NO860232L - Vaskemiddel. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår byggede vaskemidler som inneholder polyethylenterefthalat-polyoxyethylenterefthalatpolymerer som smussfirgjøringsbefordrende midler. Oppfinnelsen angår mer spesielt byggede ikke-ioniske vaskemidler som inneholder en slik stabilisert PET-POET-polymer hvis stabilisering oppnås ved å smelte PET-POET-polymeren ved forhøyet temperatur sammen med et polyacrylat, slik at PET-POET-polymeren og polyacrylatet danner en homogen smelte som omvandles til partikkelform hvori PET-POET-polymeren og polyacrylatet bevarer intim kontakt. De på denne måte fremstilte stabiliserte PET-POET-polymerer har overlegen stabilitet, hvilket fremgår av overlegne smussfrigjøringsbefordrende egenskaper, når de lagres, selv ved forhøyet temperatur, i kontakt med alkaliske materialer, som alkaliske byggere for vaskemidler, når slike polymerer er innarbeidet i slike vaskemidler.

Det har vist seg at en slik stabilitet også er overlegen

i forhold til stabiliteten for PET-POET-polymerer belagt med polyacrylat eller intimt blandet med polyacrylat i findelt form. Når de stabiliserte, partikkelformige smussfri-gjøringsbefordrende polymerer er innarbeidet i vaskemidler basert på ikke-ionisk tensid, blir slike vaskemidlers smuss-og flekkfjernende egenskaper forbedret sammenlignet med vaskemidler med lignende sammensetning, men hvor PET-POET-polymeren og polyacrylatet er tilstede i form av blandede separate pulver.

PET-POET-polymerer er innen patentlitteraturen blitt beskrevet som nyttige for å befordre smussfrigjøring fra tøy som tidligere er blitt behandlet med en slik polymer ved vasking med et vaskemiddel som inneholder denne. I såvel US patent 3962152 som britisk patent 1088984 er smuss-frigjøringsvirkninger beskrevet. Det har vist seg at slike polymere materialer kan bli destabilisert av anioniske tensider og/eller alkaliske forbindelser. Når derfor vaskemidler fremstilles som inneholder PET-POET-polymerer, er slike polymerer tilbøyelige til å tape sine smussfri-gjøringsbefordrende egenskaper ved lagring dersom vaskemidlene inneholder-alkaliske byggersalter, som natriumcarbonat eller andre alkaliske materialer, og de mest be- tydelige tap av slik aktivitet forekommer i slike vaskemidler som er mer sterkt alkaliske og som lagres ved mer forhøyet temperaturer i lengre tid. Forsøk er derfor blitt gjort på å stabilisere de smussfrigjøringsbefordrende polymerer slik at deres ønskelige egenskaper ikke vil gå tapt når de er innarbeidet i byggede vaskemidler.

Det har ifølge oppfinnelsen vist" seg at når en PET-POET-polymer smeltes og blandes med et vannoppløselig polyacrylat, for eksempel natriumpolyacrylat, fortrinnsvis med en molekylvekt av 1000-5000, f.eks. ca. 2000, i forhold innen området 2:1-8:1 (forhold PET-POET-polymer til polyacrylat) og smeiten omvandles til fast partikkelform mens de nevnte polymerer fremdeles befinner seg i intim kontakt i en slik partikkelform, beholdes PET-POET-polymerens smuss-frigjørende egenskaper til tross for lagring av de beskrevne partikler i kontakt med partikkelformige alkaliske materialer, for eksempel byggersalter for syntetiske organiske tensider, som ofte er tilstede i byggede partikkelformige vaskemidler. Denne oppdagelse var overraskende, spesielt fordi forskjellige andre polymere materialer er utilfredsstillende for stabilisering av PET-POET-polymerene. Dessuten fører beleg-ning av pulverformig PET-POET-polymer med en oppløsning av natriumpolyacrylat, efterfulgt av tørking av et slikt belegg, ikke til den sammeønskede stabilisering, hvilket heller ikke sammenblanding av findelte pulvere av slike polymerer gjør. For å oppnå resultatene i henhold til den foreliggende oppfinnelse er det nødvendig opprinnelig å smelte polymerene sammen. Denne nødvendighet er overraskende fordi det var å forvente at det ville forekomme en innbyrdes reak-sjon mellom polymerene ved forhøyet temperatur eller at den forhøyede temperatur ville ha bidratt til destabiliser-ing av den smussfrigjøringsbefordrende polymer. En ytter-ligere ønsket virkning-som er blitt notert, er den for-drende rensing av tilsmussede og tilflekkede materialer av forskjellige.typer ved vasking med byggede ikke-ioniske vaskemidler som inneholder den partikkelformige, stabiliserte, smussfrigjøringsbefordrende polymer for vaskemidlene ifølge oppfinnelsen. Ved slik vasking fås merkbart renere tøy sammenlignet med rensing med vaskemidler som inneholder PET-POET-polymerer og natriumpolyacrylat i pulverform. Dette resultat er også overraskende fordi rensevirkningene ikke er forbundet med smussfrigjøringsbefordring, og det tilsmussede tøy var ikke på forhånd blitt behandlet med det smussfrigjøringsbefordrende middel.

Molekylvekten for PET-POET-polymeren vil som regel ligge innen området 15000-50000, fortrinnsvis 19000-43000, og mer foretrukket 19000-25000, f.eks. ca. 22000. Slike molekylvekteTer vektgjennomsnittsmolekylvekter i mot-setning til tallgjennomsnittsmolekylvekter som for de her anvendte polymerers vedkommende ofte er lavere. I

de anvendte polymerer vil polyoxyethylenet ha en molekylvekt av 1000-10000, fortrinnsvis 2500-5000, og mer foretrukket 3000-4000, f.eks. 3400. I slike polymerer vil det molare forhold mellom polyethylenterefthalat- og poly-oxyethylenterefthalatenheter (idet

betraktes som slike enheter)

ligge innen området 2:1-6:1, sterkt foretrukket 5:2-5:1,

og ennu mer foretrukket 3:1-4:1, f.eks. ca. 3:1. Forholdet mellom ethylenoxyd og fthalgruppe i polymeren vil være minst 10:1 og ofte 20:1 eller høyere, fortrinnsvis innen området 20:1-30:1, og mer foretrukket ca. 22:1.

Det fremgår således at polymeren kan betraktes som i det vesentlige en modifisert ethylenoxydpolymer hvori fthal-gruppen bare utgjør en mindre komponent, uaktet om dette er beregnet på molarbasis eller vektbasis. Det anses som overraskende at med en slik liten andel av ethylenterefthalat eller polyethylenterefthalat i polymeren er polymeren tilstrekkelig lignende polymeren for poly-

meren for polyesterfibersubstratet (eller andre polymerer som den adherer til, som polyamider) til at den vil holdes på fibersubstratet under vasking, skylling og tørking.

Selv om den beskrevene PET-POET-polymer er den som normalt anvendes i de foreliggende vaskemidler og er sterkt foretrukket på grunn av dens ønskede funksjoner, kan andre PET-POET-polymerer, som slike som er beskrevet i de ovennevnte US og britiske patenter, også anvendes og vil kunne bli forbedret (stabilisert) ved den her beskrevne behand-lingsmetode. Slike materialers smussfrigjøringsbefordrende egenskaper behøver imidlertid ikke å være like gode som de foretrukne polymerer.

Det anvendte polyacrylat er et polyacrylat med

lav molekylvekt, som regel innen området 1000-5000, fortrinnsvis innen området 1000-3000, og mest foretrukket innen området 1000-2000, f.eks. ca. 2000. Den midlere molekylvekt vil som regel ligge innen området 1200-2500, f.eks. 1300-1700. Selv om andre vannoppløselige poly-acrylater av og til kan anvendes som delvis erstatning for det beskrevne natriumpolyacrylat, innbefattenede enkelti andre alkalimetallpolyacrylater, f.eks. kaliumpolyacrylat, foretrekkes det at slike erstatninger, dersom disse er tillatelige, er begrenset til en mindre andel av materialet, og det anvendte polyacrylat vil fortrinnsvis ut-gjøres av et usubstituert natriumpolyacrylat. Slike materialer er tilgjengelige i handelen under betegnelsen Alcosperse. Natriumpolyacrylatene er tilgjengelige som klare, ravfarvede væsker eller pulvere, som er fullstendig oppløselige i vann, idet oppløsningene har et faststoff-innhold av 25-40%, f.eks. 30%, og pH for en slik oppløs-ning eller for en 30% vandig oppløsning av et pulver ligger innen området 7,5-9,5. Blant disse produkter er de foretrukket som for tiden selges under betegnelsene Alcosperse 104, 107, 107D, 109 eller 149, og av disse er Alcosperse 107D som er et pulver med 100% faststoff,, sterkt foretrukket selvom Alcosperse 107 som er en 30% vandig oppløs-ning, kan anvendes isteden med liten forskjell i resultaten (forutsatt at det først tørkes). Begge er natriumpoly-acrylater, og væsken (107) har en pH innen området 8,5-9,5, mens pulverets (107D) pH ligger innen området 7,0-8,0

ved 30% konsentrasjon i vann. Pulveret er fortrinnsvis vannfritt, men det kan inneholde en mindre andel vann, normalt under 10%, som for størstepartens vedkommende

fjernes under smelteoperasjonen.

I henhold til den foreliggende oppfinnelse anvendes en stabilisert, smussfrigjøringsbefordrende polymer som normalt fremstilles ved at PET-POET-polymeren smeltes ved at dens temperatur økes til over dens smeltepunkt, fortrinnsvis til en temperatur av 70-150°C, for å gjøre polymeren flytende, og til den flyte"nde polymer tilsettes pulverformig, fast natriumpolyacrylat, som beskrevet.

Når en jevn smelte er blitt oppnådd, kan denne avkjøles,

og den størknede masse kan størrelsesreduseres ved hjelp av et hvilket som helst egnet middel. Fortrinnsvis anvendes kryogen maling eller flakdannelse, slik at produktet vil foreligge som et findelt pulver eller som findelte flak som lett vil la seg blande med andre komponenter i et bygget vaskemiddel og som ikke uheldig vil skille seg ut fra en slik blanding. Kryogen størrelsesreduksjon som ofte "foretas ved en temperatur under 0°C og av og til under -50°C, kan utføres ved hjelp av maling eller annen størrelsesreduksjon i nærvær av flytende nitrogen eller et annet kryogent materiale. Alternativt kan et egnet måleapparat, som en hammermølle, en burmølle eller en "Raymond Imp Mill" anvendes, og istedenfor flytende nitrogen eller et annet flytende kryogent kjølemiddel kan størknet carbondioxyd (tørris) blandes med harpiksen som males, eller andre kjølemuligheter kan utnyttes for å hindre overopphetning av materialet og for å bevare dette i en kald, lett oppbrytbar form. Istedenfor de nevnte størrelsesreduksjonsinnretninger kan andre med tilsvarende funksjon anvendes, innbefattende såkalt "Raymond Ring-Roll Mill" som inneholder en intern separator og er istand til å gi sterkt findelte harpiksmaterialer.

Istedenfor å anvende utstyr for kryogen maling eller lavtemperaturmaling for å størrelsesredusere den størknede smelte av PET-POET og polyacrylat, kan smeiten sprøyteavkjøles til perler med ønsket størrelse som vanlig-vis vil passere gjennom en sikt med 2 mm siktåpning og fortrinnsvis gjennom en sikt med 595^,um siktåpning.

Produktet som derved-oppnås kan betraktes som en

PET-POET-polymer som er bærer for polyacrylat. På grunn

av at andelen av polyacrylatet er forholdsvis liten (selvom dens virkning er betydelig) er PET-POET-polymeren et medium for fordeling av polyacrylatet gjennom et hvilket som helst vaskemiddel som det blandes med. Foruten den stabiliserende virkning som polyacrylatet har på PET-POET-polymeren, hjelper polymeren således"" med til å fortynne eller strekke polyacrylatet slik at det mer jevnt kan bli fordelt i hele vaskemidlet og derved jevnere bibringe slike vaskemidler ønskede egenskaper som polyacrylatet besitter, hvilke innbefatter befordring av leiresmuss-fjernelse fra tøy under vasking og hemning av fornyet smussavsetning på tøyet under vasking. Den "bæring" av polyacrylatet som den stabiliserte polymer utøver, gjør det også unødvendig å sprøyte vaskemiddelperlene eller basisperlene med en oppløsning av polyacrylat for å for-dele dette jevnt gjennom hele vaskemidlet.

Den hovedsakelig beregnede anvendelse av de stabiliserte PET-POET-polymerer er for å befordre smuss-frigjøring i vaskemidler. Det har vist seg at tøy, spesieltøy hvori tekstilmaterialene utgjøres av polyestere eller polyesterblandinger (som regel sammen med bomull)/ lettere befris for forskjellig smuss som overføres til vaskevannet, under vasking med byggede, syntetiske, organiske vaskemidler, spesielt slike som er basert på ikke-ioniske tensider, dersom tilsmussingen av tøyet finner sted efter at det er blitt vasket med et slikt vaskemiddel som inneholder PET-POET-polymeren. Endel av polymeren holdes på tøyet under vaskingen slik at den er tilstede på tøyet når dette senere tilsmusses, og nærværet av polymeren befordrer fjernelse av smusset og/eller flekkene under en påfølgende vasking. Det var å forvente at polyacrylatet i de samme partikler som PET-POET-polymeren, ville befordre dispergering av polymeren og hemme avsetning av denne på tøyet, men dette er ikke tilfellet. Isteden øker polyacrylatet PET-POET-polymerens smussfrigjøringsbe-fordrende aktivitet' i vaskemidler ved at spaltning eller nedbrytning av polymeren hemmes når denne utsettes for kontakt med alkaliske materialer, hvilket er tilfellet i slike byggede vaskemidler hvori byggersaltet er alkalisk (hvilket flere av disse er).

Vaskemidlene som de stabiliserte PET-POET-polymerer kan tilsettes til eller i hvilke disse kan være innarbeidet for at vaskemidlene skal få ønskede smussfrigjøringsbe-fordrende egenskaper, er byggede, syntetiske, organiske vaskemidler. Det syntetiske, organiske tensid vil normalt være et ikke-ionisk tensid selvom anioniske tensider også kan være nyttige i enkelte tilfeller. Anioniske tensider er som regel tilbøyelige til å deaktivere PET-POET- polymeren, men dersom de skal anvendes i små andeler i hovedsakelig ikke-ioniske vaskemidler, fører anvendelsen av den stabiliserte PET-POET-polymer til vaskemidler som har bedre smussfrigjøringsbefordrende aktivitet enn dersom PET-POET-polymeren anvendes uten at det stabiliserende polyacrylat på forhånd er blitt smeltet sammen med denne.

Blant de ikke-ioniske tensider foretrekkes det

å anvende slike som er kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd og/eller propylenoxyd med hverandre og med hydroxyl-holdige baser, som høyere fettalkoholer, alkoholer av Oxo-typen eller nonylfenol. Det foretrekkes helst at

en høyere fettalkohol anvendes og at denne har 10-20, fortrinnsvis 12-15 eller 16, carbonatomer, og det foretrekkes helst at det ikke-ioniske tensid inneholder 3-20 eller 30 ethylenoxydgrupper pr. molekyl, fortrinnsvis 6-11 eller 12. Det er mest foretrukket at det ikke-ioniske tensid har en høyere fettalkohol med 12-15 eller 12-14 carbonatomer og som inneholder 6 eller 7-11 mol ethylen-(e)

oxyd. Blant slike tensider kan nevnes Alfonic 1214-

60C og "Neodol 23-6,5" eller "Neodol 25-7". Blant deres spesielt tiltalende egenskaper, foruten god vaskekraft overfor oljeaktige og fettaktige smussavsetninger på varer som skal vaskes, og utmerket forlikelighet med de polymere frigjøringsmidler som anvendes i de foreliggende vaskemidler, er et forholdsvis lavt smeltepunkt som fremdeles er vesentlig over værelsetemperatur, slik at de kan sprøytes på grunnperler i form av en væske som størkner hurtig

efter at den har trengt inn i perlene.

Forskjellige byggere og kombinasjoner derav som effektivt supplerer vaskevirkningen av det ikke-ioniske, syntetiske, organiske, tensid eller tensider og forbedrer en slik virkning, innbefatter såvel vannoppløselige som vannuoppløselige byggere. Blant de vannoppløselige byggere, som fortrinnsvis anvendes i blanding- med hverandre, kan både uorganiske og organiske byggere være nyttige. Blant de uorganiske byggere innbefatter de foretrukne: forskjellige fosfater, som regel polyfosfater, som tripoly-fosfåtene eller pyrofosfåtene, nærmere bestemt natrium-tripolyfosfåtene eller natriumpyrofosfåtene, f.eks. pentanatriumtripolyfosfat eller tetranatriumpyrofosfater, natriumcarbonat, natriumbicarbonat, natriumsilikat eller blandinger derav. Istedenfor en blanding av natriumcarbonat og natriumbicarbonat kan ofte natriumseskvicar-bonat anvendes som erstatning. Natriumsilikatet har, dersom et slikt anvendes, normalt et forhold Na20:SiC>2

av 1:1,6-1:3, fortrinnsvis 1:2,0-1:2,4 eller 1:2,8, f.eks. 1:2,4.

Blant de vannoppløselige uorganiske byggersalter

vil fosfatene som regel bli anvendt sammen med en mindre andel av natriumsilikat, carbonatene vil bli anvendt sammen med bicarbonat og av og til med en mindre andel av natriumsilikat, og silikatet vil sjeldent bli anvendt alene. Istedenfor at adskilte polyfosfater anvendes vil det av og til være å foretrekke å anvende blandinger av natriumpyrofosfat og natriumtripolyfosfat i forhold innen området 1:10-10:1, fortrinnsvis 1:5-5:1. Det erkjennes selvfølgelig at forandringer i fosfatets kjemiske struk-tur kan forekomme under elting og forstøvningstørking,

slik at sluttproduktet kan være noe forskjellig fra de komponenter som ble innført i elteapparatet.

Blant de vannoppløselige organiske byggere foretrekkes nitriltrieddiksyresalter, f.eks. trinatrium-nitriltriacetat (NTA), fortrinnsvis anvendt i form av monohydratet. Andre nitriltriacetater, som dinatrium-nitriltriacetat, er også nyttige. De forskjellige vann- oppløselige byggersalter kan anvendes i hydratisert form, hvilket ofte er foretrukket.

Andre vannoppløselige byggere som betraktes som effektive, innbefatter de uorganiske og organiske fosfater, borater, f.eks. borax, sitrater, gluconater, ethylendiamin-tetraacetater og iminodiacetater. Fortrinnsvis vil de forskjellige byggere foreligge i form av deres alkalimetall-salter, enten som natriumsaltene eller kaliumsaltene eller blandinger derav, men natriumsaltene er normalt mer foretrukne. I enkelte tilfeller som når nøytrale eller svakt sure vaskemidler fremstilles, kan sure former av byggerne, spesielt av de organiske byggere, være å foretrekke, men normalt vil saltene være nøytrale eller basiske, og en 1% vandig oppløsning av vaskemidlet vil som regel ha en pH innen området 9-11,5, f.eks. 9-10,5.

Uoppløselige byggere, generelt av typen Zeolitt A, kan med fordel anvendes i de foreliggende vaskemidler,

og blant disse kan hydratiserte zeolitter X og Y også være nyttige på samme måte som de naturlig forekommmende zeolitter og zeolittlignende materialer og andre ionebyttende, uoppløselige forbindelser som kan virke, som tensidbyggere. Blant de forskjellige Zeolitt A-produkter har Zeolitt 4A vist seg å være foretrukken. Slike materialer er vel-kjente innen det angjeldende tekniske område, og fremgangsmåter for fremstilling av disse behøver her ikke å bli beskrevet. Som regel vil slike forbindelser ha formelen

hvori x er 1, y er 0,8-1,2, fortrinnsvis ca. 1, z er 1,5-3.5, fortrinnsvis 2-3 eller ca. 2, og w er 0-9, fortrinnsvis 2,5-6.

Zeolittbyggeren bør være en énverdig kationbyttende zeolitt, dvs. at den bør være et aluminiumsilikat med et énverdig kation, som natrium, kalium, lithium (dersom dette er praktisk) eller et annet alkalimetall eller ammonium. Fortrinnsvis er det énverdige kation for zeolittmolekyl-sikten et alkalimetallkation, spesielt natrium eller kalium, og mest foretrukket natrium. Zeolittene uaktet om disse er krystallinske eller amorfe, er istand til å reagere tilstrekkelig hurtig med kalsiumioner i hårdt vann slik at alene eller sammen med andre vannbløtgjørende forbindelser i vaskemidlet vil de gjøre vaskevannet bløtt før uheldige reaksjoner mellom slike ioner og andre komponenter i det syntetiske, organiske vaskemiddel finner sted. De anvendte zeolitter kan karakteriseres ved at de har en høy bytteevne overfor kalsiumioner, og den er normalt 200-400 eller høyere milligramekvivalenter av kalsiumcarbonat-hårdhet pr. gram av aluminiumsilikatet, fortrinnsvis 250-350 mg.ekv./g, på vannfri zeolittbasis. De reduserer dessuten fortrinnsvis hårdheten i vaskevann hurtig, som regel i løpet av de første 30 sekunder til 5 minutter efter at de er blitt tilsatt til vaskevannet, og de senker hardheten til under 1 mg CaCO^pr. liter i løpet av en slik tid.

De hydratiserte zeolitter vil normalt ha et fuktighetsinnhold av 5-30, fortrinnsvis 15-25, og mer foretrukket 17-22, f.eks. 20, %. Zeolittene i den form de innføres i oppslemningen fra elteapparatet og hvorfra grunnperler kan fremstilles, bør foreligge i findelt tilstand med ende-lige partikkeldiametre av opp til 20^um, f.eks. 0,05-20, fortrinnsvis 0,01-8,^um som midlere partikkelstørrelse, f.eks. 3-7yum dersom de er krystallinske, og 0,01-0,l^um, f.eks. 0,01-0,05^um, dersom de er amorfe. Selv om de ende-lige partikkelstørrelser er langt lavere, vil zeolittpar-tiklene som regel ha størrelser innen området 152-36^um, fortrinnsvis 104-44yum, i den form de innføres i elteapparatet for fremstilling av grunnperlene. I grunnperlene vil zeolitten eller zeolittene ofte med fordel være led-saget av et egnet byggersalt eller byggersalter, f.eks. natriumtripolyfosfat, natriumcarbonat eller natriumbicarbonat. Natriumsilikat kan være tilbøyelig til å agglomerere sammen med zeolitter, og andelen av dette som er tilstede i de zeolittbyggede grunnperler kan være begrenset, for eksempel til 2 eller 3%, eller det kan sløyfes, spesielt for carbonatholdige oppskrifter, men av og til "kan så meget som 5-10% være tilstede, for- eksempel i

NTA-byggede produkter.

Når de foretrukne ikke-ioniske tensider anvendes

i vaskemidler hvortil pulver eller flak i henhold til den foreliggende oppfinnelse tilsettes for å bibringe smussfri-gjøringsbefordrende egenskaper, blir polyfosfat- eller carbonatbyggere normalt anvendt. Carbonatene som har den høyere alkalinitet, har imidlertid en mer skadelig virkning på stabiliteten av PET-POET-polymeren, og vaskemidler som er blitt bygget med disse og som inneholder ustabilisert PET-POET-polymer, kan ofte miste deres smuss-frigjøringsbefordrende aktivitet som skyldes polymeren, efter forholdsvis kort lagringstid. Behovet for den foreliggende oppfinnelse er derfor størst for vaskemidler som er bygget med carbonat.

Foruten det syntetiske organiske tensid og byggeren vil vaskemidlene som regel også inneholde en begrenset mengde av fuktighet og forskjellige hjelpetilsetningsmidler. Blant hjelpetilsetningsmidlene kan nevnes tøymyknende materialer, som bentonitt eller andre leirer som er myknende overfor tøy, fluorescerende hvitemidler, som distilbenhvite-midlene, enzymer, som proteolytiske og amylolytiske enzymer, farvemidler, som farvestoffer og pigmenter, og parfymer.

I de foretrukne vaskemidler blir det ikke-ioniske tensid (fortrinnsvis "Neodol 23-6.5") efterpåsprøytet på grunnperler (hovedsakelig av bygger) og utgjør 10-30, mer foretrukket 15-25, og mest foretrukket ca. 20, % av sluttblandingen. I sluttblandingen vil fuktighetsinnholdet som regel være 4-14, fortrinnsvis 5-10, f.eks. ca. 7 eller 8, %, innholdet av tøymyknende leire vil som regel være 1-5, fortrinnsvis 2-4, f.eks. 3, %, enzyminnholdet vil normalt være 0,5-3, fortrinnsvis 1-2, f.eks. 1,5, %, poly-acrylatinnholdet vil være 0,3-3, fortrinnsvis 0,5-2, f-eks. 1 eller ca. 1, %, og innholdet av PET-POET-polymer vil være 2-10, fortrinnsvis 2-6, og mer foretrukket ca. 4,%. Slike vaskemidler kan også ofte inneholde en forholdsvis liten andel, som regel 0,5-3%, av magnesiumsulfat som tilsettes til elteapparatet for å hindre uønsket bunnavsetning av blandingen som anvendes for fremstilling av grunnperlene.

For fremstilling av de beskrevne vaskemidler fremstilles

en blanding eller oppslemning i et elteapparat ved en temperatur av 50-70°C og med et fuktighetsinnhold av 30-60%,

av leirene, byggerne, magnesiumsulfatet, farvemidlene og det fluorescerende hvitemiddel, og denne blanding blir sprøytetørket, på normal måte, under anvendelse av et vanlig produksjonssprøytetårn hvori varme forbrenningsprodukter tørratomiserer små dråper av oppslemningen under dannelse av grunnperlene som normalt vil ha en partikkelstørrelse innen området fra 2 mm til 149^um. På slike tørkede partikler sprøytes eller pådryppes smeltet ikke-ionisk tensid som vil bli absorbert av perlene og størkne i disse, hvorefter den pulverformige eller i form av flak stabiliserte PET-POET-polymer med partikkelstørrelser under 595yUm (fortrinnsvis 595-149^um) blandes med det erholdte byggede vaskemiddel. Enzympulver vil, dersom dette anvendes, derefter bli blandet inn. Alternativt kan i henhold til enkelte fremgangsmåter den stabiliserte polymer blandes med enzympulveret før disse blandes med resten av partikkelformige vaskemiddel. I henhold til enkelte metoder kan den stabiliserte polymer blandes med grunnperlene før på-føringen av det ikke-ioniske tensid, og det ikke-ioniske tensid kan da tjene til å holde polymerpartiklene sterkere fast til grunnperlene. De forskjellige blandeoperasjoner kan utføres i vanlige blandeapparater med skråstilt trommel eller med tvillingkappe eller i et annet egnet utstyr. Dersom parfyme anvendes, kan dette tilføres på et hvilket som helst egnet trinn, men som regel er den den sist til-satte komponent.

De følgende eksempler tjener til på ubegrensende

måte nærmere å beskrive den foreliggende oppfinnelse. Dersom intet annet er angitt, er alle deler og prosenter basert på vekt og alle temperaturer i °C, såvel i eksemplene,

den generelle beskrivelse og patentkravene.

Ved fremstilling av et vaskemiddel med den ovenstående oppskrift blir først en vandig oppslemning laget i et elteapparat inneholdende ca. 50% vann og oppskrifts-mengdene av zeolitt, carbonat, bicarbonat, Bentolite L, fluorescerende hvitemiddel, magnesiumsulfat og farvestoff ved en temperatur av ca. 60°C og sprøytetørket eller for-støvningstørket i et vanlig produksjonssprøytetørketårn av den type som anvendes for sprøytetørking av forskjellige kommersielle vaskemidler. De fremstilte grunnperler som har partikkelstørrelser innen området fra 2 mm til 149^um, blir derefter besprøytet med et flytende (smeltet) ikke-ionisk tensid som befinner seg ved en temperatur av 55-60°C, i et egnet blandeapparat, som en roterende, skråstilt trommel eller et tvillingkappeblandeapparat. Enzympulveret ble derefter blandet med vaskemidlet, efterfulgt av det stabiliserte PET-POET-polymer (inneholdende natriumpolyacrylat) . Den stabiliserte polymer var på forhånd blitt fremstilt ved å smelte oppskriftsmengden av Alkaril QCF (fortrinnsvis vannfritt, men det kan inneholde en liten mengde fuktighet) ved en temperatur av ca. 82°C, og i denne blanding blir oppskriftsmengden av Alcosperse 107D (natriumpolyacrylat) blandet inn. Efter at disse komponentei er blitt omhyggelig blandet med hverandre slik at det fås en jevn smelte, blir smeiten avkjølt for å størkne, og den erholdte masse blir malt kryogent under anvendelse av et hvilket som helst av de ovennevnte måleapparater,

men fortrinnsvis i en hammermølle eller burmølle, slik at de får partikler med en størrelse av -595^,um, fortrinnsvis med en størrelse innen området av fra 595^um til 149yum. Efter at den stabiliserte PET-POET-polymer med det stabiliserende polyacrylat tilstede i partiklene av denne er blitt blandet med vaskemiddelpartiklene, blir oppskriftsmengden av parfyme sprøytet på blandingen mens denne holdes i bevegelse, f.eks. ved blanding i et apparat som et apparat av den type som er beskrevet ovenfor. Det erholdte produkt er et tilfredsstillende, bygget, ikke-ionisk, syntetisk, organisk vaskemiddel med god vaskekraft og nyttige smussfrigjøringsbefordrende egenskaper. Den smussfrigjøringsbefordrende polymer i dette er stabilisert slik at efter lengre tids lagring eller efter lagring ved forhøyet temperatur i to uker oppviser vaskemidlet en vesentlig sterkere smussfrigjøringsbefordrende virkning enn et kontrollvaskemiddel med den samme oppskrift, men hvor Alkaril QCF er tilstede i grunnperlene eller er blitt påført alene på vaskemiddelpartiklene (uten at polyacrylat er tilstede).

Det er overraskende at den smussfrigjøringsbefordrende virkning efter eldning for vaskemidlet ifølge oppfinnelsen og beskrevet i dette eksempel er overlegen sammenlignet med den smussfrigjøringsbefordrende virkning av et vaskemiddel med den samme oppskrift (4:1 PET-POET:polyacrylat) hvori QCF- og Alcosperse-pulverne er blandet med hverandre og derefter blitt påført på vaskemiddelperlene, og vaskemidlene ifølge oppfinnelsen er overlegne hva gjelder smuss-frigjøringsbefordrende virkning sammenlignet med vaskemidler med den samme oppskrift som vaskemidlet ifølge oppfinnelsen og beskrevet i dette eksempel, men hvor QCF-pulveret er blitt påført på vaskemiddelperlene og oppskrifts mengden av Alcosperse 107D, i en vandig oppløsning (eller Alcosperse 101) blir derefter sprøytet på vaskemiddelpartiklene .

For å undersøke den smussfrigjøringsbefordrende virkning av produktet ifølge oppfinnelsen sammenlignet med et kontrollprodukt hvori den samme andel av PET-POET-polymer er tilstede i vaskemidlet, ble vaskemidler med den ovenfor angitte oppskrift fremstilt, og til ett av disse ble den stabiliserte smussfrigjøringsbefordrende polymer tilsatt, mens til det annet ble den samme andel av en slik polymer tilsatt, men uten på forhånd å ha vært utsatt for den her beskrevne stabiliserende behandling. Derefter ble begge produkter lagret i 2 uker ved 43°C hvilket tilnærmet svarer til de forhøyede temperaturer som nås i enkelte lagerbyg-ninger. Efter en slik lagring anvendes såvel "forsøks"-vaskemidlet som "kontroll"-vaskemidlet for å vaske rene dobbeltstrikkede kluter av polyester i vaskevann som inneholder 150 ppm hårdhet, beregnet som kalsiumcarbonat (3:2 kalsium:magnesium hårdhetssaltforhold) ved en temperatur av 49°C i en automatisk vaskemaskin slik at den smussfri-gjøringsbefordrende polymer ble avsatt på disse, og vaske-middelkonsentrasjonen er 0,06% i vaskevannet, hvorefter de tilsmussede kluter vaskes i den samme konsentrasjon og i den samme type av vaskevann med det samme vaskemiddel. Prosenten av smussfjernelse ble derefter beregnet, og det viste seg at vaskemidlet ifølge forsøksoppskriften mistet 1,2% av dets opprinnelige smussfrigjøringskraft (før eldning) mens vaskemidlet som inneholdt "normal" PET-POET-polymer mistet 84,5% av dets opprinnelige smussfjernelseskraft.

Før eldning var smussfjernelseskraften for såvel "forsøks"-vaskemidlet som for "kontroll"-vaskemidlet i det vesentlige den samme.

Når polyacrylatet istedenfor å bli smeltet sammen

med den smussfrigjøringsbefordrende polymer, efterfulgt av avkjøling av massen og størrelsesreduksjon av denne, PET-POET-polymer- og polyacrylatpulverne blandes med hverandre og blandes med vaskemidlet for fremstilling av et

produkt med den samme oppskrift som i henhold til dette eksempel, viser det seg efter akselerte eldningsforsøk at den smussfrigjøringsbefordrende polymer fremdeles ned-brytes på uheldig måte, og lignende resultater fås når den ustabile polymer blandes med vaskemidlet i den angitte forholdsvise mengde og oppskriftsmengden av polyacrylat,

i vandig oppløsning, sprøytes på polymeren og andre vaske-middelkomponenter.

Ved en renseprøvning, kjent som en f ler f lek ksprøvning, hvor rensekraften av vaskemidler måles, blir forskjellige flekkmidler, innbefattende konsentrert grapesaft, blåbær-pai, kokt te, konsentrert tranebærsaft, kjøttleverblod, bløt sjokoladepuddig, pottejord, sort leire av brandytypen, flytende make-up, hudfett/partikkelformig jord, sort penne-blekk av typen Bie, grillsaus, rødt fettstoff for bakeverk av typen Crisco og fransk dressing, avsatt på en rekke forskjellige tekstiler, innbefattende blandinger av Dacron<®>/ bomull, Qiana^-nylon, bomull og dobbeltstrikket Dacro som er tekstiler som sannsynligvis vil være tilstede i en husholdningsklesvask, og de tilflekkede og tilsmussede tekstiler vaskes i prøvevaskemaskiner, mens refleksjonene (antyder rensekraft) for de forskjellige kluter måles efter vasking og tørking av klutene. Når det ueldnede produkt i henhold til den foreliggende oppfinnelse og som beskrevet i dette eksempel anvendes og sammenlignes med et kontrollprodukt som ikke inneholder PET-POET-polymeren og polyacrylatet, men som ellers er det samme som i henhold til oppskriften gjengitt i dette eksempel, viser det seg at de samlede Rd-verdier for de 22 forskjellige klutkombinas-sjoner som ble anvendt, var betydelig høyere for forsøks-vaskemidlet enn for kontrollvaskemidlet, og dette antyder forbedret rensekraft. Det skal bemerkes at dette ikke er en indikasjon på smussfrigjøringsbefordring fordi klutene ikke ble vasket med vaskemidlet for avsetning av PET-POET-polymeren på disse før tilflekkingen.

Eksempel 2

Et vaskemiddel som innbefatter stabilisert PET-POET-polymer som fremstilles ved hjelp av den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 1, bortsett fra at smeltingen av PET-POET-polymeren og polyacrylatet finner sted ved en temperatur av 130-150°C. Det fremstilte produkt har samme oppskrift som ifølge eksempel men partiklene av den stabiliserte polymer har størrelser som er -1,19 mm istedenfor 595^um. Dette produkt prøves på samme måte som beskrevet i eksempel 1 for å fastslå det smussfri--gjøringsbefordrende middels stabilitet, og det viser seg at bare 9,6% nedbrytning finner sted efter to uker med akselerert eldning.

I henhold til en variant av dette eksempel blir den stabiliserte polymer (med polyacrylat tilstede i denne) påført på grunnperlene før påsprøyting av det ikke-ioniske tensid. Produktet ved en slik prosess oppviser et tap av smussfrigjøringsbefordrende aktivitet (eller en nedbrytning av PET-POET-polymeren) av 9,1%. Når PET-POET-polymeren og natriumpolyacrylat påføres på grunnperlene eller vaskemiddelperlene i form av et blandet pulver (ikke på forhånd smeltet, avkjølt og malt), er tapet av smuss-frigjørende aktivitet langt høyere og er ca. 30%.

Et vaskemiddel med den ovenstående oppskrift fremstilles i det vesentlige på den måte som beskrevet for fremstilling av vaskemidlet i henhold til eksempel 1, men hvor natriumtripolyfosfatet, det fluorescerende hvitemiddel og farvestoffet eltes og sprøytetørkes til grunnperleform, mens det ikke-ioniske tensid sprøytes på de erholdte perler

(med en partikkelstørrelse innen området fra 2 mm til 149^um)

og enzympulveret og den stabiliserte PET-POET-polymer som inneholder natriumpolyacrylat blir derefter blandet med - vaskemiddelperlene, hvorefter parfyme tilsettes til denne blanding.

Det erholdte produkt er et tilfredsstillende bygget, ikke-ionisk, syntetisk, organisk vaskemiddel med god vaskekraft og nyttige smussfrigjøringsbefordrende egenskaper.

Den smussfrigjøringsbefordrende polymer i vaskemidlet er stabilisert slik at efter lengre tids lagring ved værelsetemperatur eller efter lagring ved forhøyet temperatur i 2 uker oppviser vaskemidlet mer smussfrigjøringsbefordrende virkning enn et kontrollvaskemiddel med den samme oppskrift, men hvori Alkaril QCF er tilstede i grunnperlene eller er blitt påført alene på vaskemiddelpartiklene (i begge tilfeller uten at noe polyacrylat er tilstede). Som nevnt i forbindelse med vaskemidlet ifølge eksempel 1 er den smussfrigjøringsbefordrende virkning av det foreliggende vaskemiddel i henhold til det foreliggende eksempel efter eldning overlegen sammenlignet med virkningen av et på lignende måte eldnet vaskemiddel med den samme oppskrift (også inneholdende PET-POET og polyacrylat i forholdet

4:1), men hvor QCF- og Alcosperse 107D-pulverne blandes med hverandre (uten smelting) og derefter i pulverform påføres på vaskemiddelperlene, og vaskemidlene ifølge oppfinnelsen er overlegne hva gjelder smuss frigjøringsbe-fordring efter eldning sammenlignet med vaskemidler med oppskriften i henhold til dette eksempel, men hvor QCF-pulveret er blitt påført på vaskemiddelperlene og opp-skrif tsmengden av Alcosperse 107D i vandig oppløsning

(eller Alcosperse 107) derefter er blitt sprøytet på vaskemiddelperlene.

Som en oppsummering kan det hevdes at når den smuss-firgjøringsbefordrende virkning og rensekraften til vaskemidlet ifølge oppfinnelsen måles på den måte som er beskrevet i eksempel 1, og når de beskrevne kontrollvaskemidler prøves på den måte som er rapportert i dette eksempel, kan i det vesentlige de samme typer av resultater oppnås som er rapportert i dette eksempel og således vise at de foreliggende vaskemidler er overlegne, hvori på forhånd smeltet Alkaril QCF - Alcosperse 107D er tilstede, sammenlignet med et kontrollvaskemiddel. Disse resultater be-kreftes ved gjentatte vaskinger av tilsmusset tøy med vaskemidlene ifølge oppfinnelsen.

Eksempel 4

Når komponentene med oppskriftene i henhold til eksemplene 1 og 3 varieres, som beskrevet i den ovenstående beskrivelse, og når andelene forandres med -10%, -20% og

-30%, mens andelene fremdeles holdes innen de ovenfor angitte områder, fås vaskemidler med forbedret stabilitet sammenlignet med kontrollvaskemidler som ikke inneholder den stabiliserte PET-POET-polymer. Når på lignende måte fremstillingsmetodene for fremstillingen av den stabiliserte polymer modifiseres, som tidligere beskrevet, har de erholdte produkter fremdeles forbedret stabilitet for PET-POET-polymeren og er egnede for anvendelse i vaskemidler

som inneholder alkaliske byggermaterialer, idet disse vaskemidler forventes å skulle lagres i lengre tid eller å bli utsatt for forhøyede temperaturer under lagring.

Når således for eksempel andelene av ikke-ionisk tensid, bygger, PET-POET, polyacrylat og fuktighet ligger innen områdene henholdsvis 10-30%, 30-75%, 2-10%, 0,3-3%

og 4-i4%, fortrinnsvis henholdsvis 15-25%, 50-70%, 2-6%, 0,5-2% og 5-11%, vil byggede vaskemidler med overlegen smussfrigjøringsbefordrende evne fås. Når byggeren er en blanding av natriumcarbonat, natriumbicarbonat og zeolitt, vil andelene av slike komponenter fortrinnsvis ligge innen områdene henholdsvis 10-30%, 10-25% og 15-40%, og når byggeren er natriumtripolyfosfat eller en blanding

av dette med natriumpyrofosfat, vil andelen derav som regel ligge innen området 30-75%, fortrinnsvis 50-70%.

Claims (13)

1. Smussfrigjøringsbefordrende, bygget, syntetisk, organisk, ikke-ionisk vaskemiddel, karakterisert ved at det omfatter en rensende andel av ikke-ionisk tensid,. en byggende andel av alkalisk bygger for et slikt ikke-ionisk tensid, en smussfrigjøringsbefordrende andel av smussfrigjøringsbe-fordrende polymer av polyethylenterefthalat (PET) og poly-oxyethylenterefthalat (POET), og en stabiliserende andel av vannoppløselig polyacrylat (PA) som stabiliserer PET-POET-polymeren mot nedbrytning og tap av smussfrigjørings-befordrende egenskaper ved lagring i kontakt med alkaliske materialer, idet disse PET-POET- og PA-polymerer befinner seg i intim kontakt i faste partikler, og de øvrige komponenter av vaskemidlet foreligger i partikkelform.

2. Vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at den stabiliserte PET-POET-polymer med PA-polymer i intim kontakt med denne er den polymer som er blitt erholdt ved smelting av PET-POET- og PA-polymerene ved forhøyet temperatur og ved om-vandling av smeiten til faste partikler som inneholder PET-POET- og PA-polymerene.

3. Vaskemiddel ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at PET-POET-polymeren har en molekylvekt av 15000-50000, polyoxyethylenet for POET har en molekylvekt av 1000-10000, molforholdet mellom ethylenterefthalat- og POET-enheter ligger innen området 2:1-6:1, og PA-polymeren er natriumpolyacrylat med en molekylvekt av 1000-5000.

4. Vaskemiddel ifølge krav 1-3, lkarakterisert ved at PET-POET-polymeren har en molekylvekt av 19000< -43000, polyoxyethylenet i denne har en molekylvekt av 2500-5000, og PA-polymeren er natriumpolyacrylat med en molekylvekt av 1000-3000.

5. Vaskemiddel ifølge krav 1-4, karakterisert ved at det ikke-ioniske tensid er et kondensasjonsprodukt av 3-30 ethylenoxydgrupper pr. molekyl hø yere fettalkohol som har 10-20 carbonatomer, og at byggeren er valgt fra gruppen bestående av zeolitter og vannopplø selige alkaliske polyfosfater, car-bonater, bicarbonater, silikater, nitriltriacetater, borater, sitrater, gluconater og blandinger derav.

6. Vaskemiddel ifølge krav 1-5, karakterisert ved at det omfatter 10-30% av et ikke-ionisk tensid som er kondensasjonsproduktet av en høyere fettalkohol med 12-15 carbonatomer og 6-12 mol ethylenoxyd, 30-75% av en bygger eller en blanding av byggere, 2-10% PET-POET-polymer med molekylvekt av 19000-25000, 0,3-3% natriumpolyacrylat og 4-14% fuktighet.

7. Vaskemiddel ifølge krav 1-6, karakterisert ved at byggeren er natriumtripolyfosfat.

8. Vaskemiddel ifølge krav 1-6, karakterisert ved at byggeren er en blanding av natriumcarbonat, natriumbicarbonat og Zeolitt A.

9. Vaskemiddel ifølge krav 1-8, karakterisert ved at andelene av komponentene er 15-25% ikke-ionisk tensid, 50-70% bygger,

2-6% PET-POET-polymer, 0,5-2% polyacrylat og 5-11% fuktighet .

10. Vaskemiddel ifølge krav 1-7, karakterisert ved at det omfatter 50-70% pentanatriumtripolyfosfat.

11. Vaskemiddel ifølge krav 8, karakterisert ved at det omfatter henholdsvis 10-30%, 10-25% og 15-40% av byggerkomponentene.

12. Vaskemiddel ifølge krav 10,. karakterisert ved at det omfatter ca.

20% ikke-ionisk tensid, 60% pentanatriumtripolyfosfat,

4% PET-POET-polymer, 1% natxiumpolacrylat og 10% fuktighet.

13. Vaskemiddel ifølge krav 11, karakterisert ved at det omfatter ca.

20% ikke-ionisk tensid, 26% zeolitt, 18% natriumcarbonat, 16% natriumbicarbonat, 4% PET-POET-polymer, 1% natriumpolyacrylat og 8% fuktighet.