NO172809B - Smussfrigjoerelsesbefordrende, bygget vaskemiddelblanding i partikkelform, samt anvendelse derav - Google Patents

Abstract

Vaskemiddelblanding med forbedrede egenskaper for befordring av smussfrigjørelse i kaldtvannvasking av polyesterholdige stoffer som er blitt til-skitnet med oljesøl. Den forbedrede smussfrigjørelse skyldes tilstedeværelsen av ikke-ionisk vaskemiddel med smalt ethoxylatområde (NRE) og smussfrigjørelsebefordrende polyethylentereftalat-polyoxyethylen-teref talat-copolymer (PET-POET),. i stedet for ikke-ionisk vaskemiddel med bredt ethoxylatområde (BRE) og PET-POET-copolymer. Vaskemiddelblandingen omfatter en rengjørende andel av en slik NRE-type av ikke-ionisk vaskemiddel, som er en polyethoxylert, lipofil forbindelse, ethoxylert med gjennomsnittlig 5-10 ethylenoxydgrupper pr. mol, og med minst 70% av ethylenoxydet i polyethoxygruppef: med 4-12 ethylen-oxydrester, og en smussfrigjørelse-befordrende andel av PET-POET-copolymer.

Description

Oppfinnelsen vedrører smussfrigjørelsesbefordrende, bygget vaskemiddelblanding i partikkelform med forbedrede smussfrigjørelsesbefordrende egenskaper ved kaldtvannsvasking av polyesterholdige stoffer som er blitt tilsmusset med oljesmuss. Nærmere bestemt vedrører den slike vaskemiddelblandinger, hvor den forbedrede smussfrigjørelse skyldes tilstedeværelsen deri av ikke-ionisk vaskemiddel med snevert ethoxylatområde (NRE) og smussfrigjørelsesbefordrende polyethylentereftalat-polyoxyethylentereftalat-copolymer (PET-POET) i stedet for ikke-ionisk vaskemiddel med bredt ethoxylatområde (BRE) og PET-POET-copolymer.

Før foreliggende oppfinnelse var det kjent å lage bygde, syntetiske, organiske vaskemiddelblandinger i pulverform, idet ikke-ioniske vaskemidler og fosfat-

og/eller ikke-fosfat-byggere ble benyttet. De -fosfatfrie byggere som er blitt anvendt, omfatter både vannoppløse-

lige og vannuoppløselige byggere. De oppløselige omfatter alkalimetallsilikater, -carbonater, -bicarbonater og

-borater, og de vannuoppløselige' byggere omfatter zed-

litter som alle er godt kjent innen teknikken. Slike blandinger er beskrevet i et stort antall U.S. patentskrifter som tilhører foreliggende patenthaver, og produkter av denne type, hvor sprøytetørkede basiskuler av byggersalt har ikke-ionisk vaskemiddel, i flytende tilstand, absorbert i seg, er blitt markedsført av innehaveren under vare-

merket "Fresh Start".

PET-POET-polymerer er blitt foreslått som bestanddeler i vaskemiddelblandinger i pulverform hvor de hjelper til å befordre frigjørelsen av senere påført smuss fra tøy. Patentskrifter hvor det beskrives slike polymerer og slik virkning derav, omfatter britisk patentskrift nr. 1.088.984 og U.S. patentskrift nr. 3.962.152. I U.S. patentskrift nr. 3.962.132 er det beskrevet polyacrylat i zeolitt-bygde vaskemiddelblandinger, og i U.S. patentskrift nr. 4.283.299

er det beskrevet polyacrylat i fosfat-bygde, ikke-ioniske vaskemiddelblandinger for dets antiredeponeringsfunksjon.

Innen den tidligere kjente teknikk er det også

blitt beskrevet at polymerer som befordrer smussfrigjør-else, slik som de som er benyttet i foreliggende oppfinn-

else (PET-POET), kan inkorporeres i flytende vaskemiddelblandinger. Det har også vært kjent at ikke-ioniske vaskemidler er anvendbare, rensende bestanddeler i flytende vaskemiddelblandinger. I noen flytende vaskemidler har både PET-POET-copolymer og ikke-ioniske vaskemidler med bredt ethoxylat-område (BRE) vært benyttet.

I U.S. patentskrift nr. 4.441.881 er det beskrevet NRE ikke-ioniske vaskemiddelblandinger som inneholder

bygger og en liten andel modifisert celluloseether, slik som hydroxypropylmethylcellulose eller methylcellulose, som "smussvern". I dette patentet er det beskrevne ikke-

ioniske vaskemiddel et høyere fettalkoholholdig, ikke-

ionisk vaskemiddel med snevert polyethoxylatområde (NRE)

som det antas er lite sannsynlig vil røyke eller dampe av fra toppen av et sprøytetårn når en blanding som inneholder slikt ikke-ionisk vaskemiddel, sprøytetørkes. I U.S. patentskrift nr. 4.441.881 nevnes det også at NRE ifølge patentet, i de blandinger som er beskrevet i patentskriftet, gjorde blandingene overlegne med hensyn til ren-gjøringsevne i forhold til lignende blandinger hvor kon-vensjonelle, eller vaskemidler med brede ethoxylatområder (BRE-er) ble anvendt som ikke-ioniske vaskemidler. Legg merke til at i setningen ovenfor, og senere, refererer NRE

og BRE for å spare gjentagelse av "ikke-ionisk vaske-

middel" til slike vaskemidler, ikke bare til typer av ethoxyrester derav.

I U.S. patentskrifter nr. 4.569.772 og 4.571.303

er det beskrevet lignende vaskemiddelblandinger med de

ifølge foreliggende oppfinnelse, bortsett fra at det ikke i noen av patentene er nevnt NRE-er, og ingen av dem beskriver eller foreslår at anvendelse av NRE-er i stedet for BRE-er i slike blandinger synergistisk ville forbedre PET-POET-copolymerens egenskaper når det gjelder å be-

fordre smussfrigjørelse, i slike blandinger.

For øvrig skal det bemerkes at NRE-vaskemidler som er kjent fra US-patentskrift nr. 4 474 678, har en nærmere defi-nert, bestemt struktur som ikke omfatter NRE-vaskemidlene som anvendes i vaskemiddelblandingene ifølge foreliggende oppfinnelse. For eksempel er to viktige forskjeller at de ikke-ioniske vaskemidler ifølge patentskriftet må ha minst 70 % av ethoxykjededelen bundet til et sekundært carbonatom som ikke er et endecarbonatom eller nabo til et endecarbonatom i hydro-carbonkjeden. NRE-vaskemidlene ifølge foreliggende oppfinnelse er derimot kondensasjonsprodukter av ethylenoxid og fettalkoholer. En annen avgjørende forskjell er HLB-verdien (hydrofil-lipofil-balansen). Ifølge patentskriftet er et HLB-område på 10,4-12 av avgjørende betydning. Det foretrukne NRE-vaskemiddel ifølge foreliggende oppfinnelse, "Tergitol" 24-L-60N (se eksempel 2) består derimot ifølge produsentens beskrivelse av ethoxylerte C12.14 rettkjedede primæralkoholer med formelen RO(CH2CH20)7H, slik at man ved å benytte beregningsmetoden som er angitt i US-patentskriftet får en HLB-verdi på 12,8, som er klart utenfor det området som er angitt i patentskriftet.

Selv om den tidligere kjente teknikk omfatter forskjellige bestanddeler ifølge foreliggende blandinger, betraktes vaskemiddelblandinger som omfatter en kombina-sjon av NRE og PET-POET-copolymer, som nye, og på grunn av de uventet gunstige virkninger som fås av disse (for-

bedrede befordringer av smussfrigjørelse) sammenlignet med andre slike blandinger som er basert på BRE-er, er det fastslått at foreliggende oppfinnelse ikke er nærliggende.

Selv om den ovenfor beskrevne teknikk, som ble funnet i granskninger etter teknikk som er relevant i forhold til foreliggende oppfinnelse, vedrører forskjellige kombinasjoner av de påkrevde bestanddeler i blandingene ifølge oppfinnelsen, lærer den ikke en person med vanlig erfaring innen teknikken å anvende NRE-er i stedet for BRE-er i bygde vaskemiddelblandinger som inneholder PET-POET-polymerer som befordrer smussfrigjørelse, med

eller uten polyacrylat-stabiliseringsmiddel (i de bygde pulverblandinger), og denne teknikken ville ganske sikkert ikke lære eller foreslå at søkerens krevde blandinger ville ha forbedrede virkninger når det gjelder å befordre smuss-frigjørelse, på grunn av tilstedeværelsen av NRE-ikke-ioniske vaskemidler i stedet for BRE-ikke-ioniske vaskemidler.

I henhold til foreliggende oppfinnelse er det tilveiebrakt en smussfrigjørelsesbefordrende, bygget vaske-

middelblanding i partikkelform med forbedrede smussfrigjørel-sesbefordrende egenskaper ved kaldtvannsvasking av polyesterholdige stoffer som er blitt tilsmusset med oljesmuss, hvor den forbedrede smussfrigjørelse skyldes tilstedeværelsen deri av ikke-ionisk vaskemiddel med snevert ethoxylatområde (NRE) og smussfrigjørelsesbefordrende polyethylentereftalat-polyoxy-ethylentereftalat-copolymer (PET-POET) i stedet for ikke-ionisk vaskemiddel med bredt ethoxylatområde (BRE) og PET-POET-copolymer, hvor vaskemiddelblandingen er kjennetegnet ved at den omfatter 10-35 % NRE ikke-ionisk vaskemiddel som er et ci2-i4 høyere fettalkohol-holdig, ikke-ionisk vaskemiddel med snevert ethoxylatområde hvor over 85 % av ethylenoxydinnholdet som er til stede i NRE, er til stede som polyethoxygrupper med 5-10 mol ethylenoxyd pr. mol av slik NRE, 30-75 % bygger for NRE, og 0,5-10 % smussfrigjørelsesbefordrende PET-POET-copolymer med vektmidlere molekylvekt i området 15.000-50.000, hvor polyoxyethylenet har en molekylvekt i området 1000-10.000. Også innenfor oppfinnelsen er anvendelse av en smuss-frigjørelsesbefordrende, bygget vaskemiddelblanding i partik-kelf orm ved vasking av tøy og for å gi tøyet smussfrigjør-elsesbefordrende egenskaper.

Som ikke-ioniske vaskemidler anvendes de som er NRE-reaksjons- eller kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd og en passende lipofil eller et passende lipofilt materiale. Høyere fettalkoholer med 12-14 carbonatomer pr. molekyl er reaktanter sammen med ethylenoxyd for fremstilling av de ikke-ioniske vaskemidler for blandingene ifølge denne oppfinnelse. Med snevert ethoxylatområde er det ment en polyethoxylert lipofil, ethoxylert med ethylenoxyd slik at minst 85 % av ethylenoxydet i det ikke-ioniske vaskemiddel er i polyethoxygrupper med 5-10 mol ethylenoxyd pr. mol. Dette er sammenlignet med ca. 50 % eller mindre av slike polyethoxygrupper i BRE-er. Det er innenfor oppfinnelsen å anvende syntetiske lipofiler, slik som de som lar seg avlede fra høyere fettalkoholer med ulikt antall carbonatomer i de angitte områder, eller de som lar seg avlede fra høyere fettalkoholer med likt antall carbonatomer, slik som i naturprodukter, og blandinger derav kan også benyttes .

NRE-er som for tiden er tilgjengelig, fremstillles fortrinnsvis ved katalyserte kondensasjonsreaksjoner som fremmer produksjonen av et snevert polyethoxylatområde, og ikke det mer vanlige brede polyethoxylatområde i det alkoxylerte, lipofile vaskemiddel. Produktet fremstilt katalytisk er kjennetegnet ved en normal fordelingskurve når ethylenoxydinnhold (abscisse) plottes mot vekt%

(ordinat), men toppen av "klokkeform"-kurven er mye høyere for NRE enn for BRE ikke-ioniske vaskemidler. Lignende produkter med lignende fordelingskurver kan lages ved "topping" og "bunning" av BRE-er eller andre NRE-er, som f.eks. ved å fjerne høyere og lavere polyethoxylater ved hjelp av oppløsningsmiddelekstraksjoner, destillasjoner og andre passende fysikalske prosesser. De ikke-ioniske BRE-vaskemidler vil omfatte lavere prosentandeler av et snevert område av ønskede polyethoxylater, slik som de med 4-12 eller 5-10 EtO-er, ofte mindre enn 50%, sammenlignet med mer enn 70% for NRE-ene. De vil også omfatte minst ca. 1% av alle enhetsgrader av ethoxylering fra 1 til 16 eller 1 til 20, selv når det f.eks. er ønskelig å ha det gjennomsnittlige eller midlere ethylenoxydinnhold på 7 mol pr. mol. En NRE som i gjennomsnitt har 7 mol EtO pr. mol, vil imidlertid vanligvis ikke ha noen høyere polymer av ethylenoxyd enn 15, og mengdene av polyoxyethylen i området 5-10 EtO vil bli betydélig forøkt. Slik økning og det snevrere fordelingsområdet for polyethoxy-restene endrer tilsynelatende egenskapene til NRE til det bedre når den inkluderes i en vaskemiddelblanding med PET-POET-copolymer. Grunnen for denne effekt er ikke fullt ut forstått for tiden, men den kan være relatert til en mindre innvirkning av det ikke-ioniske vaskemiddel på nedlegg-ingen av PET-POET-copolymeren på tøyunderlaget, før til-smussing og endelig fjerning ved etterfølgende vasking. Innenfor "topp"-området til en NRE-kurve, som fra 5 til 10 ethoxygrupper pr. polyethoxylenrest, kan prosentandelene av de 5-10 EtO-rester for NRE-ene sammenlignet med BRE-ene, variere fra 15% mer til 60% mer, idet toppfor-skjellene er for polyethoxylatene med 7 og 8 Eto.

Blant de foretrukne ikke-ioniske NRE-vaskemidler som er anvendbare i henhold til foreliggende oppfinnelse, er Tergitol<®> ikke-ionisk overflateaktivt middel 24-L-60N, som har formelen RO(CH2CH2<0>)nH, hvori R er en blanding av C-L2 og C-L^ lineære alkoholer, og n i gjennomsnitt er ca. 7,0. Et slikt produkt har et uklarhetspunkt på 60°C for en 1% vandig oppløsning, og er et ethoxylat med et snevert område. Dets egenskaper er beskrevet i en produktinforma-sjonsbrosjyre utgitt av produsenten, Union Carbide Corporation, som er datert april 1987. Andre Tergitol<® >ikke-ioniske overflateaktive midler som også kan anvendes, i det minste delvis, sammen med 24-L-60N, omfatter 26-L-60N, 24-L-45N og 24-L-75N, hvor 60, 45 og 75 angir uklarhetspunkter i grader Celsius. Det antas også at lignende produkter som er blitt identifisert som Shell 23-7P og Shell-23-7Z, kan anvendes i stedet, selv om resultatene ikke behøver å bli like tilfredsstillende.

Ethoxylatfordelinger for de forskjellige NRE-er er rapportert i "Tergitol Surfactants Technical Service Bulletins" med tittelen Ethoxylate Distribution of Tergitol 24-L Nonionic Surfactants by Gas Chromatography, utgitt av Ethylene Oxide Derivatives Division of Union Carbide Corporation. Tabellen nedenunder oppsummerer ethoxylatfordelingen (ved gasskromatografi) til to av de foretrukne NRE-er nevnt ovenfor, og til sammenlignbare BRE-er.

PET-POET-copolymerene ifølge denne oppfinnelsen vil vanligvis ha molekylvekter i området 19.000-43.000, idet de mer foretrukket er ca. 19.000-25.000, f.eks. ca. 22.000, i henhold til molekylvektbestemmelser utført på prøver derav som vanligvis anvendes her. Slike molekylvekter er vektmidlere molekylvekter, til forskjell fra antallsmidlere molekylvekter, som i tilfellet med de foreliggende polymerer ofte er lavere. I de benyttede polymerer vil polyoxyethylenet som nevnt ha en molekylvekt i området 1.000-10.000, fortrinnsvis 2.500-5.000, helst 3.000-4.000, f.eks. 3.400. I slike polymerer vil det molare forhold mellom polyethylentereftalat- og polyoxyethylentereftalatenheter (betraktet som slike enheter) være innenfor området 2:1-6:1, fortrinnsvis 5:2-5:1, helst 3:1-4:1, f.eks. ca. 3:1.

Mengden av ethylenoxyd i forhold til ftalsyrerest i polymeren vil normalt være minst 10:1 og ofte vil den være 20:1 eller mer, idet den fortrinnsvis er innenfor området 20:1-30:1, og helst er ca. 22:1. Det vil således ses at polymeren kan betraktes som å være hovedsakelig en modifisert ethylenoxydpolymer, idet ftalsyreresten bare er en mindre bestanddel derav, uansett om det beregnes på en molar basis eller en vektbasis. Det ble betraktet som over-raskende at det med en så liten andel ethylentereftalat eller polyethylentereftalat i copolymeren, er en slik copolymer tilstrekkelig lik med polymeren av polyesterfiber-substratet (eller andre polymerer som den er festet til, slik som polyamider) til å bli bibeholdt derpå under vaske-, skylle- og tørkeoperasjoner.

PET-POET-copolymerene som kan anvendes ved ut-øvelsen av foreliggende oppfinnelse, er tilgjengelige i pulverform, som "Alkaril" QCF. Andre copolymerer som også inneholder polyacrylat-stabiliseringsmiddel (vanligvis i 4:1 copolymer:polyacrylat-vektforhold), leveres under navnene "Alkaril" base C og "Alkaril" Velvetol 251-C.

Forskjellige byggere og blandinger derav som er effektive når det gjelder,å utfylle vaskevirkningen av det eller de ikke-ioniske, syntetiske, organiske vaskemidler og forbedre slik virkning, spesielt i vaskepulvere, omfatter både vannoppløselige og vannuoppløselige byggere. Blant de vannoppløselige byggere kan både uorganiske og organiske byggere være anvendbare, men de uorganiske er foretrukket, vanligvis som alkalimetallsalt(er). Blant de vannoppløse-lige, uorganiske byggere omfatter de foretrukne: forskjellige fosfater, vanligvis polyfosfater, slik som tri-polyfosfåtene og pyrofosfåtene, nærmere bestemt natrium-tripolyfosfåtene og natriumpyrofosfåtene, f.eks. penta-natriumtripolyfosfat, tetranatriumpyrofosfat; natriumcarbonat; natriumbicarbbnat; natriumsilikat; natriumborat eller borax; og blandinger derav. I stedet for en blanding av natriumcarbonat og natriumbicarbonat vil natriumseskvi-carbonat noen ganger være substituert. Alkalimetall- eller natriumsilikatet er, når det anvendes, normalt med M20:Si02- eller Na20:Si02-forhold innenfor området 1:1,6-1:3, fortrinnsvis 1:2,0-1:2,8, f.eks. 1:2,4 (eller 1:2,35).

Blant de vannoppløselige, uorganiske byggersalter kan fosfater anvendes når de ikke er uheldige, noen ganger sammen med en mindre mengde natriumsilikat. I foretrukne ikke-fosfat-blandinger kan carbonater anvendes sammen med bicarbonater og noen ganger sammen med borater og/eller mindre mengder natriumsilikater. Silikater vil sjelden bli anvendt alene. I stedet for at enkeltstående polyfosfater benyttes, kan det noen ganger være foretrukket å anvende blandinger av natriumtripolyfosfat og natriumpyrofosfat i andeler innenfor området 1:10 til 10:1, fortrinnsvis 1:5 til 5:1. Det er selvsagt erkjent at endringer i fosfat-kjemisk struktur kan oppstå under blanding og sprøytetørking slik at sluttproduktet kan adskille seg noe i fosfatinnhold fra fosfatbestanddelene som fylles på blandeapparatet, som er de som er angitt i foreliggende beskrivelse. Selv om vannoppløselige, organiske byggere noen ganger også kan anvendes, slik som trinatriumnitrilotri-acetat (NTA), er vannoppløselige, uorganiske byggere generelt foretrukket, slik det tidligere ble angitt. De forskjellige vannoppløselige byggersalter kan benyttes i hydratiserte former, som noen ganger er foretrukket, og de vannoppløselige byggere, hydratiserte eller vannfrie, vil normalt være natriumsalter, eller blandinger av alkali-metallsalter, men natriumsalter er vanligvis foretrukket. I noen tilfeller, som når nøytrale eller svakt sure vaskemiddelblandinger fremstilles, kan syreformer av byggerne være foretrukne, men normalt vil saltene enten være nøytrale eller basiske av natur, og vanligvis vil en 1% vandig oppløsning av vaskemiddelblandingen ha en pH i området 9-11,5, f.eks. 9-10,5.

Uoppløselige byggere, generelt av typen Zeolitt A, vanligvis hydratisert, som f.eks. med 15-25% hydratvann, kan med fordel anvendes i blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse. Hydratiserte Zeolitter X og Y kan også være anvendbare, likesåvel som naturlig forekommende zeolitter og zeolittlignende materialer, og andre uoppløselige ione-bytterforbindelser som kan virke som vaskemiddelbyggere. Av de forskjellige Zeolitt A-produkter kan Zeolitt 4A ofte bli funnet å være foretrukket. Slike materialer er godt kjent innen teknikken, og fremgangsmåter for deres fremstilling behøver ikke bli beskrevet her. Vanligvis vil slike forbindelser ha formelen hvor x er 1, y er fra 0,8 til 1,2, fortrinnsvis ca. 1, z er fra 1,5 til 3,5, fortrinnsvis 2-3 eller ca. 2, og w er fra 0 til 9, fortrinnsvis 2,5-6.

Zeolittbyggeren bør være en énvalent kationbytter-zeolitt, dvs. at den bør være et aluminiumsilikat med et énvalent kation, slik som natrium, kalium, lithium (når det er gjennomførlig) eller annet alkalimetall, eller ammonium. Fortrinnsvis er det énvalente kation av den nevnte zeolitt-type et alkalimetallkation, spesielt natrium eller kalium, og helst er det natrium, slik det ble angitt i formelen ovenfor. Zeolittene, enten de er krystallinske eller amorfe, er i stand til å reagere tilstrekkelig hurtig med kalsiumioner i hardt vann slik at de, alene eller sammen med andre vann-bløtgjørende forbindelser i vaskemiddelblandingen, bløtgjør vaskevannet før uheldige reaksjoner mellom vannhardhet-ioner og andre bestanddeler i den syntetiske, organiske vaskemiddelblanding oppstår. De anvendte zeolitter kan karakteriseres ved at de har en høy bytterkapasitet for kalsiumion, som normalt er fra 200

til 400 eller flere mg ekvivalenter kalsiumcarbonathardhet pr. gram av aluminimsilikatet, fortrinnsvis 250-350 mg.ekv./g, på en vannfri zeolittbasis. Dessuten reduserer de fortrinnsvis hardheten hurtig i vaskevann, vanligvis innen de første 30 sekunder til 5 minutter etter å være blitt tilsatt til vaskevannet, og dekan senke hardheten til mindre enn 1 milligram CaC03 pr. liter i løpet av et slikt tidsrom. De hydratiserte zeolitter vil normalt ha et vann-eller hydratvanninnhold i området 5-30%, fortrinnsvis 15-25% og helst 17-22%, f.eks. ca. 20%. Zeolittene bør, slik de fylles i et blandeapparat hvor fra basiskuler kan lages, være i en fint oppdelt tilstand, idet de endelige partikkel-diametere er opptil 20 mikrometer, f.eks. 0,005-20 mikrometer, fortrinnsvis 0,01-8 mikrometer, gjennomsnittlig partikkelstørrelse, f.eks. 3-7 mikrometer, dersom de er krystallinske, og 0,01-0,1 mikrometer, f.eks. 0,01-0,05 mikrometer, dersom de er amorfe. Selv om de endelige partikkelstørrelser er mye mindre, har zeolittpartiklene vanligvis størrelser innenfor området 37-149 pm,

fortrinnsvis 44-105 pm, slik de fylles på blandeapparatet for fremstillingen av basiskulene. I basiskulene vil zeolitten(e) ofte ønskelig være ledsaget av et egnet byggersalt eller byggersalter, f.eks. natriumtripolyfosfat og natriumsilikat (i forholdsvis liten mengde) eller natriumcarbonat og natriumbicarbonat. Natriumsilikat kan være tilbøyelig til å agglomerere med zeolitter slik at andelen derav som er tilstede i zeolitt-bygde basiskuler, kan være begrenset, eller natriumsilikatet kan unngås, spesielt i de carbonatholdige blandinger, men noen ganger kan så mye som 10% være tilstede i de endelige vaskemiddelblandinger, slik som når det ikke er til stede noe annet egnet bindemiddel eller antikorrosjonsmiddel.

Polyacrylatet som anvendes til å stabilisere PET-POET-copolymer en i pulverblandingene, er et polyacrylat med lav molekylvekt, slik som alkalimetallpolyacrylat, f.eks. natriumpolyacrylat, hvis molekylvekt vanligvis er innenfor området 1.000-5.000, fortrinnsvis i området 1.000-3.000 og helst mellom 1.000 og 2.000, f.eks. ca. 2.000. Den gjennomsnittlige molekylvekt vil vanligvis være innenfor området 1.200-2.500, slik som 1.300-1.700. Selv om andre vannoppløselige polyacrylater noen ganger delvis kan erstatte det beskrevne natriumpolyacrylat, inkludert noen andre alkalimetallpolyacrylater, f.eks. kaliumpolyacrylat, er det foretrukket at slike utbyttinger, når de tillates, begrenses til en mindre mengde av materialet, og fortrinnsvis vil det anvendte polyacrylat være et usubstituert natriumpolyacrylat. Slike materialer er tilgjengelige under navnet "Alcosperse". Natriumpolyacrylatene er tilgjengelige som klare, ravgule væsker eller pulvere, full-stendig oppløselig i vann, idet oppløsningene har omtrent 25-40% faststoffinnhold, f.eks. 30%, og idet pH i en slik oppløsning eller i en 30% vandig oppløsning av et pulver, er i området 7,5-9,5. Blant disse produktene selges de foretrukne for tiden som "Alcosperse" 104, 107, 107D, 109 og 149, hvorav "Alcosperse" 107D, et 100% faststoffpulver, er svært foretrukket, selv om "Alcosperse" 107, en 30% vandig oppløsning, kan anvendes i stedet med liten forskjell i resultater (forutsatt at den første tørkes). Begge er natriumpolyacrylater, idet væsken (107) har en pH i området 8,5-9,5, og pH i pulveret (107D) er i området 7,0-8,0 ved 30% konsentrasjon i vann. Pulveret er fortrinnsvis vannfritt, men kan inneholde en mindre vann-mengde, normalt mindre enn 10%, som stort sett fjernes under eventuell sammensmeltningsoperasjon som utøves, som når PET-POET-copolymeren og polyacrylatet smeltes sammen og så avkjøles til størkning.

For å lage de stabiliserte, smussfrigjørelse-befordrende polymerbestanddeler i blandingene ifølge oppfinnelsen, ved å følge normal fremgangsmåte, smeltes PET-POET-polymeren ved å heves til en temperatur over smelte-punktet, og fortrinnsvis til en temperatur i området 70-150°C, for å flytendegjøre den, og det tilsettes pul-verisert fast natriumpolyacrylat til den.. Når en jevn smelte er oppnådd, kan den avkjøles, og den størknede masse kan størrelsereduseres ved hjelp av hvilket som helst egnet middel. Fortrinnsvis vil det bli anvendt kryogene oppmal-ings- eller avskallingsoperasjoner slik at produktet vil være et fint oppdelt pulver eller flak som vil være lett blandbare med andre partikulære pulverbestanddeler i en bygget vaskemiddelblanding, og ikke vil utskilles på uheldig måte fra blandingen. Kryogen størrelsereduksjon, ofte utført ved en temperatur under 0°C, og noen ganger under -50°C, kan bevirkes ved oppmaling eller annen størr-elseredusering i nærvær av flytende nitrogen eller annet kryogent materiale. Alternativt kan det anvendes et egnet oppmalingsapparat slik som en hammermølle, en hylsemølle eller en Raymond Imp Mill, og i stedet for flytende nitrogen eller annet flytende, kryogent avkjølingsmiddel, kan carbondioxyd i fast form (tørris) blandes med harpiksene som oppmales, eller det kan benyttes annet kjøleutstyr for å forhindre overoppheting av materialet og for å opprett-holde det i kald, lett oppbrytbar form. I stedet for de nevnte anordninger for størrelsereduksjon, kan det benyttes andre med lignende virkninger, inkludert Raymond Ring-Roll-møllen, som inneholder en indre separator og er i stand til å fremstille svært finoppdelte, harpiksholdige materialer.

I stedet for å benytte kryogent eller lavtempera-tur-oppmalingsutstyr for å størrelseredusere den størknede smelte av PET-POET og polyacrylat, kan smeiten sprøyte-avkjøles til kuler med ønskelig størrelse, som vanligvis vil væré under 2 mm, og fortrinnsvis vil være under 595 pm.

Produktene som fås fra anvendelse av de beskrevne fremgangsmåter, kan anses som PET-POET-copolymer som bærer polyacrylat. Ettersom mengden av polyacrylat er forholdsvis liten (selv om dens virkning er betydelig), gir PET-POET-copolymeren et medium for fordeling av polyacrylatet i enhver vaskemiddelblanding som det blandes med. I tillegg til den stabiliserende virkning som polyacrylatet har på PET-POET-copolymeren, hjelper således polymeren til å strekke ut polyacrylatet slik at det kan bli mer jevnt fordelt i vaskemiddelblandingen og derved mer enhetlig kan tilføre en slik blanding ønskelige egenskaper fra polyacrylatet, som omfatter fremm-ing av leiresmussfjerning fra vasketøy under vasking og inhibering av ny avsetning av smuss på tøyet under vasking. "Bæring" av polyacrylatet ved hjelp av den stabiliserte polymer forebygger også behovet for å sprøyte vaskemiddel-blandingskulene eller basiskulene med en oppløsning av polyacrylat for å fordele det jevnere i vaskemiddelblandingen.

De stabiliserte PET-POET-copolymerer, med det foretrukne polyacrylat-stabiliseringsmiddel i nær kontakt, anvendes i foreliggende oppfinnelse for befordring av smussfrigjørelse i de beskrevne vaskemiddelblandinger. Det er funnet at vasketøy, spesielt vasketøy hvor stoffene er av polyestere eller polyesterblandinger av fibrer (ofte med bomull), lettere avgir forskjellige smuss til vaskevannet under vasking med bygde, syntetiske, organiske vaskemiddelblandinger, spesielt de som er basert på ikke-ioniske vaskemidler, dersom tilsmussingen av tøyet finner sted etter at det er blitt vasket med en slik vaskemiddelblanding som inneholder PET-POET-copolymeren. Noe av copolymeren holdes til vasketøyet under vaskeoperasjonen slik at den er til stede på dette når tøyet deretter tilsmusses, og dens tilstedeværelse fremmer fjerningen av det senere påførte smuss og/eller farge under en etterfølgende vasking. Det kunne ha vært forventet at polyacrylatet, i de samme partikler som PET-POET-copolymeren, ville fremme dispersjon av polymeren og inhibere avsetning derav på vasketøyet, men dette er ikke tilfelle. I stedet øker polyacrylatet den smussfrigjørelsebefordrende aktivitet til PET-POET-polymeren i vaskemiddelblandinger. En mekanisme som bidrar til denne økning,, er inhiber ingen med polyacrylatet av dekom-ponering eller nedbrytning av polymeren når den kommer i kontakt med alkaliske stoffer, slik som i de bygde vaskemiddelblandinger hvor byggersaltet er alkalisk (slik mange av dem er), spesielt ved forhøyede temperaturer.

I tillegg til NRE, byggeren og PET-POET-copolymeren, eller i tillegg til de nevnte tre bestanddelene og polyacrylat som stabiliseringsmiddel, vil de partikulære vaskemiddelblandinger ifølge oppfinnelsen vanligvis også inneholde vann (eller fuktighet) og ett eller flere hjelpestoffer. Et stort antall hjelpestoffer kan anvendes i par-tikkelproduktene, slik som de som normalt er til stede i vaskemiddelblandinger av forskjellige typer, men i de foreliggende blandinger omfatter de hjelpestoffer som er foretrukket, enzymer, slik som blandede proteolytiske og amylolytiske enzymer, fluorescerende lysgjøringsmidler, slik som stilben-lysgjøringsmidler, fargestoffer, slik som farger og pigmenter, blandingshjelpemidler, slik som sitronstoffer og magnesiumsulfat, og parfymer. I noen tilfeller anvendes tøymyknere, slik som bentonitt eller kvaternære ammoniumhalogenider eller aminer, og noen ganger kan strømningsforbedrende midler, som ofte er spesielle leirestoffer, være til stede. Blekemidler, slik som natriumperborat, og blekemiddelaktivatorer, kan være inkludert i de foreliggende blandinger, ofte i større mengder enn det som anvendes av andre hjelpestoffer, og de vil vanligvis være mest anvendbare i vaskemiddelblandinger, men for varmtvannsvask. Fyllstoffer, f.eks. Na2S0^, kan også være til stede.

I de partikulære vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen vil det som nevnt være til stede 10-35% av det ikke-ioniske vaskemiddel NRE, fortrinnsvis 15-25% derav, og vanligvis mer foretrukket ca. 20%. Byggerinnholdet vil som nevnt være innenfor området 30-75%, fortrinnsvis 55-70% og helst 58-61%, f.eks. 58% og 61%. Når vaskemiddelblandingen er en fosfat-bygget blanding, vil fosfatinnholdet

være i området 30-65%, med 0-10% vannoppløselig silikat, fortrinnsvis 50-65% natriumtripolyfosfat og 2-10% natriumsilikat, og helst ca. 58% natriumtripolyfosfat og ca. 5% natriumsilikat. I de ikke-fosfat-bygde vaskemiddelblandinger vil innholdene av byggere sem nevnt være 30-75%, bestående av 15-40% ionebytter-zeolitt, 10-30% natriumcarbonat og 5-20% natriumbicarbonat, idet det fortrinnsvis totalt er 55-70%, med 20-40% zeolitt, 15-25% carbonat og 5-15% bicarbonat, og idet det helst er ca. 61% totalt av byggere, med 30% zeolitt (vannfri basis), 20% carbonat og 11% bicarbonat. Prosentandelene av PET-POET-copolymer vil for begge typer av vaskemiddelblandinger som nevnt være i området 0,5-10%, fortrinnsvis 2-6%, helst ca. 4%, og prosentområdene for polyacrylat-stabiliseringsmidlet vil som nevnt være i området 0,1-5%, fortrinnsvis 0,5-5%, og helst vil det være ca. 1%. Forholdet mellom natriumpolyacrylat og PET-POET-copolymer vil normalt være innenfor området 1:6-1:2, fortrinnsvis 1:5-1:3, og helst ca. 1:4.

De tilstedeværende hjelpestoffer, bortsett fra blekemidler og fyllstoffer, som kan utgjøre 5-40% av vaskemiddelblandingen, med de påkrevde bestanddeler tilsvarende redusert som kompensasjon, vil vanligvis ikke overskride 10% av blandingen totalt, og fortrinnsvis være mindre enn 5% derav, helst i området 1-4%, f.eks. 2% og 4%, for foretrukne, hhv. fosfat-bygde og ikke-fosfat-holdige, partikulære vaskemiddelblandinger. Enkeltstående hjelpestoffer (andre enn blekemidler, blekemiddelaktivatorer og fyllstoffer) vil normalt være mindre enn 2% av blandingen, idet de ofte er mindre enn 1,5% derav.

For å fremstille de partikulære vaskemiddelblandinger lages basiskuler av uorganisk bygger ved å blande sammen en vandig blanding av slik bygger eller byggerbland-ing, vanligvis ved et innhold av faststoffer i området 40-75%, ved en temperatur i området 40-75°C, og sprøyte-tørke det i et sprøytetårn ved en temperatur i området 250-450°C, for å fremstille i det vesentlige kuleformede partikler med størrelser i området 149 pm - 2,00 mm. Dersom sprøytetørking resulterer i at større

og mindre partikler også fremstilles, kan de utsorteres eller luftklassifiseres til det ønskede område, eller til et annet slikt område som anses for å være godtagbart for det påtenkte formål. De sprøytetørkede kuler får så, etter avkjøling, absorbert i seg, ikke-ionisk vaskemiddel i flytende tilstand ved sprøyting av det ønskede, ikke-ioniske, flytende vaskemiddel, i foreliggende tilfelle NRE ikke-ionisk vaskemiddel, på overflater av kulene som er i bevegelse.•En fordel ved foreliggende oppfinnelse er at det er blitt funnet at NRE-ene er tilbøyelige til å være flytende, eller er i det minste, nær værelsetemperatur (25°C), lettere flytendegjort ved oppvarming enn BRE-ene, og trenger følgelig bedre inn i de indre deler av de sprøytetørkede basiskuler, noe som forbedrer bearbeiding og resulterer i mer frittflytende produkter. PET-POET-copolymeren kan dispergeres og/eller oppløses i det ikke-ioniske vaskemiddel og kan absorberes i de sprøytetørkede basiskuler sammen med det ikke-ioniske vaskemiddel, men spesielt når polyacrylat-stabiliseringsmidlet anvendes for å forbedre de smussfrigjørelsebefordrende egenskaper til PET-POET-copolymeren, vil copolymeren bli smeltet sammen med polyacrylatet, hvoretter smeiten kan størknes enten ved sprøyteavkjøling til partikler med lignende størrelser som basiskulenes, eller kan bli passende størrelseredusert kryogent eller på annen måte til slike størrelser. Se U.S. patentskrift nr. 4.569.772 for en mer detaljert beskrivelse av fremstillingen av den stabiliserte copoly-

mer. De ikke-ioniske vaskemiddel-holdige, sprøytetørkede basiskuler og den stabiliserte copolymer kan så blandes sammen, og forskjellige andre hjelpestoffer som ikke tidligere er blitt inkorporert i disse bestanddelene, kan ettertilsettes ved blanding og/eller sprøyting, alt etter hva som er passende. Slike hjelpestoffer vil vanligvis omfatte enzymer og parfymer, eventuelt sammen med strøm-ningsforbedrende midler. Noen ganger vil også antistatiske midler bli ettertilsatt, enten som partikulære, faste stoffer eller i flytende tilstand. Slike ettertilsetninger vil normalt bli utført i et passende blandeapparat, som f.eks. en skråstilt trommelblander, men vanligvis kan enhver egnet type av blandeapparat anvendes.

De partikulære blandinger ifølge oppfinnelsen anvendes i det vesentlige på samme måte som er blitt beskrevet i U.S. patentskrift nr. 4.571.303, og uttesting med hensyn på egnethet for kommersiell bruk skjer mot et stort antall flekker som man støter på i normal tøyvask, inkludert skitten motorolje, fordi en hovedfordel ved ekstra kraftige eller bygde, ikke-ioniske vaskemiddelblandinger er at de er effektive når det gjelder å fjerne oljeflekker fra tøy, spesielt tøy som inneholder polyester-fibermaterialer. Ved testing av virkningsfullhet i slike anvendelser, forvaskes stoffprøver av materialet som testes, slik som enkeltstrikket polyester, dobbeltstrikket polyester, vevet polyester og polyester/bomullblandinger, ved å bruke en automatisk vaskemaskin med 67 liter kapasi-tet og ilegging i toppen, vann med 150 ppm hardhet, som kalsiumcarbonat (blandet kalsium- og magnesium-hardhet) i en regulær 10-minutters vaskesyklus, hvoretter tøyet skylles, sentrifugeres og deretter tørkes i en automatisk tøytørker (med en 30 minutters tørkesyklus). Deretter avleses lysreflektansene til stoffprøvene, og gjennom-snittet regnes ut. Så flekkes stoffprøvene, f.eks. ved skitten motorolje (vanligvis tre dråper pr. stoffprøve) og hensettes over natten. Neste dag avleses reflektansene til de flekkede områder på slike stoffer, og stoffprøvene vaskes og tørkes på den tidligere beskrevne måte, etterfulgt av avlesninger av reflektansene til de tidligere flekkede områder. Dersom reflektansen til den ikke-flekkede stoffprøve er Rd-j_ og reflektansen til den flekkede stoffprøve før vasking er Rd2, idet sluttreflektansen er Rd-j, er den prosentvise smussf rigjørelse

[(Rd3-Rd2 ) / (Rd1-Rd2 )] x 100. Selvsagt regnes det ut gjennomsnitt for et stort antall anvendte stoffprøver slik at den gjennomsnittlige prosent smussfrigjørelse for en bestemt flekk på et bestemt materiale, for flere forskjellige flekker på slikt materiale, for en bestemt flekk på flere forskjellige materialer eller for flere forskjellige flekker på flere forskjellige materialer, kan finnes.

Den smussfrigjørelsebefordrende aktivitet til vaskemiddelblandingen kan således sammenlignes med en annen blandings ved å sammenligne prosentene for smussfrigjørelse under identiske vaskebetingelser. Normalt gir kaldtvannsvasking den vanskeligste test for en vaskemiddelblanding, og sammenligninger under slike betingelser anses følgelig for å være mer betegnende for aktivitetene til eksperimentelle vaskemiddelblandinger, og slike eksperimentelle blandinger som fjerner flekker og vasker best i kaldt vann, er ofte de som er mest foretrukket av forbrukere. Dessuten er kaldtvannsvasking energibesparende, mindre kostbar og kan utføres av flere folk, både i de industrialiserte land og land i "den tredje verden" slik at forbedrede skitt- og flekkfjerninger under slike betingelser er svært ønskelig.

Ved den ovenfor beskrevne test forbedrer de ikke-ioniske vaskemidler NRE i foreliggende blanding de smuss-frigjørelsebefordrende virkninger av PET-POET-copolymeren synergistisk og betydelig, sammenlignet med lignende blandinger hvor ikke-ioniske vaskemidler BRE erstatter NRE-bestanddelene. I sammenligningsforsøk uten at PET-POET-copolymeren er til stede, utviser de samme typer vaskemiddelblandinger ingen overlegenhet for de NRE-ikke-ioniske vaskemiddel-holdige blandinger i forhold til BRE-blandingene. Det synes således klart at den store forbedring i smussfrigjørelsebefordrende virkning til

blandingene ifølge oppfinnelsen skyldes en sam-

virkning av det smussfrigjørelsebefordrende middel PET-POET-copolymer og det ikke-ioniske vaskemiddel NRE, en samvirkning eller synergisme som ikke er nærliggende ut fra teknikkens stand.

Eksemplene nedenunder illustrerer oppfinnelsen. Med mindre annet er angitt, er alle deler basert på vekt, og alle temperaturer er i °C i eksemplene, i denne beskrivelse og i kravene.

Eksempel 1

Kondensasj onsprodukt av Ci2- 14 rettkjedet alkohol og

et gjennomsnitt på 6-7 mol ethylenoxyd pr. mol alkohol, idet ca. 88% av ethylenoxydet er i polyoxyethylengrupper

i 5-10 EtO-ene (Tergitol<®> 24-L-60N).

*PET-P0ET-copolymer med vektmidlere molekylvekt på ca. 22.000, hvor molekylvekten til polyoxyethylenet er ca. 3.400, og det molare forhold mellom polyethylentereftalat- og polyoxyethylentereftalatenheter er ca. 3:1 ("Alkaril" OCF levert i partikkelform, i forhold 4:1, med natriumpolyacrylat, som forsmeltet "Alkaril", Base C). ;En partikulær vaskemiddelblanding med den ovenfor angitte sammensetning lages ved å blande en blande-apparatblanding av tripolyfosfatet, silikatet, sulfatet, det fluorescerende lysgjøringsmiddel og fargestoffet, med 45% faststoffinnhold, i ledningsvann, ved en temperatur på ca. 60°C og sprøytetørke den i varm tørkegass ved en temperatur på ca. 400°C i et sprøytetårn, hvorved det dannes kuler med størrelser i området 149 pm - 2,00 mm, ;som har et vanninnhold på 13,5 %. Etter avkjøling sprøytes 74 deler av slike basiskuler med 20 deler av det ikke-ioniske vaskemiddel NRE i flytende tilstand ved for-høyet temperatur, f.eks. ca. 40°C, idet vaskemidlet absorberes i kulene. Så blandes 4,5 deler av en 4:1 QCF/"Alcosperse"-blanding (i partikkelform med omtrent den samme partikkelstørrelse som de sprøytetørkede kuler) og 1,3 deler av enzymblandingen med kulene bestående av bygger og ikke-ionisk vaskemiddel, og deretter parfymeres produktet med 0,2 deler flytende parfyme som påsprøytes, idet materialene holdes i bevegelse i en skråstilt trommelblander under alle driftsoperasjonene. ;Den smussfrigjørelsebefordrende virkning av den beskrevne vaskemiddelblanding som inneholder den synergistiske blanding av NRE-ikke-ionisk vaskemiddel og PET-POET-copolymer, måles ved hjelp av DMO-metoden (skitten motorolje) som tidligere beskrevet i denne beskrivelse. Stoff-prøver av forskjellige materialer vaskes først i en automatisk vaskemaskin med den eksperimentelle vaskemiddelblanding ved en konsentrasjon på 0,15% i vaskevann med 21°C og 150 ppm hardhet, som kalsiumcarbonat, etterfulgt av automatisk tørking, flekking av stoffprøvene med tre dråper skitten motorolje (DM0) hver, hensetting over natten og vasking igjen med den eksperimentelle vaskemiddelblanding under de samme betingelser. Reflektanser til teststoff-prøvene avleses etter den første vasking, etter flekking og etter den andre vasking, og prosentene for smussfrigjørelse beregnes i henhold til den formel som tidligere er angitt. ;Det ble laget en kontrollblanding hvor den samme andel av ikke-ionisk vaskemiddel anvendes, men den er en ;BRE ("Neodol" 25-7) med hovedsakelig det samme gjennomsnittlige ethoxylatinnhold og med i det vesentlige den samme fettalkoholbestanddel, idet den eneste betydnings-fulle forskjell mellom vaskemidlene ligger i det brede fordelingsområde for ethylenoxydpolymeren i BRE-vaske-. midlet, og det smale fordelingsområde derav i NRE-vaskemidlet. For slikt kontrollprodukt anvendes de samme basiskuler og hjelpestoffer, og i de samme andeler, men det forskjellige, ikke-ioniske vaskemiddel absorberes i slike kuler. ;I tabellen nedenunder sammenlignes prosentene for ;smussfrigjørelse (eller flekkfjerning) som ble funnet: ;;Ettersom en 5% forskjell i smussfrigjørelse anses som betydelig under testbetingelsene, ble det oppnådd sig-nifikante forskjeller for alle teststoffprøvene bortsett fra dacron, enkeltstrikket, men selv i dette tilfelle er forsøket merkbart bedre enn kontrollen. Den gjennomsnittlige forbedring er 10,9%. Visuelle observasjoner av test-stof f prøvene er enda mer overbevisende når det gjelder den uventet gunstige smussfrigjørelsebefordrende virkning av den synergistiske blanding ifølge oppfinnelsen. Det bør huskes på at den rapporterte test ble utkjørt med mer alvorlig flekking enn det man normalt støter på, og under vaskebetingelser (kaldt vann) som anses som ugunstige. Således er enda bedre smussfrigjørelse oppnåbar når lunkent eller varmt vaskevann anvendes. Når flere vaskinger, f.eks. 2-6, med blandingene, er forut for flekkingen med DMO, er videre den smussfrigjørelsebefordrende virkning av blandingen ifølge oppfinnelsen enda mer uttalt. Smussfrigjør-elsevirkningene som er oppnådd for DMO, er også oppnådd når flere andre smuss av oljetype anvendes i den beskrevne testing, og forbedringene i forhold til kontroller er også betydelige. ;Eksempel 2 ;;Det ble laget to kontrollblandinger, A og B, idet A var den samme som den ovenfor angitte forsøkssammen-setning, bortsett fra at Tergitol® 24-L-60N ble byttet ut med "Neodol" 25-7, og også med slik BRE-utbytting gjort i kontroll B hvorfra QCF og den stabiliserende 1% av "Alcosperse" 107D ble utelatt (resten av "Alcosperse 107D ble tilsatt i blandeapparat-blandingen). Teststoffprøver ble vasket, farget og vasket på nytt med hhv. forsøks-blandingen, kontroll A^og kontroll B, og resultatene er stilt opp i tabellen nedenunder. ;Dataene ovenfor viser at forsøksblandingen ifølge oppfinnelsen er betydelig bedre enn begge kontrollbland-ingene når det gjelder å fremme frigjørelsen fra de beskrevne teststoffprøver av et mer gjenstridig oljesmuss, en enda skitnere motorolje enn den som ble brukt til testene i eksempel 1. Idet en 5% forskjell anses for å være helt signifikant, er det klart at svært bemerkelsesverdige forskjeller oppnås sammenlignet med den beste av kontrollene, hvor det anvendes et BRE ikke-ionisk vaskemiddel i stedet for det NRE ikke-ioniske vaskemiddel i blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse. Den gjennomsnittlige forbedring i smussfrigjørelse for de fire oppførte stoffer er således 20,9%. Visuelle undersøkelser av teststoffprøvene bekrefter at den smussfrigjørelsebefordrende aktivitet til blandingen ifølge oppfinnelsen er langt bedre enn kontrollenes. ;Eksempler 3 og 4 ;Blandingene og kontrollene i hhv. eksempel 1 og 2, ble laget med et NRE ikke-ionisk vaskemiddel, identifisert av produsenten som 23-7P, som erstatning for Tergitol<® >24-L-60N. Lignende stoffprøvetester som i eksemplene 1 og 2 viser at slike vaskemiddelblandinger er hovedsakelig ekvi-valente med forsøksblandingene i hhv. eksempel 1 og 2 når det gjelder smussfrigjørelsebefordrende virkninger, noe som fastslår at 23-7P, som ligger innenfor omfanget av beskriv-elsen av NRE-ene i blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse, også synergistisk forbedrer den smussfrigjørelse-befordrende aktivitet til PET-POET-copolymerer i de foreliggende blandinger. ;Eksempler 5 og 6 ;Blandingene og kontrollene i hhv. eksempel 1 og 2, ble laget med et NRE ikke-ionisk vaskemiddel som av produsenten er identifisert som 23-7Z, som erstatning for Tergito 1® 24-L -60N. Lignende stoffprøvetester som i eksemplene 1 og 2 viser at dette er i det vesentlige ekvi-valent med forsøksblandingene i eksemplene 1-4 når det gjelder smussfrigjørelsebefordrende virkninger, noe som fastslår at 23-7Z som ligger innenfor omfanget av beskriv-elsen av NRE-ene i blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse, også synergistisk forbedrer den smussfrigjørelse-befordrende aktivitet av PET-POET-copolymerer i de foreliggende blandinger. Lignende resultater lar seg oppnå ved å anvende et smalspektret ethoxylat betegnet "Neodol" 23-6,5 NRE som er det smalspektrede ethoxylat som kan sammenlignes med "Neodol" 23-6,5 (et produkt som er et BRE). Videre kan blandinger av de nevnte substitutt-NRE ikke-ioniske vaskemidler lages, og sammenlignbare for-bedringer med hensyn til smussfrigjørelsebefordring vil bli iakttatt. ;Eksempel 7 ;Forskjellige endringer kan gjøres i blandingene og fremgangsmåtene ifølge eksemplene 1-6 uten at man avviker fra foreliggende oppfinnelse. I vaskeoperasjonene kan således konsentrasjonene av anvendte vaskemiddelblanding varieres innenfor området 0,05-0,3%, avhengig av vaskevann-hardhet og -temperatur, vaskemaskintype og -utforming, vasketøytype og skittenheten til tøyet som behandles og vaskes. Forskjellige byggere, PET-POET-polymerer, polyacrylater, fyllstoffer, enzymer og andre hjelpestoffer kan anvendes, samt forskjellige blandinger derav. Forskjellige blandinger av ikke-ioniske vaskemidler med smalt ethoxylatområde kan anvendes, og individuelle andeler av bestanddeler i vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen kan endres ^10%, - 20% og <i>30%, forutsatt at de ligger innenfor de områder og angivelser som er fremsatt i be-skrivelsen. Selv om anioniske vaskemidler normalt ikke vil være til stede i blandingene ifølge oppfinnelsen, kan deres nærvær opp til en rimelig grense, f.eks. 10% av en slik blanding, noen ganger være ønskelig. Av de anioniske vaskemidler er de som er mest foretrukket, dé rettkjedede, høyere-alkylbenzensulfonater, de høyere-fettalkoholsul-fater og høyere-fettalkoholpolyethoxysulfater, fortrinnsvis som natriumsalter og med alkyldeler og alkoholdeler som inneholder 10-18 carbonatomer, fortrinnsvis 12-14 carbonatomer. ;Når det gjøres modifikasjoner i blandingene ifølge eksemplene 1-6, er de resulterende blandinger og fremgangsmåtene som utøves, effektive når det gjelder å fremme smussfrigjørelse fra forskjellige syntetiske, organiske, polymere tekstiler (spesielt polyestere) og fra syn-tetisk/naturlig-fiberblandinger. Det er imidlertid viktig at de ikke-ioniske vaskemidler som er i slike blandinger, og som anvendes i slike fremgangsmåter, er av NRE-type, slik som tidligere beskrevet, og er til stede i mengder som ligger innenfor de her nevnte områder. *

Claims (12)

1. Smussfrigjørelsesbefordrende, bygget vaskemiddelblanding i partikkelform med forbedrede smussfrigjørelses-befordrende egenskaper ved kaldtvannsvasking av polyesterholdige stoffer som er blitt tilsmusset med oljesmuss, hvor den forbedrede smussfrigjørelse skyldes tilstedeværelsen deri av ikke-ionisk vaskemiddel med snevert ethoxylatområde (NRE) og smussfrigjørelsesbefordrende polyethylentereftalat-polyoxy-ethylentereftalat-copolymer (PET-POET) i stedet for ikke-ionisk vaskemiddel med bredt ethoxylatområde (BRE) og PET-POET-copolymer , karakterisert ved at den omfatter 10-35 % NRE ikke-ionisk vaskemiddel som er et C12.14 høyere fettalkohol-holdig, ikke-ionisk vaskemiddel med snevert ethoxylatområde hvor over 85 % av ethylenoxydinnholdet som er til stede i NRE, er til stede som polyethoxygrupper med 5-10 mol ethylenoxyd pr. mol av slik NRE, 30-75 % bygger for NRE, og 0,5-10 % smussfrigjørelsesbefordrende PET-POET-copolymer med vektmidlere molekylvekt i området 15.000-50.000, hvor polyoxyethylenet har en molekylvekt i området 1000-10.000.

2. Vaskemiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at det er til stede en stabiliserende andel av et polyacrylatstabiliseringsmiddel for PET-POET-copolymeren som inhiberer nedbrytning av copolymeren og tap av dens smussfrigjørelsesbefordrende virkning, hvor den stabiliserende andel er 0,1-5 % av vaskemiddelblandingen.

3. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at prosentandelene av ikke-ionisk vaskemiddel med snevert ethoxylatområde, smuss-frigjørelsesbefordrende PET-POET-copolymer, bygger og polyacrylatstabiliseringsmiddel for PET-POET-copolymeren er i om-rådene henholdsvis 15-25 %, 2-6 %, 55-70 % og 0,5-5 %, og at byggeren omfatter 50-65 % natriumtripolyfosfat og 2-10 % natriumsilikat med Na20:Si02-forhold på ca. 1:2,4, idet prosentandelene og Na20: Si02-forholdet er basert på vekt av vannfritt materiale og på en sluttblandingsbasis.

4. Vaskemiddelblanding ifølge krav 3, karakterisert ved at den i det vesentlige består av 20 % av det høyere fettalkoholholdige, ikke-ioniske vaskemiddel med snevert ethoxylatområde, 4 % av den smussfri-gjørelsesbefordrende PET-POET-copolymer, 58 % natriumtripolyfosfat, 5 % natriumsilikat med Na20:Si02-forhold på 1:2,4, 1 % natriumpolyacrylat, 10 % vann og 2 % adjuvanser og/eller fyllstoffer.

5. Vaskemiddelblanding ifølge krav 3, karakterisert ved at den består av en blanding av sprøytetørkede basispartikler av natriumtripolyfosfat med eller uten natriumsilikat, hvor det ikke-ioniske vaskemiddel med snevert ethoxylatområde er blitt absorbert i basispartiklene, og partikler av en størknet smelte av PET-POET-copolymer og polyacrylatstabiliseringsmiddel for slik copolymer.

6. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at prosentandelene av ikke-ionisk vaskemiddel med snevert ethoxylatområde, smuss-frigjørelsesbefordrende PET-POET-copolymer, bygger og polyacrylatstabiliseringsmiddel for PET-POET-copolymeren er i om-rådene henholdsvis 15-25 %, 2-6 %, 55-70 % og 0,5-5 %, og at byggeren omfatter 20-40 % hydratisert zeolitt A, 15-25 % natriumcarbonat og 5-15 % natriumbicarbonat, idet alle prosentandeler er basert på vekt av vannfritt materiale og på en sluttblandingsbasis.

7. Vaskemiddelblanding ifølge krav 6, karakterisert ved at den i det vesentlige består av 20 % av det høyere fettalkoholholdige, ikke-ioniske vaskemiddel med snevert ethoxylatområde, 4 % av den smussfri-gjørelsesbefordrende PET-POET-copolymer, 30 % (vannfri basis) hydratisert zeolitt A, 20 % natriumcarbonat, 11 % natriumbicarbonat, 1 % natriumpolyacrylat, 10 % vann og 4 % adjuvanser.

8. Vaskemiddelblanding ifølge krav 6, karakterisert ved at den består av en blanding av sprøytetørkede basispartikler av zeolitt A, natriumcarbonat og natriumbicarbonat, hvor det ikke-ioniske vaskemiddel med snevert ethoxylatområde er blitt absorbert i partiklene, og partikler av en størknet smelte av PET-POET-copolymer og polyacrylatstabiliseringsmiddel for slik copolymer.

9. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at polyacrylatet er natriumpolyacrylat, og andelen derav som er til stede i blandingen, er en sjettedel til en halvpart av PET-POET-copolymeren, og at byggeren for NRE er en uorganisk bygger valgt fra gruppen bestående av natriumtripolyfosfat, natriumcarbonat, natriumbicarbonat, natriumsilikat, ionebytterzeolitt og blandinger derav.

10. Smussfrigjørelsesbefordrende, bygget vaskemiddelblanding i partikkelform ifølge krav 1, karakterisert ved at byggeren omfatter 30-75 % alkalimetalltripolyfosfat og 0-10 % vannoppløselig alkalimetall(M)silikat med M20:Si02-forhold i området 1:1,6-1:3, idet prosentandelene og M20:Si02-forholdet er basert på vekt av vannfritt materiale og på en sluttblandingsbasis.

11. Smussfrigjørelsesbefordrende, ikke-fosfatholdig, bygget vaskemiddelblanding i partikkelform ifølge krav 1, karakterisert ved at byggeren omfatter 15-40 % ionebytterzeolitt, 10-30 % natriumcarbonat og 5-20 % natriumbicarbonat, idet prosentandelene er basert på vekt av vannfritt materiale og på en sluttblandingsbasis.

12. Anvendelse av en smussfrigjørelsesbefordrende, bygget vaskemiddelblanding i partikkelform ved vasking av tøy og for å gi tøyet smussfrigjørelsesbefordrende egenskaper.