EP0729502B1 - Enzymkombinationshaltige flüssige wasch- und reinigungsmittel - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to liquid washing and cleaning agents, the protease, amylase and cellulase and water-soluble and optionally water-insoluble builders and a nonionic Contain surfactant component consisting essentially of alkyl or alkenyl glycoside consists.
- enzymes or enzyme combinations to improve the cleaning effect of detergents and cleaning agents is in the field of detergents and Commonly known cleaning agents.
- the most commonly used enzymes include protease. Amylase, cellulase and lipase. These enzymes can be different from each other Have properties and come from different sources.
- European patent application EP 0 365 103 discloses a detergent which is an organic. non-ionic surfactant and builder for this surfactant and an enzyme combination, consisting of protease, amylase and cellulase.
- European patent application EP 0 425 214 describes an enzyme-containing washing and Described detergent, which anionic and / or nonionic surfactants, preferably one Builder and an enzyme combination of three enzymes, namely protease, amylase and either Contains lipase or cellulase.
- liquid detergent which in addition to anionic and nonionic surfactants, an enzyme combination of protease and one contains second enzyme such as cellulase, which stabilizes with the help of an aromatic borate ester becomes.
- liquid compositions known which contain 1-70% by weight alkyl glycoside and 0.005-5% by weight enzyme.
- useful enzymes are proteases, lipases and amylases.
- the one for the present Invention essential cellulase is not mentioned in this document.
- Surfactants based on glucose and other sugars that contain alkyl glycosides long-chain alkyl groups belong to the non-ionic surfactants.
- Laundry detergent, the alkyl glycosides in combination with at least one conventional anionic Surfactant are included in the European patent application EP 070 074.
- Detergents containing alkyl glycosides and anionic surfactants are also known from European patent application EP 092 877.
- European patent application EP 105 556 are liquid Detergents are known, the alkyl glycosides, certain other nonionic surfactants and contain anionic surfactants.
- From the international patent application WO 86/2943 alkyl detergent-containing liquid detergents are known which additionally Contain common anionic surfactants.
- the object of the present invention is a washing and cleaning agent to provide, which has sufficient stability of the containing Enzymes guaranteed and has an improved washing activity.
- the invention relates to a detergent and cleaning agent containing surfactant, protease, amylase, cellulase and builder, which contains a nonionic surfactant component which comprises at least 50% by weight, in particular at least 80% by weight, of a glycoside of the formula (I) R 1 -O (G) n in which R 1 is an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms, G is a glycose unit and n is a number from 1 to 10, consists.
- a nonionic surfactant component which comprises at least 50% by weight, in particular at least 80% by weight, of a glycoside of the formula (I) R 1 -O (G) n in which R 1 is an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms, G is a glycose unit and n is a number from 1 to 10, consists.
- the agent according to the invention was compared a similar and with the prior art at a lower dosage sometimes even has better washing properties and that the contained Enzymes still show good activity even after prolonged storage.
- glycosides suitable for incorporation into the surfactant mixtures according to the invention are compounds of the general formula I in which R 1 is an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms, G is a glycose unit and n is a number between 1 and 10.
- R 1 is an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms
- G is a glycose unit
- n is a number between 1 and 10.
- Such compounds and their preparation are described, for example, in European patent applications EP 092 355, EP 301 298, EP 357 969 and EP 362 671 or US Pat. No. 3,547,828.
- the glycoside component ((G) n in formula I) is an oligomer or polymer from naturally occurring aldose or ketose monomers, in particular glucose, mannose, fructose, galactose, talose, gulose, altrose, allose, idose , Ribose, arabinose, xylose and lyxose.
- the oligomers consisting of such glycosidically linked monomers are characterized not only by the type of sugar they contain, but also by their number, the so-called degree of oligomerization.
- the degree of oligomerization (n in formula I) generally assumes fractional numerical values as the quantity to be determined analytically; it is between 1 and 10, for the glycosides preferably used below 1.5, in particular between 1.2 and 1.4.
- the preferred monomer building block is glucose because of its good availability.
- the alkyl or alkenyl portion (R 1 in formula I) of the glycosides contained in the agents according to the invention preferably also comes from easily accessible derivatives of renewable raw materials, in particular from fatty alcohols, although their branched chain isomers, in particular so-called oxo alcohols, are also used to prepare usable glycosides can. Accordingly, the primary alcohols with linear octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof are particularly suitable.
- the glycosides can contain small amounts, for example 1 to 2%, of unreacted free fatty alcohol, which does not have a disadvantageous effect on the properties of the products produced therewith, but is even advantageous in the case of liquid products.
- Fatty alcohols can also be used as additional skin-protecting components in shampoos, hand-washing pastes, etc.
- the proportion of further nonionic surfactant contained in addition to the glycoside is up to up to 50% by weight, preferably at most 25% by weight, in particular 0.5% by weight 20% by weight, based on the total nonionic surfactant component.
- nonionic surfactants in question include the alkoxylates, in particular the ethoxylates and / or propoxylates of saturated or one to polyunsaturated linear or branched chain alcohols with 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms.
- the degree of alkoxylation of the alcohols is usually between 1 and 20, preferably between 3 and 10. You can in a known manner by reacting the corresponding alcohols be prepared with the corresponding alkylene oxides.
- Alkoxylates can be used.
- the alkoxylates can be used, especially the ethoxylates, primary alcohols with linear, in particular Dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl residues and mixtures thereof.
- Corresponding alkoxylation products of alkylamines, vicinal diols and carboxamides, which with regard to the alkyl part correspond to the alcohols mentioned, can be used.
- ethylene oxide and / or propylene oxide insertion products of fatty acid alkyl esters as specified in the international patent application WO 90/13533 Processes can be produced, as well as fatty acid polyhydroxyamides, as they do according to the procedures of the U.S. patents US 1 985 424, US 2 016 962 and US 2 703 798 and the international patent application WO 92/06984 can be considered.
- nonionic surfactant system consisting of glycoside according to the formula (I) and optionally further nonionic surfactant is in the invention Agents preferably in amounts of 1% by weight to 50% by weight, in particular from 1% to 40% by weight. If it is with the invention Means around a cleaning agent, for example a manual or machine Dishwashing detergent or a cleaning agent for hard surfaces acts, the content of nonionic surfactant can also be lower and lies then preferably at 0.5% by weight to 20% by weight, in particular 0.9% by weight to 10% by weight.
- the agents according to the invention can, preferably, further surfactants synthetic anionic surfactants of the sulfate or sulfonate type, in amounts of preferably not more than 20% by weight, in particular from 0.1% by weight to 18% by weight, in each case based on the total mean.
- synthetic anionic surfactants the alkyl and / or alkenyl sulfates with 8 to 22 carbon atoms, which are an alkali, Ammonium or alkyl or hydroxyalkyl substituted ammonium ion wear as a counter cation.
- the derivatives of fatty alcohols are preferred with in particular 12 to 18 carbon atoms and their branched-chain analogs, the so-called oxo alcohols.
- the alkyl and alkenyl sulfates can be known Way by reaction of the corresponding alcohol component with a conventional one Sulfating reagent, especially sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and subsequent neutralization with alkali, ammonium or alkyl or Hydroxyalkyl-substituted ammonium bases can be produced.
- Such alkyl and / or alkenyl sulfates are in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.1% by weight to 20% by weight, in particular of Contain 0.1 wt .-% to 18 wt .-%.
- the sulfate-type surfactants that can be used also include the sulfated ones Alkoxylation products of the alcohols mentioned, so-called ether sulfates.
- ether sulfates Preferably contain such ether sulfates 2 to 30, in particular 4 to 10, Ethylene glycol groups per molecule.
- Suitable sulfonate-type anionic surfactants belong to the reaction of fatty acid esters with sulfur trioxide and subsequent neutralization obtainable a-sulfoesters, especially the from fatty acids with 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and linear alcohols with 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, deriving sulfonation products, as well as by formal saponification these emerging sulfo fatty acids.
- the weight ratio is from glycoside to alkyl or alkenyl or ether sulfate preferably 5: 1 to 1: 4, in particular 1: 1 to 1: 3.5, with anionic surfactant a linear, primary alkyl or alkenyl radical with 14 to 18 C atoms is particularly preferred.
- soaps with saturated fatty acid soaps such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and from natural fatty acid mixtures, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soaps are suitable.
- those soap mixtures are preferred which are composed of 50% by weight to 100% by weight of saturated C 12 -C 18 fatty acid soaps and up to 50% by weight of oleic acid soap.
- Soap is preferably contained in amounts of 0.1% by weight to 5% by weight. In particular, however, higher amounts of soap of up to 20% by weight can also be contained in liquid agents.
- the washing and cleaning agent contains enzymes from the class of proteases, amylases and cellulases.
- enzymes from the class of proteases, amylases and cellulases Preferably mushrooms or Strains of bacteria such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus and Streptomyces griseus used enzymatic active ingredients.
- proteases which can be used in the agents according to the invention include the enzymes which can be obtained from microorganisms, in particular bacteria or fungi, with a pH optimum in the alkaline range, for example those from the international patent applications WO 92/07067, WO 91/02792, WO 88/03947 or WO 88/03946 or the European patent applications EP 471 265, EP 416 967 or EP 394 352 known proteases.
- Protease is preferably used in the agent according to the invention in amounts such that the finished agent 100 PE / g to 15000 PE / g (protease units per gram, determined by the method described in surfactants 7, 125 (1970)), in particular 125 PE / g to 7500 PE / g and particularly preferably 150 PE / g to 4500 PE / g.
- Suitable proteases are commercially available, for example under the names BLAP (R) , Savinase (R) , Esperase (R) , Maxatase (R) , 0ptimase (R) or Alcalase (R) .
- amylases which can be used in agents according to the invention include the enzymes which can be obtained from bacteria or fungi and which have a pH optimum, preferably in the alkaline range up to about pH 10.
- Useful commercial products include Termamyl (R) and Maxamyl (R) .
- Amylase is preferably used in the agent according to the invention in amounts such that the finished agent 0.01 KNU / g to 3 KNU / g ("Kilo-Novo-Units" per gram according to the Novo standard method, where 1 KNU is the amount of enzyme which breaks down 5.26 g of starch at pH 5.6 and 37 ° C., based on the method described by P.
- the cellulase used according to the invention also belongs to the enzymes which can be obtained from bacteria or fungi and which have a pH optimum, preferably in the almost neutral to weakly alkaline pH range from 6 to 9.5.
- Such cellulases are known, for example, from German published applications DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950 or European patent applications EP 265 832, EP 269 077, EP 270 974, EP 273 125 and EP 339 550 known.
- the agent according to the invention preferably in amounts such that the finished agent has a cellulolytic activity of 0.05 IU / g to 1.5 IU / g ("International Units" per gram, based on the enzymatic hydrolysis of Na-carboxymethylcellulose) pH 9.0 and 40 ° C, as described in Agric. Biol. Chem. 53, 1275 (1989) by S. Ito et al.), in particular 0.07 IU / g to 1.4 IU / g and particularly preferred 0.1 IU / g to 1.3 IU / g.
- Suitable commercial products include Celluzyme (R) from Novo Industri or KAC (R) from Kao.
- the agent according to the invention preferably contains 5% by weight to 55% by weight, in particular 5 to 35 wt .-%, water-soluble, organic and / or inorganic Builder.
- the water-soluble, organic builder substances include especially those from the class of polycarboxylic acids, especially citric acid and sugar acids and polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers of these, which also contain small amounts of polymerisable Polymerized substances without carboxylic acid functionality can.
- the relative molecular weight of the homopolymers is generally between 1000 and 100000, that of the copolymers between 2000 and 200000, preferably 50,000 to 120,000, based on free acid.
- a particularly preferred one Acrylic acid-maleic acid copolymer has a molecular weight of 50,000 to 100,000.
- Suitable, albeit less preferred, compounds this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of acid is at least 50 wt .-%.
- Terpolymers which contain two carboxylic acids and / or their salts as monomers and vinyl alcohol and / or a vinyl alcohol derivative or a carbohydrate as the third monomer can also be used as water-soluble organic builder substances.
- the first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 carboxylic acid and preferably from a C 3 -C 4 nonocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid.
- the second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C 4 -C 8 dicarboxylic acid, preferably a C 4 -C 8 dicarboxylic acid, maleic acid being particularly preferred.
- the third monomeric unit is formed from vinyl alcohol and / or preferably an esterified vinyl alcohol.
- Vinyl alcohol derivatives which are an ester of short-chain carboxylic acids, for example of C 1 -C 4 carboxylic acids, with vinyl alcohol are particularly preferred.
- Preferred terpolymers contain 60% by weight to 95% by weight, in particular 70% by weight to 90% by weight of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, and maleic acid or maleate as well 5% by weight to 40% by weight, preferably 10% by weight to 30% by weight of vinyl alcohol and / or vinyl acetate.
- the second acidic monomer or its salt can also be a derivative of an allylsulfonic acid which, in the 2-position, has an alkyl radical, preferably a C 1 -C 4 -alkyl radical, or an aromatic radical which is preferably derived from benzene or benzene derivatives is substituted.
- Preferred terpolymers contain 40% by weight to 60% by weight, in particular 45 to 55% by weight of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, 10% by weight to 30% by weight. %, preferably 15% by weight to 25% by weight of methallylsulfonic acid or methallylsulfonate and as a third monomer 15% by weight to 40% by weight, preferably 20% by weight to 40% by weight of a carbohydrate.
- This carbohydrate can be, for example, a mono-, di-, oligo- or polysaccharide, mono-, di- or oligosaccharides being preferred, sucrose being particularly preferred.
- the use of the third monomer presumably creates predetermined breaking points in the polymer, which are responsible for the good biodegradability of the polymer.
- These terpolymers can be produced in particular by processes which are described in German patent applications P 42 21 381.9 and P 43 00 772.4, and generally have a relative molecular weight between 1000 and 200000, preferably between 200 and 50,000 and in particular between 3000 and 10,000 . They can be used in particular for the production of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the polycarboxylic acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali salts.
- the finished agent preferably contains these organic builder substances in amounts of up to 40% by weight, in particular up to 25% by weight and particularly preferably from 1% by weight to 5% by weight.
- Substances are used in the agents according to the invention. Are suitable in this Relationship between the alkali carbonates, alkali hydrogen carbonates and alkali sulfates and their Mixtures. Such additional inorganic material can be used in amounts of up to 20% by weight. be present, but is preferably missing entirely.
- the agents according to the invention can also contain up to 15% by weight, in particular 0.1% by weight to 5 Contain wt .-% water-insoluble inorganic builder.
- a suitable water-insoluble Inorganic builders are especially the known crystalline or amorphous Alkaline alumosilicates in detergent quality, in particular zeolite NaA and optionally NaX, as well as crystalline layered silicates described in European patent application EP 0 164 514 be used.
- the agents according to the invention can be acidic or weak alkaline pH of about 8.0 to 9.5 in particular 1% by weight aqueous solution solid inorganic and / or organic Acids or acidic salts, for example alkali hydrogen sulfates, Succinic acid, adipic acid or glutaric acid and mixtures thereof.
- acidic substances are preferred in the agents according to the invention in quantities not exceeding 5% by weight, in particular from 0.1% by weight to 3% by weight, where quantities close to the above limit, especially for detergents are interesting.
- the agents according to the invention can be used in detergents and cleaning agents Contain common ingredients.
- these optional components include in particular abrasives, for example quartz flour, complexing agents for heavy metals, for example aminopolycarboxylic acids, aminohydrodoxypolycarboxylic acids, Polyphosphonic acids and / or aminopolyphosphonic acids, Graying inhibitors, for example cellulose ethers, foam inhibitors, for example organopolysiloxanes or paraffins, and optical brighteners, for example stilbene disulfonic acid derivatives.
- abrasives for example quartz flour
- complexing agents for heavy metals for example aminopolycarboxylic acids, aminohydrodoxypolycarboxylic acids, Polyphosphonic acids and / or aminopolyphosphonic acids
- Graying inhibitors for example cellulose ethers
- foam inhibitors for example organopolysiloxanes or paraffins
- optical brighteners for example stilbene disulfonic acid derivatives.
- optical brighteners in particular compounds from the class of substituted 4,4'-bis (2,4,6-triamino-s-triazinyl) -stilbene-2,2'disulfonic acids, up to 5% by weight, in particular 0.1% by weight to 2% by weight of complexing agent for heavy metals, especially aminoalkylenephosphonic acids and their salts, up to 3% by weight, in particular 0.5% by weight to 2% by weight, of graying inhibitors and up to 2% by weight, in particular 0.1% by weight to 1% by weight, of foam inhibitors included, with the stated weight fractions in each case to the total Obtain funds.
- Solvents used in liquid agents according to the invention can, in addition to water, are preferably those which are water-miscible. These include the lower alcohols, for example ethanol, propanol, isopropanol, and the isomeric butanols, glycerin, lower glycols, for example Ethylene and propylene glycol, and those from the classes of compounds mentioned derivable ether.
- the water content of the compositions is preferably 10% by weight to 50% by weight and in particular 20% by weight to 40% by weight.
- the Agents preferably contain 2 to 12% by weight and in particular 3 to 10% by weight Ethanol or any mixture of ethanol and glycerin.
- the customary enzyme stabilizers which may be present include amino alcohols, for example mono-, di-, triethanol and propanolamine and their Mixtures, lower carboxylic acids, such as from the European Patent applications EP 376 705 and EP 378 261 known, boric acid respectively Alkaliborate, boric acid-carboxylic acid combinations, such as those from the European patent application EP 451 921 are known, calcium salts, for example the Ca-formic acid combination known from European patent EP 028 865, Magnesium salts, such as from the European Patent application EP 378 262 known, and / or sulfur-containing reducing agents, such as from European patent applications EP 080 748 or EP 080 223 are known.
- amino alcohols for example mono-, di-, triethanol and propanolamine and their Mixtures
- lower carboxylic acids such as from the European Patent applications EP 376 705 and EP 378 261 known
- boric acid respectively Alkaliborate boric acid-carboxylic acid combinations
- calcium salts for example
- Suitable foam inhibitors include long chain soaps, in particular Beenic acid, fatty acid amides, paraffins, waxes, microcrystalline waxes, organopolysiloxanes and their mixtures, which are also microfine, if appropriate may contain silanized or otherwise hydrophobized silica.
- Foam inhibitors preferably on granular, water-soluble carrier substances bound, such as in the German patent application DE 34 36 194, European patent applications EP 262 588, EP 301 414, EP 309 931 or the European patent EP 151 386.
- the agent according to the invention can furthermore contain graying inhibitors.
- Graying inhibitors have the task of removing the dirt detached from the fiber keep suspended in the liquor and thus prevent graying of the fibers.
- Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, Gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or of strength.
- Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for suitable for this purpose. Soluble starch preparations and use starch products other than those mentioned above, for example partially hydrolyzed Strength. Na carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose and mixtures thereof and polyvinylpyrrolidone are preferred used.
- the agent according to the invention can also contain further enzymes, for example oxidase, peroxidase and / or lipase.
- the lipase is an enzyme that can be obtained from microorganisms, in particular bacteria or fungi. Such is known for example from European patent applications EP 204 208, EP 214 761, EP 258 068, EP 407 225 or international patent application WO 87/00859. Examples of useful commercially available lipases are Lipolase (R) and Lipozym (R) .
- Lipase is preferably used in the agent according to the invention in amounts such that the finished agent 10 LU / g to 10,000 LU / g ("lipase activity units" per gram, determined by the enzymatic hydrolysis of tributyrin at 30 ° C. and pH 7 after the method mentioned in EP 258 068), in particular 80 LU / g to 5000 LU / g and particularly preferably 100 LU / g to 1000 LU / g.
- a preferred embodiment comprises a liquid agent containing 5% by weight to 35% by weight of water-soluble organic builder, up to 15% by weight, in particular 0.1% by weight to 5% by weight of water-insoluble inorganic builder, up to 15% by weight, in particular 0.5% by weight to 10% by weight, synthetic anionic surfactant, 1% by weight to 40% by weight of nonionic surfactant, up to 15% by weight, in particular 4% by weight to 12% by weight of soap and up to 30% by weight, in particular 1 % By weight to 25% by weight of water and / or water-miscible solvent and to 10% by weight, in particular 0.01 to 7.5% by weight, of enzyme stabilizer system.
- the liquid agents of the present invention can be easily mixed of the constituents or their premixes, which are liquid or in water respectively can be present dissolved in an intended solvent become.
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Description
Die Erfindung betrifft flüssige Wasch- und Reinigungsmittel, die Protease, Amylase und Cellulase
und wasserlöslichen und gegebenenfalls wasserunlöslichen Builder sowie eine nichtionische
Tensidkomponente enthalten, die im wesentlichen aus Alkyl- beziehungsweise Alkenylglykosid
besteht.
Die Verwendung von Enzymen beziehungsweise Enzymkombinationen zur Verbesserung der Reinigungswirkung
von Wasch- und Reinigungsmitteln ist auf dem Gebiet der Wasch- und
Reinigungsmittel allgemein bekannt. Zu den am häufigsten eingesetzten Enzymen zählen Protease.
Amylase, Cellulase und Lipase. Diese Enzyme können jeweils untereinander unterschiedliche
Eigenschaften aufweisen und aus verschiedenen Quellen stammem.
Im Stand der Technik werden auch Enzymkombinationen beschrieben, welche die Reinigungswirkung
der Wasch- und Reinigungsmittel bei verschiedensten enzymatisch abbaubaren
Verschmutzungen verbessern sollen.
Die europäische Patentanmeldung EP 0 365 103 offenbart ein Waschmittel, welches ein organisches.
nichtionisches Tensid und Builder für dieses Tensid sowie eine Enzymkombination,
bestehend aus Protease, Amylase und Cellulase, enthält.
In der europäischen Patentanmeldung EP 0 425 214 wird ein enzymhaltiges Wasch- und
Reinigungsmittel beschrieben, welches anionische und/oder nichtionische Tenside, bevorzugt einen
Builder und eine Enzymkombination aus drei Enzymen, nämlich Protease, Amylase und entweder
Lipase oder Cellulase, enthält.
Aus der internationalen Patentanmeldung WO 92/19708 ist ein flüssiges Waschmittel bekannt, das
neben anionischen und nichtionischen Tensiden eine Enzymkombination aus Protease und einem
zweiten Enzym wie Cellulase enthält, welche mit Hilfe eines aromatischen Boratesters stabilisiert
wird.
Aus der internationalen Patentanmeldung WO 86/05187 A1 sind flüssige Zusammensetzungen
bekannt. die 1-70 Gew.-% Alkylglykosid und 0,005-5 Gew.-% Enzym enthalten. Die dort
genannten brauchbaren Enzyme sind Proteasen, Lipasen und Amylasen. Die für die vorliegende
Erfindung wesentliche Cellulase ist in diesem Dokument nicht erwähnt.
Die internationale Patentanmeldung WO 93/11215 offenbart ein flüssiges Waschmittel, welches
anionisches oder nichtionisches Tensid, Zitronensäure oder
ein wasserlösliches Salz davon, Propandiol und Borsäure, Protease und Cellulase
als aktive Komponenten enthält. Die Enzymkombination wird durch Propandiol
und Borsäure in der Weise stabilisiert, daß diese beiden Komponenten mit
den anderen Bestandteilen vermischt werden, bevor die Zitronensäure oder deren
Salz zugefügt wird. Ferner wird offenbart, daß ethoxylierte Tenside die Denaturierung
von Cellulase vermeiden.
Tenside auf Basis von Glukose und anderen Zuckern, die Alkylglykoside mit
langkettigen Alkylgruppen, gehören zu den nichtionischen Tensiden. Waschmittel,
die Alkylglykoside in Kombination mit wenigstens einem üblichen anionischen
Tensid enthalten, werden in der europäischen Patentanmeldung
EP 070 074 beschrieben. Waschmittel, die Alkylglykoside und Aniontenside enthalten,
sind auch aus der europäischen Patentanmeldung EP 092 877 bekannt.
Des weiteren sind aus der europäischen Patentanmeldung EP 105 556 flüssige
Waschmittel bekannt, die Alkylglykoside, bestimmte andere nichtionische Tenside
und anionische Tenside enthalten. Aus der internationalen Patentanmeldung
WO 86/2943 sind alkylglykosidhaltige Flüssigwaschmittel bekannt, die zusätzlich
übliche Aniontenside enthalten.
Die vorstehend genannten enzymhaltigen Wasch- und Reinigungsmittel haben alle
den Nachteil, daß die darin enthaltenden Enzyme nur eine begrenzte Stabilität
aufweisen und die Wascheigenschaften sich bereits nach kurzen Lagerzeiten
wesentlich verschlechtern. Dies gilt auch für Mittel, denen Enzymstabilisatoren
zugesetzt wurden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Wasch- und Reinigungsmittel
zur Verfügung zu stellen, welches eine ausreichende Stabilität der enthaltenden
Enzyme gewährleistet und eine verbesserte Waschaktivität aufweist.
Die Erfindung betrifft ein tensid-, protease-, amylase-, cellulase- und builderhaltiges
Wasch- und Reinigungsmittel, das eine nichtionische Tensidkomponente
enthält, die zu mindestens 50 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 80
Gew.-% aus einem Glykosid der Formel (I)
R1-O(G)n
in der R1 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykose-Einheit
und n eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten,
besteht.
besteht.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß das erfindungsgemäße Mittel verglichen
mit dem Stand der Technik bei geringerer Dosierung eine ähnliche und
teilweise sogar bessere Wascheigenschaften aufweist und daß die enthaltenen
Enzyme auch nach längerer Lagerung noch eine gute Aktivität aufweisen.
Die zur Einarbeitung in die erfindungsgemäßen Tensidmischungen geeigneten
Glykoside sind Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der R1 einen Alkyl-
oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl
zwischen 1 und 10 bedeuten. Derartige Verbindungen und ihre Herstellung werden
zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen EP 092 355, EP 301 298,
EP 357 969 und EP 362 671 oder der US-amerikanischen Patentschrift
US 3 547 828 beschrieben. Bei der Glykosidkomponente ((G)n in Formel I) handelt
es sich um Oligo- oder Polymere aus natürlich vorkommenden Aldose- oder
Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose,
Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose
gehören. Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden
Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch
deren Anzahl, den sogenannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der
Oligomerisierungsgrad (n in der Formel I) nimmt als analytisch zu ermittelnde
Größe im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an; er liegt bei Werten zwischen
1 und 10, bei den vorzugsweise eingesetzten Glykosiden unter einem Wert von
1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen
der guten Verfügbarkeit Glucose.
Der Alkyl- oder Alkenylteil (R1 in der Formel I) der in den erfindungsgemäßen
Mitteln enthaltenen Glykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen
Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen, obwohl
auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole,
zur Herstellung verwendbarer Glykoside eingesetzt werden können. Geeignet
sind demnach insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-,
Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren
Gemische. Besonders bevorzugte Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest,
das heißt Mischungen mit im wesentlichen R1=Dodecyl und R1=Tetradecyl.
Die Glykoside können herstellungsbedingt geringe Mengen, beispielsweise 1 bis
2 %, an nicht umgesetztem freiem Fettalkohol enthalten, was sich nicht nachteilig
auf die Eigenschaften der damit hergestellten Produkte auswirkt, sondern
bei Flüssigprodukten sogar vorteilhaft ist. Fettalkohole können auch als
zusätzliche hautschonende Komponenten in Shampoos, Handwaschpasten etc. eingesetzt
werden.
Der Anteil an weiterem, neben dem Glykosid enthaltenem Niotensid beträgt bis
zu 50 Gew.-%, vorzugsweise höchstens 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis
20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte nichtionische Tensidkomponente. Zu den in
Frage kommenden weiteren nichtionischen Tensiden gehören die Alkoxylate, insbesondere
die Ethoxylate und/oder Propoxylate von gesättigten oder ein- bis
mehrfach ungesättigten linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis
22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole
liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3
und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole
mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Geeignet sind
insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige
Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer
Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß die Alkoxylate,
insbesondere die Ethoxylate, primärer Alkohole mit linearen, insbesondere
Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecyl-Resten sowie deren Gemische.
Außerdem sind entsprechende Alkoxylierungsprodukte von Alkylaminen,
vicinalen Diolen und Carbonsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den
genannten Alkoholen entsprechen, verwendbar. Darüber hinaus kommen die Ethylenoxid-
und/oder Propylenoxid-Insertionsprodukte von Fettsäurealkylestern,
wie sie gemäß dem in der internationalen Patentanmeldung WO 90/13533 angegebenen
Verfahren hergestellt werden können, sowie Fettsäurepolyhydroxyamide,
wie sie gemäß den Verfahren der US-amerikanischen Patentschriften
US 1 985 424, US 2 016 962 und US 2 703 798 sowie der internationalen Patentanmeldung
WO 92/06984 hergestellt werden können, in Betracht.
Derartiges nichtionisches Tensidsystem, bestehend aus Glykosid gemäß Formel
(I) und gegebenenfalls weiterem nichtionischen Tensid, ist in den erfindungsgemäßen
Mitteln vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere
von 1 Gew.-% bis 40 Gew.-% enthalten. Falls es sich bei dem erfindungsgemäßen
Mittel um ein Reinigungsmittel, beispielsweise ein manuelles oder maschinelles
Geschirrspülmittel oder ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen
handelt, kann der Gehalt an nichtionischem Tensid auch geringer sein und liegt
dann vorzugsweise bei 0,5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,9 Gew.-% bis
10 Gew.-%.
Darüberhinaus können die erfindungsgemäBen Mittel weitere Tenside, vorzugsweise
synthetische Aniontenside des Sulfat- oder Sulfonat-Typs, in Mengen von
vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 18 Gew.-%,
jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten. Als für den Einsatz in den
erfindungsgemäßen Mitteln besonders geeignete synthetische Aniontenside sind
die Alkyl- und/oder Alkenylsulfate mit 8 bis 22 C-Atomen, die ein Alkali-,
Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion
als Gegenkation tragen, zu nennen. Bevorzugt sind die Derivate der Fettalkohole
mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettige Analoga,
der sogenannten Oxoalkohole. Die Alkyl- und Alkenylsulfate können in bekannter
Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen
Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure,
und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise
Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden.
Derartige Alkyl- und/oder Alkenylsulfate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln
vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von
0,1 Gew.-% bis 18 Gew.-% enthalten.
Zu den einsetzbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören auch die sulfatierten
Alkoxylierungsprodukte der genannten Alkohole, sogenannte Ethersulfate. Vorzugsweise
enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10,
Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül. Zu den geeigneten Aniontensiden vom Sulfonat-Typ
gehören die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid
und anschließender Neutralisation erhältlichen a-Sulfoester, insbesondere die
sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen,
und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen,
ableitenden Sulfonierungsprodukte, sowie die durch formale Verseifung aus
diesen hervorgehenden Sulfofettsäuren.
Falls synthetisches Aniontensid vom Alkyl- beziehungsweise Alkenylsulfat- beziehungsweise
Ethersulfattyp vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis
von Glykosid zu Alkyl- beziehungsweise Alkenyl- beziehungsweise Ethersulfat
vorzugsweise 5:1 bis 1:4, insbesondere 1:1 bis 1:3,5, wobei Aniontensid mit
einem linearen, primären Alkyl- beziehungsweise Alkenylrest mit 14 bis 18
C-Atomen besonders bevorzugt ist.
Als weitere tensidische Inhaltsstoffe, die dem erfindungsgemäßen Mittel zugesetzt
werden können, kommen Seifen in Betracht, wobei gesättigte Fettsäureseifen,
wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder
Stearinsäure, sowie aus natürlichen Fettsäuregemischen, zum Beispiel Kokos-,
Palmkern-, oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifen geeignet sind. Insbesondere
sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu 50 Gew.-% bis 100 Gew.-%
aus gesättigten C12-C18-Fettsäureseifen und bis zu 50 Gew.-% aus Ölsäureseife
zusammengesetzt sind. Vorzugsweise ist Seife in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5
Gew.-% enthalten. Insbesondere in flüssigen Mitteln können jedoch auch höhere
Seifenmengen von bis zu 20 Gew.-% enthalten sein.
Erfindungsgemäß enthält das Wasch- und Reinigungsmittel Enzyme aus der Klasse
der Proteasen, Amylasen und Cellulasen. Vorzugsweise werden aus Pilzen oder
Bakterienstämmen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus
lentus und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe eingesetzt.
Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren Proteasen gehören die
aus Mikroorganismen, insbesondere Bakterien oder Pilzen, gewinnbaren Enzyme
mit einem pH-Optimum im alkalischen Bereich, beispielsweise die aus den internationalen
Patentanmeldungen WO 92/07067, WO 91/02792, WO 88/03947 oder
WO 88/03946 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 471 265, EP 416 967
oder EP 394 352 bekannten Proteasen. Protease wird im erfindungsgemäßen Mittel
vorzugsweise in solchen Mengen eingesetzt, daß das fertige Mittel
100 PE/g bis 15000 PE/g (Protease-Einheiten pro Gramm, bestimmt nach der in
Tenside 7, 125 (1970) beschriebenen Methode), insbesondere 125 PE/g bis
7500 PE/g und besonders bevorzugt 150 PE/g bis 4500 PE/g aufweist. Geeignete
Proteasen sind im Handel erhältlich, beispielsweise unter den Namen BLAP(R),
Savinase(R), Esperase(R), Maxatase(R), 0ptimase(R) oder Alcalase(R).
Zu den in erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren Amylasen gehören die aus
Bakterien oder Pilzen gewinnbaren Enzyme, welche ein pH-Optimum vorzugsweise
im alkalischen Bereich bis etwa pH 10 aufweisen. Brauchbare Handelsprodukte
sind beispielsweise Termamyl(R) und Maxamyl(R). Amylase wird im erfindungsgemäßen
Mittel vorzugseise in solchen Mengen eingesetzt, daß das fertige Mittel
0,01 KNU/g bis 3 KNU/g ("Kilo-Novo-Units" pro Gramm gemäß der Standard-Methode
der Firma Novo, wobei 1 KNU die Enzymmenge ist, die 5,26 g Stärke bei
pH 5,6 und 37°C abbaut, basierend auf der von P. Bernfeld in S.P. Colowick
und N.D. Kaplan, Methods in Enzymology, Band 1, 1955, Seite 149 beschriebenen
Methode), insbesondere 0,010 KNU/g bis 1,8 KNU/g und besonders bevorzugt
0,01 KNU/g bis 1,6 KNU/g aufweist.
Auch die erfindungsgemäß verwendete Cellulase gehört zu den aus Bakterien
oder Pilzen gewinnbaren Enzymen, welche ein pH-Optimum vorzugsweise im fast
neutralen bis schwach alkalischen pH-Bereich von 6 bis 9,5 aufweisen. Derartige
Cellulasen sind beispielsweise aus den deutschen Offenlegungsschriften
DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950 oder den europäischen
Patentanmeldungen EP 265 832, EP 269 077, EP 270 974, EP 273 125 sowie
EP 339 550 bekannt. Sie werden im erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise in
solchen Mengen eingesetzt, daß das fertige Mittel eine cellulolytische Aktivität
von 0,05 IU/g bis 1,5 IU/g ("International Units" pro Gramm, basierend
auf der enzymatischen Hydrolyse von Na-Carboxymethylcellulose bei pH 9,0 und
40°C, wie in Agric. Biol. Chem. 53, 1275 (1989) von S. Ito et al. beschrieben),
insbesondere 0,07 IU/g bis 1,4 IU/g und besonders bevorzugt 0,1 IU/g
bis 1,3 IU/g aufweist. Geeignete Handelsprodukte sind beispielsweise Celluzyme(R)
der Novo Industri oder KAC(R) von Kao.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält vorzugsweise 5 Gew.-% bis 55 Gew.-%, insbesondere
5 bis 35 Gew.-%, wasserlöslichen, organischen und/oder anorganischen
Builder. Zu den wasserlöslichen, organischen Buildersubstanzen gehören
insbesondere solche aus der Klasse der Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure
und Zuckersäuren sowie polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren
und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer
Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten
können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im allgemeinen
zwischen 1000 und 100000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise
50000 bis 120000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes
Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von
50000 bis 100000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen
dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern,
wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in
denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt.
Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt
werden, die als Monomere zwei Carbonsäuren und/oder deren Salze sowie
als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein
Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise deren Salz
leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C8-Carbonsäure und
vorzugsweise von einer C3-C4-Nonocarbonsäure, insbesondere von (Meth)acrylsäure
ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein
Derivat einer C4-C8-Dicarbonsäure, vorzugsweise einer C4-C8-Dicarbonsäure
sein, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit
wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder vorzugsweise einem veresterten
Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt,
welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielsweise von C1-C4-Carbonsäuren,
mit Vinylalkohol darstellen. Bevorzugte Terpolymere enthalten
dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)-acrylsäure
beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure beziehungsweise
Acrylat, und Maleinsäure beziehungsweise Maleat sowie 5 Gew.-%
bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder
Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Terpolymere, in denen das
Gewichtsverhältnis (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat zu Maleinsäure
beziehungsweise Maleat zwischen 1:1 und 4:1, vorzugsweise zwischen 2:1
und 3:1 und insbesondere 2:1 und 2,5:1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen
als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen. Das zweite saure
Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure
sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem
C1-C4-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol
oder Benzol-Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere
enthalten dabei 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-%
(Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure
beziehungsweise Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-%
bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure beziehungsweise Methallylsulfonat und als drittes Monomer
15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses
Kohlenhydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei
Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind, besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den
Einsatz des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in das Polymer eingebaut, die für
die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich sind. Diese Terpolymere lassen sich
insbesondere nach Verfahren herstellen, die in den deutschen Patentanmeldungen P 42 21 381.9
und P 43 00 772.4 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse
zwischen 1000 und 200000, vorzugsweise zwischen 200 und 50000 und insbesondere zwischen
3000 und 10000 auf. Sie können insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger
Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt
werden. Alle genannten Polycarbonsäuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze,
insbesondere ihrer Alkalisalze, eingesetzt. Das fertige Mittel enthält diese organischen
Buildersubstanzen vorzugsweise in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und
besonders bevorzugt von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%.
Zusätzlich zum nachfolgend aufgeführten anorganischen Builder können weitere wasserlösliche
Substanzen in den erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden. Geeignet sind in diesem
Zusammenhang die Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate und Alkalisulfate sowie deren
Gemische. Derartiges zusätzliches anorganisches Material kann in Mengen bis zu 20 Gew.-%
vorhanden sein, fehlt jedoch vorzugsweise ganz.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 5
Gew.-% wasserunlöslichen anorganischen Builder enthalten. Als geeignete wasserunlösliche
anorganische Builder werden insbesondere die bekannten kristallinen oder amorphen
Alkalialumosilikaten in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith NaA und gegebenenfalls NaX,
sowie kristalline Schichtsilikate, die in der europäischen Patentanmeldung EP 0 164 514 beschrieben
werden, eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können zur Einstellung eines gewünschtenfalls sauren oder schwach
alkalischen pH-Werts von insbesondere etwa 8,0 bis 9,5 in
1-gewichtsprozentiger wäßriger Lösung feste anorganische und/oder organische
Säuren beziehungsweise saure Salze, beispielsweise Alkalihydrogensulfate,
Bernsteinsäure, Adipinsäure oder Glutarsäure sowie deren Gemische, enthalten.
Derartige saure Substanzen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise
in Mengen nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, enthalten,
wobei Mengen nahe der genannten Obergrenze insbesondere für Reinigungsmittel
interessant sind.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Mittel weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln
übliche Bestandteile enthalten. Zu diesen fakultativen Bestandteilen
gehören insbesondere Abrasivstoffe, beispielsweise Quarzmehl, Komplexbildner
für Schwermetalle, beispielsweise Aminopolycarbonsäuren, Aminohydrodxypolycarbonsäuren,
Polyphosphonsäuren und/oder Aminopolyphosphonsäuren,
Vergrauungsinhibitoren, beispielsweise Celluloseether, Schauminhibitoren,
beispielsweise Organopolysiloxane oder Paraffine, und optische Aufheller,
beispielsweise Stilbendisulfonsäurederivate. Vorzugsweise sind in den erfindungsgemäßen
Mitteln bis zu 1 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis
0,5 Gew.-% optische Aufheller, insbesondere Verbindungen aus der Klasse der
substituierten 4,4'-Bis(2,4,6-triamino-s-triazinyl)-stilben-2,2'disulfonsäuren,
bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Komplexbildner
für Schwermetalle, insbesondere Aminoalkylenphosphonsäuren und deren Salze,
bis zu 3 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-% Vergrauungsinhibitoren
und bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% Schauminhibitoren
enthalten, wobei sich die genannten Gewichtsanteile jeweils auf das gesamte
Mittel beziehen.
Lösungsmittel, die bei flüssigen Mitteln gemäß der Erfindung eingesetzt werden
können, sind neben Wasser vorzugsweise solche, die wassermischbar sind.
Zu diesen gehören die niederen Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol,
iso-Propanol, und die isomeren Butanole, Glycerin, niedere Glykole, beispielsweise
Ethylen- und Propylenglykol, und die aus den genannten Verbindungsklassen
ableitbaren Ether. Der Wassergehalt der Mittel beträgt vorzugsweise
10 Gew.-% bis 50 Gew.-% und insbesondere 20 Gew.-% bis 40 Gew-%. Die
Mittel enthalten vorzugsweise 2 bis 12 Gew.-% und insbesondere 3 bis 10 Gew.-%
Ethanol oder ein beliebiges Gemisch aus Ethanol und Glycerin.
Zu den gegebenenfalls vorhandenen üblichen Enzymstabilisatoren gehören Aminoalkohole,
beispielsweise Mono-, Di-, Triethanol- und -propanolamin und deren
Mischungen, niedere Carbonsäuren, wie beispielsweise aus den europäischen
Patentanmeldungen EP 376 705 und EP 378 261 bekannt, Borsäure beziehungsweise
Alkaliborate, Borsäure-Carbonsäure-Kombinationen, wie sie beispielsweise aus
der europäischen Patentanmeldung EP 451 921 bekannt sind, Calciumsalze, beispielsweise
die aus der europäischen Patentschrift EP 028 865 bekannte Ca-Ameisensäure-Kombination,
Magnesiumsalze, wie beispielsweise aus der europäischen
Patentanmeldung EP 378 262 bekannt, und/oder schwefelhaltige Reduktionmittel,
wie beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen
EP 080 748 oder EP 080 223 bekannt.
Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören langkettige Seifen, insbesondere
Behensäure, Fettsäureamide, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse, Organopolysiloxane
und deren Gemische, die darüber hinaus mikrofeine, gegebenenfalls
silanierte oder anderweitig hydrophobierte Kieselsäure enthalten können.
Zum Einsatz in partikelförmigen erfindungsgemäßen Mitteln sind derartige
Schauminhibitoren vorzugsweise an granulare, wasserlösliche Trägersubstanzen
gebunden, wie beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift
DE 34 36 194, den europäischen Patentanmeldungen EP 262 588, EP 301 414,
EP 309 931 oder der europäischen Patentschrift EP 151 386 beschrieben.
Ferner kann das erfindungsgemäße Mittel Vergrauungsinhibitoren enthalten.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz
in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen der Fasern zu verhindern.
Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet,
beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim,
Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder
der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder
der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für
diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und
andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel teilhydrolysierte
Stärke. Na-Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose
und deren Gemische sowie Polyvinylpyrrolidon werden bevorzugt
eingesetzt.
Zusätzlich zu den oben genannten Enzymen kann das erfindungsgemäße Mittel
auch weitere Enzyme, beispielsweise Oxidase, Peroxidase und/oder Lipase enthalten.
Bei der Lipase handelt es sich um ein aus Mikroorganismen, insbesondere
Bakterien oder Pilzen, gewinnbares Enzym. Ein solches ist beispielsweise
aus den europäischen Patentanmeldungen EP 204 208, EP 214 761, EP 258 068,
EP 407 225 oder der internationalen Patentanmeldung WO 87/00859 bekannt.
Brauchbare im Handel erhältiche Lipasen sind beispielsweise Lipolase(R) und
Lipozym(R). Lipase wird im erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise in solchen
Mengen eingesetzt, daß das fertige Mittel 10 LU/g bis 10 000 LU/g ("Lipase-activity
Units" pro Gramm, bestimmt über die enzymatische Hydrolyse von Tributyrin
bei 30°C und pH 7 nach der in EP 258 068 genannten Methode), insbesondere
80 LU/g bis 5000 LU/g und besonders bevorzugt 100 LU/g bis 1000 LU/g
aufweist.
Eine bevorzugte Ausführungsform umfaßt ein flüssiges Mittel, enthaltend
5 Gew.-% bis 35 Gew.-% wasserlöslichen organischen Builder, bis zu 15 Gew.-%,
insbesondere 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% wasserunlöslichen anorganischen Builder,
bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% synthetisches Aniontensid,
1 Gew.-% bis 40 Gew.-% nichtionisches Tensid, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere
4 Gew.-% bis 12 Gew.-% Seife und bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 1
Gew.-% bis 25 Gew.-% Wasser und/oder wassermischbares Lösungsmittel sowie bis
zu 10 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 7,5 Gew.-% Enzymstabilisatorsystem.
Die flüssigen Mittel der vorliegenden Erfindung können durch einfaches Vermischen
der Bestandteile oder deren Vorgemische, die flüssig oder in Wasser beziehungsweise
einem vorgesehenen Lösungsmittel gelöst vorliegen können, hergestellt
werden.
Claims (8)
- Flüssiges tensid-, protease-, amylase-, cellulase- und builderhaltiges Wasch- und Reinigungsmittel, das eine nichtionische Tensidkomponente enthält, die zu mindestens 50 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 80 Gew.-% aus einem Glykosid der Formel (I)
- Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dab die nichtionische Tensidkomponente zu mindestens 80 Gew.-% aus einem Glykosid der Formel (I) besteht und nebem diesem als weiteres Niotensid Fettalkylpolyalkoxylat, insbesondere -ethoxylat und/oder -propoxylat, Fettsäurepolyhydroxyamid und/oder Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukt von Fettalkylaminen, vicinalen Diolen, Fettsäurealkylestern und/oder Fettsäureamiden enthält.
- Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dab der Anteil an weiterem, neben dem Glykosid enthaltenem Niotensid höchstens 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte nichtionische Tensidkomponente, beträgt.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dab es 5 Gew.-% bis 55 Gew.-% wasserlöslichen Builder, Protease in einer solchen Menge, dab die Aktivität 100 PE/g bis 15000 PE/g, insbesondere 125 PE/g bis 7500 PE/g, bezogen auf das gesamte Mittel, beträgt, Amylase in einer solchen Menge, dab die Aktivität 0,01 KNU/g bis 3 KNU/g, insbesondere 0,01 KNU/g bis 1,8 KNU/g, bezogen auf das gesamte Mittel, beträgt und Cellulase in einer solchen Menge, dab die Aktivität 0,05 IU/g bis 1,5 IU/g, insbesondere 0,07 IU/g bis 1,4 IU/g, bezogen auf das gesamte Mittel, beträgt, bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 18 Gew.-% synthetisches Aniontensid und 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% nichtionische Tensidkomponente enthält.
- Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Aniontensid aus den Alkyl- beziehungsweise Alkenylsulfaten und/oder den Alkyl- beziehungsweise Alkenylethersulfaten ausgewählt wird, in denen die Alkyl- beziehungsweise Alkenylgruppe 8 bis 22, insbesondere 12 bis 18 C-Atome besitzt.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 Gew.-% bis 35 Gew.-% wasserlöslichen organischen Builder, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% wasserunlöslichen anorganischen Builder, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% synthetisches Aniontensid, 1 Gew.-% bis 40 Gew.-% nichtionisches Tensid, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 4 Gew.-% bis 12 Gew.-% Seife und bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% Wasser und/oder wassermischbares Lösungsmittel sowie bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis 7,5 Gew.-% Enzymstabilisatorsystem enthält.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Glykosid der Formel (I) ein Alkyl- oder Alkenylglucosid ist und einen Oligomerisierungsgrad n unter 1,5, insbesondere 1,2 bis 1,4, besitzt.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es Glykosid gemäß Formel (I) und Alkyl- beziehungsweise Alkenyl-beziehungsweise Ethersulfat mit einem linearen, primären Alkyl- beziehungsweise Alkenylrest mit 14 bis 18 C-Atomen im Gewichtsverhältnis 5:1 bis 1:4, insbesondere 1:1 bis 1:3,5 enthält.
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