DE3324258A1 - Nichtionogene waschmittelzusammensetzung mit verbesserter schmutzauswaschbarkeit - Google Patents
Nichtionogene waschmittelzusammensetzung mit verbesserter schmutzauswaschbarkeitInfo
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Description
Vorliegende Erfindung betrifft eine teilchenförmige nichtionogene
Waschmittelzusammensetzung zum Waschen synthetischer organischer Polymerfaserstoffe, wie z.B. Polyestern
und Polyester-Baumwoll-Mischungen, wobei den auf diese Weise gewaschenen Stoffen schmutzablösende Eigenschaften
verliehen werden. Insbesondere betrifft die Erfindung solche Zusammensetzungen, die einen besonderen Polymer-Typ
. aus Polyethylenterephthalat und Polyoxyethylenterephthalat
enthalten, der nicht nur dem gewaschenen Material schmutzablösende Eigenschaften verleiht, sondern auch
- anders als einige andere schmutzablösende Mittel die Eigenschaften des gewaschenen Materials nicht in
der Weise verändert, daß der Tragekomfort beträchtlich die Wasserdampfdurchlässigkeit verhindert oder beträchtlich
behindert wird. Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen
sollen ferner die Rückverschmutzung des gewaschenen Materials weitgehend verhindern. Die Erfindung betrifft
ferner Verfahren zur Herstellung und zur Verwendung der beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen.
Es sind bereits polymere Materialien mit sowohl hydrophilen
als auch lipophilen Eigenschaften bekannt, die auf Fasermaterialien
angewandt werden können zur Förderung ihrer Schmutzauswaschbarkeit. Von solchen Materialien wird
angenommen, daß sie eine Schicht auf den Fasern bilden, wobei die Schmutzstoffe, wie beispielsweise ölige oder
fettige Substanzen, auf dieser Beschichtung nicht so fest haften wie auf der Faser. So wird während des Waschens
von Wäsche jeglicher Schmutz von solchen Stoffen leichter entfernt, die vorher mit einem die Schmutzablösung fördernden
Polymeren behandelt worden sind. Ein solches Polymeres kann zwar schon bei der Herstellung des Texti!materials
oder der Bekleidungsartikel angewandt werden, eine solche Ausrüstung reicht jedoch in der Regel für die beabsichtigte
Gebrauchsdauer nicht aus. Außerdem kann eine intensive
Behandlung mit dem Polymeren zum Zeitpunkt der Herstellung 5
die Eigenschaften des Stoffes nachteilig beeinflussen,
z.B. dadurch, daß eine solche Behandlung den Stoff weniger durchlässig für Feuchtigkeit werden läßt, wodurch das
betreffende Kleidungsstück sich weniger angenehm tragen
läßt. Außerdem können vergleichsweise kräftige Behandlungen 10
mit dem Polymeren den Griff des Gewebes nachteilig beeinflussen
.
Die oben erwähnten Probleme können ganz oder weitgehend vermieden werden durch regelmäßige Anwendung kleinerer
Anteile eines die Schmutzablösung fördernden Polymeren während der Gebrauchsdauer eines Kleidungsstückes oder
eines anderen Textilproduktes. Ein Weg, um dies zu erreichen, ist die Einarbeitung eines solchen Materials
in eine Waschmittelzusammensetzung, mit der die Stoffe 20
regelmäßig gewaschen werden. Zumindest theoretisch wird so während des Waschvorganges das Polymere auf dem Faserstoff
abgelagert, auf dem es während des Spülens und Trocknens zurückbleibt, so daß jeglicher Schmutz, der
sich anschließend auf dem gewaschenen Stoff absetzt,
bei der nächsten Wäsche leichter entfernt wird. Obgleich dieses Konzept in der Theorie relativ einfach erscheint,
ist es in der Praxis sehr schwierig, eine Waschmittelzusammensetzung zu formulieren, die ein die Schmutzablösung
förderndes Polymeres umfaßt, so daß die Zusammensetzung die
gewünschten Wirkungen ergibt. So sollte die Zusammensetzung mit dem Tensid und dem Builder (und jedem weiteren vorhandenen
Hilfsstoff) verträglich sein, sie sollte ferner
ausreichend auf das Gewebe direkt aufziehen, also aus der verdünnten Waschlüsung auf das Textilmaterial abgelagert
werden können, sie sollte die Dampfdurchlässigkeit oder den
Griff des Textilgewebes nicht nachteilig beeinflussen, dem
Gewebe kein nachteiliges Aussehen verleihen und trotz wiederholten Waschens auf dem Gewebe keine unerwünschten
c Ablagerungen bilden. Von einem geeigneten Polymeren erwartet man daher eine spezielle Ausgewogenheit der Eigenschaften,
so daß die Waschmittelzusammensetzung, die das Polymere eingearbeitet enthält, kommerziell annehmbar ist. Auch
eine die Schmutzablösung fördernde Waschmittelzusammen-Setzung muß solche Eigenschaften aufweisen, damit beim
Einbringen des Waschmittels in das Waschwasser keine zu beanstandenden Reaktionen mit den Ionen des Waschwassers
und/oder gelösten Komponenten der Zusammensetzung auftreten,
die das Polymere inaktivieren könnten.
Ein Weg zur Stabilisierung des die Schmutzablösung fördernden
Mittels, so daß beim Lagern das Schmutzablösevermögen nicht übermäßig stark verloren geht, besteht darin, die
Mittel von den Stoffen zu isolieren, die dazu neigen, mit ihnen zu reagieren. Es wurde festgestellt, daß verschiedene
wasserlösliche Salze und Builderstoffe, die vorteilhaft in Waschmittelzusammensetzungen eingesetzt werden,
auf die Stabilität von die Schmutzablösung fördernden Copolymeren des Polyethylenterephthalats und Polyoxyethylen-
_R terephthalats im Waschwasser nachteilig einwirken können.
Eine solche Destabilisierung ist von größter Bedeutung, wenn die Buildersalze oder andere Bestandteile der Waschmittelzusammensetzung
wasserlöslich sind und im wässrigen Medium alkalisch reagieren. Es wurde nämlich festgestellt,
daß eine unerwünschte Hydrolyse oder andere nachteilige Reaktionen mit dem die Schmutzauswaschbarkeit fördernden
Polymeren bei pH-Werten von 8 und höher, z.B. im Bereich von 9 bis 11, auftreten, und der Abbau oder die Veränderung
des Polymeren mit steigendem pH-Wert stärker wird, so daß das Polymere seine vorteilhaften, die Schmutzablösung
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fördernden Eigenschaften verliert. Außerdem wurde festgestellt,
daß die Anwesenheit von anionischen Tensiden eine solche DeStabilisierung fördern kann. Offensichtlich
tritt im Waschwasser zwischen Buildersalzen und dem die Schmutzauswaschbarkeit fördernden Polymeren keine unerwünschte
Reaktion ein, wenn Builder und Polymeres in einer nichtionogenen Waschmittelzusainmensetzung vorliegen
oder mit einem solchen Waschmittel zusammen verwendet werden. Zumindest wird dadurch nicht die schmutzablösende
Wirkung des Polymeren behindert. Die Anwesenheit eines anionischen Tensids und/oder eines alkalischen Builders
zusammen mit dem die Schmutzauswaschbarkeit fördernden Polymeren (auch "Soil-Release"-Polymeres genannt, im
folgenden kurz als SR-Polymeres bezeichnet) in einem flüssigen oder teilchenförmxgen Produkt mit einem ausreichenden
Feuchtigkeitsgehalt erleichtert die Hydrolyse des Polymeren und kann bei der Lagerung zum Verlust der
Schmutzauswaschbarkeitseigenschaften führen, insbesondere
dann, wenn diese Lagerung bei hoher Temperatur und hoher Luftfeuchtigkeit stattfindet. Es ist daher wünschenswert,
daß Waschmittelzusammensetzungen, mit einem Gehalt an
die Schmutzauswaschbarkeit fördernden Polyestern, wie sie in der vorliegenden Erfindung vorgeschlagen werden,
nicht alkalisch, nahezu wasserfrei und nicht anionisch
sind. In der Praxis ist jedoch in den Waschmittelzusammensetzungen
normalerweise eine gewisse Feuchtigkeit enthalten, und viele wirksame Builder für solche Zusammensetzungen
sind alkalisch. Es ist daher wichtig, bei Waschmittelzusammensetzungen mit alkalischen Buildern und mit einem
ow Gehalt an Feuchtigkeit jede nachteilige Reaktion des
SR-Polymeren mit alkalischem Material zu verhindern oder ausreichend einzuschränken.
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Es wurde nun gefunden, daß mit Hilfe eines nachfolgend beschriebenen Verfahrens die Schmutzauswaschbarkeit fördernde
Copolymere gleichmäßig über das teilchenförmige Waschmittelprodukt
verteilt werden können, wobei das erhaltene Produkt eine gute Fließfähigkeit aufweist und ein einheitliches
Erscheinungsbild besitzt. Bei der Zugabe der Waschmittelzusammensetzung zum Waschwasser wird es leicht
gelöst, und das Polymere wird schnell und gleichmäßig in dem Waschwasser verteilt. Für ein solches Verfahren ist nur
10 eine geringfügige Extraausrüstung erforderlich, und die zusätz-lich notwendige Verarbeitungszeit ist minimal.
Außerdem ist das Copolymere, obwohl es homogen in der Waschmittelzusammensetzung verteilt ist, größtenteils
vor unerwünschten Reaktionen mit alkalischen Materia-
lien geschützt, insbesondere, wenn der Feuchtigkeitsgehalt des Polymeren und der Grundkügelchen niedriger ist; das
Polymere ist daher weniger einer Hydrolyse oder einer anderen nachteiligen Umsetzung unterworfen, durch die
die schmutzauswaschbarkeitsfordernde Wirkung reduziert
20 werden könnte.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird durch eine teilchenförmige nichtionogene Waschmittelzusammensetzung
mit verbesserter Schmutzauswaschbarkeit ("Soil-
Release") für synthetische organische Polymerfaserstoffe
gelöst, die gekennzeichnet ist durch
5 bis 30 Gew.% synthetische organische nichtionogene Tenside,
30 bis 80 Gew.% Builder für solche Tenside,
30 bis 80 Gew.% Builder für solche Tenside,
30 1 bis 20 Gew.% Wasser und
0,5 bis 20 Gew.% eines Polymeren aus Polyethylenterephthalat und Polyoxyethylenterephthalat mit einem Molekulargewicht
im Bereich von etwa 15000 bis 50000, wobei das Polyoxyethylen des Polyoxyethylenterephthalats ein Molekulargewicht
im Bereich von etwa 1000 bis 10000 aufweist und
das Molverhältnis von Ethylenterephthalat- zu Polyoxyethylenterephthalat-
Einheiten im Bereich von 2:1 bis 6:1 liegt.
Vorzugsweise besitzt die erfindungsgemäße Waschmittelzusammensetzung
eine Schüttdichte im Bereich von 0,4 oder 0,5 bis 0,9 g/cm , sie kann aber auch bis auf einen Wert
von 0,2 g/cm herabgesetzt sein. Das nichtionogene Tensid ist ein Kondensationsprodukt aus einem höheren Fettalkohol
mit 12 bis 16 C-Atomen und 3 bis 20 Molen Ethylenoxid.
Der Builder ist ausgewählt aus der Gruppe der wasserweichmachenden
Zeolithe, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat, Natriumnitrilotriacetat
und/oder Natriumsilikat. Das Polymere besitzt vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 19000
bis 25000, das Polyoxyethylen des Polyoxyethylenterephthalats ein Molekulargewicht im Bereich von 3000 bis 4000;
das Molverhältnis von Ethylenterephthalat- zu Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten
in dem Polymeren liegt im Bereich von 3:1 bis 4:1, das Molverhältnis von Ethylenoxid zu
dem Phthalsäureanteil darin liegt im Bereich von 20:1 bis 30:1 und der prozentuale Anteil des Polymeren liegt
im Bereich von 1 bis 10 %, besonders bevorzugt von 2 bis 5 %.
Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen werden
vorzugsweise in einem Waschverfahren gemäß der Erfindung angewendet, das dadurch gekennzeichnet ist, daß synthetische
organische Polymerfaserstoffe in einem Waschmaschinenbottich
in einem wässrigen Medium gewaschen werden, wobei das wässrige Medium 0,005 bis 0,15 Gew.% synthetisches
organisches nichtionogenes Tensid, 0,03 bis 0,40 Gew.% Builder für solche Tenside und 0,0005 bis 0,10 Gew.%
eines SR-Polymeren aus Polyethylenterephthalat und PoIy-
35 oxyethylenterephthalat mit einem Molekulargewicht im
Bereich von etwa 15000 bis 50000 enthält, wobei das PoIyoxyethylen
des Polyoxyethylenterephthalats ein Molekulargewicht im Bereich von etwa 1000 bis 10000 aufweist und
das Molverhältnis von Polyethylenterephthalat- zu Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten
im Bereich von 2:1 bis 6:1 liegt. Bevorzugt wird das Verfahren so ausgeführt, daß man eine erfindungsgemäße Waschmittelzusammensetzung,
wie oben beschrieben, zu dem Waschwasser in einem geeigneten Waschmaschinenbottich zufügt. Die Erfindung betrifft
10 ferner eine teilchenförmige nichtionogene synthetische
organische Waschmittelzusammensetzung zum Waschen synthetischer organischer Polymerfaserstoffe und zur gleichzeitigen
Ausrüstung dieser Polymerfaserstoffe mit die Schmutzauswaschbarkeit fördernden Eigenschaften, wobei
diese erfindungsgemäße Waschmittelzusammensetzung gekennzeichnet ist durch einen Gehalt von 5 bis 30 Gew.% synthetischem
organischem nichtionischem Tensid, 30 bis 80 Gew.% Builder für ein solches Tensid, 1 bis 20 Gew.% Wasser
und 0,5 bis 20 Gew.%, d.h. einer Menge, die ausreicht, um den zu waschenden synthetischen organischen Polymerfaserstoffen
ausreichende Schmutzauswaschbarkeitseigenschaf· ten zu verleihen, eines SR-Polymeren aus Polyethylenterephthalat
und Polyoxyethylenterephthalat, wobei in der Waschmittelzusammensetzung das nichtionogene Tensid
25 in absorbierenden Builderteilchen absorbiert vorliegt
und das SR-Polymere nachträglich zu diesen Teilchen zugefügt
worden ist.
Die beschriebenen erfindungsgemäßen Waschmittelzusammen-Setzungen
werden vorzugsweise so hergestellt, daß zunächst Teilchen eines Builders oder einer Mischung von Buildern
für ein nichtionogenes Tensid hergestellt werden, ein im wesentlichen wasserfreies SR-Polymeres aus Polyethylenterephthalat
und Polyoxyethylenterephthalat in dem nichtionogenen Tensid im flüssigen Zustand gelöst und/oder
dispergiert wird und die erhaltene Mischung aus flüssigem
nichtionogenem Tensid und Polymerem auf die beweglichen Oberflächen der Builderteilchen aufgesprüht wird, wobei
' c- sich das nichtionogene Tensid und das Polymere über diese
Teilchen verteilen.
Es gibt zwar verschiedene geeignete nichtionogene Tenside mit zufriedenstellenden physikalischen Eigenschaften,
darunter Kondensationsprodukte aus Ethylenoxid und Propylenoxid untereinander und mit hydroxylhaltigen Basen, wie
z.B. Nonylphenol und Alkoholen vom Oxo-Typ; die besten Ergebnisse werden jedoch mit nichtionogenen Tensiden
erreicht, die aus einem Kondensationsprodukt aus Ethylenoxid und höherem Fettalkohol bestehen. Diese Produkte
b
werden daher ganz besonders bevorzugt. In solchen Produkten besitzt der höhere Fettalkohol 10 bis 20 C-Atome, vorzugsweise
12 bis 15 oder 16 C-Atome, und das nichtionogene Tensid enthält etwa 3 bis 20 oder 30, bevorzugt 6 bis
11 oder 12 Ethylenoxidgruppen pro Mol. Ganz besonders bevorzugt sind nichtionogene Tenside aus einem höheren
Fettalkohol mit 12 bis 15 oder 12 bis 14 C-Atomen und mit 6 oder 7 bis 11 Molen Ethylenoxid. Beispiele für
solche Tenside sind AlfonicR 1214-60C(E.I. DuPont de
Nemours, Inc.) und NeodoleR23-6.5 und 25-7 (Shell Chemical
25 <■
Company). Außer ihrer guten Reinigungskraft in bezug
auf ölige und fettige Schmutzablagerungen auf zu waschenden Wäscheartikeln und einer ausgezeichneten Verträglichkeit
mit den erfindungsgemäß vorgesehenen SR-Polymeren besitzen
diese Produkte auch einen verhältnismäßig niedrigen Schmelzpunkt, häufig im Bereich von etwa 40 oder 45 bis 65°C,
z.B. von 4 5 bis 50 C, der also noch merklich über Raumtemperatur liegt, so daß diese Produkte auf die Grundkügelchen
in Form einer Flüssigkeit aufgesprüht werden können,
die rasch nach ihrem Eindringen in die Kügelchen fest 35
- 21 -
wird. In manchen Fällen können nichtionogene Tenside mit so niedrigen Schmelzpunkten wie 30 oder 35 C eingesetzt
werden, aber da solche Tenside flüssig werden könn-,-ten,
wenn das Produkt in heißen Klimazonen gebraucht (und gelagert) wird, werden solche Tenside häufig vermieden.
Die verschiedenen Builder und Builderkombinationen, die .Q die Waschwirkung der nichtionogenen synthetischen organischen
Tenside vervollständigen und solche Wirkungen verbessern sollen, umfassen sowohl wasserlösliche als auch
wasserunlösliche Builder. Die wasserlöslichen Builder, die vorzugsweise als Mischungen eingesetzt werden, können
sowohl anorganische als auch organische Builder sein. Unter den anorganischen Buildern werden verschiedene
Phosphate, vorzugsweise Polyphosphate wie Tripolyphosphate und Pyrophosphate, beispielsweise die Natriumtripolyphosphate,
Natriumpyrophosphate, z.B. Pentanatriumtripolyphosphat,
Tetranatriumpyrophosphat, ferner Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat,. Natriumsilikat sowie deren Mischungen
bevorzugt eingesetzt. Anstelle einer Mischung aus Natriumcarbonat und Natriumbicarbonat kann häufig Natriumsesquicarbonat
treten. Das Natriumsilikat besitzt normalerweisese ein Verhältnis Nan0:Si0„ im Bereich von 1:1,6 bis
Z Z
1:3, vorzugsweise von 1:2,0 bis 1:2,4 oder 1:2,8, z.B.
1:2,4. Von den wasserlöslichen anorganischen Buildersalzen werden gewöhnlich die Phosphate mit einem geringeren
Anteil von Natriumsilikat eingesetzt, die Carbonate werden zusammen mit Bicarbonat und häufig mit einem geringeren
Anteil an Natriumsilikat verwendet, und in seltenen Fällen wird das Silikat auch allein eingesetzt. Anstelle einzelner
Polyphosphate werden manchmal auch Mischungen von Natriumpyrophosphat und Natriumtripolyphosphat in Verhältnissen
im Bereich von 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:5 bis 5:1, 35
angewandt. Während des Mischens und Sprühtrocknens können
natürlich Änderungen in der chemischen Struktur der Phosphate auftreten, so daß sich das Endprodukt geringfügig
unterscheiden kann von den Bestandteilen, mit denen der Mischer beschickt wurde.
Unter den wasserlöslichen organischen Buildern werden die Salze der Nitrilotriessigsäure, z.B. Trinatriumnitriloin
triacetat (NTA), vorzugsweise in der Monohydratform, bevorzugt. Auch andere Nitrilotriacetate, z.B. Dinatriumnitrilotriacetat,
sind geeignet. Die verschiedenen wasserlöslichen Buildersalze können in hydratisierter Form eingesetzt
werden, was häufig bevorzugt wird. Andere wasserlösliehe Buildersalze, die in den erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen
eingesetzt werden können, umfassen anorganische und organische Phosphate, Borate, z.B. Borax,
Citrate, Gluconate, Ethylendiamin, Tetraacetate und Iminodiacetate.
Vorzugsweise werden diese verschiedenen Buildersalze in Form ihrer Alkalimetallsalze, entweder der Natrium-
und/oder Kaliumsalze, eingesetzt, wobei die Natriumsalze normalerweise besonders bevorzugt werden. In einigen
Fällen, in denen neutrale oder schwach saure Waschmittelzusammensetzungen hergestellt werden sollen, ist die Säureform
der Builder, insbesondere der organischen Builder,
bevorzugt; normalerweise sind die Buildersalze jedoch entweder neutral oder basisch, und gewöhnlich besitzt eine
l%ige wässrige Lösung der Waschmittelzusammensetzung einen pH-Wert im Bereich von 9 bis 11,5, z.B. von 9 bis 10,5.
Auch unlösliche Builder, allgemein vom Zeolithtyp, können vorteilhaft in den erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen
eingesetzt werden, wobei hydratisiertes Zeolith A ganz besonders häufig angewandt■wird. Aber auch die
Zeolithe X und Y können eingesetzt werden, ebenso wie 35
- 23 -
natürlich vorkommende Zeolithe und zeolithähnliche Materialien
oder andere ionenaustauschende unlösliche Verbindungen, die als Builder wirken können. Von den verschiedenen
Zeolithen A wird der Zeolith 4A bevorzugt eingesetzt. Solche Produkte sind dem Fachmann gut bekannt, und Verfahren
zu ihrer Herstellung brauchen hier nicht beschrieben zu werden. Gewöhnlich lassen sich diese Verbindungen
durch die Formel
)y- (SiO2) z-w H2O
charakterisieren, in der χ = 1, y = 0,8 bis 1,2, vorzugsweise
etwa 1, ζ = 1,5 bis 3,5, vorzugsweise 2 bis 3 oder etwa 2, und w = 0 bis 9, vorzugsweise 2,5 bis 6.
Der Zeolithbuilder sollte ein einwertiger kationenaus-
tauschender Zeolith sein, d.h. er sollte ein Alumosilikat
eines einwertigen Kations, wie Natrium, Kalium, Lithium (wenn praktikabel) oder ein anderes Alkalimetall- oder
Ammoniumion, sein. Das einwertige Kation des Zeolith-Molekularsiebes ist bevorzugt ein Alkalimetallkation,
insbesondere ein Natrium- oder Kaliumion, ganz besonders bevorzugt ein Natriumion. Sowohl die kristallinen als
auch die amorphen Zeolithe können ausreichend schnell mit Calciumionen in hartem Wasser reagieren, so daß sie
allein oder zusammen mit anderen wasserweichmachenden Verbindungen in der Waschmittelzusammensetzung das Waschwasser
weichmachen, bevor nachteilige Reaktionen solcher Ionen mit anderen Bestandteilen der synthetischen organischen
Waschmittelzusammensetzung auftreten. Die eingesetzten Zeolithe sind dadurch charakforisiort, daß r>
i e eine hohe Austauschkapazität für Calciumionen besitzen,
- 24 -
die normalerweise bei etwa 200 bis 400 mg/Äquivalenten oder mehr der Calciumcarbonatharte pro g Alumosilikat
liegt, vorzugsweise bei 250 bis 350 mg Äquivalenten/g,
jeweils bezogen auf eine wasserfreie Zeolithbasis. Diese
5
Zeolithe können die Härte im Waschwasser sehr rasch reduzieren, gewöhnlich innerhalb der ersten 30 Sek. bis 5 Minuten,
nachdem sie zum Waschwasser zugefügt wurden, und sie erniedrigen die Härte des Wassers auf weniger als 1 mg
CaCO-. pro Liter innerhalb dieser Zeit. Die hydratisierten
Zeolithe weisen normalerweise einen Feuchtigkeitsgehalt im Bereich von 5 bis 30 Gew.% auf, vorzugsweise von etwa
15 bis 25 Gew.% und besonders bevorzugt von 17 bis 22 Gew.%, z.B. von 20 Gew.%. Die Zeolithe, mit denen ein
Mischer zur Herstellung von Grundkügelchen beschickt
wird, sollen in feinzerteiltem Zustand vorliegen, wobei
die äußersten Teilchendurchmesser bis zu 20 ,um betragen, z.B. 0,005 bis 20 ,um, vorzugsweise 0,01 bis 8,um mittlere
Teilchengröße, z.B. 3 bis 7 ,um, falls kristallin und
O7Ol bis 0,1,um, z.B. 0,01 bis 0,05,Um, falls amorph
Obwohl die äußersten Teilchengrößen viel geringer sind, liegt die Größe der Zeolithteilchen gewöhnlich im Bereich
von 0,149 bis 0,037 mm, vorzugsweise bei 0,105 bis 0,044 mm, mit denen der Mischer zur Herstellung der Grundkügelchen
beschickt wird. Es ist häufig erwünscht, daß in
den Grundkügelchen die Zeolithe begleitet werden von
geeigneten Buildersalzen, z.B. Natriumcarbonat und/oder Natriumbicarbonat. Natriumsilikat kann dazu neigen, mit
Zeolithen zu agglomerieren, so daß ein Anteil in den mit Zeolith aufgebauten Grundkügelchen auf bis zu 2 oder 3 %
begrenzt sein kann; in anderen Fällen wird es ganz weggelassen, insbesondere in carbonathaltigen Formulierungen, aber
in anderen Fällen kann es in einer Menge von 5 bis 10 %· vorliegen, z.B. in mit NTA aufgebauten Produkten.
Obwohl wasserlösliche Buildersalze zusammen mit den SR-PoIymeren
in den erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen eingesetzt werden können, sind nachteilige Wechselwirkunjgen
zwischen dem Polymeren und den wasserlöslichen Salzen in Gegenwart von Feuchtigkeit möglich, insbesondere dann,
wenn die Zusammensetzung basischer Natur ist, z.B. einen pH-Wert von über 8 aufweist. Da Feuchtigkeit ein Bestandteil
der Teilchen der erfindungsgemäßen Waschmittelzusammen-Setzung
ist und ihr Vorliegen dazu beiträgt, die Teilchen besser zusammenzuhalten, so daß sie weniger zerbrechlich
sind, wird häufig der Einsatz von unlöslichen Buildersalzen bevorzugt, z.B. ionenaustauschende Zeolithe, die
sich mit dem Polymeren kaum umsetzen und daher Zusammensetzungen liefern, die eine größere Schmutzauswaschbar-
keitskraft besitzen, auch wenn sie längere Zeit in feuchter Atmosphäre gelagert werden. In dieser Beziehung können
hydratisierte Zeolithe mit weniger als der vollen Hydratisierungskapazität
von Vorteil sein, da sie dazu neigen, überschüssige Feuchtigkeit zu absorbieren, wodurch nachteilige
Reationen von löslichen Alkalisalzen mit dem Polymeren in Gegenwart von Feuchtigkeit unterbunden werden
können.
Das die Schmutzauswaschbarkeit fördernde Polymere, das
25
ein wichtiger Bestandteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
ist, besteht aus einem Polymeren aus Polyethylenterephthalat und Polyoxyethylenterephthalat, das in Wasser
dispergierbar ist und das sich aus dem Waschwasser, das nichtionogenes Tensid und Builder für das nichtionogene
Tensid enthält, auf die synthetischen organischen Polymerfaserstoffe, insbesondere Polyester und Polyestermischungen,
niederschlägt und diesen Stoffen auf diese Weise schmutzablösende Eigenschaften verleiht, wobei die angenehme
Tragbarkeit dieser Stoffe erhalten bleibt und die
Wasserdampfdurchlässigkeit durch sie nicht verhindert
oder wesentlich eingeschränkt wird. Es wurde festgestellt, daß solche Polyester auch Eigenschaften gegen ein Wiederanschmutzen
aufweisen. Das führt dazu, daß der Schmutz z.B. ölartige Verschmutzungen, im Waschwasser während
des Waschens und Spülens dispergiert gehalten wird, so daß er nicht erneut auf die Wäsche aufziehen kann. Geeignete
Produkte mit solchen Eigenschaften sind Copolymere
^q des Ethylenglykols oder andere geeignete Quellen für
einen JEthylenoxidanteil, Polyoxyethylenglykol und Terephthalsäure
oder andere geeignete Quellen für den Terephthalsäureanteil. Die Copolymeren können auch als Kondensationsprodukte
des Polyethylenterephthalats, das auch
.. 5 manchmal als ein Ethylenterephthalatpolymeres bezeichnet
wird, mit Polyoxyethylenterephthalat betrachtet werden. Während der Terephthalsäureanteil als der alleinige zweibasische
Säureanteil in dem Polymeren bevorzugt wird, können in den erfindungsgemäßen Waschmittelzusarnmensetzungen
2Q auch relativ geringe Anteile an Isophthalsäure und/oder
Orthophthalsäure (und manchmal auch anderer zweibasischer Säuren) eingesetzt werden, um die Eigenschaften des Polymeren
zu modifizieren. Die Mengen an solchen Säuren oder Quellen solcher Anteile, mit denen die Reaktionsmischung
P5 beschickt wird, und die entsprechenden Anteile im fertigen
Polymeren liegen normalerweise bei weniger als 10 %, vorzugsweise bei weniger als 5 %, von jedem der Gesamtphthalsäureanteile.
OQ Das Molekulargewicht des Polymeren liegt im Bereich von
etwa 15000 bis 50000, vorzugsweise im Bereich von 19000 bis 43000 und besonders bevorzugt im Bereich von etwa
19000 oder 20000 bis 25000, z.B. bei 22000. Manchmal kann das Molekulargewicht aber auch einen so niedrigen
oc Wert wie 8000 oder einen so hohen Wert wie 60000 aufweisen.
•« *
- 27 -
Bei diesen Molekulargewichten handelt es sich um mittlere Molekulargewichte. In den eingesetzten Polymeren liegt
das Molekulargewicht des Polyoxyethylens im Bereich von etwa 500 oder 1000 bis 10000, vorzugsweise im Bereich
von 2500 bis 5000 und besonders bevorzugt im Bereich von 3000 bis 4000, z.B. bei etwa 3400.
In solchen Polymeren liegt das Molverhältnis von PoIyethylenterephthalatzu
Polyoxyethylenterephthalat-Einhei-
ten "(wobei « /7T\ ° Oo
f. OCH2CH2O-C- (O) -C* Md. \ (OCH2CH2) -0-C- (Τ)\ -ρ+
als solche Einheiten angesehen werden) im Bereich von
2:1 bis 6:1, vorzugsweise im Bereich von 5:2 bis 5:1
und ganz besonders bevorzugt bei 3:1 bis 4:1, z.B. bei
etwa 3:1. Das Verhältnis von Ethylenoxid zu dem Phthalsäureanteil
in dem Polymeren beträgt wenigstens 10:1 und liegt häufig bei 20:1 oder mehr, vorzugsweise im Bereich von 20:1
bis 30:1 und ganz besonders bevorzugt bei etwa 22:1. Bei
dem Polymeren handelt es sich demnach im wesentlichen um
ein modifiziertes Ethylenoxidpolymeres, in dem der Phthalsäureanteil nur eine geringere Komponente darstellt, ganz
gleich, ob auf molarer oder Gewichtsbasis berechnet.
Es ist überraschend, daß das Polymere mit einem solchen kleinen Anteil an Ethylenterephthalat oder Polyethylenterephthalat
genügend gleichartig ist mit dem Polymeren des PolyesterfaserSubstrats (oder anderen Polymeren,
Q an denen es anhaftet, wie Polyamiden) bezüglich des Festhaftens
auf den Polymeren während des Waschens, Spülens und Trocknens. Außerdem läßt sich das in den erfindungsgemäßen
Waschmittelzusammensetzungen vorgesehene Polymere, wie Vergleichsversuche und verschiedene Waschprüfungen gezeigt
^11. haben, in denen die SchmutzauBwnKohbarkei i qnmfBson wurde,
35
wirksam auf die gewaschenen Synthesefasern, insbesondere
aus Polyester, ablagern, wobei es außerdem bewirkt, daß sich die Synthesefasern durch eine· nichtionogene Waschmittelzusammensetzung
besser frei von öligen Verschmutzungen waschen lassen. Es wird angenommen, daß die steigende
Hydrophylie des Polymeren, die der großen Menge an hydrophilen Ethylenoxidanteilen zugeschrieben wird, verantwortlich
ist für die ausgezeichneten Schmutzauswaschbarkeitseigenschaften,
die dem Material verliehen werden, auf das es ._ abgelagert ist, so daß es auf diese Weise auch mit der
nichtionogenen Waschmittelzusammensetzung zusammenwirken kann.
In der Literatur werden zwar geeignete Verfahren zur Herstellung der für die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen
vorgesehenen SR-Polymeren beschrieben, die erfindungsgemäß einzusetzenden speziellen SR-Polymeren
und die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen werden jedoch durch den bekannten Stand der Technik nicht
pn vorweggenommen. Solche Polymere können regellos aus Polyethylenterephthalat-
und Polyoxyethylenterephthalatanteilen aufgebaut sein, wie sie durch Umsetzung von Polyethylenterephthalat
(z.B. von Spinnqualität) mit Polyoxyethylenterephthalat oder durch Umsetzung von Ethylen- und Polyoxyethylenglykolen
mit deren Säure- oder Methylestervorläufern erhalten werden können. Außerdem können für den erfindungsgemäßen
Zweck auch Copolymere mit einem geordneteren Aufbau eingesetzt werden, z.B. solche, die durch Umsetzung von
vorherbestimmten Komponenten mit bekannten Kettenlängen oder bekannten Molekulargewichten erhalten werden, so
daß man Produkte erhält, die als Blockcopolymere oder nicht zufällig aufgebaute Copolymere angesehen werden
können. Auch Pfropfpolymere können eingesetzt werden.
Die beschriebenen Verfahren zur Herstellung vorteilhafter
die Schmutzauswasrhbarkeit fördernder Waschmittelzusammen-
Setzungen können auch mit anderen Polyethylenterephthalat-Polyoxyethylenterephthalat-Copolymeren
durchgeführt werden, und die Lösungen oder Dispersionen aus nichtionogenen Tensiden und Polymeren können auch mit solchen anderen
Polymeren hergestellt werden.
Die beschriebenen Stoffe sind aus verschiedenen Quellen verfügbar, und eines dieser Produkte wird nachfolgend
mehr im Detail beschrieben. Geeignete Copolymere für die Herstellung der erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen
werden durch Alkaril Chemicals, Inc. vertrieben, und die kommerziellen Produkte dieser Firma sind
erfolgreich zur Herstellung von zufriedenstellenden,
die Schmutzablösung fördernden Waschmittelzusammensetzun-
gen eingesetzt worden. Solche Produkte werden verkauft
unter dem Handelsnamen Alkaril QCJ und Alkaril QCF, deren
frühere Bezeichnungen Quaker QCJ und Quaker QCF sind.
Das QCJ-Produkt, das normalerweise in Form einer wässrigen Dispersion geliefert wird, ist auch als ein im wesentlichen
trockener Feststoff zugänglich. Im wasserfreien Zustand oder mit einem nur geringen Feuchtigkeitsgehalt (vorzugsweise
mit weniger als 2 % Feuchtigkeit) sieht dieses Produkt wie ein hellbraunes Wachs aus, und es hat ein
Molverhältnis von Ethylenoxid zu Phthalsäureanteil von
etwa 22:1. In einer 16 %igen Dispersion beträgt die Viskosität bei 37,8 C 96 cSt. Ein weiteres, im Handel befindliches
und für den erfindungsgemäßen Zweck geeignetes Produkt ist das 2056-41-Polymere der obengenannten Firma, das
sich wie ein hartes, hellbraunes Wachs verhält und in
dem das hydrophil-hydrophobe Verhältnis bei etwa 16:1
liegt und das eine Viskosität von etwa 265 cSt aufweist. Ein ebenfalls geeignetes Produkt der obengenannten Firma
ist das 2056-34B-Polymere, das wie hartes braunes Wachs
aussieht und ein hydrophil-hydrophobes Verhältnis von 35
etwa 10,9:1 und eine Viskosität von etwa 255 cSt unter den obenerwähnten Bedingungen aufweist. Je höher das
Molekulargewicht des Polymeren ist, umso niedriger liegt das hydrophil-hydrophobe Molverhältnis; sie ergeben noch
zufriedenstellende Schmutzauswaschbarkeitseigenschaften
in den erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen. Die Polymere QCJ und QCF haben Schmelzpunkte von etwa
50 bis 600C (bestimmt durch Differenzialthermoanalyse),
ferner aufgrund einer Carboxylanalyse 5 bis 30 Äquivalente/ 10 g Carboxylgrupen und einen pH-Wert von 6 bis 8 in
destilliertem Wasser in einer Konzentration von 5%. Die mittleren Molekulargewichte liegen im Bereich von 20000
bis 25000, und das Molverhältnis von Ethylenterephthalatzu Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten beträgt etwa
74:26. Diese drei im Handel erhältlichen Produkte sind wasserlöslich in warmem oder heißem Wasser (bei 40 bis
70 C) oder sind wenigstens leicht dispergierbar und können durch ihr hohes Molekulargewicht charakterisiert werden,
das über 15000 liegt, im allgemeinen im Bereich von 19000 bis 43000, häufig bevorzugt bei 20000 bis 25000, z.B.
bei 22000. Normalerweise können die erfindungsgemäß eingesetzten
Copolymere in Form wässriger Dispersionen angewandt werden. In solchen Dispersionen kann ein oberflächenaktives
Mittel vorhanden sein, das dazu beiträgt, die Dispersion in homogener Form zu halten. Wenn überhaupt, dann werden
nur kleine Mengen solcher oberflächenaktiver Mittel eingesetzt, von denen sich quaternäre Ammoniumhalogenide und
andere geeignete kationische oberflächenaktive Mittel als nützlich erwiesen haben.
Normalerweise beträgt die Konzentration des Polymeren in dem wässrigen Medium etwa 5 bis 25 %, vorzugsweise
10 bis 20 %, z.B. 16 %, bezogen auf die Grundzusammensetzung, und dies sind auch die Konzentrationen, in denen
die oben erwähnten, im Handel befindlichen Produkte norma-
········ ···· : ;■·'""■ 332A258
lerweise geliefert werden, wenn eine flüssige Form erwünscht ist. Falls überhaupt vorhanden, liegt das kationische
oberflächenaktive Mittel in der Regel in einer Konzentration von 0,5 bis 5 %, vorzugsweise von 1 bis
3 %, z.B. von 2 %, in der flüssigen Zubereitung vor oder in einer Menge von 3 bis 30 %, vorzugsweise von 5 bis 20 %,
z.B. von 13 %, in Verbindung mit dem festen Polymeren. Während flüssige Dispersionen oder Lösungsmittellösungen
des Polymeren für das direkte Zugeben des Polymeren zu dem Medium, in dem die Textilien behandelt werden sollen,
verwendet werden können, wenn das Polymere in eine teilchenförmige Waschmittelzusammensetzung eingearbeitet werden
soll, wird das Polymere bevorzugt in fester Form eingesetzt, und zwar vorzugsweise als ein teilchenförmiger
Feststoff mit einer Teilchengröße, die ähnlich derjenigen der anderen Komponenten der Waschmittelzusammensetzung ist.
Wahlweise kann es in .feinzerteilter Form und gepulvert auf
die sprühgetrockneten Kügelchen der anderen Komponeten aufgebracht werden.
In bevorzugten Verfahren der Einarbeitung in eine Waschmittelzusammensetzung
kann das Polymere in einem nichtionogenem Tensid, vorzugsweise im wesentlichen in wasserfreier
Form, gelöst und dann auf die Grundkügelchen aufgesprüht werden; es kann aber auch zusammen mit Trägern sprühkristallisiert
und dann mit den Grundkügelchen gemischt werden. Es wurde gefunden, daß das Polymere nicht zu einer wässrigen
Seifenmischermischung zugefügt werden sollte, die anionische Tenside und/oder Buildersalze enthält, und
das Polymere sollte auch nicht mit wasserlöslichen Buildersalzen in Gegenwart von Feuchtigkeit in Berührung gebracht
werden, insbesondere nicht bei erhöhten Temperaturen. Um ein freifließendes teilchenförmiges Produkt herzustellen,
wird dementsprechend normalerweise das Polymere 35
im wesentlichen trocken oder mit einem sehr geringen Feuchtigkeitsgehalt eingesetzt. Die Verwendung eines
solchen Produktes erlaubt auch die Herstellung von Grundkü-
gelchen bei normalem Feuchtigkeitsgehalt, ohne daß der 5
Feuchtigkeitsgehalt in nachteiliger Weise durch nachträgliches Sprühen einer wässrigen Dispersion des Polymeren
auf die Kügelchen erhöht wird.
Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen können
verschiedene geeignete Hilfsstoffe enthalten, wie z.B.
Bentonit, das zu den weichmachenden Eigenschaften des Produktes beiträgt und das rasches Dispergieren des Produktes
in Waschwasser begünstigt; ferner Polyacrylat, das die Dispersion des Produktes in wünschenswerter Weise
fördert, den Kügelchen Festigkeit verleiht und die Schüttdichte und Porosität zu regeln erlaubt (ferner dient
es wie Bentonit dazu, das Sprühtrocknen zu fördern und die Trocknungsleistung zu verbessern); Enzympulver, das
dazu beiträgt, Flecken und andere Verschmutzungen abzubauen
und ihre Entfernung zu fördern, wodurch es mit dem dxe
Schmutzablösung fördernden Polymeren, zusammenwirkt; ferner
Parfüme, optische Aufheller, Bleichmittel, z.B. Natriumperborat, Färbemittel (Farbstoffe und wasserdispergierbare
Pigmente, z.B. Ultramarinblau), Bakterieide, Fungicide und
das Fließen fördernde Mittel; einige dieser Materialien können zum Seifenmischer zugefügt werden, so daß sie Teile
der Grundkügelchen sind, und einige Hilfsstoffe können auch nachträglich zugefügt werden. Anorganische Füllstoffe, wie
z.B. Natriumsulfat und Natriumchlorid, können ebenfalls eingesetzt werden, ihre Anteile werden jedoch vorzugsweise
begrenzt, da festgestellt worden ist, daß Natriumsulfat dazu neigt, mit den erfindungsgemäß vorgesehenen Polymeren
unerwünscht zu reagieren. Von den.Enzymen können sowohl
proteolytische als auch amylolytische Enzyme eingesetzt 35
werden, z.B. die unter dem Handelsnamen Alcalase (hergestellt durch Novo Industri A/S) und Maxacyme, die beide
basische Proteasen (Subtilisin) sind.
Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen enthalten
synthetische organische nichtionogene Tenside in einer Menge von 5 bis 30 Gew.%, vorzugsweise von 10 bis
25 Gew. und besonders bevorzugt von 18 bis 22 Gew.%, z.B. etwa 20 Gew.%. Der Anteil des Builders liegt im
Bereich von 30 bis 80 Gew.%, vorzugsweise von 40 bis 80 Gew.%, besonders bevorzugt von 50 bis 75 Gew.%. Der
Anteil des SR-Polymeren liegt im Bereich von 0,5 bis
20 Gew.%, vorzugsweise von 1 bis 10 Gew.%, besonders bevorzugt von 1 bis 5 Gew.% und ganz besonders bevorzugt
von 2 bis 5 Gew.%, z.B. bei 3 Gew.%. Der Feuchtigkeitsgehalt des Produktes liegt im Bereich von 1 bis 20 Gew.%,
vorzugsweise von 2 bis 15 Gew.% und besonders bevorzugt von 2 bis 10 oder 12 Gew.%. Der Feuchtigkeitsgehalt kann
bei Zusammensetzungen, in denen der Builder ein teilweise
hydratisierter Zeolith ist und die kein Natriumsulfat
enthalten, auch höher sein. Einzelne Hilfsstoffe machen
vorzugsweise nicht mehr als 10 % der Zusammensetzung aus, vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.% und häufig
bis 3 Gew.%, wobei die Gesamtmenge an Hilfsstoffen 25 %
nicht überschreiten sollte und vorzugsweise auf höchstens 15 Gew.% und besonders bevorzugt auf den Bereich von
5 bis 10 Gew.%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, begrenzt sein sollte (ausgenommen, wenn Bentonit einer
dieser Hilfsstoffe ist; in diesem Falle kann die Menge
an Hilfsstoffen auf bis zu 5 oder 10 Gew.% gesteigert
werden).
Sofern Bentonit in der erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzung
vorliegt, wird vorzugsweise ein quellender
Bentonit vom Wyoming-Typ eingesetzt, br« i :>p io I hwcm ao das
im Handel befindliche THIXO-JEL Nr. 1 (jetzt Mineral Colloid 101), normalerweise mit einem Quellvermögen in
Wasser im Bereich von 3 bis 15 ml/g, vorzugsweise von 7 bis 15 ml/g, sowie mit einer Viskosität in Wasser im
Bereich von 3 bis 30 cP, vorzugsweise von 8 bis 30 cP bei einer Konzentration von 6 %. Die Menge an Bentonit,
die in der Waschmittelzusammensetzung vorhanden sein kann, liegt gewöhnlich im Bereich von 2 bis 10 Gew.%
vorzugsweise von 4 bis 10 Gew.%. Gegebenenfalls enthalten
-.Q die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen auch
Natriumpolyacrylat oder andere geeignete wasserlösliche Polyacrylate, und zwar normalerweise in einer Menge im
Bereich von 0,1 bis 1 Gew.%, vorzugsweise von 0,1 bis 0,5 Gew.%. Falls Enzympulver in der Waschmittelzusammen-Setzung
enthalten sind, liegt ihre Konzentration im Bereich von 0,5 bis 3 Gew.%, vorzugsweise von 1 bis 2 Gew.%.
Solche Enzympulver sind im Handel erhältlich, z.B. in Form einer Mischung aus einem aktiven Enzym und Trägermaterial
wie in Maxazyme 375.
Gegebenenfalls können die erfindμngsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen
auch Zeolith zusammen mit Natriumcarbonat und Natriumbicarbonat enthalten, wobei die Menge
an Zeolith gewöhnlich im Bereich von 20 bis 35 Gew.%,
P5 vorzugsweise von 25 bis 30 Gew.%, die Menge an Natriumcarbonat
im Bereich von 5 bis 15 Gew.%, vorzugsweise von 9 bis 14 Gew.%, und die Menge an Natriumbicarbonat
im Bereich von 15 bis 30 Gew.%, vorzugsweise von 20 bis 25 Gew.% liegt. In solchen Zusammensetzungen wird Silikat
„0 vorzugsweise vermieden oder auf eine Menge von 2 bis
3 Gew.%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, begrenzt, und der Feuchtigkeitsgehalt liegt gewöhnlich im Bereich
von 4 bis 12 Gew.%, vorzugsweise von 6 bis 10 Gew.%. Enzyme, Bentonit und Natriumpolyacrylat können vorzugsweise
„p- ebenfalls in solchen Produkten anwesend sein, und manchmal
- 35 -
kann auch eine größere Menge an Silikat toleriert werden, wie z.B. in Produkten mit einem Gehalt an NTA. Ferner
können in den erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen auch 15 bis 35 Gew.%, vorzugsweise 20 bis 30 Gew.%,
Carbonat, 20 bis 40 Gew.% und vorzugsweise 30 bis 35 Gew.% Bicarbonat und 3 bis 15 Gew.%, vorzugsweise 8 bis
13 Gew.%, Natriumsilikat vorhanden sein. Enzympulver kann normalerweise ebenfalls vorliegen, und der Feuchtigkeitsgehalt
wird in solchen Produkten normalerweise im Bereich von 2 bis 10 Gew.%, z.B. von 2 bis 6 Gew.%, liegen,
Ändere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen,
die auf Kombinationen von Zeolith, NTA, Natriumsilikat und Natriumcarbonat basieren, enthalten 20 bis 35 Gew.%,
vorzugsweise 20 bis 30 Gew.%, des Zeolithen, 15 bis 40 15
Gew.%, vorzugsweise 25 bis 35 Gew.%, NTA, 2 bis 10 Gew.%, vorzugsweise
3 bis 8 Gew.%, Natriumsilikat und 1 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.%, Natriumcarbonat.
Auch diese Produkte können, falls gewünscht, Enzyme enthalten, und ihr Feuchtigkeitsgehalt liegt gewöhnlich im
Bereich von 4 bis 12 Gew.%, vorzugsweise.von 3 bis 8
Gew.%.
Erfindungsgemäße Waschmittelzusammensetzungen mit einem
Gehalt an Phosphat zusammen mit Silikat weisen normalerwei-25
se als Builder Natriumpolyphosphat, z.B. Natriumtripolyphosphat, in einer Menge normalerweise im Bereich von
40 bis 75 Gew.%, vorzugsweise von 50 bis 70 Gew.%, und Silikat in einer Menge von 5 bis 15 Gew.%, vorzugsweise
von 6 bis 12 Gew.%, auf. Der Feuchtigkeitsgehalt dieser Zusammensetzungen liegt im Bereich von 4 bis 12 Gew.%,
vorzugsweise von 6 bis 10 Gew.%. Solche Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise auch ein Enzympulver.
Die beschriebenen Zusammensetzungen enthalten gewöhnlich auch einen optischen Aufheller, z.B. den im Handel erhältlichen
TINOPAL 5 BM, ferner ein Parfüm und'gegebenenfalls ein Färbemittel, z.B. Ultramarinblau, Polarbrilliantblau
oder blauer Farbstoff Nr. 5. Wenn aufgrund der Zusammensetzung der Mischung im Mischer ein Festwerden möglich
ist, beispielsweise bei einer Mischung mit einem Gehalt an Carbonat, Bicarbonat und mit Silikat aufgebauten Grundkügelchen,
dann können auch Antigeliermittel oder das Absetzen verhindernde Mittel, wie z.B. Mischungen aus
Magnesiumsulfat und Natriumzitrat, eingesetzt werden,
die dann auch in dem Endprodukt vorliegen.
Ganz gleich, ob die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammen-Setzungen
vor dem Gebrauch hergestellt und gelagert oder sofort nach der Herstellung eingesetzt werden sollen,
werden sie in verdünnter wässriger Lösung (oder Dispersion) im Waschwasser zum Waschen von rein synthetischen Stoffen,
einschließlich Polyestern, Baumwoll-Synthetik-Mischungen, einschließlich Baumwoll-Polyester-Mischungen, Baumwollstoffen,
Nylonstoffen und Mischungen solcher Materialien angewandt. Normalerweise liegt das Gewichtsverhältnis
des Trockengewichts des zu waschenden Materials zu dem wässrigen Waschmedium im Bereich von 1:20 bis 1:5, vorzugsweise
von 1:20 bis 1:9, wobei das Waschen unter Rühren über einen Zeitraum von 5 Minuten bis 1/2 Stunde oder
1 Stunde, häufig von 10 bis 20 Minuten, durchgeführt wird und nach dem Waschen die Stoffe gespült werden,
gewöhnlich in mehreren Spülgängen, worauf getrocknet wird, z.B. in einem automatischen Wäschetrockner. Das
Waschwasser hat gewöhnlich eine Temperatur von 10 bis 60 C, vorzugsweise von 20 bis 50 C und besonders bevorzugt
von 40 bis 50 C, und die Konzentration der Waschmittelzusammensetzung
oder der äquivalenten Bestandteile (falls
35 diese separat dem Wa^chwasser zugefügt werden) liegt
■ ·
- 37 -
im Bereich von 0,05 bis 1 Gew.%, vorzugsweise von 0,05
bis 0,15 Gew.%, z.B. von 0,06 bis 0,13 Gew.%. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Waschmittelzusammensetzungen
haben eine Schüttdichte im Bereich von 0,6 bis 0,9 g/cm , und solche Waschmittel werden normalerweise in einer
Menge von etwa 1/4 Tasse (das entspricht etwa 40 g) pro Wäsche eingesetzt, wobei der Waschbottich gewöhnlich
etwa 65 1 Wasser bei von oben zu füllenden Maschinen und etwa 26 bis 30 1 Wasser bei von vorn zu beschickenden
Waschmaschinen enthält.
Beim Arbeiten in einer Waschmaschine vom "Europäischen" Typ, in der höhere Konzentrationen des Waschmittels mit
>„ geringeren Wassermengen angewandt werden und normalerweise
eine höhere Waschtemperatur gebraucht wird, kann es von Vorteil sein, wenn dief Waschtemperaturen erniedrigt werden,
um eine möglichst gute Ablagerung des Polymeren auf den gewaschenen Stoffen zu erreichen. Die vorstehend angegebenen
oberen Konzentrationsbereiche für die Waschmittelzusammensetzung werden daher als geeignet für europäische
Waschbedingungen angesehen, wogegen die entsprechenden unteren Konzentrationsbereiche der Waschmittelzusammensetzung
für von oben zu beladende Waschmaschinen vom "Amerikanischen" Typ als geeignet angesehen werden, während
die amerikanischen "Frontlader" mit Konzentrationen gefahren werden, die etwa in der Mitte zwischen diesen Konzentrationsbereichen
liegen.
Die Anteile der einzelnen wirksamen Bestandteile der erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen in dem
Waschwasser liegen normalerweise bei 0,005 bis 0,15 %, vorzugsweise bei 0,005 bis 0,06 % und besonders bevorzugt
bei 0,01 bis 0,05 % für das synthetische organische nicht-
ionogene Tensid, bei 0,03 bis 0,4 %, vorzugsweise bei 0,03 35
bis 0,16 % und besonders bevorzugt bei 0,03 bis 0,14 % für den Builder für ein solches Tensid und bei 0,0005
bis 0,10 %, vorzugsweise bei 0,0005 bis 0,04 % und besonders bevorzugt bei 0,000 5 bis 0,02 % für das Copolymere
5
aus Polyethylenterephthalat und Polyoxyethylenterephthalat.
Ganz besonders bevorzugt wird eine Menge des Polymeren im Bereich von 0,001 bis 0,01 %, z.B. von 0,00 2 %. Während
diese Bereiche sowohl für horizontale als auch vertikale Bottichmaschinen gelten, benötigen die horizontalen Bottichmaschinen
manchmals auch geringere Mengen des Waschmittels pro Gewicht der Wäsche, um das gleiche Reinigungsvermögen
zu erzielen. Im Hinblick auf die Schmutzauswaschbarkeit ist es jedoch ratsam, die oben angegebenen Konzentrationsbereiche einzuhalten und die erwähnten Polymermengen zu
gebrauchen, obgleich geringere Waschmittelmengen eingesetzt
werden können, wenn zusätzliches Polymeres vorhanden ist.
Die Grundkügelchen, die bei der Herstellung der erfindungs-
gemäßen Waschmittelzusammensetzungen eingesetzt werden können, werden vorzugsweise aus einer wässrigen Seifenmischermischung,
die normalerweise etwa 40 bis 70 oder 75 %, vorzugsweise 50 bis 65 % Feststoffe enthält, wobei
der Rest aus Wasser, vorzugsweise aus entionisiertem
Wasser, besteht, sprühgetrocknet. Die Seifenmischermischung
wird vorzugsweise durch aufeinanderfolgendes Zufügen
der verschiedenen Bestandteile in einer Weise, durch die die beste Mischbarkeit, eine leichte Pumpbarkeit
und kein Absetzen von Schlamm beim Sprühtrocknen erreicht wird, hergestellt.
Die Reihenfolge, in der das Material zugefügt wird, kann verschieden sein und hängt von den Umständen ab, wobei es
aber sehr erwünscht ist, daß zu Seifenmischermischungen,
die "absetzbar" sind, die Silikatlösung (falls überhaupt)
- 39 -
, zuletzt zugefügt wird, und wenn nicht zuletzt, dann wenigstens nach dem Zusatz von das Gelieren oder "Einfrieren"
verhindernden Mitteln oder Verarbeitungshilfsmitteln, wie
,- z.B. Zitronensäure und Magnesiumsulfat. Normalerweise wird
bevorzugt, sämtliches oder fast sämtliches Wasser zuerst zu dem Seifenmischer zuzufügen, vorzugsweise bei etwa der
Verarbeitungstemperatur, wonach die Verarbeitungshilfsmittel
(falls vorhanden) und weitere geringfügigere Komponenten
einschließlich Pigmenten, optischen Aufhellern und Polyacrylat zugefügt werden, worauf der größte Teil der
Builder, des Bentonits und der Silikatbuilder (falls vorhanden) folgen. Gewöhnlich wird jede einzelne Komponente
, die zugefügt wird, erst vollkommen mit der Mischung
. R vermischt, bevor die nächste Komponente zugefügt wird, aber
das Verfahren der Zugabe kann auch variiert werden, je nach den vorliegenden Umständen, so daß auch ein gemeinsamer
Zusatz der verschiedenen einzumischenden Produkte erfolgen kann, sofern dies technisch durchführbar ist. Manchmal kann
der Zusatz der Komponente in zwei oder mehr Teilen erfolgen, und manchmal können verschiedene Komponenten vor dem
Zusatz vorgemischt werden, um den Mischungsprozess zu beschleunigen.
Normalerweise wird die Mischgeschwindigkeit und Mischstärke in dem Maße gesteigert, in dem die Materialien zugefügt
werden. Beispielsweise kann mit einer niedrigen Geschwindigkeit gemischt werden, bis der letzte Anteil des Zeolithen
oder löslichen Builders eingemischt ist, wonach die Mischungsgeschwindigkeit auf einen mittleren und dann auf
einen hohen Wert gesteigert werden kann, wobei die hohe Geschwindigkeit vorzugsweise vor, während oder nach dem
Zusatz einer Silikatlösung eingestellt werden kann.
Die Temperatur dos wässrigen Medium» in dem i)v i f 'oiuii i nrhor
liegt gewöhnlich bei Raumtemperatur oder bei erhöhter
- 40 -
Temperatur, normalerweise im Bereich von 20 bis 80 C, vorzugsweise von 30 bis 75 oder 80 C und besonders bevorzugt
bei 40 bis 70 oder 80 C. Ein Erwärmen des Seifenmischermediums
kann die Lösung wasserlöslicher Salze in der Mischung begünstigen und dadurch die Mischbarkeit
erhöhen, aber der HeizungsVorgang kann, wenn er im Seifenmischer
erfolgt, die Produktionsgeschwindigkeit verlangsamen. Daher liegt der Vorteil von in die Mischung vorhandenen
Verarbeitungshilfsmitteln (insbesondere, wenn lösliche
Silikate vorliegen) darin, daß sie sicherstellen, daß bei niedrigeren Temperaturen keine gelbildenden Aufschlämmungen
gebildet werden. Temperaturen, die höher als 80 C (und manchmal höher als 70 C) liegen, werden normalerweise
vermieden, da hierbei möglicherweise Zersetzungen des einen oder anderen Bestandteils in der Seifenmischermischung
auftreten könnten, z.B. beim Natriumbicarbonat.
In einigen Fällen bewirken niedrigere Mischertemperaturen einen Anstieg der oberen Grenze der Feststoffgehalte
im Mischer, wahrscheinlich infolge des Unlöslichwerdens der normalerweise gelierenden oder fest werdenden Bestandteile.
Die Mischungsdauer im Seifenmischer zur Erhaltung gut
durchmischter Suspensionen kann sehr verschieden sein und bei 5 Minuten für kleine Seifenmischer und für Suspensionen
mit einem hohem Feuchtigkeitsgehalt liegen, aber auch in einigen Fällen bis zu 4 Stunden betragen. Die
Mischungszeiten, die erforderlich sind, um sämtliche ^ Bestandteile im Seifenmischer im wesentlichen homogen
in ein Medium zu bringen, können relativ kurz sein und z.B. 10 Minuten betragen, sie können in manchen Fällen
aber auch bis zu einer Stunde betragen, obgleich 30 Minuten die bevorzugte obere Grenze ist. Beim Zusammenzählen
der ursprünglichen Mischungszeiten erhält man normalerweise
10
eine Mischungsdauer zwischen 15 Minuten und 2 Stunden, z.B. zwischen 20 Minuten oder 1 Stunde, wonach die Mischung
wenigstens für eine Stunde, vorzugsweise für zwei Stunden und besonders bevorzugt für vier Stunden oder langer
nach Fertigstellung der Mischung beweglich bleiben und nicht gelieren oder fest werden sollte, und vorzugsweise
soll die Mischung 10 bis 30 Stunden lang beweglich bleiben, so daß sie auch bei Verarbeitungsverzögerungen oder anderen
Herstellungsproblemen, die unerwartet auftreten können, noch verarbeitet werden kann.
Die zusammengemischte Suspension, die die verschiedenen Salze und andere Bestandteile darin gelöst oder in Teilchenform
gleichmäßig verteilt enthält, wird in herkömmlicher Weise einem Sprühtrocknungsturm zugeführt, der normalerweise
in der Nähe des Mischers aufgestellt ist. Man läßt die Suspension aus dem Boden des Mischers in eine Verdrängerpumpe
fallen, in der sie mit hohem Druck durch Sprühdüsen im oberen Teil eines herkömmlichen Sprühturms (vom Typ
einer Gegenstrom- oder Gleichstromanlage) gespreßt wird, wobei die Tröpfchen der Suspension durch ein heißes,
trocknen des Gas fallen, das gewöhnlich aus Verbrennungsprodukten von Heizöl oder natürlichem Gas besteht, in dem die
Tröpfchen zur gewünschten Kugelform getrocknet werden. Während des Trocknens können Teile des Bicarbonats (falls
vorhanden) zu Carbonat umgewandelt werden, wobei Kohlendioxid freigesetzt wird, das in Verbindung mit dem geringen
Gehalt an Polyacrylat (falls vorhanden) in der Mischung, die sprühtrocknet werden soll, die physikalischen Eigenschaften
der erhaltenen Kügelchen verbessert und dazu beiträgt, daß sie größere Mengen an Flüssigkeit absorbieren
können, wie z.B. flüssiges nichtionogenes Tensid, das nachträglich auf die Kügelchen gesprüht werden kann. Auch
die Anteile an Zeolith, Bentonit und Polypho.sphat (falls
vorhanden) in den Grundkügelchen begünstigen die Absorption
ο Ο
von Flüssigkeit und die Herstellung von festen Kügelchen, und das Polyacrylat verbessert ebenfalls die Eigenschaften
der Kügelchen und fördert das schnellere Trocknen, wodurch die Durchsatzgeschwindigkeit des Turmes gesteigert wird.
Nach dem Trocknen wird das Produkt gesiebt, um die gewünschten Teilchengrößen, z.B. von 2,00 bis 0,250 oder 0,149 mm,
auszusieben. Auf das klassierte Produkt kann danach das nichtionogene Tensid aufgesprüht werden. Zwar ist die
vorstehende Beschreibung zur Herstellung von sprühgetrockneten Grundkügelchen aus verschiedenen Gründen bevorzugt,
beispielsweise wegen der Schüttdichte, der Gleichförmigkeit und der Fließfähigkeit und Festigkeit des Produktes sowie
wegen der erhaltenen Sorptionseigenschaften, die Erfindung 5
umfaßt jedoch auch die Anwendung anderer äquivalenter oder nahezu äquivalenter Grundkügelchen, wie z.B. Agglomerate,
gemischte Granulate oder zermahlene, granulierte oder zerhackte Teilchen.
Das nichtionogene Tensid wird gewöhnlich bei erhöhter Temperatur, wie 30 bis 60 C, z.B. bei 50 C, eingesetzt,
um sicherzustellen, daß es flüssig ist. Beim Abkühlen auf Zimmertemperatur wird es in gewünschter Weise fest
und ähnelt dabei oft einem wachsartigen Feststoff. Selbst wenn das nichtionogene Tensid bei Raumtemperatur etwas
klebrig ist, hat dies auf die Fließfähigkeit des Endproduktes
keinen nachteiligen Einfluß, da das Tensid unter oder in die Oberfläche der Kügelchen eindringt. Das Tensid
wirkt auch in der Hinsicht, daß es die Builder und anderen 30
Bestandteile der Grundkügelchen umhüllt und auf diese Weise nachträglich aufgebrachte Polyester vor dem Kontakt
und der Umsetzung mit den Grundkügelchen schützt, was sonst der Fall sein könnte, insbesondere dann, wenn der Builder
alkalisch und wasserlöslich ist und die Zusammensetzung in
einer feuchten Atmosphäre gelagert wird.
Übrigens kann das Vorhandensein von nur teilweise hydrati-
siertem Zeolith in den Zusammensetzungen die relative
5
Feuchtigkeit im eingesiegelten Waschmittelbehälter erniedrigen und dadurch ebenfalls dazu beitragen, die Hydrolyse
des Polyesters zu unterbinden.
Das nichtionogene Tensid, das als Spray oder in Form von Tropfen auf die sich bewegenden oder rotierenden Kügelchen
aufgebracht wird, ist vorzugsweise ein Kondensationsprodukt ■ aus Ethylenoxid und einem höheren Fettalkohol, wie vorstehend
beschrieben wurde, aber auch andere nichtionogene Tenside können verarbeitet werden. Das Enzympräparat (kurz
als Enzym bezeichnet, obwohl bekannt ist, daß das Präparat
auch ein Trägermaterial enthält), wasserhaltiges Silikat, falls eingesetzt, SR-Polymeres und pulverförmige Hilfsstoffe
können auf die Grundteilchen aufgestäubt oder mit ihnen vermischt werden, und das Parfüm und andere Flüssigkeiten,
die nachträglich zugefügt werden, können zu einem geeigneten Zeitpunkt vor oder nach dem Zusatz der Pulver aufgesprüht
werden. Wenn das SR-Polymere in oder mit nichtionogenem
Tensid angewandt wird, werden die Grundkügelchen ebenso wie das Polymere und das Tensid auf einer erhöhten Tempera-
25 ο
tür, z.B. von 50 bis 60 C, gehalten, so daß das Eindringen
der Mischung in die Grundkügelchen begünstigt wird und auf diese Weise stabile, freifließende Produkte erhalten
werden. Dadurch, daß das nichtionogene Tensid das Polymere umhüllt oder wenigstens verdünnt, trägt es dazu bei, daß
der Kontakt zwischen dem Polymeren und dem Buildersalz
eingeschränkt wird, wodurch das Polymere stabilisiert und die Schmutzauswaschbarkeit verbessert wird. Obwohl Bentonit
mit den anderen Komponenten der Seifenmischermischung
gemischt werden kann und ein solches Vorfahren auch bevor-35
zugt wird, kann es auch nachträglich zu den Grundkügelchen
zugefügt werden, wobei diese Grundkügelchen auch bereits das Tensid absorbiert enthalten können. Der Zusatz des
Bentonits kann in Form eines Pulvers oder als Agglomerat erfolgen, und falls es zusammen mit dem Polymeren zugefügt
wird, kann es dazu beitragen, den Kontakt des Polymeren mit dem Builder zu begrenzen und dadurch ebenfalls die Zusammensetzung
zu stabilisieren. Ähnliche Wirkungen können durch Vormischen des Polymeren als Pulver oder in anderer geeigneter
Form mit anderen chemisch nicht reaktiven Materialien erhalten werden.
Ein bevorzugtes Verfahren zum Aufbringen des Polymeren und des nichtionogenen Tensids auf die Grundkügelchen
besteht in der Herstellung von Teilchen aus einem Builder 5
oder einem Buildergemisch für das nichtionogene Tensid, dem Lösen und/oder Dispergieren eines im wesentlichen wasserfreien
SR-Polymeren in dem in flüssigem Zustand befindlichen nichtionogenen Tensid und Aufsprühen der erhaltenen
flüssigen Mischung aus nichtionogenem Tensid und Polymerem auf die sich bewegenden Oberflächen der Builderteilchen,
wobei das nichtionogene Tensid und das Polymere über die Teilchen verteilt werden. Besonders bevorzugt werden
als SR-Polymeres die vorstehend beschriebenen bevorzugten Polymere und als nichtionogenes Tensid ein Kondensationsprodukt aus einem höheren Fettalkohol mit 12 bis 16 C-Atomen
und 3 bis 2 0 Molen Ethylenoxid pro Mol höherem Fettalkohol eingesetzt. Die Builder-Grundkügelchen, auf
die die Lösung aus nichtionogenem Tensid und Polymerem aufgesprüht werden, enthalten 60 bis 99 % Builder und 1 bis
20 % Feuchtigkeit. Die fertige Waschmittelzusammensetzung enthält 5 bis 30 Gew.% nichtionogenes synthetisches organisches
Tensid, 30 bis 80 Gew.% eines Builders oder Buildergemisches für ein solches Tensid, 1 bis 20 Gew.% Wasser und
0,5 bis 20 Gew.% des SR-Polymeren. 35
Die Lösungen und/oder Dispersionen aus nichtionogenem
Tensid und Polymerem, die geeignet sind zum Aufsprühen auf die Builderteilchen, wodurch die erfindungsgemäßen,
die Schmutzablösung fördernden teilchenförmigen nichtionogenen
synthetischen Waschmittelzusammensetzungen hergestellt werden, enthalten das nichtionogene Tensid in
flüssigem Zustand, in dem das SR-Polymere gelöst oder suspendiert ist.
Vorzugsweise enthält die Lösung des SR-Polymeren einen
Feuchtigkeitsgehalt von weniger als 2 %, und die Lösung
wird auf einer Temperatur im Bereich von 4 0 bis 7 0 C, vorzugsweise von 45 oder 50 bis 55 oder 60 C, gehalten
und bei dieser Temperatur in gewünschter Weise auf die Builder-Grundkügelchen aufgesprüht, wobei die erfindungsgemäße,
die Schmutzablösung fördernde Waschmittelzusammensetzung gebildet wird.
Die flüssige Zusammensetzung aus nichtionogenem Tensid und SR-Polymerern enthält wenigstens ein Copolymeres aus
Polyethylenterephthalat und Polyoxyethylenterephthalat und ein normalerweise festes Kondensationsprodukt aus
höherem Fettalkohol und Ethylenoxid oder Ethylenglykol, wobei beide Produkte wasserfrei sind oder einen sehr
geringen Feuchtigkeitsgehalt besitzen·, so daß die Stabilität des Polymeren ausreichend erhalten bleibt, so daß
die Waschmittelzusammensetzung nach zweckentsprechender Lagerung noch annehmbare, die Schmutzablösung fördernde
Eigenschaften besitzt. Im allgemeinen ist der Feuchtigkeitsgehalt des nichtionogenen Tensids und des Polymeren nicht
größer als 5 %, vorzugsweise nicht größer als 2 % für jedes der beiden Produkte, und er liegt besonders bevorzugt
im Bereich bis zu 0,5 %, ganz besonders bevorzugt bis zu 0,2 % für jede der beiden Verbindungen, wobei es ideal
ist, wenn beide Verbindungen vollständig wasserfrei sind.
Dementsprechend ist der Feuchtigkeitsgehalt, der in einer besonders bevorzugten Ausführungsform bei 0,1 % liegt,
ebenso gültig für die gesprühte Zusammensetzung. Obwohl das nichtionogene Tensid normalerweise fest ist, können auch
normalerweise flüssige Tenside in einer Menge von z.B. bis 10% eingearbeitet werden, je nach den vorliegenden
Umständen und unter 'Berücksichtigung der Fließfähigkeit der
fertigen Waschmittelzusammensetzung, und manchmal kann auch
ein normalerweise flüssiges Tensid allein eingesetzt werden, obwohl dies nicht bevorzugt wird.
Die Konzentration des Polymeren in dem nichtionogenen Tensid liegt normalerweise im Bereich von ·5 bis 30 %,
vorzugsweise von 5 bis 20 % und besonders bevorzugt von
10 bis 15 %, z.B. bei etwa 13 %. Wenn auch andere Materialien
zusammen mit dem Polymeren in dem nichtionogenen Tensid vorliegen, dann wird die Menge entsprechend angepaßt.
Die Mengen an solchen zusätzlichen Materialien, wie Färbemitteln, Parfüm, Füllstoffen oder Dispersions-
mitteln, z.B. Bentonit, sind begrenzt und überschreiten selten eine Gesamtmenge von 10 %, vorzugsweise sind sie
auf 5 % beschränkt und besonders bevorzugt liegen sie bei nicht mehr als 2 %. Häufig werden unlösliche Materialien,
wie Bentonit, nicht mit versprüht, obwohl sie auf
den Sprühvorgang einen günstigen Einfluß haben, da sie bis zu einem gewissen Maße das Eindringen des flüssigen
Materials in die Teilchen oder in das Innere der Grundkügelchen unterbinden, wodurch manchmal ein schlechtes Fließen
oder eine gewisse Klebrigkeit der fertigen Zusammensetzung verursacht wird.
Zum Versprühen der flüssigen Lösung oder Mischung bei erhöhter Temperatur auf die Grundkügelchen können verschiedene
Arten von Mischvorrichtungen eingesetzt werden, 35
von denen rotierende Trommeln häufig bevorzugt werden. Solche rotierenden Trommeln können aus verlängerten Hohltrommeln
bestehen, die manchmal mit Trennwänden oder Flügeln ausgerüstet sind, die dazu beitragen, das sich beim
κ Rotieren der Trommel Vorhänge der sich bewegenden Grundteilchen
bilden. Solche Trommeln können um einen geeigneten Winkel geneigt sein, gewöhnlich 2 bis 15 von der Horizontalen,
und sie können mit einer geeigneten Geschwindigkeit rotieren, z.B. mit 2 bis 30 Umdrehungen pro Minute, gewöhnlieh
mit 4 bis 20 Umdrehungen pro Minute. Die Rotationsdauer .in der Trommel liegt bei etwa 1 bis 2 0 Minuten,
vorzugsweise bei 2 bis 15 Minuten und häufig bei etwa 4 bis 6 Minuten. Die flüssigen Spraytröpfchen können unter
Verwendung standardisierter Sprühdüsen hergestellt werden,
. _ wobei auch Mehrfachdüsen angewandt werden können. In
manchen Fällen können auch separate Düsen für Parfüm und für die das Tensid und das Polymere enthaltende Lösung
eingesetzt werden. Die flüssigen Tröpfchen des Sprays haben normalerweise einen Durchmesser von 50 bis 500 ,um,
P vorzugsweise von 50 bis 250,um, aber auch gröbere Teilchen
können verwendet werden, vorausgesetzt, daß die Absorption zufriedenstellend ist und ein.Klumpen und Agglomerieren
vermieden wird. Zur Vermeidung von Verklumpung wird der flüssige Sprühstrahl vorzugsweise horizontal oder bis zu
einem gewissen Grade aufwärts gerichtet auf die sich kontinuierlich bewegenden Oberflächen der Grundkügelchen,
die in der geneigten Trommel rollieren, wobei sie einen "Vorhang" aus Teilchen bilden.
Außer den hier bevorzugten rotierenden Trommeln können auch andere entsprechende Vorrichtungen und Mischer eingesetzt
werden, und obgleich das Sprühen der Flüssigkeit auf einen Vorhang von fallenden (oder steigenden) Kügelchen
bevorzugt wird, können auch andere Anwendungen der Flüssigkeit auf die Grundkügelchen, bei spielKwoiso in Form von
35
Tröpfchen, Strömen, Filmen usw. unter besonderen Umständen zu zufriedenstellenden Ergebnissen führen. Während kontinuierliche Verfahren zur Anwendung der Flüssigkeit auf
die Grundkügelchen bevorzugt sind, können diskontinuier-5
liehe Verfahren ebenfalls angewandt werden, wobei diese
häufig, insbesondere bei relativ niedrigen Produktionsgeschwindigkeiten, wirtschaftlicher sein und zu einheitlicheren
Produkten führen können.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weitererläutert, ohne jedoch auf diese Beispiele beschränkt zu
sein. Sofern nichts anderes angegeben wird, bedeuten die Teile Gewichtsteile.
Es wurden die in der folgenden Zusammenstellung angegebenen Waschmitte!zusammensetzungen hergestellt.
Beispiele Ί 2~ 3 4
Nichtionogen.es Tensid (Alfonic 1214-60C,
40 % C,-_i4 Fettalkohole mit
60 % Ethylenoxid Pentanatriumtripolyphosphat Natriumsilikat (Na2OzSiO2 = 1:2,4)
Optischer Aufheller (Tinopal 5BM) Parfüm (Balirose) Feuchtigkeit,freigesetzt nach
halbstündigem Erwärmen auf 1050C Enzympulver (Alcalase oder Maxazym 375)
Farbstoff (Blau, Mischung Nr. 5) Farbstoff (Polar Brilliant Blau) Pigment (Ultramarinblau)
SR-Polymeres (QCF oder QCJ)
partiell hydratisierter kristalliner Zeolith 4A (20 % Feuchtigkeit)
Bentonit (THIXO-JEL Nr. 1) wasserfreie Soda Natriumbicarbonat
| 20,0 | 20,0 | - | - | 20,0 | - | 1 | 20, | 0,2 |
| 57,0 | - | 1,7 | - | - ' | Ό,2 | - | 3,0 | |
| 9,2 | 0,25 | 0,2 | 5,0 | 3,0 | 0,8 | |||
| 1,3 | 8,0 | 3,0 | 1,7 | 1,7 | ||||
| 0,25 | 1/3 | 0,25 | 0,25 | |||||
| 7,5 | 5,5 | 2,5 | ||||||
| 1,3 | 1,3 | 1,5 | ||||||
| 0,05 | - | - | ||||||
| 0,44 | - | |||||||
| - | ||||||||
| 3,0 |
27,0 24,0
5,0 5,0
11,3 3,0 24,0
22,6 - 33,0
Natriumpolyacrylat (Aicosperse 107D)
Trinatriumnitrilotriacetat-Monohydrat
Magnesiumsulfat Natriumeitrat
0,5
30,0
1,0
0,5
0,5
CO GJ NJ
cn
CX)
• · * 1
- 50 -
In jeder der vorstehend angegebenen Zusammensetzungen wurden die Grundkügelchen durch Zusammenmischen der angezeigten
Bestandteile in wässrigem Medium in einem Seifenmischer hergestellt, wobei die Mischung sämtliche Grundbestandteile
als 55%ige Feststoffkonzentration in entionisiertem Wasser bei einer Temperatur von etwa 60 bis 70 C
enthielt. Niedrigere Temperaturen können bei bestimmten Formulierungen ebenfalls angewandt werden.
Während des Mischens der verschiedenen Bestandteile wurde
die Mischgeschwindigkeit zunächst auf mittlere und zuletzt auf hohe Geschwindigkeit gesteigert, und nachdem sämtliche
Bestandteile zugegeben worden waren, was etwa 15 Minuten ' in Anspruch nahm, wurde das Mischen für etwa 1 Stunde
fortgesetzt. (In manchen Fällen kann das Mischen auch bis zu 4 Stunden fortgesetzt werden). Während des Mischens
kann ein Teil des Wassers, z.B. etwa 2 bis 6 %, durch Verdampfen verlorengehen und, falls gewünscht, durch
eine entsprechende Wassermenge ergänzt werden. Während der Mischungsdauer blieb die Seifenmischeraufschlämrnung
kontinuierlich beweglich und gelierte nicht, wurde nicht fest und ballt sich nicht zusammen. Da Bicarbonat während
des Sprühtrocknens teilweise zu Carbonat zersetzt wird, können die Mengen an Bicarbonat und Carbonat in der Seifenmischerformulierung
variiert werden, je nach den Betriebsbedingungen des verwendeten Sprühturms.
Etwa 5 Minuten, nachdem sämtliche Bestandteile der Seifenmischermischung
zugegeben waren, ließ man die Mischung aus dem Mischer in eine Pumpe fallen, die die Suspension
2
bei einem Druck von etwa 21 kg/cm in den oberen Teil eines Gegenstrom-Sprühturms pumpte, in dem die anfängliche Luftemperatur zum Trocknen bei etwa 430 C und die Endtemperatur bei et*-;a 105 C lag. Die erhaltenen Grundkügel-
bei einem Druck von etwa 21 kg/cm in den oberen Teil eines Gegenstrom-Sprühturms pumpte, in dem die anfängliche Luftemperatur zum Trocknen bei etwa 430 C und die Endtemperatur bei et*-;a 105 C lag. Die erhaltenen Grundkügel-
chen besaßen eine Schüttdichte von etwa 0,4 g/cm für das erste Beispiel und etwa 0,7 g/cm für die Beispiele
2 bis 4, und zwar, nachdem die Grundkügelchen auf eine Teilchengröße von 2,00 bis 0,250 mm ausgesiebt worden
waren. Der Feuchtigkeitsgehalt der Kügelchen des Beispiels 1 lag bei etwa 9,4 %, des Beispiels 2 bei etwa 10 %,
des Beispiels 3 bei etwa 6,9 % und des Beispiels 4 bei etwa 3,1 %. Die Grundkügelchen waren freifließend (allgemein mit
etwa einer 80%igen Strömungsgeschwindigkeit), nichtklebrig, zufriedenstellend porös, hatten eine feste Oberfläche und
konnten wesentliche Anteile des flüssigen nichtionogenen Tenside rasch absorbieren, ohne dabei unerwünscht klebrig
zu werden.
Die Waschmittelprodukte wurden aus den sprühgetrockneten Grundkügelchen dadurch hergestellt, daß das normalerweise
wachsartige nichtionogene Tensid auf die Oberflächen der rotierenden Kügelchen aufgesprüht wurde, vorzugweise,
während die Kügelchen in einer rotierenden Trommel gemischt wurden. Neodol 23-6,5, 23-7, 25-7 und manchmal auch 45-11
können anstelle des Alfonic 1214-60C eingesetzt werden.
Das nichtionogene Tensid wurde in erwärmtem flüssigen Zustand bei einer Temperatur von etwa 45 bis 55 C eingesetzt
und in einer solchen Menge versprüht, daß das Endpro-25
dukt etwa 20 % nichtionogenes Tensid enthielt. In einigen
Fällen, wie vorstehend erwähnt, kann das SR-Polymere in
dem nichtionogenen Tensid gelöst sein, wobei dann die Temperatur des nichtionogenen Tensids und des Polymeren
im Bereich von 45 bis 60 C, vorzugsweise von 50 bis 55 C,
liegt. Es können aber auch andere geeignete Temperaturen angewandt werden, bei denen das Polymere in dem nichtionogenen
Tensid löslich ist.
Das proteolytische Enzym wird in pulveriger Form in einer 35
Menge angewandt, daß es in der gewünschten Konzentration
in dem Produkt vorliegt, und Parfüm wird auf das Produkt in einer Menge aufgesprüht, daß es in der gewünschten
Konzentration darin vorliegt. Die erhaltenen Waschmittel-Zusammensetzungen haben Schüttdichten, die etwa gleich
5 3
hoch oder bis zu 0,1 g/cm höher als die Schüttdichten der Grundkügelchen sind, liegen aber in jedem Falle in
den Bereichen, die vorstehend angegeben sind. Die Produkte haben ein attraktives und vorschriftsmäßiges Aussehen,
sind freifließend und nicht staubend. Ähnliche Produkte können hergestellt werden durch Mischen des gepulverten
oder teilchenförmigen SR-Polymeren mit einem niedrigen
Feuchtigkeitsgehalt, der vorzugsweise weniger als 2 % beträgt, mit dem Enzym oder mit einem Teil oder der gesamten,
in der Formulierung vorgesehenen Menge an Bentonit
und Aufstäuben der Mischung auf die Grundkügelchen oder Vermischen der Mischung mit solchen Kügelchen entweder
vor oder nach Aufbringen des nichtionogenen Tensids, wobei das nachträgliche Aufbringen bevorzugt wird. Solche·
Anwendungen des Polymeren können auch getrennt von dem
Enzym und/oder Bentonit vorgenommen werden.
Die oben beschriebenen erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen
sind ausgezeichnete Grob- oder Vollwaschmittel, die insbesondere vorteilhaft zum Waschen von Haushalts-
wäsche in automatischen Waschmaschinen eingesetzt werden
können. Wenn diese Waschmittelzusammensetzungen in einer Konzentration von etwa 0,05 bis 0,15 %, z.B. von 0,06 %, in
beispielsweise einem Topplader mit 64 Liter Fassungsvermögen eingesetzt werden, dann wird beim Waschen von normalen
Füllungen aus Textilien mit 100 % Polyester und solchen mit 65 % Polyester und 35 % Baumwolle ein ausgezeichnetes
Waschergebnis erhalten, wie man es bei Kenntnis der Bestandteile des Waschmittels erwarten würde, aber zusätzlich
zeigen die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen noch eine bemerkenswerte Schmutzauswaschbarkeit aus solchen
- 53 -
Stoffen. Dies gilt auch beim Einsatz der erfindungsgemäßen
Waschmittelzusamrnensetzungen in Haushaltswaschmaschinen oder kommerziellen Waschmaschinen, ganz gleich, ob es sich
dabei um Waschmaschinen vom Typ der Topplader oder Front-5
lader handelt oder um Waschmaschinen von europäischer
Bauart, die mit höheren Konzentrationen arbeiten. In jedem Falle werden zufriedenstellende Waschergebnisse erhalten,
wobei regelmäßig auch der zusätzliche Effekt einer bemerkenswerten Schmutzauswaschbarkeit aus solchen Stoffen
auftritt. Die erfindungsgemäßen Waschmittel zusammensetzungen
sind auch zum Waschen von Nylonstoffen, Baumwollstoffen, Stoffen aus Acetatfasern und Acetatfaser-Baumwolle-Mischgeweben
geeignet und fördern die Schmutzauswaschbarkeit auch aus solchen Materialien, wenngleich nicht in dem
gleichen starken Maße wie bei den Polyesterfasern.
Bei den Prüfungen auf die Waschwirkung und die Schmutzauswaschbarkeitswirkungen
der Zusammensetzungen wurde eine
Waschmaschine vom Typ Whirlpool
Suds Saver verwendet, wobei die Wassertemperatur etwa
45 C betrug und das Wasser eine Gesamthärte von etwa 200 ppm, berechnet als CaCO.,, an Calcium- und Magnesiumionen
aufwies. Die Waschdauer betrug bei allen Versuchen
etwa 15 Minuten und das Gewichtsverhältnis von Wäsche
zu Wasser betrug etwa 1:20. Die Wasche wurde jeweils
zweimal automatisch gespült und dann in einem automatischen Wäschetrockner getrocknet.
Das Schrnutzauswaschbarkeitsvermögen ist eine wichtige
Eigenschaft der erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen
und des erfindungsgemäßen Waschverfahrens, denn es ist seit langem bekannt, daß ölige Verschmutzungen, wie
Motoröle und Fette, e.ine besondere Affinität zu synthetischen organischen Polymorfasersi of fen be:; i t ζρπ und
daher oft schwierig aus diesen SI oi f en mil Hilfe her kömrn-
- 54 -
licher Waschmittel zu entfernen sind. Das in den erfindungsgemäßen
Waschmittelzusammensetzungen vorgesehene SR-PoIymere
ist eine wesentliche Hilfe bei der Entfernung solcher öliger Verschmutzungen oder Flecken aus der Wäsche und
verbessert das Reinigungsvermögen der Produkte. Diese Wirkung ist besonders ersichtlich bei wiederholtem Waschen
der Wäsche, gewöhnlich bei bis zu 5maligem Waschen der mit den erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen
(oder mit äquivalenten Waschwasserlösungen).
Trotz der offensichtlichen Ablagerungen des SR-Polymeren
auf den Trägergeweben erhalten solche Stoffe keinen unerwünschten wachsartigen Griff, verändern auch nicht
wesentlich ihr Aussehen oder ihre normalerweise erwünschten
Eigenschaften und Blockieren oder Hemmen auch nicht den
Durchgang von Feuchtigkeit, so daß Schweißabsonderungen des Trägers ungehindert verdunsten können. Die erfindungsgemäßen
Waschmittelzusammensetzungen liefern daher eine Schmutzauswaschbarkeit, ohne daß damit nachteilige andere
Eigenschaften verbunden sind, und sie verbessern den
Tragekomfort der gewaschenen Kleidungsstücke. Die fertigen erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen weisen
eine zufriedenstellende Stabilität während der Lagerung bei vernünftigen Lagerzeiten auf, wenn ein wasserfreies
oder im wesentlichen wasserfreies Polymeres eingesetzt wird, der Feuchtigkeitsgehalt der restlichen Waschmittelzusammensetzung
niedrig gehalten wird, d.h. nicht größer als etwa 10 % und vorzugsweise nicht größer als 5 % ist,
und wenn das Produkt kein überschüssiges Alkali enthält
und Lagerungsbedingungen ohne eine übermäßige Feuchtigkeit eingehalten werden, so daß die Polymeren keiner unerwünschten
Hydrolyse oder anderweitigen Zersetzung oder Umesterung unterliegen, wodurch ihre Schmutzauswaschbarkeit und
weitere günstige Eigenschaften der erfindungsgemäßen
Waschmittelzusammensetzungen nachteilig beeinflußt werden
- 55 -
könnten. Aber selbst beim Vorliegen von höherer Feuchtigkeit und einem größeren Alkaligehalt können geeigneten
Produkte erhalten werden, wobei es in diesem Falle wünschenswert sein kann, größere Mengen des SR-Polymeren
zu verwenden als Ausgleich für gewisse ungünstige Einflüsse aufgrund von Zersetzungen bei der Lagerung unter ungünstigen
Bedingungen.
Zusätzlich zu den vorteilhaften Ergebnissen, die Verbraucher
mit den erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen
erzielten und die eine verbesserte Schmutzauswaschbarkeit beim Waschen normaler Wäschefüllungen mit mit Ölen oder
Fetten verschmutzten Wäschestücken zeigen, wurden auch
Vergleichsversuche durchgeführt, bei denen mit schmutzigen
15
jyiotorölen verunreinigte Stoffproben aus Polyester und
Polyester-Baumwoll Mischungen entweder mit einer erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzung oder mit einem
Waschmittel, das in seiner Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzung entsprach mit dem Unterschied,
daß es kein SR-Polymeres enthielt, gewaschen wurden, wobei ebenfalls nur die mit den erfindungsgemäßen
Waschmittelzusammensetzungen gewaschenen Wäschestücke eine verbesserte Schmutzauswaschbarkeit nach wiederholter
Anwendung der erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzung zeigten. Diese Ergebnisse werden ferner durch Prüfungen der
gewaschenen Wäsche mit einem Reflexionsmeßgerät bestätigt, wobei außerdem festgestellt wurde, daß die erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen auch ein verbessertes Schmutztragever· mögen aufweisen, wenn sie gegenüber öligen und fettigen
Verschmutzungen geprüft werden.
Auch wenn die vorstehenden Formulierungen dahingehend verändert werden, daß der Anteil des Polymeren um +_20%
oder +50% (auf 1,5, 2,4, 3,6 oder 4,5 %) geändert, wird,
~
erhält man ähnliche Ergebnisse, wobei jedoch Zusammensetzungen
mit einem größeren Anteil an Polymeren auch eine bessere Schmutzauswaschbarkeitswirkung zeigen. Auch wenn
p. man in ähnlicher Weise die Anteile an Builder, nichtionogenem
Tensid und Bentonit, Polyacrylat und Enzymbestandteilen ändert, wobei die Rezepturen innerhalb der oben angegebenen
Bereiche eingehalten werden, dann erhält man ebenfalls geeignete Produkte mit verbesserter Schmutzauswaschbarkeit,
■n verbessertem Schmutztragevermögen und weiteren vorteilhaften
Eigenschaften.
Verwendet man anstelle der besonders bevorzugten SR-PoIyester
andere Polyester mit davon abweichenden Molekulargewichten und/oder Molverhältnissen von Ethylenterephtha-
lat zu Polyoxyethylenterephthalat und/oder Ethylenoxid
zu Terephthalat, wie z.B. die Polyester der Alkaril Chemicals Inc. mit den Bezeichnungen HS-15, 2056-35, 2056-36,
2056-38, 2056-39 und 2056-40, die niedrigere Molekulargewichte und andere hydrophil-hydrophobe Verhältnisse
aufweisen, dann sind die Schmutzauswaschbarkeitseigenschaften
der Waschmittelzusammensetzungen in der Regel nicht so gut wie die der erfindungsgemäß bevorzugten
Waschmittelzusammensetzungen, und auch das Schmutztragevermögen und die Tragekomforteigenschaften sind nicht so gut.
Das gleiche trifft gewöhnlich zu für Polyester, bei denen das Molekulargewicht der Polyoxyethyleneinheiten kleiner
als 3000, z.B. 500 bis 700, ist, selbst wenn die Polyester sonst das vorgeschriebene Molekulargewicht aufweisen, wobei
jedoch solche Materialien eingesetzt werden können und unter bestimmten Bedingungen und für besondere Materialien
und Verschmutzungen auch annehmbare Schmutzauswaschbarkeitswirkungen ergeben, falls sie auf die Builder-Grundkügelchen
aufgebracht werden, wie beschrieben wurde.
Die in den Beispielen 1 bis 4 angegebenen Zusammensetzungen
w
■ ··*·> ft » · *M
β
- 57 -
wurden ohne das SR-Polymere hergestellt und das Polymere
gleichzeitig mit oder nach der Zugabe der Waschmittelzusammensetzungen
dem Waschwasser zugefügt, und zwar entweder als eine flüssige Dispersion oder in Form feinzerteilter
Teilchen. Dabei wurden ebenfalls die gewünschten Waschergebnisse und Schmutzauswaschbarkeitsresultate
erhalten.
Bei Zusatz eines Polyethylenterephthalat-Polyoxyethylenterephthalat-Copolymeren
mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 22 000, wobei der größte Teil
des Polymeren Molekulargewichte im Bereich von 20000 bis 25000 und die Polyoxyethylenterephthalat-Komponente
darin ein Molekulargewicht von etwa 3400 mit einem Bereich
15"
von etwa 3000 bis 3700 oder 4000 aufwies und das Molverhältnis von Polyethylenterephthalateinheiten zu Polyoxyethylenterephthalateinheiten
in dem Polymeren etwa 3:1 und das Molverhältnis von Ethylenoxid zu dem Phthalsäureanteil
etwa 22:1 betrug, und der Prozentsatz eines solchen Polymeren im Waschwasser bei etwa 0,00 2 % lag, wurden im
wesentlichen die gleichen guten Waschwirkungen und Schmutzauswaschbarkeitseigenschaften,
Schmutztragevermögen und Tragekomforteigenschaften erhalten, wobei kein Unterschied
festgestellt werden konnte, ob die Waschmittelzusammensetzung mit einem Gehalt des Polymeren dem Waschwasser
zugesetzt wurde oder ob die Waschmittelzusammensetzung zuerst und danach der gewünschte Anteil des SR-Polymeren
(z.B. Alkaril QCF oder QCJ) in Form einer flüssigen Dispersion (mit etwa 16 % Feststoffen, in Wasser) oder in Form
von teilchenförmigen, vorzugsweise feinzerteilten Feststoffen
zugefügt wurde. Dabei wurden die gleichen Waschbedingungen und Waschprüfungen angewandt wie in den Beispielen 1
bis 4, die oben beschrieben wurden.
In ähnlicher Weise wie in den Beispielen 1 bis 4 erhielt man bei Verwendung der weniger bevorzugten SR-Polymere,
die in Beispiel 1 bis 4 erwähnt wurden, unter sonst vergleichbaren
Bedingungen weniger zufriedenstellende, aber immer noch brauchbare Ergebnisse.
78,7 Gewichtsteile der in Beispiel 1 beschriebenen Grundkügelchen (ohne einen Gehalt an nichtionogenem Tensid,
Parfüm, Enzympulver oder SR-Polymerem) wurden mit 19,4 Gewichtsteilen nichtionogenem Tensid (Alfonic 1214-60C)
bei erhöhter Temperatur besprüht oder in anderer Weise gemischt, wie in den Beispielen 1 bis 4 beschrieben.
Danach wurde das SR-Polymere in fester Form, das nicht mehr als 2 % Feuchtigkeit und kein oberflächenaktives Dispersionsmittel
enthielt (z.B. Alkaril QCF), ebenfalls mit 5
den Grundkügelchen gemischt, wobei eine Waschmittelzusammensetzung
erhalten wurde, die 2,9 Gew.% des SR-Polymeren enthielt. Saubere Stoffproben aus verschiedenem Material
wurden in einer automatischen Whirlpool-Waschmaschine vom Topplader-Typ, die eine Waschtrommel mit einem Fassungsvermögen
von etwa 64 Litern besaß, gewaschen. Diese Stoffproben wurden zusammen mit einer standardisierten Wäschebeschickung
von etwa 3,6 kg und 40 g der Waschmittelzusammensetzung, die eine Schüttdichte von etwa 0,5 g/cm
besaß, zum Waschwasser zugefügt, das etwa 200 ppm gemischte 25
Calcium- und Magnesiumcarbonate, berechnet als Calciumcarbonat, enthielt und dessen Temperatur etwa 49 C betrug.
Je zwei Stoffproben von 6 verschiedenen Textilstoffen
wurden eingesetzt. Die Textilien wurden gewaschen, wobei der normale Waschgang für Waschmaschinen unter Einschluß
des Spülens benutzt wurde, und die Stoffproben anschließend getrocknet.
Nach dem Trocknen wurden die Stoffproben in ihrer Mitte mit jeweils dem gleichen Volumen (etwa 3 Tropfen) eines
a · na ·
- 59 -
gebrauchten schmutzigen Motoröls angeschmutzt. Danach wurden die Stoffproben mit der gleichen Waschmittelzusammensetzung
erneut gewaschen. Der Weißgrad der angeschmutzten Flächen der Stoffproben wurde unter Verwendung eines
Reflexionsmeßgerätes abgelesen. Da mit den Ablesungen nur der Weißgrad gemessen wird und das gebrauchte Motor-Öl
schwarz war, waren die abgelesenen Werte direkt proportional zu der Wirksamkeit der das Polyethylen-Polyoxyethylen-Copolymere
enthaltenden Waschmittelzusammensetzung hinsichtlich ihrer Schmutzauswaschbarkeitswirkung. Dieselbe
Prüfung wurde mit Vergleichsproben durchgeführt, wobei die Stoffproben zuerst in der Waschmittelzusammensetzung, die
kein Polyethylen-Polyoxyethylen-Copolymeres enthielt,
gewaschen wurden, worauf die Proben mit schmutzigem Motoröl "15
angeschmutzt und dann erneut mit der gleichen Waschmxttelzusammensetzung
gewaschen wurden. Zum Vergleich wurde auch der Weißgrad der nicht angeschmutzten Stoffproben gemessen.
gemessener Weißgrad
20 —~
20 —~
Material der Versuch Vergleichsversuch nicht angeschmutzte Stoffproben Stoffprobe
einflächiger
25 Dacronstoff 89 37 89
25 Dacronstoff 89 37 89
doppelflächiger
Dacronstoff 87 40 88
Dacron/Baumwoll-Mischung
(65/35) 76 60 88
Baumwoll-
Frottierstoff
(14 % Polyester) 77 68 90
Perkai-Baumwollstoff 78 76 90
Qiana-
Nylonstoff 56 57 88
- oO —
Wie die Daten zeigen und sehr leicht visuell nachprüfbar ist, erreicht die Ölentfernung bei sämtlichen Dacron-Stoffproben
scheinbar 100 % und ist wesentlich -besser als κ die der Vergleichsprüfungen für Dacron/Baumwolle- und
Baumwolle-Frottierstoffproben. Geringe Verbesserungen
werden für Perkal-Baumwollstoff festgestellt, dagegen
wird für Qiana-Nylonstoff die Entfernung der öligen·Verschmutzung
durch das vorherige Waschen dieser Stoffprobe
..Q mit der das SR-Copolymere enthaltenden Waschmittelzusammensetzung
nicht gefördert. Es wurde jedoch festgestellt, daß von einigen Nylonstoffen die Verschmutzung nach der
Behandlung mit den Waschmittelzusammensetzungen der vorhergehenden Beispiele viel leichter entfernt werden und
_. ρ- daß auch bei einigen Baumwollstoffen gleiche Ergebnisse
erzielt werden. Außerdem lassen sich vorteilhafte Wirkungen des Schmutztragevermögens auf den verschiedenen oben
angegebenen Stoffproben unter Verwendung eines Reflexionsmeßgerätes nachprüfbar nachweisen. Prüfungen, bei denen der
2Q Schmutz zum Waschwasser zugefügt wurde und die Menge des
auf den Stoffproben abgelagerten Schmutzes während des Ablassens des Waschwassers aus der Waschmaschine gemessen
wurde, ergaben ähnliche Ergebnisse.
„ρ- Zusätzlich zu den beschriebenen, die Schmutz ab lösung
fördernden Eigenschaften und dem Schmutztragevermögen besitzen die gewaschenen Stoffproben als weiteren Vorteil
eine verhältnismäßig leichte Durchlässigkeit für Wasserdampf; infolgedessen wird die Verdampfung von Wasser von
_n ihren Oberflächen im Unterschied zu Stoffen mit normalerweise
wachsartigen Niederschlägen auf ihren Geweben, wie quaternären textilweichmachenden Chemikalien und anderen
hydrophoben Substanzen, praktisch nicht behindert.
Ähnliche Ergebnisse, wie sie in diesem Beispiel dargelegt
sind, werden auch durch Verwendung der Zusammensetzungen
- 61 -
der Beispiele 1 bis 8 und durch getrennte Zusätze von Alkaril-QCF in Form fester Teilchen oder einer wässrigen
Dispersion in die Waschmaschine erhalten. Außerdem können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in konzentrierten
wässrigen Lösungen und/oder Suspensionen, z.B. von 2 bis 30 % (oder 5 bis 10 %), dazu verwendet werden, Teile
der Kleidung, die mit öligem Material verschmutzt sein können, vor dem Waschen vorzubehandeln. Eine solche Behandlung
dient dazu, eine nachfolgende schwer zu entfernende Verschmutzung zu verhindern, und ist daher insbesondere zur
Behandlung von z.B. Hemdkragen und -manschetten, Arbeitshandschuhen
und -schürzen geeignet.
Die vorstehend beschriebenen Rezepturen können in vielfacher 15
Weise verändert werden, z.B. unter Verwendung anderer
nichtionogener Tenside, anderer Builder und Builderkombinationen
sowie anderer SR-Polymerer entsprechend der vorliegenden Erfindung. Ferner können die Anteile der
einzelnen Komponenten innerhalb der angegebenen Bereiche geändert werden, wobei sich vorteilhafte Wirkungen für
die gewünschten Typen ergeben.
Es ist überraschend, daß die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen
so wirksam und von so annehmbarer und praktischer Stabilität sind, da bisher davon ausgegangen
worden war, daß Builder, wie wasserlösliche Buildersalze, nachteilige Wirkungen auf Polyethylenterephthalat-Polyoxyethylenterephthalat-Copolymere
in anderen Waschmittelzusammensetzungen haben, weil sie offensichtlich die Hydrolyse
und Zersetzung derselben begünstigen, wodurch diese Produkte als Mittel, die die Schmutzablösung fördern, unbefriedigend
wirken. Dadurch können auch die Eigenschaften der Copolymeren so geändert werden, daß sie die Textilien, auf
denen sie niedergeschlagen werden, für den Träger unbehaglich machen.
Überraschenderweise treten solche Störungen der Buildersalze
in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nicht auf/ obwohl wasserlösliche Salze vorliegen können, vermutlich
c wegen der Verwendung von nichtionogenen Tensiden und möglicherweise auch wegen des Vorhandenseins von unlöslichen
Buildersalzen, wie Zeolithen, und der Verwendung von Bentonit in einigen dieser Zusammensetzungen, so daß
die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen mit einer brauchbaren Stabilität hergestellt werden können.
Die guten Ergebnisse können auch den geringeren Mengen an Waschmittelzusammensetzungen zugeschrieben werden, die
im Waschwasser eingesetzt werden, so daß die Builderkonzentrationen niedriger sind und dadurch von ihnen ausgehende
unerwünschte Wirkungen vermindert werden. Die Kombination aus nichtionischen Bestandteilen und Polymerem ist
ebenfalls wichtig.
Obwohl die besonders bevorzugten Polymere einen hohen Grad an Hydrophilie aufweisen, ziehen sie zufriedenstellend
Substantiv auf die mit ihnen gewaschenen Textilien auf, wie z.B. auf Polyester und Polyester-Baumwoll-Mischungen,
und erteilen diesen Faserstoffen gute Schmutzauswaschbarkeitseigenschaften
und einen angenehmen Tragekomfort. Sie weisen daher eine zufriedenstellende Ausgewogenheit
von günstigen Eigenschaften auf, sind ausreichend hydrophob,
um an den Stoffen zu haften, auf denen sie, wie gewünscht, abgelagert werden sollen, und sind gleichzeitig
doch nicht übermäßig hydrophob. Sie sind andererseits hydrophil genug, um die Schmutzauswaschbarkeit zu fördern
und feuchtigkeitsdurchlässig zu sein, wobei sie nicht
übermäßig löslich sind. Obwohl man erwarten könnte, daß eine hohe Hydrophilie des Produktes dieses anfällig gegenüber
weiterer Hydrolyse und Inaktivierung in Gegenwart von Feuchtigkeit machen könnte, ist dies bei den erfindungsgemä-
ßen Waschmittelzusamrnensetzungen nicht der Fall. Schließ-
lieh ergibt die Kombination von nichtionogenem Tensid und
SR-Polymeren zusammen mit den erwähnten Buildern ein
Produkt, das außerordentlich wirksam öHge und fettige Verschmutzungen und Flecken aus synthetischen Textilien vom
Typ der Polyester und Polyamide entfernt, wobei es sich bei diesen Flecken um solche handelt, die von den meisten
Fachleuten zu der Art von Flecken gerechnet werden, die besonders schwierig aus der Wäsche zu entfernen sind. Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen stellen daher besonders verbesserte Waschmittelprodukte dar, und die erfindungsgemäß
vorgeschlagenen Waschverfahren sind technisch fortschrittlich.
15 Beispiel 10
Die Versuche der Beispiele 1 bis 4 wurden wiederholt mit Waschmittelprodukten, die aus sprühgetrockneten Grundkügelchen
durch Aufsprühen einer ein normalerweise wachsartiges nichtionogenes Tensid und ein SR-Polymeres enthaltenden
Lösung auf die rotierenden Oberflächen der Kügelchen
hergestellt worden waren, wobei die aufzusprühende Lösung
2 0 Gewichtsteile des nichtionogenen Tens ids und 3 Gewichtsteile des Polymeren enthielt. Die dabei eingesetzte rotierende
Trommel war um einen Winkel von etwa 7 geneigt
25 und rotierte mit etwa 4 bis 20 Umdrehungen pro Minute
(abhängig von dem Stadium des Sprühens), wobei das Rotieren
etwa·4 bis 6 Minuten dauerte. Die aufgesprühte Lösung
besaß eine Temperatur von etwa 50 C, und die rotierenden Grundkügelchen waren auf die gleiche Temperatur erwärmt.
Das Sprühen erfolgte durch eine Druckdüse, die Tröpfchen
mit einer Größe im Bereich von 50 bis 500,Um erzeugt. Der Spray wurde auf einen fallenden Vorhang der sich
bewegenden Grundkügelchen gerichtet. Anstelle von Alfonic
1214-60C kann wenigstens zum Teil auch Neodol 23-6,5, 23-7, 25-7 oder manchmal auch 45-11 η i nqc\so1 zt werden.
Die Lösungsmenge mit einem Gehalt an nichtionogenem Tensid
und Polymerern, die aufgesprüht wird, wird so gewählt, daß die Endprodukte 20 % nichtionogenes Tensid und 3 %
Polymeres enthalten, wie in den Rezepturen angegeben 5 ist.
Das proteolytische Enzym wird in Pulverform eingesetzt, damit es in der wünschten Konzentration in dem Produkt
vorliegt, und Parfüm wird auf das Produkt in einer solchen .
Menge aufgesprüht, das es in der gewünschten Konzentration darin vorliegt. Die erhaltenen erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen
haben eine Schüttdichte, die gleich ist oder bis zu etwa 0,1 g/cm höher liegt als diejenige
der Grundkügelchen, wobei jedoch die vorstehend angegebe-
nen Bereiche eingehalten werden. Die erhaltenen Produkte sind attraktiv und vorschriftsmäßig im Aussehen, freifließend
und nicht staubig.
Die vorstehend beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen sind ausgezeichnete Grob- oder Vollwaschmittel, die sich
insbesondere zum Waschen von Haushaltswäsche in automatischen Waschmaschinen eignen. Wenn sie in einer Konzentration
von etwa 0,05 bis 0,15 %, z.B. von 0,06 %, in einer
von oben zu bedienenden Waschmaschine (Topplader) mit 25 einem Fassungsvermögen von etwa 64 Litern eingesetzt
werden, erhält man beim Waschen einer normalen Wäschefüllung
von Textilien aus 100 % Polyester und 65 % Polyester/ 35 % Baumwolle ein ausgezeichnetes Waschergebnis. Die
erfindungsgemäßen Zusammensetzungen lassen sich sowohl in Haushaltswaschmaschinen als auch in kommerziellen
Waschmaschinen vorteilhaft einsetzen, ganz gleich, ob es sich dabei um Waschmaschinen vom Typ der Topp-Lader
oder Frontlader oder um europäische Waschmaschinen handelt,
die mit höheren Konzentrationen arbeiten: in jedem Falle
35
- 65 -
arbeiten diese Zusammensetzungen zufriedenstellend, und
die Polymeren zeigen nach der Lagerung verbesserte Wirkungen in bezug auf die Schmutzauswaschbarkeit, verglichen
mit dem Polymeren in "ungeschützten" Zusammensetzungen, in denen das Polymere leichter der Hydrolyse oder einem
anderen Abbau ausgesetzt ist.
Auch in diesem Falle können die besonders bevorzugten ._ SR-Polyester durch andere, ähnlich aufgebaute Polyester
ersetzt werden, die ein anderes Molekulargewicht und/oder andere Molverhältnisse von Ethylenterephthalat zu Polyoxyethylenterephthalat
und/oder von Ethylenoxid zu dem Terephthalatanteil haben, wie z.B. die von Alkaril Chemicals
Inc. im Handel befindlichen Produkte HS-15, 2056-35,
5
2056-36, 2056-38, 2056-39 und 2056-40, die ein niedrigeres Molekulargewicht haben und sich im hydrophil-hydrophoben
Verhältnis unterscheiden. Auch in diesen Fällen werden
akzeptable Lösungen des Polymeren in dem Waschmittel erhalten, aber die Schmutzauswaschbarkeitseigenschaften
dieser Waschmittelzusammensetzungen sowie deren Schinutztragevermögen
und die Tragekomfort-Eigenschaften sind nicht
so gut. Dies gilt auch normalerweise für Polyester, in denen das Molekulargewicht der Polyoxyethylen-Einheiten
kleiner als 3000, z.B. 500 bis 700, ist: aber auch solche do
Materialien können eingesetzt werden und unter bestimmten . Bedingungen und für bestimmte Stoffe und Verschinutzungsarten
eine annehmbare, die Schmutzablösung fördernde Wirkung zeigen.
Änderungen hinsichtlich des nichtionogenem Tensids oder
anderer, vorstehend erwähnter Bestandteile scheinen keine nachteiligen Einflüsse auf die schmutzablösenden Eigenschaften des Produkt rs zu hribon . D i e bet irlilelen qutcii Ki · jf -I >n i :; se
werden auch erhalten, wenn die Mengen.uil e ι le de:, l'olyue-
ren in dem Spray und in dem Endprodukt geändert werden, wie
in den Beispielen 1 bis 4.
Beispiel 11 5
78,7 Gewichtsteile der in Beispiel 1 beschriebenen Grundkügelchen (ohne einen Gehalt an nichtionogenem Tensid
Parfüm, Enzympulver und SR-Polymerem) wurden bei einer Temperatur von etwa 50 C mit einer ebenfalls auf 50 C
erwärmten Lösung aus 19,4 Gewichtsteilen eines nichtionoge-10
nem Tensids (Alfonic 1240-60C) und 2,9 Gewichtsteilen
des SR-Polyrneren in fester Form ohne einen Gehalt an
oberflächenaktivem Dispersionsmittel und mit nicht mehr
als 2 Gew.I Feuchtigkeit (z.B. Alkaril QCF) mit Hilfe
einer Standardsprühvorrichtung besprüht (oder in anderer
Weise yomiseht). Das Besprühen erfolgte in kontinuierlicher
Weise auf die sich bewegenden Oberflächen der Kügelchen in der geneigten Rotationstrommel. Die erhaltenen Produkte
wurden, wie in Beispiel 9 beschrieben, geprüft. Die Ergebnisse waren auch nach Lagerung der Produkte zufriedenstel-
20 ■>
Λ lend.
Claims (20)
1. Teilchenförmige nichtionogene Waschmittelzusammensetzung
mit verbesserter Schmutzauswaschbarkeit ("Soil-Release") für synthetische organische Polymerfaserstoffe,
gekennzeichnet durch 5 bis 30 Gew.% synthetische organische nichtionogene Tenside,
30 bis 80 Gew.% Builder für solche Tenside, 1 bis 20 Gew.% Wasser und
0,5 bis 20 Gew.% eines Polymeren aus Polyethylenterephthalat und Polyoxyethylenterephthalat mit einem Molekulargewicht
im Bereich von etwa 15000 bis 50000, wobei das Polyoxyethylen dos Polyoxyothy1 entcrophthalats
ein Molekulargewicht im Bereich von etwa
1000 bis 10000 aufweist und das Molverhältnis von
k ♦ · «
Ethylenterephthalat- zu Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten
im Bereich von 2:1 bis 6:1 liegt.
2. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Schüttdichte im Bereich
von 0,2 bis 0,9 g/cm und eine Teilchengröße im Bereich von 0,149 bis 2,00 mm aufweist, daß sie als nichtionogenes
Tensid 10 bis 25 Gew.% eines Kondensationsproduktes aus einem niederen Alkylenoxid und einem höheren
- Fettalkohol, außerdem einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen Builder, 2 bis 15 Gew.% Wasser
und 1 bis 10 Gew.% eines wasserdampfdurchlässigen Polymeren mit einem Molekulargewicht von etwa 19000 bis
43000 enthält, wobei das Polyoxyethylen des Polyoxyethylenterephthalats ein Molekulargewicht im Bereich
von etwa 2500 bis 5000 aufweist und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat- zu Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten
im Bereich von 5:2 bis 5:1 und das Molverhältnis von Ethylenoxid zu dem Phthalsäureanteil bei
wenigstens 20:1 liegt.
3. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Schüttdichte im Bereich
von 0,4 bis 0,9 g/cm aufweist und daß sie als nichtionogenes synthetisches organisches Tensid ein Kondensationsprodukt
aus Ethylenoxid und einem höheren Fettalkohol mit 10 bis 20 C-Atomen enthält, daß der
Builder a\isgewählt ist aus der Gruppe der wasserweichmachenden
Zeolithe, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat,
Natriumnitrilotriacetat und/oder Natriumsilikat und da£ sie 2 bis 5 Gew.% des Polymeren mit einem Molekularge-
wicht von etwa 19000 bis 25000 enthält, wobei das Polyoxyethylen des Polyoxyethylenterephthalats ein
Molekulargewicht im Bereich von 3000 bis 4000 aufweist und das Molverhältnis von Ethylen-terephthalat- zu
Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten im Bereich von 3:1 bis 4:1 und das Molverhältnis von Ethylenoxid zu dem
Phthalsäureanteil im Bereich von 20:1 bis 30:1 liegt.
4. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Schüttdichte im Bereich
von 0,6 bis 0,9 g/cm aufweist und als nichtionogenes Tensid ein Kondensationsprodukt aus einem höheren
Fettalkohol mit 12 bis 16 C-Atomen und 3 bis 20 Molen Ethylenoxid pro Mol des höheren Fettalkohols enthält,
der Feuchtigkeitsgehalt im Bereich von 4 bis 12 Gew.% liegt, als Builder eine Mischung aus 5 bis 15 Gew.%
Natriumcarbonat, 15 bis 30 Gew.% Natriumbicarbonat und 20 bis 35 Gew.% hydratisiertem kristallinen Natriumalumosilikat,
jeweils bezogen auf die Grundzusammensetzung des Waschmittels, enthält, und das eingesetzte
Polymere ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 22000 aufweist, wobei das Polyoxyethylen
des Polyoxyethylenterephthalats ein Molekulargewicht von etwa 3400 aufweist und das Molverhältnis von
Ethylenterephthalat- zu Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten im Polymeren etwa 3:1 und das Molverhältnis
von Ethylenoxid zu dem Phthalsäureanteil etwa 22:1 beträgt.
5. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch
gekennzeichnet, daß sie eine Schüttdichte im Bereich von 0,6 bis 0,9 g/cm aufweist und als nichtionogenei
Tensid ein Kondensationsprodukt eines höheren Fett-
alkohols mit 12 bis 16 C-Atomen und 3 bis 20 Molen Ethylenoxid pro Mol des höheren Fettalkohols aufweist,
der Feuchtigkeitsgehalt im Bereich von 2 bis 10 Gew.% liegt, als Builder eine Mischung aus 15 bis 35 Gew.%
Natriumcarbonat, 20 bis 40 Gew.% Natriumbicarbonat und 3 bis 15 Gew.% Natriumsilikat mit einem Na~O:SiO_-
Verhältnis im Bereich von 1:2 bis 1:2,4 vorliegt und das Polymere ein Molekulargewicht von etwa 22 000
aufweist, wobei das Polyoxyethylen des Polyoxyethylenterephthalats ein Molekulargewicht von etwa 3400
besitzt und das Molverhältnis von Ethylenterephthalatzu Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten in dem Polymeren
etwa 3:1 und das Molverhältnis von Ethylenoxid zu dem Phthalsäureanteil etwa 22:1 beträgt.
6. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Schüttdichte im Bereich
3
von 0,6 bis 0,9 g/cm aufweist und als nichtionogenes Tensid ein Kondensationsprodukt eines höheren Fettalkohols mit 12 bis 16 C-Atomen und 3 bis 20 Molen Ethylenoxid pro Mol des höheren Fettalkohols sowie einen Feuchtigkeitsgehalt im Bereich von 4 bis 12 Gew.% enthält, als Builder eine Mischung aus 20 bis 35 Gew.% hydratisiertem kristallinen Natriumalumosilikat, 15 bis 40 Gew.% Natriumnitrilotriacetat, 2 bis 10 Gew.% Natriumsilikat und 1 bis 10 Gew.% Natriumcarbonat, jeweils bezogen auf die Grundzusammensetzung, vorliegt und das Polymere ein Molekulargewicht von etwa 22000 besitzt, wobei das Polyoxyethylen des Polyoxyethylenterephthalats ein Molekulargewicht von etwa 34 00 aufweist und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyoxyethylenterephthalat-Ein-
von 0,6 bis 0,9 g/cm aufweist und als nichtionogenes Tensid ein Kondensationsprodukt eines höheren Fettalkohols mit 12 bis 16 C-Atomen und 3 bis 20 Molen Ethylenoxid pro Mol des höheren Fettalkohols sowie einen Feuchtigkeitsgehalt im Bereich von 4 bis 12 Gew.% enthält, als Builder eine Mischung aus 20 bis 35 Gew.% hydratisiertem kristallinen Natriumalumosilikat, 15 bis 40 Gew.% Natriumnitrilotriacetat, 2 bis 10 Gew.% Natriumsilikat und 1 bis 10 Gew.% Natriumcarbonat, jeweils bezogen auf die Grundzusammensetzung, vorliegt und das Polymere ein Molekulargewicht von etwa 22000 besitzt, wobei das Polyoxyethylen des Polyoxyethylenterephthalats ein Molekulargewicht von etwa 34 00 aufweist und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyoxyethylenterephthalat-Ein-
heiten in dem Polymeren etwa 3:1 und das Molverhältnis
von Ethylenoxid zu dem Phthalsäureanteil darin etwa 22:1 beträgt.
7. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Schüttdichte im Bereich
von 0,4 bis 0,7 g/cm aufweist und als nichtionogenes Tensid ein Kondensationsprodukt eines höheren Fettalkohols
mit 12 bis 16 C-Atomen und 3 bis 20 Molen Ethylenoxid pro Mol des höheren Fettalkohols sowie einen
Feuchtigkeitsgehalt im Bereich von 4 bis 12 Gew.% enthält, das als Builder eine Mischung aus 40 bis
75 Gew.% Natriumpolyphosphat und 5 bis 15 Gew.% Natriumsilikat, bezogen auf die Grundzusammensetzung, vorliegt
und das Polymere ein Molekulargewicht von etwa 22 000 aufweist, wobei das Polyoxyethylen des Polyoxyethylenterephthalats
ein Molekulargewicht von etwa 34 00 besitzt und das Molverhältnis von Ethylenterephthalatzu
Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten in dem Polymeren etwa 3:1 und das Molverhältnis von Ethylenoxid
zu dem Phthalsäureanteil etwa 22:1 beträgt.
8. Teilchenförmige nichtionogene Waschmittelzusammensetzung
mit verbessertem Schmutzauswaschvermögen für synthetische organische Polymerfaserstoffe, gekennzeichnet
durch
5 bis 30 Gew.% synthetische organische nichtionogene Tenside,
30 bis 80 Gew.% Builder für solche Tenside, 1 bis 20 Gew.% Wasser und
0,5 bis 20 Gew.% eines die Schmutzablösung fördernden Polymeren aus Polyethylenterephthalat und Polyoxyethylenterephthalat,
das den mit der Waschmittelzusammensetzung gewaschenen Polymerfaserstoffen Schmutz-
auswaschbarkeitseigenschaften verleiht, wobei das nichtionogene Tensid von den absorbierenden Builderteilchen
absorbiert ist und das "Soil-Release"-Polymere zu diesen Teilchen nachträglich zugefügt worden ist.
9. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Schüttdichte im Bereich
von 0,2 bis 0,9 g/cm und eine Teilchengröße im Bereich von 0,149 bis 2,00 mm aufweist, daß sie als nichtionogenes
Tensid 10 bis 25 Gew.% eines Kondensationsproduktes aus einem niederen Alkylenoxid und einem höheren
Fettalkohol, außerdem einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen Builder, 2 bis 15 Gew.% Wasser
und 1 bis 10 Gew.% eines die Schmutzablösung fördernden Polymeren mit einem mittleren Molekulargewicht im
Bereich von etwa 15000 bis 50000 und einem Schmelzpunkt im Bereich von 45 bis 65 C enthält, wobei das
Polyoxyethylen des Polyoxyethylenterephthalats ein Molekulargewicht im Bereich von etwa 500 bis 10000
aufweist und das Molverhältnis von Ethylenterephthalatzu Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten im Bereich von
2:1 bis 6:1 und das Molverhältnis von Ethylenoxid zu dem Phthalsäureanteil darin bei wenigstens 10:1
liegt.
10. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Schüttdichte im Bereich
von 0,4 bis 0,9 g/cm aufweist und als nichtionogenes synthetisches organisches Tensid ein Kondensationsprodukt
aus Ethylenoxid und einem höheren Fettalkohol mit 10 bis 20 C-Atomen enthält, daß der Builder aus
gewählt ist aus der Gruppe der wasserweichmachenden
Zeolithe, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumtripolyphosphat,
Natriumpyrophosphat, Natriumnitrilotriacetat und/oder Natriumsilikat und daß das die Schmutzablösung
fördernde Polymere in einer Menge von 2 bis 5 Gew.% vorliegt, wobei dasPolymere ein durchschnittliches
Molekulargewicht im Bereich von etwa 15000 bis 50000 besitzt und das Polyoxyethylen des
Polyoxyethylenterephthalats ein Molekulargewicht im Bereich von 2500 bis 5000 besitzt und das Molverhältnis
von Ethylenterephthalat- zu Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten in dem Polymeren im Bereich von 5:2
bis 5:1 und das Molverhältnis von Ethylenoxid zu dem Phthalsäureanteil bei wenigstens 15:1 liegt.
11. Verfahren zum Waschen von synthetischen organischen Polymerfaserstoffen und zur gleichzeitigen Ausrüstung
dieser Polymerfaserstoffe mit die Schmutzauswaschbarkeit
fördernden Eigenschaften ("Soil-Release"-Eigenschaften),
wodurch die Stoffe nach dem Trocknen ihre angenehme Tragbarkeit und ihre Wasserdampfdurchlässigkeit
behalten, dadurch gekennzeichnet, daß die synthetischen Polymerfaserstoffe in einem Waschmaschinenbottich
in wässrigem Medium gewaschen werden, wobei das wässrige Medium
0,005 bis 0,15 Gew.% synthetische organische nichtionogene Tenside,
0,03 bis 0,40 Gew.% Builder für solche Tenside und 0,0005 bis 0,10 Gew.% eines die Schmutzablösung fördernden
Polymeren aus Polyethylenterephthalat und PoIyoxyethylenterephthalat
mit einem Molekulargewicht im Bereich von etwa 15000 bis 50000 enthält, wobei
das Polyoxyethylen des Polyoxyethylenterephthalats ein Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 10000
aufweist und das Molverhältnis von Ethylenterephthalatzu Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten im Bereich
von 2:1 bis 6:1 liegt.
12. Verfahren zur Herstellung einer die Schmutzauswaschbarkeit
fördernden, teilchenförmigen, nichtionogenen Waschmittelzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet,
daß zunächst Teilchen eines Builders oder einer Mischung von Buildern für ein nichtionogenes Tensid
hergestellt werden, ein im wesentlichen wasserfreies, die Schmutzauswaschbarkeit förderndes Polymeres aus
Polyethylenterephthalat und Polyoxyethylenterephthalat in dem im flüssigen Zustand befindlichen nichtionogenen
Tensid gelöst und/oder dispergiert und die erhaltene Mischung aus flüssigem nichtionogenem Tensid
und Polymerem auf die beweglichen Oberflächen der Builderteilchen aufgesprüht wird, wobei sich das
nichtionogene Tensid und das Polymere über diese Teilchen verteilen.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymeres ein solches aus Polyethylenterephthalat
und Polyoxyethylenterephthalat mit einem Molekulargewicht im Bereich von 8000 bis 60000 eingesetzt
wird, wobei das Polyoxyethylen des Polyoxyethylenterephthalate ein Molekulargewicht im Bereich von etwa
500 bis 10000 aufweist und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat- zu Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten
im Bereich von 2:1 bis 6:1 liegt.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Builderteilchen durch Mischen des Builders
oder des Buildergemisches in einem wässrigen Medium und Sprühtrocknen der erhaltenen Mischung bei erhöhter
Temperatur zu Teilchen mit einer Teilchengröße im Bereich von 0,149 bis 2,00 mm und mit einer Schüttdichte
im Bereich von 0,2 bis 0,9 g/cm hergestellt v/erden, als nichtionogenes synthetisches organisches Tensid
ein Kondensationsprodukt aus einem niederen Alkylenoxid und einem höheren Fettalkohol und als Polymeres
ein solches mit einem Molekulargewicht im Bereich von 19000 bis 43000 eingesetzt wird, wobei das PoIyoxyethylen
des Polyoxyethylenterephthalats ein Molekulargewicht im Bereich von etwa 2500 bis 5000 aufweist
und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat- zu Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten im Polymeren
im Bereich von 5:2 bis 5:1 und das Molverhältnis von Ethylenoxid zu dem Phthalsäureanteil bei wenigstens
15:1 liegt, daß das nichtionogene Tensid auf eine Temperatur im Bereich von 40 bis 70°C erwärmt wird,
bei der es flüssig wird, das Polymere mit einem Feuchtigkeitsgehalt von weniger als 5 Gew.% in dem erwärmten
nichtionogenen Tensid gelöst und die Lösung auf die beweglichen Oberflächen der Builderteilchen aufgesprüht
wird, während diese Teilchen in einer rotierenden Trommelvorrichtung rollieren, wodurch sie der Sprühlösung
aus nichtionogenem Tensid und Polymerem immer neue Oberflächen darbieten.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,
daß ein normalerweise festes nichtionogenes Tensid eingesetzt wird und der Anteil des in dem nichtionogenen
Tensid gelösten Polymeren bei 5 bis 30 %, bezogen
auf die erhaltene Lösung, liegt, wobei die Temperatur dieser Lösung bei 45 bis 55 C liegt, während die Lösung
auf die rollierenden Builderteilchen aufgesprüht wird.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet
daß man eine Seifenmischermischung und sprühgetrocknete
Kügelchen mit einem Gehalt an Feuchtigkeit und Hilfsstoffen
herstellt, wobei der Anteil 'des Builders in den sprühgetrockneten Kügelchen 60 bis 99 % und
der Feuchtigkeitsgehalt der Kügelchen 1 bis 20 % beträgt, der Builder aus der Gruppe der wasserweichmachenden
Zeolithe, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat, Natriumnitrilotriacetat
und/oder Natriumsilikat ausgewählt wird und die Lösung aus nichtionogenem Tensid und
Polymerem, die auf die sprühgetrockneten Builderkügelchen aufgesprüht wird, so zusammengesetzt ist, daß
die erhaltene Waschmittelzusammensetzung 5 bis Gew.% nichtionogenes synthetisches organisches Tensid,
30 bis 80 Gew.% eines Builders oder eines Buildergemisches für diese Tenside, 1 bis 20 Gew.% Wasser
und 0,5 bis 20 Gew.% des Polymeren aus Ethylenterephthalat und Polyoxyethylenterephthalat enthält.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung des Polymeren in dem nichtionogenen
Tensid eingesetzt wird, die, bezogen auf die Gesamtlösung, 5 bis 20 % Polymeres enthält, und daß 15
bis 30 Teile dieser Lösung auf jeweils 85 bis 70 Teile der sprühgetrockneten Builderkügelchen gesprüht
werden, wobei eine teilchenförmige Waschmittelzusammen-
Setzung mit einem Gehalt von 10 bis 25 Gew.% des nichtionogenen Tensids, 30 bis 80 Gew.% eines Builders
oder Buildergemisches, 2 bis 15 Gew.% Feuchtigkeit und 1 bis 10 Gew.% des Polymeren erhalten wird.
18. Eine zum Aufsprühen auf Builderteilchen geeignete flüssige Zusammensetzung für die Herstellung einer
die Schmutzablösung fördernden teilchenförmigen Waschmittelzusammensetzung,
gekennzeichnet durch einen
■ Gehalt an nichtionogenem Tensid und einem die Schmutzablösung
fördernden Polymeren aus Polyethylenterephthalat und Polyoxyethylenterephthalat.
19. Zusammensetzung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionogene Tensid ein unter Normalbedingungen
festes Kondensationsprodukt aus einem höheren Fettalkohol und Ethylenoxid oder Ethylenglykol ist,
das Polymere ein Molekulargewicht im Bereich von 8000 bis 60000 aufweist und in dem nichtionogenen
Tensid gelöst ist, und daß der Feuchtigkeitsgehalt der Zusammensetzung nicht größer als 5 % ist.
20. Zusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionogene Tensid ein Kondensationsprodukt aus einem höheren Fettalkohol mit 12 bis
16 C-Atomen und 3 bis 20 Molen Ethylenoxid pro Mol höherem Fettalkohol ist, das Polymere ein Molekulargewicht
im Bereich von etwa 15000 bis 50000 und das Polyoxyethylen des Polyoxyethylenterephthalats ein
Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 10000 aufweist, das Molverhältnis von Ethylenterephthalatzu
Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten darin im Bereich von 2:1 bis 6:1 liegt, die Zusammensetzung
einen Feuchtigkeitsgehalt von weniger als 0,5 % aufweist, bei einer Temperatur von 40 bis 70 C flüssig
ist und 5 bis 30 Gew.% Polymeres enthält.
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Cited By (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3601481A1 (de) * | 1985-01-23 | 1986-07-24 | Colgate-Palmolive Co., New York, N.Y. | Waschmittelzusammensetzung mit beschleunigter schmutzabloesung auf basis von builder und nichtionischem tensid |
| WO1995019418A1 (de) * | 1994-01-12 | 1995-07-20 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Oberflächenaktive mittel |
| WO1995025158A1 (de) * | 1994-03-14 | 1995-09-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verfahren zur herstellung schmutzlösender granulate |
| WO1996024657A1 (de) * | 1995-02-08 | 1996-08-15 | Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg | Hochalkalisches waschmittel mit schmutzablösevermögendem polymer |
| US6153723A (en) * | 1998-06-12 | 2000-11-28 | Clariant Gmbh | Soil release oligoesters |
| US6200351B1 (en) | 1996-11-13 | 2001-03-13 | Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg | Institutional washing process using soil-release polymer |
| US6391838B1 (en) | 1999-03-31 | 2002-05-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Detergents containing enzymes and bleach activators |
| US6489395B2 (en) | 1999-12-08 | 2002-12-03 | Clariant Gmbh | Emulsions |
| US6514927B2 (en) | 1997-06-17 | 2003-02-04 | Clariant Gmbh | Detergent and cleaner containing soil release polymer and alkanesulfonate and/or α-olefinsulfonate |
| EP1661933A1 (de) | 2004-11-24 | 2006-05-31 | SASOL Germany GmbH | Fließfähige, amphiphile und nichtionische Oligoester |
| US7098179B2 (en) | 2001-10-22 | 2006-08-29 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Cotton active, dirt removing urethane-based polymers |
| WO2007054203A2 (de) | 2005-11-08 | 2007-05-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Enzym / subtstrat sytem zur generierung von wasserstoffperoxid enthaltend sorbitol oxidase aus streptomyces c0elic0l0r und sorbitol |
| US7262042B2 (en) | 2001-12-20 | 2007-08-28 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Alkaline protease from Bacillus gibsonii (DSM 14393) and washing and cleaning products comprising said alkaline protease |
| US7300782B2 (en) | 2001-12-21 | 2007-11-27 | B.R.A.I.N. Biotechnology Research And Information Network Ag | Glycosyl hydrolases |
| US7316995B2 (en) | 2003-02-10 | 2008-01-08 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Detergents or cleaning agents comprising a water-soluble building block system and a cellulose derivative with dirt dissolving properties |
| US7320887B2 (en) | 2001-10-31 | 2008-01-22 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Alkaline protease variants |
| US7375072B2 (en) | 2003-02-10 | 2008-05-20 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Bleach-containing laundry detergents or cleaning compositions comprising water-soluble builder system and soil release-capable cellulose derivative |
| DE102007003143A1 (de) | 2007-01-16 | 2008-07-17 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease |
| DE102007008868A1 (de) | 2007-02-21 | 2008-08-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung von N-Zuckersäureamiden zur Entfernung hartnäckiger Anschmutzungen |
| US7431739B2 (en) | 2005-06-08 | 2008-10-07 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Boosting the cleaning performance of laundry detergents by polymer of styrene/methyl methacrylate/methyl polyethylene glycol |
| US7449187B2 (en) | 2001-12-20 | 2008-11-11 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Alkaline protease from Bacillus gibsonii (DSM 14391) and washing and cleaning products comprising said alkaline protease |
| DE102007023827A1 (de) | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittel, enthaltend reaktive cyclische Carbonate oder Harnstoffe oder deren Derivate als schmutzablösevermögende Wirkstoffe |
| DE102007038456A1 (de) | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polycarbonat-, Polyurethan- und/oder Polyharnstoff-Polyorganosiloxan-Verbindungen als schmutzablösevermögende Wirkstoffe |
| US7510859B2 (en) | 2002-12-20 | 2009-03-31 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Subtilisin variants with improved perhydrolase activity |
| DE102007049830A1 (de) | 2007-10-16 | 2009-04-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Neue Proteinvarianten durch zirkulare Permutation |
| DE102007051092A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Subtilisin aus Becillus pumilus und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend dieses neue Subtilisin |
| DE102008023803A1 (de) | 2008-05-15 | 2009-11-26 | Clariant International Ltd. | Additive für Wasch- und Reinigungsmittel |
| US7691618B2 (en) | 2004-04-23 | 2010-04-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Alkaline proteases and detergents and cleaners comprising these alkaline proteases |
| US7803604B2 (en) | 2000-07-28 | 2010-09-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Amylolytic enzyme extracted from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and washing and cleaning agents containing this novel amylolytic enzyme |
| US7811076B2 (en) | 2003-12-23 | 2010-10-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Alkaline protease and washing and cleaning products containing said novel alkaline protease |
| US7888104B2 (en) | 2000-11-28 | 2011-02-15 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Cyclodextrin glucanotransferase (CGTase), obtained from<I>Bacillus agaradherens<λ>(DSM 9948) and detergents and cleaning agents containing said novel cyclodextrin glucanotransferase |
| US8034123B2 (en) | 2005-06-08 | 2011-10-11 | Henkel Ag & Co., Kgaa | Boosting cleaning power of detergents by means of a polymer |
| US8044016B2 (en) | 2007-04-03 | 2011-10-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Anti-grey detergent comprising a polycarbonate-, polyurethane-, and/or polyurea-polyorganosiloxane compound |
| US8044011B2 (en) | 2007-04-03 | 2011-10-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Cleaning agents comprising a polycarbonate-, polyurethane-, and/or polyurea-polyorganosiloxane compound |
| US8202372B2 (en) | 2007-04-03 | 2012-06-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Product for treating hard surfaces |
| US8524648B2 (en) | 2007-04-03 | 2013-09-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Color-protecting detergents or cleaning agents |
| US8685913B2 (en) | 2007-04-03 | 2014-04-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Detergent having an active ingredient that improves the primary detergency |
| DE102014218951A1 (de) | 2014-09-19 | 2016-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Festförmige Zusammensetzung für die Textilbehandlung |
| DE102014218953A1 (de) | 2014-09-19 | 2016-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Portion für Textilbehandlungsmittel |
| DE102014218950A1 (de) | 2014-09-19 | 2016-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Festförmige Zusammensetzung für die Textilbehandlung |
| DE102004047776B4 (de) | 2004-10-01 | 2018-05-09 | Basf Se | Gegen Di- und/oder Multimerisierung stabilisierte Alpha-Amylase-Varianten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE102004047777B4 (de) | 2004-10-01 | 2018-05-09 | Basf Se | Alpha-Amylase-Varianten mit erhöhter Lösungsmittelstabilität, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| WO2018229037A1 (de) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Viskoelastische, festförmige tensidzusammensetzung mit hohem tensidgehalt |
| DE102017210143A1 (de) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung |
| DE102017210141A1 (de) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Portion zur Bereitstellung tensidhaltiger Flotten |
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Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE459972B (sv) * | 1983-03-29 | 1989-08-28 | Colgate Palmolive Co | Smutsavvisande partikelformig tvaettmedelskomposition innehaallande en smutsavvisande polymer, foerfarande foer dess framstaellning och dess anvaendning vid tvaettning av syntetiska organiska polymera fibermaterial |
| NZ207692A (en) * | 1983-04-04 | 1986-04-11 | Colgate Palmolive Co | Soil-release promoting liquid detergent containing terephthalate polymers |
| US4569772A (en) * | 1984-09-04 | 1986-02-11 | Colgate-Palmolive | Stabilization of polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate soil release promoting polymers |
| US4785060A (en) * | 1986-08-28 | 1988-11-15 | Colgate-Palmolive Company | Soil release promoting pet-poet copolymer, method of producing same and use thereof in detergent composition having soil release promoting property |
| GB2222411A (en) * | 1988-09-01 | 1990-03-07 | Unilever Plc | Making particulate detergent compositions |
| TR199800380T1 (xx) * | 1995-09-04 | 1998-05-21 | Unilever N.V. | Deterjan bile�imleri ve bunlar�n haz�rlanmas� i�in bir i�lem. |
| US5700386A (en) * | 1996-08-08 | 1997-12-23 | The Procter & Gamble Company | Process for making soil release polymer granules |
| DE19735715A1 (de) | 1997-08-18 | 1999-02-25 | Huels Chemische Werke Ag | Amphiphile Polymere auf Basis von Polyestern mit einkondensierten acetalischen Gruppen, die bei Raumtemperatur flüssig sind, sowie ihr Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln |
| DE19837604A1 (de) † | 1998-08-19 | 2000-02-24 | Henkel Kgaa | Fixierung von Duftstoffen aus Wasch- und Reinigungsmitteln an harten und weichen Oberflächen |
| DE10003137A1 (de) | 2000-01-26 | 2001-08-02 | Clariant Gmbh | Wäßrige oder wäßrig-alkoholische Körperreinigungsmittel enthaltend Oligoester |
| DE10163884A1 (de) | 2001-12-22 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease aus Bacillus sp. (DSM 14392) und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease |
| CN113136266A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-07-20 | 东莞市合信新材料有限公司 | 一种固体洗衣去污球及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4116885A (en) * | 1977-09-23 | 1978-09-26 | The Procter & Gamble Company | Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties |
| US4125370A (en) * | 1976-06-24 | 1978-11-14 | The Procter & Gamble Company | Laundry method imparting soil release properties to laundered fabrics |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1377092A (en) * | 1971-01-13 | 1974-12-11 | Unilever Ltd | Detergent compositions |
| GB1437076A (en) * | 1972-08-15 | 1976-05-26 | Unilever Ltd | Preparation of components for detergent formulations |
| US3962152A (en) * | 1974-06-25 | 1976-06-08 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions having improved soil release properties |
| CA1049367A (en) * | 1974-06-25 | 1979-02-27 | The Procter And Gamble Company | Liquid detergent compositions having soil release properties |
| FR2407980A1 (fr) * | 1977-11-02 | 1979-06-01 | Rhone Poulenc Ind | Nouvelles compositions anti-salissure et anti-redeposition utilisables en detergence |
-
1983
- 1983-07-06 DE DE19833324258 patent/DE3324258A1/de not_active Withdrawn
- 1983-07-07 MX MX197965A patent/MX159082A/es unknown
- 1983-07-08 GB GB08318537A patent/GB2123848B/en not_active Expired
- 1983-07-08 PH PH29194A patent/PH23744A/en unknown
- 1983-07-08 DK DK317083A patent/DK317083A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-07-08 CH CH3781/83A patent/CH657145A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-07-08 CA CA000432116A patent/CA1232108A/en not_active Expired
- 1983-07-08 IT IT48646/83A patent/IT1173730B/it active
- 1983-07-08 AU AU16683/83A patent/AU555307B2/en not_active Ceased
- 1983-07-11 FR FR8311541A patent/FR2529907B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-10-14 GB GB08525240A patent/GB2165856B/en not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4125370A (en) * | 1976-06-24 | 1978-11-14 | The Procter & Gamble Company | Laundry method imparting soil release properties to laundered fabrics |
| US4132680A (en) * | 1976-06-24 | 1979-01-02 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions having soil release properties |
| US4116885A (en) * | 1977-09-23 | 1978-09-26 | The Procter & Gamble Company | Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| LINDNER, K.: Tenside-Textilhilfsmittel- Waschrohstoffe Bd. III (1971), S. 2432-2437 * |
Cited By (66)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT395171B (de) * | 1985-01-23 | 1992-10-12 | Colgate Palmolive Co | Waschmittel mit beschleunigter schmutzabloesung |
| DE3601481A1 (de) * | 1985-01-23 | 1986-07-24 | Colgate-Palmolive Co., New York, N.Y. | Waschmittelzusammensetzung mit beschleunigter schmutzabloesung auf basis von builder und nichtionischem tensid |
| WO1995019418A1 (de) * | 1994-01-12 | 1995-07-20 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Oberflächenaktive mittel |
| WO1995025158A1 (de) * | 1994-03-14 | 1995-09-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verfahren zur herstellung schmutzlösender granulate |
| WO1996024657A1 (de) * | 1995-02-08 | 1996-08-15 | Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg | Hochalkalisches waschmittel mit schmutzablösevermögendem polymer |
| US6200351B1 (en) | 1996-11-13 | 2001-03-13 | Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg | Institutional washing process using soil-release polymer |
| US6514927B2 (en) | 1997-06-17 | 2003-02-04 | Clariant Gmbh | Detergent and cleaner containing soil release polymer and alkanesulfonate and/or α-olefinsulfonate |
| US6153723A (en) * | 1998-06-12 | 2000-11-28 | Clariant Gmbh | Soil release oligoesters |
| US6391838B1 (en) | 1999-03-31 | 2002-05-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Detergents containing enzymes and bleach activators |
| USRE39993E1 (en) * | 1999-12-08 | 2008-01-01 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Emulsions |
| US6489395B2 (en) | 1999-12-08 | 2002-12-03 | Clariant Gmbh | Emulsions |
| US7803604B2 (en) | 2000-07-28 | 2010-09-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Amylolytic enzyme extracted from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and washing and cleaning agents containing this novel amylolytic enzyme |
| US7888104B2 (en) | 2000-11-28 | 2011-02-15 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Cyclodextrin glucanotransferase (CGTase), obtained from<I>Bacillus agaradherens<λ>(DSM 9948) and detergents and cleaning agents containing said novel cyclodextrin glucanotransferase |
| US7098179B2 (en) | 2001-10-22 | 2006-08-29 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Cotton active, dirt removing urethane-based polymers |
| US7320887B2 (en) | 2001-10-31 | 2008-01-22 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Alkaline protease variants |
| US7262042B2 (en) | 2001-12-20 | 2007-08-28 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Alkaline protease from Bacillus gibsonii (DSM 14393) and washing and cleaning products comprising said alkaline protease |
| US7449187B2 (en) | 2001-12-20 | 2008-11-11 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Alkaline protease from Bacillus gibsonii (DSM 14391) and washing and cleaning products comprising said alkaline protease |
| US7300782B2 (en) | 2001-12-21 | 2007-11-27 | B.R.A.I.N. Biotechnology Research And Information Network Ag | Glycosyl hydrolases |
| US7510859B2 (en) | 2002-12-20 | 2009-03-31 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Subtilisin variants with improved perhydrolase activity |
| US7316995B2 (en) | 2003-02-10 | 2008-01-08 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Detergents or cleaning agents comprising a water-soluble building block system and a cellulose derivative with dirt dissolving properties |
| US7375072B2 (en) | 2003-02-10 | 2008-05-20 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Bleach-containing laundry detergents or cleaning compositions comprising water-soluble builder system and soil release-capable cellulose derivative |
| US7811076B2 (en) | 2003-12-23 | 2010-10-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Alkaline protease and washing and cleaning products containing said novel alkaline protease |
| US7985570B2 (en) | 2004-04-23 | 2011-07-26 | B.R.A.I.N. Biotechnology Research And Information Network A.G. | Alkaline proteases and detergents and cleaners comprising these alkaline proteases |
| US7691618B2 (en) | 2004-04-23 | 2010-04-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Alkaline proteases and detergents and cleaners comprising these alkaline proteases |
| DE102004047776B4 (de) | 2004-10-01 | 2018-05-09 | Basf Se | Gegen Di- und/oder Multimerisierung stabilisierte Alpha-Amylase-Varianten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE102004047777B4 (de) | 2004-10-01 | 2018-05-09 | Basf Se | Alpha-Amylase-Varianten mit erhöhter Lösungsmittelstabilität, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| EP1661933A1 (de) | 2004-11-24 | 2006-05-31 | SASOL Germany GmbH | Fließfähige, amphiphile und nichtionische Oligoester |
| US7431739B2 (en) | 2005-06-08 | 2008-10-07 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Boosting the cleaning performance of laundry detergents by polymer of styrene/methyl methacrylate/methyl polyethylene glycol |
| US8034123B2 (en) | 2005-06-08 | 2011-10-11 | Henkel Ag & Co., Kgaa | Boosting cleaning power of detergents by means of a polymer |
| WO2007054203A2 (de) | 2005-11-08 | 2007-05-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Enzym / subtstrat sytem zur generierung von wasserstoffperoxid enthaltend sorbitol oxidase aus streptomyces c0elic0l0r und sorbitol |
| DE102007003143A1 (de) | 2007-01-16 | 2008-07-17 | Henkel Kgaa | Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease |
| DE102007008868A1 (de) | 2007-02-21 | 2008-08-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung von N-Zuckersäureamiden zur Entfernung hartnäckiger Anschmutzungen |
| US8202372B2 (en) | 2007-04-03 | 2012-06-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Product for treating hard surfaces |
| US8044016B2 (en) | 2007-04-03 | 2011-10-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Anti-grey detergent comprising a polycarbonate-, polyurethane-, and/or polyurea-polyorganosiloxane compound |
| US8044011B2 (en) | 2007-04-03 | 2011-10-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Cleaning agents comprising a polycarbonate-, polyurethane-, and/or polyurea-polyorganosiloxane compound |
| US8318649B2 (en) | 2007-04-03 | 2012-11-27 | Henkel, AG & Co. KGAA | Cleaning agents comprising a cyclic carbonate |
| US8324145B2 (en) | 2007-04-03 | 2012-12-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Anti-grey detergent comprising a cyclic carbonate or urea |
| US8524648B2 (en) | 2007-04-03 | 2013-09-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Color-protecting detergents or cleaning agents |
| US8685913B2 (en) | 2007-04-03 | 2014-04-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Detergent having an active ingredient that improves the primary detergency |
| DE102007023827A1 (de) | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittel, enthaltend reaktive cyclische Carbonate oder Harnstoffe oder deren Derivate als schmutzablösevermögende Wirkstoffe |
| DE102007038456A1 (de) | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polycarbonat-, Polyurethan- und/oder Polyharnstoff-Polyorganosiloxan-Verbindungen als schmutzablösevermögende Wirkstoffe |
| DE102007049830A1 (de) | 2007-10-16 | 2009-04-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Neue Proteinvarianten durch zirkulare Permutation |
| DE102007051092A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Subtilisin aus Becillus pumilus und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend dieses neue Subtilisin |
| DE102008023803A1 (de) | 2008-05-15 | 2009-11-26 | Clariant International Ltd. | Additive für Wasch- und Reinigungsmittel |
| DE102014218950A1 (de) | 2014-09-19 | 2016-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Festförmige Zusammensetzung für die Textilbehandlung |
| DE102014218953A1 (de) | 2014-09-19 | 2016-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Portion für Textilbehandlungsmittel |
| DE102014218951A1 (de) | 2014-09-19 | 2016-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Festförmige Zusammensetzung für die Textilbehandlung |
| WO2018229039A1 (de) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Viskoelastische, festförmige tensidzusammensetzung |
| DE102017210143A1 (de) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung |
| DE102017210141A1 (de) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Portion zur Bereitstellung tensidhaltiger Flotten |
| WO2018229036A1 (de) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Viskoelastische, festförmige tensidzusammensetzung mit hohem tensidgehalt |
| US11261407B2 (en) | 2017-06-16 | 2022-03-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Viscoelastic, solid-state surfactant composition having a high surfactant content |
| WO2018229038A1 (de) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Portion zur bereitstellung tensidhaltiger flotten |
| WO2018229037A1 (de) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Viskoelastische, festförmige tensidzusammensetzung mit hohem tensidgehalt |
| US11414627B2 (en) | 2017-06-16 | 2022-08-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Unit-dose detergent portion comprising a granular solid and a viscoelastic solid |
| US11396641B2 (en) | 2017-06-16 | 2022-07-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Viscoelastic, solid surfactant composition |
| DE102017223456A1 (de) | 2017-12-20 | 2019-06-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung mit hohem Tensidgehalt |
| DE102017223460A1 (de) | 2017-12-20 | 2019-06-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Viskoselastische, festförmige Tensidzusammensetzung mit hohem Tensidgehalt |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH657145A5 (de) | 1986-08-15 |
| IT1173730B (it) | 1987-06-24 |
| GB2123848B (en) | 1987-02-11 |
| DK317083A (da) | 1984-01-10 |
| GB2123848A (en) | 1984-02-08 |
| CA1232108A (en) | 1988-02-02 |
| GB8525240D0 (en) | 1985-11-20 |
| IT8348646A0 (it) | 1983-07-08 |
| GB2165856A (en) | 1986-04-23 |
| DK317083D0 (da) | 1983-07-08 |
| PH23744A (en) | 1989-11-03 |
| FR2529907B1 (fr) | 1986-07-04 |
| MX159082A (es) | 1989-04-14 |
| AU1668383A (en) | 1984-01-12 |
| GB8318537D0 (en) | 1983-08-10 |
| GB2165856B (en) | 1987-02-11 |
| FR2529907A1 (fr) | 1984-01-13 |
| AU555307B2 (en) | 1986-09-18 |
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| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3324258A1 (de) | Nichtionogene waschmittelzusammensetzung mit verbesserter schmutzauswaschbarkeit | |
| AT395164B (de) | Teilchenfoermiges textilwaschmittel | |
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Representative=s name: STOLBERG-WERNIGERODE, GRAF ZU, U., DIPL.-CHEM. DR. |
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