NO854841L - Syntetisk organisk vaskemiddelblanding med et antistatisk middel. - Google Patents

Abstract

Syntetisk organisk vaskemiddelblanding med antistatisk virkning som er særlig effektiv "som'et vaskemiddel til tross for det betydelige innhold av antistatisk middel, består av et anionisk syntetisk organisk vaskemiddel eller en blanding av slike vaskemidler, et polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff for ett eller flere slike vaskemidler eller en blanding av et slikt polyacetalcarboxylat og zeolittrtil-setningsstoffer, og N-høyere-alkyl-isostearamid som antistatisk middel.remgangsmåter for fremstilling av slike blandinger og for vasking av skitne og fargede fiberstoffer med slike blandinger for å rengjøre dem og samtidig forhindre statisk "sammenklistring" av de vaskede og tørkede stoffer til hverandre, er også beskrevet.

Description

Oppfinnelsen vedrører vaskemiddelblandinger. Nærmere bestemt vedrører den vaskemiddelblandinger som består av et anionisk syntetisk organisk vaskemiddel eller en blanding av slike vaskemidler, polyacetalcarboxylattilsetningsstoff for et slikt vaskemiddel eller slike vaskemidler og et bestemt antistatisk middel, N-høyere-alkyl-isostearamid. Fremgangsmåter for fremstilling av slike blandinger og for vasking av fiberstoffer som er blitt tilskitnet og/eller farget for å fjerne slikt smuss og/eller slik farge og for å forhindre statisk "sammenklistring" av stoffene er også beskrevet.

Behovet for å fjerne smuss og farger fra fiberstoffer

er eldgammelt og mange blandinger er blitt beskrevet for å oppnå det resultatet. Mens såpe en gang hadde en bred anvendelse for dette formål, er i dag nesten alle vaskemiddelblandinger for hjemmevask basert på én eller flere av de syntetiske organiske vaskemidler. Av slike vaskemidler er de anioniske og ikke-ioniske vaskemidler mest virksomme og de anioniske vaskemidler er de mest brukte. Amfolyttiske, amfotære, switterioniske og kationiske vaskemidler er også blitt anvendt, men med mindre hell. Kationiske forbindelser kan virke som antistatiske midler (antistatika) for å minke statisk vedheng av vaskede artikler av syntetisk organiske polymere plaststoffer, f.eks. nylon-, polyester-, acrylstoffer og blandinger av slike stoffer med bomull, med hverandre og andre polymere fibere. N-alkylisostearamider er blitt foreslått som antistatiske midler for anioniske vaskemiddelblandinger i US patentsøknad nr. 404 794, innlevert 3. august 1982, fordi de, i motsetning til kationiske forbindelser som er blitt brukt for dette formål tidligere, ikke i betydelig grad påvirker den rensende styrke til slike anioniske vaskemiddelblandinger på ugunstig måte. Nylig er polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoffer blitt anvendt i vaskemiddelblandinger til erstatning for polyfosfat-tilsetningsstoffer ettersom de ikke inneholder fosfor og følgelig ikke har vært an-sett for å fremme eutrofiering av innsjøer. Et annet pluss for slike tilsetningsstoffer er deres hurtige nedbrytbarhet i avfallsvann med normal surhetsgrad. Zeolitter og andre tilsetningsstoffer, både vannoppløselige og vannuoppløselige,

og både organiske og uorganiske, har vært brukt i mange år for

å forbedre rensestyrken til syntetiske organiske vaskemidler. Det er blitt laget vaskemiddelblandinger som ikke inneholder fosfat, hvor polyfosfat-tilsetningsstoffer ikke er tilstede,

og slike vaskemiddelblandinger er ikke-eutrofierende.

Selv om hovedbestanddelene i foreliggende vaskemiddelblandinger har vært anvendt i andre vaskemiddelpreparater,

er foreliggende produkter nye, ikke-åpenbare og nyttige, og har gode egenskaper når det gjelder fjerning av smuss og farge som ikke lot seg forutsi. Særlig viktig er den svært forbedrede kapasitet hos foreliggende blandinger, særlig ikke-fosfat-blandinger, når det gjelder fjerning av en lang rekke vanlige og vanskelig fjernbare fargestoffer og smuss fra tekstilstoffer, og når det gjelder å gi slike stoffer antistatiske egenskaper under vanlig maskinvasking, antistatiske egenskaper som forhindrer de vaskede stoffene fra å klistre seg sammen etter automatisk vasketøytørking.

I henhold til foreliggende oppfinnelse består vaskemiddelblandingen, fortrinnsvis i partikkelform, som er tilsatt antistatisk middel, av en rensende del av et syntetisk organisk vaskemiddel,, fortrinnsvis et anionisk vaskemiddel, eller en blanding av slike vaskemidler, en tilsetningsstoff-del av et polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff for slikt vaskemiddel eller slike vaskemidler, eller en tilsetningsstoff-del av en blanding av slikt polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff og et zeolitt-tilsetningsstoff, og en antistatisk del av et antistatisk amid, som f.eks. N- kokosisostearamid (CISA) . Foretrukkede slike blandinger omfatter ca. 5 - 30% natriumsalt av rettkjedet høyere-alkyl-benzensulfonat hvor høyere-alkylresten består av 12 - 14 carbonatomer, ca. 5 - 40% natriumpolyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff med en beregnet gjennomsnittlig molekylvekt i området 3500 - 10.000, eller en blanding av slikt tilsetningsstoff og tilsetningsstoffet Zeolite A 2 - 20% CISA, ca. 2 - 20% vann, og den eventuelle rest av fyllstoff(er) og/eller ett eller flere tilsetningsstoffer, og/eller ett eller flere andre hjelpestoffer. Oppfinnelsen omfatter også fremgangsmåter for fremstilling av slike blandinger og for fjerning av smuss og fargestoffer fra fiberstoffer ved å vaske slike stoffer i vaskevann som inneholder en slik vaskemiddelblanding eller bestanddeler derav.

Det anioniske syntetiske organiske vaskemiddel ifølge foreliggende oppfinnelse vil vanligvis være ett eller flere sulfaterte og/eller sulfonerte lipofile stoffer som har en alkylkjede med 8-20 carbonatomer, fortrinnsvis 10 - 18, og helst 12 - 16. Selv om det kan brukes forskjellige vannopp-løselige, saltdannende kationer for å danne de ønskede opp-løselige sulfaterte og sulfonerte vaskemidler, deriblant ammonium og lavere-alkanol-amin (som f.eks. triethanolamin)

og magnesium, anvendes det vanligvis et alkalimetall, som f.eks, natrium eller kalium, og aller helst vil et slikt kation være natrium. Blant de forskjellige anioniske vaskemidler som kan brukes ved utøvelsen av oppfinnelsen, ansees de rettkjedede høyere-alkyl-benzensulfonater med 10 - 18 carbonatomer i alkylkjeden, fortrinnsvis 12 - 16, og helst 12 - 14, som mest egnet. Blant andre kan også monoglycerid-sulfatene, de høyere fettalkoholsulfater, de sulfaterte polyethoxylerte høyere alkanoler, hvor slike alkanoler kan være syntetiske eller naturlige, og inneholde fra 3-20 eller 30 ethoxygrupper pr. mol, paraffinsulfonatene og olefinsul-fonatene, hvori den tilstedeværende alkylgruppe har 10 - 18 carbonatomer, brukes. Noen slike alkylgrupper kan være lett forgrenet, men vil fortsatt ha en carbonkjedelengde innenfor de angitte områder.

Selv om de rettkjedede høyere-alkyl-benzensulfonater, som natriumsaltene, er de foretrukkede anioniske vaskemidler benyttet ved utøvelsen av foreliggende oppfinnelsen, kan det anvendes blandinger av slike vaskemidler med andre rettkjedede høyere-alkyl-benzensulfonater som inneholder andre kationer, som kan være blandinger av slike vaskemidler med andre, slik som fettalkoholsulfåtene og de sulfaterte polyethoxylerte høyere alkanoler. I noen tilfeller vil bare mindre andeler av de rettkjedede alkylbenzensulfonater være tilstede, eller det anioniske syntetiske organiske vaskemiddel kan være en blanding av andre anioniske vaskemidler av de beskrevne typer. Også andre anioniske vaskemidler kan anvendes, slik som de som er velkjente innen teknikken, og som er beskrevet i forskjellige årlige publikasjoner med tittelen McCutcheon' s Detergents and Emulsifiers, f.eks. den som ble utgitt i 1969. Selv om foreliggende oppfinnelse primært gjelder an ioniske vaskemiddelblandinger som har antistatiske egenskaper, lar også de ønskelige, her nevnte resultater seg oppnå med blandinger som inneholder andre typer syntetiske organiske vaskemidler sammen med de anioniske vaskemidler, som f.eks. ikke-ioniske og amfotære vaskemidler, og i noen tilfeller kationiske stoffer, som f.eks. di-høyere-alkyl-, di-lavere-alkyl-ammoniumhalogenidene, di-talg-di-methy1-ammoniumklorid, andre kvaternære ammoniumhalogenider og andre kationiske stoffer kan være tilstede, primært av hensyn til tøymyknende virkninger (selv om det ofte er foretrukket å anvende bentonitt eller et annet tøymyknende leirestoff for dette formålet i stedet, noen ganger sammen med ytterligere kationiske myknere). De nevnte ikke-ioniske, amfotære og kationiske stoffer er vanligvis tilstede i bare mindre mengder, dersom de er tilstede i det hele tatt, og vanligvis vil maksimalt bare halvparten så mye være tilstede i disse som av det syntetiske anioniske organiske vaskemiddel. Foretrukkede ikke-ioniske vaskemidler er kondensasjonsproduktene mellom ethylenoxyd og høyere fettalkoholer, som f.eks. kondensasjonsprodukter av høyere fettalkoholer med 12 - 18 carbonatomer med fra 3 til 20 mol ethylenoxyd, fortrinnsvis kondensasjonsprodukter av høyere fettalkoholer med 12 - 15 carbonatomer med 5-15 mol ethylenoxyd.

Polyacetalcarboxylatet kan være det som er beskrevet i US patentskrift nr. 4 144 226, og kan være fremstilt ved frem-gangsmåten som der er nevnt. Et typisk slikt produkt vil ha formelen

hvor M er valgt fra gruppen bestående av alkalimetall, ammonium, alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, tetraalkylammonium-grupper og alkanolamingrupper, som har 1-4 carbonatomer i alkyIdelene, n er i gjennomsnitt minst 4, og R, og R2er hvilke som helst kjemisk stabile grupper som stabiliserer polymeren mot hurtig depolymerisering i alkalisk oppløsning. Polyacetalcarboxylatet er fortrinnsvis et hvor M er alkalimetall, f.eks. natrium, n er fra 20 - 200, er

og ner i gjennomsnitt fra 20 - 100, helst 30 - 80. Den be-regnede gjennomsnittlige molekylvekt for polymerene vil vanligvis ligge innefifor området 2000 - 20.000, fortrinnsvis 3500 - 10.000, og helst 5000 - 9000, f.eks. ca. 8000.

Selv om de foretrukkede polyacetalcarboxylater er blitt beskrevet ovenfor, skal det forståes at de kan helt eller delvis erstattes av andre slike polyacetalcarboxylater eller beslektede organiske tilsetningsssalter beskrevet i forskjellige Monsanto-patenter vedrørende slike forbindelser, fremgangsmåter for fremstilling derav og blandinger hvor de anvendes. De kjedeavsluttende grupper som er beskrevet i Monsanto-patentene som det er vist til, særlig US patentskrift nr. 4 144 226, kan også anvendes forutsatt at de har de ønskede stabiliserende egenskaper som lar de nevnte tilsetningsstoffer depolymeriseres i sure medier, og derved letter den biologiske nedbrytning i avløpsvann, men bibeholder deres stabilitet i alkaliske medier, slik som vaskeoppløsninger.

Zeolitt-bestanddelen vil vanligvis ha formelen (Na20)x-(A1203) •(Si02)-w H20, hvor x er 1, y er fra 0,8 til 1,2, fortrinnsvis ca. 1, z er fra 1,5 til 3,5, fortrinnsvis 2 til 3 eller ca. 2, w er 0 til 9, fortrinnsvis 2,5 til 6. Slike zeolitter er kationbyttende og har en bytterkapasitet

for kalsiumion i området ca. 200 - 400 eller flere milligram-ekvivalenter kalsiumcarbonat-hardhet pr. gram. De vil svært ofte hydratisere i en utstrekning på 5 - 30%, fortrinnsvis 10 - 25% vann, f.eks. ca. 20%. Zeolite A ® er foretrukket (X og Y er også brukbare), og som et slikt zeolitt er type 4A mest foretrukket. Zeolittets partikkelstørrelse vil vanligvis

være 100 - 400 mesh (eller siktnummer), fortrinnsvis 140 eller 200 - 325 mesh, men deres maksimale størrelser vil være under en mikrometer. De forskjellige zeolitter er beskrevet utfyllende i boken Zeolite Molecular Sieves, særlig på sidene 747 - 749.

I blandingene ifølge oppfinnelsen kan også andre tilsetningsstoffer enn polyacetalcarboxylatet (og zeolittet) være tilstede, selv om slike ikke er nødvendige. Vanligvis vil det være ønskelig å unngå tilstedeværelsen av fosfor i-vaskemiddelblandingen slik at polyfosfåtene som har vært de ønskede tilsetningsstoffer innen vaskemiddelteknikken i mange år (særlig pentanatriumtripolyfosfat), vil fortrinnsvis være utelatt i de foreliggende blandinger. Likevel kan de i noen tilfeller være tilstede dersom man holder seg til forholdsvis små andeler, f.eks. opp til 5 eller 10%. Blant andre tilsetningsstoffer enn polyfosfåtene, som f.eks. natriumtripolyfosfat og tetranatriumpyrofosfat og andre enn de tidligere nevnte polyacetalcarboxylater og zeolitter, omfatter de som det kan være ønskelig å innlemme i de foreliggende blandinger, for å supplere tilsetningsvirkningen av polyacetalcarboxylatet, natriumcarbonat, natriumbicarbonat, natriumsequi-carbonat, natriumsilikat, NTA, natriumcitrat, natriumgluconat, boraks, andre borater og andre tilsetningsstoffer som er kjent innen vaskemiddelteknikken. Fyllstoffer kan være tilstede,

som f.eks. natriumsulfat og natriumklorid, for å tilføre masse til produktet når det ansees som ønskelig, og de tjener også andre formål. Blant tilsetningsstoffene ansees zeolittene som spesielt virksomme sammen med polyacetalcarboxylatene i disse blandingene, slik det tidligere er blitt angitt, og blant fyllstoffene vil natriumsulfat vanligvis være det foretrukkede.

Det foretrukne antistatiske middel ved utøvelsen av foreliggende oppfinnelsen er N- kokosisostearårniu. Dette, antistatiske middel er et amid som lar seg fremstille kjemisk fra isostearinsyre og kokosamin ved kondensasjonsreaksjonen vist nedenunder: Isostearinsyre,

er en mettet fettsyre med for-

melen C17H3i-COOH, som er en kompleks blanding av isomerer, først og fremst av dimethyl-forgrenede serier, og som er inn-byrdes oppløselige og praktisk talt useparerbare. Selv om en slik syre vanligvis har lignende anvendelser som stearin-eller oljesyre, antas det at den er langt bedre enn slike stoffer når det gjelder å fremstille effektive antistatiske midler som er egnet for innlemmelse i søkerens syntetiske organiske anioniske vaskemiddelblandinger. Kokosamiirer et alifatiske amin hvor den alifatiske gruppe er avlet fra kokosnøttolje. Andre primære alifatiske aminer, fortrinnsvis høyere alkylaminer med 7-18 carbonatomer i alkyldelen, som f.eks. R'NH2, hvor R' er et slikt høyere alkyl, kan også brukes, men kokosamin gir et isostearamid med de beste egenskaper for inkorporering i vaskemiddelblandinger.

Selv om CISA er det mest foretrukkede antistatiske middel (slike kan bli henvist til som antistatika) ligger det innenfor de bredeste aspektene av foreliggende oppfinnelse å anvende andre N-alifatiske isostearamider, som f.eks. de som er avledet fra primære alifatiske aminer som inneholder 7-18 carbonatomer, hvor de alifatiske deler kan være hydrogenerte eller ikke-hydrogenerte, forutsatt at de fremstilte amider har tilstrekkelig antistatisk virkning ved den beskrevne bruk. Noen eksempler på slike er N-alkylisostearamider avledet fra N-talgamin, N-decylamin og N-octylamin. Andre N-alkylisostearamider enn CISA ansees imidlertid for å være dårligere når det gjelder antistatisk virkning enn CISA og, dersom de i hele tatt anvendes, vil derfor en slik anvendelse fortrinnsvis være i en mindre andel enn CISA. I noen tilfeller kan hydrogenatomet på amidnitrogenet bli erstattet av egnede radikaler, som f.eks. lavere alkyl, f.eks. methyl, forutsatt at en ønsket antistatisk virkning fortsatt fåes, men det er funnet at de tertiære isostearamidene vanligvis har liten antistatisk virkning.

Blant de forskjellige hjelpestoffene som kan være tilstede i foreliggende blandinger, er fargemidler, slik som fargestoffer og pigmenter, parfymer, enzymer, stabilisatorer, aktivatorer, fluorescerende hvitemidler, blekemidler, buffere, fungicider, germicider, antiskumningsmidler og strømnings-fremmende midler. Inkludert blant hjelpestoffer, tilsetningsstoffer og fyllstoffer er også forskjellige ytterligere bestanddeler eller urenheter tilstede i bestanddelene i blandingene med mindre de hører hjemme i andre typer stoffer. F.eks. er det kjent at natriumcarbonat og vann ofte er tilstede sammen med polyacetalcarboxylat i Builder U, produktet som er den foreliggende kilde for polyacetalcarboxylat.

Vann vil vanligvis være tilstede i de oppfundne blandinger enten som fritt vann eller i form av ett eller flere hydrater. Selv om vann ikke er en vesentlig bestanddel i foreliggende faste vaskemiddelblandinger, vil det normalt være tilstede på grunn av bruken av vann ved fremstillingen, og det kan hjelpe til å oppløseliggjøre bestanddeler i blandingen og hjelpe til å binde dem sammen.

Blandingsforholdene mellom bestanddelene i de oppfundne blandinger som er gjengitt nedenunder, er blandingsforholdene for partikkelformede produkter som vanligvis har partikkel-størrelser i området 8 eller 10 til 100 eller 140 siktstørrelse (eller mesh), eller US siktserier. Slike blandingsforhold gjelder imidlertid også for andre faste former, som f.eks. såpestykker,finere oppdelte eller grovere pulvere, kornede blandinger og agglomerater. De kan også gjelde for væske-, gel- og masseblandinger. Forholdene mellom par av bestanddeler, bortsett fra vann, kan være omtrent de samme i væske-, gel- og masseblandinger som i faste stoffer, men ettersom væskeproduk-tene ofte vil være mye mer fortynnet, vil andelen av vann eller annet oppløsningsmiddel eller blanding av oppløsnings-midler som er tilstede, vanligvis være mye større. I noen aspekter av oppfinnelsen kan produktbestanddeler tilsettes direkte til vaskevannet, i slike tilfeller kan' .vaskevannet, som inneholder forskjellige aktive bestanddeler og andre bestanddeler, betraktes som "vaskemiddelblandingen".

I den partikkelformede og andre faste vaskemiddelblandinger ifølge oppfinnelsen vil den totale tilstedeværende mengde vaskemiddel vanligvis være fra 5 til 40%, fortrinnsvis fra 5 til 30%, helst 10 til 25% og aller helst 13 til 23%, f.eks. ca. 18%. Et slikt vaskemiddel vil vanligvis være et anionisk vaskemiddel og blant disse er de høyere alkylbenzen sulfonater foretrukket, f.eks. natriumsaltet av rettkjedet tridecylbenzensulfonat. Vaskemidlet kan imidlertid være tilstede sammen med andre anioniske vaskemidler eller kan være erstattet helt eller delvis av ett eller flere slike andre anioniske vaskemidler. Mengden av polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff vil vanligvis ligge innenfor området 5 - 50%, fortrinnsvis 5 - 40%, helst 12 - 30% og aller helst 13 - 26%, f.eks. ca. 17%, når det er det eneste tilsetningsstoff som er tilstede, eller når opp til 50% av ett eller flere andre tilsetningsstoffer enn zeolitt, som f.eks. 15 - 40%, også er tilstede. Når zeolitt anvendes, vil summen av polyacetalcarboxylatet og zeolitte.t utgjøre de mengder som tidligere er angitt for poly-acetalcarboxy latet alene, og dersom zeolitt er tilstede, vil polyacetalcarboxylatet utgjøre minst 4% av vaskemiddelblandingen. Videre vil forholdet mellom polyacetalcarboxylat og zeolitt være i området 1:2 til 4:1, fortrinnsvis 1:2 til 3:1, og helst ca. 2:3 til 3:2, f.eks. ca. 1:1. Det antistatiske middel CISA, som også har tøymyknende egenskaper i de beskrevne blandinger, vil være tilstede i en antistatisk virksom mengde i de oppfundne blandinger slik at det i betydelig grad vil redusere statisk elektrisitet, i det minste når det gjelder visse syntetiske fibre og stoffer. Foreliggende vaskemiddelblandinger er funnet å være spesielt virksomme når det gjelder å redusere elektriske ladninger (og følgelig statisk sammenklistring) på polymere materialer, men virker også effektivt til å redusere slike uønskede virkninger av maskintørking på stoffer laget av naturfibre og blandinger av naturlige fibre og syntetiske fibre. Mengden av antistatisk middel vil vanligvis være i området 2 - 20%, fortrinnsvis 3 - 15%, og helst 4 - 13%, f.eks. ca. 9%.

Vannprosenten vil normalt være fra 2 til 20%, fortrinnsvis 3 til 15%, og helst 4 til 12%, f.eks. ca. 5 eller 6%. Disse prosentandeler omfatter vann i hydratform som frigjøres under oppvarmning i 2 timer ved 10 5°C (standardmetoden for vannanalyse). Mengden(e) av fyllstoff(er) vil normalt være begrenset til ikke mer enn 50% og vil ofte være i området 5 - 40%, fortrinnsvis 15 - 35%, f.eks. ca. 25%. Innholdene av tilsetningsstoffer som ikke er fosfatholdige, bortsett fra polyacetalcarboxylatet og eventuell zeolitt som kan være tilstede, vil være begrenset og vanligvis være mindre enn 40%, som f.eks. 3 - 30% eller 5 - 25%. Slike ytterligere tilsetningsstoffer er ikke påkrevet, men deres tilstedeværelse ofte sammen med fyllsalt også, er ofte ønskelig. Således er natriumcarbonat et foretrukket ikke-fosfatholdig tilsetningsstoff,

noe som også gjelder for natriumsilikat. Foretrukkede sili-kater er natriumsaltene hvor forholdet Na20:Si02ligger i området 1:1, 6 til 1:3,0, helst 1:2,0 til 1:2,6, f.eks. 1:2,4. Mengdene av carbonatet og silikatet, dersom de er tilstede,

kan være fra 3 til 25%, fortrinnsvis 8 til 20%, og helst 10

til 18% for carbonater, og 2 til 15%, fortrinnsvis 5 til 10%

og helst 6 til 9% for silikatet.

Det totale innholdet av hjelpestoff vil vanligvis ikke overskride 10% eller 20%, og vil fortrinnsvis være mindre enn 5%, idet innholdene av de vanlige individuelle hjelpestoffer generelt ikke overskrider 3% eller 5%, og ofte fortrinnsvis er mindre enn 1 eller 2%. F.eks. vil natriumcarboxymethyl-cellulose som er et velegnet antiredeponeringsmiddel, vanligvis utgjøre en mengde innenfor området 0,3 til 3%, fortrinnsvis 0,5 til 2%, f.eks. 1%, av blandingen dersom det er tilstede .

Ved foretrukkede utførelsesformer av oppfinnelsen, par-tikkelf ormede blandinger med partikkelstørrelser som f.eks.

de som tidligere er beskrevet, er det ofte foretrukket å sprøytetørke så mye av blandingen som mulig for å oppnå hovedsakelig enhetlig formede, kuleformede partikler. Det antistatiske middel kan tilsettes til resten av blandingen etterpå, f.eks. ved sprøytebelegning av det i flytende form på sprøytetørkede grunnpartikler av vaskemiddel i trommel. For å forhindre segregasjon under forsendelse og lagring av slutt-produktet, er det ønskelig at eventuelle bestanddeler som er tilsatt etterpå, som f.eks. enzym, blekemiddel, bentonitt (dersom det ikke foretas sprøytetørking) og polyacetalcarboxylat (dersom det ikke foretas sprøytetørking), har samme form, partikkelstørrelse og massetetthet som resten av blandingen. Selv når dette ikke er tilfelle og når stoffene som tilsettes etterpå er i fint oppdelt form, som f.eks. partikkelstørrelser i området 160 - 325 mesh og høyere massetetthet, kan de imidlertid tilsettes etterpå til sprøytetørkede kuler eller andre

partikler av utgangsblandingen av vaskemiddel som har større partikkelstørrelse, og som ofte vil feste seg til slike partikler hvorved det fåes et velegnet produkt med størrelser i området 10 - 100 mesh (eller siktstørrelse). Polyacetalcarboxylatet kan sprøytetørkes sammen med vaskemiddelblandingen forutsatt at det utøves forsiktighet for å forhindre at den dekomponeres av varme. Ved en alternativ fremstillingsfrem-gangsmåte kan de forskjellige bestanddeler i fint oppdelt form blandes sammen. Når videre de opprinnelige partikkel-størrelser til de forskjellige bestanddeler, eller noen av dem, er mindre enn ønsket, som f.eks. i området 160 - 325 mesh,

kan disse partiklene agglomereres til den ønskede størrelse,

av og til ved hjelp av agglomereringsmidler, som f.eks. en fortynnet vandig oppløsning av natriumsilikat, og andre ganger med bare vann for å hjelpe ved agglomereringen. Slik agglo-merering kan gjelde bare for partikler med for liten størrelse, eller partiklene kan agglomereres sammen med større sprøyte-tørkede kuler eller med større partikler av blandingsbestanddeler eller blandinger av slike bestanddeler.

Det anioniske vaskemiddel eller blanding av slike vaskemidler, som er det primære vaskemiddel eller de primære vaskemidler i de ønskede blandinger, kan sprøytetørkes sammen med fyllstoffer som. f.eks. natriumsulfat, tilsetningsstoffer som f.eks. natriumcarbonat, natriumbicarbonat, boraks og natriumsilikat, og hjelpestoffer som f.eks. fluorescerende lysgjørings-midler, pigmenter og fargestoffer, på den vanlige måte ved å benytte et konvensjonelt motstrøms eller medstrøms sprøyte-tørkingstao rn hvor tørkeluft kommer inn ved ved ca. 200 - 600 oC (fortrinnsvis 150 - 300 eller 350°C når polyacetalcarboxylat er tilstede). Deretter kan polyacetalcarboxylatet og det antistatiske middel iblandes enten i rekkefølge eller samtidig, eller det antistatiske middel og polyacetalcarboxylatet kan være forblandet og deretter påsprøytes eller dryppes på de sprøytetørkede kuler, eller blandes med dem, eller det antistatiske middel alene kan sprøytes på kulene eller blandes med dem når polyacetalcarboxylatet er i den sprøytetørkede utgangs-blanding. I_ noen tilfeller kan polyacetalcarboxylatet og/eller det antistatiske middel sprøytetørkes sammen med andre bestanddeler som er tilstrekkelig stabile til å motstå de anvendte sprøytetørkingsbetingelser, betingelser som fortrinnsvis vil være milde. Oppmalings- og sprøytetørkingsoperasjonene vil imidlertid ofte nedsette den antistatiske virkning av isostar-amidet og det er derfor foretrukket at polyacetalcarboxylat og/eller CISA tilsettes etterpå, ofte.ved å bli belagt på blandingsbestanddeler som foreligger i partikkelform, eller på de sprøytetørkede utgangskuler. Når CISA belegges på, blandes eller agglomereres med en produktbestanddel, som f.eks. boraks-kuler, agglomerert zeolitt, "Microcel C" (et syntetisk kalsium-silikat) eller bentonitt, er det fremstilte flytbare produkt lett blandbart med de sprøytetørkede kuler for fremstilling av det endelige produkt.

Når en forholdsvis liten mengde ikke-ionisk vaskemiddel skal være tilstede sammen med det anioniske vaskemiddel, kan det sprøytetørkes sammen med det anioniske vaskemiddel, fyllstoffer og andre stabile stoffer. Når imidlertid mer enn ca. 4 eller 5% (noen ganger mer enn 2%) av ikke-ionisk vaskemiddel skal være tilstede i sluttsammensetningen, vil eventuelle ytterligere mengder vanligvis bli tilsatt etterpå som f.eks. ved påsprøyting av vaskemiddelkuler i en roterende sylinder, med eller uten CISA og/eller polyacetalcarboxylatet og eventuelle andre egnede væsker, som f.eks. parfymer, selv om parfyme vanligvis tilføres sist. I noen tilfeller kan polyacetalcarboxylatet dispergeres og/eller oppløses i det ikke-ioniske vaskemiddel for å påsprøyte utgangskulene etterpå, idet det ikke-ioniske vaskemiddel vil være oppvarmet for å foreligge i flytende tilstand (eller det kan være oppløst i et oppløsningsmiddel), og blandingen av ikke-ionisk vaskemiddel og polyacetalcarboxylat kan påsprøytes vaskemiddel-kulene eller utgangskulene, etterfulgt av tilsetning av det antistatiske middel, fortrinnsvis ved sprøytebelegning av de sprøytetørkede kuler av vaskemiddelblanding. Det er ønskelig at det partikkelformede fremstilte materiale har partikkel-størrelser i området 8 - 120 eller 10 - 100 mesh (US siktserier), og fremstillingsprosessen vil bli utformet tilsvarende. Sikting kan imidlertid anvendes for å fjerne partikler med for liten og for stor størrelse, som kan opparbeides på nytt, males, agglomereres eller bearbeides på annen måte til ønskede størrelser (noen ganger 8-80 mesh). Masse tetthetene til de sprøytetørkede kuler og sluttkulene ligger ofte i området ca. 0,2 - 0,6 g/ml, fortrinnsvis 0,25 - 0,5 g/ml, f.eks. ca. 0,3 eller 0,4 g/ml.

For å fremstille de foreliggende produkter i stykke-eller brikettform kan blandingene ekstruderes eller presses eller støpes til bestemt form på kjent måte. For å omdanne dem til væske-, gel- eller masseblandinger, kan bestanddelene oppløses og/eller dispergeres i væskemedier, som f.eks. vann og/eller ett eller flere egnede oppløsningsmidler, som f.eks. ethanol, glycerol og/eller isopropanol, og det kan anvendes et geldannende middel. Noen ganger unngåes oppløsning av CISA eller lignende isostearamid i alkohol eller annet lignende virkende oppløsningsmiddel fordi slik oppløsning noen ganger vil redusere den antistatiske virkning.

For å praktisere de smuss- og fargefjernede fremgangsmåter som gjør de vaskede partikler ikke-sammenklistrende og rene (og også forbedrer mykheten sammenlignet med en kontroll), kan en av de beskrevne blandinger tilsettes til et vaskevann, eller de forskjellige bestanddelene kan tilsettes. Normalt vil konsentrasjonene av de anvendte blandinger være i området 0,05 eller 0,1 til 0,4 eller 0,5%, fortrinnsvis 0,1

til 0,35%, og helst 0,1 til 0,2% av vaskevannet. Høyere konsentrasjoner som fra 0,25 til 0,45% eller mer (og mindre vaskevann), brukes ofte i maskinvaskinger i henhold til eurpeisk praksis, som vanligvis benytter et vaskevann med høy temperatur. Ved amerikansk praksis anvendes det vanligvis lavere konsentrasjoner av vaskemiddelblandingene, som f.eks. fra 0,05 til 0,25%, ofte fortrinnsvis ca. 0,1 til 0,2%. Vaske-temperaturen vil i Amerika vanligvis være i området 10 - 5 5°C. Mens det øvre område av disse temperaturene, som f.eks. 3 5 - 55°C, kan være best for rengjøringseffektivitet, er lavere temperaturer, som f.eks. 10 - 3 5°C og 15 - 2 5°C, best for vasking av finere stoffer og noen fargede stoffer, og for energibesparelse, slik at god rengjøring ved slike lave temperaturer er viktig. Blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse er nyttige for å fjerne smuss og farger fra vasketøy av forskjellige stofftyper og materialer, og fører til at slikt vasketøy blir fri for statisk elektrisitet og får forbedret

mykhet, selv etter vasking ved lav temperatur.

Ved vaskingen tilsettes tilstrekkelig av vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen til vaskevann i en konvensjon-ell hjemmevaskemaskin (kommersielle maskiner kan også brukes)

i ønskede mengder innenfor de angitte områder, f.eks. 0,15%

(100 g pr. 65 liter vaskevann), idet vaskevannet har normal vasketemperatur, f.eks. 21°C, og normal hardhet (ca. 50 - 250 ppm, som kalsiumcarbonat, f.eks. 150 ppm). Deretter tilsettes vasketøyet, idet den normale vektpåfylling er fra 2,7 til 4,5 kg, f.eks. 3,6 kg. Vasking av tøyet gjøres i en normal syklus over en tidsperiode fra 2 minutter til 30 minutter,

som f.eks. 5 til 20 minutter, f.eks. ca. 10 minutter, vanligvis avhengig av hvor skittent tøyet er. Overraskende har blandingene ifølge oppfinnelsen omtrent den samme vaskevirkning som en kontroll (hvorfra CISA var utelatt) i vann av middels hardhet, ca. 150 ppm hardhet, når vaskevannet hadde en temperatur på 41°C, men er merkbart bedre enn en slik kontroll ved lavere temperaturer, som f.eks. 15 - 25°C. I slike kontrollblandinger er polyacetalcarboxylatet eller zeolittet pluss polyacetalcarboxylatet erstattet med en like stor mengde natriumtripolyfosfat. Videre synes frottehåndklær vasket med blandingen ifølge oppfinnelsen som inneholder polyacetalcarboxylat, zeolitt og CISA, å være mykere enn en ikke-CISA-kontroll (hvor polyacetalcarboxylatet og zeolittet er erstattet med en like stor vektmengde natriumtripolyfosfat), og en slik oppfunnet blanding er tydelig bedre når det gjelder ikke-sammen-klistrings-egenskaper, særlig når det gjelder acrylstoffer.

Fordelene ved foreliggende oppfinnelse er betydelige. Anvendelse av CISA muliggjør produksjon av en antistatisk ikke-fosfat- eller hovedsakelig ikke-fosfatholdig vaskemiddelblanding som i det vesentlige har den samme rengjørende virkning som fosfatholdige vaskemiddelblandinger. I motsetning til vaskemiddelblandinger som nå er på markedet, som omfatter polyfosfat-tilsetningsstoffer og kvaternært ammoniumhalogenid som et antistatisk middel (og mykner), hvor det kvaternære ammoniumhalogenid reagerer med det anioniske vaskemiddel og derved nedsetter dets rengjørende virkning, påvirker CISA ikke det anioniske vaskemiddel (eller forsfatet) på ugunstig måte. Ved å bruke CISA i vaskemiddelblandinger hvor polyacetalcar- boxylattilsetningsstoffet eller en blanding av polyacetalcarboxylat og zeolitt som tilsetningsstoffer er anvendt, vanligvis som primære tilsetningsstoffer, kan man således lage en antistatisk ikke-fosfatholdig vaskemiddelblanding med en like høy rengjørende styrke som hos et ikke-CISA-holdig produkt hvor det primære tilsetningsstoff utgjøres av en lignende mengde pentasnatriumtripolyfosfat eller annet natriumtripoly-• fosfat (lik med summen av polyacetalcarboxylat og vann-bløt-gjørende eller kationbyttende zeolitt som er tilstede). Den antistatiske aktivitet til foreliggende blandinger er sammen-lignbare med aktiviteten til myknere i skyllesyklusen. Dertil mykner de foreliggende vaskemiddelblandinger målbart tøy som vaskes med dem. Blant de viktige virkningene som er lagt merke til i forskjellige vaskeprøver, er de følgende: 1) I en vaskemaskinprøve hvor en 9% CISA anionisk vaskemiddelblanding basert på polyacetalcarboxylat og zeolitt som tilsetningsstoffer for det anioniske vaskemiddel ble anvendt, ble det rengjort like godt som med et kontrollvaskemiddel uten CISA og hvor natriumtripolyfosfat erstattet polyacetalcarboxylat-zeolitt-blandingen av tilsetningsstoffer. Det ble også rengjort betydelig bedre enn med en fosfat-tilsatt kontrollblanding som inneholdt 5% distearyldimethylammoniumklorid, og det ville være forventet at bruken av 9% distearyldimethylammoniumklorid ugunstig ville påvirke rengjøringsvirkningen av en slik kontrollblanding ennå mere. 2) Ved tergotometer-prøver var blandinger ifølge foreliggende oppfinnelse like gode som eller bedre enn kontrollblandinger hvor polyfosfat ble anvendt som et tilsetningsstoff, ved kaldvannsvasking i vann med middels hardhet (normale vaskebetingelser). 3) Blandinger ifølge foreliggende oppfinnelse er langt bedre enn kontrollblandinger når det gjelder å regulere statisk elektrisitet, særlig når det gjelder stoffer av polyester-bomulls-blandinger og dobbeltstrikket polyester. Blandingene ifølge oppfinnelsen regulerer også statisk elektrisitet bedre enn en kontrollblanding hvor det er tilsatt 5% kvaternært ammoniumhalogenid når stoffer av polyester-bomulls-blanding vaskes. De ikke-fosfat-holdige blandinger ifølge oppfinnelsen som inneholder CISA, er betydelig bedre enn lignende blandinger hvor polyfosfattilsetningsstoffer erstatter blandingen av polyacetalcarboxylat og zeolitt når det gjelder å begrense statiske ladninger på acrylstoffer. 4) Ikke-fosfat-blandingene ifølge oppfinnelsen mykner vaskede håndklær av bomull-polyester-blanding merkbart mer enn en vaskemiddelkontrollblanding tilsatt CISA og fritt polyfosfat.

Eksemplene nedenunder illustrerer oppfinnelsen nærmere. Med mindre annet er angitt, er alle deler basert på vekt og alle temperaturer er angitt i °C i eksemplene, i beskrivelsen og i kravene.

Eksempel 1

Et partikkelformet vaskemiddel i sprøytetørket kuleform lages av alle de ovenfor nevnte bestanddeler bortsett fra CISA ved å fremstille en vandig oppmalt blanding (55% kon-sentrasjon av faste stoffer) av de ovenfor angitte stoffer ved en temperatur på ca. 50°C og sprøytetørke den oppmalte blanding under milde betingelser, idet man passer på å forhindre forringelse av polyacetalcarboxylatet, og holder veggene i sprøytetårnet så rene som mulig under påsprøytings-operasjonen. Det anvendte sprøytetårn er et motstrømstårn som fungerer under milde betingelser med en innløpstemperatur på tørkeluften som er ca. 220°C, og med andre foranstaltninger for å forhindre forkulling av kulene og dekomponering av polyacetalcarboxylatet (ved forhindring av oppbygning på tårn-vegger, anvendelse av kjøleluft og/eller regulert påsprøyting for å forhindre kontakt mellom det påsprøytede materiale og tårnveggene).

Det resulterende produkt har partikkelstørrelser i området sikt nr. 10 - 100 US siktserier, en massetetthet på ca. 0,3 g/ml og et vanninnhold på ca. 6%. 10 deler av den således fremstilte vaskemiddelblanding sprøytes med en del CISA i væskeform slik at partiklene belegges med CISA. Temperaturen som CISA påføres ved, er ;vanligvis ca. 5°C over smeltepunktet eller 5°C over den øvre del av dets overgangs-område mellom faststoff og væske. Det anvendes en slik temperatur at CISA vil strøkne hurtig etter kontakt med de kjø-ligere vaskemiddelpartikler, vanligvis ved ca. værelsetem-peratur (men de kan også ha høyere temperaturer), uten agglo-mererihg av de sprøytetørkede kuler til uønskede større aggre-gater. Alternativt kan CISA med de ønskede partikkelstørrel-ser i området til sikt nr. 10 - 100 blandes med de sprøyte-tørkede partikler. Selv når det er mer finpulverisert med par-tikkelstørrelser i området 100 - 325 mesh, kan det antistatiske middel fordeles godt i vaskemiddelblandingen og vil vanligvis feste seg tilstrekkelig godt til partiklene og gi et produkt som ligger innenfor det ønskede størrelseområde og som har ønsket massetetthet, vanligvis i området 0,3 - 0,4 g/ml, på samme måte som det belagte produkt også.

Det belagte produkt testes for smuss- og fargefjerning ved å bruke en tergotometer vaskemaskin av laboratorietype hvor standardprøver av forskjellige stoffer, tilsølt og farget på en standardmåte, vaskes i 10 minutter i vann med en hardhet på 150 ppm målt som kalsiumcarbonat, ved å bruke en vaske-middelblandingkonsentrasjon på 0,15% basert på vaskevannet, ved en vasketemperatur på 21°C. Vannhardheten er en blandet kalsium- og magnesiumhardhet i et forhold på 3:2 Ca:Mg. Det utføres avlesninger av refleksjonskoeffisient for de vaskede og tørkede prøver av forskjellige materialer med forskjellige farger, i henhold til en standard prøve for smussfjernings- indeks (SRI), og indekstall som viser de avveide summer av refleksjonskoeffisientene beregnes, idet disse indekstall, basert på erfaring, er funnet å være mål for evnen til smuss-og fargefjerning hos en testet vaskemiddelblanding (dess høyere indekstall, dess bedre vaskeevne). Det lages lignende blandinger hvor den samlede mengde av polyacetalcarboxylat og zeolitt på 21,8% beholdes, men hvor vektforholdet mellom polyacetalcarboxylatet og zeolittet endres til henholdsvis 3:2 og 2:1. Den oppnådde SRI er henholdsvis +6, +12 og +9, sammenlignet med en kontrollvaskemiddelblanding med en sammen-setning som svarer til utgangsvaskemidlet (uten CISA), idet polyacetalcarboxylatet og zeolittet er erstattet av natrium-tripolyf osf at . Når de samme prøver gjentas, idet aen eneste endring er i temperaturen i vaskevannet, 41 C, er indekstallene henholdsvis 0, 4 og 3. Det menes at de forskjellene i indekstall som fåes når vaskingen utføres ved 21°C, er betydelige og viser at foreliggende blandinger er bedre enn kontrollblan-dingen når det gjelder smuss- og fargefjerning ved slike lave temperaturer.

I andre forsøk som er beskrevet nedenunder, ble det anvendt vaskemiddelsystemer for å vaske to prøver hver (36 cm x 36 cm) av stoffer med følgende sammensetninger: blanding av polyester og bomull, acetat, acryl og dobbeltstrikket polyester. De anvendte vaskemiddelsystemer: a) 100 g 24% poly-fosfattilsatt anionisk vaskemiddel uten CISA (utgangskuler [BB]); b) 100 g polyfosfat BB pluss 10 g CISA (CISA belagt

på BB); c) 100 g 12% polyacetalcarboxylat pluss 12% zeolitt

(i stedet for 4% polyfosfat) BB pluss 10 G CISA (CISA belagt på sprøytetørket produkt) ; d) 100 g polyfosfat BB pluss skylling med skyllevann-mykner (med "Downy" tøymykner) og

e) 100 g polyfosfat BB pluss 5 g dimethyldistearylammonium-klorid. De angitte mengder vaskemiddelblanding brukes til å

vaske prøvestoffer i 60 liter vann med hardhet 150 ppm i en General Electric Company vaskemaskin ved 43°C i 10 minutter. Målinger av statisk ladning ble gjort ved å registrere opp-bygningen av statisk ladnin generert ved å gni de respek-tive prøvestoffer mot en ullprøve på en kontrollert måte i 5 sekunder. Målinger av statisk ladning ble gjort i et værelse med regulert miljø (dvs. med konstant temperatur og

lav fuktighet) under anvendelse av et elektrostatisk volt-meter. Tabellen nedenunder viser målingene av statisk ladning etter maskintørking.

Av tabellen ovenfor sees det at blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse (c) gir resultater som er sammenlign-bare med en skyllemiddelmykner når det gjelder regulering av statisk elektrisitet. Legg også merke til at den oppfundne blanding (c) er betydelig bedre enn blanding b) i så hen-seende, idet forskjellen er mest utpreget når det gjelder statisk elektrisitet i acrylstoffer. Videre er den statiske ladning på blandingsstoffer av polyester og bomull mye lavere etter vasking med blandingene ifølge oppfinnelsen enn etter -vasking med et polyfosfatholdig vaskemiddel pluss kvaternært ammoniumhalogenid (e). Ved tyding av dataene ovenfor er lad-ningsforskjeller som er større enn 4 kilovolt, betraktet som tydelige.

I vaskevannene hvor vaskemiddelblandingene og/eller behandlingene ovenfor ble brukt, ble disse også testet med hensyn på vaskeevne. Et sett med standard SRI-prøver ble inkludert i hver vask og prøvene ble avlest med hensyn på refleksjonskoeffisient etter vasking. I hvert prøvesett var det fire prøver hver av "Test Fabric Nylon", "Test Fabric Cotton", Piscataway-leire (N.J.) på bomull, Piscataway-leire på dacron/ bomulls-blanding og EMPA101. Den høyeste avlesning som ble oppnådd, var for blandingen ifølge oppfinnelsen som inneholder polyacetalcarboxylat, zeolitt og CISA, idet alle de øvrige behandlingene ga i det vesentlige det samme resultat bortsett fra behandling (e) som var betydelig dårligere.

Frottehåndklær som ble vasket i det samme vaskevann som prøvestoffene var mykere etter å være blitt vasket med vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen (c) sammenlignet med en kontrollprøve uten CISA (a) hvor tilsetningsstoffet var natriumtripolyfosfat.

Dette eksempel viser at sterke vaskemiddelblandinger ifølge foreliggende oppfinnelse som inneholder CISA, poly-

A<®>

acetalcarboxylat og Zeolite A sammen med et ikke-fosfatholdig anionisk vaskemiddel som er tilsatt carbonat og sili-kat, har tilsvarende vaskeeffekt som fosfatvaskemidler og har antistatisk virkning som er langt bedre enn et fosfatholdig kontrollvaskemiddel. Klær vasket med blandingen ifølge oppfinnelsen er mykere enn kontrollprøver og best rengjøring sammenlignet med kontrollen skjer i kaldt vann. Når CISA tas

med i foreliggende blanding i stedet for et kvaternært ammoniumhalogenid, er videre vaskeevnen til produktet ifølge opp-^finnelsen betydelig bedre.

Eksempel 2

I eksempel 1 ble det gjengitt data for CISA-holdig vaskemiddelblanding som har mengdeforhold mellom polyacetalcarboxylat og zeolitt fra 1:1.til 2:1. Når polyacetalcarboxylat fullstendig erstatter zeolittet, får man lignende resultater idet CISA bidrar med antistatisk aktivitet og polyacetalcarboxylatet virker som et effektivt tilsetningsstoff. Videre forårsaker slike blandinger en forbedring i mykhet

hos vaskede håndklær sammenlignet med en kontroll hvor tilsetningsstoffet er natriumtripolyfosfat og hvor det ikke er noe CISA tilstede.

Eksempel 3

Når blandingene ifølge oppfinnelsen slik de er beskrevet i eksempler 1 og 2, modifiseres ved erstatning av materialet av Builder U vareparti nr. 2538422 med materiale av Builder U vareparti nr. 2547312, vil i det vesentlige de samme resultater fåes. Den Builder U som brukes som erstatning, har en veid gjennomsnittlig molekylvekt på 52 00 for polyacetalcarboxylatet som den inneholder ca. 83% av. I slike forsøk hvor det benyttes polyacetalcarboxylatet med lavere molekylvekt,

og i forsøkene ifølge eksempler 1 og 2, når andre N-høyere-alky1-isostearamider benyttes, som f.eks. de som er avledet fra N-talgamin, N-octylamin eller blandinger derav, med én eller begge typer av Builder U, vil det fåes brukbar antistatisk aktivitet, mykning og rengjøring uten tap av rengjørings-kraft på grunn av tilstedeværelsen av amidet. Det antas imidlertid at resultatene totalt sett ikke er så gode når de andre amider brukes, som de er når CISA anvendes. Når videre noe av det anioniske vaskemiddel ifølge eksempler 1 og 2 erstattes med ikke-ionisk vaskemiddel, som f.eks. "Neodol 23-6,5", "Neodol 25-7" eller Neodol 45-11", som alle er konden-sas j onsprodukter av ethylenoxyd og høyere fettalkoholer, fåes det tilsvarende gunstige resultater. I slike forsøk kan mengden

av natriumsalt av rettkjedet tridecylbenzen reduseres propor-sjonalt med tilsetningen av 2, 4 og 6% av det ikke-ioniske vaskemiddel. Slike resultater lar seg også oppnå når CISA eller lignende amid blandes med resten av blandingen i stedet for å bli belagt på overflaten av partiklene i blandingen.

Eksempel 4

De forskjellige andeler av bestanddeler i de oppfundne blandinger ifølge eksempler 1-3 kan endres med - 10% og 30% av de angitte andeler, idet andelene holdes innenfor de områder som er nevnt i beskrivelsen, og det vil fåes brukbare produkter som har de ønskede rengjørende og antistatiske egenskaper. På samme måte kan fremstillings- og anvendelses-metoder endres, og sprøytetørkings-, sprøytebelegnings- og vaskeoperasjoner kan forandres mens de holdes innenfor det som her er beskrevet, og nyttige produkter vil henholdsvis bli oppnådd, laget og tilfredsstillende anvendt.

Claims (11)

1. Partikkelformet vaskemiddelblanding med antistatisk virkning, karakterisert ved at den består av en vaskeaktiv andel av et syntetisk organisk vaskemiddel, en virknings-økende andel av et polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff for vaskemidlet eller en virkningsøkende andel av en blanding av polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoffet og et zeolitt-til-sentningsstoff, og en antistatisk virkende andel av N-høyere-alifatisk isostearamid.

2. Vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at den i det vesentlige er fri for fosfat og hvor amidet er N-høyere-alky1-isostearamid hvori alkylresten inneholder 7-18 carbonatomer, det syntetiske organiske vaskemiddel er et anionisk vaskemiddelsulfat eller -sulfonat, polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoffet har en beregnet veid gjennomsnittlig molekylvekt i området 3500 - 10.000, og zeolitt-tilsetningsstoffet er en hydratisert zeolitt av type A, type X eller type Y. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at amidet er kokosisostearamid (CISA), det syntetiske anioniske organiske vaskemiddel er et høyere-alkyl-benzensulfonat hvor alkylgruppen inneholder 10 - 18 carbonatomer, polyacetalcarboxylatet er et hvor carboxylatet er natriumcarboxylat, og zeolittet er et zeolitt av type A med formelen

hvor x er 1, y er fra 0,8 til 1,2, z er fra 1,5 til 3,5 og w er fra 0 til 9.

4.V askemiddelblanding ifølge krav 3, karakterisert ved at det syntetiske anioniske organiske vaskemiddel er et høyere-alkyl-benzensulfonat hvor alkylgruppen er rettkjedet og inneholder 12 - 16 carbonatomer, og zeolittet har den ovenfor angitte formel hvor y er ca. 1, z er i området 2 - 3 og w er i området 2,5 - 6.

5. Vaskemiddelblanding ifølge krav 4, karakterisert ved at den består av ca. 5 - 30% natriumsalt av rettkjedet høyere-alkyl-benzensulfonat hvor den høyere alkylrest inneholder 12 - 14 carbonatomer,

5 - 40% polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff eller blanding av dette tilsetningsstoffet og zeolitt-tilsetningsstoff, 2 - 20% CISA, 2 - 20% vann og den eventuelle rest er fyll-stoff (er) og/eller ett eller flere andre tilsetningsstoffer og/eller ett eller flere hjelpestoffer.

6. Vaskemiddelblanding ifølge krav 5, karakterisert ved at den består av 10 - 25% natriumsalt av rettkjedet tridecylbenzensulfonat, 12 - 30% polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff med en beregnet veid gjennomsnittlig molekylvekt i området 5000 - 9000, eller en blanding av dette tilsetningsstoffet' og zeolitt-tilsetningsstoff idet minst 4% av blandingen er polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff, 3 - 15% er CISA, 3 - 15% er vann, 8 - 20% er natriumcarbonat, 5 - 12% er natriumsilikat med et forhold mellom Na2 0 og Si02 i området 1:1,6 - 1:3,0, og 20 - 35% er natriumsulfat.

7. Vaskemiddelblanding ifølge krav 6, karakterisert ved at den består av 13 - 23% natriumsalt av rettkjedet tridecylbenzensulfonat, 13 - 26% natriumpolyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff med en beregnet veid gjennomsnittlig molekylvekt på ca. 8000, 4 - 13% CISA,

4 - 12% vann, 10 - 18% natriumcarbonat, 5 - 10% natriumsilikat med et forhold mellom Na2 0 og Si02 i området 1:2,0 - 1:2,6, og 20 - 30% natriumsulfat.

8. Vaskemiddelblanding ifølge krav 6, karakterisert ved at den består av 13 - 23% natriumsalt av rettkjedet tridecylbenzensulfonat, 13 - 26% blanding av natriumpolyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff med en beregnet veid gjennomsnittlig molekylvekt på ca. 8000, og et zeolitt av type A, idet forholdet mellom polyacetalcar-boxy lat-tilsetningsstof f og zeolitt-tilsetningsstoff i blandingen ligger innenfor området 1:2 - 4:1, 4 - 13% CISA, 4 - 12% vann, 10 - 18% natriumcarbonat, 5 - 10% natriumsilikat med et forhold mellom Na2 0 og Si02 i området 1:2,0 - 1:2,6, og 20 - 30% natriumsulfat.

9. Fremgangsmåte for fremstilling av en partikkelformet vaskemiddelblanding med antistatisk virkning som omfatter en vaskeaktiv andel av syntetisk organisk vaskemiddel, en virk-ningsøkende andel av et polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff for vaskemidlet eller en virkningsøkende andel av en blanding av polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoffet og zeolitt-tilsetningsstoff, og en antistatisk virkende andel av N-høyere-alifatisk isostearamid, karakterisert ved at en vandig oppslemning av syntetisk organisk vaskemiddel, polyacetalcarboxylat eller polyacetalcarboxylat og zeolitt-tilsetningsstoff(er), fyll-stoff og/eller annet tilsetningsstoff for vaskemidlet, og vann, sprøytetørkes til i alt vesentlige kuleformede partikler med partikkelstørrelser i området til sikt nr. 10 - 100, US siktserier, og belegges de sprøytetørkede kuler med en antistatisk virksom andel av det N-høyere-alifatiske isostearamid.

10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at det syntetiske organiske vaskemiddel er et anionisk vaskemiddel som er et natriumsalt av rettkjedet høyere-alkyl-benzensulfonat hvori den høyere alkylrest inneholder 12 - 14 carbonatomer, polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoffet er natriumpolyacetalcarboxylat med en beregnet veid gjennomsnittlig molekylvekt i området 5000 - 9000, den vandige oppslemningen omfatter natriumsalt av rettkjedet høyere-alkyl-benzensulfonat, polyacetalcarboxylat, hydratisert Zeolite A^ natriumsilikat med Na2 0:Si02~ forhold i området 1:2,0 - 1:2,6, natriumcarbonat og natriumsulfat, amidet er N-høyere-alkyl-isostearamid hvori alkylresten inneholder 7-18 carbonatomer, og som er sprøytebelagt på de sprøytetørkede kuler, og hvor den resulterende vaskemiddelblanding består av 13 - 23% natriumsalt av rettkjedet tri-decylbenzensulf onat , tilsammen 13 - 26% av polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff med en beregnet veid gjennomsnittlig molekylvekt på ca. 8000 og Zeolite A <®> tilsetningsstoff, idet forholdet mellom polyacetalcarboxylat og zeolitt er i området 1:2 - 4:1, 4 - 13% N-hø yere-alkyl-isostearamid, 4 - 12% vann, 10 - 18% natriumcarbonat, 5 - 10% natriumsilikat med Na2 0:Si02 -forhold i området 1:2,0 - 1:2,6, og 20 - 30% natriumsulfat.

11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at amidet er N-kokosisostearamid og massetetthetene til de sprøytetørkede kuler og til produktet er i området 0,25 - 0,5 g/ml.