WO2017016678A1 - Waschkraftverstärkende hydroxyaminoxide - Google Patents

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WO2017016678A1
WO2017016678A1 PCT/EP2016/052306 EP2016052306W WO2017016678A1 WO 2017016678 A1 WO2017016678 A1 WO 2017016678A1 EP 2016052306 W EP2016052306 W EP 2016052306W WO 2017016678 A1 WO2017016678 A1 WO 2017016678A1
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detergent
weight
oxide
hydroxyamine
fatty alcohol
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Application number
PCT/EP2016/052306
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Inventor
Doris Dahlmann
Martina Seiler
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/12Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present application is directed to a detergent containing hydroxyamine oxide having improved cleaning performance, in particular to greasy stains, as well as methods for improving the cleaning performance of a detergent.
  • the present invention is therefore based on the object, a detergent with improved cleaning performance, especially on greasy soils provide.
  • the cleaning performance of detergents is significantly improved if the detergent contains at least one hydroxyamine oxide in addition to other surfactant components.
  • Particularly advantageous is the addition of Hydroxyaminoxiden in a certain ratio based on the other surfactants contained in the detergent, in particular alkylbenzenesulfonate, alkyl ether sulfate and fatty alcohol alkoxylate. It is believed that the hydroxy group on the amine oxide increases the overall hydrophilicity of the molecule, which can have a positive effect on the removal of greasy soils. The detached dirt can be better kept in the wash liquor and so removed. The result is a better washing performance compared to the unsubstituted amine oxides.
  • the present invention is directed to a detergent, preferably a liquid detergent containing a surfactant mixture, wherein the surfactant mixture comprises at least one hydroxyamine oxide.
  • the present invention relates to the use of a detergent herein as a laundry detergent.
  • the invention is directed to a washing process comprising the process steps:
  • washing solution comprising a detergent, preferably
  • Liquid laundry detergent as defined above and ii) contacting a textile with the wash solution according to (i).
  • the use of at least one Hydroxyaminoxids to improve the cleaning performance, in particular the cleaning performance of greasy soils, a detergent, in particular a liquid detergent containing a surfactant mixture, wherein the surfactant mixture comprises at least one Hydroxyaminoxid, subject of the present invention may contain the individual surfactant ingredients in the amounts and ratios disclosed above in connection with the detergent.
  • cleaning performance is understood to mean the removal of one or more soiling, in particular laundry soils, which are bleach-sensitive, enzyme-sensitive and / or surfactant-sensitive.
  • the distance can be measured by a brightening of the soiling measured as well as assessed visually.
  • Washing liquor is understood to mean the use solution containing the washing agent, which acts on textiles or fabric and thus comes into contact with the soiling present on textiles or fabrics.
  • the wash liquor is formed when the washing process begins and the detergent is dissolved, for example, in a washing machine or other suitable container in water or diluted with water.
  • compositions described herein comprise at least one hydroxyamine oxide, but may also include multiple hydroxyamine oxides.
  • all hydroxyamine oxides which are established in the prior art for this purpose, ie compounds of the formula RR 2 R 3 NO (I), are suitable, where R, R 2 and R 3 independently of one another denote an optionally substituted C 1 -C 30 hydrocarbon chain, where at least one of R, R 2 and R 3 is a C1-C30 hydrocarbon chain which is at least monosubstituted, ie substituted by at least one -OH group, at least once by hydroxyl.
  • Particularly preferred hydroxyamine oxides are those in which R is C 12 -C 18 alkyl and R 2 and R 3 are each independently C 1 -C 4 hydroxyalkyl, in particular C 12 -C 18 alkyldihydroxyethylamine oxides.
  • Exemplary representatives of suitable hydroxyamine oxides are N-cocoalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, myristyl / cetyldihydroxyethylamine oxide or lauryldihydroxyethylamine oxide.
  • the hydroxyamine oxide is not N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, ie the invention in these embodiments is directed to detergents containing at least one hydroxyamine oxide with the proviso that N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide is excluded.
  • At least one refers to 1 or more, for example, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more.
  • the surfactant mixture of the detergent further comprises at least one alkylbenzenesulfonate.
  • alkylbenzenesulfonates are preferably selected from linear or branched alkylbenzenesulfonates of the formula
  • a particularly preferred representative is sodium dodecylbenzylsulfonate.
  • the detergent comprises at least one alkyl ether sulfate.
  • alkyl ether sulfates are those of the formula
  • R is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms are preferred.
  • radicals R are derived from C 12 -C 18 -fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 oxo alcohols.
  • AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • the index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, the alkali metal ions are preferred, and Na + or K + including Na, with Na + being extremely preferred.
  • Other cations X + may be selected from NhV, V Zn 2+ , 1H 2 Mg 2+ , 1 H Ca 2+ , 1 Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • the stated degree of ethoxylation represents a statistical average that may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • the detergent surfactant mixture further comprises at least one fatty alcohol alkoxylate.
  • Preferred detergents therefore contain at least one nonionic surfactant of the formula
  • R 2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical
  • AO for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping
  • n stands for integers from 1 to 50.
  • R 2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 2 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms Atoms are preferred.
  • radicals R 2 are derived from C 12 -C 18 -fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from C 10 -C 20 oxo alcohols.
  • AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • m is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, m is the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • the concentration of the hydroxyamine oxide in the surfactant mixture is 5 wt% to 20 wt%, preferably 7.5 wt% to 17 wt%, more preferably 10 wt% to 15 wt% , even more preferably 1 1 wt .-% to 12 wt .-%.
  • the concentration of the alkylbenzene sulfonate in the surfactant mixture is from 10% to 60%, preferably from 15 to 50%, more preferably from 19% to 35%, even more preferably 20% Wt% to 30 wt%, most preferably 26 wt% to 27 wt%.
  • the concentration of alkyl ether sulfate in the surfactant mixture is from 12.5% to 70%, preferably 20 to 50%, even more preferably 26% to 42%, by weight, even further preferably from 30% to 40% by weight, most preferably from 34% to 35% by weight.
  • the concentration of fatty alcohol alkoxylate in the surfactant mixture is from 10% to 60%, preferably from 15 to 50%, more preferably from 19% to 35%, even more preferably 20% Wt% to 30 wt%, most preferably 26 wt% to 27 wt%.
  • the surfactant mixture of the detergent comprises hydroxyamine oxide and at least one, preferably two, more preferably all three of alkylbenzenesulfonate, alkyl ether sulfate and fatty alcohol alkoxylate, most preferably in the amounts indicated above.
  • surfactant mixtures containing the surfactants mentioned in certain proportions, in each case based on the mass.
  • the ratio of hydroxyamine oxide to alkylbenzenesulfonate is, for example, 1: 2 to 1: 3, preferably 1: 2.1 to 1: 2.5, more preferably 1: 2.25.
  • the ratio of hydroxyamine oxide to alkyl ether sulfate is, for example, 1: 2.5 to 1: 3.5, preferably 1: 2.8 to 1: 3.2, more preferably 1: 2.9.
  • the ratio of hydroxyamine oxide to fatty alcohol alkoxylate is for example 1: 2 to 1: 3, preferably 1: 2.1 to 1: 2.5, more preferably 1: 2.25.
  • the surfactant mixture comprises:
  • the mass ratio of hydroxyamine oxide to alkylbenzenesulfonate is 1: 2 to 1: 3, preferably 1: 2, 1 to 1: 2.5,
  • the mass ratio of hydroxyamine oxide to alkyl ether sulfate is 1: 2.5 to 1: 3.5, preferably 1: 2.8 to 1: 3.2, and
  • the mass ratio of hydroxyamine oxide to fatty alcohol alkoxylate is 1: 2 to 1: 3, preferably 1: 2, 1 to 1: 2.5.
  • the surfactant mixture comprises:
  • the amount of surfactant mixture based on the weight of the detergent is 2 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight, more preferably 10 to 20% by weight, most preferably 14 to 18% by weight.
  • detergents additionally contain soap (s).
  • Preferred detergents are therefore characterized in that they contain, based on their weight, from 0.25 to 15% by weight, preferably from 0.5 to 12.5% by weight, more preferably from 1 to 10% by weight, still further preferably 1, 5 to 7.5 wt .-% and in particular 2 to 6 wt .-% soap (s) included.
  • Particularly preferred are soaps of C12-C18 fatty acids.
  • the detergents can be detergents for textiles, carpets, or natural fibers.
  • Detergents in the context of the invention also include washing aids which are metered into the actual detergent during manual or automatic textile washing in order to achieve a further effect.
  • laundry detergents in the context of the invention also include textile pre-treatment and post-treatment agents, ie those agents with which the laundry items are disposed of before the actual laundry Laundry is brought into contact, for example, to resolve stubborn soiling, and also such agents that give the laundry further desirable properties such as pleasant grip, crease resistance or low static charge in one of the actual textile laundry.
  • the fabric softeners are calculated.
  • the detergent may contain further anionic or nonionic surfactants. Suitable surfactants are known in the art.
  • the total amount of nonionic surfactants based on the weight of the detergent is 1 to 20 wt%, preferably 2 to 15 wt%, more preferably 2.5 to 12.5 wt%, still more preferably 3
  • Nonionic surfactants within the meaning of the present invention include, but are not limited to, alkyl glycosides, alkoxylated fatty acid alkyl esters, amine oxides, fatty acid alkanolamides, hydroxy mixed ethers, sorbitan fatty acid esters, polyhydroxy fatty acid amides, and alkoxylated alcohols.
  • the detergent may contain other ingredients that further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent.
  • the detergent preferably additionally contains one or more substances from the group of enzymes, builders, bleaches, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, grayness inhibitors , Anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, plasticizing components and UV absorbers.
  • the detergent preferably contains at least one enzyme.
  • all the enzymes established in the prior art for this purpose can be used in this regard.
  • it is one or more enzymes which can develop catalytic activity in a detergent, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, ⁇ -glucosidase, carrageenase , Perhydrolase, oxidase, oxidoreductase and their mixtures.
  • Preferred hydrolytic enzymes include in particular proteases, amylases, in particular ⁇ -amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, ⁇ -glucanases, and mixtures thereof.
  • proteases are particularly preferred, and proteases are particularly preferred.
  • These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaning agents, which are preferably used accordingly.
  • the enzymes to be used may also be formulated together with accompanying substances, for example from the fermentation, or with stabilizers.
  • Suitable builders which may be present in the detergent are, in particular, silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • Organic builders which may be present in the detergent are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • liquid detergents preference is given to using soluble builders, such as, for example, citric acid, or acrylic polymers having a molar mass of from 1 000 to 5 000 g / mol.
  • Preferred detergents are liquid or gel and preferably contain water as the main solvent. It is preferred that the detergent more than 5 wt .-%, preferably more than 15 wt .-% and particularly preferably more than 25 wt .-%, each based on the Total amount of detergent, containing water. Particularly preferred liquid detergents contain - based on their weight - 5 to 90 wt .-%, preferably 10 to 85 wt .-%, particularly preferably 25 to 75 wt .-% and in particular 35 to 65 wt .-% water. Alternatively, the detergents may be low-water to water-free detergents, the water content in a preferred embodiment being less than 10% by weight and more preferably less than 8% by weight, based in each case on the total liquid detergent ,
  • nonaqueous solvents may be added to the detergent.
  • Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexyleneglycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether,
  • Ethylene glycol propyl ether ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether,
  • Propylene glycol propyl ether dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures of these solvents.
  • the detergent contains an alcohol, in particular ethanol and / or glycerol, in amounts of between 0.5 and 5 wt .-%, based on the total detergent.
  • Methods for cleaning textiles are generally distinguished by the fact that various cleaning-active substances are applied to the items to be cleaned in a plurality of process steps and washed off after the action time, or that the items to be cleaned are otherwise treated with a detergent or a solution of this agent.
  • temperatures of 30 ° C or less for example 20 ° C or less, are employed. These temperature data refer to the temperatures used in the washing steps.
  • the invention also relates to the use of at least one hydroxyamine oxide for improving the cleaning performance of a detergent, in particular on greasy soils, wherein the at least one hydroxyamine oxide is a compound of the formula (I) as defined above.
  • the detergent is preferably a liquid detergent.
  • it also contains at least one alkylbenzenesulfonate, at least one alkyl ether sulfate, and at least one fatty alcohol alkoxylate, with the individual surfactant ingredients being used in the amounts and ratios disclosed above in connection with the detergent. All facts, subjects and embodiments described for the detergents are also applicable to the washing process and the use and vice versa.
  • the liquid detergents described herein may be filled into a water-soluble wrapper and thus be part of a water-soluble wrapper.
  • the content of water is less than 10% by weight based on the total liquid detergent and that anionic surfactants, if present, are in the form of their ammonium salts.
  • low-water liquid detergents can be prepared which are directly suitable for use in water-soluble coatings.
  • a water-soluble packaging contains, in addition to the liquid detergent, a water-soluble coating.
  • the water-soluble coating is preferably formed by a water-soluble film material.
  • Such water soluble packages can be made by either vertical fill seal (VFFS) or thermoforming methods.
  • VFFS vertical fill seal
  • the thermoforming process generally includes forming a first layer of water-soluble sheet material to form protrusions for receiving a composition therein, filling the composition into the protrusions, covering the composition-filled protrusions with a second layer of water-soluble sheet material, and sealing the first and second layers at least around the bulges.
  • the water-soluble coating is preferably formed from a water-soluble film material selected from the group consisting of polymers or polymer blends.
  • the wrapper may be formed of one or two or more layers of the water-soluble film material.
  • the water-soluble film material of the first layer and the further layers, if present, may be the same or different.
  • the water-soluble package comprising the liquid detergent and the water-soluble envelope may have one or more chambers.
  • the liquid detergent may be contained in one or more chambers, if any, of the water-soluble coating.
  • the amount of liquid detergent preferably corresponds to the full or half dose needed for a wash. It is preferable that the water-soluble coating contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
  • Suitable water-soluble films for producing the water-soluble coating are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range of 10,000 to 1,000,000 gmol, preferably 20,000 to 500,000 gmol 1 , more preferably 30,000 to 100,000 gmol -1 and especially 40,000 up to 80,000 gmol.
  • a suitable for preparing the water-soluble coating sheet material may additionally polymers, selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyether polylactic acid, and / or mixtures of the above polymers may be added.
  • Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers.
  • Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
  • polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use in the casings of the water-soluble packaging according to the invention are films sold by the company MonoSol LLC, for example under the designation M8630, C8400 or M8900.
  • Other suitable films include films named Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
  • the water-soluble packages may have a substantially dimensionally stable spherical and pillow-shaped configuration with a circular, elliptical, square or rectangular basic shape.
  • the water soluble package may include one or more chambers for storing one or more agents. If the water-soluble packaging has two or more chambers, at least one chamber contains the liquid detergent. The other chambers may each contain a solid or a liquid detergent. Table 1: Composition liquid detergent
  • gel 1331 (standard with a cocoalkyl hydroxyamine oxide A (N-cocoalkyl N, N-dihydroxyethyl amine oxide) shows improvement on a salad patch.)
  • Gel 1332 (standard with a tallow alkyl hydroxyamine oxide B ( N-tallowalkyl- ⁇ , ⁇ -dihydroxyethylamine oxide) is in comparison to gel 1333 (standard with amine oxide (N-cocoalkyl) ⁇ , ⁇ -dimethylamine oxide) to 2 spots better (salad dressing and olive oil).
  • the hydroxyamine oxides tend to show better washing performance on greasy stains compared to the amine oxides.

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Abstract

Die vorliegende Anmeldung betrifft ein Waschmittel mit verbesserter Reinigungsleistung, insbesondere auf fetthaltigen Anschmutzungen, das eine Tensidmischung enthaltend mindestens ein Hydroxyaminoxid wie hierin definiert, enthält sowie dessen Verwendung und Verfahren zur Verbesserung der Reinigungsleistung eines Waschmittels.

Description

„Waschkraftverstärkende Hydroxyaminoxide"
Die vorliegende Anmeldung richtet sich auf ein Waschmittel, das Hydroxyaminoxid enthält, mit verbesserter Reinigungsleistung, insbesondere gegen fetthaltige Anschmutzungen, sowie Verfahren zur Verbesserung der Reinigungsleistung eines Waschmittels.
Der Einsatz verschiedener Tenside in Waschmitteln ist im Stand der Technik etabliert. Sie dienen als waschaktive Substanzen dazu, die Löslichkeit von Fett- und Schmutzpartikeln, die an der Wäsche haften, in Wasser zu erhöhen. Da eine unzureichende Reinigungsleistung unbefriedigend ist und zur Unzufriedenheit der Verbraucher führt, ist es ein generelles Bestreben, die Reinigungsleistung von Waschmitteln weiter zu optimieren.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Waschmittel mit verbesserter Reinigungsleistung, insbesondere an fetthaltigen Anschmutzungen, bereitzustellen.
Überraschenderweise wurde festgestellt, dass die Reinigungsleistung von Waschmitteln, insbesondere hinsichtlich ihrer Reinigungsleistung an fetthaltigen Anschmutzungen, signifikant verbessert wird, wenn das Waschmittel zusätzlich zu anderen Tensidkomponenten mindestens ein Hydroxyaminoxid enthält. Vorteilhaft ist insbesondere der Zusatz von Hydroxyaminoxiden in einem bestimmten Mengenverhältnis bezogen auf die anderen im Waschmittel enthaltenen Tenside, insbesondere Alkylbenzolsulfonat, Alkylethersulfat und Fettalkoholalkoxylat. Es wird vermutet, dass durch die Hydroxygruppe am Aminoxid die Hydrophilie des Moleküls insgesamt gesteigert wird, wodurch eine positive Auswirkung auf die Entfernung von fetthaltigen Anschmutzungen erzielt werden kann. Der abgelöste Schmutz kann besser in der Waschflotte gehalten und so entfernt werden. Das Ergebnis ist ein besseres Waschverhalten im Vergleich zu den nicht substituierten Aminoxiden.
In einem ersten Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung daher auf ein Waschmittel, vorzugsweise ein Flüssigwaschmittel, enthaltend eine Tensidmischung, wobei die Tensidmischung mindestens ein Hydroxyaminoxid umfasst.
In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines hierin beschriebenen Waschmittels als Textilwaschmittel.
In noch einem weiteren Aspekt richtet sich die Erfindung auf ein Waschverfahren umfassend die Verfahrensschritte:
i) Bereitstellen einer Waschlösung umfassend ein Waschmittel, vorzugsweise
Flüssigwaschmittel, wie oben definiert; und ii) In Kontakt bringen eines Textils mit der Waschlösung gemäß (i).
Des Weiteren ist auch die Verwendung mindestens eines Hydroxyaminoxids zur Verbesserung der Reinigungsleistung, insbesondere der Reinigungsleistung an fetthaltigen Anschmutzungen, eines Waschmittels, insbesondere eines Flüssigwaschmittels, enthaltend eine Tensidmischung, wobei die Tensidmischung mindestens ein Hydroxyaminoxid umfasst, Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Im Rahmen einer solchen Verwendung kann das Waschmittel die einzelnen Tensidbestandteile in den oben im Zusammenhang mit dem Waschmittel offenbarten Mengen und Verhältnissen enthalten.
Es wurde gefunden, dass sich durch den Einsatz des beschriebenen Waschmittels bereits bei niedrigen Temperaturen wie beispielsweise 20°C eine sehr gute Reinigungsleistung, insbesondere an fetthaltigen Anschmutzungen, erreichen lässt.
Unter Reinigungsleistung (Waschkraft) wird im Rahmen der Erfindung die Entfernung von einer oder mehreren Anschmutzungen, insbesondere Wäscheanschmutzungen, verstanden, die bleichsensitiv, enzymsensitiv und/oder tensidsensitiv sind. Die Entfernung kann über eine Aufhellung der Anschmutzung sowohl messtechnisch erfasst als auch visuell beurteilt werden.
Die oben beschriebenen Vorteile der Verwendung von Hydroxyaminoxiden liegen bei Anwendung des Waschmittels vor, d.h. in der Waschflotte. Unter Waschflotte wird diejenige das Waschmittel enthaltende Gebrauchslösung verstanden, die auf Textilien oder Gewebe einwirkt und damit mit den auf Textilien oder Geweben vorhandenen Anschmutzungen in Kontakt kommt. Üblicherweise entsteht die Waschflotte, wenn der Waschvorgang beginnt und das Waschmittel beispielsweise in einer Waschmaschine oder in einem anderen geeigneten Behältnis in Wasser gelöst oder mit Wasser verdünnt wird.
Die hierin beschriebenen Zusammensetzungen umfassen mindestens ein Hydroxyaminoxid, können aber auch mehrere Hydroxyaminoxide umfassen. Prinzipiell sind diesbezüglich alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Hydroxyaminoxide, also Verbindungen der Formel R R2R3NO (I), geeignet, wobei R , R2 und R3 unabhängig voneinander eine gegebenenfalls substituierte C1-C30 Kohlenwasserstoffkette bezeichnen, wobei mindestens eines von R , R2 und R3 eine mindestens einfach Hydroxy-substituierte, d.h. mit mindestens einer -OH Gruppe substituierte, C1-C30 Kohlenwasserstoffkette ist. Besonders bevorzugt eingesetzte Hydroxyaminoxide sind solche, in denen R C12-C18 Alkyl und R2 und R3 jeweils unabhängig C1-C4 Hydroxyalkyl sind, insbesondere C12-C18 Alkyldihydroxyethylaminoxide. Beispielhafte Vertreter geeigneter Hydroxyaminoxide sind N-Kokosalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, Myristyl- /Cetyldihydroxyethylaminoxid oder Lauryldihydroxyethylaminoxid. In verschiedenen Ausführungsformen ist das Hydroxyaminoxid nicht N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, d.h. die Erfindung richtet sich in diesen Ausführungsformen auf Waschmittel, die mindestens ein Hydroxyaminoxid enthalten, mit der Maßgabe, dass N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid ausgenommen ist.
„Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr.
In verschiedenen Ausführungsformen umfasst die Tensidmischung des Waschmittels darüber hinaus mindestens ein Alkylbenzolsulfonat. Solche Alkylbenzolsulfonate sind vorzugsweise ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel
Figure imgf000004_0001
in der R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter ist Natriumdodecylbenzylsulfonat.
Ferner umfasst das Waschmittel mindestens ein Alkylethersulfat. Bevorzugte Alkylethersulfate sind solche der Formel
R -0-(AO)n-S03- X+ (III).
In dieser Formel (III) steht R für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R sind abgeleitet von Ci2-Ci8-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Cio-C2o-Oxoalkoholen.
AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NhV, V Zn2+,1^ Mg2+,1^ Ca2+,1^ Mn2+, und deren Mischungen. Besonders bevorzugte Waschmittel enthalten ferner ein Alkylethersulfat ausgewählt aus Fettalkoholethersulfaten der Formel
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mit k = 1 1 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind C12-14 Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 1 1-13, n = 2) und dabei insbesondere deren Na-Salze. Der angegebenen Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann.
In verschiedenen Ausführungsformen umfasst die Tensidmischung des Waschmittels darüber hinaus mindestens ein Fettalkoholalkoxylat. Bevorzugte Waschmittel enthalten daher mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel
R2-0-(AO)m-H (V), in der
R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest,
AO für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
m für ganze Zahlen von 1 bis 50 stehen.
In der vorstehend genannten Formel (V) steht R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R2 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R2 sind abgeleitet von C12-C18- Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Cio-C2o-Oxoalkoholen.
AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index m steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht m für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.
Zusammenfassend sind besonders bevorzugte Fettalkoholalkoxylate solche der Formel
Figure imgf000006_0001
mit k = 1 1 bis 19, m = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind C12-18 Fettalkohole mit 7 EO (k = 1 1-17, m = 7 in Formel (VI)).
In verschiedenen Ausführungsformen beträgt die Konzentration des Hydroxyaminoxids in der Tensidmischung 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 Gew.-% bis 17 Gew.-%, noch bevorzugter 10 Gew.-% bis 15 Gew-%, noch weiter bevorzugt 1 1 Gew.-% bis 12 Gew.-%.
In verschiedenen Ausführungsformen beträgt die Konzentration des Alkybenzolsulfonats in der Tensidmischung 10 Gew.-% bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-%, noch bevorzugter 19 Gew.-% bis 35 Gew.-%, noch weiter bevorzugter 20 Gew.-% bis 30 Gew.-%, am bevorzugtesten 26 Gew.-% bis 27 Gew.-%.
In verschiedenen Ausführungsformen beträgt die Konzentration des Alkylethersulfats in der Tensidmischung 12,5 Gew.-% bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-%, noch bevorzugter 26 Gew.-% bis 42 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 30 Gew.-% bis 40 Gew,-%, am bevorzugtesten 34 Gew.-% bis 35 Gew.-%.
In verschiedenen Ausführungsformen beträgt die Konzentration des Fettalkoholalkoxylats in der Tensidmischung 10 Gew.-% bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-%, noch bevorzugter 19 Gew.-% bis 35 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 20 Gew.-% bis 30 Gew.-%, am bevorzugtesten 26 Gew.-% bis 27 Gew.-%.
In verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen umfasst die Tensidmischung des Waschmittels Hydroxyaminoxid und mindestens eins, vorzugsweise zwei, noch bevorzugter alle drei von Alkylbenzolsulfonat, Alkylethersulfat und Fettalkoholalkoxylat, besonders bevorzugt in den oben angegeben Mengen.
Besonders bevorzugt sind Tensidmischungen, die die genannten Tenside in bestimmten Mengenverhältnissen, jeweils bezogen auf die Masse, enthalten. Das Verhältnis Hydroxyaminoxid zu Alkylbenzolsulfonat beträgt beispielsweise 1 :2 bis 1 :3, vorzugsweise 1 :2,1 bis 1 :2,5, noch bevorzugter 1 :2,25. Das Verhältnis Hydroxyaminoxid zu Alkylethersulfat beträgt beispielsweise 1 :2,5 bis 1 :3,5, vorzugsweise 1 :2,8 bis 1 :3,2 beträgt, noch bevorzugter 1 :2,9. Das Verhältnis Hydroxyaminoxid zu Fettalkoholalkoxylat beträgt beispielsweise 1 :2 bis 1 :3, vorzugsweise 1 :2,1 bis 1 :2,5, noch bevorzugter 1 :2,25. In verschiedenen Ausführungsformen umfasst die Tensidmischung:
a) 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% Hydroxyaminoxid,
b) 10 Gew.-% bis 60 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat,
c) 12,5 Gew.-% bis 70 Gew.-% Alkylethersulfat,und
d) 10 Gew.-% bis 60 Gew.-% Fettalkoholalkoxylat,
jeweils bezogen auf die Tensidmischung,
wobei
i) das Massenverhältnis von Hydroxyaminoxid zu Alkylbenzolsulfonat 1 :2 bis 1 :3, vorzugsweise 1 :2, 1 bis 1 :2,5 beträgt,
ii) das Massenverhältnis von Hydroxyaminoxid zu Alkylethersulfat 1 :2,5 bis 1 :3,5, vorzugsweise 1 :2,8 bis 1 :3,2 beträgt, und
iii) das Massenverhältnis von Hydroxyaminoxid zu Fettalkoholalkoxylat 1 :2 bis 1 :3, vorzugsweise 1 :2, 1 bis 1 :2,5 beträgt.
In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung umfasst die Tensidmischung:
a) 7,5 Gew.-% bis 17 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 15 Gew-%, noch bevorzugter 1 1 Gew.-% bis 12 Gew.-% Hydroxyaminoxid;
b) 15 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 19 Gew.-% bis 35 Gew.-%, noch bevorzugter 20 Gew.-% bis 30 Gew.-%, am bevorzugtesten 26 Gew.-% bis 27 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat;
c) 20 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 26 Gew.-% bis 42 Gew.-%, noch bevorzugter 30 Gew.-% bis 40 Gew,-%, am bevorzugtesten 34 Gew.-% bis 35 Gew.-% Alkylethersulfat; und d) 15 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 19 Gew.-% bis 35 Gew.-%, noch bevorzugter 20 Gew.-% bis 30 Gew.-%, am bevorzugtesten 26 Gew.-% bis 27 Gew.-% Fettalkoholalkoxylat
In verschiedenen Ausführungsformen beträgt die Menge der Tensidmischung bezogen auf das Gewicht des Waschmittels 2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-%, noch bevorzugter 10 bis 20 Gew.-%, am bevorzugtesten 14 bis 18 Gew.-%.
Es hat sich für die Kaltwaschleistung als vorteilhaft erwiesen, wenn die Waschmittel zusätzlich Seife(n) enthalten. Bevorzugte Waschmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,25 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 12,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 1 ,5 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 2 bis 6 Gew.-% Seife(n) enthalten. Besonders bevorzugt sind Seifen von C12-C18 Fettsäuren.
Die Waschmittel können Waschmittel für Textilien, Teppiche, oder Naturfasern sein. Zu den Waschmitteln im Rahmen der Erfindung zählen ferner Waschhilfsmittel, die bei der manuellen oder maschinellen Textilwäsche zum eigentlichen Waschmittel hinzudosiert werden, um eine weitere Wirkung zu erzielen. Ferner zählen zu Waschmitteln im Rahmen der Erfindung auch Textilvor- und Nachbehandlungsmittel, also solche Mittel, mit denen das Wäschestück vor der eigentlichen Wäsche in Kontakt gebracht wird, beispielsweise zum Anlösen hartnäckiger Verschmutzungen, und auch solche Mittel, die in einem der eigentlichen Textilwäsche nachgeschalteten Schritt dem Waschgut weitere wünschenswerte Eigenschaften wie angenehmen Griff, Knitterfreiheit oder geringe statische Aufladung verleihen. Zu letztgenannten Mittel werden u.a. die Weichspüler gerechnet.
Neben den Tensiden Hydroxyaminoxid, Alkylbenzolsulfonat, Alkylethersulfat und Fettalkoholethoxylat kann das Waschmittel weitere anionische oder nichtionische Tenside enthalten. Geeignete Tenside sind im Stand der Technik bekannt.
In verschiedenen Ausführungsformen beträgt die Gesamtmenge an nichtionischen Tensiden bezogen auf das Gewicht des Waschmittels 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,5 bis 12,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 3 bis 1 1 Gew.-% und insbesondere 4 bis 10 Gew.-%.„Nichtionische Tenside" im Sinne der vorliegenden Erfindung schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf Alkylglykoside, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Aminoxide, Fettsäurealkanolamide, Hydroxymischether, Sorbitanfettsäurester, Polyhydroxyfettsäureamide und alkoxylierte Alkohole.
Zusätzlich kann das Waschmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Waschmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Waschmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Enzyme, Gerüststoffe, Bleichmittel, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber.
Das Waschmittel enthält vorzugsweise mindestens ein Enzym. Prinzipiell sind diesbezüglich alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Enzyme einsetzbar. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die in einem Waschmittel eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektin-spaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, ß-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugte hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere α-Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Hemicellulasen, insbesondere Pectinasen, Mannanasen, ß-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
Die einzusetzenden Enzyme können ferner zusammen mit Begleitstoffen, etwa aus der Fermentation, oder mit Stabilisatoren konfektioniert sein.
Als Gerüststoffe, die in dem Waschmittel enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Organische Gerüststoffe, welche in dem Waschmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
In flüssigen Waschmitteln werden bevorzugt lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Citronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmasse von 1 .000 bis 5.000 g / mol eingesetzt.
Bevorzugte Waschmittel sind flüssig oder gelförmig und enthalten vorzugsweise Wasser als Hauptlösungsmittel. Dabei ist es bevorzugt, dass das Waschmittel mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Waschmittel, Wasser enthält. Besonders bevorzugte flüssige Waschmittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 5 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 75 Gew.-% und insbesondere 35 bis 65 Gew.-% Wasser. Alternativ kann es sich bei den Waschmitteln um wasserarme bis wasserfreie Waschmittel handeln, wobei der Gehalt an Wasser in einer bevorzugten Ausführungsform weniger als 10 Gew.-% und mehr bevorzugt weniger als 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Waschmittel, beträgt.
Daneben können dem Waschmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether,
Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether,
Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3- methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass das Waschmittel einen Alkohol, insbesondere Ethanol und/oder Glycerin, in Mengen zwischen 0,5 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel enthält.
Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im allgemeinen dadurch aus, dass in mehreren Verfahrensschritten verschiedene reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Waschmittel oder einer Lösung dieses Mittels behandelt wird.
In den hierin beschriebenen Waschverfahren werden in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung Temperaturen von 30°C oder weniger, beispielsweise 20°C oder weniger, eingesetzt. Diese Temperaturangaben beziehen sich auf die in den Waschschritten eingesetzten Temperaturen.
Wie bereits oben beschrieben, betrifft die Erfindung auch die Verwendung mindestens eines Hydroxyaminoxids zum Verbessern der Reinigungsleistung eines Waschmittels, insbesondere an fetthaltigen Anschmutzungen, wobei das mindestens eine Hydroxyaminoxid eine Verbindung der Formel (I), wie oben definiert, ist. Das Waschmittel ist vorzugsweise ein Flüssigwaschmittel. Vorzugsweise enthält es darüber hinaus mindestens ein Alkylbenzolsulfonat, mindestens ein Alkylethersulfat und mindestens ein Fettalkoholalkoxylat, wobei die einzelnen Tensidbestandteile in den oben im Zusammenhang mit dem Waschmittel offenbarten Mengen und Verhältnissen. Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für die Waschmittel beschrieben sind, sind auch auf das Waschverfahren sowie die Verwendung anwendbar und ungekehrt.
Die hierin beschriebenen flüssigen Waschmittel können in eine wasserlösliche Umhüllung gefüllt werden und somit Bestandteil einer wasserlöslichen Verpackung sein. Ist das flüssige Waschmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt, ist es bevorzugt, dass der Gehalt an Wasser weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Waschmittel, beträgt und dass anionischen Tenside, falls vorhanden, in Form ihrer Ammoniumsalze vorliegen.
Die Neutralisation mit Aminen führt, anders als bei Basen wie NaOH oder KOH, nicht zu Bildung von Wasser. Somit können wasserarme flüssige Waschmittel hergestellt werden, die direkt für die Verwendung in wasserlöslichen Umhüllungen geeignet sind.
Eine wasserlösliche Verpackung enthält neben dem flüssigen Waschmittel eine wasserlösliche Umhüllung. Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise durch ein wasserlösliches Folienmaterial gebildet.
Solche wasserlöslichen Verpackungen können entweder durch Verfahren des vertikalen Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmform verfahren hergestellt werden.
Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von Ausbuchtungen zum Aufnehmen einer Zusammensetzung darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die Ausbuchtungen, Bedecken der mit der Zusammensetzung gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die Ausbuchtungen herum ein.
Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen gebildet. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein.
Die wasserlösliche Verpackung, umfassend das flüssige Waschmittel und die wasserlösliche Umhüllung, kann eine oder mehr Kammern aufweisen. Das flüssige Waschmittel kann in einer oder mehreren Kammern, falls vorhanden, der wasserlöslichen Umhüllung enthalten sein. Die Menge an flüssigem Waschmittel entspricht vorzugsweise der vollen oder halben Dosis, die für einen Waschgang benötigt wird. Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält.
Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol , vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol 1 , besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol liegt.
Ein zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetes Folienmaterial kann zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.
Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den Umhüllungen der wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
Die wasserlöslichen Verpackungen können eine im Wesentlichen formstabile kugelförmige und kissenförmige Ausgestaltung mit einer kreisförmigen, elliptischen, quadratischen oder rechteckigen Grundform aufweisen.
Die wasserlösliche Verpackung kann eine oder mehrere Kammern zur Bevorratung eines oder mehrerer Mittel aufweisen. Weist die wasserlösliche Verpackung zwei oder mehr Kammern auf, enthält mindestens eine Kammer das flüssige Waschmittel. Die weiteren Kammern können jeweils ein festes oder ein flüssiges Waschmittel enthalten. Tabelle 1 : Zusammensetzung Flüssigwaschmittel
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Beispiel 2: Reinigungsleistung
In einem Waschversuch wurden drei unterschiedliche Aminoxide (Hydroxyaminoxid A, Hydroxyaminoxid B und ein Aminoxid) hinsichtlich ihrer Waschkraft verglichen. Gewaschen wurde in einer Miele Waschmaschine (17 Liter) mit einem Standardwaschgang (90 Minuten). Die Wasserhärte betrug 16 °d.
Im Vergleich zum Gel 1333 (Standard mit Aminoxid) zeigt das Gel 1331 (Standard mit einem Kokosalkyl-Hydroxyaminoxid A (N-Kokosalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid) Verbesserung an einem Salatflecken. Das Gel 1332 (Standard mit einem Talgalkyl-Hydroxyaminoxid B (N-Talgalkyl- Ν,Ν-dihydroxyethylaminoxid) ist im Vergleich zu Gel 1333 (Standard mit Aminoxid (N-Kokosalkyl- Ν,Ν-dimethylaminoxid) an 2 Flecken besser (Salatdressing und Olivenöl). Somit zeigt sich, dass die Hydroxyaminoxide im Vergleich zu den Aminoxiden eine tendenziell bessere Waschleistung an fetthaltigen Anschmutzungen zeigen.
Tabelle 2: Waschversuche, in denen die Hydroxyaminoxide zusätzlich bessere Waschwirkung zeigen als unsubstituierte Aminoxide
Flecken Gel 1330 gegen Gel Gel 1330 gegen Gel Gel 1330 gegen Gel
1331 , Differenz 1332, Differenz 1333, Differenz
Mayonnaise 1 ,0 1 ,1 -1 ,4
Salatdressing 0,8 -1 ,0 -1 ,2
Tabelle 3: Waschergebnisse, in denen die Aminoxide gut gegen fetthaltige Anschmutzungen wirken
Flecken Gel 1330 gegen Gel 1330 gegen Gel 1330 gegen
Gel 1331 Gel 1332 Gel 1333
Lippenstift 3,3 1 ,4 1 ,5
Equest cooked beef 8,3 7,3 9,3
Butter 3,3 3,8 3J
Kebab-Fett 8,3 8,3 9,9

Claims

Patentansprüche
1. Waschmittel, vorzugsweise ein Flüssigwaschmittel, enthaltend eine Tensidmischung, wobei die Tensidmischung mindestens ein Hydroxyaminoxid umfasst.
2. Waschmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Hydroxyaminoxid eine Verbindung der Formel R R2R3NO (I) ist, wobei R , R2 und R3 unabhängig voneinander eine gegebenenfalls substituierte C1-C30 Kohlenwasserstoffkette bezeichnen und mindestens eines von R , R2 und R3 eine mindestens einfach Hydroxy-substituierte C1-C30 Kohlenwasserstoffkette ist, wobei vorzugsweise R C12-C18 Alkyl ist und R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander C1-C4 Hydroxyalkyl sind.
3. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei die Tensidmischung umfasst:
a) 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% Hydroxyaminoxid,
b) 10 Gew.-% bis 60 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat,
c) 12,5 Gew.-% bis 70 Gew.-% Alkylethersulfat,und
d) 10 Gew.-% bis 60 Gew.-% Fettalkoholalkoxylat,
jeweils bezogen auf die Tensidmischung, wobei
i) das Massenverhältnis von Hydroxyaminoxid zu Alkylbenzolsulfonat 1 :2 bis 1 :3, vorzugsweise 1 :2,1 bis 1 :2,5 beträgt,
ii) das Massenverhältnis von Hydroxyaminoxid zu Alkylethersulfat 1 :2,5 bis 1 :3,5, vorzugsweise 1 :2,8 bis 1 :3,2 beträgt, und
iii) das Massenverhältnis von Hydroxyaminoxid zu Fettalkoholalkoxylat 1 :2 bis 1 :3, vorzugsweise 1 :2,1 bis 1 :2,5 beträgt.
4. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Tensidmischung umfasst:
a) 7,5 Gew.-% bis 17 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 15 Gew-%, noch bevorzugter 1 1 Gew.-% bis 12 Gew.-% Hydroxyaminoxid;
b) 15 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 19 Gew.-% bis 35 Gew.-%, noch bevorzugter 20 Gew.-% bis 30 Gew.-%, am bevorzugtesten 26 Gew.-% bis 27 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat;
c) 20 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 26 Gew.-% bis 42 Gew.-%, noch bevorzugter 30 Gew.-% bis 40 Gew,-%, am bevorzugtesten 34 Gew.-% bis 35 Gew.-% Alkylethersulfat; und
d) 15 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 19 Gew.-% bis 35 Gew.-%, noch bevorzugter 20 Gew.-% bis 30 Gew.-%, am bevorzugtesten 26 Gew.-% bis 27 Gew.-% Fettalkoholalkoxylat.
5. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei (1 ) das Alkylbenzolsulfonat ein lineares oder verzweigtes C9-19 Alkylbenzolsulfonat ist, vorzugsweise ein lineares C9-13 Alkylsulfonat; und/oder
(2) das Alkylethersulfat ein C12-20 Fettalkoholethersulfat mit 2-8 EO ist, vorzugsweise ein C12-14 Fettalkoholethersulfat mit 2 EO; und/oder
(3) das Fettalkoholalkoxylat ein C12-C20 Fettalkoholether mit 2-8 EO ist, vorzugsweise ein C12-18 Fettalkoholether mit 7 EO.
Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Waschmittel, bezogen auf die Gesamtmenge des Waschmittels, die Tensidmischung in einer Menge von 2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-%, noch bevorzugter 10 bis 20 Gew.-%, am bevorzugtesten 14 bis 18 Gew.-% enthält.
Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das Waschmittel ferner Seifen, vorzugsweise Seifen von C12-18 Fettsäuren, enthält, vorzugsweise in einer Menge von 0,25 bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 12,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 1 bis 10 Gew.- %, noch weiter bevorzugt 1 ,5 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 2 bis 6 Gew.-% Seife(n).
Verwendung eines Waschmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 7 als Textilwaschmittel.
Waschverfahren umfassend die Verfahrensschritte:
i) Bereitstellen einer Waschlösung umfassend ein Waschmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7;
ii) In Kontakt bringen eines Textils mit der Waschlösung gemäß (i).
Verwendung von Hydroxyaminoxid zur Verbesserung der Reinigungsleistung, insbesondere an fetthaltigen Anschmutzungen, eines Waschmittels, insbesondere eines Flüssigwaschmittels, wobei das Waschmittel eine Tensidmischung enthält, die mindestens ein Hydroxyaminoxid umfasst.
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