EP3271445A1 - Polymere ester aromatischer dicarbonsäuren als schmutzablösevermögende wirkstoffe - Google Patents

Polymere ester aromatischer dicarbonsäuren als schmutzablösevermögende wirkstoffe

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Publication number
EP3271445A1
EP3271445A1 EP16708417.7A EP16708417A EP3271445A1 EP 3271445 A1 EP3271445 A1 EP 3271445A1 EP 16708417 A EP16708417 A EP 16708417A EP 3271445 A1 EP3271445 A1 EP 3271445A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
mol
molar ratio
polyethylene glycol
range
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP16708417.7A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Frank Janssen
Christa JUNKES
Stefanie Juntermanns
Sofia Mandikos
Michael Dreja
Ulrike Fischer
Udo Schoenkaes
Harald Kohnz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Sasol Germany GmbH
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Sasol Germany GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA, Sasol Germany GmbH filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3271445A1 publication Critical patent/EP3271445A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents

Definitions

  • the present invention relates to the use of certain polymeric esters of aromatic dicarboxylic acid as a soil release agent to enhance the cleaning performance of detergents in the washing of textiles.
  • laundry detergents In addition to the ingredients indispensable for the washing process, such as surfactants and builder materials, laundry detergents generally comprise further constituents which can be summarized under the term laundry detergents and which comprise such different active ingredient groups as foam regulators, grayness inhibitors, bleaches, bleach activators and color transfer inhibitors. Such adjuvants also include substances which impart soil repellency properties to the laundry fiber and, if present during the wash, aid the soil release properties of the remaining detergent ingredients. The same applies mutatis mutandis to cleaners for hard surfaces. Such soil release agents are often referred to as “soil release” agents or because of their ability to render the treated surface, e.g., fiber, soil repellent, "soil repellents.” For example, U.S. Patent No. 4,136,038 discloses U.S. Pat European Patent Application EP 0 213 729 discloses the reduced redeposition when using detergents containing a combination of soap and nonionic surfactant with alkyl hydroxyalkyl cellulose.
  • copolyesters which contain dicarboxylic acid units such as terephthalic acid or sulfoisophthalic acid, alkylene glycol units such as ethylene glycol or propylene glycol and polyalkylene glycol units such as polyethylene glycol.
  • dicarboxylic acid units such as terephthalic acid or sulfoisophthalic acid
  • alkylene glycol units such as ethylene glycol or propylene glycol
  • polyalkylene glycol units such as polyethylene glycol.
  • the invention relates to the use of from dicarboxylic acid, selected from terephthalic acid and mixtures of terephthalic acid and isophthalic acid, and ethylene glycol and polyethylene glycol accessible polyesters having average molecular weights (number average M n ) in the range of 2000 g / mol to 8000 g / mol , in particular 2500 g / mol to 5000 g / mol, wherein in the polyester, the molar ratio of terephthalic acid to isophthalic acid in the range of 100: 0 to 40:60, in particular from 100: 0 to 50:50, the molar ratio of oxyethylene groups from ethylene glycol and Polyethylene glycol to carboxylic acid groups from dicarboxylic acid in the range of 5: 1 to 25: 1, in particular from 7: 1 to 18: 1, the molar ratio of ethylene glycol to dicarboxylic acid is less than 0.5, in particular less than 0.35 and particularly preferred is in the range of 0.3
  • the substances used according to the invention are polymeric esters of terephthalic acid, ethylene glycol and polyethylene glycol, it being possible for the terephthalic acid to be replaced in part by isophthalic acid. These are accessible by esterification processes known in principle from the compounds mentioned, wherein instead of said dicarboxylic acids and their reactive derivatives such as anhydrides, acid chlorides or lower alkyl esters such as methyl or ethyl esters can be used.
  • It may contain the units derived from said compounds in random distribution or a so-called block copolyester containing, for example, terephthalic acid ethylene glycol blocks, terephthalic acid polyethylene glycol blocks, isophthalic acid ethylene glycol blocks and / or isophthalic acid polyethylene glycol blocks to which the respective compounds not included in the block component are fused, the statistical distribution is preferred.
  • the polymer contains no units other than those derived from said compounds; at the ends, it has ethylene glycol or polyethylene glycol-derived OH groups.
  • Another object of the invention is a method for washing textiles, in which a detergent and a soil release agent in the form of a polyester as defined above are used. Under this procedure, soiled textiles are brought in contact with water and the substances mentioned in order to remove the soiling of the textiles, in whole or at least to a satisfactory extent. These methods can be performed manually or optionally with the help of a conventional household washing machine. It is possible to use the detergent and soil release agent simultaneously or sequentially. The simultaneous application can be particularly advantageous by the use of a detergent containing the soil release agent, perform.
  • the effect of the active substance to be used according to the invention is particularly pronounced when used repeatedly, that is to say in particular for removing soiling of textiles which had already been washed and / or post-treated in the presence of the active substance before they were provided with the soiling to be removed.
  • the designated positive aspect can also be realized by a washing process in which the textile after the actual washing process, with the help of a detergent which may contain a named active ingredient, but in this case also free may be carried out by this, with an aftertreatment agent, for example in the context of a fabric softening step, which contains an active ingredient to be used according to the invention is brought into contact.
  • the active ingredient used according to the invention leads to a significantly better detachment of, in particular, fatty and cosmetic stains on textiles made of polyester, but also in cotton or cotton-containing material, than is the case when using compounds previously known for this purpose.
  • surfactants can be saved with constant fat removal capacity.
  • the use according to the invention can be carried out as part of a washing process by adding the soil release agent to a detergent-containing liquor, or preferably introducing the active ingredient as a component of a detergent into the liquor containing the object to be cleaned or contacted with it.
  • the use according to the invention in the context of a laundry aftertreatment process can be carried out in such a way that the soil release agent of the rinse liquor is added separately, which is treated after washing with a particularly bleach-containing washing agent. by means of a completed wash cycle is used, or it as a component of the Wäschenach aspectsstoffs, in particular a softener, brings.
  • the laundry detergent used before the laundry aftertreatment agent may also contain, but may be free from, an active ingredient to be used according to the invention.
  • laundry or laundry aftertreatment compositions containing a said polyester are preferably water-containing and liquid, and in particular have water contents in the range from 50% by weight to 90% by weight.
  • the washing process is preferably carried out at a temperature of 15 ° C to 60 ° C, more preferably at a temperature of 20 ° C to 40 ° C.
  • the washing process is preferably carried out at a pH of 6 to 1 1, more preferably at a pH of 7.5 to 9.5.
  • the use concentration of the carboxylic acid ester defined above in the washing or laundry aftertreatment liquor is preferably in the range from 0.0001 g / l to 10 g / l, in particular from 0.005 g / l to 1 g / l.
  • Agents containing an active ingredient to be used according to the invention or used together or used in the method according to the invention may contain all the usual other constituents of such agents which do not undesirably interact with the active ingredient essential to the invention, in particular surfactant.
  • the above-defined active ingredient in amounts of 0.001 wt .-% to 10 wt .-%, in particular from 0.01 wt .-% to 5 wt .-% and particularly preferably from 0.3 wt .-% to 1, 5 wt .-%, these and the following amounts are based on the total average, unless otherwise stated.
  • An agent which contains or is used together with an active substance to be used according to the invention or which is used in the process according to the invention contains, especially when present in solid form, peroxygen bleaching agents, in particular in amounts ranging from 5% by weight to 70% Wt .-%, and optionally bleach activator, in particular in amounts ranging from 0.3 wt .-% to 10 wt .-%, but in another preferred embodiment, in particular when it is in liquid form, also free of bleach and Be bleach activator.
  • the bleaches which may be used are preferably the peroxygen compounds generally used in detergents, such as percarboxylic acids, for example dodecanedioic acid or phthaloylaminoperoxicaproic acid, hydrogen peroxide, alkali metal perborate, which may be present as tetra- or monohydrate, percarbonate, perpyrophosphate and persilicate, which are generally as alkali metal salts, in particular as sodium salts.
  • percarboxylic acids for example dodecanedioic acid or phthaloylaminoperoxicaproic acid
  • hydrogen peroxide alkali metal perborate
  • percarbonate percarbonate
  • perpyrophosphate and persilicate which are generally as alkali metal salts, in particular as sodium salts.
  • Such bleaching agents are in detergents which are an active ingredient used in the invention contained, preferably in amounts up to 25 wt .-%, in particular up to 15 wt .-% and particularly preferably from 5 wt .-% to 15 wt .-%, each based on the total agent, present, in particular percarbonate used comes.
  • the optionally present component of the bleach activators comprises the conventionally used N- or O-acyl compounds, for example polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine, acylated glycurils, especially tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles, urazoles, diketopiperazines, sulphurylamides and Cyanurates, in addition to carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, carboxylic acid esters, in particular Natriumnonanopyl- and -isononano-ylphenolsulfonat, and acylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose, and cationic nitrile derivatives such as trimethylammoniumacetonitrile salts.
  • N- or O-acyl compounds for example polyacylated alkylenediamines
  • the bleach activators may have been coated or granulated in known manner with encapsulating substances, granulated tetraacetylethylenediamine having weight-average particle sizes of 0.01 mm to 0.8 mm, granulated 1, 5 with the aid of carboxymethylcellulose. Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1, 3,5-triazine, and / or formulated in particulate trialkylammonium acetonitrile is particularly preferred.
  • Such bleach activators are preferably contained in detergents in amounts of up to 8% by weight, in particular from 2% by weight to 6% by weight, based in each case on the total agent.
  • an agent used according to the invention or employed in the process according to the invention contains nonionic surfactant selected from fatty alkyl polyglycosides, fatty alkyl polyalkoxylates, in particular ethoxylates and / or propoxylates, fatty acid polyhydroxyamides and / or ethoxylation and / or propoxylation products of fatty alkylamines , vicinal diols, fatty acid alkyl esters and / or fatty acid amides and mixtures thereof, in particular in an amount in the range of 2 wt .-% to 25 wt .-%.
  • a further embodiment of such agents comprises the presence of synthetic anionic surfactant of the sulfate and / or sulfonate type, in particular fatty alkyl sulfate, fatty alkyl ether sulfate, sulfofatty acid esters and / or sulfo fatty acid salts, in particular in an amount in the range from 2% by weight to 25% by weight. -%.
  • the anionic surfactant is preferably selected from the alkyl or alkenyl sulfates and / or the alkyl or alkenyl ether sulfates in which the alkyl or alkenyl group has 8 to 22, in particular 12 to 18, carbon atoms. These are usually not individual substances, but cuts or mixtures. Of these, preference is given to those whose content of compounds having longer-chain radicals in the range from 16 to 18 carbon atoms is more than 20% by weight.
  • Suitable nonionic surfactants include the alkoxylates, in particular the ethoxylates and / or propoxylates of saturated or mono- to polyunsaturated linear or branched-chain alcohols having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • Alkoxylation of the alcohols is usually between 1 and 20, preferably between 3 and 10. They can be prepared in a known manner by reacting the corresponding alcohols with the corresponding alkylene oxides.
  • Particularly suitable are the derivatives of fatty alcohols, although their branched-chain isomers, in particular so-called oxo alcohols, can be used for the preparation of usable alkoxylates.
  • alkoxylates in particular the ethoxylates, primary alcohols with linear, in particular dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof.
  • suitable alkoxylation products of alkylamines, vicinal diols and carboxylic acid amides, which correspond to the said alcohols with respect to the alkyl moiety are usable.
  • the ethylene oxide and / or propylene oxide insertion products of fatty acid alkyl esters as well as fatty acid polyhydroxy amides come into consideration.
  • alkylpolyglycosides which are suitable for incorporation in the compositions are compounds of the general formula (G) n-OR 12 in which R 2 is an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 C atoms, G is a glycose unit and n is a number between 1 and 10 ,
  • the glycoside component (G) n are oligomers or polymers of naturally occurring aldose or ketose monomers, in particular glucose, mannose, fructose, galactose, talose, gulose, altrose, allose, idose, ribose, Include arabinose, xylose and lyxose.
  • oligomers consisting of such glycosidically linked monomers are characterized not only by the nature of the sugars contained in them by their number, the so-called Oligomermaschinesgrad.
  • the mean degree of oligomerization n assumes as the value to be determined analytically generally broken numerical values; it is between 1 and 10, with the preferably used glycosides below a value of 1, 5, in particular in the range of 1, 2 to 1, 4.
  • Preferred monomer building block is glucose because of its good availability.
  • Nonionic surfactant is used in compositions which comprise a soil release active substance used according to the invention, used according to the invention or used in the process according to the invention, preferably in amounts of from 1% by weight to 30% by weight, in particular from 1% by weight to 25% Wt .-%, with amounts in the upper part of this range are more likely to be found in liquid detergents and particulate detergents preferably contain rather lower amounts of up to 5 wt .-%.
  • the agents may instead or additionally surfactants, preferably synthetic anionic surfactants of the sulfate or sulfonate type, such as alkylbenzenesulfonates, in amounts of preferably not more than 20 wt .-%, in particular from 0, 1 wt .-% to 18 wt .-%, in each case relative to the total agent.
  • Suitable synthetic anionic surfactants which are particularly suitable for use in such compositions are the alkyl and / or alkenyl sulfates having 8 to 22 C atoms which carry an alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium ion as counter cation.
  • alkyl and alkenyl sulfates can be prepared in a known manner by reaction of the corresponding alcohol component with a customary sulfating reagent, in particular sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and subsequent neutralization with alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium bases.
  • Sulfur-type surfactants which can be used also include the sulfated alkoxylation products of the alcohols mentioned, known as ether sulfates.
  • Such ether sulfates preferably contain from 2 to 30, in particular from 4 to 10, ethyleneglycol groups per molecule.
  • Suitable anionic surfactants of the sulfonate type include the ⁇ -sulfoesters obtainable by reaction of fatty acid esters with sulfur trioxide and subsequent neutralization, in particular those of fatty acids having 8 to 22 C atoms, preferably 12 to 18 C atoms, and linear alcohols having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, derivative sulfonation, as well as the formal saponification resulting from these sulfo fatty acids.
  • soaps suitable being saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and soaps derived from natural fatty acid mixtures, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • those soap mixtures are preferred which are composed of 50% by weight to 100% by weight of saturated C 12-18 fatty acid soaps and up to 50% by weight of oleic acid soap.
  • soap is included in amounts of 0.1 to 5% by weight.
  • higher amounts of soap as a rule up to 20% by weight, can also be present.
  • compositions may also contain betaines and / or cationic surfactants, which, if present, are preferably used in amounts of from 0.5% by weight to 7% by weight.
  • esterquats discussed below are particularly preferred.
  • the composition contains water-soluble and / or water-insoluble builder, in particular selected from alkali metal aluminosilicate, crystalline alkali metal silicate with modulus above 1, monomeric polycarboxylate, polymeric polycarboxylate and mixtures thereof, in particular in amounts ranging from 2.5 wt .-% to 60 wt .-%.
  • the agent preferably contains from 20% to 55% by weight of water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builders.
  • the water-soluble organic building substances include, in particular, those from the class of the polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, as well as the polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates obtainable by oxidation of polysaccharides, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and mixed polymers these, which may also contain copolymerized small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality.
  • the relative molecular mass of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5000 g / mol and 200,000 g / mol, that of the copolymers between 2000 g / mol and 200,000 g / mol, preferably 50,000 g / mol to 120,000 g / mol, based on the free acid ,
  • a particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a molecular weight of 50,000 g / mol to 100,000 g / mol.
  • Suitable, although less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of the acid is at least 50% by weight.
  • vinyl ethers such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene
  • Terpolymers which contain two carboxylic acids and / or salts thereof as monomers and also vinyl alcohol and / or a vinyl alcohol derivative or a carbohydrate as the third monomer may also be used as water-soluble organic builder substances.
  • the first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C 5 -carboxylic acid and preferably from a C 3 -C 4 -monocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid.
  • the second acidic monomer or its salt may be a derivative of a C4-Cs-dicarboxylic acid, with maleic acid being particularly preferred.
  • the third monomeric unit is formed in this case of vinyl alcohol and / or preferably an esterified vinyl alcohol.
  • Preferred terpolymers contain from 60% by weight to 95% by weight, in particular from 70% by weight to 90% by weight, of (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid and / or acrylate, and maleic acid and / or maleate and 5 wt .-% to 40 wt .-%, preferably 10 wt .-% to 30 wt .-% of vinyl alcohol and / or vinyl acetate.
  • the second acidic monomer or its salt may also be a derivative of an allylsulfonic acid substituted in the 2-position with an alkyl radical, preferably with a C 1 -C 4 -alkyl radical, or an aromatic radical which is preferably derived from benzene or benzene derivatives is.
  • Preferred terpolymers contain from 40% by weight to 60% by weight, in particular from 45 to 55% by weight, of (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid and / or acrylate, 10% by weight to 30% by weight, preferably 15% by weight to 25% by weight, of methallylsulfonic acid and / or methallylsulfonate and, as the third monomer, 15% by weight to 40% by weight, preferably 20% by weight. % to 40% by weight of a carbohydrate.
  • This carbohydrate may be, for example, a mono-, di-, oligo- or polysaccharide, mono-, di- or oligosaccharides being preferred, sucrose being particularly preferred.
  • the use of the third monomer presumably incorporates predetermined breaking points in the polymer which are responsible for the good biodegradability of the polymer.
  • These terpolymers generally have a molecular weight between 1000 g / mol and 200000 g / mol, preferably between 3000 g / mol and 10000 g / mol. They can be used, in particular for the preparation of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All the polycarboxylic acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
  • Such organic builder substances are preferably present in amounts of up to 40% by weight, in particular up to 25% by weight and particularly preferably from 1% by weight to 5% by weight. Quantities close to the stated upper limit are preferably used in pasty or liquid, in particular hydrous, agents.
  • Crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, and in liquid agents, in particular from 1% by weight to 5% by weight, are particularly suitable as water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials.
  • the detergent-grade crystalline aluminosilicates especially zeolite NaA and optionally NaX, are preferred. Amounts near the above upper limit are preferably used in solid, particulate agents.
  • suitable aluminosilicates have no particles with a particle size greater than 30 ⁇ m, and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 ⁇ m.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates.
  • the alkali metal silicates useful as builders in the compositions preferably have a molar ratio of alkali metal oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1, 1 to 1: 12, and may be present in amorphous or crystalline form.
  • Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na 2 O: SiO 2 of from 1: 2 to 1: 2.8.
  • Such amorphous alkali silicates are commercially available, for example, under the name Portil®. They are preferably added in the course of the production as a solid and not in the form of a solution.
  • crystalline silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates
  • Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3. Especially Both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates (Na 2 Si 2 O 5-yH 2 O) are preferred.
  • compositions which contain an active substance to be used according to the invention can be used in compositions which contain an active substance to be used according to the invention.
  • a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be prepared from sand and soda.
  • Crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of detergents containing an active ingredient used according to the invention.
  • alkali metal silicates are preferably 1 wt .-% to 50 wt .-% and in particular 5 wt .-% to 35 wt .-%, based on anhydrous active substance. If alkali metal aluminosilicate, in particular zeolite, is present as an additional builder substance, the content of alkali silicate is preferably 1% by weight to 15% by weight and in particular 2% by weight to 8% by weight, based on anhydrous active substance.
  • the weight ratio of aluminosilicate to silicate, in each case based on anhydrous active substances, is then preferably 4: 1 to 10: 1.
  • the weight ratio of amorphous alkali silicate to crystalline alkali silicate is preferably 1: 2 to 2 : 1 and especially 1: 1 to 2: 1.
  • water-soluble or water-insoluble inorganic substances may be contained in the compositions which contain an active substance to be used according to the invention together with it or used in the process according to the invention.
  • Suitable in this context are the alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates and alkali metal sulfates and mixtures thereof.
  • Such additional inorganic material may be present in amounts up to 70% by weight.
  • the agents may contain other ingredients customary in detergents and cleaners.
  • These optional constituents include, in particular, enzymes, enzyme stabilizers, complexing agents for heavy metals, for example aminopolycarboxylic acids, aminohydroxypolycarboxylic acids, polyphosphonic acids and / or aminopolyphosphonic acids, foam inhibitors, for example organopolysiloxanes or paraffins, solvents and optical brighteners, for example stilbene disulfonic acid derivatives.
  • agents which contain an active substance used according to the invention up to 1% by weight, in particular 0.01% by weight to 0.5% by weight, of optical brighteners, in particular compounds from the class of the substituted 4,4 ' Bis (2,4,6-triamino-s-triazinyl) -stilbene-2,2'-disulfonic acids, up to 5% by weight, in particular 0, 1% by weight to 2% by weight
  • optical brighteners in particular compounds from the class of the substituted 4,4 ' Bis (2,4,6-triamino-s-triazinyl) -stilbene-2,2'-disulfonic acids
  • Complexing agents for heavy metals especially Aminoalkylenphosphonkla and their salts and up to 2 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 1 wt .-% foam inhibitors.
  • Solvents that can be used in particular in liquid media are, in addition to water, preferably those which are water-miscible. These include the lower alcohols, for example ethanol, propanol, isopropanol, and the isomeric butanols, glycerol, lower glycols, for example ethylene and propylene glycol, and the ethers derivable from the classes of compounds mentioned.
  • the active compounds used in the invention are usually dissolved or in suspended form.
  • enzymes are preferably selected from the group comprising protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, oxidase, peroxidase or mixtures thereof.
  • proteases derived from microorganisms such as bacteria or fungi, come into question. It can be obtained in a known manner by fermentation processes from suitable microorganisms.
  • Proteases are commercially available, for example, under the names BLAP®, Savinase®, Esperase®, Maxatase®, Optimase®, Alcalase®, Durazym® or Maxapem®.
  • the lipase which can be used can be obtained, for example, from Humicola lanuginosa, from Bacillus species, from Pseudomonas species, from Fusarium species, from Rhizopus species or from Aspergillus species.
  • Suitable lipases are commercially available, for example, under the names Lipolase®, Lipocym®, Lipomax®, Lipex®, Amano®-Lipase, Toyo-Jozo®-Lipase, Meito®-Lipase and Diosynth®-Lipase.
  • Suitable amylases are commercially available, for example, under the names Maxamyl®, Termamyl®, Duramyl® and Purafect® OxAm.
  • the usable cellulase may be a recoverable from bacteria or fungi enzyme, which has a pH optimum, preferably in the weakly acidic to slightly alkaline range of 6 to 9.5.
  • Such cellulases are commercially available under the names Celluzyme®, Carezyme® and Ecostone®.
  • customary enzyme stabilizers present include amino alcohols, for example mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, lower carboxylic acids, boric acid or alkali borates, boric acid-carboxylic acid combinations, boric acid esters, boronic acid derivatives, calcium salts, for example Ca-formic acid combination, magnesium salts, and / or sulfur-containing reducing agents.
  • Suitable foam inhibitors include long-chain soaps, in particular behenic soap, fatty acid amides, paraffins, waxes, microcrystalline waxes, organopolysiloxanes and mixtures thereof, which moreover can contain microfine, optionally silanated or otherwise hydrophobicized silica.
  • foam inhibitors are preferably bound to granular, water-soluble carrier substances.
  • an agent to which the active ingredient to be used according to the invention is incorporated is particulate and contains up to 25% by weight, in particular from 5% by weight to 20% by weight, of bleaching agent, in particular alkali percarbonate, up to 15% by weight.
  • % especially 1 wt .-% to 10 wt .-% bleach activator, 20 wt .-% to 55 wt .-% inorganic builder, up to 10 wt .-%, in particular 2 wt .-% to 8 wt .-% of water-soluble organic builder , 10% by weight to 25% by weight of synthetic anionic surfactant, 1% by weight to 5% by weight of nonionic surfactant and up to 25% by weight, in particular 0.1% by weight to 25% by weight.
  • % inorganic salts in particular alkali carbonate and / or bicarbonate.
  • an agent in which the active ingredient to be used according to the invention is incorporated is liquid and contains from 1% by weight to 25% by weight, in particular from 5% by weight to 15% by weight, of nonionic surfactant, up to 10 wt .-%, in particular 0.5 wt .-% to 8 wt .-% of synthetic anionic surfactant, 3 wt .-% to 15 wt .-%, in particular 5 wt .-% to 10 wt .-% soap, 0 , 5 wt .-% to 5 wt .-%, in particular 1 wt .-% to 4 wt .-% organic builder, especially polycarboxylate such as citrate, up to 1, 5 wt .-%, in particular 0.1 wt. % to 1 wt .-% complexing agent for heavy metals, such as phosphonate, and in addition to optionally contained enzyme, enzyme stabilizer, dye and /
  • polyester-active soil release polymers which can be used in addition to the active compounds of the invention include copolyesters of dicarboxylic acids, for example adipic acid, phthalic acid or terephthalic acid, diols, for example ethylene glycol or propylene glycol, and polydiols, for example polyethylene glycol or polypropylene glycol.
  • Preferred soil release polymers include those compounds which are formally accessible by esterification of two monomeric moieties, the first monomer being a dicarboxylic acid HOOC-Ph-COOH and the second monomer being a diol HO- (CHR-) a OH, also known as a polymeric diol H- (0- (CHR -) a ) bOH may be present.
  • Ph is an o-, m- or p-phenylene radical which may carry 1 to 4 substituents selected from alkyl radicals having 1 to 22 C atoms, sulfonic acid groups, carboxyl groups and mixtures thereof
  • R is hydrogen
  • a is a number from 2 to 6
  • b is a number from 1 to 300.
  • the molar ratio of monomer diol units to polymer diol units is preferably 100: 1 to 1: 100, especially 10: 1 to 1:10.
  • the degree of polymerization b is preferably in the range from 4 to 200, in particular from 12 to 140.
  • the molecular weight or the average molecular weight or the maximum of the molecular weight distribution of preferred soil release polymers is in the range from 250 g / mol to 100,000 g / mol. in particular from 500 g / mol to 50,000 g / mol.
  • the acid underlying the radical Ph is preferably selected from terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, metilitic acid, the isomers of sulfophthalic acid, sulfoisophthalic acid and sulfoterephthalic acid and mixtures thereof. If their acid groups are not part of the ester bonds in the polymer, they are preferably in salt form, in particular as alkali or ammonium salt. Among these, the sodium and potassium salts are particularly preferable.
  • acids having at least two carboxyl groups may be included in the soil release-capable polyester.
  • these include, for example, alkylene and alkenylene dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid.
  • Preferred diols HO- (CHR-) a OH include those in which R is hydrogen and a is a number from 2 to 6, and those in which a is 2 and R is hydrogen and the alkyl radicals have from 1 to 10 , in particular 1 to 3 C-atoms is selected.
  • R is hydrogen and a is a number from 2 to 6
  • a is 2 and R is hydrogen and the alkyl radicals have from 1 to 10 , in particular 1 to 3 C-atoms is selected.
  • those of the formula HO-CH 2 -CHR -OH in which R has the abovementioned meaning are particularly preferred.
  • diol components are ethylene glycol, 1, 2-propylene glycol, 1, 3-propylene glycol, 1, 4-butanediol, 1, 5-pentanediol, 1, 6-hexanediol, 1, 8-octanediol, 1, 2-decanediol, 1, 2-dodecanediol and neopentyl glycol.
  • Particularly preferred among the polymeric diols is polyethylene glycol having an average molecular weight in the range from 1000 g / mol to 6000 g / mol.
  • these polyesters composed as described above may also be end-group-capped, alkyl groups having from 1 to 22 carbon atoms and esters of monocarboxylic acids being suitable as end groups.
  • the ester groups bonded via end groups can be based on alkyl, alkenyl and aryl monocarboxylic acids having 5 to 32 carbon atoms, in particular 5 to 18 carbon atoms.
  • valeric acid caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, undecenoic acid, lauric acid, lauroleinic acid, tridecanoic acid, myristic acid, myristoleic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, stearic acid, petroselinic acid, petroselaidic acid, oleic acid, linoleic acid, linolaidic acid, linolenic acid, levostearic acid , Arachinic acid, gadoleic acid, arachidonic acid, behenic acid, erucic acid, brassic acid, clupanodonic acid, lignoceric acid, cerotic acid, melissic acid, benzoic acid, which may carry 1 to 5 substituents having a total of up to 25 carbon atoms, in particular 1 to 12 carbon atoms, for example tert-butylbenz
  • the end groups may also be based on hydroxymonocarboxylic acids having 5 to 22 carbon atoms, to which, for example, hydroxylamine valeric acid, hydroxycaproic acid, ricinoleic acid, the hydrogenation product hydroxystearic acid and also o-, m- and p- Hydroxybenzoic acid.
  • the hydroxymonocarboxylic acids may in turn be linked to one another via their hydroxyl group and their carboxyl group and thus be present several times in an end group.
  • the number of hydroxymonocarboxylic acid units per end group is in the range from 1 to 50, in particular from 1 to 10.
  • polyester-active soil release polymers like the polyesters used according to the invention, are preferably water-soluble, the term "water-soluble” being understood to mean a solubility of at least 0.01 g, preferably at least 0.1 g of the polymer per liter of water at room temperature and pH 8
  • preferred polymers have a solubility of at least 1 g per liter, in particular at least 10 g per liter, under these conditions.
  • Preferred laundry aftertreatment compositions which comprise an active substance to be used according to the invention have, as a laundry softening active ingredient, a so-called esterquat, that is to say a quaternized ester of carboxylic acid and aminoalcohol.
  • esterquat that is to say a quaternized ester of carboxylic acid and aminoalcohol.
  • These are known substances which can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry, for example by partially esterifying triethanolamine in the presence of hypophosphorous acid with fatty acids, passing air through and then quaternizing with dimethyl sulfate or ethylene oxide.
  • the preparation of solid ester quats is also known, in which the quaternization of triethanolamine esters is carried out in the presence of suitable dispersants, preferably fatty alcohols.
  • Ester quats preferred in the compositions are quaternized fatty acid triethanolamine ester salts which follow formula (IV),
  • R is an acyl group containing 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 and R 3 independently represent hydrogen or R CO
  • R 4 is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or a
  • esterquats which can be used in the context of the invention are products based on caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, arachidic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, such as They occur, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils.
  • the fatty acids and the triethanolamine can generally be used in a molar ratio of 1, 1: 1 to 3: 1.
  • an employment ratio of 1.2: 1 to 2.2: 1, preferably 1.5: 1 to 1.9: 1, has proven particularly advantageous.
  • the preferred esterquats used are technical mixtures of mono-, di- and triesters with an average degree of esterification of 1.5 to 1.9 and are derived from technical C 16/18 tallow or palm oil fatty acid (iodine number 0 to 40). from. Quaternized fatty acid triethanolamine ester salts of the formula (IV) in which R is CO for an acyl radical having 16 to 18 carbon atoms, R 2 is R CO, R 3 is hydrogen, R 4 is a methyl group, m, n and p is 0 and X is Methyl sulfate is, have proven to be particularly advantageous.
  • suitable esterquats are quaternized ester salts of carboxylic acids with diethanolalkylamines of the formula (V),
  • R 5 in the R CO for an acyl radical having 6 to 22 carbon atoms R 2 is hydrogen or R CO, R 4 and R 5 are independently alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, m and n in total for 0 or numbers from 1 to 12 and X is a charge-balancing anion such as halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.
  • esterquats in which R is CO for an acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen or R is CO, R 4 , R 6 and R 7 are independently alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, m and n are in total 0 or numbers of 1 to 12 and X is a charge-balancing anion such as halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.
  • esterquats of the formulas (V) and (VI).
  • the esterquats are marketed in the form of 50 to 90 weight percent alcoholic solutions, which can also be easily diluted with water, with ethanol, propanol and isopropanol being the usual alcoholic solvents.
  • Esterquats are preferably used in amounts of from 5% by weight to 25% by weight, in particular from 8% by weight to 20% by weight, in each case based on the total laundry aftertreatment agent.
  • the laundry aftertreatment agents used according to the invention may additionally contain detergent ingredients listed above, provided that they do not unduly interact negatively with the esterquat. It is preferably a liquid, water-containing agent.
  • Ballast laundry clean laundry (pillows, tricot, kitchen towel); 3.5 kg minus weight of the test textiles
  • Cotton and polyester test fabrics were washed in the presence of ballast wash three times with detergent lye as described above containing 66 ml of Detergent V1 or one of E1, E2, E3 or E4 detergents (composition shown in Table 1) with the polyester prepared in Example 1 contained. After the wash, the laundry was air dried.
  • test textiles were provided with standardized stains and kept for 7 days at room temperature.
  • the test fabrics were then rinsed together with the ballast wash in wash liquor containing 66 ml of the previously used detergent composition under the conditions described.
  • the remaining spot intensity was determined with DATA-COLOR Spectra Flash SF500 reflectance spectrometer. Table 2 shows the differences in the spot intensities when using the agents E1 to E4 according to the invention for the use of the agent V1.

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Abstract

Die Reinigungsleistung von Waschmitteln beim Waschen von Textilien sollte verbessert werden. Dies gelang im Wesentlichen durch den Einsatz von aus den Dicarbonsäuren Terephthalsäure und gegebenenfalls Isophthalsäure sowie Ethylenglykol und Polyethylenglykol zugänglichen Polyestern mit mittleren Molgewichten im Bereich von 2000 g/mol bis 8000 g/mol.

Description

Polymere Ester aromatischer Dicarbonsäuren als schmutzablösevermögende Wirkstoffe
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter polymerer Ester von aromatischer Dicarbonsäure als schmutzablösevermögende Wirkstoffe zur Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln beim Waschen von Textilien.
Waschmittel enthalten neben den für den Waschprozess unverzichtbaren Inhaltsstoffen wie Tensi- den und Buildermaterialien in der Regel weitere Bestandteile, die man unter dem Begriff Waschhilfsstoffe zusammenfassen kann und die so unterschiedliche Wirkstoffgruppen wie Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Farbübertragungsinhibitoren umfassen. Zu derartigen Hilfsstoffen gehören auch Substanzen, welche der Wäschefaser schmutzabstoßende Eigenschaften verleihen und die, falls während des Waschvorgangs anwesend, das Schmutzablösevermögen der übrigen Waschmittelbestandteile unterstützen. Gleiches gilt sinngemäß auch für Reinigungsmittel für harte Oberflächen. Derartige schmutzablösevermögende Substanzen werden oft als "Soil Release' -Wirkstoffe oder wegen ihres Vermögens, die behandelte Oberfläche, zum Beispiel der Faser, schmutzabstoßend auszurüsten, als "Soil Repellents" bezeichnet. So ist beispielsweise aus dem US-amerikanischen Patent US 4 136 038 die schmutzablösevermögende Wirkung von Methylcellulose bekannt, und die europäische Patentanmeldung EP 0 213 729 offenbart die verringerte Redeposition bei Einsatz von Waschmitteln, die eine Kombination von Seife und nichtionischem Tensid mit Alkyl-Hydroxyalkyl-Cellulose enthalten.
Wegen ihrer chemischen Ähnlichkeit zu Polyesterfasern bei Textilien aus diesem Material besonders wirksame schmutzablösevermögende Wirkstoffe sind Copolyester, die Dicarbonsäureeinhei- ten wie Terephthalsäure oder Sulfoisophthalsäure, Alkylenglykoleinheiten wie Ethylenglykol oder Propylenglykol und Polyalkylenglykoleinheiten wie Polyethylenglykol enthalten. Schmutzablösevermögende Copolyester der genannten Art wie auch ihr Einsatz in Waschmitteln sind seit langer Zeit bekannt.
Diese aus dem Stand der Technik bekannten Polymere weisen den Nachteil auf, dass sie insbesondere bei Textilien, die nicht oder zumindest nicht zum überwiegenden Teil aus Polyester bestehen, keine oder nur unzureichende Wirksamkeit besitzen. Ein großer Teil der heutigen Textilien besteht aber aus Baumwolle oder Baumwoll-Polyester-Mischgeweben, so dass ein Bedarf nach bei insbesondere öligen und fettigen Anschmutzungen auch auf derartigen Textilien besser wirksamen schmutzablösevermögenden Wirkstoffen besteht. Überraschenderweise wurde gefunden, dass diese Aufgabe durch die Verwendung von bestimmten Estern aromatischer Dicarbonsäure gelöst werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von aus Dicarbonsäure, ausgewählt aus Tereph- thalsäure und Gemischen aus Terephthalsäure und Isophthalsäure, sowie Ethylenglykol und Po- lyethylenglykol zugänglichen Polyestern mit mittleren Molgewichten (Zahlenmittel Mn) im Bereich von 2000 g/mol bis 8000 g/mol, insbesondere 2500 g/mol bis 5000 g/mol, wobei im Polyester das Molverhältnis von Terephthalsäure zu Isophthalsäure im Bereich von 100:0 bis 40:60, insbesondere von 100:0 bis 50:50 liegt, das Molverhältnis von Oxyethylengruppen aus Ethylenglykol und Polyethylenglykol zu Carbonsäuregruppen aus Dicarbonsäure im Bereich von 5:1 bis 25 :1 , insbesondere von 7:1 bis 18 :1 liegt, das Molverhältnis von Ethylenglykol zu Dicarbonsäure kleiner als 0,5 ist, insbesondere kleiner als 0,35 ist und besonders bevorzugt im Bereich von 0,3 bis 0,05 liegt, und das Molverhältnis von Polyethylenglykol zu Dicarbonsäure größer als 0,5 ist und insbesondere größer als 0,65 ist und besonders bevorzugt im Bereich von 0,7 bis 1 liegt, und das mittlere Molgewicht (Zahlenmittel Mn) des Polyethylenglykols unterhalb von 1000 g/mol, insbesondere im Bereich von 300 g/mol bis 800 g/mol liegt, zur Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln beim Waschen von Textilien, insbesondere gegenüber öligen und fettigen Anschmutzungen.
Bei den erfindungsgemäß verwendeten Substanzen handelt es sich um polymere Ester aus Terephthalsäure, Ethylenglykol und Polyethylenglykol, wobei die Terephthalsäure zum Teil durch Isophthalsäure ersetzt sein kann. Diese sind durch im Prinzip bekannte Veresterungsverfahren aus den genannten Verbindungen zugänglich, wobei anstelle der genannten Dicarbonsäuren auch deren reaktive Derivate wie beispielsweise Anhydride, Säurechloride oder niedere Alkylester wie Methyloder Ethylester zum Einsatz kommen können. Es kann die aus den genannten Verbindungen stammenden Einheiten in statistischer Verteilung enthalten oder ein sogenannter Blockcopolyester sein, der beispielsweise Terephthalsäureethylenglykolblöcke, Terephthalsäurepolyethylenglykolblö- cke, Isophthalsäureethylenglykolblöcke und/oder Isophthalsäurepolyethylenglykolblöcke enthält, an welche die jeweils nicht im Blockbestandteil enthaltenen Verbindungen ankondensiert sind, wobei die statistische Verteilung bevorzugt ist. Das Polymer enthält keine weiteren Einheiten als diejenigen, die aus den genannten Verbindungen stammen; an den Enden weist es aus Ethylenglykol o- der Polyethylenglykol stammende OH-Gruppen auf.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Waschen von Textilien, bei dem ein Waschmittel und ein schmutzablösevermögender Wirkstoff in Form eines oben definierten Polyesters zum Einsatz kommen. Im Rahmen dieses Verfahrens werden verschmutzte Textilien mit Wasser und den genannten Stoffen in Kontakt gebracht, um die Verschmutzungen von den Textilien, ganz oder zumindest zu einem zufriedenstellenden Anteil, zu entfernen. Diese Verfahren können manuell oder gegebenenfalls mit Hilfe einer üblichen Haushaltswaschmaschine ausgeführt werden. Dabei ist es möglich, das Waschmittel und den schmutzablösevermögenden Wirkstoff gleichzeitig oder nacheinander anzuwenden. Die gleichzeitige Anwendung lässt sich besonders vorteilhaft durch den Einsatz eines Waschmittels, welches den schmutzablösevermögenden Wirkstoff enthält, durchführen.
Besonders ausgeprägt ist der Effekt des erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffs bei mehrfacher Anwendung, das heißt insbesondere zur Entfernung von Anschmutzungen von Textilien, die bereits bei Anwesenheit des Wirkstoffs gewaschen und/oder nachbehandelt worden waren, bevor sie mit der zu entfernenden Anschmutzung versehen wurden. Im Zusammenhang mit der Nachbehandlung ist darauf hinzuweisen, dass sich der bezeichnete positive Aspekt auch durch ein Waschverfahren realisieren lässt, bei dem das Textil nach dem eigentlichen Waschvorgang, der mit Hilfe eines Waschmittels, welches einen genannten Wirkstoff enthalten kann, aber in diesem Fall auch frei von diesem sein kann, ausgeführt wird, mit einem Nachbehandlungsmittel, beispielsweise im Rahmen eines Weichspülschrittes, welches einen erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoff enthält, in Kontakt gebracht wird. Auch bei dieser Vorgehensweise tritt beim nächsten Waschvorgang, auch wenn gewünschtenfalls abermals ein Waschmittel ohne einen erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoff verwendet wird, der waschleistungsverstärkende Effekt der erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffe auf. Dieser ist deutlich höher als einer sich bei Einsatz eines herkömmlichen Soil Release-Wirkstoffs ergebender. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform erfolgt hierbei die Zugabe des erfindungswesentlichen Wirkstoffs im Weichspülgang der Textilwäsche.
Der erfindungsgemäß verwendete Wirkstoff führt zu einer signifikant besseren Ablösung von insbesondere Fett- und Kosmetik-Anschmutzungen auf Textilien aus Polyester, aber auch bei solchen aus Baumwolle beziehungsweise baumwollhaltigem Material, als dies bei Verwendung bisher für diesen Zweck bekannter Verbindungen der Fall ist. Alternativ können bei gleichbleibendem Fettablösevermögen Tenside eingespart werden.
Die erfindungsgemäße Verwendung kann im Rahmen eines Waschprozesses derart erfolgen, dass man den schmutzablösevermögenden Wirkstoff einer waschmittelmittelhaltigen Flotte zusetzt oder vorzugsweise den Wirkstoff als Bestandteil eines Waschmittels in die Flotte einbringt, die den zu reinigenden Gegenstand enthält oder die mit diesem in Kontakt gebracht wird.
Die erfindungsgemäße Verwendung im Rahmen eines Wäschenachbehandlungsverfahrens kann entsprechend derart erfolgen, dass man den schmutzablösevermögenden Wirkstoff der Spülflotte separat zusetzt, die nach dem unter Anwendung eines insbesondere bleichmittelhaltigen Wasch- mittels erfolgten Waschgang zum Einsatz kommt, oder es als Bestandteil des Wäschenachbehandlungsmittels, insbesondere eines Weichspülers, einbringt. Bei diesem Aspekt der Erfindung kann das vor dem Wäschenachbehandlungsmittel zum Einsatz kommende Waschmittel ebenfalls einen erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoff enthalten, kann jedoch auch frei von diesem sein.
Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind Wasch- oder Wäschenachbehandlungsmittel, die einen genannten Polyester enthalten. Diese sind vorzugsweise wasserhaltig und flüssig, und weisen insbesondere Wassergehalte im Bereich von 50 Gew.-% bis 90 Gew.-% auf.
Der Waschvorgang erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur von 15 °C bis 60 °C, besonders bevorzugt bei einer Temperatur von 20 °C bis 40 °C. Der Waschvorgang erfolgt weiterhin vorzugsweise bei einem pH-Wert von 6 bis 1 1 , besonders bevorzugt bei einem pH-Wert von 7,5 bis 9,5. Die Einsatzkonzentration des oben definierten Carbonsäureesters in der Wasch- oder Wäschenachbehandlungsflotte liegt vorzugsweise im Bereich von 0,0001 g/l bis 10 g/l, insbesondere von 0,005 g/l bis 1 g/l.
Mittel, die einen erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoff enthalten oder mit diesem zusammen verwendet beziehungsweise in erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, können alle üblichen sonstigen Bestandteile derartiger Mittel enthalten, die nicht in unerwünschter Weise mit dem erfindungswesentlichen Wirkstoff wechselwirken, insbesondere Tensid. Vorzugsweise wird der oben definierte Wirkstoff in Mengen von 0,001 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,3 Gew.-% bis 1 ,5 Gew.-% eingesetzt, wobei sich diese und die folgenden Mengenangaben auf das gesamte Mittel beziehen, wenn nicht anders angegeben.
Ein Mittel, welches einen erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoff enthält oder mit diesem zusammen verwendet wird oder im erfindungsgemäßen Verfahren zum Einsatz kommt, enthält insbesondere wenn es in fester Form vorliegt vorzugsweise Bleichmittel auf Persauerstoffbasis, insbesondere in Mengen im Bereich von 5 Gew.-% bis 70 Gew.-%, sowie gegebenenfalls Bleichaktivator, insbesondere in Mengen im Bereich von 0,3 Gew.-% bis 10 Gew.-%, kann jedoch in einer anderen bevorzugten Ausführungsform, insbesondere wenn es in flüssiger Form vorliegt, auch frei von Bleichmittel und Bleichaktivator sein. Die in Betracht kommenden Bleichmittel sind vorzugsweise die in Waschmitteln in der Regel verwendeten Persauerstoffverbindungen wie Percarbon- säuren, beispielsweise Dodecandipersäure oder Phthaloylaminoperoxicapronsäure, Wasserstoffperoxid, Alkaliperborat, das als Tetra- oder Monohydrat vorliegen kann, Percarbonat, Perpyrophos- phat und Persilikat, die in der Regel als Alkalisalze, insbesondere als Natriumsalze, vorliegen. Derartige Bleichmittel sind in Waschmitteln, welche einen erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoff enthalten, vorzugsweise in Mengen bis zu 25 Gew.-%, insbesondere bis zu 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, vorhanden, wobei insbesondere Percarbonat zum Einsatz kommt. Die fakultativ vorhandene Komponente der Bleichaktivatoren umfasst die üblicherweise verwendeten N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glyko- lurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Urazole, Di- ketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natriumnonanopyl- und -isononano- ylphenolsulfonat, und acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose, sowie kationische Nitrilderivate wie Trimethylammoniumacetonitril-Salze. Die Bleichaktivatoren können zur Vermeidung der Wechselwirkung mit den Persauerstoffverbindungen bei der Lagerung in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen beziehungsweise granuliert worden sein, wobei mit Hilfe von Carboxymethylcellulose granuliertes Tetraacetylethylendiamin mit gewichtsmittleren Korngrößen von 0,01 mm bis 0,8 mm, granuliertes 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin, und/oder in Teilchenform konfektioniertes Trialkylammoniumacetonitril besonders bevorzugt ist. In Waschmitteln sind derartige Bleichaktivatoren vorzugsweise in Mengen bis zu 8 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält ein erfindungsgemäß verwendetes oder im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetztes Mittel nichtionisches Tensid, ausgewählt aus Fettalkylpoly- glykosiden, Fettalkylpolyalkoxylaten, insbesondere -ethoxylaten und/oder -propoxylaten, Fettsäure- polyhydroxyamiden und/oder Ethoxylierungs-und/oder Propoxylierungsprodukten von Fettalkylami- nen, vicinalen Diolen, Fettsäurealkylestern und/oder Fettsäureamiden sowie deren Mischungen, insbesondere in einer Menge im Bereich von 2 Gew.-% bis 25 Gew.-%.
Eine weitere Ausführungsform derartiger Mittel umfasst die Anwesenheit von synthetischem Anion- tensid vom Sulfat- und/oder Sulfonattyp, insbesondere Fettalkylsulfat, Fettalkylethersulfat, Sul- fofettsäureester und/oder Sulfofettsäuredisalze, insbesondere in einer Menge im Bereich von 2 Gew.-% bis 25 Gew.-%. Bevorzugt wird das Aniontensid aus den Alkyl- oder Alkenylsulfaten und/oder den Alkyl- oder Alkenylethersulfaten ausgewählt, in denen die Alkyl- oder Alkenylgruppe 8 bis 22, insbesondere 12 bis 18 C-Atome besitzt. Bei diesen handelt es sich üblicherweise nicht um Einzelsubstanzen, sondern um Schnitte oder Mischungen. Darunter sind solche bevorzugt, deren Anteil an Verbindungen mit längerkettigen Resten im Bereich von 16 bis 18 C-Atomen über 20 Gew.-% beträgt.
Zu den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden gehören die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von gesättigten oder ein- bis mehrfach ungesättigten linearen o- der verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate, primärer Alkohole mit linearen, insbesondere Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecyl-Resten sowie deren Gemische. Außerdem sind entsprechende Alkoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäu- reamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entsprechen, verwendbar. Darüber hinaus kommen die Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Insertionsprodukte von Fettsäureal- kylestern sowie Fettsäurepolyhydroxyamide in Betracht. Zur Einarbeitung in die Mittel geeignete sogenannte Alkylpolyglykoside sind Verbindungen der allgemeinen Formel (G)n-OR12, in der R 2 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten. Bei der Glykosidkomponente (G)n handelt es sich um Oligo- oder Polymere aus natürlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glu- cose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den sogenannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der mittlere Oligomerisierungsgrad n nimmt als analytisch zu ermittelnde Größe im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an; er liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugsweise eingesetzten Glykosiden unter einem Wert von 1 ,5, insbesondere im Bereich von 1 ,2 bis 1 ,4. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glucose. Der Alkyl- oder Alkenylteil R 2 der Glykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Glykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylres- ten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkyl- rest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen R 2=Dodecyl und R 2=Tetradecyl.
Nichtionisches Tensid ist in Mitteln, welche einen erfindungsgemäß verwendeten Soil Release- Wirkstoff enthalten, erfindungsgemäß verwendet oder im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% enthalten, wobei Mengen im oberen Teil dieses Bereiches eher in flüssigen Waschmitteln anzutreffen sind und teilchenförmige Waschmittel vorzugsweise eher geringere Mengen von bis zu 5 Gew.-% enthalten. Die Mittel können stattdessen oder zusätzlich weitere Tenside, vorzugsweise synthetische Anion- tenside des Sulfat- oder Sulfonat-Typs, wie beispielsweise Alkylbenzolsulfonate, in Mengen von vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 0, 1 Gew.-% bis 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten. Als für den Einsatz in derartigen Mitteln besonders geeignete synthetische Aniontenside sind die Alkyl- und/oder Alkenylsulfate mit 8 bis 22 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- oder Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion als Gegenkation tragen, zu nennen. Bevorzugt sind die Derivate der Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Die Alkyl- und Alkenylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl- substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden. Zu den einsetzbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören auch die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Alkohole, sogenannte Ethersulfate. Vorzugsweise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10 Ethyl- englykol-Gruppen pro Molekül. Zu den geeigneten Aniontensiden vom Sulfonat-Typ gehören die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfoester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte, sowie die durch formale Verseifung aus diesen hervorgehenden Sulfofettsäuren.
Als weitere fakultative tensidische Inhaltsstoffe kommen Seifen in Betracht, wobei gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie aus natürlichen Fettsäuregemischen, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifen geeignet sind. Insbesondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu 50 Gew.-% bis 100 Gew.-% aus gesättigten Ci2-Cis-Fettsäureseifen und zu bis 50 Gew.-% aus Ölsäureseife zusammengesetzt sind. Vorzugsweise ist Seife in Mengen von 0, 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten. Insbesondere in flüssigen Mitteln, welche ein erfindungsgemäß verwendetes Polymer enthalten, können jedoch auch höhere Seifenmengen von in der Regel bis zu 20 Gew.-% enthalten sein.
Gewünschtenfalls können die Mittel auch Betaine und/oder kationische Tenside enthalten, die - falls vorhanden - vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 7 Gew.-% eingesetzt werden.
Unter diesen sind die unten diskutierten Esterquats besonders bevorzugt.
In einer weiteren Ausführungsform enthält das Mittel wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen Builder, insbesondere ausgewählt aus Alkalialumosilikat, kristallinem Alkalisilikat mit Modul über 1 , monomerem Polycarboxylat, polymerem Polycarboxylat und deren Mischungen, insbesondere in Mengen im Bereich von 2,5 Gew.-% bis 60 Gew.-%. Das Mittel enthält vorzugsweise 20 Gew.-% bis 55 Gew.-% wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buil- dersubstanzen gehören insbesondere solche aus der Klasse der Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, sowie der polymeren (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate, polymere Acrylsäuren, Me- thacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisier- barer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättigter Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5000 g/mol und 200000 g/mol, die der Copolymeren zwischen 2000 g/mol und 200000 g/mol, vorzugsweise 50000 g/mol bis 120000 g/mol, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50000 g/mol bis 100000 g/mol auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copoly- mere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethy- len, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei Carbonsäuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-Cs-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3-C4-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth-)acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C4-Cs-Dicarbonsäure sein, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder vorzugsweise einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielsweise von Ci-C4-Carbonsäuren, mit Vinylalkohol darstellen. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure und/oder (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure und/oder Acrylat, und Maleinsäure und/oder Maleinat sowie 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Terpolymere, in denen das Gewichtsverhältnis (Meth)acrylsäure und/oder (Meth)acrylat zu Maleinsäure und/oder Maleat zwischen 1 :1 und 4:1 , vorzugsweise zwischen 2: 1 und 3: 1 und insbesondere 2:1 und 2,5: 1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem Ci-C4-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol-Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure und/oder (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure und/oder Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure und/oder Methallylsulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.- % bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind, besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in dem Polymer eingebaut, die für die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich sind. Diese Terpolymere weisen im Allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 g/mol und 200000 g/mol, vorzugsweise zwischen 3000 g/mol und 10000 g/mol auf. Sie können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wässriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wässriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Polycarbonsäuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
Derartige organische Buildersubstanzen sind vorzugsweise in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, Mitteln eingesetzt.
Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Alumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith NaA und gegebenenfalls NaX, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μιη auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μιη. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu S1O2 unter 0,95, insbesondere von 1 : 1 , 1 bis 1 : 12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na20:Si02 von 1 :2 bis 1 :2,8. Derartige amorphe Alkalisilikate sind beispielsweise unter dem Namen Portil® im Handel erhältlich. Sie werden im Rahmen der Herstellung bevorzugt als Feststoff und nicht in Form einer Lösung zugegeben. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2Six02x+i yH20 eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate (Na2Si205-yH20) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1 ,9 bis 2,1 bedeutet, können in Mitteln, welche einen erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoff enthalten, eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1 ,9 bis 3,5, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform von Waschmitteln, welche einen erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoff enthalten, eingesetzt. Deren Gehalt an Alkalisilikaten beträgt vorzugsweise 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% und insbesondere 5 Gew.-% bis 35 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt der Gehalt an Alkalisilikat vorzugsweise 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, beträgt dann vorzugsweise 4: 1 bis 10: 1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1 :2 bis 2:1 und insbesondere 1 :1 bis 2:1.
Zusätzlich zum genannten anorganischen Builder können weitere wasserlösliche oder wasserunlösliche anorganische Substanzen in den Mitteln, welche einen erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoff enthalten, mit diesem zusammen verwendet beziehungsweise in erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, enthalten sein. Geeignet sind in diesem Zusammenhang die Alkali- carbonate, Alkalihydrogencarbonate und Alkalisulfate sowie deren Gemische. Derartiges zusätzliches anorganisches Material kann in Mengen bis zu 70 Gew.-% vorhanden sein.
Zusätzlich können die Mittel weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Bestandteile enthalten. Zu diesen fakultativen Bestandteilen gehören insbesondere Enzyme, Enzymstabilisatoren, Komplexbildner für Schwermetalle, beispielsweise Aminopolycarbonsäuren, Aminohydroxypolycar- bonsäuren, Polyphosphonsäuren und/oder Aminopolyphosphonsäuren, Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane oder Paraffine, Lösungsmittel und optische Aufheller, beispielsweise Stilbendisulfonsäurederivate. Vorzugsweise sind in Mitteln, welche einen erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoff enthalten, bis zu 1 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% optische Aufheller, insbesondere Verbindungen aus der Klasse der substituierten 4,4'-Bis-(2,4,6-tri- amino-s-triazinyl)-stilben-2,2'-disulfonsäuren, bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 0, 1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Komplexbildner für Schwermetalle, insbesondere Aminoalkylenphosphonsäuren und deren Salze und bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% Schauminhibitoren enthalten. Lösungsmittel, die insbesondere in flüssigen Mitteln eingesetzt werden können, sind neben Wasser vorzugsweise solche, die wassermischbar sind. Zu diesen gehören die niederen Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol, iso-Propanol, und die isomeren Butanole, Glycerin, niedere Gly- kole, beispielsweise Ethylen- und Propylenglykol, und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. In derartigen flüssigen Mitteln liegen die erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffe in der Regel gelöst oder in suspendierter Form vor.
Gegebenenfalls anwesende Enzyme werden vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Oxidase, Peroxidase oder Mischungen aus diesen ausgewählt. In erster Linie kommt aus Mikroorganismen, wie Bakterien oder Pilzen, gewonnene Protease in Frage. Sie kann in bekannter Weise durch Fermentationsprozesse aus geeigneten Mikroorganismen gewonnen werden. Proteasen sind im Handel beispielsweise unter den Namen BLAP®, Savinase®, Esperase®, Maxatase®, Optimase®, Alcalase®, Durazym® oder Maxapem® erhältlich. Die einsetzbare Lipase kann beispielsweise aus Humicola lanuginosa, aus Bacillus-Ar- ten, aus Pseudomonas-Arten, aus Fusarium-Arten, aus Rhizopus-Arten oder aus Aspergillus-Arten gewonnen werden. Geeignete Lipasen sind beispielsweise unter den Namen Lipolase®, Lipo- zym®, Lipomax®, Lipex®, Amano®-Lipase, Toyo-Jozo®-Lipase, Meito®-Lipase und Diosynth®- Lipase im Handel erhältlich. Geeignete Amylasen sind beispielsweise unter den Namen Maxa- myl®, Termamyl®, Duramyl® und Purafect® OxAm handelsüblich. Die einsetzbare Cellulase kann ein aus Bakterien oder Pilzen gewinnbares Enzym sein, welches ein pH-Optimum vorzugsweise im schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich von 6 bis 9,5 aufweist. Derartige Cellulasen sind unter den Namen Celluzyme®, Carezyme® und Ecostone® handelsüblich.
Zu den gegebenenfalls, insbesondere in flüssigen Mitteln vorhandenen üblichen Enzymstabilisatoren gehören Aminoalkohole, beispielsweise Mono-, Di-, Triethanol- und -propanolamin und deren Mischungen, niedere Carbonsäuren, Borsäure beziehungsweise Alkaliborate, Borsäure-Carbonsäure-Kombinationen, Borsäureester, Boronsäurederivate, Calciumsalze, beispielsweise Ca-Amei- sensäure-Kombination, Magnesiumsalze, und/oder schwefelhaltige Reduktionsmittel.
Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören langkettige Seifen, insbesondere Behenseife, Fett- säureamide, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse, Organopolysiloxane und deren Gemische, die darüber hinaus mikrofeine, gegebenenfalls silanierte oder anderweitig hydrophobierte Kieselsäure enthalten können. Zum Einsatz in partikelförmigen Mitteln sind derartige Schauminhibitoren vorzugsweise an granuläre, wasserlösliche Trägersubstanzen gebunden.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel, in das erfindungsgemäß zu verwendender Wirkstoff eingearbeitet wird, teilchenförmig und enthält bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% Bleichmittel, insbesondere Alkalipercarbonat, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% Bleichaktivator, 20 Gew.-% bis 55 Gew.-% anorganischen Builder, bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% wasserlöslichen organischen Builder, 10 Gew.- % bis 25 Gew.-% synthetisches Aniontensid, 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% nichtionisches Tensid und bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 0, 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% anorganische Salze, insbesondere Alkalicarbonat und/oder -hydrogencarbonat.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel, in das erfindungsgemäß zu verwendender Wirkstoff eingearbeitet wird, flüssig und enthält 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid, bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 8 Gew.-% synthetisches Aniontensid, 3 Gew.-% bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 10 Gew.-% Seife, 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 4 Gew.-% organischen Builder, insbesondere Polycarboxylat wie Citrat, bis zu 1 ,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% Komplexbildner für Schwermetalle, wie Phosphonat, und neben gegebenenfalls enthaltenem Enzym, Enzymstabilisator, Färb- und/oder Duftstoff und Wasser und/oder wassermischbares Lösungsmittel.
Möglich ist auch die Verwendung einer Kombination aus einem erfindungswesentlichen schmutz- ablösevermögenden Wirkstoff mit einem anderen schmutzablösevermögenden Polymer aus einer Dicarbonsäure und einem gegebenenfalls polymeren Diol zur Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln beim Waschen von Textilien. Auch im Rahmen erfindungsgemäß verwendeter Mittel und des erfindungsgemäßen Verfahrens sind solche Kombinationen mit einem derartigen anderen, insbesondere polyesteraktiven, schmutzablösevermögenden Polymer möglich.
Zu den bekanntlich polyesteraktiven schmutzablösevermögenden Polymeren, die zusätzlich zu den erfindungswesentlichen Wirkstoffen eingesetzt werden können, gehören Copolyester aus Dicar- bonsäuren, beispielsweise Adipinsäure, Phthalsäure oder Terephthalsäure, Diolen, beispielsweise Ethylenglykol oder Propylenglykol, und Polydiolen, beispielsweise Polyethylenglykol oder Polypro- pylenglykol. Zu den bevorzugt eingesetzten schmutzablösevermögenden Polyestern gehören solche Verbindungen, die formal durch Veresterung zweier Monomerteile zugänglich sind, wobei das erste Monomer eine Dicarbonsäure HOOC-Ph-COOH und das zweite Monomer ein Diol HO- (CHR -)aOH, das auch als polymeres Diol H-(0-(CHR -)a)bOH vorliegen kann, ist. Darin bedeutet Ph einen o-, m- oder p-Phenylenrest, der 1 bis 4 Substituenten, ausgewählt aus Alkylresten mit 1 bis 22 C-Atomen, Sulfonsäuregruppen, Carboxylgruppen und deren Mischungen, tragen kann, R Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen und deren Mischungen, a eine Zahl von 2 bis 6 und b eine Zahl von 1 bis 300. Vorzugsweise liegen in den aus diesen erhältlichen Polyestern sowohl Monomerdioleinheiten -0-(CHR -)aO- als auch Polymerdioleinheiten -(0-(CHR -)a)bO- vor. Das molare Verhältnis von Monomerdioleinheiten zu Polymerdioleinheiten beträgt vorzugsweise 100: 1 bis 1 : 100, insbesondere 10: 1 bis 1 :10. In den Polymerdioleinheiten liegt der Polymerisationsgrad b vorzugsweise im Bereich von 4 bis 200, insbesondere von 12 bis 140. Das Molgewicht beziehungsweise das mittlere Molgewicht oder das Maximum der Molgewichtsverteilung bevorzugter schmutzablösevermögender Polyester liegt im Bereich von 250 g/mol bis 100 000 g/mol, insbesondere von 500 g/mol bis 50 000 g/mol. Die dem Rest Ph zugrundeliegende Säure wird vorzugsweise aus Terephthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, Trimellithsäure, Meilithsäure, den Isomeren der Sulfophthalsäure, Sulfoisophthalsäure und Sulfoterephthalsäure sowie deren Gemischen ausgewählt. Sofern deren Säuregruppen nicht Teil der Esterbindungen im Polymer sind, liegen sie vorzugsweise in Salzform, insbesondere als Alkali- oder Ammoniumsalz vor. Unter diesen sind die Natrium- und Kaliumsalze besonders bevorzugt. Gewünschtenfalls können statt des Monomers HOOC-Ph-COOH geringe Anteile, insbesondere nicht mehr als 10 Mol-% bezogen auf den Anteil an Ph mit der oben gegebenen Bedeutung, anderer Säuren, die mindestens zwei Carboxylgruppen aufweisen, im schmutzablösevermögenden Polyester enthalten sein. Zu diesen gehören beispielsweise Alkylen- und Alkenylendicarbonsäuren wie Malonsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure. Zu den bevorzugten Diolen HO-(CHR -)aOH gehören solche, in denen R Wasserstoff und a eine Zahl von 2 bis 6 ist, und solche, in denen a den Wert 2 aufweist und R unter Wasserstoff und den Alkylresten mit 1 bis 10, insbesondere 1 bis 3 C-Atomen ausgewählt wird. Unter den letztgenannten Diolen sind solche der Formel HO-CH2-CHR -OH, in der R die obengenannte Bedeutung besitzt, besonders bevorzugt. Beispiele für Diolkomponenten sind Ethylenglykol, 1 ,2-Propylenglykol, 1 ,3-Propylenglykol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,8-Octandiol, 1 ,2-Decandiol, 1 ,2- Dodecandiol und Neopentylglykol. Besonders bevorzugt unter den polymeren Diolen ist Polyethyl- englykol mit einer mittleren Molmasse im Bereich von 1000 g/mol bis 6000 g/mol.
Gewünschtenfalls können diese wie oben beschrieben zusammengesetzten Polyester auch end- gruppenverschlossen sein, wobei als Endgruppen Alkylgruppen mit 1 bis 22 C-Atomen und Ester von Monocarbonsäuren in Frage kommen. Den über Esterbindungen gebundenen Endgruppen können Alkyl-, Alkenyl- und Arylmonocarbonsäuren mit 5 bis 32 C-Atomen, insbesondere 5 bis 18 C-Atomen, zugrunde liegen. Zu diesen gehören Valeriansäure, Capronsäure, Önanthsäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Undecensäure, Laurinsäure, Laurolein- säure, Tridecansäure, Myristinsäure, Myristoleinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolaidinsäure, Linolensäure, Eläostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Arachidonsäure, Behensäure, Erucasäure, Brassi- dinsäure, Clupanodonsäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Melissinsäure, Benzoesäure, die 1 bis 5 Substituenten mit insgesamt bis zu 25 C-Atomen, insbesondere 1 bis 12 C-Atomen tragen kann, beispielsweise tert.-Butylbenzoesäure. Den Endgruppen können auch Hydroxymonocarbonsäuren mit 5 bis 22 C-Atomen zugrunde liegen, zu denen beispielsweise H yd roxy valeriansäure, Hydroxy- capronsäure, Ricinolsäure, deren Hydrierungsprodukt Hydroxystearinsäure sowie o-, m- und p- Hydroxybenzoesäure gehören. Die Hydroxymonocarbonsäuren können ihrerseits über ihre Hydroxylgruppe und ihre Carboxylgruppe miteinander verbunden sein und damit mehrfach in einer Endgruppe vorliegen. Vorzugsweise liegt die Anzahl der Hydroxymonocarbonsäureeinheiten pro Endgruppe, das heißt ihr Oligomerisierungsgrad, im Bereich von 1 bis 50, insbesondere von 1 bis 10. In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung werden Polymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat, in denen die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 750 bis 5000 g/mol aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 50:50 bis 90: 10 beträgt, in Kombination mit Kombination mit einem erfindungswesentlichen Wirkstoff verwendet.
Die gegebenenfalls zusätzlich eingesetzten polyesteraktiven schmutzablösevermögenden Polymere sind ebenso wie die erfindungsgemäß verwendeten Polyester vorzugsweise wasserlöslich, wobei unter dem Begriff„wasserlöslich" eine Löslichkeit von mindestens 0,01 g, vorzugsweise mindestens 0, 1 g des Polymers pro Liter Wasser bei Raumtemperatur und pH 8 verstanden werden soll. Bevorzugt eingesetzte Polymere weisen unter diesen Bedingungen jedoch eine Löslichkeit von mindestens 1 g pro Liter, insbesondere mindestens 10 g pro Liter auf.
Bevorzugte Wäschenachbehandlungsmittel, die einen erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoff enthalten, weisen als wäscheweichmachenden Wirkstoff ein sogenanntes Esterquat auf, das heißt einen quaternierten Ester aus Carbonsäure und Aminoalkohol. Dabei handelt es sich um bekannte Stoffe, die man nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten kann, beispielsweise indem man Triethanolamin in Gegenwart von unterphosphoriger Säure mit Fettsäuren partiell verestert, Luft durchleitet und anschließend mit Dimethylsulfat oder Ethylenoxid quaterniert. Auch die Herstellung fester Esterquats ist bekannt, bei der man die Qua- ternierung von Triethanolaminestern in Gegenwart von geeigneten Dispergatoren, vorzugsweise Fettalkoholen, durchführt.
In den Mitteln bevorzugte Esterquats sind quaternierte Fettsäuretriethanolaminestersalze, die der Formel (IV) folgen,
R4
I
[R CO-(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+-CH2CH20-(CH2CH20)nR2] X" (IV)
I
CH2CH20(CH2CH20)pR3 in der R CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder R CO, R4 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine
(CH2CH20)qH-Gruppe, m, n und p in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, q für Zahlen von 1 bis 12 und X für ein ladungsausgleichendes Anion wie Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht. Typische Beispiele für Esterquats, die im Sinne der Erfindung Verwendung finden können, sind Produkte auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Isostearinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Arachinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Druckspaltung natürlicher Fette und Öle anfallen. Vorzugsweise werden technische Ci2/is-Kokosfettsäuren und insbesondere teilgehärtete Ci6/is-Talg- beziehungsweise Palmfettsäuren sowie elaidinsäure-reiche Ci6/18-Fettsäureschnitte eingesetzt. Zur Herstellung der quaternierten Ester können die Fettsäuren und das Triethanolamin in der Regel im molaren Verhältnis von 1 , 1 : 1 bis 3 : 1 eingesetzt werden. Im Hinblick auf die anwendungstechnischen Eigenschaften der Esterquats hat sich ein Einsatzverhältnis von 1 ,2 : 1 bis 2,2 : 1 , vorzugsweise 1 ,5 : 1 bis 1 ,9 : 1 als besonders vorteilhaft erwiesen. Die bevorzugt eingesetzten Esterquats stellen technische Mischungen von Mono-, Di- und Tries- tern mit einem durchschnittlichen Veresterungsgrad von 1 ,5 bis 1 ,9 dar und leiten sich von technischer Ci6/18-Talg- bzw. Palmfettsäure (lodzahl 0 bis 40) ab. Quaternierte Fettsäuretriethanolami- nestersalze der Formel (IV), in der R CO für einen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, R2 für R CO, R3 für Wasserstoff, R4 für eine Methylgruppe, m, n und p für 0 und X für Methylsulfat steht, haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen.
Neben den quaternierten Carbonsäuretriethanolaminestersalzen kommen als Esterquats auch quaternierte Estersalze von Carbonsäuren mit Diethanolalkylaminen der Formel (V) in Betracht,
R4
I
[R CO-(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+-CH2CH20-(CH2CH20)nR2] X" (V)
I
R5 in der R CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R CO, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für ein ladungsausgleichendes Anion wie Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
Als weitere Gruppe geeigneter Esterquats sind schließlich die quaternierten Estersalze von Carbonsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen der Formel (VI) zu nennen, in der R CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R CO, R4, R6 und R7 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für ein ladungsausgleichendes Anion wie Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
Hinsichtlich der Auswahl der bevorzugten Fettsäuren und des optimalen Veresterungsgrades gelten die für (IV) genannten beispielhaften Angaben sinngemäß auch für die Esterquats der Formeln (V) und (VI). Üblicherweise gelangen die Esterquats in Form 50 bis 90 gewichtsprozentiger alkoholischer Lösungen in den Handel, die auch problemlos mit Wasser verdünnt werden können, wobei Ethanol, Propanol und Isopropanol die üblichen alkoholischen Lösungsmittel sind.
Esterquats werden vorzugsweise in Mengen von 5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 8 Gew.- % bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Wäschenachbehandlungsmittel, verwendet. Ge- wünschtenfalls können die erfindungsgemäß verwendeten Wäschenachbehandlungsmittel zusätzlich oben aufgeführte Waschmittelinhaltsstoffe enthalten, sofern sie nicht in unzumutbarer Weise negativ mit dem Esterquat wechselwirken. Bevorzugt handelt es sich um ein flüssiges, wasserhaltiges Mittel.
Beispiele
Beispiel 1 : Herstellung von in Waschtests verwendeten Polyestern
286 g Terephthalsäure, 157,8 g Isophthalsäure, 794 g Polyethylenglykol PEG 400, 199,2 g Ethylenglykol und 1 ,4 g phosphorige Säure wurden in einem Mehrhalskolben mit Rührer, Innenthermometer, Schutzgaseinleitung und Destillationsaufsatz auf 120 °C erwärmt, innerhalb von 4 Stunden von 120 °C auf 230 °C aufgeheizt und bei dieser Temperatur gehalten. Das bei der Veresterung anfallende Wasser wurde bei Umgebungsdruck abdestilliert. Als kein Destillat mehr anfiel wurde der Druck stufenweise auf 10 mbar abgesenkt. Unter diesen Bedingungen fiel neben Wasser (95,9 g) auch Ethylenglykol (127, 1g) als Destillat an. Es wurde so lange verestert, bis die Säurezahl des Reaktionsgemisches unter 1 mg KOH/g und die Hydroxylzahl ca. 35 mg KOH/g betrug.
Beispiel 2: Herstellung von in Waschtests verwendeten Polyestern
296 g Terephthalsäure, 1070 g Polyethylenglykol PEG 600, 133 g Ethylenglykol und 1 ,4 g phosphorige Säure wurden wie in Beispiel 1 beschrieben (Apparatur und Bedingungen) verestert, bis die Säurezahl des Reaktionsgemisches unter 1 mg KOH/g und die Hydroxylzahl ca. 40 mg KOH/g betrug. Dabei fielen 63,7 g Wasser und 92,5 g Ethylenglykol als Destillat an.
Beispiel 3: Waschtests
Waschmaschine: Miele W 918 Novotronic®
Temperatur: 40 °C
Waschvolumen: 17 I
Wasserhärte: 16°dH (deutsche Härte)
Ballastwäsche: saubere Wäsche (Kopfkissen, Trikot, Küchenhandtuch); 3,5 kg minus Gewicht der Testtextilien
Baumwoll- und Polyestertesttextilien wurden bei Anwesenheit der Ballastwäsche drei Mal mit Waschmittellauge gemäß den obigen Angaben gewaschen, die 66 ml des Waschmittel V1 oder eines der Waschmittel E1 , E2, E3 oder E4 (Zusammensetzung in Tabelle 1 angegebenen) mit dem in Beispiel 1 hergestellten Polyester enthielt. Nach dem Waschgang wurde die Wäsche luftgetrocknet.
Tabelle 1 : Waschmittelzusammensetzungen [Gew. %]: V1 E1 E2 E3 E4
C12-14-Fettalkohol mit 7 EO 7 7 7 7 7
C12-18-Fettsäure, Natriumsalz 10 10 10 10 10
Borsäure 4 4 4 4 4
Zitronensäure 2 2 2 2 2
Propandiol 6 6 6 6 6
NaOH 3 3 3 3 3
Protease 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
Amylase 0, 1 0, 1 0,1 0,1 0, 1
Polymer aus Beispiel 1 - 0,3 0,6 1 ,0 1 ,5
Wasser auf 100
Anschließend wurden die Testtextilien mit standardisierten Anschmutzungen versehen und für 7 Tage bei Raumtemperatur aufbewahrt. Die Testtextilien wurden dann zusammen mit der Ballastwäsche in Waschlauge enthaltend 66 ml der zuvor verwendeten Waschmittelzusammensetzung unter den beschriebenen Bedingungen erneut gewaschen. Die verbleibende Fleckintensität wurde mit DATA-COLOR Spectra Flash SF500 Remissions-Spektrometer bestimmt. In Tabelle 2 sind die Differenzen der Fleckintensitäten bei Einsatz der erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E4 zum Einsatz des Mittels V1 angegeben.
Tabelle 2: Fleckintensitätsdifferenzen
Anschmutzung / Mittel E1 E2 E3 E4
Lippenstift 1 auf Baumwolle 7,3 5,6 5,7 7,4
Lippenstift 2 auf Baumwolle 4,5 5,8 5,6 7
Make Up auf Baumwolle n.b. 9,5 9, 1 9 Lippenstift 1 auf Polyester 6,3 8,4 15,2 13,5
Lippenstift 2 auf Polyester 9 9,3 9,2 8,1
Schuhcreme auf Polyester 6,6 9,4 24,8 16 n.b.: nicht bestimmt

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von aus Dicarbonsäure, ausgewählt aus Terephthalsäure und Gemischen aus Terephthalsäure und Isophthalsäure, sowie Ethylenglykol und Polyethylenglykol zugänglichen Polyestern mit mittleren Molgewichten im Bereich von 2000 g/mol bis 8000 g/mol, wobei im Polyester das Molverhältnis von Terephthalsäure zu Isophthalsäure im Bereich von 100:0 bis 40:60 liegt, das Molverhältnis von Oxyethylengruppen aus Ethylenglykol und Polyethylenglykol zu Carbonsäuregruppen der Dicarbonsäure im Bereich von 5: 1 bis 25: 1 liegt, das Molverhältnis von Ethylenglykol zu Dicarbonsäure kleiner als 0,5 ist, das Molverhältnis von Polyethylenglykol zu Dicarbonsäure größer als 0,5 ist, und das mittlere Molgewicht des Polyethylengly- kols unterhalb von 1000 g/mol liegt, zur Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln beim Waschen von Textilien.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Textilien bereits bei Anwesenheit des Polyesters gewaschen und/oder nachbehandelt worden waren, bevor sie mit zu entfernenden Anschmutzungen versehen wurden.
3. Verfahren zum Waschen von Textilien, bei dem ein Waschmittel und ein aus Dicarbonsäure, ausgewählt aus Terephthalsäure und Gemischen aus Terephthalsäure und Isophthalsäure, sowie Ethylenglykol und Polyethylenglykol zugänglicher Polyester mit mittleren Molgewichten im Bereich von 2000 g/mol bis 8000 g/mol, wobei im Polyester das Molverhältnis von Terephthalsäure zu Isophthalsäure im Bereich von 100:0 bis 40:60 liegt, das Molverhältnis von Oxyethylengruppen aus Ethylenglykol und Polyethylenglykol zu Carbonsäuregruppen der Dicarbonsäure im Bereich von 5: 1 bis 25:1 liegt, das Molverhältnis von Ethylenglykol zu Dicarbonsäure kleiner als 0,5 ist, das Molverhältnis von Polyethylenglykol zu Dicarbonsäure größer als 0,5 ist, und das mittlere Molgewicht des Polyethylenglykols unterhalb von 1000 g/mol liegt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Einsatzkonzentration des Polyesters in der Waschflotte im Bereich von 0,0001 g/l bis 10 g/l, insbesondere von 0,005 g/l bis 1 g/l Hegt.
5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass man es unter Einsatz eines Waschmittels, enthaltend den Polyester, durchführt.
6. Verfahren zum Waschen von Textilien nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man es unter Einsatz eines Wäschenachbehandlungsmittels, insbesondere Weichspülmittels, enthaltend den Polyester, durchführt.
7. Wasch- oder Wäschenachbehandlungsmittel, enthaltend einen aus Dicarbonsäure, ausgewählt aus Terephthalsäure und Gemischen aus Terephthalsäure und Isophthalsäure, sowie Ethylenglykol und Polyethylenglykol zugänglichen Polyester mit mittleren Molgewichten im Bereich von 2000 g/mol bis 8000 g/mol, wobei im Polyester das Molverhältnis von Terephthalsäure zu Isophthalsäure im Bereich von 100:0 bis 40:60 liegt, das Molverhältnis von Oxyethyl- engruppen aus Ethylenglykol und Polyethylenglykol zu Carbonsäuregruppen der Dicarbonsäure im Bereich von 5:1 bis 25: 1 liegt, das Molverhältnis von Ethylenglykol zu Dicarbonsäure kleiner als 0,5 ist, das Molverhältnis von Polyethylenglykol zu Dicarbonsäure größer als 0,5 ist, und das mittlere Molgewicht des Polyethylenglykols unterhalb von 1000 g/mol liegt.
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es wasserhaltig und flüssig ist.
9. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, oder Mittel nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel den Polyester in Mengen von 0,001 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthält.
10. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, oder Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 6 oder 8, oder Mittel nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass das mittlere Molgewicht des Polyesters im Bereich von 2500 g/mol bis 5000 g/mol liegt, und/oder dass das Molverhältnis von Oxyethylengruppen aus Ethylenglykol und Polyethylenglykol zu Carbonsäuregruppen aus Dicarbonsäure im Bereich von 7: 1 bis 18:1 liegt, und/oder dass das Molverhältnis von Ethylenglykol zu Dicarbonsäure kleiner als 0,35 ist und/oder dass das Molverhältnis von Polyethylenglykol zu Dicarbonsäure größer als 0,65 ist, und/oder dass das mittlere Molgewicht des Polyethylenglykols im Bereich von 300 g/mol bis 800 g/mol liegt.
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