DE2846984A1

DE2846984A1 - Neue fuer reinigungszwecke verwendbare anti-schmutz- und anti-wiederablagerungs-zusammensetzungen

Info

Publication number: DE2846984A1
Application number: DE19782846984
Authority: DE
Inventors: Alain Lagasse; Bernard Papillon
Original assignee: Rhone Poulenc Industries SA
Current assignee: Rhone Poulenc Industries SA
Priority date: 1977-11-02
Filing date: 1978-10-28
Publication date: 1979-05-10
Also published as: DK490478A; DK154945C; GB2007692A; AT383365B; SE439926B; NL7810881A; DE2846984C3; DK154945B; FR2407980A1; FR2407980B1; GB2007692B; ES474737A1; US4240918A; CH640565A5; IT1109304B; ATA779078A; IT7851716A0; BE871715A; DE2846984B2; SE7811243L

Description

PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT₁ DIPLOMCHEMIKER

5 KÖLN 51. OBERLÄNDER UFER 90 »846 98 A

- 7 Beschreibung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Zusätze zu Reinigungszwecken, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Mittel und deren Einarbeitung in Waschmittelzusammensetzungen zum Waschen von Textilartikeln, insbesondere von Artikeln, die Polyesterfasern enthalten.

Bei der immer wichtiger werdenden Entwicklung der Polyesterfasern erkannte man in letzter Zeit die ernsthaften Probleme bei deren Reinigung. Man weiß, daß Stoffe, die nennenswerte Mengen Polyesterfasern enthalten, dazu neigen, sehr hydrophob zu sein. Diese charakteristische Eigenschaft bedingt es, daß auf dem Gewebe abgelagerte Fettflecken dort sehr fest sitzen, was ihre Entfernung schwierig macht. Eine weitere gute bekannte Unzulänglichkeit bei Polyesterfasern ist, daß sie beim Waschen die Verschmutzungen, die in der Waschflüssigkeit zugegen sind, wieder auf dem Gewebe ablagern können. Außerdem laden sich die Polyesterfasern entweder beim Tragen oder auch während des Trockenprozesses, statisch elektrisch auf. Eine der Möglichkeiten, diesen genannten Nachteilen abzuhelfen, ist es, auf der Faser eine Appretur anzubringen, die ihr einen-gewissen hydrophilen Charakter verleiht.

Um diese Wirkung hervorzurufen, hat man vorgeschlagen, auf den Polyesterfasern Polymere aufzubringen, die hydrophobe und hydrophile Gruppen enthalten, die unter sich durch eine Esterfunktion (siehe FR-PS 1 499 508) oder durch eine Urethanfunktion (siehe französische Anmeldung 75/38233 = DDR-PS 127 905) verbunden sind.

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Die genannten Polymere nach dem Stand der Technik, haben sowohl Eigenschaften als Äntischmutzmittel, in dem sie die Entfernung von Flecken auf den Stoffen erleichtern, als auch als Mittel gegen die Wiederablagerungen von Schmutz, der sich in der Waschsuspension befindet und sich während des Waschvorgangs wieder ablagert. Wenn auch diese Polymeren wirksam sind, wenn man dafür sorgt, daß sie sich zuvor im Wasser lösen, so sind sie dennoch nicht ganz zufriedenstellend, weil sie in Form eines Pulvers zum Waschpulver hinzugefügt werden müssen. Diese in kleinen Mengen unter solchen Bedingungen verwendeten Produkte zeigen aufgrund ihrer geringen Auflösung während des Waschvorgangs eine ungenügende Wirksamkeit. Zum anderen ist die Stabilität hinsichtlich der Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Eigenschaften während der Lagerung dieser Produkte in einem Waschpulver mangelhaft.

Eines der Ziele der vorliegenden Erfindung ist es, neue Reinigungszusätze zu schaffen, die sich in Form eines Pulvers mit einem Waschmittel vermischen lassen, die gegenüber den bekannten Produkten auf diesem Gebiet wesentlich verbesserte Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Eigenschaften aufweisen. Unter einem Waschmittel, auch Detergenszusammensetzung genannt, versteht man ein festes Produkt, das zumindest eine tensioaktive organische Verbindung und mindestens einen Builder, der ein Detergens-Hilfsstoff ist, dessen Funktion es ist, die für die Wasserhärte verantwortlichen Ionen zu binden, enthält.

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, die genannten Eigenschaften auch während der Lagerung des Waschmittels zu erhalten.

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Es wurde neue Zusammensetzungen gefunden, deren Wirksamkeit als Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Mittel verbessert ist und deren Eigenschaften sich nach der Einverleibung in ein Waschmittel gut erhalten, dadurch gekennzeichnet, daß es in Mischung zumindest enthält:

Ein Polymer A mit Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Eigenschaften,

ein Mittel B zur Solubilisation oder Dispersion des Polymeren A,

ein Mittel C, daß das solubilisierende Mittel B hydro-"phobiert.

Man hat überraschenderweise gefunden, daß die Zugabe eines solubilisierenden Mittels B es ermöglicht, die unmittelbare Wirksamkeit der Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Eigenschaften des Polymers A zu verbessern und daß die Zugabe eines hydrophobierenden Mittels C es ermöglicht, die genannten Eigenschaften des Polymeren A auch während der Lagerung in einem solchen Waschmittel aufrecht zu erhalten.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die aus den drei vorgenannten Bestandteilen und nach dem oben beschriebenen Verfahren erhalten werden, werden im wesentlichen in Form eines Pulvers erhalten.

Als Polymer A, das für die genannten Zusammensetzungen brauchbar ist, kann man alle Polymeren anführen, die AntiSchmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Eigenschaften aufweisen, insbesondere Polyurethane und Copolyester.

In der folgenden Beschreibung bezeichnet man zur Charakterisierung der erfindungsgemäßen Polymeren mit:

Hydroxylzahl: Die Menge an Ätzkali in mg-Äquivalenten Essigsäure, die zur Veresterung von 1 g Probe erforderlich ist.

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Säurezahl: Die Zahl der Milligramme an Ätzkali, die zur Neutralisation der freien Säuren in 1 g Probe erforderlich ist.

Die Polyurethane, die als Polymere A in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sein können, sind z.B. in der französischen Patentanmeldung 75/38233 beschrieben.

Diese hydrophilen und linearen Polyurethane werden bei der Reaktion von:

10 bis 70 Gewichtsprozent eines Basispolye'sters, dessen Säurezahl unterhalb von 3 mg KOH/g und dessen Hydroxylzahl unterhalb oder gleich 375 mg KOH/g ist,

mit 90 bis 30 Gewichtsprozent eines Präpolymers mit endständigen Isocyanatgruppen, erhalten durch Reaktion von mindestens einem hydrophilen nichtionischen Makrodiol mit mindestens einem Diisocyanat,

wobei das Verhältnis NCO/OH zwischen 0,8 und 1 liegt, erhalten.

Der Basispolyester mit endständigen Hydroxylgruppen, dessen Säurezahl niedriger oder gleich 3 ist, kann in an sich bekannter Weise durch alle Polyesterifikationsreaktionen aus mindestens einer Disäure, einer ihrer Diester oder Anhydride und mindestens einem leichten Diol, das dem Polyester keine ausgeprägte nicht-ionische Hydrophilie verleiht, hergestellt werden.

Als Disäuren können die gesättigten oder ungestättigten aliphatischen Disäuren, aromatischen Disäuren, wie die Bernsteinsäure, Adipinsäure, Suberinsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itakonsäure, Ortho-Phtalsäure,* Isophtalsäure, Terephthalsäure, die Anhydride dieser Säuren und ihre Diester, wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl- und

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Butyldiester verwendet werden. Die genannten Verbindungen können allein oder in Mischung verwendet werden.

Als Diole können die aliphatischen Glykole, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, die höheren Homologen mit einem mittleren Molekulargewicht unterhalb oder gleich 3OO, Propandiol-1,2, Dipropylenglykol und dessen höhere Homologe, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Neopentylglykol, cyclische Glykole wie Cyclohexandiol und Dicyclohexandiol-Propan verwendet werden.

In gewissen Fällen kann es interessant sein, dem Basispolyester einen schwach ausgeprägten ionischen Charakter zu verleihen. Zu diesem Zweck wird bei der Herstellung des Polyesters eine kleine Menge einer Disulfonsäure hinzugegeben, beispielsweise, indem man in bekannter Weise SuIfo-5-Isophtalsäure oder deren Methyl-Diester in Form eines Alkalisalzes hinzugibt. Allgemein ist das Molverhältnis der Disulfonsäure zur Gesamtmolmenge der Disäuren in der PolyesterZusammensetzung kleiner als oder gleich 2O %.

Die bevorzugten Basispolyester in der Polyurethanzusammensetzung werden im wesentlichen aus Terephthalsäure oder einem ihrer Diester hergestellt. Sie haben vorzugsweise ein mittleres Molekulargewicht zwischen etwa 300 und 4 000, was einer Hydroxylzahl I „ zwischen etwa 25 und 375 mg KOH/g entspricht.

Das Präpolymer mit endständigen Isocyanatgruppen wird durch Reaktion mindestens eines hydrophilen nicht-ionischen Makrodiols und mindestens eines Diisocyanats hergestellt. Als nichtionisches hydrophiles Makrodiol kann ein PoIyoxyäthylenglykol verwendet werden, dessen mittleres Molgewicht im allgemeinen zwischen etwa 300 und 6 000 und vorzugsweise zwischen 300 und 4 000 liegt.

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Die Gruppe der organischen aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Diisocyanate eignet sich für die Ausführung der vorliegenden Erfindung. Jedoch werden einige von ihnen wegen ihrer derzeitigen leichten Verfügbarkeit häufiger verwendet. Es handelt sich dabei im wesentlichen um Toluol-Diisocyanate, Hexamethylen-Diisocyanat, Isophoron-Diisocyanat, Di(isocyanatphenyl)-alkane, wie das Di(isocyanatphenyl)methan, die Di(isocyanatcyclohexyl)alkane, wie Di(isocyanatcyclohexyl)methan.

Die verwendete relative Molmenge des Diisocyanats im Verhältnis zur Gesamtmenge des Makrodiols und Basispolyesters richtet sich nach der Molmasse des gewünschten Polyurethan-Endproduktes.

Allgemein beträgt der Gehalt des Diisocyanats im Endprodukt etwa 2 bis 15 Gewichtsprozent.

Falls man allgemein ein Endprodukt mit höherem Molgewicht zu erhalten wünscht, liegt das Molverhältnis der NCO-Gruppen zur Gesamtmenge der eingesetzten Hydroxylgruppen in der Nähe von 1, wobei es jedoch unterhalb 1 bleibt. Im allgemeinen liegt das Verhältnis zwischen etwa 0,8 und 1.

Als bevorzugtes Polyurethan kann man das Kondensationsprodukt

eines Basispolyesters mit einem mittleren Molgewicht zwischen etwa 300 und 4 000, das im wesentlichen aus Adipinsäure (oder einem ihrer Diester) und/oder Terephthalsäure (oder einem ihrer Diester) und/oder Sulfoisophthalsäure in Form ihres Natriumsalzes (oder einem ihrer Diester) und mindestens einem Diol aus der Gruppe Äthylenglykol, Diäthylenglykol und deren höheren Homologen mit einem Molgewicht unterhalb oder

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gleich 300, Butandiol-1,4 oder Propandiol-1,2, erhalten wurde,

und eines Präpolymers mit endständigen Isocyanatgruppen, erhalten durch Umsetzung mindestens eines Polyoxyäthylenglykols mit einem Molgewicht zwischen etwa 600 und 4 000 mit mindestens einem Diisocyanat aus der Gruppe Hexamethylendiisocyanat, Toluoldiisocyanat und Diisocyanatphenylmethan

nennen.

Die Verfahrensbedingungen bei der Herstellung des Basispolyesters, des Präpolymers mit endständigen Isocyanatgruppen und schließlich auch des Polyurethans sind in der oben genannten Patentschrift beschrieben.

Hinsichtlich des Polymers A zielt die Erfindung auch auf die Copolyester und insbesondere auf diejenigen, die in der FR-PS 1 401 581 beschrieben sind. Die genannten Copolyester weisen wiederkehrende Einheiten von Alkoylterephthalaten oder Polyoxyalkoylterephthalaten auf. Die aus Dimethylterephthalat, Äthylenglykol und Polyoxyäthylenglykol hergestellten Copolymeren werden bevorzugt verwendet. Im allgemeinen enthalten die Copolyester 10 bis 50 Gewichtsprozent wiederkehrende Einheiten von Äthylenterephthalat und 90 bis 50 Gewichtsprozent wiederkehrende Einheiten Polyoxyäthylenterephthalat, erhalten aus einem Polyoxyäthylenglykol mit einem mittleren Molgewicht von etwa 1 000 bis 4 000; das molare Verhältnis der Äthylenterephthalateinheiten/Polyoxyäthylenterephthalat-Einheiten liegt gewöhnlich zwischen 2 und 8.

Die Herstellung der genannten Copolyester ist in den Beispielen der FR-PS 1 401 581 beschrieben.

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Man kann, ohne den Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verlassen, als Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Mittel ein Gemisch aus Polyurethanen und Copolyestern verwenden. Vorzugsweise ist das Polymere A ein Polyurethan mit den oben definierten Charakteristiken.

Die anderen beiden Bestandteile, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit dem Polymeren A verwendet werden, sind ein Solubilisierungs- oder Dispergierungsmittel B und ein hydrophobierendes Mittel C.

Als Solubilisierungs- und Dispergierungsmittel B, die zum Einsatz in den genannten Zusammensetzungen geeignet sind, können genannt werden:

Die Polyoxyäthylenglykole mit einem mittleren Molgewicht zwischen etwa 1 000 und 30 000 und insbesondere zwischen 1 500 und 10 000; die genannten Polyoxyäthylenglykole können auch in Form ihrer Ester oder Diester von aliphatischen Fettsäuren mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen verwendet werden. Als Beispiele sind zu nennen die Distearate des Polyoxyäthylenglykols mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 6 000.

Die nichtionischen tensioaktiven Mittel, die allgemein durch Kondensation eines Alkoyloxids, vorzugsweise von Äthylenoxid mit einer organischen Verbindung, die aliphatisch oder alkoylaromatisch sein kann, erhalten werden. Geeignete nichtionische tensioaktive Mittel sind insbesondere:

Die aliphatischen polyäthoxylierten Alkohole, die bei der Kondensation von Äthylenoxid mit geradkettigen oder verzweigten Fettalkoholen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Verhältnis 5 bis 80 Mole Äthylenoxid pro Mol Fettalkohol

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erhalten werden,

die polyäthoxylierten Alkoylphenole, beispielsweise die Kondensationsprodukte aus Äthylenoxid und Alkoylphenolen im Verhältnis von 5 bis 80 Molen Äthylenoxid pro Mol Alkoylphenol, wobei der Alkoylrest geradkettig oder verzweigt ist und 6 bis 12 Kohlenstoffatome enthält,

die polyäthoxylierten Tristyrolphenole der allgemeinen Formel:

in welchen η gleich 5 bis 80 und vorzugsweise gleich 30 bis 80 sein kann,

Harnstoff oder dessen mono- oder disubstituierte Derivate, wie die N-Alkoylharnstoffe, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome im Alkoylrest aufweisen; die N,N- oder Ν,Ν'-Dialkoylharnstoffe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkoylrest. Beispielsweise sind zu nennen N-Methylharnstoff, N-Äthylharnstoff, N-Butylharnstoff, Ν,Ν'-Dimethylharnstoff, N,N-Diäthylharnstof-f,-N,N¹ -Diäthylharnstoff,

Mono- oder Diglyzeride, die aus Glyzerin und aliphatischen Fettsäuren mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen erhalten wurden, beispielsweise Glyzerinmonostearat oder Glyzerindioleat,

aliphatische Carbonsäureamide mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Acetamid, Propionamid, Pentanamid oder Diacetamid,

aliphatische Q^-Hydroxylcarbonsäuren mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, z.B. Glykolsäure, Hydroxy-2-propionsäure, Hydroxy-2-buttersäure.

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Die Auswahl des Solublllsierungs- und Dispergierungsmittels B aus der oben genannten Aufstellung unterliegt den zwei Forderungen, daß sie in Wasser löslich sein müssen und einen Schmelzpunkt zwischen etwa 35 und 150° C, vorzugsweise 35 und 90° C haben sollten.

Unter den oben aufgezählten Solubilisierungs- und Dispergierungsmitteln eignen sich insbesondere:

Polyäthylenglykole mit einem mittleren Molgewicht von etwa 2 000 bis 8 000 und insbesondere zwischen 4 000 und 6 000,

polyäthoxylierte aliphatische Alkohole, erhalten durch Kondensation von Äthylenoxid mit geradkettigen oder verzweigten Fettalkoholen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in einem Verhältnis von 40 bis 80 Molen Äthylenoxid pro Mol Fettalkohol ,

polyäthoxylierte Alkoylphenole, erhalten durch Kondensation von Äthylenoxid mit Alkoylphenolen in einem Verhältnis von 40 bis 80 Molen Äthylenoxid pro Mol Alkoy!phenol, wobei der Alkoylrest geradkettig oder verzweigt ist und 6 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist,

polyäthoxylierte Tristyrylphenole der allgemeinen Formel

- 0 A—H /n

worin η gleich 5 bis 80 und vorzugsweise 30 bis 80 sein kann.

Als geeignete hydrophobierende Mittel C, die zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignet sind, sind insbesondere zu nennen:

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Lineare oder verzweigte gesättigte Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Margarinsäure oder Arachidinsäure,

mikrokristalline Wachse, erhalten durch Mischen von normalen Paraffinen, verzweigten Paraffinen und Naphthenkohlenwasserstoffen mit 36 bis 60 Kohlenstoffatomen. Das Verhältnis der verschiedenen Bestandteile beeinflußt die Härte des erhaltenen Produktes. Bevorzugte Wachse sind die harten mikrokristallinen Wachse mit einem Schmelzpunkt zwischen etwa 5O und 90° C.

Die als hydrophobierende Mittel C verwendeten Verbindungen sollten einen Schmelzpunkt zwischen etwa 35 und 150° C und vorzugsweise zwischen 35 und 90° C aufweisen.

Die Stearinsäure wird bevorzugt verwendet.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bestehen aus einem Polymeren A, einem Solubilisierungs- oder Dispergierungsmittel B und einem hydrophobierenden Mittel C in den nachstehend definierten Mengen.

Die Menge des in den genannten Zusammensetzungen eingesetzten Solubilisierungs- oder Dispergierungsmittels B kann, ausgedrückt als Gewichtsverhältnis (Solubilisierungs- oder Dispergierungsmittel B/Polymer A) in weiten Grenzen schwanken: Es wurde gefunden, daß ein Verhältnis von etwa 0,5 ganz besonders bevorzugt ist. Die obere Grenze ist nicht kritisch, es ist jedoch nicht zweckmäßig, ein Gewichtsverhältnis oberhalb von 5 zu verwenden. Vorzugsweise wird die Menge des Solubilisierungs- und Dispergierungsmittels B so ausgewählt, daß das genannte Verhältnis zwischen etwa 1 und 4 liegt.

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Die Menge des hydrophobierenden Mittels C wird definiert durch das Gewichtsverhältnis (hydrophobierendes Mittel C/ Solubilisierungs- oder Dispergierungsmxttel B), das vorzugsweise zwischen 0,1 und 0,4 liegt, obwohl es aus dem sehr großen Bereich zwischen etwa 0,03 und 1 ausgewählt werden kann.

Hinsichtlich der Herstellung der Zusammensetzungen der oben beschriebenen neuen Mischungen ist die Synthese des Polymeren A in der französischen Patentanmeldung 75/38233 und in der FR-PS 1 401 581 beschrieben.

Bei der Herstellung der Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung die einen weiteren Gegenstand der vorliegenden Erfindung darstellt, muß man das Polymere A, das in ein Gefäß gegeben wird, das mit einem Rührwerk ausgerüstet ist, auf eine Temperatur von etwa 100 bis 200° C erhitzen, das Solubilisierungs- oder Dispergierungsmxttel B hinzugeben und nach dem Homogenisieren der Mischung das hydrophobierende Mittel C hinzugeben. Diese Reihenfolge der Zugabe der verschiedenen Bestandteile ist bevorzugt, obwohl man den Rahmen der Erfindung nicht verläßt, wenn man die Reihenfolge der Zugabe modifiziert.

Das so erhaltenen Produkt kann nach allen geeigneten Verfahrensweisen zerkleinert werden. Die Korngröße sollte vergleichbar sein mit der eines Waschpulvers, d.h., daß die Teilchen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im allgemeinen einen Durchmesser von etwa 0,1 bis 2 mm, vorzugsweise von etwa 0,5 bis 1 mm aufweisen.

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Die so erhaltenen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in jeden beliebigen Typ von Waschmitteln eingesetzt werden, die zumindest ein anionisches, nichtionisches, kationisches,,ampholytisches oder zwitterionisches Tensioaktiv und mindestens einen Builder enthalten.

Als Beispiele für verwendbare anionische Tensioaktivs sind zu nennen:

Die Alkalimetallseifen, wie die Natrium- oder Kaliumsalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 14 bis 20 Kohlenstoff atome oder deren Derivate der Aminocarbonsäuren, wie das Natrium-N-Laurylsarconisat oder das Natrium-N-Acylsarconisat,

die allgemein alkalischen Alkoyl-, Aryl- oder Alkoylarylsulfonate.

Als Beispiele für Alkoylbenzolsulfonate können diejenigen der Formel R₁CgH₄SO₃ M genannt werden, worin R₁ einen Nonyl-, Dodecyl- oder Tridecylrest und M ein Natriumatom, einen Ammonium- oder den Triäthanolaminrest bedeuten. Als Beispiel für Naphthalinsulfonate können diejenigen der Formel R₂C₁₀HgSO₃ Na genannt werden, worin R₂ ein Nonylrest ist. Als weitere Sulfonate können die N-Acyl N-Alcoyltaurate der Formel R₃CO-N-R¹ ₃-CH₂-CH₂-SO₃Na verwendet werden, worin R₃ ein Alkoylrest mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen und R¹ -, ein Methyl- oder Äthylrest ist: Beispielsweise das Natrium N-Oleoyl-N-Methyltaurat oder das Natrium N-Palmitoyl-N-Methyltaurat,

die ß-Sulfoäthylester der Fettsäuren, beispielsweise der Laurin-, Myristin- oder Stearinsäure; die Olefinsulfonate mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, erhalten durch Sulfonierung der-cC-Olefine, wie Dodecen-1, Tetradecen-1, Hexadecen-1, Octadecen-1, Eicosen-1 oder Tetracosen-1 mit Schwefelsäureanhydrid,

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die Sulfate oder sulfatisierten Produkte, wie die Alkoyl^ sulfate der Formel R.OSO-. M, von denen, diejenigen zu nennen sind, in denen der Rest R. ein Lauryl-, Cetyl-, Oleyl- oder Myristylrest, und M ein Natriumatom, einen Ammoniumrest oder den Triäthanolaminrest bedeutet; die natürlichen sulfatisierten öle oder Fette; daß Dinatriumsalz des Oleinsäuresulfats; sulfatisierte Alkanolamide, wie z.B. die Verbindung C₁₁H₂₃-CONH-CH₂-CH₂-O SO₃ Na; die Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder Amylester der sulfatisierten Oleinsäure oder Ricinoleinsäure; die äthoxylierten und sulfatisierten Alkoy!phenole der Formel R₅CgH₄- (0-CH₂-CH₂^-- 0 SO₃M, worin der Rest R^ ein Nonyl- oder Dodecylrest und M ein Natriumatom, einen Ammoniumrest oder den Triäthanolaminrest bedeuten; die äthoxylierten und sulfatisierten Alkohole der Formel Rg- (0-CH₂-CH₂^ 0 SO-.M, worin Rg ein Lauryl- oder Myristylrest bedeuten und M die oben genannte Bedeutung hat,

die Phosphate der eventuell äthoxylierten Fettalkohole. Beispiele sind die Alkoylorthophosphate oder -polyphosphate, worin der Alkoylrest ein Hexyl-, Octyl-, Äthyl-2-hexyl- oder Decylrest sein kann.

Als nichtionische tensioaktive Mittel sind ganz allgemein die Verbindungen zu nennen, die durch Kondensation eines Alkoylenoxids mit einer organischen Verbindung, beispielsweise einer aliphatischen oder alkoylaromatischen Verbindung, erhalten werden. Geeignete nichtionische tensioaktive Mittel sind:

Äthoxylierte Alkoylphenole, beispielsweise die Kondensationsprodukte von Äthylenoxiden im Verhältnis von 5 bis 25 Molen pro Mol Alkoylphenol, wobei der Alkoylrest geradkettig oder verzweigt sein kann und 6 bis 12 Kohlenstoff atome enthält. Insbesondere sind zu nennen das mit etwa 10 bis 30 Molen Äthylenoxid pro Mol Phenol konden-

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sierte Nonylphenol, das mit etwa 15 Molen Äthylenoxid pro Mole Phenol kondensierte Dinonylphenol und daß mit etwa 12 Molen Äthylenoxid pro Mol Phenol kondensierte Dodecylphenol,

die äthoxylierten aliphatischen Alkohole, erhalten durch Kondensation der linearen oder verzweigten Fettalkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Äthylenoxid, beispielsweise die Kondensationsprodukte von etwa 15 Molen Äthylenoxid mit 1 Mol Tridecanol oder Kopraalkohol, mit 10 Molen Äthylenoxid kondensierter Myristylalkohol,

die Carbonsäureamide, wie beispielsweise die Diäthanolamide der eventuell polyäthoxylierten Fettsäuren, wie der Laurinsäure oder des Kokosöls,

die polyoxyäthylierten oder polyoxypropylierten Fettalkohole.

Als kationische Mittel kann man die Oxide der Fettamine entsprechend den folgenden Formeln

R₇(CH₃)₂N—»O
oder R₇(CH₂ CH₂ OH)₃N—»O

verwenden, worin R₇ einen Cetyl-, Decyl-, Lauryl-, Myristyl-, Stearyl- oder Oleylrest bedeutet.

Schließlich sind noch die amphoteren tensioaktiven Mittel zu erwähnen, wie die Alkoyldxmethylbetaxne der Formel

CH —(CH 9 CH₀ - N® - CH- - COO⁹

J Zn Z₁ 2

die Alkoxylamidopropyldimethylbetaxne der Formel:

CH₃

CH^—^CH^·^—CO - NH - CH₂ - CH₂ - CH₂ - N* - CH₂ - COO

CH₃

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- 22 - 284698A

die Alkoyltrimethylsulfobetaine der Formel

T³

' ® ^.ττ cn ® wobei in den genannten ■Ν - CH- - öu.j

L Formeln n gleich 9 bis

1 ist.

Die verschiedenen oben in nicht beschränkender Weise angeführten anionischen, nichtionischen oder kationischen tensioaktiven Mittel können einzeln oder in Mischung verwendet werden.

Unter den vorgenannten tensioaktiven Mitteln sind die Natrium-Alkoylbenzolsulfonate, Natriumstearat, die Fettalkoholsulfate, die polyoxyäthylierten Fettalkoholsulfate und die polyoxyäthylierten Fettalkohole besonders bevorzugt und sie werden vorzugsweise in den Detergentienzusammensetzungen eingesetzt.

Die Wachmittel können weiterhin Builder enthalten, die die in dem Wasser enthaltenen Calcium- und Magnesiumionen binden.

Als Beispiele für alkalische Salzzusätze, die in dieser Funktion verwendbar sind, können die Carbonate, Silikate, Phosphate und Polyphosphate genannt werden. Insbesondere werden das Pentanatriumtripolyphosphat, Tetranatrium- und Tetrakaliumpyrophosphat und Trinatriumorthophosphat genannt .

Als Builder eignen sich gleichermaßen die natürlichen Silikate des Aluminiums oder diejenigen die Aluminium enthalten, wie Bentonit oder Vermiculit; die synthetischen Zeolithe des Typs A.

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Ebenso kann man die organischen alkalischen Salzzusätze verwenden wie:

Das Natriumsalz der AminopoIycarbonsäuren, wie die Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure, Hydroxyäthyläthylendiamintriessigsäure oder das Dihydroxyäthylglycerin

die Hydroxycarbonsäuren, eventuell in Form der Salze der Säuren, wie der Zitronensäure, Weinsäure, Glukonsäure oder Saccharinsäure.

Natriumoxydiacetat,

Organophosphorverbindungen, wie Aminoalkoylidenphosphonsäure und genauer die Nitriltris(methylen)triphosphonsäure und Hydroxyäthylidendiphosphonsäure.

Die vorgenannten Builder können allein oder vorzugsweise in Mischung verwendet werden. Vorzugsweise verwendet man Natriumdisilikat, Natriumcarbonat, Trinatriumorthophosphat, Tetranatriumpyrophosphat oder Pentanatriumtripolyphosphat.

Die Waschmittel enthalten im allgemeinen außer den tensioaktiven Mitteln und den Buildern eine bestimmte Anzahl üblicher Bestandteile in variierenden Mengen. Beispiele für solche Bestandteile sind schaumregulierende Mittel, wie die Polysiloxane; Mineralsalze wie Natriumsulfat, Bleichmittel, wie Wasserstoffperoxid und dessen Hydrate, Peroxide und deren Persalze, allein oder in Mischung mit den Vorläufern zum Bleichen und anderen Anti-Wiederablagerungsmitteln, wie Carboxymethylcellulose, Carboxymethylhydroxyäthylcellulose, Polyvinylalkohol, den Copolymeren von Maleinsäure und Vinyläthern, Acrylsäure allein oder mit Vinylmonomeren oder wasserlöslichen sulfonierten Polyestern copolymerisiert; fluoreszierende Mittel, wie Stilbene, Furane, Thiophene, ebenso wie geeignete Mengen Parfüm,

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Farbstoffe und Enzyme.

Die Antischmutz- und Wieder-Ablagerungs-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung werden in einem Verhältnis von O,1 bis 5 Gewichtsprozent in das Waschmittel gegeben, das mindestens 5 bis 50 Gewichtsprozent eines tensioaktiven Mittels enthält. Vorzugsweise verwendet man Waschmittel, die 0,3 bis 3 Gewichtsprozent der genannten erfindungsgemäßen Zusammensetzung und 5 bis 25 Gewichtsprozent eines tensioaktiven Mittels enthalten.

Man kann den Waschmitteln 10 bis 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 60 Gewichtsprozent und vorzugsweise 10 bis 40 Gewichtsprozent eines Builders und 0 bis 30, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsprozent eines Bleichmittels zusetzen.

Im folgenden werden zum Zwecke der Erläuterung, nicht jedoch der Beschränkung, Beispiele für Waschmittel gegeben, in die die neuen Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung eingegeben werden können. Die Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente.

Waschmittel (1)

geradkettiges Alkoylbenzosulfonat 6,2

(Der Alkoholrest enthält etwa 12 C-Atome)

natürliche Talg-Seife 4,4 Fettalkohol enthaltend 18 C-Atome und

11 Äthylenoxidgruppen 3,2

Natriumtripolyphosphat 41,3

Natriumsulfat 12,7

Natriumperborat 23,2

Carboxymethylcellulose 0,5

Feuchtigkeit 8,5

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Waschmittel (2)

Fettalkohol, enthaltend 14 C-Atome

und 7 Äthylenoxidgruppen 11

Natriumorthophosphat 4

Natriumpyrophosphat 10

Natriumtripolyphosphat 26

Natriumdisilikat 8

Natriumsulfat 13

Natriumperborat 2O

Carboxymethylcellulose 0,5

feuchtigkeitsregulierendes Mittel

(Polymethylsiloxan) 0,5

Feuchtigkeit 7

Waschmittel (3)

geradkettiges Alkoylbenzolsulfonat

enthaltend etwa 12 C-Atome im Alkoylrest 11

Coprah-Fettsäure-Seife 10

Natriumtripolyphosphat · 40

Natriumdisilikat 5

Natriumsulfat 20

Enzym 1

Feuchtigkeit 13

Wa s chmi tte1 (4)

geradkettiges Alkoylbenzolsulfonat

enthaltend etwa 12 C-Atome im Alkoylrest 13,5

Natriumstearat 1,3 Fettalkohol enthaltend 18 C-Atome und

11 Äthylenoxidgruppen 3,7

Natriumorthophosphat 0,9

Natriumpyrophosphat 5,8

Natriumtripolyphosphat 26,5

Natriumdisilikat 4,5

Natriumcarbonat 0,6

Natriumsulfat 33

Feuchtigkeit 10,2

909819/0725

Waschmittel (5)

geradkettiges Alkoylbenzolsulfonat
enthaltend etwa 12 C-Atome im Alkoyl-

rest 9,2

Natriumstearat 6,7 Fettalkohol enthaltend 18 C-Atome und

11 Äthylenoxidgruppen 4,8

Natriumorthophosphat 1,1

Natriumpyrophosphat 3,4

Natriumtripolyphosphat 3O,2 Natriumdisilikat ' 6,6

Natriumcarbonat 1,2

Natriumsulfat 14,2

Natriumperborat 11,4

Feuchtigkeit 11,2

Die Waschmittel, die die erfindungsgemäßen Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung enthalten, eignen sich für die Wäsche von Artikeln aller Art auf der Basis von natürlichen Fasern, wie Baumwolle und insbesondere für die Wäsche von Textilien, die aus reinen oder gemischten Polyesterfasern hergestellt sind.

Die Konzentration der Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Zusammensetzungen in der Waschlauge ist so bemessen, daß mindestens 5 mg des Polymeren A auf den Liter Waschlauge kommen. Eine höhere Dosierung ergibt keinerlei wesentliche Verbesserungen, es ist demnach bevorzugt, eine Konzentration zwischen etwa 5 bis 150 mg des Polymeren A pro Liter des Waschbades und insbesondere zwischen 15 und 80 mg/1 anzuwenden, da höhere Konzentrationen keinerlei Vorteile hinsichtlich der Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Produkte ' ergeben.

909819/0725

Die Temperatur des wässrigen Mediums während der Wäsche ist nicht kritisch, da die Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung sich bei Temperaturen von etwa O bis 100° C und vorzugsweise von 20 bis 90° C als wirksam erweisen.

Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gegenüber den bisher bekannten Produkten bei der Wäsche von synthetischen Fasern wesentlich wirksamer und stabiler sind, wenn sie in ein Waschmittel eingarbeitet werden und unter wirklichkeitsnahen Bedingungen gelagert werden.

Die folgenden Beispiele zeigen die Herstellung des Polymeren A, das in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet wird.

Beispiele zur Herstellung des Polymeren A

1. Polyesterurethan A 1, erhalten aus einem Basispolyester und einem Präpolymer mit endständigen Isocyanatgruppen nach dem beschriebenen Verfahren.

a) Herstellung des Basispolyesters:

In einen 12 1 Reaktor, der mit einem mechanischen Rührer, einer Kühlkolonne und einer elektrischen Widerstandsheizung ausgerüstet ist, und der unter Stickstoff gehalten wird, gibt man nacheinander

destilliertes Äthylenglykol: 5952 g (96 Mol) Isopropylorthotitanat: 6,5 cm³ Dimethylterephthalat: 4656 g (24 Mol)

Die Reaktion wird so eingestellt, daß man einen Polymerisationsgrad von etwa 2,3 erhält. Unter dem Polymerisationsgrad versteht man das Verhältnis der Gesamtzahl der strukturellen Einheiten der Basis und der Gesamtzahl der Moleküle in einer bestimmten Polymermenge.

909819/072 5

Hierzu destilliert man 1537 g Methanol ab, das sich im Lauf der Reaktion gebildet hat, sowie 3813 g Äthylenglykol.

Man erhält 5258 g Polyester mit den folgenden Eigenschaften;

Säurezahl (Ia) 0

Schmelzpunkt 190-195° C

Polymerisationsgrad 2,37

b) Herstellung des Präpolymeren mit endständigen Isocyanatfunktionen

In einen 10 1 Reaktor bringt man 6 000 g Polyoxyäthylenglykol mit dem mittleren Molgewicht 1 500, das man deshydratisiert. Die Deshydratisierung wird unter vermindertem Druck von 20 mm Hg und 1 stündigem Erhitzen auf eine Temperatur von 150° C durchgeführt. Danach senkt man die Temperatur auf 70° C und den Druck auf Atmosphärendruck. Man fügt 3 g Paratoluolsulfonsäure hinzu und rührt noch 10 min. Darauf gibt man schnell auf einmal 1392 g Toluoldiisocyanat zu. Die Temperatur steigt und erreicht nach 30 minütigem Rühren 80° C. Man hält die Reaktionsmischung 2 h unter Rühren bei dieser Temperatur.

Man erhält so 7392 g eines Präpolymers, enthaltend 4,25 Gewichtsprozent freie Isocyanatgruppen.

c) Herstellung des Polyester-Polyurethans A₁

In einen 4 1 Reaktor, der mit einem Kühler, einem mechanischen Rührer und einem geheizten 2 1-Tropftrichter ausgerüstet ist, gibt man bei einer Temperatur von 220° C 429 g Polyester. In den Tropftrichter gibt man 1581 g Präpolymer und hält die Temperatur auf 70° C. Man gibt das Präpolymer während 30 min hinzu, senkt die Temperatur des Reaktors bis auf 190° C und erhitzt noch eine Stunde auf diese Temperatur.

Man erhält so 2010 g eines Polymeren A, mit einer relativen Viskosität von 1 % in N-Methylpyrrolidon von 1,77.

2. Polyester-Urethan A- erhalten aus einem Basispolyester mit vom Polymer A₁ unterschiedlichen Eigenschaften.

a) Herstellung des Basispolyesters

In einem Reaktor stellt man nach einem üblichen Polyesterifikationsverfahren einen Polyester her aus:

Dimethylterephthalat 4314 g (22,2 Mol)

Natrium-Dimethylisophthalatsulfonat 1186 g¹(4,0 Mol) Äthylenglykol 4868 g (78,5 Mol)

Polyoxyäthylenglykol 300 2616 g {8,7 Mol)

Die Endbedingungen der Kondensation sind eine Temperatur von 22O° C und ein Druck von 5 mm Hg. Das erhaltenen Destillat enthält 740 g Methanol und 4263 g äthylenglykol.

Man erhält so 7981 g eines Polyesters mit den folgenden Eigenschaften:

Säurezahl (Ia) 0,3 mg KOH/g

Hydroxylzahl (I_„) " 40 mg KOH/g

Un _

mittleres Molekulargewicht (Mn) 28OO

b) Herstellung des Prepolymers mit endständigen Isocyanatgruppen

In einen Reaktor gibt man 5000 g Polyoxyäthylenglykol mit dem mittleren Molekulargewicht 1500. Das Polyoxyäthylenglykol wird wie bereits oben beschrieben, deshydratisiert. Die Temperatur wird auf 70° C gehalten und man gibt 2,5 g Paratoluolsulfonsäure hinzu und rührt weitere 10 min. Darauf gibt man schnell auf einmal 1160 g Toluoldiisocyanat hinzu. Man läßt 4 h lang bei einer Temperatur von 70° C reagieren.

9-0 9819/0725

Man erhält so 6160 g eines Präpolymeren, das 4,55 Gew.% endständige Isocyanatgruppen enthält.

c) Herstellung des Polyesterpolyurethans A„

Zu 600 g des oben hergestellten Polyesters, der bei 220° C gehalten wird, gibt man in 30 min 47Og des Präpolymeren hinzu, das bei einer Temperatur von 80° C gehalten wurde. Man läßt die Temperatur bis auf 165° C absinken und läßt die Reaktion bei dieser Temperatur 2,35 h lang ausreagieren.

Man erhält so 1070 g eines Polymeren mit der relativen Viskosität bei 1 % in N-Methylpyrrolidon, gemessen bei 25° C, von 1,6.

3. Copolyester A₃

In einen Ballon von 6 1 gibt man 558 g Äthylenglykol und 582 g Dimethylterephthalat. Wenn die Temperatur 95° C erreicht hat gibt man 1 g Isopropylorthotxtanat hinzu und heizt weiter.

Wenn die Temperatur 170° C erreicht hat, gibt man 500 g deshydratisiertes Polyoxyäthylenglykol mit einem mittleren Molgewicht von 1500 hinzu.

Man erhitzt weiter bis auf 200° C und destilliert so 181,4 g Methanol ab.

Dann destilliert man bei atmosphärischem Druck weiter und erhält 20 g Destillat. Man setzt die Destillation unter einem Druck von 100 mm Hg fort. So destilliert man 347 g Äthylenglykol ab. Man beendet die Destillation nach 30 min unter einem Druck von 20 mm Hg und erhält wiederum 51 g Destillat.

909819/072S

-3T-

Man erhält so 2055 g eines Copolyesters mit der Hydroxylzahl gleich 53 mg/g.

Die folgenden Beispiele erläutern die neuen Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung, das Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Waschmitteln, ohne die Erfindung zu beschränken.

Beispiele 1 bis 14

1. Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in verschiedenen Mengenverhältnissen

Polymer A: Das Polyester-Urethan A₁ Solubilisierungs- und Dispergierungsmittel B: Ein PoIyäthylenglykol des mittleren Molekulargewichts 4OOO; Hydrophobierendes Mittel C: Stearinsäure.

Die Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 14 enthalten die gleichen Bestandteile, jedoch in verschiedenen Mengen. Sie sind nach dem im folgenden beschriebenen Verfahren hergestellt.

In einen Reaktor, der mit einem mechanischen Rührer, einem Thermometer und einem heizbaren Tropftrichter ausgerüstet ist, gibt man das Polyester-Polyurethan A₁, das unter Rühren bei 180° C gehalten wird. Durch den Tropftrichter gibt man Polyoxyäthylenglykol mit dem mittleren Molekulargewicht 4000, das man bis zum Schmelzen erhitzt.

Dann läßt man das Polyoxyäthylenglykol während eines Zeitraumes von 15 min in das Polymere A₁ einfließen.

Man homogenisiert die Mischung, bevor man die Stearinsäure hinzugibt. Dann rührt man noch weitere 15 min. Man sammelt

9-09819/0725

die Zusammensetzung in einer Schale, und zerkleinert sie nach dem Abkühlen so, daß sich Teilchen mit einem mittleren Durchmesser von 0,5 bis 0,8 mm ergeben.

Die Mengen der verschiedenen eingesetzten Bestandteile sind in der folgenden Tabelle I enthalten: (Die Mengen in der Tabelle sind in Gramm angegeben).

Beispiele Polyester-

Urethan
Nr. A₁

PEG 4000 Stearinsäure B C

Gewichtsverhältnisse C/B

] a	100	2	: 0,03
: ₂ :	100	2	; 0,05
3 :	100	2	: 0,075
; 4 :	100	2	ί 0,10
: 5 ;	1.00	2	- 0,25'
! ⁶ !	100	2	: 0.5 .
: 7	100	3	: 0,066 <
ί ⁸	; loo	3	; 0,133
: 9	: 100 .	3	. 0,333
! ¹⁰	; loo	3	ί 0,666
: Π	: 100	4	: 0,05
! ¹²	; loo	4	j 0,125
• 13	: 100. :	4	: 0,25
! ^I4	! ¹⁰° !	4	; 0,50
: 200
; 200
: 200
^: 200 >
: 200
; 200
' 300 ί
300 ;
300 :
300 ;
400 :
400 . ;
400 :
400 ;
: 6 :
; ίο
> 15 :
20 ;
50 .
loo ;
20 :
40 ;
100 .
200
20 .
50 ;
100 i
200 ;

2. Verwendung der Zusammensetzungen für Reinigungszwecke

Der im folgenden beschriebene Test zeigt die Anti-Schmutz-Eigenschaften der in den Beispielen 1 bis 14 beschriebenen Zusammensetzungen und die Beständigkeit dieser Eigenschaften beim Lagern der Reinigungszusammensetzungen.

909819/072Ö

Die zu testenden erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wurden in einem Verhältnis von 0,5 Gewichtsprozent des Polymeren A in ein übliches Waschmittel der folgenden Zusammensetzung eingearbeitet:

Geradkettiges Alkoylbenzolsulfonat 9,5 % enthaltend etwa 12 C-Atome im Alkoylrest
Fettalkohol enthaltend 16 bis 18 C-Atome

und etwa 15 Äthylenoxidgruppen 3,2 %

Natriumstereat 5,8 %

Natriumtripolyphosphat 31 % Natriumorthophosphat * 1 %

Natriumpyrophosphat 3,5 %

Natriumcarbonat 1 %

Natriumsulfat 9 %

Natriumdisilikat 3 %

Natriumperborat 24 %

Wasser 9 %

Um eine gute Reproduktion der Versuchsergebnisse zu ermöglichen, stellt man sicher, daß vor der Verwendung der genannten Waschmittel diese einen mittleren Feuchtigkeitsgehalt von 10,5 Gewichtsprozent enthalten, was einem Gewichtsverlust einer Probe entspricht, die 24 h bei 60° C in einem Trockenschrank gehalten wurde.

Es wurden zwei Meßreihen mit der Detergenszusammensetzung, die die neuen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthielt, durchgeführt:

in der einen wurde die Anfangswirksamkeit bestimmt in der anderen wurde die Wirksamkeit nach einer
4-wöchigen Lagerung bei 40° C gemessen.

Zunächst wurden die zu testenden Puderproben hergestellt. Hierzu wurde in einem 250 cm³ Pulvermischer eine Mischung gegeben, die aus 100 g des oben beschriebenen Waschpulvers und einer Menge der erfindungsgemäßen Anti-Schmutz-Zusammensetzung bestand, und zwar in der Weise, daß 0,5 g des Polymeren A in der genannten Mischung enthalten war. Man behandelte die Mischung unter den festgesetzten Bedingungen. Bestimmte Mischungen wurden sofort untersucht, die anderen, nach dem die Mischungen 4 wochenlang verschlossen in einem Trockenschrank bei 40° C aufbewahrt worden waren. Die Wirksamkeit der so behandelten Mischungen wurde in dem nachfolgend beschriebenen Test beurteilt.

Für die Versuche wurde ein Polyestergewebe (Dacron Typ 54-Test Fabrics Inc.) verwendet, das einer Vorbehandlung unterworfen worden war, die darin bestand, daß es in einer automatischen Waschmaschine Miele 421 S (Programm Farbwäsche 60° C) mit enthärtetem Wasser (5° TH) gewaschen worden. Das Gewebe wurde darauf bei Umgebungstemperatur getrocknet.

Die Gewebeproben wurden der folgenden Behandlung unterworfen: 50 g des Gewebes wurde in der automatischen Waschmaschine Miele 421 S (Programm Farbwäsche 60° C) unter Verwendung einer der vorher hergestellten Pulver gewaschen. Die Gewebestreifen wurden dann bei Umgebungstemperatur getrocknet und in Quadrate von 12 χ 12 cm geschnitten.

Auf 6 Gewebequadrate bringt man 4 Tropfen Altöl. Die Flecken wurden dann 1 h lang in einem Trockenschrank bei 60° C gealtert. Es wurde die Reflektanz R mit einem Apparat ELREPHO mit einem Filter FMY/C gemessen.

909819/0725

Die Quadrate mit den Flecken wurden dann in einer LINI-TEST-Apparatur gewaschen, die einen Waschzyklus bei 60° C mit
3 g/l der Detergenzzusammensetzung, die das erfindungsgemäße Produkt nicht enthielt, simulierte. Nach dem Trocknen wurde
wiederum die Reflektanz R₁ gemessen.

Die Wirksamkeit des untersuchten Produktes als Anti-Schmutz-Mittel wurde bewertet als Prozentsatz der Fleckenentfernung, berechnet nach der Formel:

E in % = χ 100

C - R

C ist die Reflektanz des nicht verschmutzten Gewebes
vor der Wäsche.

Für jedes untersuchte Produkt berechnet man den Durchschnitt der Prozentwerte der Fleckenentfernung.

Die mit den erfxndungsgemäßen Zusammensetzungen nach den
Beispielen 1 bis 14 erhaltenen Ergebnisse sind in der
folgenden Tabelle II zusammengestellt:

909819/072b

Beispiele	Gewichtsverhältnisse	0,06 ;	Anfangs-	Wirksamkeit
Nr.	B/A.,	0,1 :	wirksam-	nach 4 Wbchen
		0.15 ;	keit	Lagerung bei 40° C
; ι	PEG 4000/Poly- Stearinsäure/Poly- esterurethan esterurethan	0,2	67 ;	48
: 2	2 ;	^! 0,5	68 :	62
; 3	2 :	: 1	71	46
: 4	2 ;	^: 10.2	. 68	58
\ 5	2 !	ί 0,4	'. ⁶⁹	; 52
: 6	2	I 1	: 69	: 59
I 7	2	: 2	! ⁶⁹	; 65
s ⁸	3	j 0,2	: 69	• 65
i 9	3	! 0,5	! ⁶⁸	I 63
: 10	3	; ι	• 69	: 62
i H *	3	i 2	; 7i	; 68
: 12	4	: 72	! 68
I 13	4	ί ⁷³	; 7o
: 14	4	: 72	: 62
4

Als Vergleich wird der folgende Test unter den gleichen Bedingungen durchgeführt:

Versuch A

Man mißt die Wirksamkeit eines Waschmittels, das keinen Anti-Schmutz-Zusatz enthält.

Versuch B

Man mißt die Wirksamkeit einer Detergenszusammensetzung, die nur das Polymere A₁ im. Verhältnis 0,5 g auf 100 g

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Waschpulver enthält. Das Polymere A₁ wird in gleicher Weise wie vorher zerkleinert. Es wird in Form eines Pulvers in das Waschmittel eingebracht.

Versuch C

Man mißt die Wirksamkeit einer Detergenszusammensetzung, die eine aus zwei Teilen bestehende Mischung, gebildet aus dem Polymeren A₁ und einem Polyoxyäthylenglykol des mittleren Molekulargewichts 4000 enthält. Das Gewichtsverhältnis der Komponenten der Mischung (BZA₁) ist gleich 2.

Die Menge der aus zwei Teilen bestehenden Mischung, die in die Detergenszusammensetzung eingegeben wird, wird so bemessen,, daß das Polymere A₁ in einer Menge von 0,5 g auf 100 g des Waschpulvers vorhanden ist.

Die bei"den Vergleichsversuchen erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammengefaßt.

Versuch	Gewichtsverhältnisse	CA₁	Anfangs-	Wirksamkeit nach
	B/A..	Stearinsäu re/Polyester- urethan	wirksam	4 Wochen Lagerung
	PEG 4000/Polyester- urethan	0	keit	bei 40° C
A	0	0	5	5
B	o	0	10	10
C	2	70	22

909819/072$

Das Studium der Tabelle II und III gibt Anlaß zu einigen Bemerkungen.

Die Anwesenheit der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nach den Beispielen 1 bis 14 in dem Waschpulver erleichtert die Entfernung der Flecken wesentlich gegenüber einem üblichem Waschmittel (Versuch A) und einem Waschmittel, das nur das Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Polymer (Versuch B) enthält.

Die Anti-Schmutz-Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind damit ohne weiteres glaubhaft gemacht.

Beim Vergleich der in den Versuchen A und B erhaltenen Ergebnisse stellt man fest, daß die Zugabe des Polyoxyäthylenglykols unmittelbar die Wirksamkeit des Anti-Schmutz-Mittels (A₁) verbessert, daß jedoch diese Wirksamkeit bei der Lagerung verschwindet.

Man hat überraschenderweise gefunden, daß die Zugabe von Stearinsäure die Anti-Schmutz-Eigenschaften des Polymers auch nach der Lagerung erhält, was durch einen Vergleich der Beispiele 1 bis 6 mit dem Vergleichsversuch C gezeigt wird.

Die Beispiele 7 bis 14 zeigen, daß bei Vergrößerung der Menge des Polyoxyäthylenglykols im Verhältnis zum Polymeren auch die Stabiliät der Eigenschaften beim Lagern verbessert wird.

Zur Erreichung der verbesserten Anti-Schmutz-Eigenschaften und der Stabilität ist die Anwesenheit aller drei Bestandteile unerläßlich.

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Beispiele 15 bis 17

Polymer A: Polyesterurethan A~

Solubilisierungs- und Dxspergierungsmittel B: Polyoxyäthylenglykol des mittleren Molgewichts 4000. hydrophobierendes Mittel C: Stearinsäure.

Die Zusammensetzungen der Beispiele 15 bis 17 enthalten die gleichen Bestandteile, aber in verschiedenen Mengen. Sie sind nach der unten beschriebenen Arbeitsweise hergestellt worden.

In einen Reaktor, der mit einem mechanischen Rührer, einem Thermometer und einem heizbaren Tropftrichter ausgerüstet ist, gibt man das Polyesterurethan A-, das unter Rühren bei 160° C gehalten wird. In den Tropftrichter gibt man das Polyoxyäthylenglykol, das bis zum Schmelzen erwärmt wird. Nach dem das Polyoxyäthylenglykol in das P:'mere eingegeben ist, homogenisiert man die Mischung und gibt dann die Stearinsäure hinzu.

Nach dem Abkühlen wird die Mischung zu Partikeln mit einem Durchmesser von 0,5 bis 0,8 mm zerkleinert.

Die Mengen der verschiedenen eingesetzten Bestandteile sind in der folgenden Tabelle IV aufgeführt (die Werte in der Tabelle sind in Gramm angegeben).

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Beispiele Nr.	Polyester-ürethan	PEG 4000 B	Stearinsäure C	Gewichtsverhältnisse	C/B
15 16 17	100 100 100	200 200 200	6 15 30	BZa₂	0,03 0,075 0,15
NJ N) NJ

2. Verwendung der Zusammensetzungen zu Reinigungszwecken

Die Wirksamkeit der in den Beispielen 15 bis 17 beschriebenen Zusammensetzungen wird in einem Test beurteilt, wie er in den Beispielen 1 bis 14 unter Abs. 2 beschrieben ist.

Die mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V zusammengefaßt.

Beispiel Nr.	Gewichtsverhältnisse	^C/A2 Stearinsäure/ Polyester-üre than A₂	Anfangswirk samkeit	Wirksamkeit nach 4 Wochen Lagerung bei 40° C
15 16 17	B/A- PEG 4000/Poly- ester/Urethan H	0,06 0,15 0,30	72 72 71	48 51 57
to to to

Zum Vergleich führt man die folgenden Tests unter den gleichen Bedingungen durch:

Versuch A

Man mißt die Wirksamkeit eines Waschpulvers, das keine AntiSchmutz-Zusätze enthält.

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Versuch B

Man mißt die Wirksamkeit einer Reinigungszusammensetzung, die nur das Polymere A₂ im Verhältnis 0,5 g auf 100 g Waschpulver enthält. Das Polymere A₂ wird in der gleichen Weise wie vorher beschrieben zerkleinert. Es wird in Form eines Pulvers in das Waschmittel eingegeben.

Versuch C

Man mißt die Wirksamkeit einer Reinigungszusammensetzung, die eine Mischung aus zwei Bestandteilen enthält, die aus dem Polymeren A₂ und Polyoxyäthylenglykol des mittleren Molekulargewichts 4000 besteht. Das Gewichtsverhältnis der Komponenten der Mischung (B/A₂) ist gleich 2.

Die Menge der aus zwei Komponenten bestehenden Mischung, die in die Reinigungszusammensetzung eingebracht wird, ist derart, daß das Polymere A₂ in einer Menge von 0,5 g auf 100 g des Waschmittels zugegen ist.

Die bei den Vergleichsversuchen erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VI zusammengefaßt:

Versuche Nr.	Gewichtsverhältnisse	0/A₂ Stearinsäure/ Polyester- urethan	Anfangs- wirksam keit	Wirksamkeit nach 4 Wochen Lagerung bei 40° C
A B C	B/Ä2 PEG 4000/Poly- esterurethan	0 0 0	10 70	5 10 22
0 0 2

Aus der vergleichenden Analyse der Tabelle V und VI geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ausgezeichnete Anti-Schmutz-Eigenschaften aufweisen und daß ihre Wirksamkeit in bemerkenswerter Weise bei der Lagerung auf-

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recht erhalten wird.

Beispiel 18

1. Herstellung der folgenden erfindungsgemäßen Zusammensetzung

Polymer A: Copolymer Α.,

Solubilisierungs- und Dispergierungsmittel B: Polyoxyäthylenglykol des mittleren Molekulargewichts 4000 hydrophobierendes Mittel C: Stearinsäure.

Die genannte Zusammensetzung wird nach den in den Beispielen 1 bis 14, Absatz 1, beschriebenen Verfahren erhalten.

Die Verhältnisse der Mischungsbestandteile sind die folgenden:

Beispiel Nr.	Copolyester	PEG 4000 B	Stearinsäure C	Gewichtsverhältnisse	C/B
18	100	200	30	BA₃	0,15
2

2. Verwendung der Zusammensetzung zu Reinigungszwecken

Die Zusammensetzung wird unter den Bedingungen, die für die Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 14 in Absatz 2 beschrieben ist, getestet.

Die erhaltenen Ergebnisse sind die folgenden:

Beispiel Nr.	Gewichtsverhältnisse	0/A₃ Stearinsäure/ Copolyester A₃	Anfangs- wirksam keit	Wirksamkeit nach 4 Wochen Lagerung bei 40° C
18	B/A₃ PBG 4000/Copoly- aster A₃	0,3	38	38
2

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Beispiel 19

T. Herstellung der folgenden erfindungsgemäßen Zusammensetzung

Polymer A: Polyesterurethan A₁

Solubilisierungs- und Dispergierungsmittel B: Polyoxyäthylalkohol der Formel

- (CH₂) 0 —{CH₂ CH₂-

erhalten durch Kondensation von 50 Molen Äthylenoxid mit 1 Mol Heptadekanol

hydrophobierendes Mittel C: Stearinsäure.

Die Zusammensetzung wird nach dem Verfahren, das in den Beispielen 1 bis 14, Absatz 1 beschrieben ist, hergestallt.

Die Gewichtsmengen der Komponenten der Mischung sind die folgenden:

Beispiel Nr.	Polyester-Urethan	Polyoxyäthyl- Fettalkohol B	Stearin säure C	Gewichtsverhältnisse	C/B
19-	100	100	50		0,5
1

2. Verwendung der Zusammensetzung zu Reinigungszwecken

Die Wirksamkeit der Zusammensetzung wird durch den Test beurteilt, der in den Beispielen 1 bis 14, Absatz 2 beschrieben ist.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:

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Bei spiel Nr.	Gewichtsverhältnisse	Stearin- /Polyester säure / urethan / ^A1	Anfangs wirk s am- keit	Wirksam keit nach 4 Wochen Lagerung bei 40°C
19	Polyoxy- / Polyester äthyl / urethan Fettal·/ A₁ kohol /	0,5	66	59
1

Beispiel 20

1. Herstellung der folgenden erfindungsgemäßen Zusammensetzung

Polymer A: Polyesterurethan A₁

Solubilisierungs- und Dispergierungsmittel B: ein Polyoxyäthy!phenol der Formel:

CH₃ —(CH₂

- ^CH2- °hn ^H

erhalten durch Kondensation von 40 Molen Äthylenoxid mit einem Mol Nony!phenol;

hydrophobierendes Mittel C: Stearinsäure.

Die Zusammensetzung wurde nach dem Verfahren erhalten, das in den Beispielen 1 bis 14, Absatz 1, beschrieben ist.

Die Verhältnisse der Bestandteile der Mischung sind die folgenden:

Beispiel Nr.	Polyesterurethan ^A1	Polyoxyäthylen- penol B	Stearin säure C	Gewichtsve B/A.,	rhältnisse C/B
20	100	100	50	1	0,5

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2. Verwendung der Zusammensetzung zur Reinigung

Die Zusammensetzung wird in ein Waschmittel gegeben und unter den gleichen.Bedingungen, wie sie in den Beispielen 1 bis 14, Absatz 2 beschrieben sind, getestet.

Die erhaltenen Ergebnisse sind die folgenden:

Bei	Gewichtsverhältnisse	/Polyester- urethan	C/ Stearin säure /	/ Polyester- urethan ^A1	Anfangs-	Wirksamkeit
spiel Nr.	B/A.. Polyoxy- äthyl- j phenol /		0,	5	wirksam- keit	nach 4 Wochen Lagerung bei 40° C
20	1		72	60

Beispiel 21

1. Herstellung der folgenden erfindungsgemäßen Zusammensetzung

Polymer A: Polyesterurethan A₁

Solubilisierungs- und Dxspergierungsmittel: ein oxyäthyliertes Tristyry!phenol der Formel:

0-(CH₂-CH₂-O)- H

hydrophobierendes Mittel C: Stearinsäure.

Die Zusammensetzung wird nach dem Verfahren, das in den Beispielen 1 bis 14, Absatz 1 beschrieben ist, hergestellt.

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Die Verhältnisse der Bestandteile der Mischung sind die folgenden:

Beispiel Nr.	Polyesterurethan ^A1	Oxyäthylen- tristyryl- phenol B	Stearin säure C	Gewichtsvi 3/A₁	Brhältnisse C/B
21	100	100	50	1	0,5

2. Verwendung der Zusammensetzung zur Reinigung

Die Zusammensetzung wird in ein Waschmittel gegeben und unter den gleichen Bedingungen, wie in den Beispielen 1 bis 14, Absatz 2 beschrieben, getestet.

Die Ergebnisse des Reinigungstests sind die folgenden:

Beispiel Nr.	Gewichtsverhältnis	0/A₁	Anfangs- wirksam keit	Wirksamkeit nach 4 l/fochen Lagerung bei 40° C
21	3/A₁	0,5	72	60
1

Es ist festzustellen, daß der Prozentsatz der Fleckenentfernung beträchtlich ist und daß die Anti-Schmutz-Eigenschaften der Zusammensetzung sich beim Lagern des Waschmittels relativ gut erhalten.

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Claims

PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT, DIPLOMCHEMIKER 5 KÖLN 51, OBERLÄNDER UFER 90 Köln, den 27. Oktober 1978 Nr. 131 RHONE-POULENC"INDUSTRIES, 22, Avenue Montaigne, 75 PARIS 8eme, Frankreich Neue für Reinigungszwecke verwendbare Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Zusammensetzungen Patentansprüche

1. Neue Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Zusammensetzungen, enthaltend zumindestens:

ein Polymer A mit Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Eigenschaften,

ein Solubilisierungs- und Dispergierungsmittel B für das genannte Polymere,

ein hydrophobierendes Mittel C für das Mittel B.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch, gekennzeichnet, daß das Polymere A ein hydrophiles Polyurethan oder ein Copolyester oder eine Mischung von beiden ist.

3. Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere A ein hydrophiles Polyurethan ist, erhalten durch die Reaktion:

von 10 bis 70 Gewichtsprozent eines Basispolyesters, dessen Säurezahl unterhalb von 3 mg KOH/g und dessen

909819/0725

ORIGINAL INSPECTED

_ ο —

Hydroxylzahl kleiner oder gleich 375 mg KOH/g ist,

von 90 bis 30 Gewichtsprozent eines Präpolymers mit endständigen Isocyanatgruppen, erhalten durch Reaktion von mindestens einem hydrophilen nicht-ionischen Makrodiol mit mindestens einem Diisocyanat, wobei das Verhältnis NCO/OH zwischen 0,8 und 1 liegt.

4. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere A ein Copolyester ist, der wiederkehrende Alkoylterephthalateinheiten und Polyoxyalkoylterephthalateinheiten aufweist«

5. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere A vorzugsweise ein Polyurethan ist, erhalten durch Reaktion:

eines Basispolyesters mit einem mittleren Molekulargewicht von 300 bis 4000, im wesentlichen erhalten aus Adipinsäure (oder einer ihrer Diester) und/oder Terephthalsäure (oder einer ihrer Diester) und/oder Sulfoisophtalsäure in Form ihres Natriumsalzes (oder einer ihrer Diester) und mindestens einem Diol aus der Gruppe Äthylenglyko1, Diäthylenglykol und deren höhere Homologen mit einem Molekulargewicht unterhalb oder gleich 300: Butandiol-1,4 und Propandiol-1,2; mit einem Präpolymer mit endständigen Isocyanatgruppen, erhalten durch Reaktion von mindestens einem Polyoxyäthylenglykol mit einem mittleren Molgewicht von 600 bis 4000 und mindestens einem Diisocyanat aus der Gruppe Hexamethylendiisocyanat, Toluoldiisocyanat und Diisocyanat-Dipheny!methan.

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6. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere A vorzugsweise ein Copolyester mit wiederkehrenden Äthylenterephthalat- oder Polyoxyäthylenterephthalat-Einheiten ist.

7. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Solubilisierungs- oder Dispergierungsmittel B₅ unter der Bedingung, daß es in Wasser löslich ist und einen Schmelzpunkt zwischen 35 und 150° C und vorzugsweise zwischen 35 und 9O° C aufweist, ausgewählt ist aus der Gruppe von: Polyoxyäthylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 1000 und 30 000 und insbesondere zwischen 1 500 und 10.000, wobei das Polyoxyäthylenglykol in Form der Ester oder Diester von Fettsäuren verwendet werden kann;

nichtionischen tensioaktiven Mitteln, erhalten in allgemeiner Weise durch Kondensation von Äthylenoxid mit einer organischen aliphatischen oder alkoylaromatischen Verbindung;

Harnstoff oder seinen mono- oder disubstituierten Derivaten, wie N-Alkoylharnstoffe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoylradikal; N, N- oder Ν,Ν'-Dialkoylharnstoffe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen im Alkoylrest;

Mono- oder Diglyzeriden, erhalten aus Glyzerin und aliphatischen Fettsäuren mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen;

Amide aliphatischer Carbonsäuren mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen;

aliphatischen c< -Hydroxylcarbonsäuren mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen.

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8. Zusammensetzung nach Anspruch. 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Solubilisierung^- oder Dispergierungsraittel B ausgewählt ist unter:

den Polyoxyäthylenglykolen mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 200 und 8000; polyäthoxylierten aliphatischen Alkoholen, erhalten durch Kondensation von Äthylenoxid mit linearen oder verzweigten Fettalkoholen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Verhältnis 40 bis 80 Mol Äthylenoxid pro Mol Fettalkohol;

polyäthoxylierten Alkoylphenolen erhalten durch Kondensation von Äthylenoxid mit Alkoylphenol im Verhältnis 40 bis 80 Mole Äthylenoxid pro Mol Alkoylphenol, wobei .der Alkoylrest geradkettig oder verzweigt sein kann und 6 bis 12 Kohlenstoffatome enthält; polyäthoxylierte Tristyry!phenole der folgenden Formel:

¹ A=/

CH

worin η zwischen 5 und 80 und bevorzugt zwischen und 80 liegen kann.

9. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobierende Mittel C, unter der Bedingung, daß der Schmelzpunkt zwischen 35 und 150° C und vorzugsweise zwischen 35 und 90° C liegt, ausgewählt ist aus der Gruppe von:

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linearen oder verzweigten gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen;

mikrokristallinen Wachsen erhalten durch Mischung von normalen Paraffinen, verzweigten Paraffinen und naphthenischen Kohlenwasserstoffen mit 36 bis 60 Kohlenstoffatomen.

10. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobierende Mittel C vorzugsweise Stearinsäure ist.

11. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis (Solubilisierungs- oder Dispergierungsmxttel B/Polymer A) zwischen 0,5 und 5 und vorzugsweise 1 und 4 liegt.

12. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis {Hydrophobierungsmittel C/Solubilisierungs- oder Dispergxerungsmittel B) zwischen 0,03 und 1 und vorzugsweise zwischen 0,1 und 0,4 liegt.

13. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form eines Pulvers vorliegt, deren Teilchen einen Durchmesser unterhalb oder gleich 2 mm haben.

14. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer Mischung eines Polymeren A, eines Solubilisierungs- oder Dispergierungsmittels B und eines hydrophobierenden Mittels C in definierten Mengen derart besteht, daß das Gewichtsverhältnis (Solubilisierungs- oder Dispergierungsmxttel B/Polymer A) und (hydrophobierendes Mittel C/Solubilisierungs- oder Dispergierungsmxttel B) jeweils zwischen 1 und 4 und zwischen 0,1 und 0,4 liegt und daß sie in

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feinen Teilchen mit einem Durchmesser zwischen 0,5 und 1 mm vorliegt.

15. Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polymere A auf eine Temperatur zwischen 100 und 200° C bringt, das Solubilisierungs- oder Dispergierungsmittel B hinzufügt, die Mischung homogenisiert und das hydrophobierende Mittel C hinzufügt.

16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zerkleinerung der unter diesen Bedingungen erhaltenen Mischung so durchführt, daß Teilchen mit einem Durchmesser unterhalb oder gleich 2 mm und vorzugsweise zwischen 0,5 und 1 mm erhalten werden.

17. Verwendung der Zusammensetzungen nach den Ansprüchen

1 bis 14 als Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Mittel für synthetische Fasern, insbesondere Polyester.

18. Verwendung der Zusammensetzungen nach den Ansprüchen

1 bis 14 als Anti-Schmutz- und Anti-Wiederablagerungs-Zusammensetzungen in Waschmitteln für Textilartikel.

19. Verwendung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der genannten Zusammensetzung in dem Waschmittel 0,1 bis 5 % und vorzugsweise 0,3 bis 3 % beträgt.

20. Verwendung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der genannten Zusammensetzung in der Waschlösung, ausgedrückt in mg des Polymeren A pro Liter Waschlösung zwischen 5 und 150 mg/1 und vorzugsweise zwischen 15 und 80 mg/1 liegt.

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