenge an N + N1 , zu Gesamtmenge Aniontensiden A beträgt bei einem Gesamttensidgehalt von 30 Gew.-% vorzugsweise 5: 1 bis 1 :5, insbesondere 2: 1 bis 1 :5, bei einem Gesamttensidgehalt von 35 Gew.-% vorzugsweise 5:2 bis 1 :6, insbesondere 4:3 bis 1 :6, bei einem Gesamttensidgehalt von 40 Gew.-% vorzugsweise 5:3 bis 1 :7, insbesondere 1 : 1 bis 1 :3, bei einem Gesamttensidgehalt von 45 Gew.-% vorzugsweise 5:4 bis 1 :8, insbesondere 4:5 bis 2:7, bei einem Gesamttensidgehalt von 50 Gew-% vorzugsweise 1 : 1 bis 1 :9, insbesondere 2:3 bis 1 :4, bei einem Gesamttensidgehalt von 55 Gew.-% vorzugsweise 5:6 bis 1 :10, insbesondere 4:7 bis 2:9, bei einem Gesamttensidgehalt von 60 Gew.-% vorzugsweise 5:7 bis 1 :1 1 , insbesondere 1 :2 bis 1 :5, bei einem Gesamttensidgehalt von 65 Gew.-% vorzugsweise 5:8 bis 1 :12, insbesondere 4:9 bis 2:1 1 , und bei einem Gesamttensidgehalt von 70 Gew.-% vorzugsweise 5:9 bis 1 :13, insbesondere 2:5 bis 1 :6. In den vorstehenden Ausführungsformen macht N 1 maximal 50 Gew.-% der Gesamtmenge von N + N1 aus, und bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorzugsweise 1 ,0 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,5 bis 8 oder 2 bis 6 Gew.-%.
Als Tenside N werden insbesondere Fettalkoholalkoxylate, wie die oben beschriebenen, eingesetzt, insbesondere solche mit bis zu 7 EO, vorzugsweise 2-5 EO.
Als Tenside N1 werden insbesondere Niotenside eingesetzt, beispielsweise Alkylpolyglykoside, insbesondere n-Decyl- oder n-Dodecyl-ß-D-Maltosid, n-Octyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Decyl- oder n- Dodecyl-ß-D-Glucosid, n-Octyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Decyl- oder n-Dodecyl-a-D-Glucosid, oder allgemein Cs-16, insbesondere Ce-io oder Ci2-i6-Alkyl-Oligo(1 ,4)-Glukoside sowie die oben beschriebenen N-Alkylgluconamide, insbesondere N-Octyl-, N-Decyl- und N-Dodecyl-D- Gluconamide sowie die korrespondierenden N,N-Dialkyl-D-Gluconamide, insbesondere N-Cs-ds- Alkyl-N-Methyl-D-Gluconamide. In alternativen Ausführungsfomen ist N1 ein amphoteres oder zwitterionisches Tensid, beispielsweise ein Aminoxid oder ein Betain.
In verschiedenen Ausführungsformen enthalten die Mittel der Erfindung als Tensid N Alkylether, insbesondere die oben beschriebenen Fettalkoholalkoxylate, und als Tensid N1 die oben beschriebenen Alkylpolyglykoside oder N-Alkylgluconamide, insbesondere in Gewichtsverhältnissen von 5: 1 bis 1 :5, vorzugsweise 3:1 bis 1 :3. Dabei kann die Menge an Alkylether/Fettalkoholalkoxylat beispielsweise 5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-%, und/oder die Menge an Alkyl(poly)glykosid beispielsweise 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 5 Gew.-%, betragen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
In verschiedenen Ausführungsformen enthält das Flüssigwaschmittel außer diesen beiden genannten Arten von nichtionischen Tensiden keine weiteren nichtionischen Tenside. Alternativ kann das Waschmittel aber weitere nichtionische Tenside enthalten, sofern der Gesamtgehalt von nichtionischen Tensiden in dem Mittel 20 Gew.-% nicht übersteigt. In solchen Ausführungsformen wird der Restgehalt an Tensiden vorzugsweise durch anionische Tenside ausgemacht. In verschiedenen Ausführungsformen enthalten die Mittel daher keine kationischen Tensiden und vorzugsweise auch keine amphoteren oder zwitterionischen Tenside.
Die vorstehend beschriebenen Tenside werden in üblichen Mengen eingesetzt, wobei die Menge so gewählt ist, dass der Gesamttensidgehalt der erfindungsgemäßen Mittel, wie oben beschrieben, >30 Gew.-%, beispielsweise 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 35-60 Gew.-% beträgt. In verschiedenen Ausführungsformen beträgt der Gesamttensidgehalt bis 45 Gew.-%, dabei können bevorzugte Tensidmengen im Bereich von 32 bis 38 Gew.-% liegen.
In bevorzugten Ausführungsformen enthalten die Mittel mindestens ein anionisches, vorzugsweise mindestens zwei anionische Tenside A sowie mindestens zwei nichtionische Tenside N und N1 , wie oben definiert.
Bei den anionischen Tensiden handelt es sich vorzugsweise um Alkylbenzolsulfonate, wie oben beschrieben, die üblicherweise in Mengen von 10 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 14 bis 18 Gew.-% in den Mitteln enthalten. Zusätzlich oder alternativ können die Mittel auch Alkylethersulfate, üblicherweise in Mengen von 2 bis 10 Gew.-%, insbesondere 3 bis 8 Gew.-% enthalten.
Zusätzlich zu den Aniontensiden sind nichtionische Tenside in Mengen von mindestens 5, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% enthalten. Bevorzugte Mengen für die Tenside N und N1 wurden oben definiert.
Des Weiteren kann das Waschmittel mindestens eine Fettsäureseife enthalten. Diese sind insbesondere für die Kaltwaschleistung vorteilhaft. Bevorzugte Waschmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0, 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 12,5 Gew.-%, noch bevorzugter 0,5 bis 3 Gew.-% Seife(n) enthalten. Besonders bevorzugt sind Seifen von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Die Fettsäureseifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen sie in Form ihrer Natriumsalze und/oder Ammoniumsalze vor.
Die organische, nicht-tensidische Verbindung P, die die Stabilität des Flüssigwaschmittels negativ beeinflusst, ist in einer Menge von mindestens 0,5 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 2 oder mehr Gew.-%, vorzugsweise bis 10 Gew.-%, noch bevorzugter bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, in diesem enthalten.
„Nicht-tensidisch", wie hierin verwendet, bedeutet, dass die Verbindung sich nicht wie ein Tensid verhält, d.h. insbesondere keine Mizellen bilden kann und daher keinen CMC-Wert aufweist.
In verschiedenen Ausführungsformen handelt es sich bei der Verbindung P um einen polymeren Bestandteil, insbesondere ausgewählt aus Soil Release Polymeren (schmutzablösevermögende Polymere oder SRPs), Antiredepositionsmitteln, Farbübertragungsinhibitoren (DTIs), polymeren Dispersionsmitteln und Kombinationen der vorgenannten. Als SRPs sind insbesondere Oligoester erhältlich aus vorzugsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Sulfoisophthalsäure und/oder deren Methylestern, aliphatischen Dicarbonsäuren (gesättigten und/oder ungesättigten), beispielsweise Adipinsäure, und/oder deren Anhydriden, aliphatischen substituierten Dicarbonsäuren, beispielsweise Nonylbernsteinsäure, Alkylenglykolen (Ethylen-, 1 ,2-Propylen-, 1 ,2-Butylenglykol), Polyethylenglykolen, Alkylpolyethylenglykolen, Polyethylenglykolbenzoesäureester, Polyethylenglykolsulfobenzoesäureester sowie gegebenenfalls Alkanolaminen einsetzbar. Bevorzugt sind Polymere auf Terephthalat-PEG Basis, wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Texcare® kommerziell erhältlich sind. Alternativ sind auch (Co)Polymere auf Basis von Polyethylenimin, Polyvinylacetat und Polyethylenglykol einsetzbar.
Geeignete schmutzablösevermögende Polymere sind generell bereits in hinreichendem Maße aus dem Stand der Technik bekannt. Insbesondere können daher alle im Stand der Technik für diesen Zweck bekannten Polymere eingesetzt werden.
Um während des Waschens und/oder des Reinigens von gefärbten Textilien die Farbstoffablösung und/oder die Farbstoff Übertragung auf andere Textilien wirksam zu unterdrücken, kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung einen Farbübertragungsinhibitor enthalten. Es ist bevorzugt, dass der Farbübertragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Geeignete Polymere umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt.
Als Antiredepositionsmittel kommen insbesondere Polycarboxylate in Betracht. Geeignete Materialien sind durch die Polymerisation oder Copolymerisation von ungesättigten Carbonsäuremonomeren, wie beispielsweise Acrylsäure, Maleinsäure (oder -anhydrid), Fumarsäure, Itaconsäure, Aconitsäure, Mesaconsäure, Citraconsäure und Methylmalonsäure darstellbar. Besonders bevorzugt sind Acrylatpolymere und Acryl-/Maleinsäure-Copolymere.
Geeignete SRPs, Antiredepositionsmittel und DTIs werden beispielsweise auch in der internationalen Patentveröffentlichung WO 2009/153184 A1 auf den Seiten 25-39 unter den Überschriften „dye tranfer Inhibitors", „anti redeposition agents" und „soil release polymers" beschrieben. Die Offenbarung dieses Dokuments im Hinblick auf die genannten Polymere ist hierin durch Bezugnahme in ihrer Gesamtheit eingeschlossen. In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung umfassen die in den Mitteln enthaltenen Polymere mindestens ein SRP und optional mindestens ein DTI.
In verschiedenen Ausführungsformen hat der Bestandteil P einen Destabilisierungsfaktor von mindestens -0,1 , vorzugsweise mindestens -0,25, noch bevorzugter mindestens -0,5, am meisten bevorzugt mindestens -1 ,0.
Die hierin beschriebenen Flüssigwaschmittel enthalten ferner vorzugsweise mindestens ein Enzym. Das mindestens eine Enzym kann jedes im Stand der Technik bekannte Enzym sein, das in einem Wasch- oder Reinigungsmittel eine katalytische Aktivität entfalten kann, und umfasst, ohne darauf beschränkt zu sein, beispielsweise Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen, Hemicellulasen, Mannanasen, Pektin-spaltende Enzyme, Tannasen, Xylanasen, Xanthanasen, ß-Glucosidasen, Carrageenasen, Perhydrolasen, Oxidasen, Oxidoreduktasen sowie deren Gemische. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das mindestens eine Enzym ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen und deren Mischungen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs, ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln aber verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase®, beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® und Ovozyme® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protoso D von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus. Beispiele für Amylasen sind die α-Aimylasen aus Bacillus licheniformis, aus ß. amyloliquefaciens oder aus ß. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus ß. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purasta DST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser a- Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamy Dultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die a- Amylase von ß. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der a- Amylase aus ß. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus ß. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT® und Stainzyme® oder Stainzyme ultra® oder Stainzyme plus®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Beispiele für verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglycerid- spaltenden Aktivitäten enthalten sind , aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Des Weiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind . Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M 1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.
Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels (Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines "stone washed' -Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und lndiAge®Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten.
Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, Xylanasen, Pullulanasen, Pektin-spaltende Enzyme und ß-Glucanasen. Die aus Bacillus subtilis gewonnene ß- Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo- Polygalacturonase, Poly-a-1 ,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D- galacturonase, Galacturan 1 ,4-a-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-o Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1 L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich.
Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase® und Purafect®OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl® als Beispiel für eine solche α-Amylase anzuführen.
Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können in den Waschmitteln, insbesondere Flüssigwaschmitteln, auch Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen (die bei niedrigen H202-Konzentrationen als Peroxidase reagieren), Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Manganperoxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) enthalten sein. Als geeignete Handelsprodukte sind Denilite® 1 und 2 der Firma Novozymes zu nennen.
Die Flüssigwaschmittel, enthalten das mindestens eine Enzym in im Stand der Technik etablierten Gesamtmengen. So kann das mindestens eine Enzym in einer Gesamtmenge von 1 x 10~8 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein oder auch in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 3 Gew.-%, oder 0,01 bis 1 ,5 Gew.-% oder 0,05 bis 1 ,25 Gew.-% enthalten sein. Die angegebenen Mengen sind so zu verstehen, dass jedes enthaltene Enzym in den genannten Mengen enthalten sein kann. Die Enzyme werden bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt.
Das mindestens eine Enzym, das in einem Wasch- oder Reinigungsmittel vorhanden ist, unterstützt die Reinigungsleistung des Mittels auf bestimmten Anschmutzungen oder Flecken. Besonders bevorzugt enthält ein erfindungsgemäßes Mittel mehrere Enzyme, wobei die Enzyme den gleichen oder verschiedenen Enzymklassen angehören können. Besonders bevorzugt zeigen die Enzyme synergistische Effekte hinsichtlich ihrer Wirkung gegenüber bestimmten Anschmutzungen oder Flecken, d.h. die in der Zusammensetzung enthaltenen Enzyme unterstützen sich in ihrer Reinigungsleistung gegenseitig.
Zusätzlich kann das Waschmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Waschmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Waschmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe/Komplexbildner, Bleichmittel, Elektrolyte, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten, pH- Stellmittel sowie UV-Absorber.
Als Bleichmittel können alle Stoffe dienen, die durch Oxidation, Reduktion oder Adsorption Farbstoffe zerstören bzw. aufnehmen und dadurch Materialien entfärben. Dazu gehören unter anderem hypohalogenithaltige Bleichmittel, Wasserstoffperoxid, Perborat, Percarbonat, Peroxoessigsäure, Diperoxoazelainsäure, Diperoxododecandisäure und oxidative Enzymsysteme. Flüssigwaschmittel sind allerdings typischerweise frei von nicht-enzymatischen Bleichmitteln.
Als Gerüststoffe, die in dem Waschmittel enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Phosphonate, organische Di- und Polycarbonsäuren oder deren Salze sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Organische Gerüststoffe, welche in dem Waschmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Ebenfalls geeignet und bevorzugt sind Aminocarbonsäuren, wie insbesondere Glutamindiessigsäure (GLDA) und Methylglycindiessigsäure (MGDA).
Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1 .000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können als Polymere auch copolymere Polycarboxylate eingesetzt werden, die Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten. In verschiedenen Ausführungsformen sind derartige Sulfopolymere besonders bevorzugt.
In flüssigen Waschmitteln werden bevorzugt lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Citronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmasse von 1.000 bis 5.000 g / mol eingesetzt.
Besonders bevorzugt ist Citrat. Die vorstehend beschriebenen wasserlöslichen organischen Gerüststoffe können in verschiedenen Ausführungsformen in Mengen von 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,5 bis 20 Gew.-%, noch bevorzugter 2 bis 15 Gew.-%, am bevorzugtesten 2,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels eingesetzt werden. Insbesondere Citrat wird in Mengen von 2,5 bis 5 Gew.-% eingesetzt.
Die Waschmittel können zusätzlich Phosphonate, wie beispielsweise HEDP (1-Hydroxyethan-1 , 1- diphosphonsäure) oder DTPMP (Diethylentriaminpenta(methylenphosphonat), als Gerüststoffe und Komplexbildner enthalten. Die Phosphonate werden in verschiedenen Ausführungsformen in Mengen bis 10 Gew.-%, bevorzugt bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, eingesetzt.
Bevorzugte Flüssigwaschmittel enthalten vorzugsweise Wasser als Hauptlösungsmittel. Dabei ist es bevorzugt, dass das Waschmittel mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Waschmittel, Wasser enthält. Besonders bevorzugte flüssige Waschmittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 5 bis 65 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 55 Gew.- % und insbesondere 30 bis 50 Gew.-% Wasser. Alternativ kann es sich bei den Flüssigwaschmitteln um wasserarme oder wasserfreie Waschmittel handeln, wobei bei wasserarmen Flüssigwaschmitteln der Gehalt an Wasser weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 15 Gew.-%, noch bevorzugter weniger als 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt weniger als 8 Gew.- %, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Waschmittel, beträgt. Wasserfreie Mittel enthalten weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 3 Gew.-%, noch bevorzugter weniger als 2, am meisten bevorzugt weniger als 1 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Daneben können dem Waschmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether,
Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether,
Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3- methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Besonders bevorzugt sind 1 ,2-Propandiol und Glycerin. Es ist bevorzugt, dass das Waschmittel einen solchen Alkohol, insbesondere 1 ,2-Propandiol und/oder Glycerin, ganz besonders bevorzugt 1 ,2-Propandiol, in Mengen zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel enthält.
Zur weiteren Verbesserung der Stabilität der Mittel können zusätzlich zu den hierin beschriebenen Tensidsystemen Hydrotrope eingesetzt werden. Der Begriff„Hydrotrop", wie im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung verwendet, bezieht sich auf Zusatzstoffe oder Lösungsmittel, die die Steigerung der Wasserlöslichkeit von schwerlöslichen (hydrophoben) organischen Verbindungen bewirken. Dabei wird der schwerlöslichen Substanz eine zweite Komponente (d.h. das Hydrotrop) zugesetzt, die selber aber kein Lösungsmittel ist. Derartige Hydrotrope weisen hydrophile und hydrophobe Struktureinheiten auf (wie Tenside) ohne aber die Tendenz in Wasser Aggregate zu bilden (im Gegensatz zu Tensiden). In verschiedenen Ausführungsformen haben diese Hydrotrope keine Mizellen-bildende Aktivität oder die kritische Mizellbildungskonzentration (CMC) ist größer als 10~4 mol/L, vorzugsweise größer als 10~3 mol/L und noch bevorzugter 10~2 mol/L. Die „kritische Mizellbildungskonzentration" ist im Einklang mit dem allgemeinen Verständnis im Stand der Technik die Konzentration des entsprechenden Stoffs, über welcher diese anfängt Mizellen zu bilden und jedes weitere Molekül, das dem System zugesetzt wird, in die Mizellen übergeht. Die eingesetzten Hydrotrope haben typischerweise ein Molekulargewicht < 10.000 g/mol, vorzugsweise < 2500 g/mol, bevorzugter < 1000 g/mol und am meisten bevorzugt < 500 g/mol. Sie können beispielsweise ausgewählt werden aus kurzkettigen Mono-, Di-, Tri-, Tetra- oder Penta-Alkylbenzolsulfonaten, insbesondere C1-6 Alkylbenzolsulfonaten, wobei die Alkylgruppen linear oder verzweigt sein können, einschließlich aber nicht beschränkt auf Cumolsulfonat, Toluolsulfonat und/oder Xylolsulfonat sowie Butylglykol, Propylenglykol, 3-Methoxy-3-methyl-1-butanol, 2,2-Dimethyl-4-hydroxymethyl-1 ,2- dioxolan, Propylencarbonat, Butyllactat, 2-lsobutyl-2-methyl-1 ,3-dioxolan-4-methanol oder Mischungen daraus. Die hydrotropen Verbindungen werden bevorzugt in einem Bereich von 0, 1 bis 5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Waschmittel eingesetzt.
Die hierin beschriebenen Waschmittel, insbesondere die beschriebenen wasserarmen bis wasserfreien flüssigen Waschmittel, können in eine wasserlösliche Umhüllung gefüllt werden und somit Bestandteil einer wasserlöslichen Verpackung sein. Ist das Waschmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt, ist es bevorzugt, dass der Gehalt an Wasser weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 15 oder 10 Gew.-% bezogen auf das gesamte Waschmittel, beträgt.
Eine wasserlösliche Verpackung enthält neben dem Waschmittel eine wasserlösliche Umhüllung. Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise durch ein wasserlösliches Folienmaterial gebildet.
Solche wasserlöslichen Verpackungen können entweder durch Verfahren des vertikalen Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmform verfahren hergestellt werden.
Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von Ausbuchtungen zum Aufnehmen einer Zusammensetzung darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die Ausbuchtungen, Bedecken der mit der Zusammensetzung gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die Ausbuchtungen herum ein.
Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen gebildet. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein.
Die wasserlösliche Verpackung, umfassend das Waschmittel und die wasserlösliche Umhüllung, kann eine oder mehr Kammern aufweisen. Das flüssige Waschmittel kann in einer oder mehreren Kammern, falls vorhanden, der wasserlöslichen Umhüllung enthalten sein. Die Menge an flüssigem Waschmittel entspricht vorzugsweise der vollen oder halben Dosis, die für einen Waschgang benötigt wird.
Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält.
Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 g / mol, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 g / mol, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 g / mol und insbesondere von 40.000 bis 80.000 g / mol liegt.
Ein zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetes Folienmaterial kann zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.
Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den Umhüllungen der wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
Die wasserlöslichen Verpackungen können eine im Wesentlichen formstabile kugelförmige und kissenförmige Ausgestaltung mit einer kreisförmigen, elliptischen, quadratischen oder rechteckigen Grundform aufweisen.
Die wasserlösliche Verpackung kann eine oder mehrere Kammern zur Bevorratung eines oder mehrerer Mittel aufweisen. Weist die wasserlösliche Verpackung zwei oder mehr Kammern auf, enthält mindestens eine Kammer ein flüssiges Waschmittel. Die weiteren Kammern können jeweils ein festes oder ein flüssiges Waschmittel enthalten.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Reinigung von Textilien, das dadurch gekennzeichnet ist, dass in mindestens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes Mittel angewendet wird sowie die Verwendung eines erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittels zum Waschen von Textilien.
Hierunter fallen sowohl manuelle als auch maschinelle Verfahren, wobei maschinelle Verfahren bevorzugt sind. Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im allgemeinen dadurch aus, dass in mehreren Verfahrensschritten verschiedene reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Waschmittel oder einer Lösung oder Verdünnung dieses Mittels behandelt wird. Alle denkbaren Waschverfahren können in wenigstens einem der Verfahrensschritte um die Anwendung eines erfindungsgemäßen Waschmittels bereichert werden und stellen dann Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung dar. Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für erfindungsgemäße Mittel beschrieben sind, sind auch auf diesen Erfindungsgegenstand anwendbar. Daher wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für die vorstehenden erfindungsgemäßen Verfahren und Verwendungen gilt.
Tabelle 1 : Waschmittelrezeptur, Bestandteile in Gew.-%
Figure imgf000032_0001
Glucopon 215 CSUP (C8-10 Alkyl(poly)glucosid; DP 1 ,5; Aktivsubstanz 62-65 Gew.-%)
Glucopon 600 CSUP (C12-14 Alkyl(poly)glucosid; DP 1 ,4; Aktivsubstanz 50-53 Gew.-%)
Die erfindungsgemäßen Rezepturen E1 und E2 waren nach 12 Wochen Lagerung bei Raumtemperatur stabil. Eine Vergleichsrezeptur in der als Niotensidanteil nur Fettalkohol-7EO enthalten war (V1 ) zeigte bereits nach 2 Wochen eine Phasentrennung. Vergleichsrezeptur V2 dient als Referenz und enthält weder Polymer (SRP) noch Glucopon.
Beispiel 2: Vergleich des Stability Boosting Factors (SBF)
Tabelle 2 zeigt einen Vergleich von Stability Boosting Factor (SBF) Werten von den in Tabelle 1 gezeigten Systemen mit unterschiedlichen Polymertypen (SRP1 und SRP2) und zusätzlichem korrigierenden nichtionischen Tensid N1 (Glucopon 215 CSUP). Tabelle 2: SBF-Werte für verschiedene Polymer-Tensidsysteme
Figure imgf000033_0001
Die Formulierung ohne Polymer, aber mit dem zusätzlichen korrigierenden nichtionischen Tensid ergibt den größten SBF Wert mit 1 ,8. Der Einfluss des Polymers ist deutlich sichtbar, die SBF Werte befinden sich im Bereich von 0.8 bis 1 . SBF = 1 ist der Referenzwert der Ursprungsformulierung ohne Polymere und ohne zusätzliche korrigierende nichtionische Tenside N1. Wie oben erwähnt, ist SBF = 1 oder mehr erstrebenswert, da dabei das stabile Einphasengebiet entweder gleich groß bleibt oder sogar sich weiter ausdehnt und größer wird. SBF = 0,8 ist ebenfalls noch tolerabel, dabei wird das stabile Einphasengebiet geringfügig kleiner.

Claims

Patentansprüche
1. Isotropes Flüssigwaschmittel mit einer Gesamttensidkonzentration von mindestens 30 Gew.- % bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorzugsweise im Bereich von 30 bis 70 Gew.- %, noch bevorzugter 35 bis 60 Gew.-%, umfassend
(A) mindestens 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, einer Tensidmischung umfassend ein oder mehrere anionische(s) Tensid(e) A, ein oder mehrere nichtionische(s) Tensid(e) N und mindestens ein nichtionisches, amphoteres oder zwitterionisches Tensid N1 ; und
(B) mindestens 0,5 Gew.-% mindestens einer organischen, nicht-tensidischen Verbindung P, die die Stabilität des Flüssigwaschmittels negativ beeinflusst, wobei die nicht-tensidische Verbindung einen Destabilisierungsfaktor DF von >0 aufweist;
wobei die Konzentration des anionischen Tensids A bis 65 Gew.-%, vorzugsweise bis 55 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels beträgt; und
wobei die Konzentration der Tenside N und N 1 mindestens 5 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, noch bevorzugter 5-25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels beträgt; wobei das Gewichtsverhältnis der Tenside N1 und N (N1 :N) <1 ist;
wobei das mindestens eine Tensid N1 , wenn es ein nichtionisches Tensid ist, einen HLB-Wert nach Griffin aufweist, der größer ist als der HLB-Wert des einen oder der mehreren nichtionischen Tensid(e) N und mindestens 12 beträgt oder, wenn es ein amphoteres oder zwitterionisches Tensid ist, einen HLB-Wert nach Davies aufweist, der >5 ist; und wobei das mindestens eine Tensid N1 einen Stabilisierungsfaktor SBF von >0, vorzugsweise >0, 1 , noch bevorzugter >0,5, weiter bevorzugt >0,8 und am meisten bevorzugt >1 aufweist.
2. Isotropes Flüssigwaschmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren Tensid(e) A
(i) bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels in einer Konzentration von mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 20 Gew.-% in dem Mittel enthalten sind; und/oder
(ii) ausgewählt aus Sulfat- und Sulfonat-Tensiden, vorzugsweise Alkylbenzolsulfonaten, Alkylsulfaten und Alkylethersulfaten; und/oder
(iii) mindestens zwei anionische Tenside enthalten, insbesondere in einer Gesamtmenge von 15 bis 25 Gew.-%, wobei die anionischen Tenside vorzugsweise ausgewählt werden aus Alkylbenzolsulfonaten, vorzugsweise in Mengen von 10 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 14 bis 18 Gew.-%, Alkylethersulfaten, vorzugsweise in Mengen von 2 bis 10 Gew.-%, insbesondere 3 bis 8 Gew.-%, und insbesondere einer Kombination aus Alkylbenzolsulfonaten und Alkylethersulfaten in den angegebenen Mengen.
3. Isotropes Flüssigwaschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren Tensid(e) N
(i) einen HLB-Wert nach Griffin von <12 aufweisen; und/oder
(ii) bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels in einer Konzentration von mindestens 5 Gew.-% in dem Mittel enthalten sind; und/oder
(iii) ausgewählt sind aus Fettalkoholalkoxylaten.
4. Isotropes Flüssigwaschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Tensid N1 ausgewählt wird aus Alkylpolyglykosiden und N- Alkylgluconamiden, vorzugsweise aus der Gruppe bestehend aus n-Decyl- oder n-Dodecyl-ß- D-Maltosid, n-Octyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Decyl- oder n-Dodecyl-ß-D-Glucosid, n-Octyl-, 2- Ethylhexyl-, n-Decyl- oder n-Dodecyl-a-D-Glucosid, Ce-ie, insbesondere Ce-io oder C12-16- Alkyl-Oligo(1 ,4)-Glukosiden, N-Octyl-, N-Decyl- und N-Dodecyl-D-Gluconamid, und N,N- Dialkyl-D-Gluconamiden, insbesondere N-Cs-C-is-Alkyl-N-Methyl-D-Gluconamiden.
5. Isotropes Flüssigwaschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration des Tensids N 1 mindestens 2, bevorzugter 2-10 Gew.-% und/oder die Menge des Tensids N 2,5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 5-20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, beträgt.
6. Isotropes Flüssigwaschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine organische, nicht-tensidische Verbindung P
(i) ein Polymer ist, welches vorzugsweise ausgewählt wird aus schmutzfreisetzenden Polymeren (SRP; Soil-Release Polymeren), Farbübertragungsinhibitoren (DTI), Antiredepositionsmitteln und Dispersionsmitteln, insbesondere einem SRP und optional einem DTI; und/oder
(ii) bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels in einer Konzentration von mindestens 1 Gew.-% in dem Mittel enthalten sind; und/oder
(iii) einen Destabilisierungsfaktor von mindestens -0, 1 , vorzugsweise mindestens -0,25, noch bevorzugter mindestens -0,5, am meisten bevorzugt mindestens -1 ,0 aufweist.
7. Isotropes Flüssigwaschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel ferner mindestens ein Hydrotrop enthält.
8. Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens ein Enzym enthält; und/oder (2) ferner mindestens einen weiteren Bestandteil ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Gerüststoffen, Bleichmitteln, Elektrolyten, Parfümen, Parfümträgern, Fluoreszenzmitteln, Farbstoffen, Hydrotropen, Schauminhibitoren, Silikonölen, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderern, Knitterschutzmitteln, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germiziden, Fungiziden, Antioxidantien, Konservierungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermitteln, Bügelhilfsmitteln, Phobier- und Imprägniermitteln, Quell- und Schiebefestmitteln, weichmachenden Komponenten, pH- Stellmittel sowie UV-Absorbern enthält.
9. Verwendung eines Flüssigwaschmittels nach einem der Ansprüche 1-8 zum Waschen von Textilien.
10. Verfahren zur Reinigung von Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass in mindestens einem Verfahrensschritt ein Flüssigwaschmittel nach einem der Ansprüche 1-8 verwendet wird..
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