SE439926B - Nedsmutsningsmotverkande och ateravsettningsforhindrande kompostion, forfarande for dess framstellning och dess anvendning - Google Patents

Description

7811243-3 _ som avsättas på textilierna fixeras på dessa vilket gör avlägsnan- det besvärligt. En annan välkänd olägenhet med polyesterfibrez är att smuts som förefinnes i tvättbadet kan avsättas på textili- erna under tvättningen. Vidare uppladdas polyesterfibrer med statisk elektricitet dels vid användningen av textilierna eller plaggen och dels vid torkníngen. Ett medel för att undvika dessa i det föregående nämnda olägenheter är att på fibrerna avsätta en appretering som ger dessa en viss hydrofil karaktär.

Man har föreslagit att åstadkomma denna effekt genom att på poly- esterfibrer adsorbera polymerer innehållande hydrofoba grupper och hydrofila grupper bundna till varandra med en esterfunktion (se franska patentskriften l 499 508) eller med en_uretanfunktion (se franska patentpublikationen 75/T8233).

Dessa tidigare kända polymerer uppvisar egenskaper som utmärker nedsmutsningsmotverkande medel genom att underlätta avlägsnandet av fläckar från textilier, samt återavsättningsmotverkande egen- skaper genom att hålla smutsen i suspension så att återavsättning förhindras eller motverkans under tvättningen. Även om dessa poly- merer är verksamma om man i förväg fördelat eller dispergerat polymererna i vatten är de icke helt tillfredsställande om de in- förlivas i form pulver i ett tvättmedel. Vid användning av dessa ämnen i små mängder under sådana betingelser uppvisar de en otill- .räcklig verksamhet beroende på deras dåliga âterupplösbarhet under tvättningen. Vntue är stabiliteten av de nedsmutsningsmotverkande och âteravsättningsförhindrande egenskaperna otillräcklig vid lag- ring av dessa produkter i ett tvättmedelspulver.

'Det är ett ändamål mád föreliggande uppfinning att åstadkomma nya Ktillsatsmedel till tvättmedel vilka inblandade i form av ett pul- ver i ett tvättmedel uppvisar starkt förbättrade nedsmutsnings- motverkande egenskaper och återavsättningsförhindrande egenskaper jämfört med tidigare kända produkter inom detta omrâde av tekniken.

Med tvättmedel, även benämnt detergent-komposition, avses en fast produkt innehållande minst ett organiskt ytaktivt medel samt minst ett uppbyggnadsmedel (stödsubstans), som utgör ett detergenthjälp- medel, vilket såsom en funktion er sekvestrerin av de 'oner som 9 J orsakar vattenhårdhet. 7811243-3 Ett annat ändamål enligt uppfinningen är att möjliggöra bibehållande av dessa egenskaper under lagring av tvättmedlen.

Enligt uppfinningen har man lyckats åstadkomma nya kompositioner med förbättrad verksamhet såsom nedsmutsningsmotverkande medel och återavsättninusförhindrande medel vilkas egenskaper bibehâllas väl efter införlivande i ett tvättmedel, varvid dessa komposi- tioner utmärkas av att de innefattar åtminstone: en polymer A, som i sig har nedsmutsnings- och âteravsättnings- motverkande egenskaper, och som utgöres av en hydrofil polyuretan- haltig polymer erhållen genom reaktionen av: 10-70 viktprocent av en polyester såsom bas, vars syratal understiger 3 mg KOH/g och vars hydroxyltal understiger eller är lika med 375 mg KOH/g, samt 90-30 viktprocent av en förpolymer med terminala isocyanatgrupper erhållen genom reaktion av minst en nonjonisk hydnfiil makrodiol med minst ett diisocyanat, varvid förhållandet NCO/OH ligger mellan 0,8 och 1, eller en sampolymer, vilken såsom återkommande enheter uppvisar alkylentereftalatenheter och polyoxialkylenteref- falmænheter, eller en blandning av nämnda hydrofila polyuretanhal- tiga polymer och nämnda sampolymer.

Det har helt överraskande visat sig att tillsats av ett solubili- seringsmedel B gör det möjligt att förbättra den omedelbara verk- samhet ifråga om nedsmutsningsmotverkande egenskaper och återav- sättningsförhindrande egenskaper hos polymeren A, samt att till- satsen av ett ytaktivt medel (hydrofilgörande medel, hydrofugeat) D gör det möjligt att bibehålla dessa egenskaper hos polymeren A under lagring i tvättmedel.

Kompositioner enligt uppfinningen erhållna utgående från de tre i det föregående angivna beståndsdelarna med det i det följande beskrivna förfarandet föreligger väsentligen i form av pulver.

I denna beskrivning avses med: hydroxyltal: mängden kaliumhydroxid i mg, som är ekvivalent med den mängd ättiksyra, som erfordras för förestring av ett gram av materialet) 7811243-3 syratal: antal mg kaliumhydroxid som eriordras för neutralisering av fria syror i l g av materialet.

De polyuretaner, som kan användas som polymer A i kompositionen enligt uppfinningen är exempelvis de som beskrivas i franska patentansökningen 45/38233.

\Baspolyestern med terminala hydroxi-grupper vars syratal är lägre eller lika med 3 kan framställas på i och för sig känt sätt med alla slags reaktioner för polyesterifiering utgående från minst en tvåbasisk syra, en diester därav eller anhydrid därav, samt och minst en lätt diol, som icke ger polyestern markerafi nonjoniska hydrofila egenskaper.

Såsom tvåbasisk syra kan man använda mättade eller omättade ali- fatiska tvåbasiska syror, aromatiska tvåbasiska syror, såsom bärnstensyra, adipinsyra, suberinsyra, sebacinsyra, maleinsyra, fumarsyra, itakønsyranortoftalsyra, isoftalsyra, tel-”eftalsyraf anhydrider av dessa syror och diestrar av dessa syror, såsom diestnæ: med metylgrupper, etylgruppezy propylgrupper, butylgrupper.

De i det föregående angivna föreningarna kan användas för sig eller i blandning.

Såsom dioler kan man använda alifatiska glykoler, såsom etylen- glykol, dietylenglykol, högre homologer med molekylvikt lägre än eller lika med 300, l,2-propandiol, dipropylenglykol och högre homologer, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol, neopentylglykol, cykliska dioler, såsom cyklohexandiol och dicyklohexandiol- propan.

I vissa fall kan det vara önskvärt att föräna baspolyestern en svagt uttalad jonisk karaktär. För âstadkommande av detta införlivar man vid framställningen av polyestern en mindre mängd tvåbasisk sulfonsyra, exempelvis genom att på känt sätt inför- liva isoftal-5-sulfonsyra eller dimetylester därav i form av ett alkalimetallsalt därav. Allmänt kan det molära mängdförhål- landet mellan Lvåbasísk sulfonsyra och den totala molura mängdvn av tvåbasisk syra ingående i polyesterkompositionen vara mindre n än eller lika med 20 6. 7811243-3 (Il De föredragna baspolyestrarna, som användas i den polyuretan- haltiga kompositionen, är sådana som framställas huvudsakligen utgående från-tereflzüsyra eller diestrar därav. Det har föro- trädesvis en talmedelmolekylvikt mellan 300 och 4000, vilket motsvarar ett hydroxyltal IOH mellan 25 och 375 mg KOH/g.

Förpolymeren med terminala isocyanatgrupper framställes genom reaktion av minst en nonjonisk hydrofil makrodiol och minst ett diisocyanat. Såsom nonjonisk hydrofil makrodiol kan man använda polyoxietylenglykol vars talmedelmolekylvikt i allmänhet ligger mellan 300 och 6000 och företrädesvis mellan 300 och 4000.

Olika slags organiska diisocyanater av aromatisk alifatisk eller cykloalifatisk typ är lämpade för användning enligt uppfinningen.

Vissa av dessa användas företrädesvis med hänsyn till att de är lättillgängliga. Detta gäller väsentligen toluendiisocyanater, hexametylendiisocyanat, isoforondiisocyanat, di(isocyanatdofenyl) alkaner, såsom di(isocyanatofenyl)metan, samt di(isocyanatocyklo- hexy1)alkaner, såsom di(isocyanatocyklohexyl)metan.

Den realtiva molära mängden av diisocyanat, som användes i för- hållande till den totala mängéhn makrodiol och baspolyester bestämmes av den önskade molekylvikten hos den färdiga poly- uretanhaltiga produkten.

Allmänt gäller att viktprocentmängden isocyanat i den färdiga produkten ligger mellan 2 och 15 %.

Eftersom man i allmänhet önskar erhålla en slutprodukt med hög molekylvikt är det molära förhållandet av NCO-grupper i förhål- landet till den totala mängden hydroxylgrupper, som användes, mycket nära l men understiger l. I allmänhet ligger dessa för- hållande mellan 0,8 och l.

Såsom exempel på föredragna polyuretanhaltiga produkter kan man nämna kondensatíonsprodukten av en baspolyester med en talmedelmolekylvikt av 300-4000 som er- hålles huvudsakligcn utgående från adipinsyra (eller någon di otur därav) och/eller fereftalsyra (eller någon diester därav) och/olle: 781 1243-21 sulfoisoftalsyra i form av natriumsalt därav (eller någon di- ester därav) samt minst en diol vald från gruppen innefattande etylenglykol, dietylenglykol, och högre homologer därav, med molekylvikt understigande eller lika med 300, 1,4-butandiol och 1,2-propandiol, en förpolymer med terminala isocyanatgrupper erhållen genom reaktion av minst l polyoxidetylenglykol med en medelmolekyl- vikt mellan 600 och 4000 samt minst ett diisocyanat valt från gruppen: hexametylendiisocyanat, toluendiisocyanat, diisocyanato- fenylmetan.

Arbetsbetingelserna vid framställningen av baspolyestern, för- polymeren med terminala isocyanatgrupper och slutligen den poly- uretanhaltiga produkten beskrives i den i det föregående nämnda patentpublikationen.

Såsom polymer A kan man enligt uppfinningen även använda sampoly- estrar och i synnerhet sådana som beskrivas i den franska patent- skriften l 401 581. Dessa sampolyestrar uppvisar såsom återkommande grupper alkylentereftalatgrupper och polyoxialkylentereftalatgrupper.

Företrädesvis användas sampolymerer framställda utgående från di- metyltereftalat, etylenglykol och polyoxietylenglykol. I allmän- het innehåller sampolyestern l0-50 viktprocent återkommande en- heter av etylentereftalat och 90-50 viktprocent återkommande enheter av polyoxietylentereftalat härrörande från en polyoxi- etylenglykol med en talmedelmolekylvikt av l000-4000. Molför- hållandet mellan etylentereftalatenheter och polyoxietylenteref- talatenheter ligger vanligen mellan 2 och 8.

Framställningen av sådana sampolestrar genomföres enligt exemplen i franska patentskriften l 401 581.

Utan att avvika från uppfinningstanken kan man såsom nedsmutsnings- motverkande medel och återavsättningsförhindrande medel använda en blandning av polyuretanhaltiga material och sampolyestrar.

K Enligt en föredragen utföringsform väljes polymer A såsom varande ett polyuretanhaltigt material motsvarande de i det föregående angivna karakteristika.

De båda andra beståndsdelarna som användas tillsammans med polymer 7811243-3 A i kompositionen enligt uppfinningen utgöras av ett solubili- seringsmedel eller dispergeringsmedel B och ett vattenavvisande medel C (hydrofugeant).

Såsom solubiliserande eller dispergerande medel B, som är använd- bart i sådana kompositioner kan nämnas: polyoxietylenglykoler med en talmedelmolekylvikt mellan 1000 och 30 000 och i synnerhet mellan 1500 och l0 000. Dessa poly- oxietylenglykoler kan även användas i form av ester eller di- ester av alifatisk fettsyra med 12-20 kolatomer. Såsom exempel kan nämnas polyoxietylenglykol disteara: med en talmedelmolekyl- vikt av 0000.

Nonjoniska ytaktiva medel som kan erhållas generellt genom konden- sation av alkylenoxid, företrädesvis etylenoxid, med en organisk förening, som kan vara alifatisk eller alkylaromatisk. Nonjoniska ytaktiva medel, som är lämpade är i synnerhet: polyetoxylerande alifatiska alkoholer erhållna genom kondensa- tion av etylenoxid med linjära eller grenade fettalkoholer med 8-22 kolatomer i ett mängdförhållande av 5-80 mol etylenoxid/ mol fettalkohol.

Polyetoxylerade alkylfenoler, exempelvis kondensationsprodukter av etylenoxid och alkylfenoler i ett mängdförhållande av 5-80 mol etylenoxid/mol alkylfenol. Alkylgruppen kan vara rak eller grenad och innefattar 6-12 kolatomer.

Polyetoxilerade tristyrylfenoler, som schematiskt kan anges med den almänna formeln , i? // \\ f* \ Y ¿ _/ __ ___ ___ ?H __ 0_~<í_šš_ÜCH2 _ CH2 - Üfiçr H CH: ca I Lr/ CH3 i vilka n kan variera mellan 5 och 80 samt företrädesvis mellan 30 och 80.

Karbamid eller mono-eller disubstituerade derivat därav, såsom N-alkylkarbamider innefattande l-4 kolatomer i alkylqruppen, N,N- eller N,N'-díalkylkarbamider innehållande l eller 2 kolatomvr j alkylgruppon. Såsom exempel kan nämnas N-metylkarhamid, N-vLylkarb- nmid, N-butylkarbamid, N,fl'-dímfltylknrhamid, N,N-divLy:kaxL:n2%, 7811243-3 N,N'-dietylkarbamid.

Mono- eller diglycerider erhållna utgående från glyccrol och alifatiska fettsyror med 12-20 kolatomer, exempelvis glyceryl- ' monostearat eller glyceryldioleat.

Alifatiska karbonsyraamider innehållande 2-8 kolatomer, t.ex. acetamid, propionamid, pentanamid, diacetamid. -hydroxylerade alifatiska karbonsyror med 2-5 kolatomer, t.ex. glykolsyra, 2-hydroxipropansyra, 2-hydroxibutansyra.

Vid valet av solubiliseringsmedel eller dispergeringsmedel B i den i det föregående angivna listan ställes två krav, nämligen att med- let skall vara lösligt i vatten samt ha en smältpunkt mellan 'ßff och l50°C och företrädesvis mellan 35 och 9000.

Särskilt lämpliga bland de i det föregående angivna solubiliserings- medlen eller dispergeringsmedlen är: polyoxyetylenglykoler med en talmedelmolekylvikt mellan 2000 och 8000 samt i synnerhet sådana med en talmedelmolekylvikt mellan 4000 och 6000.

Polyetoxilerade alifatiska alkoholer härrörande från kondensation från etylenoxid med linjära eller grenade fettalkoholer med 8-22 kolatomer i ett mängdförhållande av 40-80 mol etylenoxid per mol fettalkohol . ' Polyetoxilerade alkylfenoler erhållna genom kondensation av etylen-_ oxid med alkylfenoler i ett mängdförhållande av 40-80 mol etylen- oxid per mol alkylfenol. Alkylgruppen kan vara rak eller grenad samt innefatta 6-l2 kolatomer.

Polyetoxilerade tristyrylfenoler som kan sammanfatta med följande C153 ”I Ö o-*ï-tcnz-cnz-oqï-H /_\\ CKJ CH3 allmänna formel \=J|3 .

//"\\. Q CH3 i vilken n kan variera mellan 5 och 80 samt företrädesvis mellan 30 och 80.

Såsom vattenavvisande medel C, som är lämpat för lnvändnlnq , ,.___:....._._..______.__. 7811243-3 linjära eller grenade mättade fettsyror innehållande l2-22 kol- atomer, såsom laurinsyra, myrestinsyra, palmitinsyra, stearinsyra, margarinsyra, arakidinsyra.

Mikrokristallina vaxer erhållna genom sammanblandning av normal- paraffiner, grenade paraffiner och nafteniska kolväten med 36-60 kolatomer. Proportionerna av de olika beståndsdelarna påverkar hårdheten hos den erhållna produkten. De föredragna vaxerna ut- göras av hårda mikrokristallina vaxer vars smältpunkt ligger mellan 50 och 90%.

Det material som väljes såsom vattenavvisande medel C bör uppvisa en smältpunkt mellan 35 och l50°C och företrädesvis mellan 35 och 900C.

Företrädesvis användes stearinsyra.

Kompositioner enligt föreliggande uppfinning innehåller sålunda i kombination en polymer A, ett solubiliserande eller dispergeran- de medel B och ett vattenavvisande medel C i de i det föregående angivna mängderna.

Mängden solubiliseringsmedel eller dispergeringsmedel B, som använ- das i dessa kompositioner, uttryckt såsom viktförhållandc (solubili- seringsmedel eller dispergeringsmedel B/polymer A) kan variera inom vida gränser. Det har visat sig att ett förhållande av minst 0,5 är särskilt fördelaktigt. Den övre gränsen är icke av kritisk karaktär men det är icke någon fördel att använda viktmängdförhål- lande överstigande 5. Företrädesvis väljes mängden solubilisvrings- medel eller dispergeringsmedel B på sådant sätt att detta förhål- lande ligger mellan l och 4.

Mängden vattenavvisande medel C definieras med viktmängdförhållandnt (vattenavvisande medel C/solubiliseringsmcde ellor disporqnrinqs- medel B) och ligger företrädesvis mellan 0,1 och 0,4 men kan välšas inom ett mer vidsträckt intervall från 0,03 till l.

Vad beträffar framställningen av beståndsdelar i du i det föru- gående beskrivna nya blandningarna kan hänvisas beträffande syntes av polymeren A till de arbetssätt som beskrivas i franska patent- 7811243-5 10 publikationen 75/382233 och franska patentskriften l 401 581.

Vad beträffar framställningen av nedsmutsningsmotverkande och återavsättningsförhindrande kompositioner enligt uppfinningen, som utgör ytterligare ett ändamål med uppfinningen, genomföres detta genom upphettning till en temperatur mellan 100 och 200OC av polymer A beskickad i en behållare försedd med omrörningsorgan, samt tillsats av solubiliseringsmedlet eller dispergeringsmedlet D samt efter homogenisering av denna blandning tillsats av det vattenavvisande medlet C. Denna ordningsföljd för införing av de olika beståndsdelarna föredrages men man kan utan att avvika från uppfinningstanken modifiera den ordningsföljd i vilka dessa bringas i kontakt.

Den på detta sätt erhållna produkten males vanligen med lämpliga medel. Konstorleksfördelningen bör vara kombinerbar med konstorleks- fördelningen hos ett tvättmedelspulver, dvs. att partiklarna i kompositioner enligt uppfinningen i allmänhet har en diameter mellan 0,1 och 2 mm samt företrädesvis en diameter mellan 0,5 och l mm.

Kompositionerna enligt uppfinningen, som konditioneras på detta sätt är lämpade för införlivande i alla slags tvättmedelskomposi- tioner innehållande minst ett anjoniskt, nonjoniskt, katjoniskt, amfolytiskt eller Zvitterjoniskt ytaktivt medel och minst ett upp- byggnadsmedel (stödsubstans).

Såsom exempel på användbara anjoniska ytaktiva medel kan nämnas: alkalimetalltvålar, såsom natrium- eller kaliumsalter av mättade eller omättade fettsyror med 8-24 kolatomer samt företrädesvis l4-20 kolatomer eller aminokarbonsyraderivat, såsom natrium~N- laurylsarkonisat, natrium-N-acylsarkonisat.

Sulfonater, i allmänhet alkalisulfonater, alkylnaryl- eller alkylaryl- sulfonater.

Såsom exempel på alkylbensensulfonater kan nämnas sådana med formeln RlC6H4S03 M , i vilken Rl betecknar en nonyl-dodecyl- eller tridecyl- grupp och M betecknar en natriumatom, ammoniumgrupp eller trictanoi- amínqrupp. Såsom exempel på naftalensulfonatur kan nämnas sädflufl med formeln R C H6SO3Na, i vilken R2 är en nonylqrupp. Andra sul* 2 10 fonater kan användas, såsom N-acyl-N-alkyltaurater med formeln '\G «¿ PO JÄ CJ OJ ll 2“CH2-SO3Na är en alkylgrupp med ll-18 kolatomer och R3' är en Rq-co-N-R '-cn J 3 L vilken R3 metylgrupp eller etylgrupp, t.ex. natrium-N~olyl-N-metyltaurat eller natrium-N-palmetyl-N-metyl-taurat. ß-sulfoetylestrar av fettsyror, exempelvis laurinsyra, myrestin- syra, stearinsyra; olefinsulfonater innehållande l2-24 kolatomer erhållna genom sulfonering med hjälp av svavelsyraanhydrid av -olefiner såsom dodecen-l, tetradecen-l, hexadecen-1, oktadecen-l, eikoscn~l, tetrakocen-1.

Sulfater och sulfaterade produkter. Bland alkylsulfater motsva- rande formeln R4SO3 M kan nämnas sådana i vilka gruppen R4 utgöres av en lauryl-, cetyl-, oleyl- eller myrestylgrupp, samt M beteck- nar en natriumatom, en ammoniumgrupp, dietanolamin; sulfateradc naturliga oljor och fetter; dinatriumsalt av sulfaterad oljcsyra; alkanolamidsulfater, såsom föreningen CllH23-CONH-CH2-CH2-O S03 Na; etyl-, propyl-, butyl- eller amylestrar av sulfaterad oljesyra eller ricinoljesyra; etoxilerade och sulfaterade alkylfenoler med formeln R5C6H4~(O-CH2-CH2-)nO S03 M i vilka R5 är en nonyl- eller dodecylgrupp och M är en natriumatom, ammoniumgrupp eller etanol- amin; etoxilerade och sulfaterade alkoholer med formeln R6-(O-CH2-CH2)n-O S03 M i vilken R6 betecknar en lauryl- eller myrestylgrupp och M har den i det föregående angivna betydelsen.

Fettalkoholfosfater, som eventuellt är etoxilerade. Såsom exempel kan nämnas alkylortofosfater och alkylpolyfosfater, varvid alkyl- gruppen kan utgöras av hexyl-, oktyl~, 2-hexyletyl- eller decyl- grupp.

Såsom nonjoniska ytaktiva medel kan nämnas generellt de föreningar som erhållas genom kondensation av alkylenoxid med en organisk förening som kan vara alifatisk eller alkylaromatisk. Lämpliga nonjoniska ytaktiva medel är: etoxilerade alkylfenoler, exempelvis kondensationsprodukter av etylenoxid i ett mängdförhållande av 5-25 mol etylenoxid per mol alkylfenol, varvid alkylgruppen kan vara rak eller grenad och innehålla 6-12 kolatomer. Man kan i synnerhet nämna nonylfcnol kondenscrade med ca 10-30 mol etylenoxid per mol fonol, dinunyl- fenol kondenserad med 15 mol etylenoxid per mol fenol, dodecyl- 7811243-5 12 fenol kondenserad med 12 mol etylenoxid per mol fflnol.

Htoxilerade alifatiska alkoholer härrörande från kondensation med etylenoxid av linjära eller grenade fettalkoholor innehål- lande 8-22 kolatomer. Såsom exempel kan nämnas kondonsations- produkten av ca 15 mol etylenoxid med l mol tridekanol eller kopraalkohol, murestylalkohol kondenserad med 10 mol etylenoxid.

Karbonsyraamider, exempelvis fettsyradietanolamin, som eventuellt är polyoxietylerad , såsom laurinsyra eller kokosolja.

Polyoxietylerade eller polyoxipropylerade fettalkoholer.

Såsom katjoniskt medel kan användas fettaminoxider motsvarande íormlerna R7(CH3)2 N - O eller R7(CH2 CH2 OH)2N - O i vilka R7 betecknar en cetyl-, decyl-, lauryl-, myristyl-, stearyl- eller oleylgrupp.

Slutligen kan nämnas ytaktiva affotera medel, såsom alkyldimetyl- betainer med formeln: CH3--(CH2)ñ-CH2 - ? - CH2 - C00 _ CH3 alkylamidopropyldimetylbetainer med formeln: Tïg 9 C1-13--(t1I2)-Co - NH - CH2 - CHZ - CHZ - :f - CHZ ~ con C313 alkyltrimetylsulfobetainer med formeln: CH CH í(CH ) 1693 O e 3 2 n N GHz S 3 H3 i vilka formler n ligger mellan 9 och 16. hv olika ytaktiva anjnniska , nonjonískn och kationinku ylnkl-vw medel som angivits i det föregående kan användas unsanmm ullnz i blandning, utan att uppfinningens omfång är begränsat till detta. 7811243-3 13 Bland de i det föregående nämnda ytaktiva medlen är natriumalkyl- bensensulfonater, natriumstearat, fettalkoholsulfater, polyoxi- etylerade fettalkoholsulfater och polyoxietylerade fettalkoholer särskilt lämpliga och användas företrädesvis i tvättmedelskompsi- tionerna enligt uppfinningen.

Tvättmedlen kan dessutom innehålla uppbyggnadsmedel (stödsubstan- ser) vilka har såsom en funktion att sekvestrera kalcium- och magnesiumjoner som förefinnas i vattnet.

Såsom exempel på alkaliska tillsatsmedel som är användbara i denna funktion kan nämnas karbonater, silikater, fosfater och polyfos- fater. I synnerhet kan nämnas pentanatriumtripolyfosfat, tetra- natriumpyrofosfat och tetrakaliumpyrofosfat, trinatriumortofosfat.

Såsom uppbyggnadsmedel (stödsubstans) kan likaledes nämnas natur- liga aluminiumsilikater eller bland annat innehållande aluminium eller aluminlumoxid såsom bentonit eller vermikulit; syntetiska zeoliter av typ A.

Man kan likaledes använda alkaliska organiska tillsatsmedelssalter, såsom: natriumsalt av aminen polykarbonsyra, såsom nitrilotriättiksvra, etylendiamintetraättiksyra, dietylentriaminpentaättiksyra, hydroxi- etyletylendiamintetraättiksyra eller dihydroxietylglycin.

Hydroxikarbonsyror, eventuellti form av salt av sådana syror, såsom citronsyra, vinsyra, glukonsyra, sockersyra.

Natriumoxidiacetat.

Organofosforföreningar, såsom aminoalkylidenfosfonsyror och i synnherhet nitriltris(metylen)trifosfonsyra och hydroxietylidendi~ fosfonsyra.

De i det föregående angivna uppbyggnadsmedlen (stödsubstanserna) kan användas ensamma men företrädesvis i blandning. Man väljer företrädesvis natriumdisilikat, natriumkarbonat, trinatriumorto- fosfat, tctranatriumpyrofosfat, pentanatriumtripo]yfosfat.

Tvättmedlen innehåller i allmänhet, förutom ytaktiva medel och uppbyggnadsmedel, ett visst antal konventionella beståndsdelar i varieranåe mängäer_ Exempel på sådana beståndsdelar är (exempelvis) 7ß11243es 14 medel tillåtande reglering av skumbildningen, såsom polysilozcaner, oorganiska salter, såsom natriumsulfat;vithetsmedel,såsom väteper- oxid och hydrater därav, peroxider och persalter ensama eller i blandning medPrekursorer till vittetsmedel och andra âuxawätunngr motverkande medel, såsom karboximetylcellulosa, polyvinylalkohol, sampolymerer av maleinsyra och vinyleter, akrylsyran enbart eller sampolymerestrat med vinylmonomerer och vattenlösligasulfonerade polyestrar; fluoresensmedel, såsom stillbener, furaner, tiofener liksom små mängder av parfym, färgämnen och enzymer.

De nedsmuttsningsförhindrande och återavsättningsförhindrande komposi- tionerna enligt uppfinningen införas i en mängd av 0,1 - 5 viktprocent i tvättmedel innehållande minst 5 - 50 viktprocent ytaktivt medel.

Företrädesvis användes tvättmedel innehållande 0,3 - 3 viktprecwnt »I dessa kompositioner enligt uppfinningen samt 5 - 25 viktproccnt yt- aktivt medel.

Man kan till tvättmedlet sätta 10 - 60 och företrädesvis 10 - 40 viktprocent av ett uppbyggnadsmedel (stödsubstans) och 0 - 30 samt företrädesvis 10 - 20 viktprocent blekmedel.

I de följande anges exempel på tvättmedel såsom exempel som icke är avsedd att begränsa uppfinningen, i vilka man kan införa de nya ned- smuttsningsmotverkande och återavsättningsförhindrande kompositionerna enligt uppfinningen. De angivna procenthalterna avser viktprocentvärden.

Tvättmedel (l) - sulfonat av linjär alkylbensen 6,2 (alkylgruppen innehåller cirka 12 kolatomer) - naturlig tvål av talg 4,4 - fettalkohol innehållande l8 kolatomer samt 3,2 ll etylenoxidgrupper - natriumtripolyfosfat 41,3 - natriumsulfat 12,7 - natriumperbonat 33,3 - karboximetylcellulosa 0,5 - fukt 6,3 Tvättmedel (2) - fettalkohol innehållande 14 kolatomer samt Ll 7 etylenoxidgrupper Tvättmedel Tvättmedel Tvättmedel 7811243-3 15 natriumortofosfat natriumpyrofosfat natriumtripolyfosfat natriumdisilikat natriumsulfat natriumperborat karboximetylcellulosa skumningsreglerande medel (perometylsiloxan) fukt (3) linjära alkylbensensulíonat (alkylgrupp inne- hållande cirka 12 kolatomer) tvål av koprafettsyra natriumtripoly natriumdisilikat natriumsulfat enzym fukt (4) linjär alkylbensensulfonat (alkylgrupp inne- hållande cirka l2 kolatomer) natriumstearat fettalkohol innehållande 18 kolatomer samt ll etylenoxidgrupper natriumortofosfat natriumpyrofosfat natriumtriopolyfosfat natriumdisilikat natriumkarbonat natriumsulfat fukt (5) linjära alkylbensensulfonat (alkylgrupp inne- hållande cirka l2 kolatomer) natriumstearat fettalkøhol innehållande 18 kolatomer samt uppbärande ll etylenoxid-grupper natriumortoføsfat natriumpyrofosfat natriumtripolyfosiat ll 10 40 G1 20 KU GÅ LII Ö ~. a Uï ® v15 »D- ~ Lfl l-J u; C u: O ~ IQ CN 7811243-3 16 - natriumdisilikat 6,6 - natriumkarbonat l,2 - natriumsulfat l4,2 - natriumperborat 11,4 - fukt 11,2 Tvättmedel innehållande nedsmutsningsförhindrande och återav- sättningsmotverkande kompositioner enligt uppfinningen är lämpa- de för tvättning av föremål av alla slag baserade på naturliga fibrer, såsom bomull, och i synnerhet för tvättning av textilier, som är tillverkade av polyesterfibrer enbart eller i blandning.

Koncentrationen av den återavsättningsförhindrande och nedsmuts- ningsmotverkande kompositionen i tvättbadet är sådan att minst 5 ng av polymer A förefinnes per liter vattenbad. Den övriga halten synes icke ha någon kritisk karaktär men det är lämpligt att välja en koncentration inom intervallet 5-150 mg av polymer A per liter bad och i synnerhet mellan l5 och 80 mg/l eftersom högre koncentrationer icke medför några fördelar beträffande verksamheten av produkterna enligt uppfinningen.

Temperaturen hos det vattenhaltiga medium som användes vid tvättningen är icke av kritisk betydelse eftersom de nedsmuts- ningsmotverkande och återavsättningsförhindrande kompositionerna enligt uppfinningen är verksamma vid temperaturer mellan cirka O och lOOOC och företrädesvis mellan 20 och 9OOC.

Det har enligt uppfinningen visat sig att kompositioner enligt uppfinningen som införlivas i ett pulverformigt tvättmedel och lagras under verkliga eller konventionella betingelser vid tvättning av syntetiska fibrer uppvisar bättre effektivitet och större stabilitet med tiden än tidigare kända produkter.

Exemplen i det följande åskådliggör framställning av polymer A som slutligen utnyttjas för användning i kompositioner enligt uppfinningen. 78111243-3 17 Exempel nå framställning av nolymer A l) Polvuretanhaltig polyester Al_ erhållen utgående från en baspolyester och en förpolymer med terminala isocyanatgrupper, enligt det beskrivna förfarandet. a) Framställning av basnolyestern: I en reaktor med volymen 12 liter försedd med en mekanisk om- röringsanordning, en kolonn och ovanpå denna anordnad en kylare samt upphettad med elektriska motståndsorgan, vilken anordning hölls under kvävgasatmosfär, beskickades successivt destíllerad etylenglykol: 5952 g (96 mol) isopronylortotitanat 6,5 cm3 dimetyltereftalat: 4656 g (24 mol) Reaktionen reglerades på sådant sätt att man erhöll en genom- snittlig polymerisationsgrad av 2,3. Med polymerisationsgrad avses förhållandet mellan det totala antalet basstrukturgruppor och det totala antalet molekyler i en given mängd av polymornn.

För framställning destillerade man l537 g metanol som bildades under reaktionen och 3813 g etylenglykol.

Man erhöll på detta sätt 5258 g polyester med följande egen- skaper: syratala (Ia) O smäittemperatur i9o-19s°c medelpolymerisationsgrad 2,37 b) Framställning av förpolymer med terminala isocvanatfunktioner I en reaktor med volymen 10 liter beskickades 6000 g polyoxi- etylenglykol med talmedelmolekylvikten 1500 som dehydratiserades.

Dehydratiseringen genomfördes under ett resttryck av 20 mm Hg samt genom upphettning till en temperatur av l50°C under en timmes tid. Därefter äterställdes temperaturen till 70°C och trycket till atmosfärstryck. Man tillsatte därefter 3 g para- toluensulfonsyra och upprätthöll omröring under 10 minuters tid.

Därefter tillsatte man hastigt i en enda portion 1392 g toluen- diisocyanat. Temperaturen steg och upnnådde 80°C vftnr än minurvrn omröring. Man höll reaktionsmediet under omröring vid denna temperatur under 2 timmars tid. 7811243-5 18 Man erhöll på detta sätt 7392 g av en förpolymer innehållande 4,25 viktprocent fria isocyanatgrupper. c) Framställninq av polyuretanhaltig polyester Al_ I en reaktor med volymen 4 liter försedd med en uppåtriktad kylaranordning, mekanisk omröringsanordning, en upphettad smält- kolv med volymen 2 liter beskickades 429 g polyester, som grad- vis upphettades till en temperatur av 220°C. I kolven beskickades l58l g förpolymer, och denna hölls vid 70oC. Man tillsatte för- polymeren inom en tidrymd av 30 minuter, varvid temperaturen i reaktorn sjönk regelbundet till l90°C, varefter man fortsatte upphettningen under en timmes tid vid denna temperatur.

Man erhöll på detta sätt 2010 g av en polymer Al med en relativ viskositet vid l % i en liter N-metylpyrrolidon av 1,77. 2) Uretanhaltig polyester A2 erhållen utgående från en bas- polyester vars egenskaper avvek från egenskaperna hos den poly- ester som användes till polymer Al. a) Framställning av basnolyestern I en reaktor bereddes med en konventionell metod för nolyestnr- bildning en polyester utgående från: dimetyltereftalat 43l4 g (22,2 moi) natriumdimetylisoftalat ll86 g (4,0 moi) etylenglykol 4868 g (78,5 mel) polyoxietylenglykol 300 26l6 g (8,7 mol) Slutbetingelserna vid kondensationen var temperatur 220°C och tryck 5 mm kvicksilver. Det erhållna destillatet innehöll 740 g metanol och 4263 g etylenglykol.

Man erhöll på detta sätt 7981 g av en polyester med följande egenskaper: syratal (Ia) 0,3 mg KOH/g hydroxyltal (IOH) 40 mg KOH/g talmedelmolekylvikt (Mn) 2800 7811243-3 19 b) Framställning av förpolymer med terminala isocyanatgrupper I en reaktor beskickades 5000 g polyoxietylenglykol med tal- medelmolekylvikten 1500. Denna polyoxietylenglykol dehydratiserades på det i det föregående beskrivna sättet. Temperaturen höjdes till 70°C varefter man tillsatte 2,5 g paratoluensulfonsyra samt höll blandningen under omröring under 10 minuters tid.

Därefter tillsattes hastigt i en enda fraktion ll6O g toluen- diisocyanat. Man lät blandningen reagera under 4 timmars tid vid temperaturen 7000.

Man erhöll på detta sätt 6160 g av en förpolymer med 4,55 vikt- procent terminala isocyanatgrupper. c) Framställning av polyuretanhaltig polyester A2 Till 600 g polyester framställd på det i det föregående beskrivna sättet, som hölls vid 220OC, sattes under 30 minuters tid 470 g förpolymer som hölls vid 800C. Temperaturen fick sjunka till 16500 och reaktionen fick fortsätta vid denna temperatur under 2 timmar och 35 minuter.

Man erhöll på detta sätt 1070 g av en polymer vars relativa viskositet vid halten l % i N-metylpyrrolidon uppmätt vid 2500 är 1,6. 3) Sampolymer A3 I en kolv med volymen 3 liter beskickas 558 g etylenglykol och 582 g dimetyltereftalat. När temperaturen uppgår till 95°C tillsätter man l g isopropylortotitanat och fortsätter upphett- ningen.

När temperaturen uppgår till l70°C tillsätter man 500 g dehydra- tiserad polyoxietylenglykol med talmedelmolekylvikten 1500.

Man fortsätter upphettningen till 200°C och destillorar härvid 181,4 g metanol.

Man fortsätter destillationen under atmosfärstryck och tillvara- tager 20 g destillat. Han fortsätter destillationen under trycket l00 mm kvicksilver. Man destillerar på detta sätt 347 g etylen- 7811243-3 20 glykol. Man avslutar destillationen efter 30 minuter under trycket 20 mm kvicksilver och tillvaratager ytterligare 51 g destillat.

Man erhåller på detta sätt 2055 g sampolyester vars hydroxyltal är 53 mg/g.

I det följande anges exempel som på ett icke begränsande sätt åskådliggör de nya nedsmutsningsmotverkande och återavsätt- ningsförhindrande kompositionerna enligt uppfinningen samt dessas framställning och användning i ett tvättmedel.

Exempel l-l4. l) Framställning av kompositioner enligt uppfinningen som i varierande proportioner innehåller: såsom polymer A: uretanhaltig polyester Al såsom solubiliserande eller dispergerande medel B: en polyoxietylenglykol med talmedelmolekylvikten 4000; såsom hydrofobgöringsmedel C: stearinsyra Kompositionerna enligt exempel l-14 innehåller kombinationer av samma beståndsdelar men i olika mängder. De framställes samt- liga på det sätt som anges i det följande.

I en reaktor försedd med en mekanisk omröringsanordning, termo- meter och upphettad smältkolv beskickas den polyuretanhaltiga polyestern Al som hålles vid l80°C under omröring. I smältkolven íbeskickas polyoxietylenglykolen med talmedelmolekylvikten 4000, som upphettas till smält tillstånd.

Därefter gjutes under 15 minuters tid polyoxietylenglykolen i polymeren Al.

Man homogeniserar blandningen och tillsätter därefter stearin- syran. Man fortsätter omröringen under 15 minuters tid. Man tillvaratager i ett kärl kompositionen som efter kylning males till en medelpartikelstorlek av O,5~0,8 mm. 7811245-s 21 Mängderna av de olika beståndsdelarna som användes anges i tabell I, varvid tabellvärdena avser vikten i gram.

Tabell I Ãßxempei Åuretanhaltig ÅPEG aooo §.Stearinsyra Ä viktfarhïilande : :nr. zpolyestfir ; B ; C ; B/AI : C/B ; 1 1oo zoo 6 2 0,03 f 2 f 1oo f zoo f 10 f 2 * 0,05 = Ä 3 Ä 1oo Ä zoo Ä 15 Ä z : o,o7s : : 4 : 1oo f zoo I zo f z f 0,10 f : 5 : 100 : 200 : 50 : 2 : 0,25 ; f 6 f 1oo f zoo f :oo f 2 f o,s f Ä 7 I 1oo I zoo 2 zo Ä 3 Å 0,066 Ä : s f 1oo f zoo f 40 f 3 f 0,133 f = 9 Ä 1oo Ä zoo Ä 1oo . 3 Ä 0,333 Ä f 10 f 1oo f 3oo f zoo f 3 f 0,666 f = 11 Ä 1oo Ä aoo Ä zo Å 4 Å 0,05 Q I 12 I 100 f 400 f S0 f 4 f 0,125 f Ä 13 Ä 1oo Ä aoo Å 1oo Ä 4 Ä o,zs Ä : 14 I 1oo : 4oo : zoo : 4 * o,so f 2) Användning av kompositionerna i tvättmedel De i det följande beskrivna provningarna visar de nedsmuts- ningsmotverkande egenskaperna hos de kompositioner som beskrives i exemplen l-14 och bibehållandet av dessa egenskaper under lagring av tvättmedlen.

De kompositioner enligt uppfinningen som skall undersökas in- förlivas i en mängd av 0,5 viktprocent av polymer A i ett konventionellt tvättmedel med följande viktsammansättning: 7811243-5 22 - linjärt alkylbensensulfonat 9,5 6 (alkylgruppen innehåller cirka 12 kol- atomer) - fettalkohol innehållande 16-18 kolatomer 3,2 samt cirka 15 etylenoxidgrupper GW ~ OO 00 - natriumstearat 0\° - natriumtripolyfosfat 3 c\° - natriumortofosfat OKO då ~ natriumkarbonat 6.0 5 l l - natriumpyrofosfat ' 3,5 1 - natriumsulfat 9 3 d!! - natriumdisilikat 5.0 - natriumnerborat 24 010 - vatten 9 För god reproducerbarhet av provningarna fastställer man före användningen att tvättmedlet uppvisar en medelfukthalt av 10,5 viktprocent vilket motsvarar viktförlusten hos ett prov som hålles 24 timmar i en torkugn vid 60°C. I Två serie av mätningar genomföres på tvättmedelskompositionen innehållande de nya kompositionerna enligt uppfinningen: en provning bestämmer ursprungliga verksamheten den andra provningen bestämmer verksamheten efter lagring under fyra månader vid 40°C.

Man framställde först prover av det pulver som skall provas.

För att göra detta inför man i en pulveriseringsanordning med volymen 250 cm3 en blandning av 100 g tvättmedel med ovan an- givna egenskaper och sådan mängd av den nedsmutsningsmotverkande kompositionen enligt uppfinningen att 0,5 g polymer A ingår i blandningen. Man omrör blandningen under bestämda betingelser.

Vissa blandningar provas omedelbart och andra efter lagring av de förpackade pulverblandningarna under fyra månaders tid i en ugn som hålles vid 40°C. Verksamheten hos de på detta sätt framställda blandningarna bestämmes med användning av de i de: íölzande beskrivna provningarna.

Man använder för provningarna polyestertyg (Dacron typ 54, Test Fabrics Inc) som undergått en förbehandling innefattande 7811243-3 23 tvättning med mjukgjort vatten (50 TH) i en automatisk tvätt- maskin Miele 421 S (program kulörtvätt GOOC). Tyget torkas därefter vid rumstemperatur.

Tygproverna underkastas följande konditionering: 50 g av tyget tvättas i en automattvättmaskin Miele 421 S (program för kulör-- tvätt 60°C) med användning vid tvättningen av en av de i förväg beredda doserna i pulverbehållarna. Tygbanden torkas därefter vid rumstemperatur och skäres i stycken med måtten 12 x l2 cm.

På 6 tygstycken påföres 4 droppar använd olja (de vidange).

Provstyckena torkas därefter under en timmes tid i ugn vid SOOC.

Man mäter reflektionsförmågan R på en anordning av typen ELREPHO med filter FMY/C.

De smutsade provstyckena tvättas därefter i en anordning av typen LINI-TEST efterliknande en tvättcykel vid 60oC med 3 g/l av tvättmedelskompositionen som icke innehåller produkter enligt uppfinningen. Efter tvättning uppmäter man på nytt reflek- tionsförmågan Rl.

Verksamheten hos den provade produkten såsom nedsmutsningsmot- verkande medel uppskattas med den procentuella minskningen av smutsningen beräknad enligt formeln: Rl - R Ei96= XlOO C är det icke smutsade tygets reflektionsförmåga före tvättning.

För varje provad produkt beräknar man medeltalet av smutselimine- ringen.

De erhållna resultaten med kompositionerna enligt uppfinningen enligt exemplen l-14 anges i tabell II. 7811243-3 24 Tabell II Exem- viktförhållande Ursprunglig Verksamhet pel B/Al C/Al verksamhet efter lagring nr' PEG 4000/ Stearinsyra/ure- âogân' vid uretanhaltig tanhaltig poly- polyester ester f 1 z f 0,06 j 07 f 40 f = z = z = 0,1 Ä es Å 02 Ä 3 2 f 0,15 f 71 f 40 f = 4 = 2 I 0,2 Ä es Ä ss . f s f z f 0,5 f 69 f 52 f Ä e É 2 Å 1 Å 69 Ä 59 f 7 f 3 f 10,2 f 69 f es 2 ß Z 9 2 0,4 l 09 2 05 9 f 3 f 1 f es f 63 _ 10 : 3 ; ; 61 ; 62 ; 11 f 4 f 0,2 -f 71 f ss f 12 Ä 4 É ,5 I 72 Ä ss f 13 f 4 j 1 f 73 f 70 f 14 Ä 4 Ä z É 72 Ä 02 Ä Som jämförelse genomföres följande provningar under samma betingelser: Jämförelsenrov A: Man mäter verksamheten av ett tvättmedel som icke innehåller nedsmutsningsmotverkande tillsats.

Jämförelsegrov B: Man mäter verksamheten av en tvättmedelskomposition som endast innehåller polymer Al i en mängd av 0,5 g per l00 g tvättmedel.

Polymeren Al males på samma sätt som anges ovan. Den införes i 'form av ett pulver i tvättmedlet. 781124-3-3 25 Jämförelseprov C Man mäter verksamheten av en tvättmedelskomposition innehållande en binär blandning bildad av polymeren Al och polyoxietylenglykol med talmedelmolekylvikten 4000. Viktförhållandet i blandningen av beståndsdelarna (B/Al) är 2.

Mängden binär blandning som införes i tvättmedelskompositionen är sådan av polymeren Al utgör 0,5 g per 100 g tvättmedel.

Resultaten av dessa jämförelseprov är sammanställda i tabell III.

Tabell III Jämf. Viktförhållande Ursprunglig Verksamhet prov B/Al C/A verksamhet efter lagring PEG 4000/uretan- stearinsyra/ 4 månader vid haltig uretanhaltig 40°C polyester polyester A O O 5 5 B O O 10 1.0 C 2 O 70 22 Jämförelse av tabellerna II och III gör det möjligt att dra vissa slutsatser.

Närvaron i tvättmedelspulvret av kompositionen enligt upp- finningen som beskrives i exemplen l-14 underlättar avlägsnandct av smuts på ett markant sätt jämfört med ett konventionellt tvättmedel (jämförelseförsök A) och ett tvättmedel som endast innehåller en nedsmutsmotverkande och återavsättningsmotverkande polymer (jämförelseförsök B).

De nedsmutsningsmotverkande egenskaperna hos kompositioner enligt uppfinningen är sålunda uppenbara.

Vid undersökning av de erhållna resultaten vid jämförelseförsök A och B framgår det att tillsats av polyoxietylenglykol förbätt~ rar den omedelbara verksamheten av det nedsmutsningsmotverkande medlet (Al) men att denna verksamhet försvinner efter lagring. 7811243-3 26 Det har på ett överraskande sätt visat sig att tillsats av stearinsyra bibehåller de nedsmutsningsmotverkande egenskaperna hos polymeren efter lagring, vilket framgår vid jämförelse av exemplen l-6 enligt uppfinningen och jämförelseförsök C.

Av exemplen 7-l4 framgår att vid ökning av mängden polyoxietylen- glykol i förhållande till mängden polymer förbättras stabiliteten av egenskaperna vid lagring.

För att man skall erhålla förbättrade och stabila nedsmutsnings- motverkande egenskaper är närvaron av de tre komponenterna nöd-~ vändig.

Exempel 15-l7. l) Framställning av kompositioner enligt uppfinningen innehållande i varierande mängder: såsom polymer A: uretanhaltig polyester A2 såsom solubiliserande eller dispergerande medel B: en polyoxietylenglykol med talmedelmolekylvikten 4000; såsom hydrofobgörande medel C: stearinsyra.

Kompositionerna enligt exempel l5-17 kombinerar samma bestånds- delar men i olika kvantiteter. De erhålles med användning av den i det följande beskrivna metoden.

I en reaktor utrustad med mekanisk omröringsanordning, termometer, och upphettad smältkolv beskickas den uretanhaltiga polyestern A2, som hålles vid l60°C under omröring. I smältkolven beskickas polyoxietylenglykolen som upphettas till smält tillstånd. Efter vidgjutning av polyoxietylenglykolen i polymeren homogeniseras blandningen varefter man tillsätter stearinsyran.

Efter kylning males blandningen till partiklar med diametern 0,5-0,8 mm.

Mängden av de olika beståndsdelarna som användes anges i tabell IV (mängden i gram). 7811243-3 27 Tabell IV i Exempel Uretanhaltig poly- PEG 4000 Stearin~ Viktförhâllanden 2 nr. ester A2 B syra B/A2 C/B ¿ C å 15 100 200 6 2 0,03 ' 16 100 200 15 2 0,075 17 100 200 30 2 0,15 2) Användning i tvättmedelskompositioner Verksamheten av de i exemplen 15-17 beskrivna kompositionerna bestämmes med genomförande av de i exemplen 1-14 (2) beskrivna provningarna.

De erhållna resultaten med kompositionerna enligt uppfinningen anges i tabell V.

Tabell V i Exempel Viktförhållande Ursprunglig Verksamhet nr. B/A C/A verksamhet :::er4l:g;a_ PEG 4000 uretanhal- steariåsyra/ dergvid 4O0C tig polyester A2 uretanhaltig polyester A2 15 2 0,06 72 48 16 2 0,15 72 51 17 2 0,30 71 57 För jämförelse genomfördes följande jämförelseförsök under samma betingelser: Jämförelseförsö§_ê_ Man mäter verksamheten av ett tvättmedel som icke innehåller nedsmutsningsmotverkande tillsats.

Jämförelseförsök B Man mäter verksamheten av en tvättmedelskomposition som endast innehåller polymeren A2 i en mängd av 0,5 g ner 100 g tvättmedel.

Polymeren A2 males på det ovan angivna sättet. Den införas i form av pulver i tvättmedlet. 7811245-3 28 Jämförelseförsök C Man uppmäter verksamheten av en tvättmedelskomposition inne- hållande en binär blandning av polymeren A2 och polyoxietylen- glykol med talmedelmolekylvikten 4000. Viktmängdsförhållandet av dessa beståndsdelar i blandningen (B/A2) är 2.

Mängden binär blandning som införes i tvättmedelskompositionen är sådan att polymeren A2 utgör 0,5 g per l00 g tvättmedel.

Resultaten av jämförelseförsöken är sammanställda i tabell VI.

Tabell VI Jämf. Viktförhållande Ursprunglig Verksamhet försök B/A2 C/A2 verksamhet efter lagring nr' PEG 4000/uretan- stearinsyra/ âogânader vid haltig polyester uretanhaltig polyester A O O 5 5 B O O 10 10 C , 2 O 70 22 Analys av jämförelseförsöken enligt tabellerna V och VI visar att kompositíonerna enligt uppfinningen uppvisar mycket goda nedsmutsningsmotverkande egenskaper och att dessas verksamhet bibehålles på ett överraskande sätt efter lagring.

Exempel l8. l) Framställning av komposition enligt uppfinningen innehållande: såsom polymer A: sampolymer A3 såsom solubiliserande eller dispergerande medel B: en polyoxietylenglykol med talmedelmolekylvikten 4000; såsom hydrofoberingsmedel C: stearinsyra Denna komposition erhålles på det sätt som anges i exemplen l-14, l).

Proportionerna av beståndsdelarna i blandningen är följande: 29 Exempel Sampolyester PEG 4000 Stearinsyra Viktförhållande nr. A3 B C C/B l8 100 200 30 2 0,15 7811243-3 2) Användning av komnositionen i tvättmedel Denna komposition provas under de betingelser som anges för kompositionerna enligt exemplen 1-14 2).

Följande resultat erhålles: Exempel Viktförhållande Ursprunglig Verksamhet nr. B/A3 C/A3 verksamhet efter lagring PEG 4000/sampoly- stearinsyra/ :Ogânader vld ester A3 sampolyester A 3 18 2 0,3 38 38 Exemnel l9. l) Framställninq av komposition enligt uppfinningen innehållande: såsom polymer A: uretanhaltig polyester Al såsom solubiliserande eller dispergerande medel B: polyoxietylerad fettalkohol med formeln CH3 (GHz-ä: O-(-CH2_- GHz- O-å-sïl-I vilket erhållits genom kondensation av 50 mol etylenoxid per mol heptadekanol såsom hydrofoberingsmedel C: stearinsyra.

Kompositionen framställes på det sätt som anges i exemplen l-14, l).

Viktmänqderna av beståndsdelarna i blandningen är följande: Exempel Uretanhaltig Polyoxietylerad Stearin- yiktförhållande nr. polyâster fettalšohol syra B/A C/B -1 C l 19 lOO 100 50 l 0,5 7811243~3 30 2) Användning av kompositionen i tvättmedel Verksamheten av kompositionen bestämmes med användning av de f provningar som anges i exemplen l~l4, 2).

De erhållna resultaten är angivna i följande tabell: Exempel Viktförhållande Ursprung- Verksamhet nr' B/ A1 C/ A1 lig verk- efter lag- Polyoxietylerad Stearinsyra/ samhet ring 4 måna- fettalkohol/ure- uretanhaltig der vid 40 C tanhaltig poly- polyester Al ester Al l9 l 0,5 66 59 Exemgel 20. l) Framställning av komposition enligt uppfinningen innehållande: såsom sampolymer A: uretanhaltig polyester Al såsom solubiliserande eller dispergerande medel B: polyoxietylerad fenol med formeln / \ C113 -(cH2 8 _ o -GCHZ- C112 o 40 H vilken erhållits genom kondensation av 40 mol etylenoxid per mol nonylfenol; såsom hydrofoberingsmedel C: stearinsyra Kompositionen framställes på det sätt som anges i exemplen l-l4, l).

Viktmängden av beståndsdelarna i blandningen är följande: Exempel Uretanhaltig Polyoxietylerad Stearínsyra Viktförhållande nr. polyester fenol C B/A C/B Al B l 20 100 100 50 l 0,5 7811245-5 31 2) Användning av kompositionen i tvättmedel Kompositionen införes i ett tvättmedel och provas under de be- tingelser som anges i exemplen l-l4, 2).

Resultaten vid tvättningsprovningen är följande: Exempel Viktförhâllande Ursprunglig Verksamhet nr. B/Al C/A verksamhet efter lag- ?olyoxietylerad Stearinsvra/ ring 4 mån. fenol/uretanhal~ uretanhaltig vid 40 C tig polyester Al polyester Al 20 l 0,5 72 60 Exempel 21. l) Framställning av komposition enligt uppfinningen innehållande: såsom polymer A: uretanhaltig polyester Al såsom solubiliserande eller dispergerande medel B: oxietylerad tristyrylfenol med formeln CH3 f / \ ïfla CH __ »ïfl / \ CH3 i såsom hydrofoberingsmedel C: stearinsyra Kompositionen framställdes på det sätt som anges i exemplen l-14, 1).

Proportionerna av beståndsdelarna i blandningen är följande: Exempel Uretanhaltig poly- Oxietylerad Stearinsyra Viktförhåltggdg nr. ester A tristyryl- C l fenol B B/Al C/B 21 100 100 50 1 0,5 '7811243-3 32 2) Användning av kompositionen i tvättmedel Kompositionen införes i ett tvättmedel och provas under de be- tingelser som anges i exemplen l-14, 2).

Följande resultat erhålles vid tvättningsprovningarna: Exempel Viktförhållande Ursprunglig Verksamhet efter nr. Verksamhet 4 månaders lagring B/ A1 C/ A1 vid 4o°c Zl l 0,5 72 60 Det framgår att den procentuella minskningen av nedsmutsningen är betydande och att de nedsmutsningsmotverkande egenskaperna hos kompositionen bibehålles förhållandevis väl vid lagring av tvättmedlet.

Claims (15)

5325 Patentkrav

1. Nedsmutsningsmotverkande och återavsättningsförhindrande komposition, k ä n n e t e c k n a d därav, att den innehåller åtminstone: en polymer A, som i sig har nedsmutsnings- och återavsättningsmotverkande egenskaper, och som utgöres av en hydrofil polyuretanhaltíg polymer er- hållen genom reaktion av: 10-70 viktprocent av en polyester såsom bas, vars syratal understiger 3 mg KOH/g och vars hydroxyltal understiger eller är lika med 375 mg KOH/g, samt 90-30 viktprocent av en förpolymer med terminala isocyanatgrupper erhållen genom reaktion av minst en non- jonisk hydrofil makrodiol med minst ett diisocyanat, varvid förhållandet NCO/OH ligger mellan 0,8 och 1, eller en sampolymer, vilken såsom åter- kommande enheter uppvisar alkylentereftalatenheter och polyoxialkylen- tereftalatenheter, eller en blandning av nämnda hydrofila polyuretan- haltiqa polymer ochnämnda sampolymer, ett för denna polymer verksamt solubiliseríngsmedel och dispergerings- medel B, som är lösligt i vatten och uppvisar en smältpunkt mellan 35 och l5o°c, företrädesvis mellan 35 och 9u°c, sam: är val: från gruppen innefattande: polyoxietylenglykoler med en talmedelmolekylvíkt mellan 1000 och 30 000, företrädesvis mellan 1500 och 10 000, varvid polyoxietylenglykolen kan användas i form av ester eller diester av fettsyror; nonjoniska ytaktiva medel erhållna generellt genom kondensation av etylen- oxid med en organisk förening som kan utgöras av alífatiska eller alkyl- aromatiska föreningar; karbamid eller mono- eller disubstituerade derivat därav, såsom N-alkyl- karbamider innefattande 1-Å kolatomer i alkylgruppen; N,N- eller N,N'-di- alkylkarbamider innehållande 1-2 kolatomer i alkylgruppen; mono- eller diglycerider erhållna utgående från glycerol och alifatiska fettsyror med 12-20 kolatomer; amider av alifatiska karbonsyror med 2-8 kolatomer; alifatiska u-hydroxikarbonsyror med 2-5 kolatomer; ett för medlet B verksamt hydrofoberingsmedel C, som uppvisar en smältpunkt mellan 35 och 150oC samt företrädesvis mellan 35 och 9006 och är valt bland gruppen innefattande: mättade linjära eller grenade fettsyror med 12-22 kolatomer, mikrokristallina vaxer erhållna genom blandning av normalparaffiner, nrenade paraffiner och nafteniska kolväten med 36-60 kolatomer. .__.._......_._-__.....V e. _ -,_V . ...___ 7811243-3 (av

2. Kompositíon enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att poly- meren A utgöres av en polyuretanhaltig polymer erhållen genom reaktion av: en baspolyester uppvisande en talmedelmolekylvikt av 300-h000 erhållen väsentligen utgående från adipinsyra (eller någon diester därav) och/eller tereftalsyra (eller någon diester därav) och/eller sulfoisoftalsyra i form av natriumsalt (eller någon diester därav) samt minst en díol vald från gruppen bestående av etylenglykol, dietylenglykol och högre homologer med molekyivikt undersügande eller lika med 300: l,Ä-butandiol samt I,2-propan- diol; samt en förpolymer med terminala ísocyanatgrupper erhållen genom reaktion av minst en polyoxietylenglykol med en molekylvikt mellan 600 och #000 samt minst ett diisocyanat valt från gruppen bestående av: hexametylen- diisocyanat, toluendiisocyanat och diisocyanat-difenylmetan.

3. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att polymeren

4. A utgöres av en sampolymer som uppvisar återkommande etylentereftalatenheter och polyoxietylentereftalatenheter. Å. Kompositíon enligt något av kraven l-3, k ä n n e t e c k n a d därav, att solubiliserings- eller dispergeringsmedlet B är valt från gruppen innefattande: polyoxietylenglykoler med en talmedelmolekylvikt mellan 2000 och 8000; polyetoxylerade alifatíska aikoholer erhållna genom kondensation av etylen- oxid med linjära eller grenade fettalkoholer med 8-ZZ kolatomer i ett mängdförhållande av #0-80 moi etylenoxid per mol fettalkohol; polyetoxylerade alkylfenoler erhållna genom kondensatíon av etylenoxid med alkylfenoler i ett mängdförhållande av #0-80 mol etylenoxid per moi alkyi- fenol, varvid alkylgruppen är rak eller grenad och innefattar 6-12 kol- atomer; polyetoxylerade tristyrylfenoler motsvarande den schematiska formeln ®-í:3 2 * 0:42 * 091 11 CH: CH i vilken n kan varienamellan 5 och 80 samt företrädesvis mellan 30 och 80. 7811243-3 35

5. Komposítion enligt något av kraven 1-Ä, k ä n n e t e c'k n a d därav, att hydrofoberingsmedlet företrädesvis utgöres av stearinsyra.

6. Komposition enligt något av kraven 1-5, k ä n n e t e c k n a d därav, att viktförhållandet (solubiliserings- eller dispergeringsmedel B/ polymer A) ligger mellan 0,5 och 5 samt företrädesvis mellan 1 och 4.

7. Komposition enligt något av kraven 1-6, k ä n n e t e c k n a d därav, att viktförhållandet (hydrofoberingsmedel Clsolubiliserings- eller dispergerings- medel B) ligger mellan 0,03 och 1 samt företrädesvis mellan 0,1 och 0,ü.

8. Komposítion enligt något av kraven 1-7, k ä n n e t e c k n a d därav, att den föreligger i form av pulver bestående av partiklar med en diameter under- stigande eller lika med 2 mm.

9. Komposition enligt något av kraven 1-8, k ä n n e t e c k n a d därav, att den utgöres av en blandning av en polymer A, ett solubiliserings- eller dispergeringsmedel B, ett hydrofoberingsmedel C, i sådana mängder att viktför- håliandet (solubiliserings- eller dispergeringsmedel B/polymeren A) och (hydro- foberingsmedel C/solubiliserings- eller dispergeringsmedel B) ligger inom inter- vallen 1-0 resp 0,1-0,Ä samt kompositionen företrädesvis föreligger i form av fina partiklar med en diameter mellan 0,5 och 1 mm.

10. Förfarande för framställning av en komposition enligt något av kraven 1-9, k ä n n e t e c k n a t därav, att man upphettar polymeren A till en temperatur mellan 100 och 20000 samt tillsätter solubiliserings- eller disper- geringsmedlet B och homogeniserar blandningen samt tillsätter hydrofoberings- medlet C.

11. Förfarande enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a t därav, att man genomför malníng av den erhållna blandningen så att partiklarna uppvisar en medeldiameter understigande eller lika med 2 mm och företrädesvis mellan 0,5 och 1 mm.

12. Användning av en komposition innehållande en polvmer ß, som i sig har nedsmutsnings- och återavsättningamnivuruannn egenskaptr, och som utgöres av en hydrofil polyuretanhalríg polywl- -f- hållen ncnom reaktion av: 10-70 viktprocent av en polyester såsom nas. Vers 5YfatBl Ufldefßfïgêf 3 mg KOH/g och vars hydroxyltal understiger eller är lika med 375 mg KOH/g, samt 90-30 viktproçent av en Fëfpoiymt, med termínala isocyanatgrupper erhållen genom reaktion av minst en non- jonisk hydrofil makrodiol med minst ett diisocyanat, varvid förhållandet NCO/OH ligger mellan 0,8 och 1, eller en sampolymer, vilken aåsnm âirr- kommande enheter uppvisar alkylentereftalatenhcttr och pglynyinliyivn- tereftalatenheter, eller en blandning av nämnda hydrofila polyurttan- haltina polymer ochnämndasampolyrig ._,a___r, _ _ 7811243-3 âia ett för denna polymer verksamt solubiliseringsmedel och dispergerinçs- medel B, som är lösligt i vatten och uppvisar un smälrpuntv ~-'!=r f; och lS0oC, företrädesvis mellan 35 och SOOC, samt är valt från gruppew innefattande: polyoxietylenglykoler med en talmedelmolekylvikt mellan IOOÛ och 30 ÜÜÜ. företrädesvis mellan 1500 och 10 000, varvid polyoxietylenglykolen kan användas i form av ester eller diester av fettsyror; nonjoniska ytaktiva medel erhållna generellt genom kondensation av etylen~ oxid med en organisk förening som kan utgöras av alifatiska eller alkyl~ aromatiska Föreningar; karbamid eller mono- eller disubstituerade derivat därav, såsom N-alkyl- karbamider innefattande l~b kolatomer i alkylgruppen; N,N~ eller N,N'~di~ alkylkarbamider innehållande l-2 kolatomer í alkylgruppen; mono* eller diglycerider erhållna utgående Från glycerol och alífatiska fettsyror med l2-20 kolatomer; amider av alifatiska karbonsyror med 2-8 kolatomer; alifatiska Q-hydroxikarbonsyror med 2-5 kolatomer; ett för medlet B verksamt hydrofoberingsmedel C, som uppvisar en smältpunkt mellan 35 och 15006 samt företrädesvis mellan 35 och 9Û°C och är valt bland gruppen innefattande: mättade linjära eller grenade fettsyror med 12-22 kolatomer, mikrokristallina vaxer erhållna genom blandning av normalparaffšner, orenade paraffiner och nafteniska kolväten med 36-60 kolatomcr såsom nedsmutnings- och återavsättningsmotverkande medel För syntetiska fibrer, i synnerhet polyesterfibrer. 7s1124z~; :n

13. Användning av en komposition innehållande en polymer A, som l sig har nedsmutsnings- och ätcravsättnlnosrntvurkande egenskaper, och som utgöres av en hydrofil polyuretanhaltig polywv: vr- hållen genom reaktion av: 10-70 viktprocent av en polyester såsom oas, vars syratal understiger 3 mg KOH/g och vars hydroxyltal undcrstigvi eller är lika med 375 mg KOH/g, samt 90-30 viktprocenf av vn 'örunlv er med terminala isocyanatgrupper erhållen genom reaktion av minst en non- jonisk hydrofil makrodiol med minst ett dilsocyanat, xarvid iörhållandet

14. NCO/OH ligger mellan 0,8 och 1, eller en sampolymer, vilken cflsom åter- kommande enheter uppvisar alkylentereftalatenheter och nolyoxïalkvlen- tereftalatenheter, eller en blandning av nämnda hydrcfíla polyuictan- haltina polymer och nämnda sampolymer, ett för denna polymer verksamt solubiliseringsmedel och disptrnriirçc- medel B, som är lösligt i vatten och uppvisar en smïltpunkt mellan 35 och 15000, företrädesvis mellan 35 och 9000, samt är valt från gruppen innefattande: polyoxietylenqlykoler med en talmedelmolekylvikt mellan 1000 och 30 009, företrädesvis mellan 1500 och 10 000, varvid polyoxíelylenglykolvn Lun användas i form av ester eller diester av fettsyror; nonjoniska ytaktiva medel erhållna generellt genom knndcnsation av riyitn- oxid med en organisk förening som kan utgöras av alífatiska eller altvl~ aromatiska föreningar; karbamid eller mono- eller disubstituerade derivat därav, såsom N-aliyiv karbamider innefattande l-Å kolatomer i alkylgruppen; N,N- vll~r H,N'-di- alkylkarbamider innehållande l-2 kolatomer i alkylgruppon; mono- eller diglycerider erhållna utgående från glycerol och alifatisna fettsyror med 12-20 kolatomer; amider av alifatiska karbonsyror med 2-8 kolatomer; alifatiska u-hydroxikarbonsyror med 2-5 kolatomcr; ett för medlet B verksamt hydrofoberingsmedel C, som uppvisar un smältpunkl .nt-nan 35 och 150% sam: företrädesvis mellan 35 och 9n°c och :n van i-ifilm' gruppen innefattande: mättade linjära eller grenade fettsyror med 12-22 kolatomer, mikrokristallina vaxer erhållna genom blandning av normalparaffiner, grenadc paraffiner och nafteniska kolväten med 36-60 kolatomer _- såsom nedsmutsnings- och återavsättningsmotverkande medel i tvättmedel avsedda för tvättning av textilföremål. 7811243-5 i 381 lä. Användning enligt krav 13, k ä n n e t e c k n a d därav, att vikt- mängden av kompositionen i tvättmedlet uppgår till 0,1-5% och företrädesvis 0;3'3%.

15. Användning enligt krav 13, k ä n n e t e c k n a d därav, att halten av kompositionen i tvättvätskan, uttryckt såsom mg av polymer A per liter tvättvätska, ligger mellan 5 och 150 mg/l samt företrädesvis mellan l5 och 80 mg/l.