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Die
vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter schmutzablösevermögender
Wirkstoffe zur Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln
beim Waschen von Textilien sowie insbesondere bleichmittelhaltige
Wasch- und Reinigungsmittel, welche derartige schmutzablösevermögende
Wirkstoffe enthalten.
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Waschmittel
enthalten neben den für den Waschprozess unverzichtbaren
Inhaltsstoffen wie Tensiden und Buildermaterialien in der Regel
weitere Bestandteile, die man unter dem Begriff Waschhilfsstoffe
zusammenfassen kann und die so unterschiedliche Wirkstoffgruppen
wie Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren
und Farbübertragungsinhibitoren umfassen. Zu derartigen
Hilfsstoffen gehören auch Substanzen, welche der Wäschefaser
schmutzabstoßende Eigenschaften verleihen und die, falls während
des Waschvorgangs anwesend, das Schmutzablösevermögen
der übrigen Waschmittelbestandteile unterstützen.
Gleiches gilt sinngemäß auch für Reinigungsmittel
für harte Oberflächen. Derartige schmutzablösevermögende
Substanzen werden oft als "Soil-Release"-Wirkstoffe oder wegen ihres
Vermögens, die behandelte Oberfläche, zum Beispiel
der Faser, schmutzabstoßend auszurüsten, als "Soil-Repellents"
bezeichnet. So ist beispielsweise aus dem US-amerikanischen Patent
US 4 136 038 die schmutzablösevermögende Wirkung
von Methylcellulose bekannt. Die europäische Patentanmeldung
EP 0 213 729 offenbart die
verringerte Redeposition bei Einsatz von Waschmitteln, die eine
Kombination von Seife und nichtionischem Tensid mit Alkyl-Hydroxyalkyl-Cellulose
enthalten. Aus der europäischen Patentanmeldung
EP 0 213 730 sind Textilbehandlungsmittel
bekannt, die kationische Tenside und nichtionische Celluloseether
mit HLB-Werten von 3,1 bis 3,8 enthalten. Die US-amerikanische Patentschrift
US 4 000 093 offenbart Waschmittel,
die 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-% Alkyl-Cellulose, Hydroxyalkyl-Cellulose
oder Alkyl-Hydroxyalkyl-Cellulose sowie 5 Gew.-% bis 50 Gew.-% Tensid
enthalten, wobei die Tensidkomponente im wesentlichen aus C
10- bis C
13-Alkylsulfat
besteht und bis zu 5 Gew.-% C
14-Alkylsulfat
und weniger als 5 Gew.-% Alkylsulfat mit Alkylresten von C
15 und höher aufweist. Die US-amerikanische
Patentschrift
US 4 174 305 offenbart
Waschmittel, die 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-% Alkyl-Cellulose, Hydroxyalkyl-Cellulose
oder Alkyl-Hydroxyalkyl-Cellulose sowie 5 Gew.-% bis 50 Gew.-% Tensid
enthalten, wobei die Tensidkomponente im wesentlichen aus C
10- bis C
12-Alkylbenzolsulfonat besteht
und weniger als 5 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat mit Alkylresten von
C
13 und höher aufweist. Die europäische
Patentschrift
EP 0 271 312 betrifft
schmutzablösevermögende Wirkstoffe, unter diesen
Cellulosealkylether und Cellulosehydroxyalkylether (mit DS 1,5 bis
2,7 und Molmassen von 2000 bis 100000) wie Methylcellulose und Ethylcellulose,
die mit Persauerstoffbleichmittel im Gewichtsverhältnis
(bezogen auf den Aktivsauerstoffgehalt des Bleichmittels) von 10:1
bis 1:10 eingesetzt werden sollen. Die europäische Patentanmeldung
EP 0 634 481 betrifft ein
Waschmittel, das Alkalipercarbonat und ein oder mehrere nichtionische
Cellulosederivate enthält. Ausdrücklich offenbart
sind unter letzteren lediglich Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose
und Methylcellulose sowie – im Rahmen der Beispiele – die
Methyl-hydroxyethylcellulose Tylose
® MH50,
die Hydroxypropyl-methylcellulose Methocel
® F4M
und Hydroxybutyl-methylcellulose. Aus der europäischen
Patentschrift
EP 0
948 591 B1 ist ein Waschmittel in flüssiger oder
granularer Form bekannt, welches Geweben und Textilien, die damit
gewaschen werden, Textilaussehensvorteile wie Pill-/Fusselverringerung, Antifarbverblassung,
verbesserte Abriebbeständigkeit und/oder verstärkte
Weichheit verleiht und das 1 bis 80 Gew.-% Tensid, 1 bis 80 Gew.-%
organischen oder anorganischen Builder, 0,1 bis 80 Gew.-% eines
hydrophob modifizierten nichtionischen Celluloseethers mit einem
Molgewicht von 10 000 bis 2 000 000 enthält, wobei die Modifikation
in der Anwesenheit von gegebenenfalls oligomerisierten (Oligomerisationsgrad
bis zu 20) Ethylenoxy- oder 2-Propylenoxy-Ethereinheiten und von
C
8-24-Alkylsubstituenten besteht und die
Alkylsubstituenten in Mengen von 0,1–5 Gew.-%, bezogen
auf das Celluloseether-Material, vorhanden sein müssen.
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Wegen
ihrer chemischen Ähnlichkeit zu Polyesterfasern bei Textilien
aus diesem Material besonders wirksame schmutzablösevermögende
Wirkstoffe sind Copolyester, die Dicarbonsäureeinheiten,
Alkylenglykoleinheiten und Polyalkylenglykoleinheiten enthalten.
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Schmutzablösevermögende
Copolyester der genannten Art wie auch ihr Einsatz in Waschmitteln
sind seit langer Zeit bekannt.
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So
beschreibt zum Beispiel die deutsche Offenlegungsschrift
DT 16 17 141 ein
Waschverfahren unter Einsatz von Polyethylenterephthalat-Polyoxyethylenglykol-Copolymeren.
Die deutsche Offenlegungsschrift
DT 22 00 911 betrifft Waschmittel, die nichtionisches
Tensid und ein Mischpolymer aus Polyoxyethylenglykol und Polyethylenterephthalat
enthalten. In der deutschen Offenlegungsschrift
DT 22 53 063 sind saure Textilausrüstungsmittel
genannt, die ein Copolymer aus einer dibasigen Carbonsäure
und einem Alkylen- oder Cycloalkylenpolyglykol sowie gegebenenfalls
einem Alkylen- oder Cycloalkylenglykol enthalten. Polymere aus Ethylenterephthalat
und Polyethylenoxid-terephthalat, in denen die Polyethylenglykol-Einheiten
Molgewichte von 750 bis 5000 aufweisen und das Molverhältnis
von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 50:50 bis
90:10 beträgt, und deren Einsatz in Waschmitteln sind in
der deutschen Patentschrift
DE
28 57 292 beschrieben. Polymere mit Molgewicht 15 000 bis
50 000 aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat,
wobei die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 1000 bis 10
000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat
zu Polyethylenoxid-terephthalat 2:1 bis 6:1 beträgt, können
gemäß der deutschen Offenlegungsschrift
DE 33 24 258 in
Waschmitteln eingesetzt werden. Das europäische Patent
EP 066 944 betrifft Textilbehandlungsmittel,
die einen Copolyester aus Ethylenglykol, Polyethylenglykol, aromatischer Dicarbonsäure
und sulfonierter aromatischer Dicarbonsäure in bestimmten
Molverhältnissen enthalten. Aus dem europäischen
Patent
EP 185 427 sind
Methyl- oder Ethylgruppen-endverschlossene Polyester mit Ethylen-
und/oder Propylen-terephthalat- und Polyethylenoxid-terephthalat-Einheiten
und Waschmittel, die derartiges Soil-release-Polymer enthalten,
bekannt. Das europäische Patent
EP 241 984 betrifft einen Polyester,
der neben Oxyethylen-Gruppen und Terephthalsäureeinheiten
auch substituierte Ethyleneinheiten sowie Glycerineinheiten enthält.
Aus dem europäischen Patent
EP
241 985 sind Polyester bekannt, die neben Oxyethylen-Gruppen
und Terephthalsäureeinheiten 1,2-Propylen-, 1,2-Butylen-
und/oder 3-Methoxy-1,2-propylengruppen sowie Glycerineinheiten enthalten
und mit C
1- bis C
4-Alkylgruppen
endgruppenverschlossen sind. Die europäische Patentschrift
EP 253 567 betrifft Soil-release-Polymere
mit einer Molmasse von 900 bis 9000 aus Ethylenterephthalat und
Polyethy lenoxid-terephthalat, wobei die Polyethylenglykol-Einheiten
Molgewichte von 300 bis 3000 aufweisen und das Molverhältnis
von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 0,6 bis 0,95
beträgt. Aus der europäischen Patentanmeldung
EP 272 033 sind zumindest
anteilig durch C
1-4-Alkyl- oder Acylreste
endgruppenverschlossene Polyester mit Poly-propylenterephthalat-
und Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten bekannt. Das europäische
Patent
EP 274 907 beschreibt
sulfoethyl-endgruppenverschlossene terephthalathaltige Soil-release-Polyester.
In der europäischen Patentanmeldung
EP 357 280 werden durch Sulfonierung
ungesättigter Endgruppen Soil-Release-Polyester mit Terephthalat-,
Alkylenglykol- und Poly-C
2-4-Glykol-Einheiten
hergestellt. Die deutsche Patentanmeldung
DE 26 55 551 beschreibt die Umsetzung derartiger
Polyester mit isocyanatgruppenhaltigen Polymeren und die Verwendung
der so hergestellten Polymerisate gegen das Wiederaufziehen von
Schmutz beim Waschen von synthetischen Fasern. Aus der deutschen
Patentschrift
DE 28 46 984 sind
Waschmittel bekannt, die als schmutzablösevermögendes
Polymer ein Umsetzungsprodukt eines Polyesters mit einem endständige
Isocyanatgruppen enthaltenden Prepolymer, erhalten aus einem Diisocyanat
und einem hydrophilen nichtionischen Macrodiol, enthalten.
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Die
aus dem umfangreichen Stand der Technik bekannten Polymere weisen
den Nachteil auf, daß sie insbesondere bei Textilien, die
nicht oder zumindest nicht zum überwiegenden Teil aus Polyester
bestehen, keine oder nur unzureichende Wirksamkeit besitzen. Ein
großer Teil der heutigen Textilien besteht aber aus Baumwolle
oder Baumwoll-Polyester-Mischgeweben, so daß ein Bedarf
nach bei fettigen Anschmutzungen auf insbesondere derartigen Textilien
besser wirksamen schmutzablösevermögenden Wirkstoffen
besteht.
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Überraschenderweise
wurde gefunden, daß diese Aufgabe durch die Verwendung
von bestimmten reaktiven cyclischen Carbonaten oder Harnstoffen
oder deren Derivaten gelöst werden kann.
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Gegenstand
der Erfindung ist die Verwendung eines schmutzablösevermögenden
Wirkstoffs, ausgewählt aus den Verbindungen der allgemeinen
Formeln I oder II,
worin
R für
C
1-C
12-Alkylen steht;
k
für eine Zahl größer als 0 steht,
X
für CO-CH=CH
2, CO-C(CH
3)=CH
2, CO-O-Aryl, C
2-C
6-Alkylen-SO
2-CH=CH
2, oder CO-NH-R
1 steht;
und R
1 für C
1-C
30-Alkyl, C
1-C
30-Halogenalkyl, C
1-C
30-Hydroxyalkyl, C
1-C
6-Alkyloxy-C
1-C
30-alkyl, C
1-C
6-Alkylcarbonyloxy-C
1-C
30-alkyl, Amino-C
1-C
30-alkyl, Mono- oder Di(C
1-C
6-alkyl)amino-C
1-C
30-alkyl, Ammonio-C
1-C
30-alkyl, Polyoxyalkylen-C
1-C
30-alkyl, Polysiloxanyl-C
1-C
30-alkyl, (Meth)acryloyloxy-C
1-C
30-alkyl, Sulfono-C
1-C
30-alkyl, Phosphono-C
1-C
30-alkyl, Di(C
1-C
6-alkyl)phosphono-C
1-C
30-alkyl, Phosphonato-C
1-C
30-alkyl, Di(C
1-C
6-alkyl)phosphonato-C
1-C
30-alkyl oder einen Saccharidrest steht,
wobei in Formel I X diese Bedeutung nur dann hat, wenn k für
1 steht, oder
X für
(i) den Rest eines Polyamins,
an das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)NH-Gruppen
gebunden ist, oder
(ii) ein polymeres Gerüst, an das
der in Klammern stehende Formelteil über (CO)-, NH-C
2-C
6-Alkylen-O(CO)- oder
(CO)-O-C
2-C
6-Alkylen-O(CO)-Gruppen
gebunden ist, oder
(iii) ein polymeres Gerüst, an
das der in Klammern stehende Formelteil über (CO)-Polysiloxanyl-C
1-C
30-alkyl-Gruppen
gebunden ist,
steht, wenn k für eine Zahl von mehr
als 1 steht,
und Polymere, welche erhältlich sind
durch Umsetzung eines polymeren Substrates, das über funktionelle Gruppen
verfügt, welche unter Hydroxygruppen, primären
und sekundären Aminogruppen ausgewählt sind, mit
einer Verbindung der allgemeinen Formeln I oder II, zur Verstärkung
der Reinigungsleistung von Waschmitteln beim Waschen von Textilien.
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Zu
den geeigneten polymeren Substraten gehören insbesondere
Polyvinylalkohole, Polyalkylenamine wie Polyethylenimine, Polyvinylamine,
Polyallylamine, Polyethylenglykole, Chitosan, Polyamid-Epichlorhydrin-Harze,
Polyaminostyrole, mit Aminoalkylgruppen terminal oder als Seitengruppe
substituierte Polysiloxane wie Polydimethylsiloxane, Peptide, Polypeptide,
und Proteine sowie deren Mischungen.
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Besonders
bevorzugte polymere Substrate werden ausgewählt aus Polyethyleniminen
mit Molgewichten im Bereich von 5 000 bis 100 000, insbesondere
15 000 bis 50 000, Verbindungen der Formel NH2-[CH2]m-(Si(CH3)2O)n-Si(CH3)2-[CH2]o-R', wobei m = 1 bis 10, bevorzugt 1 bis
5, besonders bevorzugt 1 bis 3 ist, wobei n = 1 bis 50, bevorzugt
30 bis 50 ist, wobei o = 0 bis 10, bevorzugt 1 bis 5, besonders
bevorzugt 1 bis 3 ist und wobei R' = H, C1-22-Alkyl,
eine Amino-oder Ammonium-Gruppe ist, und/oder Verbindungen der Formel
NH2-[CH(CH3)-CH2O]1-[CH2-CH2O]m-[CH2-CH(CH3)O]n-R'', wobei
1, m und n unabhängig voneinander Zahlen von 0 bis 50 sind
mit der Maßgabe, dass die Summe 1 + m + n = 5 bis 100,
insbesondere 10 bis 50, bevorzugt 10 bis 30, besonders bevorzugt
10 bis 20 ist, und R'' = H, eine C1-22-Alkyl-,
C1-22-Aminoalkyl- oder C1-22-Ammoniumalkyl-Gruppe
ist, und deren Mischungen.
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Unter
den Polymeren sind solche bevorzugt, welche durch Umsetzung des
polymeren Substrates mit einer Verbindung der allgemeinen Formeln
I mit k = 1 oder II erhältlich sind. Weiterhin bevorzugt
sind solche Polymere, welche durch Umsetzung des polymeren Substrates
mit bezogen auf dessen Gehalt an Hydroxygruppen, primären
und sekundären Aminogruppen gleichen molaren Mengen an
Verbindung der allgemeinen Formeln I mit k = 1 oder II erhältlich
sind.
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Die
Verbindung der Formel I wird vorzugsweise ausgewählt aus
4-Phenyloxycarbonyloxymethyl-2-oxo-1,3-dioxolan,
4-(4-Phenyloxycarbonyloxy)butyl-2-oxo-1,3-dioxolan,
2-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl-methylacrylat,
2-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl-methylmethacrylat,
4-(2-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl)-butylacrylat,
4-(2-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl)-butylmethacrylat
und
4-(Vinylsulfonylethyloxy)-butyl-2-oxo-1,3-dioxolan.
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Die
Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II sowie
ihre Umsetzung mit polymeren Substraten sind in der internationalen
Patentanmeldung
WO 2005/058863 beschrieben.
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Bevorzugte
aus Verbindungen gemäß allgemeiner Formel (I)
oder (II) erhältliche Polymere sind Siloxan-EO-Blockcopolymere,
bei denen es sich um Polycarbonat- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen
handelt, enthaltend mindestens ein Strukturelement der Formel (III): -A-Y-A-(CO)-O-Z-(CHOH)-Z-O-(CO)- (III),wobei
A ausgewählt wird aus -O-, -S- und -NR2-,
Y
ausgewählt wird aus zwei- bis mehrwertigen, insbesondere
vierwertigen, geradkettigen, cyclischen oder verzweigten, gesättigten,
ungesättigten oder aromatischen, substituierten oder unsubstituierten
Kohlenwasserstoffresten mit bis zu 1000 Kohlenstoffatomen, die eine
oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus -O-, -(CO)-, NH-,
NR2-, -(N+R3R4)- und einer Polyorganosiloxaneinheit
mit 2 bis 1000 Siliciumatomen enthalten können,
Z
ausgewählt wird aus den zweiwertigen, geradkettigen, cyclischen
oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten,
gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis
12 Kohlenstoffatomen,
R2 Wasserstoff
oder ein geradkettiger, cyclischer oder verzweigter, gesättigter,
ungesättigter oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit
bis zu 40 Kohlenstoffatomen ist, der eine oder mehrere Gruppen,
ausgewählt aus -O-, -(CO)-, -NH- und -NR3-
enthalten kann,
R3 ein geradkettiger,
cyclischer oder verzweigter, gesättigter, ungesättigter
oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 40 Kohlenstoffatomen
ist, der eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus -O-,
-(CO)- und -NH- enthalten kann,
R4 ein
geradkettiger, cyclischer oder verzweigter, gesättigter,
ungesättigter oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit
bis zu 100 Kohlenstoffatomen ist, der eine oder mehrere Gruppen,
ausgewählt aus -O-, -(CO)- und -NH- enthalten kann, oder
ein zweiwertiger Rest ist, der cyclische Strukturen innerhalb des
Restes Y ausbildet, oder einer oder beide zu Y nachbarständige
Reste A mit dem zwischen ihnen stehenden Rest Y einen stickstoffhaltigen
heterocyclischen Rest bilden können,
und in der gesamten
Verbindung nicht alle in Formel (III) angegebenen Reste A bzw. Y
bzw. Z bzw. R2 bzw. R3 bzw.
R4 gleich sein müssen mit der Maßgabe,
dass in der gesamten Verbindung mindestens einer der Reste Y eine
Polyorganosiloxaneinheit mit 2 bis 1000 Siliciumatomen umfasst,
sowie
deren Säureadditionsverbindungen und/oder Salze. Die Polycarbonat-
und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindung weist vorzugsweise
das Strukturelement der Formel (III) mehrmals hintereinander auf, wobei
die mehrfach auftretenden sich jeweils entsprechenden Reste A bzw.
Y bzw. Z bzw. R2 bzw. R3 bzw.
R4 gleich oder verschieden sein können.
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Der
Begriff Säureadditionsverbindung bedeutet dabei salzartige
Verbindungen, die durch Protonierung von basischen Gruppen im Molekül,
wie insbesondere die gegebenenfalls vorhandenen Aminogruppen, beispielsweise
durch Umsetzung mit anorganischen oder organischen Säuren
erhalten werden können. Diese Säureadditionsverbindungen
können als solche eingesetzt werden oder sich unter Anwendungsbedingungen der
oben definierten Verbindungen gegebenenfalls bilden.
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Falls
die Polycarbonat- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindung
Gruppierungen -(N+R3R4)- enthält, sind übliche
Gegenanionionen, wie beispielsweise Halogenid, Hydroxid, Sulfat,
Carbonat, in die Ladungsneutralität gewährleistender
Menge anwesend.
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Beim
in den Polycarbonat- und/oder Polyurethan-Polyorgan-siloxan-Verbindungen
vorliegenden Polyorganosiloxan-Strukturelement handelt es sich vorzugsweise
um die Struktur -(R5 2SiO)p-(SiR5 2)-,
worin R5 ein geradkettiger, cyclischer oder
verzweigter, gesättigter, ungesättigter oder aromatischer
Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstofffatomen ist, und
p = 1 bis 999 ist. Vorzugsweise enthalten die Polycarbonat- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen
im Mittel mindestens zwei, bevorzugt mindestens drei der genannten
Polyorganosiloxan-Strukturelemente. Bevorzugt ist R5 ein
geradkettiger oder cyclischer oder verzweigter, gesättigter
oder ungesättigter oder aromatischer C1-
bis C20-, insbesondere C1-
bis C9-Kohlenwasserstoffrest, besonders bevorzugt
Methyl oder Phenyl, und p ist insbesondere 1 bis 199, besonders
bevorzugt 1 bis 99. In einer bevorzugten Ausführungsform
sind alle Reste R5 gleich.
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In
einer weiteren Ausführungsform weist in der erfindungsgemäß verwendeten
Polycarbonat- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindung
mindestens eine der Y-Einheiten gemäß Strukturelement
der Formel (III) eine Gruppierung -NR3-
und/oder mindestens eine der Y-Einheiten gemäß Strukturelement
der Formel (III) eine Gruppierung -(N+R3R4)- auf. R3 und R4 sind dabei
vorzugsweise Methylgruppen.
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Eine
weitere Ausführungsform betrifft das mehrfache regelmäßige
Auftreten von -O- Gruppierungen in mindestens einer der Einheiten
Y, R2, R3 und/oder
R4, vorzugsweise in Form von Oligoethoxy-
und/oder Oligopropoxygruppen, wobei deren Oligomerisierungsgrade
vorzugsweise im Bereich von 2 bis 60 liegen.
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Bevorzugte
erfindungsgemäß verwendete Polycarbonat- und/oder
Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen sind linear, das heißt
dort sind alle Y-Einheiten in Formel (III) jeweils zweiwertige Reste.
Erfindungsgemäß sind aber auch verzweigte Polycarbonat-
und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindung umfasst, worin
wenigstens einer der Reste Y drei- oder mehrwertig, bevorzugt vierwertig
ist, so dass sich verzweigte Strukturen mit Wiederholungsstrukturen
aus Strukturelementen der Formel (III) ausbilden.
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Die
Herstellung von Verbindungen mit Strukturelementen der Formel (III)
ausgehend von reaktiven cylischen Carbonaten oder Harnstoffen der
Formeln (I) oder (II) ist in einer am gleichen Tag von der Momentive Performance
Materials eingereichten deutschen Patentanmeldung offenbart.
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Ein
weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Waschen
von Textilien, bei dem ein Waschmittel und ein genannter schmutzablösevermögender
Wirkstoff zum Einsatz kommen. Dieses Verfahren kann manuell oder
vorzugsweise mit Hilfe einer üblichen Haushaltswaschmaschine
ausgeführt werden. Dabei ist es möglich, das insbesondere
bleichmittelhaltige Waschmittel und den schmutzablösevermögenden
Wirkstoff gleichzeitig oder nacheinander anzuwenden. Die gleichzeitige
Anwendung läßt sich besonders vorteilhaft durch
den Einsatz eines Waschmittels, welches den schmutzablösevermögenden
Wirkstoff enthält, durchführen.
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Besonders
ausgeprägt ist der waschleistungsverstärkende
Effekt der erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffe
bei mehrfacher Anwendung, das heißt insbesondere zur Entfernung
von Anschmutzungen von entsprechenden Textilien, die bereits bei
Anwesenheit des Wirkstoffs gewaschen und/oder nachbehandelt worden
waren, bevor sie mit der Anschmutzung versehen wurden. Im Zusammenhang
mit der Nachbehandlung ist darauf hinzuweisen, daß sich
der bezeichnete positive Aspekt auch durch ein Waschverfahren realisieren
läßt, bei dem das Textil nach dem eigentlichen
Waschvorgang, der mit Hilfe eines Waschmittels, welches einen genannten
Wirkstoff enthalten kann, aber in diesem Fall auch frei von diesem
sein kann, ausgeführt wird, mit einem Nachbehandlungsmittel,
beispielsweise im Rahmen eines Weichspülschrittes, welches
einen erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoff
enthält, in Kontakt gebracht wird. Auch bei dieser Vorgehensweise
tritt beim nächsten Waschvorgang, auch wenn gewünschtenfalls
abermals ein Waschmittel ohne einen erfindungsgemäß zu
verwendenden Wirkstoff verwendet wird, der waschleistungsverstärkende
Effekt der erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffe
auf. Dieser ist deutlich höher als einer sich bei Einsatz
eines herkömmlichen SRP-Wirkstoffs ergebender.
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Die
erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffe sind wie
geschildert auf einfachem Wege herstellbar und ökologisch
sowie toxikologisch unbedenklich. Sie führen zu einer signifikant
besseren Ablösung von insbesondere Fett- und Kosmetik-Anschmutzungen
auf Textilien, auch solchen aus Baumwolle beziehungsweise baumwollhaltigem
Gewebe, als dies bei Verwendung bisher für diesen Zweck
bekannter Verbindungen der Fall ist. Alternativ können
bei gleichbleibendem Fettablösevermögen bedeutende
Mengen an Tensiden eingespart werden.
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Die
erfindungsgemäße Verwendung kann im Rahmen eines
Waschprozesses derart erfolgen, daß man den Wirkstoff einer
waschmittelhaltigen Flotte zusetzt oder vorzugsweise den Wirkstoff
als Bestandteil eines Waschmittels in die Flotte einbringt. Ein weiterer
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Waschmittel, das einen oben
beschriebenen Wirkstoff mit dem Strukturelement der Fornel (III)
enthält.
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Die
erfindungsgemäße Verwendung im Rahmen eines Wäschenachbehandlungsverfahrens
kann entsprechend derart erfolgen, daß man den Wirkstoff
der Spülflotte separat zusetzt, die nach dem unter Anwendung
eines insbesondere bleichmittelhaltigen Waschmittels erfolgten Waschgang
zum Einsatz kommt, oder es als Bestandteil des Wäschenachbehandlungsmittels,
insbesondere eines Weichspülers, einbringt. Bei diesem Aspekt
der Erfindung kann das genannte Waschmittel ebenfalls einen erfindungsgemäß zu
verwendenden Wirkstoff enthalten, kann jedoch auch frei von diesem
sein.
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Waschmittel,
die einen erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoff
enthalten oder mit diesem zusammen verwendet beziehungsweise im
erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden,
können alle üblichen sonstigen Bestandteile derartiger
Mittel enthalten, die nicht in unerwünschter Weise mit
dem erfindungswesentlichen Wirkstoff Wechselwirken. Vorzugsweise
wird der oben definierte Wirkstoff in Mengen von 0,01 Gew.-% bis
5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% in Waschmittel eingearbeitet.
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Überraschenderweise
wurde gefunden, daß derartige Wirkstoffe die Wirkung bestimmter
anderer Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffe positiv beeinflussen
und daß umgekehrt die Wirkung des Soil-release Wirkstoffs
durch bestimmte andere Waschmittelinhaltsstoffe noch zusätzlich
verstärkt wird. Diese Effekte treten insbesondere bei Bleichmitteln,
bei enzymatischen Wirkstoffen, insbesondere Proteasen und Lipasen, bei
wasserlöslichen anorganischen und/oder organischen Buildern,
insbesondere auf Basis oxidierter Kohlenhydrate oder polymeren Polycarboxylaten,
bei synthetischen Aniontensiden vom Sulfat- und Sulfonattyp, und bei
Farbübertragungsinhibitoren, beispielsweise Vinylpyrrolidon-,
Vinylpyridin- oder Vinylimidazol-Polymeren oder -Copolymeren oder
entsprechenden Polybetainen, auf, weshalb der Einsatz mindestens
eines der genannten weiteren Inhaltsstoffe zusammen mit erfindungsgemäß zu
verwendendem Wirkstoff bevorzugt ist.
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Ein
Mittel, welches einen erfindungsgemäß zu verwendenden
Wirkstoff enthält oder mit diesem zusammen verwendet wird
beziehungsweise im erfindungsgemäßen Verfahren
zum Einsatz kommt, enthält vorzugsweise Bleichmittel auf
Persauerstoffbasis, insbesondere in Mengen im Bereich von 5 Gew.-%
bis 70 Gew.-%, sowie gegebenenfalls Bleichaktivator, insbesondere
in Mengen im Bereich von 2 Gew.-% bis 10 Gew.-%. Die in Betracht
kommenden Bleichmittel sind vorzugsweise die in Waschmitteln in
der Regel verwendeten Persauerstoffverbindungen wie Percarbonsäuren,
beispielsweise Dodecandipersäure oder Phthaloylaminoperoxicapronsäure,
Wasserstoffperoxid, Alkaliperborat, das als Tetra- oder Monohydrat
vorliegen kann, Percarbonat, Perpyrophosphat und Persilikat, die
in der Regel als Alkalisalze, insbesondere als Natriumsalze, vorliegen.
Derartige Bleichmittel sind in Waschmitteln, welche einen erfindungsgemäß verwendeten
Wirkstoff enthalten, vorzugsweise in Mengen bis zu 25 Gew.-%, insbesondere
bis zu 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%,
jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, vorhanden, wobei insbesondere
Percarbonat zum Einsatz kommt. Die fakultativ vorhandene Komponente
der Bleichaktivatoren umfaßt die üblicherweise
verwendeten N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach
acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin,
acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte
Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide
und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride,
insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester,
insbesondere Natrium-isononanoyl-phenolsulfonat, und acylierte Zuckerderivate,
insbesondere Pentaacetylglukose, sowie kationische Nitrilderivate
wie Trimethylammoniumacetonitril-Salze. Die Bleichaktivatoren können
zur Vermeidung der Wechselwirkung mit den Perverbindungen bei der
Lagerung in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen
beziehungsweise granuliert worden sein, wobei mit Hilfe von Carboxymethylcellulose
granuliertes Tetraacetylethylendiamin mit mittleren Korngrößen
von 0,01 mm bis 0,8 mm, granuliertes 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin,
und/oder in Teilchenform konfektioniertes Trialkylammoniumacetonitril
besonders bevorzugt ist. In Waschmitteln sind derartige Bleichaktivatoren
vorzugsweise in Mengen bis zu 8 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-%
bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten.
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In
einer bevorzugten Ausführungsform enthält ein
erfindungsgemäßes, erfindungsgemäß verwendetes
oder im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetztes
Mittel nichtionisches Tensid, ausgewählt aus Fettalkylpolyglykosiden,
Fettalkylpolyalkoxylaten, insbesondere -ethoxylaten und/oder -propoxylaten,
Fettsäurepolyhydroxyamiden und/oder Ethoxylierungs- und/oder
Propoxylierungsprodukten von Fettalkylaminen, vicinalen Diolen,
Fettsäurealkylestern und/oder Fettsäureamiden
sowie deren Mischungen, insbesondere in einer Menge im Bereich von
2 Gew.-% bis 25 Gew.-%.
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Eine
weitere Ausführungsform derartiger Mittel umfaßt
die Anwesenheit von synthetischem Aniontensid vom Sulfat- und/oder
Sulfonattyp, insbesondere Fettalkylsulfat, Fettalkylethersulfat,
Sulfofettsäureester und/oder Sulfofettsäuredisalze,
insbesondere in einer Menge im Bereich von 2 Gew.-% bis 25 Gew.-%.
Bevorzugt wird das Aniontensid aus den Alkyl- bzw. Alkenylsulfaten
und/oder den Alkyl- bzw. Alkenylethersulfaten ausgewählt,
in denen die Alkyl- bzw. Alkenylgruppe 8 bis 22, insbesondere 12
bis 18 C-Atome besitzt. Bei diesen handelt es sich üblicherweise
nicht um Einzelsubstanzen, sondern um Schnitte oder Mischungen.
Darunter sind solche bevorzugt, deren Anteil an Verbindungen mit
längerkettigen Resten im Bereich von 16 bis 18 C-Atomen über
20 Gew.-% beträgt.
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Zu
den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden gehören
die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate
von gesättigten oder ein- bis mehrfach ungesättigten
linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen,
vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole
liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen
3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung
der entsprechenden Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden
hergestellt werden. Geeignet sind insbesondere die Derivate der
Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere
sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate
eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß die
Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate, primärer Alkohole
mit linearen, insbesondere Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder
Octadecyl-Resten sowie deren Gemische. Außerdem sind entsprechende
Alkoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäureamiden,
die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entspre chen,
verwendbar. Darüberhinaus kommen die Ethylenoxid- und/oder
Propylenoxid-Insertionsprodukte von Fettsäurealkylestern,
wie sie gemäß dem in der internationalen Patentanmeldung
WO 90/13533 angegebenen
Verfahren hergestellt werden können, sowie Fettsäurepolyhydroxyamide,
wie sie gemäß den Verfahren der US-amerikanischen
Patentschriften
US 1 985 424 ,
US 2 016 962 und
US 2 703 798 sowie der internationalen
Patentanmeldung
WO 92/06984 hergestellt
werden können, in Betracht. Zur Einarbeitung in die erfindungsgemäßen
Mittel geeignete sogenannte Alkylpolyglykoside sind Verbindungen
der allgemeinen Formel (G)
n-OR
12,
in der R
12 einen Alkyl- oder Alkenylrest
mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl zwischen
1 und 10 bedeuten. Derartige Verbindungen und ihre Herstellung werden
zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen
EP 92 355 ,
EP 301 298 ,
EP 357 969 und
EP 362 671 oder der US-amerikanischen
Patentschrift
US 3 547 828 beschrieben.
Bei der Glykosidkomponente (G)
n handelt
es sich um Oligo- oder Polymere aus natürlich vorkommenden
Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose,
Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose,
Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen
glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligomere
werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker
durch deren Anzahl, den sogenannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert.
Der Oligomerisierungsgrad n nimmt als analytisch zu ermittelnde
Größe im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an;
er liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugsweise eingesetzten
Glykosiden unter einem Wert von 1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4.
Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit
Glucose. Der Alkyl- oder Alkenylteil R
12 der
Glykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen
Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen,
obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte
Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Glykoside eingesetzt werden
können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere
die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl, Dodecyl-,
Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische.
Besonders bevorzugte Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, das
heißt Mischungen mit im wesentlichen R
12=Dodecyl
und R
12=Tetradecyl.
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Nichtionisches
Tensid ist in Mitteln, welche einen erfindungsgemäß verwendeten
Soil-release Wirkstoff enthalten, erfindungsgemäß verwendet
oder im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt
werden, vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere
von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% enthalten, wobei Mengen im oberen Teil
dieses Bereiches eher in flüssigen Waschmitteln anzutreffen
sind und teilchenförmige Waschmittel vorzugsweise eher
geringere Mengen von bis zu 5 Gew.-% enthalten.
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Die
Mittel können stattdessen oder zusätzlich weitere
Tenside, vorzugsweise synthetische Aniontenside des Sulfat- oder
Sulfonat-Typs, wie beispielsweise Alkylbenzolsulfonate, in Mengen
von vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von
0,1 Gew.-% bis 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten.
Als für den Einsatz in derartigen Mitteln besonders geeignete
synthetische Aniontenside sind die Alkyl- und/oder Alkenylsulfate
mit 8 bis 22 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise
Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion als Gegenkation tragen,
zu nennen. Bevorzugt sind die Derivate der Fettalkohole mit insbesondere
12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole.
Die Alkyl- und Alkenylsulfate können in bekannter Weise
durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen
Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure,
und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium-
oder Alkylbeziehungsweise Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen
hergestellt werden. Zu den einsetzbaren Tensiden vom Sulfat-Typ
gehören auch die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der
genannten Alkohole, sogenannte Ethersulfate. Vorzugsweise enthalten
derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10 Ethylenglykol-Gruppen
pro Molekül. Zu den geeigneten Aniontensiden vom Sulfonat-Typ
gehören die durch Umsetzung von Fettsäureestern
mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfoester,
insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,
vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis
6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte,
sowie die durch formale Verseifung aus diesen hervorgehenden Sulfofettsäuren.
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Als
weitere fakultative tensidische Inhaltsstoffe kommen Seifen in Betracht,
wobei gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze
der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure
oder Stearinsäure, sowie aus natürlichen Fettsäuregemischen,
zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete
Seifen geeignet sind. Insbesondere sind solche Seifenge mische bevorzugt,
die zu 50 Gew.-% bis 100 Gew.-% aus gesättigten C12-C18-Fettsäureseifen
und zu bis 50 Gew.-% aus Ölsäureseife zusammengesetzt
sind. Vorzugsweise ist Seife in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%
enthalten. Insbesondere in flüssigen Mitteln, welche ein
erfindungsgemäß verwendetes Polymer enthalten,
können jedoch auch höhere Seifenmengen von in
der Regel bis zu 20 Gew.-% enthalten sein.
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Gewünschtenfalls
können die Mittel auch Betaine und/oder kationische Tenside
enthalten, die – falls vorhanden – vorzugsweise
in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 7 Gew.-% eingesetzt werden. Unter diesen
sind die unten diskutierten Esterquats besonders bevorzugt.
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In
einer weiteren Ausführungsform enthält das Mittel
wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen Builder,
insbesondere ausgewählt aus Alkalialumosilikat, kristallinem
Alkalisilikat mit Modul über 1, monomerem Polycarboxylat,
polymerem Polycarboxylat und deren Mischungen, insbesondere in Mengen
im Bereich von 2,5 Gew.-% bis 60 Gew.-%.
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Das
Mittel enthält vorzugsweise 20 Gew.-% bis 55 Gew.-% wasserlöslichen
und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen
Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören
insbesondere solche aus der Klasse der Polycarbonsäuren,
insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, sowie
der polymeren (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch
Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate,
polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren
und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer
Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert
enthalten können. Die relative Molekülmasse der
Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt
im allgemeinen zwischen 5000 und 200000, die der Copolymeren zwischen
2000 und 200000, vorzugsweise 50000 bis 120000, bezogen auf freie
Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer
weist eine relative Molekülmasse von 50000 bis 100000 auf.
Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse
sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure
mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen
und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50
Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische
Buildersubstsanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden,
die als Monomere zwei Carbonsäuren und/oder deren Salze
sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat
oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise
dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten
C3-C8-Carbonsäure
und vorzugsweise von einer C3-C4-Monocarbonsäure,
insbesondere von (Meth)acrylsäure ab. Das zweite saure
Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C4-C8-Dicarbonsäure
sein, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist. Die dritte monomere
Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder vorzugsweise
einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate
bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren,
beispielsweise von C1-C4-Carbonsäuren,
mit Vinylalkohol darstellen. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei
60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure
bzw. (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure bzw.
Acrylat, und Maleinsäure bzw. Maleinat sowie 5 Gew.-% bis
40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder
Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Terpolymere, in
denen das Gewichtsverhältnis (Meth)acrylsäure
beziehungsweise (Meth)acrylat zu Maleinsäure beziehungsweise
Maleat zwischen 1:1 und 4:1, vorzugsweise zwischen 2:1 und 3:1 und
insbesondere 2:1 und 2,5:1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als
auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen.
Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein
Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung
mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem C1-C4-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest,
der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol-Derivaten ableitet,
substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 Gew.-%
bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure
beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure
beziehungsweise Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15
Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure bzw. Methallylsulfonat
und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20
Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann
dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein,
wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind, besonders
bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers
werden vermutlich Sollbruchstellen in dem Polymer eingebaut, die
für die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich
sind. Diese Terpolymere weisen im Allgemeinen eine relative Molekülmasse
zwischen 1000 und 200000, vorzugsweise zwischen 200 und 50000 und insbesondere
zwischen 3000 und 10000 auf. Sie können, insbesondere zur
Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger
Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger
wäßriger Lösungen eingesetzt werden.
Alle genannten Polycarbonsäuren werden in der Regel in
Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze,
eingesetzt.
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Derartige
organische Buildersubstanzen sind vorzugsweise in Mengen bis zu
40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und besonders bevorzugt
von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten. Mengen nahe der genannten Obergrenze
werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen,
insbesondere wasserhaltigen, Mitteln eingesetzt.
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Als
wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien
werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate,
in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über
40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-%
bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Alumosilikate
in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith NaA und gegebenenfalls
NaX, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise
in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete
Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über
30 mm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus
Teilchen mit einer Größe unter 10 mm. Ihr Calciumbindevermögen,
das nach den Angaben der deutschen Patentschrift
DE 24 12 837 bestimmt werden kann,
liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Geeignete Substitute
beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat
sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit
amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den Mitteln
als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise
ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO
2 unter
0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1:12 auf und können amorph
oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate,
insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis
Na
2O:SiO
2 von 1:2
bis 1:2,8. Derartige amorphe Alkalisilikate sind beispielsweise unter
dem Namen Portil
® im Handel erhältlich.
Solche mit einem molaren Verhältnis Na
2O:SiO
2 von 1:1,9 bis 1:2,8 können nach
dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung
EP 0 425 427 hergestellt
werden. Sie werden im Rahmen der Herstellung bevorzugt als Feststoff
und nicht in Form einer Lösung zuge geben. Als kristalline
Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen
können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate
der allgemeinen Formel Na
2Si
xO
2x+1 yH
2O
eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis
4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für
x 2, 3 oder 4 sind. Kristalline Schichtsilikate, die unter diese
allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen
Patentanmeldung
EP 0 164 514 beschrieben.
Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x
in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt.
Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate
(Na
2Si
2O
5·
yH
2O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten
hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der
obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis
2,1 bedeutet, können in Mitteln, welche einen erfindungsgemäß zu
verwendenden Wirkstoff enthalten, eingesetzt werden. In einer weiteren
bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer
Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul
von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden
kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von
1,9 bis 3,5, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform
von Waschmitteln, welche einen erfindungsgemäß verwendeten
Wirkstoff enthalten, eingesetzt. Deren Gehalt an Alkalisilikaten
beträgt vorzugsweise 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% und insbesondere
5 Gew.-% bis 35 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Falls
als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat,
insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt der Gehalt
an Alkalisilikat vorzugsweise 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% und insbesondere
2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Das
Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen
auf wasserfreie Aktivsubstanzen, beträgt dann vorzugsweise 4:1
bis 10:1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate
enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von
amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise
1:2 bis 2:1 und insbesondere 1:1 bis 2:1.
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Zusätzlich
zum genannten anorganischen Builder können weitere wasserlösliche
oder wasserunlösliche anorganische Substanzen in den Mitteln,
welche einen erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoff
enthalten, mit diesem zusammen verwendet beziehungsweise in erfindungsgemäßen
Verfahren eingesetzt werden, enthalten sein. Geeignet sind in diesem
Zusammenhang die Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate und Alkalisulfate sowie
deren Gemische. Derartiges zusätzliches anorganisches Material
kann in Mengen bis zu 70 Gew.-% vorhanden sein.
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Zusätzlich
können die Mittel weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche
Bestandteile enthalten. Zu diesen fakultativen Bestandteilen gehören
insbesondere Enzyme, Enzymstabilisatoren, Komplexbildner für Schwermetalle,
beispielsweise Aminopolycarbonsäuren, Aminohydroxypolycarbonsäuren,
Polyphosphonsäuren und/oder Aminopolyphosphonsäuren,
Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane oder Paraffine,
Lösungsmittel und optische Aufheller, beispielsweise Stilbendisulfonsäurederivate.
Vorzugsweise sind in Mitteln, welche einen erfindungsgemäß verwendeten
Wirkstoff enthalten, bis zu 1 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis
0,5 Gew.-% optische Aufheller, insbesondere Verbindungen aus der
Klasse der substituierten 4,4'-Bis-(2,4,6-triamino-s-triazinyl)-stilben-2,2'-disulfonsäuren,
bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Komplexbildner
für Schwermetalle, insbesondere Aminoalkylenphosphonsäuren
und deren Salze und bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis
1 Gew.-% Schauminhibitoren enthalten, wobei sich die genannten Gewichtsanteile
jeweils auf gesamtes Mittel beziehen.
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Lösungsmittel,
die insbesondere bei flüssigen Mitteln eingesetzt werden
können, sind neben Wasser vorzugsweise solche, die wassermischbar
sind. Zu diesen gehören die niederen Alkohole, beispielsweise Ethanol,
Propanol, iso-Propanol, und die isomeren Butanole, Glycerin, niedere
Glykole, beispielsweise Ethylen- und Propylenglykol, und die aus
den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. In derartigen
flüssigen Mitteln liegen die erfindungsgemäß verwendeten
Wirkstoffe in der Regel gelöst oder in suspendierter Form
vor.
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Gegebenenfalls
anwesende Enzyme werden vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Protease, Amylase,
Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Oxidase, Peroxidase oder Mischungen
aus diesen ausgewählt. In erster Linie kommt aus Mikroorganismen,
wie Bakterien oder Pilzen, gewonnene Protease in Frage. Sie kann in
bekannter Weise durch Fermentationsprozesse aus geeigneten Mikroorganismen
gewonnen werden. Proteasen sind im Handel beispielsweise unter den
Namen BLAP®, Savinase®,
Esperase®, Maxatase®, Optimase®, Alcalase®,
Durazym® oder Maxapem® erhältlich.
Die einsetzbare Lipase kann beispielsweise aus Humicola lanuginosa,
aus Bacillus-Arten, aus Pseudomonas-Arten, aus Fusarium-Arten, aus
Rhizopus-Arten oder aus Aspergillus-Arten gewonnen werden. Geeignete
Lipasen sind beispielsweise unter den Namen Lipolase®,
Lipozym®, Lipomax®,
Lipex®, Amano®-Lipase,
Toyo-Jozo®-Lipase, Meito®-Lipase und Diosynth®-Lipase
im Handel erhältlich. Geeignete Amylasen sind beispielsweise
unter den Namen Maxamyl®, Termamyl®, Duramyl® und Purafect® OxAm handelsüblich. Die
einsetzbare Cellulase kann ein aus Bakterien oder Pilzen gewinnbares
Enzym sein, welches ein pH-Optimum vorzugsweise im schwach sauren
bis schwach alkalischen Bereich von 6 bis 9,5 aufweist. Derartige
Cellulasen sind unter den Namen Celluzyme®,
Carezyme® und Ecostone® handelsüblich.
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Zu
den gegebenenfalls, insbesondere in flüssigen Mitteln vorhandenen üblichen
Enzymstabilisatoren gehören Aminoalkohole, beispielsweise
Mono-, Di-, Triethanol- und -propanolamin und deren Mischungen, niedere
Carbonsäuren, Borsäure beziehungsweise Alkaliborate,
Borsäure-Carbonsäure-Kombinationen, Borsäureester,
Boronsäurederivate, Calciumsalze, beispielsweise Ca-Ameisensäure-Kombination,
Magnesiumsalze, und/oder schwefelhaltige Reduktionsmittel.
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Zu
den geeigneten Schauminhibitoren gehören langkettige Seifen,
insbesondere Behenseife, Fettsäureamide, Paraffine, Wachse,
Mikrokristallinwachse, Organopolysiloxane und deren Gemische, die
darüberhinaus mikrofeine, gegebenenfalls silanierte oder
anderweitig hydrophobierte Kieselsäure enthalten können.
Zum Einsatz in partikelförmigen Mitteln sind derartige
Schauminhibitoren vorzugsweise an granulare, wasserlösliche
Trägersubstanzen gebunden.
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In
einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel, in das
erfindungsgemäß zu verwendender Wirkstoff eingearbeitet
wird, teilchenförmig und enthält bis zu 25 Gew.-%,
insbesondere 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% Bleichmittel, insbesondere Alkalipercarbonat,
bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% Bleichaktivator,
20 Gew.-% bis 55 Gew.-% anorganischen Builder, bis zu 10 Gew.-%,
insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% wasserlöslichen organischen
Builder, 10 Gew.-% bis 25 Gew.-% synthetisches Anion tensid, 1 Gew.-%
bis 5 Gew.-% nichtionisches Tensid und bis zu 25 Gew.-%, insbesondere
0,1 Gew.-% bis 25 Gew.-% anorganische Salze, insbesondere Alkalicarbonat
und/oder -hydrogencarbonat.
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In
einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel,
in das erfindungsgemäß zu verwendender Wirkstoff
eingearbeitet wird, flüssig und enthält 10 Gew.-%
bis 25 Gew.-%, insbesondere 12 Gew.-% bis 22,5 Gew.-% nichtionisches
Tensid, 2 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2,5 Gew.-% bis 8 Gew.-%
synthetisches Aniontensid, 3 Gew.-% bis 15 Gew.-%, insbesondere
4,5 Gew.-% bis 12,5 Gew.-% Seife, 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere
1 Gew.-% bis 4 Gew.-% organischen Builder, insbesondere Polycarboxylat
wie Citrat, bis zu 1,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-%
Komplexbildner für Schwermetalle, wie Phosphonat, und neben
gegebenenfalls enthaltenem Enzym, Enzymstabilisator, Farb- und/oder
Duftstoff Wasser und/oder wassermischbares Lösungsmittel.
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Möglich
ist auch die Verwendung einer Kombination aus einem erfindungswesentlichen
schmutzablösevermögendem Wirkstoff mit einem schmutzablösevermögenden
Polymer aus einer Dicarbonsäure und einem gegebenenfalls
polymeren Diol zur Verstärkung der Reinigungsleistung von
Waschmitteln beim Waschen von Textilien. Auch im Rahmen erfindungsgemäßer
Mittel und des erfindungsgemäßen Verfahrens sind
solche Kombinationen mit einem insbesondere polyesteraktiven schmutzablösevermögenden
Polymer möglich.
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Zu
den bekanntlich polyesteraktiven schmutzablösevermögenden
Polymeren, die zusätzlich zu den erfindungswesentlichen
Wirkstoffen eingesetzt werden können, gehören
Copolyester aus Dicarbonsäuren, beispielsweise Adipinsäure,
Phthalsäure oder Terephthalsäure, Diolen, beispielsweise
Ethylenglykol oder Propylenglykol, und Polydiolen, beispielsweise
Polyethylenglykol oder Polypropylenglykol. Zu den bevorzugt eingesetzten
schmutzablösevermögenden Polyester gehören
solche Verbindungen, die formal durch Veresterung zweier Monomerteile
zugänglich sind, wobei das erste Monomer eine Dicarbonsäure
HOOC-Ph-COOH und das zweite Monomer ein Diol HO-(CHR11-)aOH, das auch als polymeres Diol H-(O-(CHR11-)a)bOH
vorliegen kann, ist. Darin bedeutet Ph einen o-, m- oder p-Phenylenrest,
der 1 bis 4 Substituenten, ausgewählt aus Alkylresten mit
1 bis 22 C-Atomen, Sulfonsäuregruppen, Carboxylgruppen
und deren Mischungen, tragen kann, R11 Wasserstoff,
einen Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen und deren Mischungen, a eine
Zahl von 2 bis 6 und b eine Zahl von 1 bis 300. Vorzugsweise liegen
in den aus diesen erhältlichen Polyester sowohl Monomerdioleinheiten
-O-(CHR11-)aO- als
auch Polymerdioleinheiten -(O-(CHR11-)a)bO- vor. Das molare
Verhältnis von Monomerdioleinheiten zu Polymerdioleinheiten
beträgt vorzugsweise 100:1 bis 1:100, insbesondere 10:1
bis 1:10. In den Polymerdioleinheiten liegt der Polymerisationsgrad
b vorzugsweise im Bereich von 4 bis 200, insbesondere von 12 bis
140. Das Molekulargewicht beziehungsweise das mittlere Molekulargewicht
oder das Maximum der Molekulargewichtsverteilung bevorzugter schmutzablösevermögender
Polyester liegt im Bereich von 250 bis 100 000, insbesondere von
500 bis 50 000. Die dem Rest Ph zugrundeliegende Säure
wird vorzugsweise aus Terephtalsäure, Isophthalsäure,
Phthalsäure, Trimellithsäure, Mellithsäure,
den Isomeren der Sulfophthalsäure, Sulfoisophthalsäure
und Sulfoterephtalsäure sowie deren Gemischen ausgewählt.
Sofern deren Säuregruppen nicht Teil der Esterbindungen
im Polymer sind, liegen sie vorzugsweise in Salzform, insbesondere
als Alkali- oder Ammoniumsalz vor. Unter diesen sind die Natrium-
und Kaliumsalze besonders bevorzugt. Gewünschtenfalls können
statt des Monomers HOOC-Ph-COOH geringe Anteile, insbesondere nicht
mehr als 10 Mol-% bezogen auf den Anteil an Ph mit der oben gegebenen
Bedeutung, anderer Säuren, die mindestens zwei Carboxylgruppen
aufweisen, im schmutzablösevermögenden Polyester
enthalten sein. Zu diesen gehören beispielsweise Alkylen-
und Alkenylendicarbonsäuren wie Malonsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure,
Maleinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure,
Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure
und Sebacinsäure. Zu den bevorzugten Diolen HO-(CHR11-)aOH gehören
solche, in denen R11 Wasserstoff und a eine
Zahl von 2 bis 6 ist, und solche, in denen a den Wert 2 aufweist
und R11 unter Wasserstoff und den Alkylresten
mit 1 bis 10, insbesondere 1 bis 3 C-Atomen ausgewählt
wird. Unter den letztgenannten Diolen sind solche der Formel HO-CH2-CHR11-OH, in der
R11 die obengenannte Bedeutung besitzt,
besonders bevorzugt. Beispiele für Diolkomponenten sind
Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol,
1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,8-Octandiol, 1,2-Decandiol, 1,2-Dodecandiol
und Neopentylglykol.
-
Besonders
bevorzugt unter den polymeren Diolen ist Polyethylenglykol mit einer
mittleren Molmasse im Bereich von 1000 bis 6000.
-
Gewünschtenfalls
können diese wie oben beschrieben zusammengestzten Polyester
auch endgruppenverschlossen sein, wobei als Endgruppen Alkylgruppen
mit 1 bis 22 C-Atomen und Ester von Monocarbonsäuren in
Frage kommen. Den über Esterbindungen gebundenen Endgruppen
können Alkyl-, Alkenyl- und Arylmonocarbonsäuren
mit 5 bis 32 C-Atomen, insbesondere 5 bis 18 C-Atomen, zugrundeliegen.
Zu diesen gehören Valeriansäure, Capronsäure, Önanthsäure,
Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure,
Undecansäure, Undecensäure, Laurinsäure,
Lauroleinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure,
Myristoleinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure,
Stearinsäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure,
Linolsäure, Linolaidinsäure, Linolensäure,
Eläostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure,
Arachidonsäure, Behensäure, Erucasäure, Brassidinsäure,
Clupanodonsäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure,
Melissinsäure, Benzoesäure, die 1 bis 5 Substituenten
mit insgesamt bis zu 25 C-Atomen, insbesondere 1 bis 12 C-Atomen
tragen kann, beispielsweise tert.-Butylbenzoesäure. Den
Endgruppen können auch Hydroxymonocarbonsäuren
mit 5 bis 22 C-Atomen zugrundeliegen, zu denen beispielsweise Hydroxyvaleriansäure,
Hydroxycapronsäure, Ricinolsäure, deren Hydrierungsprodukt
Hydroxystearinsäure sowie o-, m- und p-Hydroxybenzoesäure
gehören. Die Hydroxymonocarbonsäuren können
ihrerseits über ihre Hydroxylgruppe und ihre Carboxylgruppe
miteinander verbunden sein und damit mehrfach in einer Endgruppe
vorliegen. Vorzugsweise liegt die Anzahl der Hydroxymonocarbonsäureeinheiten
pro Endgruppe, das heißt ihr Oligomerisierungsgrad, im
Bereich von 1 bis 50, insbesondere von 1 bis 10. In einer bevorzugten
Ausgestaltung der Erfindung werden Polymere aus Ethylenterephthalat
und Polyethylenoxid-terephthalat, in denen die Polyethylenglykol-Einheiten
Molgewichte von 750 bis 5000 aufweisen und das Molverhältnis
von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 50:50 bis
90:10 beträgt, in Kombination mit Kombination mit einem
erfindungswesentlichen Wirkstoff verwendet.
-
Die
schmutzablösevermögenden Polymere sind vorzugsweise
wasserlöslich, wobei unter dem Begriff „wasserlöslich"
eine Löslichkeit von mindestens 0,01 g, vorzugsweise mindestens
0,1 g des Polymers pro Liter Wasser bei Raumtemperatur und pH 8
verstanden werden soll. Bevorzugt eingesetzte Polymere weisen unter diesen
Bedingungen jedoch eine Löslichkeit von mindestens 1 g
pro Liter, insbesondere mindestens 10 g pro Liter auf.
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Bevorzugte
Wäschenachbehandlungsmittel, die einen erfindungsgemäß zu
verwendenden Wirkstoff enthalten, weisen als wäscheweichmachenden
Wirkstoff ein sogenanntes Esterquat auf, das heißt einen
quaternierten Ester aus Carbonsäure und Aminoalkohol. Dabei
handelt es sich um bekannte Stoffe, die man nach den einschlägigen
Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten kann,
beispielsweise indem man Triethanolamin in Gegenwart von unterphosphoriger
Säure mit Fettsäuren partiell verestert, Luft
durchleitet und anschließend mit Dimethylsulfat oder Ethylenoxid
quaterniert. Auch die Herstellung fester Esterquats ist bekannt,
bei der man die Quaternierung von Triethanolaminestern in Gegenwart
von geeigneten Dispergatoren, vorzugsweise Fettalkoholen, durchführt.
-
In
den Mitteln bevorzugte Esterquats sind quaternierte Fettsäuretriethanolaminestersalze,
die der Formel (IV) folgen,
in der
R
1CO für einen Acylrest mit 6 bis
22 Kohlenstoffatomen, R
2 und R
3 unabhängig
voneinander für Wasserstoff oder R
1CO,
R
4 für einen Alkylrest mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH
2CH
2O)
qH-Gruppe, m,
n und p in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, q für
Zahlen von 1 bis 12 und X für ein ladungsausgleichendes Anion
wie Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht. Typische Beispiele
für Esterquats, die im Sinne der Erfindung Verwendung finden
können, sind Produkte auf Basis von Capronsäure,
Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure,
Myristinsäure, Palmitinsäure, Isostearinsäure,
Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure,
Arachinsäure, Behensäure und Erucasäure
sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der
Druckspaltung natürlicher Fette und Öle anfallen.
Vorzugsweise werden technische C
12/18-Kokosfettsäuren
und insbesondere teilgehärtete C
16/18-Talg-
beziehungsweise Palm fettsäuren sowie elaidinsäure-reiche
C
16/18-Fettsäureschnitte eingesetzt.
Zur Herstellung der quaternierten Ester können die Fettsäuren
und das Triethanolamin in der Regel im molaren Verhältnis
von 1,1:1 bis 3:1 eingesetzt werden. Im Hinblick auf die anwendungstechnischen
Eigenschaften der Esterquats hat sich ein Einsatzverhältnis
von 1,2:1 bis 2,2: 1, vorzugsweise 1,5:1 bis 1,9:1 als besonders
vorteilhaft erwiesen. Die bevorzugt eingesetzten Esterquats stellen
technische Mischungen von Mono-, Di- und Triestern mit einem durchschnittlichen
Veresterungsgrad von 1,5 bis 1,9 dar und leiten sich von technischer
C
16/18-Talg- bzw. Palmfettsäure
(Iodzahl 0 bis 40) ab. Quaternierte Fettsäuretriethanolaminestersalze
der Formel (I), in der R
1CO für
einen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, R
2 für
R
1CO, R
3 für
Wasserstoff, R
4 für eine Methylgruppe,
m, n und p für 0 und X für Methylsulfat steht,
haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen.
-
Neben
den quaternierten Carbonsäuretriethanolaminestersalzen
kommen als Esterquats auch quaternierte Estersalze von Carbonsäuren
mit Diethanolalkylaminen der Formel (V) in Betracht,
in der
R
1CO für einen Acylrest mit 6 bis
22 Kohlenstoffatomen, R
2 für Wasserstoff
oder R
1CO, R
4 und
R
5 unabhängig voneinander für
Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für
0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für ein ladungsausgleichendes
Anion wie Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
-
Als
weitere Gruppe geeigneter Esterquats sind schließlich die
quaternierten Estersalze von Carbonsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen
der Formel (VI) zu nennen,
in der
R
1CO für einen Acylrest mit 6 bis
22 Kohlenstoffatomen, R
2 für Wasserstoff
oder R
1CO, R
4, R
6 und R
7 unabhängig
voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für
ein ladungsausgleichendes Anion wie Halogenid, Alkylsulfat oder
Alkylphosphat steht.
-
Hinsichtlich
der Auswahl der bevorzugten Fettsäuren und des optimalen
Veresterungsgrades gelten die für (IV) genannten beispielhaften
Angaben sinngemäß auch für die Esterquats
der Formeln (V) und (VI). Üblicherweise gelangen die Esterquats
in Form 50 bis 90 gewichtsprozentiger alkoholischer Lösungen
in den Handel, die auch problemlos mit Wasser verdünnt
werden können, wobei Ethanol, Propanol und Isopropanol die üblichen
alkoholischen Lösungsmittel sind.
-
Esterquats
werden vorzugsweise in Mengen von 5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere
8 Gew.-% bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Wäschenachbehandlungsmittel,
verwendet. Gewünschtenfalls können die erfindungsgemäß verwendeten
Wäschenachbehandlungsmittel zusätzlich oben aufgeführte Waschmittelinhaltsstoffe
enthalten, sofern sie nicht in unzumutbarer Weise negativ mit dem
Esterquat Wechselwirken. Bevorzugt handelt es sich um ein flüssiges,
wasserhaltiges Mittel.
-
Beispiele
-
a)
Waschbedingungen
| Waschgerät: | Miele
W 918 |
| Waschprogramm: | Einlaugenverfahren
Koch-Bunt Programm |
| Waschtemperatur: | 40°C |
| Flottenvolumen: | 17
l |
| Wasserhärte: | 16°dH |
| Füllwäsche: | 3,5
kg saubere Wäsche inkl. Testgewebe (Kopfkissen, Trikot,
Geschirr-, Gerstenkornhandtücher) |
-
b) Durchführung:
-
Die
Testtextilien wurden mit einem Waschmittel, welches einen der oben
beschriebenen Wirkstoffe enthielt, unter den oben angegebenen Bedingungen
3× gewaschen und nach der Wäsche luftgetrocknet.
Danach erfolgte die Applizierung standardisierter fett/pigmenthaltiger
Anschmutzungen sowie eine Alterung der Anschmutzungen von 7 Tagen.
Die so vorbereiteten Textilien wurden unter den oben genannten Bedingungen erneut
mit dem Waschmittel gewaschen. Die Auswertung erfolgte farbcolorimetrisch. Waschmittelzusammensetzungen [Gew.-%]:
| | E1 | E2 | E3 |
| C12-14-Fettalkohol mit 7 EO | 5 | 4 | 10 |
| C9-13-Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz | 10 | 10 | 10 |
| Natriumlaurylethersulfat
mit 2 EO | - | - | 8 |
| Wirkstoff | 1 | 1 | 1 |
| Polyacrylatverdicker | - | - | 1 |
| Natriumpercarbonat | 15 | 18 | - |
| TAED | 3 | 3 | - |
| C12-18-Fettsäure, Na-Salz | 1 | 1,5 | 7,5 |
| PVA/Maleinsäure-Copolymer | 4,5 | 2 | - |
| Zitronensäure,
Na-Salz | 2,5 | - | 2 |
| Phosphonsäure,
Na-Salz | 0,5 | 0,5 | 1 |
| Natriumcarbonat | 10 | 20 | - |
| Propandiol | - | - | 6,5 |
| Zeolith
A | 25 | 25 | - |
| Borsäure,
Na-Salz | - | - | 1,2 |
| Silikon-Entschäumer | 2,5 | 1,3 | 0,1 |
| Enzyme
(Amylase, Protease, Cellulase) | + | + | + |
| Farbstoff | + | + | + |
| Parfüm | 0,5 | 0,2 | 0,8 |
| Wasser | - | - | Ad
100 |
| Natriumsulfat | - | Ad
100 | - |
| Natriumbicarbonat | Ad
100 | - | - |
-
Die
Waschmittel mit einem erfindungsgemäß zu verwendenden
Wirkstoff zeigten eine deutlich bessere Waschleistung als ansonsten
gleich zusammengesetzte Mittel, dem dieser fehlte.
-
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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-
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