DE3601481A1

DE3601481A1 - Waschmittelzusammensetzung mit beschleunigter schmutzabloesung auf basis von builder und nichtionischem tensid

Info

Publication number: DE3601481A1
Application number: DE19863601481
Authority: DE
Inventors: Loretta Kathleen Colonia N.J. Ciallella
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1985-01-23
Filing date: 1986-01-20
Publication date: 1986-07-24
Also published as: ATA13486A; AT395171B; PT81884A; CH671030A5; DK35686A; FI80069C; FI860313A; CA1248427A; KR940000437B1; PT81884B; DK163364B; IT8647563A0; MX162379A; BR8600258A; JPH075908B2; LU86261A1; JPS61223099A; FR2576316A1; ZA86382B; NZ214891A

Description

360H81

Beschreibung

Die Erfindung betrifft Builder aufweisende Waschmittelzusammensetzungen, welche Polyethylenterephthalat-Polyoxyethylenterephthalatpolymere zur Beschleunigung der Schmutzablösung enthalten, insbesondere Zusammensetzungen auf Basis von Builder und nichtionischem Tensid, die solche PET-POET-PoIymere stabilisiert enthalten, wobei die Stabilisierung dadurch erfolgt, daß man das PET-POET-Polymere bei erhöhter Temperatur mit einem Polyacrylat unter Bildung einer homogenen Schmelze schmilzt und diese Schmelze in Teilchenform überführt, wobei das PET-POET-Polymere und das Polyacrylat in innigem Kontakt verbleiben. Die so hergestellten PET-POET-Polymeren sind von

überlegener Stabilität, was sich durch überlegene Eigenschaften der beschleunigten Schmutzablösung beim Lagern, selbst bei erhöhten Temperaturen, in Kontakt mit alkalischen Materialien wie alkalischen Waschmittel-Buildern zeigt, wenn diese Polymeren in Waschmittelzusammensetzungen eingebaut werden. Es

wurde festgestellt, daß diese Stabilität auch der von PET-POET-Polymeren überlegen ist, die mit Polyacrylat beschichtet oder innig mit Polyacrylat in feinteiliger Form vermischt sind. Wenn man die stabilisierten, teilchenförmigen,

die Schmutzablösung beschleunigenden Polymeren in Wasch-25

mittelzusammensetzungen auf Basis nichtionischer Tenside einbaut, wird die Schmutz- und Fleckenlösefähigkeit dieser Zusammensetzungen verbessert im Vergleich mit Zusammensetzungen ähnlicher Formulierungen, in denen das PET-POET-Polymere und das Polyacrylat als gemischte Einzelpulver anwesend sind.

In der Patentliteratur wurde beschrieben, daß PET-POET-Polymere die Schmutzablösung von Wäsche beschleunigen, die vorher mit solch einem Polymeren dadurch behandelt wurde, daß Wäsche mit einem dasselbe enthaltenden Waschmittel gewaschen wurde. In US-PS 3 962 152 und der britischen Patentschrift 1 088 984 sind schmutzablösende Wirkungen beschrieben. Man hat

festgestellt, daß solche polymeren Materialien durch anionische Tenside und/oder alkalische Verbindungen destabilisiert werden können. Wenn man deshalb Waschmittelzusammensetzungen mit einem Gehalt an PET-POET-Polymeren herstellt, 5

tendxeren diese Polymeren dazu, ihre die Schmutzablösung beschleunigen Eigenschaften beim Lagern zu verlieren, wenn die Waschmittelzusammersetzungen alkalische Buildersalze wie Natriumcarbonat oder andere alkalische Materialien enthalten,

wobei die signifikantesten Verluste dieser Aktivität bei 10

solchen Zusammensetzungen auftreten, die stärker alkalisch sind und längere Zeit bei höheren Temperaturen gelagert werden. Es wurden deshalb Anstrengungen unternommen, die Polymeren zur Beschleunigung der Schmutzablösung zu stabilisieren, damit sie ihre erwünschten Eigenschaften nicht

verlieren, wenn sie in builderhaltige Waschmittelzusammensetzungen eingebaut werden.

Es wurde nun gefunden, daß, wenn man ein PET-POET-Polymeres schmilzt und mit einem wasserlöslichen Polyacrylat wie Natriumpolyacrylat, vorzugsweise mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 bis 5000, z.B. etwa 2000, in einem Verhältnis von etwa 2:1 bis 8:1 (PET-POET-Polymeres:Polyacrylat) vermischt und die Schmelze in feste Teilchen überführt, in denen die erwähnten Polymeren noch in innigem Kontakt sind,

die Schmutzablöseeigenschaften des PET-POET-Polymeren aufrechterhalten werden, auch wenn die beschriebenen Teilchen in Kontakt mit teilchenförmigen alkalischen Materialien wie Buildersalzen für Tenside gelagert werden, die häufig in Builder enthaltenden teilchenförmigen Waschmitteln anwesend

sind. Dies ist überraschend, vor allem deshalb, weil verschiedene andere polymere Materialien zur Stabilisierung von PET-POET-Polymeren nicht zufriedenstellend sind. Durch Überziehen pulverförmiger PET-POET-Polymerer mit einer Lösung von Natriumpolyacrylat und anschließendem Trocknen dieses Überzuges erreicht man nicht die gleiche erwünschte Stabilisierung, auch nicht durch Zusammenmischen feinteiliger Pulver

dieser polymeren Substanzen. Um die erfindungsgemäßen Ergebnisse zu erreichen, ist es notwendig, die Polymeren zuerst zusammenzuschmelzen. Diese Notwendigkeit ist überraschend, da man erwarten würde, daß es zu einer Wechselwirkung zwischen den Polymeren bei erhöhter Temperatur kommt, oder daß die erhöhte Temperatur zur DeStabilisierung des die Schmutzablösung beschleunigenden Polymeren beiträgt. Als weiterer erwünschter Effekt wurde festgestellt, daß man eine verbesserte Reinigung verschmutzter und verfleckter Gegenstände verschiedenster Art erreicht, wenn man sie mit Waschmittelzusammensetzungen auf Basis von Builder und nichtionischem Tensid wäscht, welche die teilchenförmigen, stabilisierten, die Schmutzablösung beschleunigenden Polymeren der Erfindung enthalten. Ein solches Waschen ergibt wesentlich reinere Stoffe als die Reinigung mit Waschmittelzusammensetzungen, die PET-POET-Polymere und Natriumpolyacrylat in Pulverform enthalten. Dieses Ergebnis ist ebenfalls überraschend, da die Reinigungseffekte und die Beschleunigung der Schmutzablösung nicht zusammenhängen und da die verschmutzten Textilien vorher nicht mit der die Schmutzablösung beschleunigenden Substanz behandelt waren.

Das Molekulargewicht des PET-POET-Polymeren liegt gewöhnlich in dem Bereich von etwa 15000 bis 50000, vorzugsweise etwa 19000 bis 43000, besonders bevorzugt bei etwa 19000 bis 25000, z.B. bei etwa 22000. Diese Molekulargewichte sind gewichtsmäßige durchschnittliche Molekulargewichte, im Unterschied zu zahlenmäßigen durchschnittlichen Molekulargewichten, die im Fall der erfindungsgemäßen Polymeren häufig niedriger sind. Bei den angewandten Polymeren besitzt das Polyoxyethylen ein Molekulargewicht von etwa 1000 bis 10000, vorzugsweise etwa 2000 bis 5000, besonders bevorzugt 3000 bis 4000, z.B. 3400. In diesen Polymeren ist das Molverhältnis von Polyethylenterephthalat- zu Polyoxyethylenterephthalateinheiten (die Einheiten der folgenden Formel sind)

4 OCH₂CH₂O-C- (O) -C* und* (OCH₂CH₂J_n-O-C-(Q)-C*

in dem Bereich von 2:1 bis 6:1, bevorzugt 5:2 bis 5:1, besonders bevorzugt 3:1 bis 4:1, z.B. bei etwa 3:1. Das Verhältnis von Ethylenoxid zu dem Phthalsäureanteil in dem Polymeren beträgt mindestens 10:1, häufig 20:1 oder mehr, und liegt vorzugsweise in dem Bereich von 20:1 bis 30:1, besonders bevorzugt bei 22:1. Daraus ergibt sich, daß das Polymere im wesentlichen als ein modifiziertes Ethylenoxxdpolymeres angesehen werden kann, in dem der Phthalsäureteil sowohl auf molarer als auf Gewichtsbasis die kleinere Komponente darstellt. Es erscheint überraschend, daß das Polymere mit einem solch geringen Anteil an Ethylenterephthalat oder Polyethylenterephthalat dem Polymeren des Polyesterfasersubstrats (oder anderen Polymeren, an denen es haftet, wie z.B.

Polyamiden) genügend ähnlich ist, um darauf während der Wasch-, Spül- und Trockengänge gehalten zu werden.

Obwohl das beschriebene PET-POET-Polymere dasjenige ist, das normalerweise gemäß Erfindung angewandt wird und das wegen seiner erwünschten Wirkungen besonders bevorzugt ist, können auch andere PET-POET-Polymere, wie sie in der oben erwähnten britischen und US-Patentschrift beschrieben sind, angewandt und durch das Verfahren der Erfindung verbessert, d.h. stabilisiert werden. Doch können die Eigenschaften zur beschleunigten Schmutzablösung dieser Materialien weniger gut sein als die der bevorzugten Polymeren.

Das angewandte Polyacrylat ist ein Polyacrylat mit niederem Molekulargewicht, welches gewöhnlich in dem Bereich von etwa 1000 bis 5000, vorzugsweise 1000 bis 3000 und besonders bevorzugt zwischen 1000 und 2000, z.B. bei etwa 2000 liegt.

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Das mittlere Molekulargewicht liegt meist in dem Bereich von 1200 bis 2500, beispielsweise bei 1300 bis 1700. Obgleich manchmal andere wasserlösliche Polyacrylate anstelle des angegebenen Natriumpolyacrylats verwendet werden können inklusive manche andere Alkalipolyacrylate, z.B. Kaliumpolyacrylat, wird bevorzugt, daß solche Substitutionen, falls sie zulässig sind, auf eine geringe Materialmenge beschränkt werden, wobei es vor allem bevorzugt ist, daß das angewandte

Polyacrylat ein nicht substituiertes Natriumpolyacrylat ist. 10

Solche Materialien sind von der ALCO CHEMICAL CORPORATION unter dem Namen Alcosperse erhältlich. Die Natriumpolyacrylate sind als klare, bernsteinfarbene Flüssigkeiten oder Pulver verfügbar, die vollständig in Wasser löslich sind, wobei die

Lösungen einen Feststoffgehalt von etwa 25 bis 40 %, z.B. 30 % 15

aufweisen und der pH einer solchen Lösung oder einer 30 %igen wässrigen Lösung eines Pulvers in dem Bereich von 7,5 bis 9,5 liegt. Von diesen Produkten sind die bevorzugt, die zur Zeit als Alcosperse 104, 107, 107 D, 109 und 149 verkauft werden,

wobei Alcosperse 107 D (100 % Feststoffpulver) besonders 20

bevorzugt wird, obwohl Alcosperse 107 (eine 30 %ige wässrige Lösung) statt dessen mit geringen Unterschieden der Ergebnisse verwendet werden kann (vorausgesetzt, daß es zuerst getrocknet wird). Bei beiden handelt es sich um Natriumpolyacrylate, wobei die Flüssigkeit (107) einen pH in dem Bereich von 8,5

bis 9,5 aufweist und der pH des Pulvers (107 D) bei einer Konzentration von 30 % in Wasser in dem Bereich von 7,0 bis 8,0 liegt. Das Pulver ist vorzugsweise wasserfrei, kann jedoch eine geringe Menge Wasser enthalten, normalerweise weniger als 10 %, das während des Schmelzvorgangs größtenteils entfernt wird.

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Um gemäß dem normalen Verfahren der Erfindung das stabilisierte, die Schmutzablösung beschleunigende Polymere herzustellen, wird das PET-POET-Polymere zur Verflüssigung geschmolzen, indem es auf eine Temperatur oberhalb seines

ο

Schmelzpunktes, vorzugsweise in dem Bereich von 70 bis 150 C gebracht wird und anschließend wie beschrieben mit pulverförmigem festen Natriumpolyacrylat versetzt. Wenn die Schmelze gleichförmig ist, kann sie gekühlt werden. Die verfestigte Masse kann durch geeignete Maßnahmen zerkleinert werden. * ?

Vorzugsweise wendet man Maßnahmen des kryogenen Schleifens bzw. Mahlens oder Flockenbildens an, so daß man das Produkt als feinteiliges Pulver oder in Form von Flocken erhält, die leicht mit anderen Komponenten einer builderhaltigen Waschmittelzusammensetzung mischbar sind und sich aus einer solchen Zusammensetzung nicht nennenswert absondern. Die kryogene Zerkleinerung, die oft bei einer Temperatur unter 0⁰C und manchmal unter -50 C vorgenommen wird, erfolgt durch Vermählen oder andere Zerkleinerung in Anwesenheit von flüssigem Stickstoff oder anderem kryogenen Material. Alternativ kann eine geeignete Schleif- oder Mahlmaschine wie eine Hammermühle, eine Käfigmühle oder eine Raymond Imp Mühle angewandt werden, und anstelle des flüssigen Stickstoffs oder anderer kryogener Kühlflüssigkeit kann festes Kohlendioxid (Trockeneis) mit den zu vermählenden Harzen vermischt 25

werden, oder es können andere Kühleinrichtungen benützt werden, um ein Überhitzen des Materials zu verhindern und es in kalter, leicht brüchiger Form zu halten. Anstatt der erwähnten Zerkleinerungseinrichtungen können andere äquivalent

wirkende verwendet werden inklusive der Raymond Ringmühle, die 30

einen Innenseparator aufweist und die Herstellung sehr feinteiliger, harzartiger Materialien gestattet.

Anstatt die Schmelze aus PET-POET und Polyacrylat in der

kryogenen bzw. Tieftemperatur—Schleifeinrichtung zu zer-35

kleinem, kann sie sprühgekühlt werden, wobei man Kügelchen erwünschter Form und Größe erhält, die gewöhnlich durch ein

Sieb Nr. 10 (US-Siebreihe) gehen, vorzugsweise durch ein Sieb Nr. 30.

Das mit den Verfahren der Erfindung erhaltene Produkt kann als ein PET-POET-Polymeres angesehen werden, welches Polyacrylat trägt. Da der Polyacrylatanteil relativ gering ist (obwohl seine Wirkung signifikant ist), bietet das PET-POET-Polymere ein Medium, mit dem man das Polyacrylat in jeder Waschmittelzusammensetzung mit der es vermischt wird, verteilen kann. Zusätzlich zu der Stabilisierungswirkung, die das Polyacrylat auf das PET-POET-Polymere ausübt, trägt somit das Polymere zur Streckung des Polyacrylats bei, so daß es gleichmäßiger in der Waschmittelzusammensetzung verteilt werden kann und damit dieser Zusammensetzung gleichmäßiger die erwünschten Eigenschaften des Polyacrylats vermittelt, wozu die Beschleunigung der Entfernung von Tonschmutz von Wäsche beim Waschen und die Verhinderung der Wiederablagerung von Schmutz auf der Wäsche während des Waschens gehören. Das "Getragenwerden¹¹ des Polyacrylats durch das stabilisierte Polymere erübrigt auch die Notwendigkeit, die Waschmittelkügelchen oder Basiskügelchen mit einer Polyacrylatlösung zur gleichmäßigen Verteilung desselben in dem Waschmittel zu besprühen.

Der primäre Verwendungszweck der stabilisierten PET-POET-PoIy-

meren liegt in der Beschleunigung der Schmutzablösung in Waschmittelzusammensetzungen. Es wurde gefunden, daß Wäsche, vor allem solche aus Polyester oder Polyestergemischen (gewöhnlich mit Baumwolle) leichter Schmutz verschiedener Art an das Waschwasser beim Waschen mit Waschmitteln auf Basis von

Builder und Tensiden, insbesondere nichtionischen Tensiden, abgibt, wenn die Verschmutzung der Wäsche erfolgt, nachdem sie mit einer solchen, das PET-POET-Polymere enthaltenden Waschmittelzusammensetzung gewaschen worden ist. Ein Teil des Polymeren wird beim Waschen an der Wäsche zurückgehalten, so daß es an dieser anwesend ist, wenn die Wäsche im folgenden verschmutzt wird, und seine Anwesenheit beschleunigt die

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Entfernung des Schmutzes und/oder des Fleckens beim nachfolgenden Waschen. Man hätte erwarten können, daß das in denselben Teilchen wie das PET-POET-Polymere befindliche

Polyacrylat die Dispersion des Polymeren beschleunigen und die 5

Ablagerung desselben auf der Wäsche verhindern würde, aber das ist nicht der Fall. Statt dessen steigert das Polyacrylat die Aktivität zur Beschleunigung der Schmutzablösung des PET-POET-Polymeren in Waschmittelzusammensetzungen, indem es

die Zersetzung oder den Abbau des Polymeren verhindert, wenn 10

dieses in Kontakt mit alkalischen Materialien kommt wie in solchen builderhaltigen Waschmittelzusammensetzungen, in denen das Buildersalz alkalisch ist.

Die Waschmittelzusammensetzungen, denen die stabilisierten 15

PET-POET-Polymeren der Erfindung zugesetzt werden können oder in die sie zur Erzielung der erwünschten, die Schmutzablösung beschleunigenden Eigenschaften, eingebaut werden können, sind Waschmittelzusammensetzungen auf Basis von Builder und Ten-

siden. Das Tensid ist normalerweise ein nichtionisches Tensid, 20

obwohl in manchen Fällen anionische Tenside brauchbar sind.

Anionische Tenside tendierer gewöhnlich dazu, daß PET-POET-Polymere zu inaktivieren. Wenn sie jedoch in geringen Mengen in WaschmittelZusammensetzungen angewandt werden, die

hauptsächlich nichtionisches Tensid enthalten, führt die. 25

Anwendung der erfindungsgemäßen stabilisierten PET-POET-Polymeren zu Waschmitteln mit besserer, die Schmutzablösung beschleunigenden Wirkung als wenn das PET-POET-Polymere ohne das vorher mit ihm verschmolzene stabilisierende Polyacrylat angewandt wird.

Von den nichtionischen Tensiden werden vorzugsweise die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid miteinander und mit Hydroxylgruppen enthaltenden Basissubstanzen wie höheren Fettalkoholen, Alkoholen vom Oxotyp und Nonylphenol verwendet. Besonders bevorzugt ist ein nichtionisches Tensid, in dem der höhere Fettalkohol 10 bis 20,

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vorzugsweise 12 bis 15 oder 16 Kohlenstoffatome aufweist und das etwa 3 bis 20 oder 30 Ethylenoxidgruppen pro Mol, vorzugsweise 6 bis 11 oder 12 enthält. Am meisten bevorzugt sind nichtionische Tenside, in denen der höhere Fettalkohol

bis 15 oder 12 bis 14 Kohlenstoffatome besitzt und die 6 oder 7 bis 11 Mole Ethylenoxid enthalten. Von diesen Tensiden sind Alfonic 1214-60C von der Conoco Division von E.I. DuPont De Nemours, Inc. erhältlich und die Neodole 23-6.5 und 25-7 von

Shell Chemical Co. Zu ihren besonders attraktiven Eigenschaf-10

ten gehör t neben ihrer guten Reinigungskraft für ölige und fettige Schmutzablagerungen auf dem Waschgut und ihrer hervorragenden Verträglichkeit mit den erfindungsgemäßen polymeren Schmutzablösern ein vergleichsweise niederer Schmelzpunkt, der noch deutlich über Zimmertemperatur liegt,

so daß sie auf Basiskügelchen als Flüssigkeit gesprüht werden können, die schnell fest wird, nachdem sie in die Kügelchen eingedrungen ist.

Zu verschiedenen Buildern und Builderkombinationen, welche die Waschwirkung der nichtionischen Tenside ergänzen und verbessern, gehören sowohl wasserlösliche als auch wasserunlösliche Builder. Von den wasserlöslichen Buildern, die vorzugsweise als Gemisch angewandt werden, sind sowohl

anorganische als auch organische Builder brauchbar. Bevorzugte 25

anorganische Builder sind beispielsweise verschiedene Phosphate, gewöhnlich Polyphosphate wie die Tripolyphosphate und Pyrophosphate, insbesondere Natrxumtripolyphosphate und Natriumpyrophosphate, z.B. Pentanatrxumtripolyphosphat, Tetranatrxumpyrophosphateί Natriumcarbonat? Natriumbicarbonat und Natriumsilikat sowie Gemische derselben. Anstelle eines Gemischs von Natriumcarbonat und Natriumbicarbonat kann häufig Natriumsesquicarbonat verwendet werden. Das angewandte Natriumsilikat besitzt normalerweise ein Na₂OrSiOp Verhältnis von 1:1,6 bis 1:3, vorzugsweise 1:2,0 bis 1:2,4 oder 1:2,8 z.B. 1:2,4.

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Von den wasserlöslichen anorganischen Buildersalzen werden die Phosphate meist mit einem geringeren Anteil an Natriumsilikat verwendet, die Carbonate mit Bicarbonat, und manchmal mit

einer geringeren Menge Natriumsilikat, und das Silikat wird 5

kaum allein eingesetzt. Anstatt die einzelnen Polyphosphate anzuwenden, ist es manchmal bevorzugt, Gemische von Natriumpyrophosphat und Natriumtripolyphosphat in Verhältnissen von 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:5 bis 5:1 einzusetzen. Natürlich

kann es zu Änderungen der chemischen Struktur der Phosphate 10

beim Behandeln im Crutcher und Sprühtrocknen kommen, so daß diesbezüglich das Endprodukt etwas von den in den Crutcher gegebenen Bestandteilen abweichen kann.

Von den wasserlöslichen organischen Buildern sind Salze der Nitrilotriessigsäure, z.B. Trinatriumnitrilotriacetat (NTA), vorzugsweise als Monohydrat, bevorzugt. Andere Nitrilotriacetate wie Dinatriumnitrilotriacetat sind ebenfalls brauchbar. Die verschiedenen wasserlöslichen Buildersalze können in

hydratisieren Formen eingesetzt werden, die häufig bevorzugt .

sind.

Andere geeignete wasserlösliche Builder umfassen die anorganischen und organischen Phosphate, Borate, z.B. Borax, Zitrate, Glukonate, Ethylendiamintetraacetate und Iminodiace-

täte. Vorzugsweise liegen die verschiedenen Builder in Form ihrer Alkalisalze vor, entweder als Natrium- oder Kaliumsalze oder Mischungen derselben, wobei Natriumsalze normalerweise besonders bevorzugt sind. In manchen Fällen, wenn beispielsweise neutrale öder schwach saure Waschmittelzusammensetzungen

hergestellt werden sollen, können saure Formen der Builder, insbesondere der organischen Builder, bevorzugt sein, doch normalerweise sind die Salze entweder neutral oder basisch, wobei gewöhnlich eine 1 %ige wässrige Lösung der Waschmittelzusammensetzung einen pH in dem Bereich von 9 bis 11,5, z.B. 9 bis 10,5 hat.

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Unlösliche Builder, im allgemeinen vom Zeolith A Typ, können in den Zusammensetzungen der Erfindung mit Vorteil verwendet werden, wobei auch hydratisierte Zeolithe X und Y brauchbar

sind ebenso wie natürlich vorkommende Zeolithe und zeolithähn-5

liehe Materialien oder andere ionenaustauschende unlösliche Verbindungen, die als Builder dienen können. Von den verschiedenen Zeolith A Produkten ist Zeolith 4 A bevorzugt. Diese Substanzen sind bekannt, Verfahren zu ihrer Herstellung

müssen hier nicht beschrieben werden. Normalerweise ent-10

sprechen sie der Formel

(Na₂O)_x-(Al₂O₃) -(SiO₂)_z.W H

worin χ für 1 steht, y 0,8 bis 1,2, vorzugsweise etwa 1 bedeutet, ζ 1,5 bis 3,5, vorzugsweise 2 bis 3 oder etwa 2 ist

und w 0 bis 9, vorzugsweise 2,5 bis 6 ist.

Bei den Zeolithbuildern soll es sich um einwertige, kationenaustauschende Zeolithe handeln, d.h. um ein Aluminosilikat mit einem einwertigen Kation wie Natrium, Kalium, Lithium (falls tunlich) oder anderem Alkalimetall oder Ammonium. Vorzugsweise ist das einwertige Kation des Zeolithmolekularsiebs ein Alkalimetallkation, insbesondere Natrium oder Kalium und am meisten bevorzugt ist Natrium. Die Zeolithe sind in ihrer

kristallinen oder amorphen Form imstande, genügend schnell in 30

hartem Wasser mit Calciumionen zu reagieren, so daß sie, allein oder zusammen mit anderen wasserenthärtenden Verbindungen in der Waschmittelzusammensetzung das Waschwasser weichmachen, bevor es zu nachteiligen Reaktionen dieser Ionen mit anderen Bestandteilen der Waschmittelzusammensetzung kommt. Die angewandten Zeolithe können als solche mit einer hohen Austauschkapazität für Calciumionen charakterisiert

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werden, welche normalerweise bei etwa 200 bis 400 oder mehr Milligrammäquivalenten Calciumcarbonatharte je g Aluminiumsilikat liegt, vorzugsweise bei 250 bis 350 mg.Xq./g auf

wasserfreier Zeolithbasis. Auch verringern sie vorzugsweise 5

die Härte in Waschwasser schnell, meist innerhalb der ersten 30 Sek. bis 5 Min. nach Zugabe zum Waschwasser, und zwar auf eine Härte von weniger als einem Milligram CaCO₃ je Liter innerhalb dieser Zeit. Die hydratisierten Zeolithe haben

normalerweise einen Feuchtigkeitsgehalt in dem Bereich von 5 10

bis 30 %, vorzugsweise etwa 15 bxs 25 %, besonders bevorzugt 17 bis 22 %, z.B. 20 %. Wenn die Zeolithe in ein Crutchergemisch gegeben werden, aus dem man Basiskügelchen herstellt, sollen sie feinteilig sein und äußerste Teilchendurchmesser

bis zu 20 Mikron besitzen, z.B. 0,005 bis 20 Mikron, 15

vorzugsweise 0,01 bis 8 Mikron durchschnittliche Teilchengröße, beispielsweise 3 bis 7 Mikron (kristallin) und 0,01 bis 0,1 Mikron, z.B. 0,01 bis 0,05 Mikron (amorph). Obwohl die äußersten Teilchengrößen viel kleiner sind, liegen die Zeolithteilchen normalerweise in Größen in dem Bereich der

Nummern 100 bis 400, vorzugsweise Nr. 100 bis 325 US-Siebreihe vor, wenn sie zur Herstellung der Basiskügelchen in den Crutcher gegeben werden. In den Basiskügelchen sind der oder die Zeolithe häufig in erwünschter Weise von geeigneten

Buildersalz(en) begleitet wie Natriumtripolyphosphat, 25

Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat. Natriumsilikat hat die Tendenz, mit Zeolithen zu agglomerieren, so daß deren Anteil in Basiskügelchen, die Zeolith als Builder enthalten _y beschränkt ist, beispielsweise auf 2 oder 3 % oder sie werden weggelassen, insbesondere bei Carbonat enthaltenden Formulie-

rungen. Manchmal können jedoch größere Mengen wie 5 bis 10 % anwesend sein, wie beispielsweise in NTA als Builder enthaltenden Produkten.

Wenn man die bevorzugten nichtionischen Tenside in Waschmittelzuammensetzungen anwendet, zu welchen man zur Verbesserung der die Schmutzablösung beschleunigenden Eigenschaften die Pulver- oder Flocken 5

der Erfindung gibt, werden normalerweise entweder Polyphosphat- oder Carbonatbuilder angewandt. Jedoch zeigen die Carbonate wegen ihrer höheren Alkalinität eine nachteiligere Wirkung auf die Stabilität des

PET-POET-Polymeren, weshalb Waschmittelzusammensetzun-10

gen mit Carbonat als Builder, die nicht stabilisiertes PET-POET-Polymeres enthalten, häufig ihre Aktivität zur Beschleunigung der Schmutzablösung nach relativ kurzen Lagerzeiten verlieren. Aus diesem Grund besteht der größte Bedarf für die vorliegende Erfindung 5

bei Waschmittelzusammensetzungen, die Carbonat als Builder enthalten.

Außer Tensid und Builder enthalten Waschmittelzusammensetzungen im allgemeinen auch eine begrenzte Menge 20

an Feuchtigkeit und verschiedenen Hilfsstoffen.

Mögliche Hilfsstoffe sind Textilweichmachungsmittel wie Bentonit und andere Tontextilweichmacher, fluoreszierende Aufheller wie Distilbenaufheller, Enzyme

wie proteolytische und amylolytische Enzyme, färbende 25

Substanzen wie Farbstoffe und Pigmente und Parfüms.

In den bevorzugten Waschmitteln wird das nichtionische Tensid (vorzugsweise Neodol 23-6,5) nachträglich

auf Basiskügelchen (hauptsächlich Builder) gesprüht 30

und macht 10 bis 30 %, vorzugsweise 15 bis 25 und besonders bevorzugt etwa 20 % der Endzusammensetzung aus. In der Endzusammensetzung beträgt der Feuchtigkeitsgehalt gewöhnlich 4 bis 14, vorzugsweise 5 bis 10, z.B. etwa 7 oder 8 %, der Gehalt an textilweichmachendem Ton beträgt gewöhnlich 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 4, z.B. 3 %, der Enzymgehalt ist normalerweise 0,5 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2, z.B. 1,5 %_?

der Polyacrylatgehalt 0,3 bis 3, vorzugsweise 0,5 bis 2, z.B. 1 oder etwa 1 % und der Gehalt an PET-POET-Polymerem 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6, und besonders

bevorzugt etwa 4 %. Derartige Zusammensetzungen 5

können häufig eine relativ geringe Menge, gewöhnlich 0,5 bis 3 %, Magnesiumsulfat enthalten, das dem Crutchergemisch zugegeben wird, um ein unerwünschtes Absetzen des Crutchergemischs zur Herstellung der

Basiskügelchen zu verhindern. Um die beschriebenen 10

Waschmittelzusammensetzungen herzustellen, wird

ein Crutchergemisch bei einer Temperatur von etwa 50 bis 70⁰C und mit einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 30 bis 60 % aus Tonen, Buildern, Magnesiumsulfat, färbenden Substanzen und fluoreszierendem 15

Aufheller angesetzt und in üblicher Weise sprühgetrocknet, wobei ein üblicher Sprühturm verwendet wird, in dem heiße Verbrennungsgase atomisierte Tröpfchen des Crutchergemischs zu den Basiskügelchen trocknen, die normalerweise Teilchengrößen in dem Bereich

der Nummern 10 bis 100 US-Siebreihe haben. Auf solche getrocknete Teilchen wird geschmolzenes nichtionisches Tensid aufgesprüht oder aufgetropft, das von den Kügelchen absorbiert und in ihnen fest wird, wonach mit der erhaltenen Zusammensetzung das pulver- oder

flockenförmige stabilisierte PET-POET-Polymere vermischt wird, das geringere Teilchengrößen als Nr. 30 US-Siebreihe (vorzugsweise Nr. 30 bis 100) aufweist. Dann wird gegebenenfalls pulverförmiges Enzym zugemischt, Alternativ kann in manchen Verfahren das stabilisier-

te Polymere mit dem pulverförmigen Enzym vermengt werden, bevor es mit dem Rest des teilchenförmigen Waschmittels vermischt wird. Bei manchen Verfahren kann das stabilisierte Polymere mit den Basiskügelchen

vor Aufbringen des nichtionischen Tensids vermischt werden, wobei das nichtionische Tensid dann dazu dienen kann, die polymeren Teilchen fester an den Basiskügelchen zu halten. Die verschiedenen Mischverfahren können in bekannten geneigten Trommel- oder Zwillingsschalenmischern oder in anderen geeigneten Vorrichtungen durchgeführt werden. Gegebenenfalls anwesendes Parfüm kann in jeder geeigneten Stufe

zugegeben werden, normalerweise ist es jedoch die 10

zuletzt zugegebene Komponente.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. In den Beispielen, der Beschreibung und den Ansprüchen

sind, wenn nicht anders angegeben, alle Teile und 15

Prozentsätze auf das Gewicht bezogen und alle Temperaturen in C.

Beispiel 1

Bestandteil Prozent

- Zeolith 4A, Hydrat (20% Feuchtigkeitsgehalt,

Pulver) 26,0

Natriumcarbonat, wasserfrei 18,3

Natriumbicarbonat 15,7

Bentolite L (textilweichmachender Ton) 3,0 10

Fluoreszierender Aufheller (Stilbentyp) 1,7

Proteolytisches Enzym (Maxatase MP) 1,5

Magnesiumsulfat 1,0

Blauer Farbstoff 0,1

Neodol 23-6.5 20,0

Alkaril QCF (PET-POET»Substanz zur Beschleunigung

der Schmutzablösung) 4,0

Alcosperse 107D (Stabilisator) 1,0

Parfüm 0,2

Feuchtigkeit 7,5

100,0

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Zur Herstellung einer Waschmittelzusammensetzung gemäß obigem Ansatz wurde zuerst ein wässriges Crutchergemisch, das etwa 50 % Wasser und die formelmäßigen Anteile an Zeolith, Carbonat, Bicarbonat, Bentolite L, fluoreszierendem Aufheller, Magnesiumsulfat und Farbstoff enthielt, bei einer Temperatur von etwa 60⁰C hergestellt und in einem üblichen Sprühtrocknungsturm des Typs sprühgetrocknet, der zum Sprühtrocknen verschiedener handelsüblicher Waschmittelzusammensetzungen verwendet wird. Die hergestellten Basiskügelchen besaßen

Teilchengrößen in dem Bereich der Nummern 10 bis 100 US-Siebreihe. Sie wurden dann mit nichtionischem Tensid in flüssigem Zustand (geschmolzen), das eine Temperatur von etwa 55 bis 60 C aufwies, in einem geeigneten Mischer wie einer geneigten Drehtrommel oder einem Zwillingsschalenmischer besprüht. Dann wurde das pulverförmige Enzym in die Waschmittelzusammensetzung eingemischt, anschließend das stabilisierte (Natriumpolyacrylat enthaltende) PET-POET-Polymere. Das stabilisierte Polymere war vorher hergestellt worden, indem die formelmäßige Menge Alkaril QCF (vorzugsweise wasserfrei, eine geringe Menge an Feuchtigkeit kann jedoch anwesend sein) bei einer Temperatur von etwa 82°C geschmolzen und die formelmäßige Menge Alcosperse 107D (Natriumpolyacrylat) eingemischt wurde. Nach gründlichem Zusammenmischen dieser Komponenten unter Bildung einer gleichmäßigen Schmelze wurde

diese abgekühlt, wobei sie erstarrte. Die erhaltene Masse wurde unter Verwendung einer beliebigen der oben erwähnten Mahleinrichtungen, vorzugsweise einer Hammer- oder Käfigmühle, kryogen gemahlen, wobei man Teilchen erhielt, die durch ein Sieb Nr. 3 0 US-Siebreihe gingen, und vorzugsweise Größen in dem Bereich der Nummern 30 bis 100 US-Siebreihe hatten. Nach dem Vermischen des stabilisierten PET-POET-Polymeren, in dessen Teilchen das stabilisierende Polyacrylat anwesend war mit den Teilchen der Waschmittelzusammensetzung, wurde die formelmäßige Menge an Parfüm auf das in Bewegung befindliche Gemisch gesprüht oder in einem der oben erwähnten Apparate zugemischt. Das erhaltene Produkt war eine zufriedenstellende,

Builder und nichtionisches Tensid enthaltende Waschmittelzusammensetzung guter Reinigungskraft und mit guten, die Schmutzablösung beschleunigenden Eigenschaften. Das darin enthaltene,

die Schmutzablösung beschleunigende Polymere ist stabilisiert, 5

so daß die Zusammensetzung nach längerer Lagerung oder zweiwöchiger Lagerung bei erhöhter Temperatur eine beträchtlich stärkere Schmutzablösungsbeschleunigung zeigt als eine Vergleichszusammensetzung des gleichen Ansatzes, in dem das Alkaril QCF in den Basiskügelchen anwesend oder allein auf die teilchenförmige Waschmittelzusammensetzung aufgebracht worden ist (ohne daß Polyacrylat anwesend ist).

Es ist überraschend, daß die schmutzablösungsbeschleunigende Wirkung der erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzung

dieses Beispiels nach dem Altern der einer Zusammensetzung des gleichen Ansatzes (4:1 PET-POET:Polyacrylat) überlegen ist, in der QCF- und Alcospersepulver miteinander vermischt und dann auf die Waschmittelkügelchen aufgebracht wurden. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind hinsichtlich der Schmutzablösungsbeschleunigung auch Zusammensetzungen des Ansatzes dieses Beispiels überlegen, in denen pulverförmiges QCF auf die körnige Waschmittelzusammensetzung aufgebracht und dann die formelmäßige Menge Alcosperse 107D in wässriger Lösung (oder Alcosperse 107) auf die Teilchen des Waschmittels

aufgesprüht wurden.

Um die schmutzablösungsfördernde Wirkung des Produkts der Erfindung gegenüber einem Vergleichsprodukt zu testen, in dem sich dieselbe Menge an PET-POET-Polymerem befindet, wurden

Waschmittelzusammensetzungen des obigen Ansatzes hergestellt, wobei zu der einen das stabilisierte, schmutzablösungsbeschleunigende Polymere und zu der anderen die gleiche Menge dieses Polymeren zugesetzt wurde, das vorher nicht der erfindungsgemäßen Stabilisierungsbehandlung unterworfen war. ~^J Anschließend wurden beide Produkte 2 Wochen bei 43°C gelagert, was den erhöhten Temperaturen, die in manchen Lagerhäusern

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erreicht wird, nahekommt. Nach dieser Lagerung wurden sowohl das "experimentelle" als auch das "Vergleichs"-Produkt verwendet, um saubere, doppelflächige Polyestermuster in Waschwasser einer Härte von 150 ppm als Calciumcarbonat (3:2 Calcium:Magnesiumhärtesalzverhältnis) bei einer Temperatur von 49°C in einer automatischen Waschmaschine zu waschen, und hierdurch auf diesen das schmutzablösungsbeschleunigende Polymere abzulagern, wobei die Waschmittelkonzentration im Waschwasser 0,06 % betrug. Anschließend wurden die verschmutz-

ten Testmuster bei der gleichen Konzentration und in der gleichen Art von Waschwasser mit dem gleichen Waschmittel gewaschen. Dann wurde der Prozentsatz der Schmutzentfernung gemessen. Es wurde gefunden, daß die experimentelle Formulierung 1,2 % ihrer Anfangsleistung zur Schmutzablösung (vor dem

Altern) verlor, wogegen das Produkt, welches das "reguläre" PET-POET-Polymere enthielt, 84,5 % seiner anfänglichen Schmutzablösungsfähigkeit einbüßte. Vor dem Altern war das Vermögen zur Schmutzablösung beider Produkte, des experimentellen wie das des Vergleichsprodukts im wesentlichen gleich.

Wenn man, anstatt das Polyacrylat mit dem die Schmutzablösung beschleunigenden Polymeren zu schmelzen und anschließend die Masse zu kühlen und zu zerkleinern, das pulverförmige PET-POET-Polymere und pulverförmige Polyacrylat vermengte und mit der Waschmittelzusammensetzung zur Herstellung eines Produkts des gleichen Ansatzes wie in diesem Beispiel vermischte, wurde nach beschleunigten Alterungstests festgestellt, daß das die Schmutzablösung beschleunigende Polymere sich noch beträchtlich zersetzte. Ähnliche Ergebnisse wurden erzielt, wenn man das instabile Polymere mit der Waschmittelzusammensetzung in den angegebenen Mengen vermischte und die formelmäßige Menge an Polyacrylat in wässriger Lösung auf das Polymere und andere Bestandteile der Waschmittelzusammensetzung sprühte.

In einem als Multifleckentest bekannten Test zur Bestimmung der Reinigungskraft von Waschmitteln wurden verschiedene Flecken einschließlich Pampelmusensaft, Blaubeerkuchen,

gebrühtem Tee, Preiselbeersaft, Rinderleberblut, Schokoladen-5

zuckerpudding, Topfschmutz (potting soil), Brandy Schwarzton, flüssigem make up, Sebum/teilchenförmigem Schmutz, schwarzer Federtinte von Bic, Barbeque Sauce, roter Crisco Margarine und French Dressing auf verschiedene Textilien aufgebracht

inklusive Dacronbaumwollgemisch, Qiananylon, Baumwolle und 10

doppelflächigem Dacron, Textilien ähnlich denen, die in einer Haushaltswäsche vorhanden sind. Die verfleckten und verschmutzten Textilien wurden in Testwaschmaschinen gewaschen. Es wurden die Reflexionsgrade (welche als Gradmesser für die Reinigungskraft dienen) der verschiedenen Testproben nach dem

Waschen und Trocknen derselben bestimmt. Bei Verwendung des nicht gealterten Produkts gemäß diesem Beispiel der Erfindung gegenüber einem Vergleichsprodukt ohne PET-POET-Polymerem und Polyacrylat, das im übrigen jedoch dem der Formulierung dieses Beispiels gleich war, wurde gefunden, daß die Gesamtsumme der

Rd Werte für die angewandten 22 verschiedenen Musterkombinationen bei dem experimentellen signifikant höher als bei dem Vergleichsprodukt war, was ein Anzeichen für die verbesserte Reinigungskraft ist. Dies ist nicht ein Anzeichen für die Schmutzablösungsbeschleunigung , da die Proben vor dem

Verschmutzen nicht mit der Waschmittelzusammensetzung zur Ablagerung des PET-POET-Polymeren gewaschen worden waren.

Beispiel

Es wurde eine Waschmittelzusammensetzung mit dem stabilisierten PET-POET-Polymeren nach dem in Beispiel 1 beschrie-5

benen Verfahren hergestellt, mit der Ausnahme, daß das

Schmelzen des PET-POET-Polymeren und Polyacrylate bei einer Temperatur in dem Bereich von 130 bis 150⁰C stattfand. Das hergestellte Produkt besaß die gleichen formelmäßigen Anteile

wie in Beispiel 1, doch hatte das stabilisierte Polymere

Teilchengrößen, die ein Passieren durch ein Sieb Nr. (US-Siebreihe) anstatt durch ein Sieb Nr. 30 gestatteten. Bei diesem Produkt wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 die Stabilität der Substanz zur Schmutzablösungsbeschleunigung getestet. Es wurde gefunden, daß der Verlust nach 2 Wochen

beschleunigte η Lagems nur 0,6 % betrug.

In einer Abwandlung dieses Beispiels wurde das stabilisierte Polymere (in dem Polyacrylat anwesend war) vor dem Aufsprühen des nichtionischen Tensids auf die Basiskügelchen aufgebracht.

Das Produkt dieses Verfahrens zeigte einen Verlust an schmutzablösungsbeschleunigender Aktivität (oder eine Zerstörung des PET-POET-Polymeren) von 9,1 %. Wenn man das PET-POET-Polymere und Natriumpolyacrylat auf die Basiskügelchen oder die Waschmittelkügelchen als gemischtes Pulver

(nicht vorher geschmolzen, gekühlt und vermählen) aufbrachte, war der Verlust an schmutzablösungsfordernder Aktivität viel höher, nämlich etwa 30 %.

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Beispiel 3	Bestandteil	Prozent
Pentanatriumtripolyphosphat	59,4
Neodol 25-7 (oder Neodol 23-6.5)	20,0
Feuchtigkeit	9,5
Älkaril QCF (PET-POET-Polymeres)	4,0
Natrxumpolyacrylat (Alcosperse 107D)	1,0
Natriumsilikat (Na₃O:SiO₂=I:2,4)	3,0
Enzym (Maxatase MP)	1,5
Fluoreszierender Aufheller (Tinopal 5BM)	1/3
Parfüm	0,2
Blauer Farbstoff	0,1

100,0

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Es wurde eine Waschmittelzusammensetzung gemäß obigem Ansatz im wesentlichen in der gleichen Weise wie für Beispiel 1 beschrieben hergestellt, wobei jedoch das Natriumtripolyphosphat, der fluoreszierende Aufheller und Farbstoff mit einander im Crutcher vermischt und unter Bildung von Basiskügelchen sprühgetrocknet wurden, das nichtionische Tensid auf die erhaltenen Basiskügelchen (mit Teilchengrößen in dem Bereich der Nummern TO bis 100 US-Siebreihe) gesprüht

wurde, anschließend das pulverförmige Enzym und das stabilisierte PET-POET-Polymere (das Natriumpolyacrylat enthielt) mit den Waschmittelkügelchen vermischt wurden und dieses Gemisch dann parfümiert wurde.

Das erhaltene Produkt ist ein zufriedenstellendes, Builder und nichtionisches Tensid enthaltendes Waschmittel guter Reinigungskraft und mit brauchbaren Eigenschaften der beschleunigten Schmutζablösung. Das die Schmutzablösung beschleunigende Polymere der Zusammensetzung ist so stabilisiert, daß die Zusammensetzung nach verlängerter Lagerung bei Zimmertemperatur oder nach zweiwöchiger Lagerung bei erhöhter Temperatur eine stärkere schmutzablösungs.beschleunigte Wirkung zeigt als ein Vergleichsprodukt der gleichen Zusammensetzung, in dem das Alkaril QCF in den Basiskügelchen

anwesend oder allein auf die Teilchen der Waschmittelzusammensetzung aufgebracht ist (in beiden Fällen ohne daß Polyacrylat anwesend ist). Wie bei der Zusammensetzung von Beispiel 1 erwähnt, ist die schmutzablösungsbeschleunigte Wirkung der Waschmittelzusammensetzung gemäß vorliegendem Beispiel nach

dem Altern der einer ähnlich gealterten Zusammensetzung des gleichen Ansatzes (der auch PET-POET und Polyacrylat in einem 4:1 Verhältnis enthält) überlegen, in der QCF- und Alcosperse 107D-Pulver ohne Schmelzen zusammengemischt und dann auf die Waschmittelkügelchen, in Pulverform, aufgebracht werden. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind hinsichtlich der Schmutzablösungsbeschleunigung nach dem Altern auch Zusammen-

Setzungen gemäß dem Ansatz dieses Beispiels überlegen, in denen pulverförmiges QCF den Waschmittelkugelchen zugegeben und die formelmäßige Menge Alcosperse 107D in wässriger Lösung (oder Alcosperse 107) dann auf die Waschmittelteilchen aufgesprüht wird.

Insgesamt gilt, daß wenn die schmutzablosungbeschleunigende Wirkung und Reinigungskraft der Zusammensetzung der Erfindung

wie in Beispiel 1 beschrieben gemessen, und wenn die 10

beschriebenen Vergleichsprodukte in der m diesem Beispiel angegebenen Weise getestet werden, im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erzielbar sind wie in jenem Beispiel berichtet und somit die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, in denen vorher geschmolzenes Alkaril

QCF-Alcosperse 107D anwesend ist, gegenüber einem Vergleichsprodukt verdeutlichen. Diese Ergebnisse werden durch wiederholtes Waschen verschmutzter Wäsche mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bestätigt.

Beispiel 4

Wenn man die Bestandteile der Ansätze der Beispiele 1 und 3 variierte wie in der Beschreibung angegeben, und die Mengenanteile um +10%, +_20% und +_30% änderte, jedoch

innerhalb der vorgegebenen Bereiche blieb, erhielt man Waschmittelzusammensetzungen mit verbesserter Stabilität gegenüber Vergleichsprodukten, welche die erfindungsgemäßen stabilisierten PET-POET-Polymeren nicht enthielten. In ähnlicher Weise weisen die erhaltenen Produkte, wenn man die

Verfahren zur Herstellung der stabilisierten Polymeren wie angegeben modifizierte, noch verbesserte Stabilität des PET-POET-Polymeren auf und eignen sich zur Anwendung in Waschmitteln, die alkalische Builder enthalten, wobei davon ausgegangen wird, daß die Waschmittel langen Lagerzeiten oder

Lagerzeiten bei erhöhten Temperaturen ausgesetzt sein werden.

So erhält man beispielsweise mit Mengenanteilen an nichtionischem Tensid, Builder, PET-POET, Polyacrylat und Feuchtigkeit in dem Bereich von 10 bis 30 %, 30 bis 75 %, 2 bis 10 %, 0,3 bis 3 % bzw. 4 bis 14 %, vorzugsweise 15 bis 25 %, 50 bis 70 %, 2 bis 6 %, 0,5 bis 2% bzw. 5 bis 11 % überlegene builderhaltige schmutzablösungsbeschleunigende Waschmittelzusammensetzungen. Wenn der Builder ein Gemisch aus Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat und Zeolith ist, liegen die Mengenanteile dieser Bestandteile vorzugsweise in den Bereichen 10 bis 30 %, 10 bis 25 % bzw. 15 bis 40 %. Wenn der Builder-Natriumtripolyphosphat oder ein Gemisch desselben mit Natriumpyrophosphat ist, liegt der Anteil desselben gewöhnlich in dem Bereich von 30 bis 75 %, vorzugsweise 50 bis 70 %.

Claims

Patentansprüche

1. Waschmittelzusammensetzung mit beschleunigter Schmutzablösung auf Basis von Builder und nichtionischem Tensid, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer reinigenden Menge nichtionischen Tenside, einer Builderwirkung aufweisenden Menge alkalischen Builders, einer die Schmutzablösung beschleunigenden Menge eines die Schmutzablösung beschleunigenden Polymeren aus Polyethylenterephthalat (PET) und Polyoxyethylenterephthalat (POET), und einer stabilisierenden Menge eines wasserlöslichen Polyacrylate (PA), welches das PET-POET-Polymere gegen Zersetzung und Verlust an schmutzablösenden Eigenschaften beim Lagern in Kontakt mit alkalischen Materialien stabilisiert, wobei sich die PET-POET- und PA Polymeren in festen Teilchen in innigem Kontakt befinden und die anderen Bestandteile der Waschmittelzusammensetzung in Teilchenform vorliegen.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das stabilisierte, in innigem Kontakt mit dem PA — Polymeren befindliche PET-POET-Polymere durch Schmelzen der PET-POET- und PA-Polymeren bei erhöhter Temperatur und Überführen der Schmelze in feste Teilchen hergestellt worden ist, welche die PET-POET- und PA-Polymeren enthalten.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das PET-POET-Polymere ein MG in dem Bereich von etwa 15000 bis 50000 hat, daß das Polyoxyethylen des POET ein MG von etwa 1000 bis 10000 besitzt, daß das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu POET-Einheiten 2:1 bis 6:1 beträgt, und daß das PA-Polymere Natriumpolyacrylat mit einem MG von etwa 1000 bis 5000 ist.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das PET-POET-Polymere ein MG von 19000 bis 43000 besitzt, daß das Polyoxyethylen desselben ein MG von 2500 bis 5000 besitzt, und daß das PA-Polymere Natriumpolyacrylat mit einem MG in dem Bereich von 1000 bis 3000 ist.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid ein Kondensationsprodukt von 3 bis 30 Ethylenoxidgruppen je Mol höherem Fettalkohol ist, der 10 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, und daß der Builder aus der Gruppe aus Zeolithen und wasserlöslichen alkalischen Polyphosphaten, Carbonaten, Bicarbonaten, Silikaten, Nitrilotriacetaten, Boraten, Zitraten, Gluconaten und Mischungen derselben ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, gekennzeichnet durch 10 bis 30 % eines nichtionischem Tensids, welches das Kondensationsprodukt eines höheren Fettalkohols mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen und 6 bis 12 Molen Ethylenoxid

ist, 30 bis 75 % eines Builders oder Buildergemischs, 2 bis 10 % PET-POET-Polymeres mit einem MG von 19000 bis 25000, 0,3 bis 3 % Natriumpolyacrylat und 4 bis 14 % Feuchtigkeit.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Builder Natriumtripolyphosphat ist.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Builder ein Gemisch aus Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat und Zeolith ist.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Anteile dieser Komponenten 15 bis 25 % nichtionisches Tensid, 50 bis 70 % Builder, 2 bis 6 % PET-POET-Polymeres, 0,5 bis 2 % Polyacrylat und 5 bis 11 % Feuchtigkeit betragen.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie 50 bis 70 % Pentanatriumtripolyphosphat enthält.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 8, gekennzeichnet durch 10 bis 30 %, 10 bis 25 % bzw. 15 bis 40 % der Builderkomponenten derselben.

12. Zusammensetzung nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch etwa 20 % nichtionisches Tensid, 60 % Pentanatriumtripolyphosphat, 4 % PET-POET-Polymeres, 1 % Natriumpolyacrylat und 10 % Feuchtigkeit.

13. Zusammensetzung nach Anspruch 11, gekennzeichnet durch etwa 20 % nichtionisches Tensid, 26 % Zeolith, 18 % Natriumcarbonat, 16 % Natriumbicarbonat, 4% PET-POET-Polymeres, 1 % Natriumpolyacrylat und 8 % Feuchtigkeit.

14. Verfahren zum Waschen von Wäsche und um ihr die Schmutzablösung fördernde Eigenschaften zu verleihen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Wäsche in Wasser wäscht, das einen waschenden und schmutzablösenden Anteil einer Zusammensetzung von Anspruch 1 enthält.

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Wäsche wiederholt mit der Zusammensetzung nach zwischenzeitlichen Verschmutzungen derselben gewaschen wird.